製備含有硫的混合金屬氧化物的方法
2023-08-11 17:05:21 5
專利名稱：：製備含有硫的混合金屬氧化物的方法
技術領域：
：本發明涉及一種製備第3族和第4族混合金屬氧化物催化劑的方法，所述催化劑適用於將醚分解為烯烴和烷醇。在一個實施方案中，它涉及一種製備鈰-鋯混合金屬氧化物催化劑的方法。在一個實施方案中通過本發明的方法製備的催化劑用於由異丙醚(IPE)生產異丙醇(IPA)。背景將醚轉化為它們相應的烯烴和烷醇(脂族醇)在眾多的商業化方法中是一種重要的反應。例如，這種反應用於除去作為將丙烯水合以製備異丙醇(IPA或異丙醇)的副產物生成的異丙醚(IPE)。另外，用於生產叔烯烴的一條重要路線包括使混合烯烴與醇在酸催化劑上反應以選擇性製備叔烷基醚；將醚與殘留的烯烴流分離；然後使醚分解為需要的叔烯烴。這後一種方法依賴於下列事實與仲或伯烯烴相比，叔烯烴與醇反應更快速，從而提供提供了一種用於從混合的烯經流中提取叔烯烴，如異丁烯和異戊烯的有效方法。對於本發明來說，叔烯烴或異烯烴應該理解為含有至少一個與其它三個碳原子共價結合的碳原子的烯烴。多種催化劑已經被提出用於醚的選擇性分解。參見例如，美國專利4,691，073;美國專利4，254，290;美國專利4,320,232和4，521，638;美國專利4，398，051;美國專利4，357，147。在Revuede1/InstitutFrancaisduPetrole的P.B.Meunier等人的"ProductionD'IsobutenedeHautePuret6parDecompositionduMTBE，，，第46巻，第3期，May19991，第361至387頁；美國專利5,254，785;美國專利5，177，301;美國專利5,117,920和日本公布的專利申請JP-A-06072904。1984年1月20日出版的日本公布的專利申請JP-A-59010528描述了一種用於使叔醚在鈦或鋯氧化物催化劑的存在下熱分解為叔烯烴的方法，所述催化劑含有0.1至20重量％的SO,根。催化劑活性據說即使在低溫下也是高的，從而允許具有可忽略的醚化的相應的醇的共同生產。美國專利5,607,892公開了一種比表面積大於10mVg的鋯/鈰混合氧化物。這種混合氧化物通過下列方法製備將鋯溶膠與鈰溶膠緊密混合，其中鋯溶膠顆粒的平均直徑n與鈰溶膠顆粒的平均直徑f2的比率至少為5;將沉澱量的鹼，如氨水、氫氧化鈉或氫氧化鉀加入混合物中；回收這樣形成的沉澱物；並且將沉澱物在700至100(TC的溫度下煅燒。該混合氧化物據說用作進行例如下列各種反應用的催化劑或催化劑載體烴或其它有機化合物的脫水、加氫硫化、加氫脫氮、脫硫、加氫脫硫、脫卣化氫、轉化、水蒸汽轉化、裂化、加氫裂化、加氫、脫氫、異構化、歧化、氧氯化、脫氫環化，氧化和/或還原反應，Claus反應、從內燃機排放的廢氣的處理，脫金屬、曱烷化或變換轉化。美國專利6，150，299公開了一種含有硫的鈰-和鋯-基混合氧化物該混合氧化物據說作為廢氣純化催化劑是活性的，並且包含50至79重量％的二氧化鈰、20至49重量°/。的氧化鋯以及1至5重量％的硫酸鹽(S04)。在實施例1中，該混合氧化物通過下列方法製備將硫酸鈰鈉復鹽(以二氧化鈰的形式含有75g)分散於l，OOOg水中，並且加入硝酸鋯(以氧化鋯的形式含有25g)水溶液。然後，加入氫氧化鈉水溶液直至混合物的pH為13.5，由此獲得沉澱物。將這種沉澱物從混合物中分離，並且在600。C的空氣中加熱5小時。分析表明得到的混合氧化物含有73.9重量％二氧化鈰、24.1重量°/。氧化鋯和2.0重量％硫酸鹽。2003年5月8日出版的國際專利出版物WO03/37506公開了一種用於汽車廢氣系統的助催化劑或催化劑載體，其包含通過下列方法製備的鋯-鈰-基混合氧化物在不大於5(TC的溫度下，使鹼與每摩爾鋯陽離子含有0.42-0.7摩爾硫酸根陰離子的鋯鹽水溶液在鈰鹽的存在下反應以形成混合的鈰-鋯氫氧化物，然後將氫氧化物在500至IOO(TC例如650至85(TC的溫度下煅燒。美國專利6,124,232公開了一種鴒改性的氧化鋯催化劑，所述催化劑通過下列方法製備使氧化鋯與鵠的陰離子或氧陰離子在硫酸銨的存在下共沉澱以獲得含硫酸鹽產物；將含硫酸鹽產物汽蒸；通過過濾回收含硫酸鹽產物；用水洗滌產物以除去硫酸根離子；並且煅燒產物以製備基本上沒有硫酸根離子的催化劑。該催化劑據說在鏈烷烴的異構化中是活性的。美國專利6，162，757公開了一種固體酸的合成，所述固體酸除稀土元素如鈰以外還含有鋯，用於鏈烷烴的異構化、環狀化合物的開環、加氫裂化、烷基化、多環芳烴的加氫、過氧化氮的選擇性催化還原以及輕烯烴的低聚。美國專利6，297，406公開了一種用於由異丙基苯過氧化氫製備苯酚和丙酮的方法，其中異丙基苯過氧化氫與固體酸催化劑接觸，所述固體酸催化劑包含鈰和第IVB族金屬的混合氧化物。未公布的國際申請PCT/US2004/041546公開了一種用於將二烷基醚選擇性轉化為相應的烯烴和烷醇的方法，該方法包括使含有至少一種二烷基醚的給料與包含酸性混合金屬氧化物的催化劑接觸，所述酸性混合金屬氧化物具有下列組成XJnZpOq其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)和第6族的至少一種金屬，並且Z是選自元素周期表的第7、8和11族的至少一種金屬；m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，並且當m為l時，n為0.01至0.75，p為0至0.l，並且q是滿足其它組分的化合價所必需的氧原子數。混合氧化物優選含有硫，典型地以最終的混合氧化物組合物的至多5重量％，如至多1重量°/。的量存在。可以通過浸漬或通過來自含有第4族金屬離子源和第3族和/或第6族金屬離子源的液體混合物的共沉澱製備混合氧化物。還發現二氧化鈰-氧化鋯催化劑等可用於如由內燃機產生的廢氣的純化。在例如下列專利中描述了這些方法和為此製備的催化劑美國專利5，478，543;5，518，699;5，532，198;5，580，536;5,582，785;5，607，892;5，712，218;5，747，401;5，908，800;6，133，194;6，150，299;6，255，242;6，291，719;6，319，876;6，506，705和6，605，565。本發明提供一種製備第3族和第4族混合金屬氧化物，特別是鈰-鋯混合金屬氧化物的改進方法，所述混合金屬氧化物適用於催化醚向烯烴和烷醇的分解。
