嘧啶、其生產方法及其用途的製作方法
2023-07-23 00:11:46 2
專利名稱：嘧啶、其生產方法及其用途的製作方法
技術領域：
本發明涉及式I的嘧啶 其中指數和取代基如下所定義n為1-5的整數；L為滷素、氰基、硝基、氰氧基(OCN)、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C6環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝S)-N(A』)A、-C(＝O)-N(A』)A、C(A』)(＝N-OA)、N(A』)A、N(A』)-C(＝O)-A、N(A」)-C(＝O)-N(A』)A、S(＝O)m-A、S(＝O)m-O-A或S(＝O)m-N(A』)A；m為0、1或2；A、A』、A」相互獨立地為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烯基，其中有機基團可以被部分或完全滷代或可以被氰基或C1-C4烷氧基取代，或A和A』與它們所連接的原子一起為含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5或6元飽和、部分不飽和或芳族雜環；R1為C1-C10烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C3-C12環烷基、C3-C10環烯基、苯基或經由碳連接且含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5-10元飽和、部分不飽和或芳族雜環；R2為滷素、氰基、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4鏈烯氧基或C3-C4炔氧基；R3為含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5或6元飽和、部分不飽和或芳族單-或雙環雜環，其中L、R1、R2和/或R3的基團定義中的脂族、脂環族或芳族基團本身可以被部分或完全滷代或可以帶有1-4個基團RaRa為滷素、氰基、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、OH、SH，兩個相鄰基團Ra可以為(＝O)或(＝S)，C3-C6環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A』)A、C(A』)(＝N-OA)、N(A』)A、N(A』)-C(＝O)-A、N(A」)-C(＝O)-N(A』)A、S(＝O)m-A、S(＝O)m-O-A或S(＝O)m-N(A』)A，其中m、A、A』、A」如上所定義且其中脂族、脂環族或芳族基團本身可以被部分或完全滷代或可以帶有1-3個基團Rb，其中Rb具有與Ra相同的含義。
此外，本發明還涉及用於製備這些化合物的方法和中間體，包含它們的組合物以及它們在防治植物病原性有害真菌中的用途。
具有殺真菌作用的4-氨基嘧啶由EP-A407899和BE-A864,399已知。DE-A3937284描述了殺真菌的2-吡啶基-4-苄基嘧啶。WO-A 01/96314公開了在2位帶有氰基氨基取代基的殺真菌嘧啶。
然而，在許多情況下它們的活性並不令人滿意。
本發明的目的是提供具有改進的活性的化合物。
我們發現該目的通過開頭定義的式I的嘧啶得以實現。此外，我們還發現了用於製備所述化合物的方法和中間體以及用於防治有害真菌的包含這些化合物的組合物。
化合物I可以由各種途徑獲得。
所用原料例如可以為式V的二氯嘧啶，其製備詳細描述於WO-A 02/074753中。通常而言，首先通過與有機金屬試劑偶聯而將取代基R1引入嘧啶環的4位(見方案1)，得到式VI的化合物。
方案1
在該方法的一個實施方案中，反應在過渡金屬催化，如Ni或Pd催化下進行。類似地，可以在嘧啶環的6位引入基團R2。在某些情況下，可以改變順序並首先引入取代基R2。
在式(R1)y-wXw-My和(R2)y-wXw-My中，M為Y價的金屬離子，如B、Zn、Mg、Cu或Sn，X為氯、溴、碘或羥基，R1和R2尤其為C1-C6烷基且w為0-3的數。該反應例如可以類似於下列方法進行J.Chem.Soc.(化學會志)，Perkin Trans.1(1994)，1187；同上，1(1996)，2345；WO-A 99/41255；Aust.J.Chem.(澳大利亞化學雜誌)43(1990)，733；J.Org.Chem.(有機化學雜誌)43(1978)，358；J.Chem.Soc.，Chem.Commun.(化學通訊)(1979)，866；Tetrahedron Lett.(四面體快報)34(1993)8267；同上，33(1992)，413。
上述內容尤其涉及其中R2為烷基的化合物的製備。若R2為氰基或烷氧基取代基，則基團R2可以通過與鹼金屬氰化物或鹼金屬醇鹽反應而引入。
式IIIb的碸通過氧化對應的硫代化合物IIIa而得到。它們在WO02/88127中所公開的條件下製備。尤其已經發現有機羧酸的過酸或過氧化氫是合適的氧化劑。然而，該氧化也可使用例如二氧化硒進行。
方案2說明與方案1類似的合成途徑，唯一的不同在於改變了某些合成順序。方案1中所示途徑尤其用於製備其中R2為氯的化合物I』和其中R2為氰基或烷氧基的化合物I。
方案2 製備化合物I的另一有利途徑示於方案3中。這裡的取代基R2』為經由碳連接的基團，如烷基，但不是氰基。嘧啶環由WO97/49697、DD151404和JOC17(1952)，1320中所述的途徑構造。
方案3
溴化優選使用單質溴或N-溴代琥珀醯亞胺進行。該步驟可以有利地在惰性溶劑如氯苯、硝基苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或羧酸如乙酸中進行。
將羥基化合物IX轉化成化合物X的合適氯化試劑例如為POCl3、PCl3/Cl2或PCl5，或這些試劑的混合物。該反應可以在過量氯化試劑(POCl3)中或在惰性溶劑如乙腈、甲苯、氯苯或1，2-二氯乙烷中進行。該反應優選在POCl3中進行。