發明內容本發明涉及一種製備酸性混合金屬氧化物的方法，所述酸性混合金屬氧化物具有由下式(l)表示的組成LYnSpOq(1)其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，優選為鋯；Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)的至少一種金屬，優選為鈰；S為硫；並且O為氧；m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，並且當m為1時，n是約0.01至約0.75，優選是約0.10至約0.35;p是約0.01至約0.50，優選是約0.10至約0.35;並且q是滿足其它組分的化合價所必需的氧原子數，所述其它組分通過在優選處於在一個優選的實施方案中，硫酸根離子由用於混合氧化物合成混合物的含有第3族和第4族金屬的物質源單獨提供，例如，硫酸根離子不是含有第3族和第4族金屬的物質源的抗衡離子。X和Y分別優選為鋯和鈰。在一個優選實施方案中，本發明涉及一種製備鈰-鋯混合氧化物的方法，所述方法包括在石克酸根離子的存在下由獨立的源共沉澱出鈰和鋯。有利地，硫酸根離子由用於合成方法的鈰和鋯源單獨提供，即硫酸根離子不是用作鈰和鋯源的鈰或鋯物質的抗衡離子。在又一個獨立的實施方案中，所述源或第3族和第4族金屬是鹽，有利地是水溶性鹽。本發明還涉及一種用於將二烷基醚選擇性轉化為相應的烯烴和烷醇的方法，所述方法包括使含有至少一種二烷基醚的給料與根據本發明的方法製備的催化劑接觸。在一個優選實施方案中，本發明涉及一種製備IPA的方法，所述方法包括使IPE與二氧化鈰-氧化鋯催化劑在水的存在下接觸，其中所述二氧化鈰-氧化鋯催化劑通過包括在硫酸根離子的存在下由獨立的鈰和鋯源共沉澱出二氧化鈰和氧化鋯的方法製備。在一個優選實施方案中，硫酸根離子由鈰和鋯源單獨提供，即硫酸根離子不是用作鈰和鋯源的鈰或鋯物質的抗衡離子。本發明的一個目的是提供一種製備用於將醚轉化為烯經和烷醇的催化劑的改進方法。當參考下列詳細描述、優選實施方案、實施例和後附權利要求時:這些和其它目的、特徵和優點將變得明顯。詳述本發明涉及一種製備本發明的混合金屬氧化物催化劑組合物的改進方法，所述混合金屬氧化物催化劑組合物具有下列經驗式(l):XJnSp0q(1)其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，優選為鋯；Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)的至少一種金屬，優選為鈰；S為硫；並且O為氧；m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，並且當m為1時，n是約0.01至約0.75，優選是約0.10至約0.35;p是約0.01至約0.50，優選是約0.10至約0.35;並且q是滿足其它組分的化合價所必需的氧原子數，所述其它組分通過在優選處於在一個優選的實施方案中，硫酸根離子由用於混合氧化物合成混合物的含有第3族和第4族金屬的物質源單獨提供，例如，硫酸根離子不是含有第3族和第4族金屬的物質源的抗衡離子。X和Y分別優選為鋯和4市。在^匕^步及的元素周期表是j吏用在ChemicalandEngineeringNews63(5)，27，1985中描述的新命名，其中用1-18編號各族。優選地，第3族和第4族金屬源是鹽，有利地是水溶性鹽。適合的第4族金屬包括鈦、鋯和鉿，其中鋯是最優選。適合的第3族金屬包括鈧、釔和鑭以及來自鑭系或錒系的金屬，如鈰、鐠、釹、釤、銪、軋、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、鑥和釷。最優選的第3族金屬是鈰。本發明還涉及式(l)中的混合金屬氧化物，所述混合金屬氧化物通過在硫(S)離子的存在下由獨立的源共沉澱出X和Y的方法製備。根據本發明的方法包括在優選處於硫酸根離子形式的硫源的存在下由液體混合物共沉澱出式(l)中的X和Y。X和Y由獨立的源，如每一種優選高度溶於溶液的鹽提供，所述溶液優選為水溶液。通過例如下列方法任選將包含共沉澱物的漿液陳化在預定的時間內，如約4或5小時至約200小時，優選約12至約100小時，更優選約20小時至約150小時，還更優選約24小時至約72小時並且在預定的溫度，如在約50和25(TC之間，或優選約50至約20(TC，或更優選約75至約15(TC，優選在攪拌的情況下儲存在蒸汽箱或高壓釜中。可以通過過濾，隨後乾燥，然後以下述方式煅燒得到的催化劑前體，合宜地回收共沉澱物。液體混合物可以通過將包含第4族金屬離子源的第一液體溶液與包含第3族金屬離子源的第二液體溶液合併來製備，其中合併在足以通過在本領域中本身已知的噴嘴混合來合併兩種溶液。備選地，可以將第4族金屬離子源和第3族金屬離子源合併成一種溶液。然後可以使這種溶液經受足以使催化劑共沉澱的條件，例如通過將沉澱劑如氫氧化銨等加入到溶液中。在一個優選實施方案中，加入鹼的水溶液使含有X，Y和S的溶液的pH是約大於7至等於或低於9，優選約8。用於共沉澱的適合的金屬離子源包括諸如氯氧化物、氯化物、醇鹽、硫酸鹽和硝酸鹽的化合物。在一個實施方案中，至少一種金屬以硫酸鹽的形式存在。優選地，將單獨的硫酸根離子源加入到催化劑前體從中沉澱的液體混合物中。適合的單獨的硫酸根離子源包括硫酸、硫酸銨、硫酸鈉、硫酸鈰、硫酸鋯以及它們的混合物。在第4族金屬包括鋯時，優選的鋯源是硝酸氧鋯。在第3族金屬包括鈰時，優選的鈰源是硫酸鈰-硫酸配合物或更優選為硝酸鈰。典型地在氧化氣氛中、在至少40(TC,如至少50(TC的溫度，例如約50(TC至約800。C實現催化劑前體的煅燒。煅燒時間可以是至多48小時，例如約0.5至約24小時，例如約1至約10小時。在催化劑前體含有硫酸根離子時，應當控制煅燒條件以保持在最終的催化劑組合物中所需要的硫水平。相對於已知方法，本發明的製備混合金屬氧化物的方法提供若干優點。這些優點的非限制性實例包括該方法製備每批產率很高的式(1)的混合氧化物；該方法允許製備具有優異的催化性能的催化劑。通過本發明的方法製備的混合氧化物對於醚的分解是有用的催化劑。本發明的醚分解方法包括使含醚給料與上述混合金屬氧化物催化劑在將醚轉化為烯烴和醇有效的條件下接觸。用於本發明的方法的適合的醚包括具有下式的那些醚formulaseeoriginaldocumentpage13其中R2、R3、R4、Rs和R6相同或者不同，並且選自氫、烷基、芳烷基和烷芳基種類，各自優選含至多20個碳原子，條件是在所有的取代基至R6是氫(即該化合物是二甲醚)時，產物主要是甲醇。通常，所用的條件無需過窄地限定，並且不但依賴於醚原料，而且依賴於需要的轉化速率和產物選擇性。然而，典型地，所述條件包括約5(TC至約32(TC的溫度、約0kPaJ表壓)至約3500kPag的壓力以及約0.1小時—〗至約25小時—的重時空速(WHSV);例如，約IO(TC至約275。C的溫度、約0kPag至約2400kPag的壓力和約0.5小時—1至約10小時_1的重時空速(WHSV)。在一個應用實施方案中，含醚給料含有甲基叔丁基醚(MTBE)並且通過使混合的丁烯流和曱醇反應而製備。在分離之後，使用本發明的方法將得到的MTBE選擇性分解為異丁烯和曱醇。可以將類似的方法與混合的戊烯一起使用以製備用於選擇性轉化為異戊烯和甲醇的叔戊基曱基醚(TAME)。在本實施方案中，適合的醚分解條件包括約IO(TC至約20(TC的溫度和約0kPag至約1000kPag的壓力以及約1小時—'至約10小時—1的重時空速^^￥)。在又一個應用實施方案中，含醚給料含有仲丁醚(SBE)並且以將丁烯水合以製備仲丁醇的副產物的形式生成。處理SBE的一種方法是作為燃料，例如通過加入到機動車汽油中，但是這不但可能遭遇到環境管制，而且它還導致丁烯以低價值組分的形式損失掉。而且，SBE不能通過常規的分離技術容易地被分離成單一的組分流，並且可以與沸點接近的丁烯低聚物形成混合物，所述丁烯低聚物主要由通過丁烯的二聚形成的Cs烯烴組成。然而，儘管高度支化的"烯烴製備汽油的良好的高辛烷值添加劑，但是環境管制可能要求從這種流中除去SBE。因此，用於SBE的一種優選分解途徑是通過在限制所形成的丁烯和所存在的Cs烯烴的低聚的過程中轉化為仲丁醇和2-丁烯。對於在使所得到的丁烯有限低聚並且使所存在的任何C8烯烴有限低聚/異構化的情況下將SBE選擇性轉化為仲丁醇和2-丁烯而言，本發明的催化劑組合物是活性的。在較高的溫度下，可以根據作為反應(2)的上述類型的反應將一些或全部仲丁醇脫水為2-丁烯。在本實施方案中，優選的醚分解條件包括約15(TC至約275。C的溫度、約OkPag至約700kPag的壓力和約0.5小時_1至約10小時—1的重時空速(WHSV)。合宜地，除SBE以外，催化劑的給料還包括水，其中水與SBE的摩爾比典型地在0至3的範圍內，例如約0.5至約2，例如約1.5。在另一個實施方案中，通過本發明的方法製備的催化劑可以通過下列方法用於純化由用於例如催化轉化器的內燃機產生的廢氣使這種氣體與根據本發明的催化劑接觸。在一個優選實施方案中，含醚給料含有異丙醚(IPE)。在一個更優選的實施方案中，在用於製備異丙醇(PA)的過程中以丙烯水合的副產物的形式生成IPE。一些IPA方法包括使丙烯與硫酸接觸。這可以通過使用氣/液吸收或液/液萃取完成。儘管這些方法使用了幾十年，但是已經進行了一些改進。所述改進包括使用栓塞流、氣泡柱和封閉的攪拌槽反應器反應段的獨特組合以實現稀或濃丙烯的高轉化的工藝構造。還可以使用定製設計用於丙烯/硫酸吸收/萃取段的噴淋器。此夕卜，可以優選迴路反應器以提高混合完全性。處理以IPA的副產物的形式生成的IPE的一種可能的方法是作為燃料，但是這不但可能遭遇到環境管制，而且還可以通過將IPE選擇性分解為丙烯和IPA獲得更高的經濟價值。因此這種反應的最佳途徑由反應(l)表示:(CH3CHCH3)-0—(CH3CHCH3)—CH3CHOHCH3+CH3CH=CH2(1)在IPE的催化分解中面臨的挑戰是雙重的，首先，將通過反應(1)形成的IPA根據反應(2)脫水為丙烯降至最低CH3CHOHCH3—CH3CH=CH2+H20(2)並且其次，將形成的丙烯根據反應(3)的低聚降至最低xCH3CH=CH2—(C3H6)X(3)。儘管反應(1)-(3)的每一個是酸催化的，但是本發明的方法對於根據反應(l)分解IPE是有效的，同時減少IPA脫水和丙烯低聚。優選地，用於實現IPE分解的條件包括約100。C至約320。C的溫度，如約200°C至約30(TC，例如約240。C至約280°C;約100kPag至約3550kPag的壓力，如約400kPag至約1800kPag，例如約700kPa^至約1500kPag;約0.5小時—i至約10小時—〗的重時空速(WHSV)，如約3小時—'至約10小時、例如約7小時—^適宜地，除IPE以外，催化劑的給料還包括水，其中水與IPE的摩爾比典型地在0至3的範圍內，例如約0.5至約2，例如約1.5。本發明的方法可以在固定床或流化床中進行，並且可以連續或々批式進行。如氮氣、氬氣、二氧化碳、烷烴等。在一個優選實施方案中，可以將水與醚給料一起加入以將所得到的醇的脫水降至最低。通過本發明的方法製備的混合氧化物還可以在其它過程中用作催化劑，例如用於由異丙基苯過氧化氫製備苯酚和丙酮、用於鏈烷烴的異構化、環狀化合物的開環、加氳裂化、烷基化、多環芳烴的加氫、過氧化氮的選擇性催化還原、輕烯烴的低聚、乙基苯脫氫為苯乙烯和甲烷化以及氧化還原反應。在一個優選實施方案中，通過本發明的方法製備的混合氧化物可以用作廢氣處理中的催化劑或催化劑載體。實驗下列實施例意在說明本發明，並且提供與其它方法的比較。許多修改和變化是可能的，並且應該理解處在後附權利要求的範圍中，可以與這裡的具體敘述有所不同地實施本發明。實施例1至11描述了二氧化鈰/氧化鋯催化劑的合成。實施例l.在Zr02上浸漬的硝酸Ce(in)通過將3.10g硝酸鈰(III)六水合物加入到10g蒸餾水中製備溶液。將這種溶液緩慢地滴加到從MEICorporation獲得的10g氬氧化鋯中。將催化劑在IO(TC乾燥過夜，然後在500。C空氣流中煅燒3小時。元素分析示於下表1中。實施例2.在Zr02上浸漬的石危酸Ce(IV)通過將2.40g硫酸鈰(IV)加入到10g蒸餾水中製備溶液。將這種溶液緩慢地滴加到從MEICorporation獲得的10g氫氧化鋯中。