該轉化通常在10-180℃下進行。處於實際原因上的考慮，反應溫度通常對應於所用氯化試劑(POCl3)或溶劑的沸點。該方法有利地在加入催化量或不足化學計算量的N，N-二甲基甲醯胺下或在加入氮鹼如N，N-二甲基苯胺下進行。
在親核雜環的情況下，R3和嘧啶環優選在親核取代條件下連接，通常在0-200℃，優選10-150℃下在偶極非質子溶劑如N，N-二甲基甲醯胺、四氫呋喃或乙腈存在下連接[參見DE-A 3901084；Chimia50(1996)，525-530；Khim.Geterotsikl.Soedin12(1998)，1696-1697]。
通常而言，各組分以大約化學計量比使用。然而，可能有利的是使用過量的式R3-H的氮雜環。
通常而言，該反應在鹼存在下進行，該鹼可以以等摩爾量或過量使用。合適的鹼是鹼金屬碳酸鹽和碳酸氫鹽，如Na2CO3和NaHCO3，氮鹼如三乙胺、三丁胺和吡啶，鹼金屬醇鹽如乙醇鈉或叔丁醇鉀，鹼金屬氨化物如NaNH2，或鹼金屬氫化物如LiH或NaH。
此外，嘧啶環可以在Suzuki偶聯的反應條件下與苯基環連接(JOC67(2002)，3643；Angew.Chem.(應用化學)114(2002)，4350以及其中引用的文獻)。
當構造嘧啶環時，可能有利的是如方案4a所示與脒組分一起引入雜環取代基R3。此時，R2』再次為經由碳連接的基團，如烷基(但不是氰基)。方案4a
其中R2為滷素或烷氧基的嘧啶I也可以有利地通過方案4b中所示的途徑製備。由酮酯XIIb和脒開始得到化合物XIII，該化合物取決於取代基R2的性質可以轉化為各目標化合物I或I』。
方案4b 如上面已經多次提到的，為了製備其中R2為經由碳連接的基團，如烷基(但不是氰基)的嘧啶I，有利的是將1，3-二羰基化合物(XIIa)用作原料。如方案5所示與脲的反應得到化合物XIV，該化合物可以氯化得到XV。
方案5 在親核雜環的情況下，取代基R3在親核取代的條件下引入。
此外，鍵的形成還可以使用過渡金屬催化進行，例如在Suzuki偶聯的反應條件下進行。
此外，方案6說明可如何擴展取代基R1的鏈。
方案6 反應混合物以常規方式，例如通過與水混合，分離相和需要的話，色譜提純粗產物而處理。一些中間體和終產物以無色或淺棕色粘稠油的形式獲得，所述油可在減壓下和在適度升高的溫度下提純或除去揮發性組分。若中間體和終產物以固體獲得，則也可通過重結晶或溶解而進行提純。
若各化合物I不能通過上述路線獲得，則它們可通過衍生其它化合物I而製備。
然而，若合成得到異構體混合物，則通常不必需要分離，因為在某些情況下，各異構體可能在準備使用過程中或應用時(例如在光、酸或鹼的作用下)相互轉化。類似轉化也可在使用之後，例如在處理植物的情況中在處理的植物中或在需要防治的有害真菌中發生。
在上式中給出的各符號的定義中，使用通常代表下列取代基的集合術語滷素氟、氯、溴和碘；烷基具有1-4、6、8或10個碳原子的飽和直鏈或支化烴基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；滷代烷基具有1-10個碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)，其中在這些基團中部分或全部氫原子可被如上所述的滷素原子替代，例如C1-C2滷代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基；鏈烯基具有2-4、6、8或10個碳原子和一根在任意位置的雙鍵的不飽和的直鏈或支化烴基，例如C2-C6鏈烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；鏈二烯基具有4、6、8或10個碳原子和兩個在任意位置的雙鍵的不飽和的直鏈或支化烴基；滷代鏈烯基具有2-10個碳原子和在任意位置的一根雙鍵的不飽和的直鏈或支化烴基(如上所述)，其中在這些基團中，部分或全部氫原子可被如上所述的滷素原子，尤其是被氟、氯和溴替代；炔基具有2-4、6、8或10個碳原子和在任意位置的一根叄鍵的直鏈或支化烴基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；環烷基具有3-6或8個碳環成員的單環或雙環飽和烴基，例如C3-C8環烷基，如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基和環辛基；含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5-6元飽和的、部分不飽和的或芳族雜環-5或6元雜環基，其含有1-3個氮原子和/或1個氧或硫原子或者含有1或2個氧和/或硫原子，例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異噁唑烷基、4-異噁唑烷基、5-異噁唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-噁二唑烷-3-基、1，2，4-噁二唑烷-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-噻二唑烷-5-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-噁二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氫呋喃-2-基、2，3-二氫呋喃-3-基、2，4-二氫呋喃-2-基、2，4-二氫呋喃-3-基、2，3-二氫噻吩-2-基、2，3-二氫噻吩-3-基、2，4-二氫噻吩-2-基、2，4-二氫噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-異噁唑啉-3-基、3-異噁唑啉-3-基、4-異噁唑啉-3-基、2-異噁唑啉-4-基、3-異噁唑啉-4-基、4-異噁唑啉-4-基、2-異噁唑啉-5-基、3-異噁唑啉-5-基、4-異噁唑啉-5-基、2-異噻唑啉-3-基、3-異噻唑啉-3-基、4-異噻唑啉-3-基、2-異噻唑啉-4-基、3-異噻唑啉-4-基、4-異噻唑啉-4-基、2-異噻唑啉-5-基、3-異噻唑啉-5-基、4-異噻唑啉-5-基、2，3-二氫吡唑-1-基、2，3-二氫吡唑-2-基、2，3-二氫吡唑-3-基、2，3-二氫吡唑-4-基、2，3-二氫吡唑-5-基、3，4-