將催化劑在IO(TC乾燥過夜，然後在50(TC空氣流中煅燒3小時。元素分析示於表1中。實施例3.與氯化氧鋯共沉澱的硝酸Ce(III)將90gZrO(N03)2.xH2(^25g硝酸鈰(III)六水合物在攪拌的情況下溶於1.5升蒸餾水中。製備含有65g濃NH力H和1.5升蒸餾水的第二溶液。使用噴嘴混合將這兩種溶液以50ml/分鐘的速率合併。通過加入濃氫氧化銨將最終的複合材料的pH調節至約8。然後將這種固含量為2-3重量％的漿液投入聚丙烯瓶中並且在蒸汽箱(IOO'C)放置72小時。將形成的產物通過過濾回收，用過量水洗滌，並且以濾餅的形式儲存。將濾餅在250°F下乾燥過夜。之後，將濾餅在流動空氣中於700。C下煅燒共3小時，然後使其冷卻。元素分析示於表l中。實施例4.與氯化氧鋯共沉澱的硫酸Ce(IV)將125gZrOCl2.8H20和19gCe(S04)2在攪拌的情況下溶於1.5升蒸餾水中。製備含有65g濃NH力H和1.5升蒸餾水的第二溶液。使用噴嘴混合將這兩種溶液以50ml/分鐘的速率合併。通過加入濃氫氧化銨將最終的複合材料的pH調節至約8。然後將這種固含量為約3重量%的漿液投入聚丙烯瓶中並且在蒸汽箱(IO(TC)放置72小時。將形成的產物通過過濾回收，用過量水洗滌，並且以濾餅的形式儲存。將濾餅在IO(TC下乾燥過夜。之後，將濾餅在流動空氣中於70(TC下煅燒共3小時，然後使其冷卻。元素分析示於表l中。實施例5.與硝酸氧鋯共沉澱的石克酸Ce(IV)將90gZrO(N03)2.xH20和19gCe(S04)2在攪拌的情況下溶於1.5升蒸餾水中。製備含有65g濃N仏OH和1.5升蒸餾水的第二溶液。使用噴嘴混合將這兩種溶液以50ml/分鐘的速率合併。通過加入濃氬氧化銨將最終的複合材料的pH調節至約8。然後將這種固含量為3重量%的漿液投入聚丙烯瓶中並且在蒸汽箱(IO(TC)放置72小時。將形成的產物通過過濾回收，用過量水洗滌，並且以濾餅的形式儲存。將濾餅在100。C下乾燥過夜。之後，將濾餅在流動空氣中於70(TC下煅燒共3小時，然後使其冷卻。元素分析示於表l中。實施例6.與氯化氧鋯共沉澱的硫酸Ce(IV)水合物-硫酸配合物將563gZrOCl2'XH20和95g石克酸鈰水合物-硫酸配合物[CAS#17106-39-7]在攪拌的情況下溶於1.5升蒸餾水中。製備含有130g濃NH力H和1.5升蒸餾水的第二溶液。使用噴嘴混合將這兩種溶液以50ml/分鐘的速率合併。通過加入濃氫氧化銨將最終的複合材料的pH調節至約8。然後將這種固含量為約7重量％的漿液投入聚丙烯瓶中並且在蒸汽箱(IO(TC)放置72小時。將形成的產物通過過濾回收，用過量水洗滌，並且以濾餅的形式儲存。將濾餅在IO(TC下乾燥過夜。之後，將濾餅在流動空氣中於700。C下煅燒共3小時，然後使其冷卻。元素分析示於表1中。實施例7.與硝酸氧鋯共沉澱的硫酸Ce(IV)水合物-硫酸配合物將405gZrO(N03)2'xH20和95g石克酸鈰水合物-硫酸配合物[CAS#17106-39-7]在攪拌的情況下溶於1.5升蒸餾水中。製備含有130g濃NH力H和1.5升蒸餾水的第二溶液。使用噴嘴混合將這兩種溶液以50ml/分鐘的速率合併。通過加入濃氫氧化銨將最終的複合材料的pH調節至約8。然後將這種固含量為約7重量％的漿液分成四等分並且標記為A至D。約1小時後，將樣品A通過過濾回收，用過量水洗滌，並且以濾餅的形式儲存。使樣品B在室溫下攪拌過夜，然後通過過濾回收，用過量水洗滌，並且以濾餅的形式儲存。將樣品C投入聚丙烯瓶中並且在蒸汽箱(IO(TC)放置24小時，然後通過過濾回收，用過量水洗滌，並且以濾餅的形式儲存。將樣品D投入聚丙烯瓶中並且在蒸汽箱(IOO'C)放置72小時，然後通過過濾回收，用過量水洗滌，並且以濾餅的形式儲存。將來自樣品A至D的濾餅在IO(TC下乾燥過夜。之後，將濾餅在流動空氣中於70(TC下煅燒共3小時，然後使其冷卻。元素分析示於表1中。實施例8.與硝酸氧鋯共沉澱的硫酸Ce(III)將131gZrO(N03)2'xH20和28.4gCe2(S04)3在攪拌的情況下溶於528g蒸餾水中。製備含有65.9g濃N仏0H和366.9g蒸餾水的第二溶液。使用噴嘴混合將這兩種溶液以50ml/分鐘的速率合併。通過加入濃氫氧化銨將最終的複合材料的pH調節至約8。然後將這種固含量為約7重量％的漿液在IO(TC高壓釜中陳化72小時。將形成的產物通過過濾回收，用過量水洗滌，並且以濾餅的形式儲存。將濾餅在120。C下乾燥過夜。之後，將濾餅在流動空氣中於700。C下煅燒共3小時，然後使其冷卻。元素分析示於表l中。實施例9.在硫酸存在下與硝酸氧鋯共沉澱的硝酸Ce(IV)將131gZrO(N03)2'xH20、72.9gCe(N03)4和17g濃112304在攪拌的情況下溶於466g蒸餾水中。製備含有94.8g濃NH力H和528g蒸餾水的第二溶液。使用噴嘴混合將這兩種溶液以50ml/分鐘的速率合併。通過加入濃氫氧化銨將最終的複合材料的pH調節至約8。然後將這種固含量為約7重量％的漿液在IO(TC高壓釜中陳化72小時。將形成的產物通過過濾回收，用過量水洗滌，並且以濾餅的形式儲存。將濾餅在UO。C下乾燥過夜。之後，將濾餅在流動空氣中於700。C下煅燒共3小時，然後使其冷卻。元素分析示於表l中。實施例10.在硫酸存在下與硝酸氧鋯共沉澱的硝酸Ce(in)將131gZrO(N03)2.xH20、36.lgCe(N0j3和17g濃112304在攪拌的情況下溶於511g蒸餾水中。製備含有76.5g濃NH4OH和426g蒸餾水的第二溶液。使用噴嘴混合將這兩種溶液以50ml/分鐘的速率合併。通過加入濃氫氧化銨將最終的複合材料的pH調節至約8。然後將這種固含量為約7重量％的漿液在IO(TC高壓釜中陳化72小時。將形成的產物通過過濾回收，用過量水洗滌，並且以濾餅的形式儲存。將濾餅在12(TC下乾燥過夜。之後，將濾餅在流動空氣中於700。C下煅燒共3小時，然後使其冷卻。元素分析示於表l中。23l"059.950.070.080.660.000.121.0000124W"2057460.050.100.630加0.16!加0.0120實施例11.使用高固體製劑，在硫酸存在下與硝酸氧鋯共沉澱的硝酸Ce(IV)將262gZrO(N03)2.xH20、145.8gCe(亂)4和34g濃[^04在攪拌的情況下溶於466g蒸餾水中。製備含有189.6g濃NH,0H和528g蒸餾水的第二溶液。使用噴嘴混合將這兩種溶液以50ml/分鐘的速率合併。通過加入濃氫氧化銨將最終的複合材料的pH調節至約8。然後將這種固含量為約14重量％的漿液在IOO'C高壓釜中陳化72小時。將形成的產物通過過濾回收，用過量水洗滌，並且以濾餅的形式儲存。將濾餅在120。C下乾燥過夜。之後，將濾餅在流動空氣中於700。C下煅燒共3小時，然後使其冷卻。元素分析示於表l中。表1實施例1-11的元素分析tableseeoriginaldocumentpage20實施例12至24描述了在上述製備的催化劑和兩種可商購的催化劑上的IPE分解。實施例12.在Zr02上浸漬的硝酸Ce(III)上的IPE分解在固定床微反應器中研究IPE的分解。將0.5g實施例1的催化劑裝填到3/8"0.D.不鏽鋼反應器中，並且用210。C的N2乾燥。將來自BatonRougeChemicalPlant的異丙醚(IPE)(約95重量％的IPE)樣品以5小時—！的WHSV進料到反應器中。另外，將HPLC級水以1:1的IPE:H20摩爾比共同進料到反應器中。反應器溫度是約210。C，並且壓力是約90psig。將IPE轉化率定義為(IPE產物-IPE進料)/IPE進料，並且將IPA選擇性定義為IPA產物/(由分解的IPE生成的理論IPA)。將IPA產率(每次)定義為IPE轉化率和IPA選擇性的乘積。注"生成的理論IPA"是在一摩爾IPE通過上述反應(l)分解時形成的IPA的摩爾數。因此，如果l摩爾IPE分解形成l摩爾IPA和l摩爾丙烯，則IPA選擇性應該等於100%。如果例如由於IPA隨後脫水為丙烯，生成出小於l摩爾的IPA，則IPA選擇性將小於100%。如果例如通過所形成的丙烯反過來水合為IPA而形成另外的IPA，則IPA選擇性可以大於100%。反應器運行24小時。自始至終的IPE轉化率〈P/。，並且IPA產率接近0。數據表明在氧化鋯上浸漬的硝酸Ce(III)對於IPE分解是非活性的。實施例11在Zr02上浸漬的硫酸Ce(IV)上的IPE分解在固定床微反應器中研究IPE的分解。將0.5g實施例2的催化劑裝填到3/8〃O.D.不鏽鋼反應器中，並且用21(TC的N2千燥。將如在實施例12中來自BatonRougeChemicalPlant的相同級樣品異丙醚(IPE)以5小時^的WHSV進料到反應器中。另夕卜，將HPLC級水以1:l的IPE:H20摩爾比共同進料到反應器中。反應器溫度是約21(TC，並且壓力是約90psig。IPE轉化率和IPA產率的數據示於表2中。表2:在Zr02上浸漬的硫酸Ce(IV)上的IPE分解tableseeoriginaldocumentpage22如表2中的數據表明，所述催化劑表現出一些對IPE分解的活性。然而，所述催化劑不穩定並且對IPE分解的活性隨時間迅速降低。然而，比較實施例13與實施例12表明，與通過將硝酸Ce(III)鹽在氧化鋯上浸漬而製備的催化劑相比，通過將硫酸Ce(IV)在氧化鋯上浸漬而製備的催化劑具有更高的活性。實施例14.在與氯化氧鋯共沉澱的硝酸Ce(III)上的IPE分解在固定床微反應器中研究IPE的分解。將0.5g實施例3的催化劑裝填到3/8"0.D.不鏽鋼反應器中，並且用210。C的N2乾燥。將來自BatonRougeChemicalPlant的異丙醚(IPE)樣品(如在實施例12中相同的等級)以5小時_1的WHSV進料到反應器中。另外，將HPLC級水以1:1的IPE:H20摩爾比共同進料到反應器中。反應器溫度是約210。C，並且壓力是約90psig。反應器運行24小時。自始至終的IPE轉化率<2%，並且IPA產率接近0，表明通過共沉》性的實施例15.在與氯化氧鋯共沉澱的硫酸Ce(IV)上的IPE分解在固定床微反應器中研究IPE的分解。將0.5g實施例4的催化劑裝填到3/8〃0.D.不鏽鋼反應器中，並且用210。C的N2乾燥。將來自BatonRougeChemicalPlant的異丙醚(IPE)樣品(如在實施例12中相同的等級)以5小時_1的WHSV進料到反應器中。另外，將HPLC級水以1:1的IPE:H20摩爾比共同進料到反應器中。反應器溫度是約210。C，並且壓力是約90psig。IPE轉化率和IPA產率的數據示於表3中。表3:在與氯化氧鋯共沉澱的硫酸Ce(IV)上的IPE分解tableseeoriginaldocumentpage23如表3中的數據表明，該催化劑表現出對IPE分解的顯著活性。將實施例15與實施例13比較表明，與通過使用相同的鈰鹽的浸漬製備的催化劑相比，通過與硫酸Ce(IV)的共沉澱製備的催化劑具有顯著更高的活性。實施例l&在與硝酸氧鋯共沉澱的硫酸Ce(IV)上的IPE分解在固定床微反應器中研究IPE的分解。將0.5g實施例5的催化劑裝填到3/8"O.D.不鏽鋼反應器中，並且用21(TC的N2乾燥。將來自BatonRougeChemicalPlant的異丙醚(IPE)樣品(如在實施例12中相同的等級)以5小時—;的WHSV進料到反應器中。另外，將HPLC級水以1:1的IPE:H20摩爾比共同進料到反應器中。反應器溫度是約210。C，並且壓力是約90psig。IPE轉化率和IPA產率的數據示於表4中。表4:在與硝酸氧鋯共沉澱的硫酸Ce(IV)上的IPE分解complextableseeoriginaldocumentpage24如表4中的數據表明，該催化劑表現出對IPE分解的顯著活性。將實施例16與實施例15比較表明，相對於通過與氯化氧鋯鹽的共沉澱製備的催化劑，通過與硝酸氧鋯的共沉澱製備的催化劑具有提高的性能。實施例17.在與氯化氧鋯共沉澱的硫酸Ce(IV)水合物-硫酸配合物上的IPE分解在固定床微反應器中研究IPE的分解。將0.5g實施例6的催化劑裝填到3/8"0.D.不鏽鋼反應器中，並且用21(TC的N2乾燥。將來自BatonRougeChemicalPlant的異丙醚(IPE)樣品(如在實施例12中相同的等級)以5小時—'的WHSV進料到反應器中。另外，將HPLC級水以1:1的IPE:H20摩爾比共同進料到反應器中。反應器溫度是約210。C，並且壓力是約90psig。IPE轉化率和IPA產率的數據示於表5中。