二氫吡唑-1-基、3，4-二氫吡唑-3-基、3，4-二氫吡唑-4-基、3，4-二氫吡唑-5-基、4，5-二氫吡唑-1-基、4，5-二氫吡唑-3-基、4，5-二氫吡唑-4-基、4，5-二氫吡唑-5-基、2，3-二氫噁唑-2-基、2，3-二氫噁唑-3-基、2，3-二氫噁唑-4-基、2，3-二氫噁唑-5-基、3，4-二氫噁唑-2-基、3，4-二氫噁唑-3-基、3，4-二氫噁唑-4-基、3，4-二氫噁唑-5-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二噁烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、3-六氫噠嗪基、4-六氫噠嗪基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基、2-哌嗪基、1，3，5-六氫三嗪-2-基和1，2，4-六氫三嗪-3-基；含有1-4個氮原子或含有1-3個氮原子和1個硫或氧原子的5元雜芳基除了碳原子以外還可含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子作為環成員的5元雜芳基，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基；-含有1-3個或1-4個氮原子的6元雜芳基除了碳原子以外還可分別含有1-3個或1-4個氮原子作為環成員的6元雜芳基，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基。
本發明範圍包括具有手性中心的式I化合物的(R)和(S)異構體以及外消旋體。
本發明的優選實施方案如下所述。
嘧啶I，其中指數和取代基如下所定義L為滷素、氰基、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、-C(＝O)-O-A，N(A』)-C(＝O)-A或S(＝O)m-A；m為0，1或2；A、A』、A」相互獨立地為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基，其中有機基團可以被部分或完全滷代，或A和A，與它們所連接的原子一起為含有1-4個選自O、N和S的雜原子的部分不飽和或芳族雜環；R1為C1-C10烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C3-C12環烷基、C3-C10環烯基；R2為C1-C4烷基、氰基或氯，R3如上所定義；其中L、R1和/或R3的基團定義中的脂族、脂環族或芳族基團本身可以被部分或完全滷代或可以帶有1-4個基團RaRa為滷素、氰基、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C6環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A』)A、C(A』)(＝N-OA)、N(A』)A、N(A』)-C(＝O)-A、N(A」)-C(＝O)-N(A』)A、S(＝O)m-A、S(＝O)m-O-A或S(＝O)m-N(A』)A。
就式I嘧啶的實際用途而言，特別優選取代基的下列含義，在每種情況下單獨或組合優選其中R1為C3-C8烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8炔基、C3-C6環烷基或C5-C6環烯基的化合物I。
尤其優選其中R1為C1-C6烷基或C1-C6滷代烷基的化合物I。
此外，還優選其中R1為C2-C10鏈烯基或C2-C10炔基的化合物I。
同樣優選其中R1為5或6元飽和或芳族雜環的化合物I。
此外，還特別優選其中R1為C3-C6環烷基或C5-C6環烯基的化合物I，所述基團可以被C1-C4烷基或滷素取代。
特別優選其中Ra為滷素、氰基、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C6環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A』)A、C(A』)(＝N-OA)、N(A』)A、N(A』)-C(＝O)-A、N(A」)-C(＝O)-N(A』)A、S(＝O)m-A、S(＝O)m-O-A或S(＝O)m-N(A』)A的化合物I，其中脂族或脂環族基團本身可以被部分或完全滷代或可以帶有1-3個基團Rb。
尤其優選其中Rb為滷素、氰基、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6滷代烷基羰基、C(A』)(＝N-OA)或C1-C6烷氧基的化合物I。
還特別優選其中R2為可以被滷素取代的C1-C4烷基的化合物I。
同樣特別優選其中R2為甲基的化合物I。
此外，還特別優選其中R2為滷代甲基的化合物I。
此外，還特別優選其中R2為滷素的化合物I。
尤其優選其中R2為甲基、氯或乙基的化合物I。
此外還優選其中R3為吡咯基、吡唑基、咪唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、四唑基、噁唑基、異噁唑基、1，3，4-噁二唑基、呋喃基、噻吩基(thiophenyl)、噻唑基、異噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、吡咯烷基、哌啶基、六氫吖庚英基或二氫吡啶基的式I的嘧啶，其中雜環可以經由C或N與嘧啶環連接且可以帶有1-3個取代基Ra。
尤其優選其中R3為吡唑-1-基、1，2，4-三唑-1-基、吡啶-2-基、嘧啶-2-基、噠嗪-3-基、吡咯烷-2-酮-1-基、哌啶-2-酮-1-基、六氫-2H-吖庚英-2-酮-1-基、吡咯烷-2-硫酮-1-基、哌啶-2-硫酮-1-基、六氫-2H-吖庚英-2-硫酮-1-基、1，2-二氫吡啶-2-酮-1-基的式I的嘧啶。
優選其中至少一個基團L位於與嘧啶骨架的連接點的鄰位的化合物I；尤其是其中n為1、2或3的那些化合物。
優選其中Ln為滷素、甲基、氰基、乙基、C1滷代烷基、甲氧基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A』)A、C(A』)(＝N-OA)、N(A』)-C(＝O)-A或S(＝O)m-A的嘧啶I，其中m為0、1或2且A、A』相互獨立地為氫或C1-C4烷基。