表5:在與氯化氧鋯共沉澱的10%硫酸Ce(IV)-硫酸配合物上的IPE分解complextableseeoriginaldocumentpage24如表5中的數據表明，該催化劑表現出對IPE分解的顯著活性。這些數據表明硫酸Ce(IV)水合物-硫酸配合物對於二氧化鈰-氧化鋯催化劑的製備是適合的前體。實施例18.在與硝酸氧鋯共沉澱的疏酸Ce(IV)水合物-硫酸配合物上的IPE分解-凝膠陳化的影響在固定床微反應器中研究IPE的分解。將0.5g來自實施例7的催化劑樣品A、C和D的每一種裝填到3/8〃0.D.不鏽鋼反應器中，並且用210。C的N2乾燥。將來自BatonRougeChemicalPlant的異丙醚(IPE)樣品(如在實施例12中相同的等級)以5小時_1的WHSV進料到反應器中。另外，將HPLC級水以1:1的IPE:H20摩爾比共同進料到反應器中。反應器溫度是約210。C，並且壓力是約90psig。在15小時的每一種測試樣品的生產時間所得到的IPE轉化率和IPA產率的數據示於表6中。表6:在與硝酸氧鋯共沉澱的硫酸Ce(IV)水合物-硫酸配合物上的IPE分解tableseeoriginaldocumentpage25表6的數據表明凝膠陳化對催化劑的性能有影響。在升溫下並且在較長的持續時間內的凝膠陳化增加IPA產率。實施例1^在與硝酸氧鋯共沉澱的石克酸Ce(III)上的IPE分解在固定床微反應器中研究IPE的分解。將0.5g實施例8的催化劑裝填到3/8"0.D.不鏽鋼反應器中，並且用210。C的N2乾燥。將來自BatonRougeChemicalPlant的異丙醚(IPE)樣品(如在實施例12中相同的等級)以5小時—!的WHSV進料到反應器中。另外，將HPLC級水以1:1的IPE:H20摩爾比共同進料到反應器中。反應器溫度是約210。C，並且壓力是約90psig。IPE轉化率和IPA產率的數據示於表7中。如表7中的數據表明，該催化劑表現出對IPE分解的顯著活性，從而證明硫酸Ce(III)對於二氧化鈰-氧化鋯催化劑的製備是適合的前體。實施例20.在硫酸的存在下在與硝酸氧鋯共沉澱的硝酸Ce(IV)上的IPE分解在固定床微反應器中研究IPE的分解。將0.5g實施例9的催化劑裝填到3/8"0.D.不鏽鋼反應器中，並且用210。C的N2乾燥。將來自BatonRougeChemicalPlant的異丙醚(IPE)樣品(如在實施例12中相同的等級)以5小時—i的WHSV進料到反應器中。另外，將HPLC級水以1:0.8的IPE:H20摩爾比共同進料到反應器中。反應器溫度是約210。C,並且壓力是約90psig。IPE轉化率和IPA產率的數據示於表8中，證明使用單獨的鈰(IV)、鋯和硫酸鹽物質源製備的催化劑對於將IPE轉化為IPA具有顯著的活性。表8:在H2S04的存在下在與硝酸氧鋯共沉澱的硝酸Ce(IV)上的IPE分解tableseeoriginaldocumentpage26實施例21.在硫酸的存在下在與硝酸氧鋯共沉澱的硝酸Ce(III)上的IPE分解在固定床微反應器中研究IPE的分解。將0.5g實施例10的催化劑裝填到3/8〃O.D.不鏽鋼反應器中，並且用21(TC的N2乾燥。將來自BatonRougeChemicalPlant的異丙醚(IPE)樣品(如在實施例12中相同的等級)以5小時^的WHSV進料到反應器中。另外，將HPLC級水以1:0.8的IPE:H20摩爾比共同進料到反應器中。反應器溫度是約210。C，並且壓力是約90psig。IPE轉化率和IPA產率的數據示於表9中，證明使用單獨的鈰(in)、鋯和硫酸鹽源製備的催化劑對於將iPE轉化為IPA具有顯著的活性。表9:在H2S04的存在下在與硝酸氧鋯共沉澱的硝酸Ce(III)上的IPE分解tableseeoriginaldocumentpage27實施例22.使用高固體製劑，在硫酸的存在下在與硝酸氧鋯共沉澱的硝酸Ce(IV)上的IPE分解在固定床微反應器中研究IPE的分解。將0.5g實施例11的催化劑裝填到3/8〃0.D.不鏽鋼反應器中，並且用210。C的N2乾燥。將來自BatonRougeChemicalPlant的異丙醚(IPE)樣品(如在實施例12中相同的等級)以5小時_1的WHSV進料到反應器中。另外，將HPLC級水以1:0.8的IPE:H20摩爾比共同進料到反應器中。反應器溫度是約210。C，並且壓力是約90psig。IPE轉化率和IPA產率的數據示於表10中，證明使用單獨的鈰(III)、鋯和硫酸鹽源製備的催化劑對於將IPE轉化為IPA具有顯著的活性。表IO.使用高固體製劑，在H2S0,的存在下在與硝酸氧鋯共沉澱的硝酸Ce(IV)上的IPE分解tableseeoriginaldocumentpage28由上述實施例說明的一個重要特徵在於使用具有疏酸鈰的配方，硫酸鈰鹽的溶解度將固含量限制至約7重量％或更小。將硫酸加入到純或配位的硫酸鈰中並不顯著提高溶解度或允許更高的固體並且產生差的催化劑。因此，本發明的製備催化劑的優選方法是將硫酸加入到硝酸鈰溶液中，從而提供提高的溶解度並且允許固含量更高的製劑以及鈰和硫酸根含量的獨立控制。提高的溶解度允許由共沉澱回收的漿液的固含量增加至大大超過7重量％。在優選的實施方案中，所述漿液的固含量為至少約10重量％,更優選為至少約14重量y。，還更優選為至少約18重量°/。，還更優選為至少約20重量％。下列實施例涉及可商購的二氧化鈰-氧化鋯催化劑。比較例23從GraceDavison獲得二氧化鈰額定含量為15°/。的二氧化鈰-氧化鋯樣品。在固定床微反應器中研究在這種催化劑上的IPE分解。將0.5gGraceDavison催化劑裝填到3/8〃0.D.不鏽鋼反應器中，並且用210。C的N2乾燥。將來自BatonRougeChemicalPlant的異丙醚(IPE)樣品(如在實施例12中相同的等級)以5小時—的WHSV進料到反應器中。另外，將HPLC級水以1:1的IPE:H20摩爾比共同進料到反應器中。反應器溫度是約210。C，並且壓力是約90psig。反應器運行24小時。自始至終的IPE轉化率〈l。/。，並且IPA產率接近0。數據表明儘管在二氧化鈰含量方面與根據本發明的催化劑類似，但是該商購的催化劑對於IPE分解是非活性的。比較例24從MagnesiumElectronInc.獲得二氧化鈰額定含量為17.5°/。的二氧化鈰-氧化鋯樣品。在固定床微反應器中研究在這種催化劑上的IPE分解。將0.5gMEI催化劑裝填到3/8〃0.D.不鏽鋼反應器中，並且用210。C的N2乾燥。將來自BatonRougeChemicalPlant的異丙醚(IPE)樣品(如在實施例12中相同的等級)以5小時—工的WHSV進料到反應器中。另外，將HPLC級水以1:1的IPE:仏0摩爾比共同進料到反應器中。反應器溫度是約21(TC，並且壓力是約90psig。反應器運行24小時。自始至終IPE轉化率<1%，並且IPA產率接近0。數據表明儘管在二氧化鈰含量方面與根據本發明的催化劑類似，但是該商購的催化劑對於IPE分解是非活性的。在此所用的商品名由TM符號或⑧符號表示，表示該名稱可以通過某些商標權的保護，例如它們可以是在各種管轄權中登記的商標。在此引用的所有專利和專利申請、測試方法(如ASTM方法、UL方被允許的情況下完全引入。當在此列出數值下限和數值上限時，從任何下限值至任何上限的範圍是被考慮的。儘管具體地描述了本發明的說明性實施方案，但是應當理解對於本領域技術人員，在不偏離本發明的精神和範圍的情況下，各種其它修改是顯而易見的，並且可以容易地進行。因此，不意在將後附權利要求的範圍不限於在此說明的實施例和描述，而是將權利要求視為包含存在於本發明中的可專利的新穎性的全部特徵，包括本發明所屬的領域中的技術人員視為其等價物的全部特徵。已經參考多個實施方案和具體實施例描述了本發明。根據上面詳細的描述，許多變化將展示於在本領域技術人員面前。所有這些明顯的變化均在後附權利要求的全部預期範圍內。即，應當理解本發明的優選實施方案包括，特別優選的是一種製備酸性混合金屬氧化物的方法，29所述酸性混合金屬氧化物具有由下式(l)表示的組成XmYnZp0q其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)的至少一種金屬，S為硫，並且0為氧，m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，並且當m為1時，n是約0.01至約0.75;p是0.01至約0.50，並且q是滿足其它組分的化合價所必需的氧原子數，所述其它組分通過在含硫物質的存在下由單獨的鹽共沉澱出X和Y製得(還考慮如在上文中說明的這些原子比的優選範圍)；一種用於將二烷基醚選擇性轉化為相應的烯烴和烷醇的方法，所述方法包括使含有至少一種二烷基醚的給料與包含酸性混合金屬氧化物的催化劑接觸，所述酸性混合金屬氧化物具有由下式(l)表示的組成其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)的至少一種金屬，S為疏，並且0為氧，m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，並且當m為l時，n是約0.Ol至約O.75;p是O.Ol至約O.50，並且q是滿足其它組分的化合價所必需的氧原子數，所述其它組分通過在含硫物質的存在下由單獨的鹽共沉澱出X和Y製得(再一次，還考慮如在上文中說明的這些原子比的優選範圍)；一種用於將二烷基醚選擇性轉化為相應的烯烴和烷醇的方法，所述方法包括使含有至少一種二烷基醚的給料與包含鈰-鋯催化劑的催化劑在水的存在下接觸，其中所述鈰-鋯催化劑通過包括在硫酸根離子的存在下由單獨的鹽共沉澱出鈰和鋯的方法製備；一種製備鈰-鋯混合氧化物的方法，所述方法包括在硫酸根離子的存在下由單獨的鹽共沉澱出鈰和鋯；一種製備IPA的方法，所述方法包括使IPE與包含混合的鈰-鋯氧化物催化劑的催化劑在水的存在下接觸，其中所述鈰-鋯催化劑通過在硫酸根離子的存在下由單獨的鹽共沉澱出鈰和鋯的方法製備;還可以特徵在於下列中的一個或多個，可以以本公開所屬領域普通技術人員顯而易見的方式使用的上述實施方案的任何一個所述鈰-鋯催化劑通過還包括下列步驟的方法製備(a)使含有X、Y和S離子(分別特別是鈰、鋯和硫酸根離子)的溶液與鹼性溶液接觸以形成漿液；(b)回收所述漿液；(c)將所述漿液過濾以回收濾餅；(d)乾燥並且煅燒所述濾餅以獲得所述鈰-鋯混合氧化物(在一個還更優選的實施方案中，還可以特徵在於其中在步驟(b)之後並且在步驟(c)之前，將所述漿液在預定的溫度下陳化預定的時間，例如在約50至約25(TC的溫度下經過約5小時至約200小時的時間，在約50至約20(TC的溫度下經過約2小時至約100小時的時間，在約75至約150'C的溫度下經過約20小時至約72小時的時間)；以及其中所述鹼性溶液是氫氧化銨水溶液；其中X是硝酸氧鋯；其中Y是硫酸鈰；其中Y通過以硫酸配合物，特別優選鈰鹽的硫酸配合物的形式提供而提供；其中至少一種S源是硫酸根離子S(V2，並且更特別是，其中硫酸根離子是硫酸、硫酸銨、硫酸鈉或它們的混合物，並且還更特別是，其中硫酸根離子源基本上由硫酸、硫酸銨、硫酸鈉或它們的組合組成；以及其中Y是鈰，並且由鈰(III)鹽和/或鈰(IV)鹽提供；並且其中Y是鈰並且由硝酸鈰提供。另一個優選的實施方案包括催化劑^J其它反應中，使用包含由式所述的材料的催化劑。''權利要求1.一種製備鈰-鋯混合氧化物的方法，所述方法包括在硫酸根離子的存在下由單獨的鹽共沉澱出鈰和鋯。2.權利要求1所述的方法，還包括(a)使含有鈰、鋯和硫酸根離子的溶液與鹼性溶液接觸以形成漿液；(b)回收所述漿液；(c)將所述漿液過濾以回收濾餅；(d)乾燥並且煅燒所述濾餅以獲得所述鈰-鋯混合氧化物。3.根據權利要求2所述的方法，其中在步驟(b)之後並且在步驟(c)之前，將所述漿液在預定的溫度下陳化預定的時間。4.根據權利要求3所述的方法，其中所述陳化是在約50至約250t:的溫度下經過約5小時至約200小時的時間。5.根據權利要求3所述的方法，其中所述陳化是在約50至約200。C的溫度下經過約20小時至約100小時的時間。6.根據權利要求3所述的方法，其中所述陳化是在約75至約150。C的溫度下經過約20小時至約72小時的時間。7.權利要求2所述的方法，其中所述鹼性溶液是氫氧化銨水溶液。8.根據在前權利要求中任一項所述的方法，其中硝酸氧鋯是所述鋯源。9.根據在前權利要求中任一項所述的方法，其中硫酸鈰是所述鈰源。10.根據在前權利要求中任一項所述的方法，其中鈰是以所述鈰鹽的硫酸配合物的形式提供的。