此外還優選其中被Ln取代的苯基為基團B的嘧啶I 其中#為與嘧啶骨架的連接點，和L1為氟、氯、CH3或CF3；L2、L4相互獨立地為氫、CH3或氟；L3為氫、氟、氯、溴、氰基、CH3、SCH3、OCH3、SO2CH3、CO-NH2、CO-NHCH3、CO-NHC2H5、CO-N(=O)CH3、NH-C(＝O)CH3、N(CH3)-C(＝O)CH3或COOCH3，和L5為氫、氟、氯或CH3。
此外，特別優選其中指數和取代基如下所定義的嘧啶IL為滷素、氰基、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C6環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6環烷氧基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A』)A、C(A』)(＝N-OA)、N(A』)A、N(A』)-C(＝O)-A、N(A」)-C(＝O)-N(A』)A或S(＝O)m-A；m為0、1或2；A、A』、A」相互獨立地為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烯基，其中有機基團可以被部分或完全滷代或可以被氰基或C1-C4烷氧基取代。
尤其考慮到它們的用途，優選彙編在下表中的化合物I。此外，在各表中對於取代基提到的基團本身構成所述取代基的特別優選的實施方案，而與其中提到它們的組合無關。
表1其中Ln為2-氟，6-氯、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表2其中Ln為2，6-二氟、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表3其中Ln為2，6-二氯、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表4其中Ln為2-氟，6-甲基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表5其中Ln為2，4，6-三氟、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表6其中Ln為2-甲基，4-氟、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表7其中Ln為2-氟，4-甲氧羰基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表8其中Ln為2-氟，4-CN、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表9其中Ln為2，4，5-三氟、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表10其中Ln為2，4-二氯、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表11其中Ln為2-氯、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表12其中Ln為2-氟、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表13其中Ln為2，4-二氟、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表14其中Ln為2-氟-4-氯、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表15其中Ln為2-氯-4-氟、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表16其中Ln為2，3-二氟、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表17其中Ln為2，5-二氟、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表18其中Ln為2，3，4-三氟、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表19其中Ln為2-甲基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表20其中Ln為2，4-二甲基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表21其中Ln為2-甲基-4-氯、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表22其中Ln為2-氟-4-甲基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表23其中Ln為2，6-二甲基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表24其中Ln為2，4，6-三甲基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表25其中Ln為2，6-二氟-4-氰基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表26