11.根據權利要求8所述的方法，其中所述鈰鹽是硫酸鈰。12.根據在前權利要求中任一項所述的方法，其中至少一種硫酸根離子源是硫酸、硫酸銨、硫酸鈉或它們的混合物。13.根據權利要求12所述的方法，其中所述硫酸根離子源基本上由石克酸、碌u酸銨、硫酸鈉或它們的組合組成。14.根據在前權利要求中任一項所述的方法，其中所述鈰源是鈰(III)鹽。15.根據權利要求1-13中任一項所述的方法，其中所述鈰源是鈰(IV)鹽。16.根據權利要求l-8中任一項所述的方法，其中所述鈰源是硝酸鈰。17.—種製備IPA的方法，所述方法包括使IPE與包含混合的鈰-鋯氧化物催化劑的催化劑在水的存在下接觸，其中所述鈰-鋯催化劑通過在硫酸根離子的存在下由單獨的鹽共沉澱出鈰和鋯的方法製備。18.權利要求17所述的方法，其中所述鈰-鋯催化劑通過還包括下列步驟的方法製備(a)使含有鈰、鋯和硫酸根離子的溶液與鹼性溶液接觸以形成漿液5(b)回收所述漿液；(c)將所述漿液過濾以回收濾餅；(d)乾燥並且煅燒所述濾餅以獲得所述鈰-鋯混合氧化物。19.權利要求18所述的方法，其中在步驟(b)之後並且在步驟(c)之前，將所述漿液在預定的溫度下陳化預定的時間。20.權利要求19所述的方法，其中所述陳化是在約50至約250°C的溫度下經過約5小時至約200小時的時間。21.權利要求19所述的方法，其中所述陳化是在約50至約200°C的溫度下經過約20小時至約100小時的時間。22.權利要求19所述的方法，其中所述陳化是在約75至約150'C的溫度下經過約20小時至約72小時的時間。23.權利要求19所述的方法，其中所述鹼性溶液是氫氧化銨水溶液。24.權利要求18所述的方法，其中硝酸氧鋯是所述鋯源。25.權利要求18所述的方法，其中硫酸鈰是所述鈰源。26.權利要求18所述的方法，其中所述鈰是以鈰鹽的硫酸配合物的形式提供的。27.權利要求26所述的方法，其中所述鈰鹽是硫酸鈰。28.權利要求18所述的方法，其中至少一種硫酸根離子源是硫酸、硫酸銨、硫酸鈉或它們的混合物。29.權利要求28所述的方法，其中所述硫酸根離子源基本上由硫酸、硫酸銨、硫酸鈉或它們的組合組成。30.權利要求18所述的方法，其中所述鈰源是鈰(in)鹽。31.權利要求18所述的方法，其中所述鈰源是鈰(IV)鹽。32.權利要求18所述的方法，其中所述鈰源是硝酸鈰。33.—種製備酸性混合金屬氧化物的方法，所述酸性混合金屬氧化物具有由下式表示的組成X(nYnSpOq其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和錒系元素)的至少一種金屬，S為硫，並且0為氧，m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，並且當m為1時，n是約0.01至約0.75;p是0.01至約0.50，並且q是滿足其它組分的化合價所必需的氧原子數，所述其它組分通過在含硫物質的存在下由單獨的鹽共沉澱出X和Y製得。34.權利要求33所述的方法，其中X為鋯並且Y為鈰。35.根據權利要求33或34所述的方法，其中n是約O.IO至約O.35，並且p是約0.10至約0.35。36.根據權利要求33、34或35所述的方法，其中所述催化劑通過還包括下列步驟的方法製備(a)使含有X、Y和硫離子的源的溶液與鹼性溶液接觸以形成漿液；(b)回收所述漿液；(c)將所述漿液過濾以回收濾餅；(d)乾燥並且煅燒所述濾餅以獲得所述鈰-鋯混合氧化物。37.權利要求36所述的方法，其中在步驟(b)之後並且在步驟(c)之前，將所述漿液在預定的溫度下陳化預定的時間。38.權利要求37所述的方法，其中所述陳化是在約50至約250'C的溫度下經過約5小時至約200小時的時間。39.權利要求37所述的方法，其中所述陳化是在約50至約200°C的溫度下經過約20小時至約100小時的時間。40.權利要求37所述的方法，其中所述陳化是在約75至約150°C的溫度下經過約20小時至約72小時的時間。41.權利要求37所述的方法，其中所述鹼性溶液是氫氧化銨水溶液。42.權利要求36所述的方法，其中硝酸氧鋯是所述X離子源。43.權利要求36所述的方法，其中硫酸鈰是所述Y離子源。44.權利要求36所述的方法，其中Y為鈰，並且所述鈰是以鈰鹽的硫酸配合物的形式提供的。45.權利要求44所述的方法，其中所述鈰鹽是硫酸鈰。46.權利要求36所述的方法，其中至少一種S離子源是硫酸根，所述硫酸根由選自硫酸、硫酸銨和硫酸鈉的至少一種物質提供。47.權利要求46所述的方法，其中所述硫酸根離子源基本上由硫酸、石克酸銨、石克酸鈉或它們的組合組成。48.權利要求36所述的方法，其中所述Y源是鈰(III)鹽。49.權利要求36所述的方法，其中所述Y源是鈰(IV)鹽。50.權利要求36所述的方法，其中所述Y源是硝酸鈰。51.—種用於將二烷基醚選擇性轉化為相應的烯烴和烷醇的方法，所述方法包括使含有至少一種二烷基醚的給料與包含鈰-鋯催化劑的催化劑在水的存在下接觸，其中所述鈰-鋯催化劑通過包括在硫酸根離子的存在下由單獨的鹽共沉澱出鈰和鋯的方法製備。52.—種用於將二烷基醚選擇性轉化為相應的烯烴和烷醇的方法，所述方法包括使含有至少一種二烷基醚的給料與包含酸性混合金屬氧化物的催化劑接觸，所述酸性混合金屬氧化物具有下列組成其中X是選自元素周期表的第4族的至少一種金屬，Y是選自元素周期表的第3族(包括鑭系元素和婀系元素)的至少一種金屬，S為硫，並且0為氧，m、n、p和q是它們各自的組分的原子比，並且當m為l時，n是約0.Ol至約O.75;p是O.Ol至約O.50,並且q是滿足其它組分的化合價所必需的氧原子數，所述其它組分通過在含硫物質的存在下由單獨的鹽共沉澱出X和Y製得。全文摘要本發明涉及一種製備第3族和第4族混合金屬氧化物催化劑的方法，所述催化劑適用於將醚分解為烯烴和烷醇。在一個實施方案中，它涉及一種製備鈰-鋯混合金屬氧化物催化劑的方法。在一個實施方案中，通過本發明的方法製備的催化劑用於由異丙醚(IPE)生產異丙醇(IPA)。文檔編號B01J27/053GK101189065SQ200680019396公開日2008年5月28日申請日期2006年4月5日優先權日2005年5月31日發明者D·萊文,J·C·瓦爾圖利,S·J·麥卡錫申請人:埃克森美孚化學專利公司