其中Ln為2，6-二氟-4-甲基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表27其中Ln為2，6-二氟-4-甲氧羰基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表28其中Ln為2-氯，4-甲氧基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表29其中Ln為2-氯，4-甲基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表30其中Ln為2-氯，4-甲氧羰基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表31其中Ln為2-氯，4-溴、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表32其中Ln為2-氯，4-氰基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表33其中Ln為2，6-二氟，4-甲氧基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表34其中Ln為2-氟，3-甲基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表35其中Ln為2，5-二甲基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表36其中Ln為2-甲基，4-氰基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表37其中Ln為2-甲基，4-溴、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表38其中Ln為2-甲基，4-氟、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表39其中Ln為2-甲基，4-甲氧基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表40其中Ln為2-甲基，4-甲氧羰基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表41其中Ln為2，5-二甲基，4-溴、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表42其中Ln為2-氟，4-溴、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表43其中Ln為2-氟，4-甲氧基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表44其中Ln為2-氟，5-甲基、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表45其中Ln為五氟、R2為甲基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表46其中Ln為2-氟，6-氯、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表47其中Ln為2，6-二氟、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表48其中Ln為2，6-二氯、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表49其中Ln為2-氟，6-甲基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表50其中Ln為2，4，6-三氟、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表51其中Ln為2-甲基，4-氟、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表52其中Ln為2-氟，4-甲氧羰基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表53其中Ln為2-氟，4-CN、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表54其中Ln為2，4，5-三氟、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表55
其中Ln為2，4-二氯、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表56其中Ln為2-氯、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表57其中Ln為2-氟、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表58其中Ln為2，4-二氟、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表59其中Ln為2-氟4-氯、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表60其中Ln為2-氯-4-氟、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表61其中Ln為2，3-二氟、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表62其中Ln為2，5-二氟、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表63其中Ln為2，3，4-三氟、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表64其中Ln為2-甲基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表65其中Ln為2，4-二甲基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表66其中Ln為2-甲基-4-氯、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表67其中Ln為2-氟-4-甲基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表68其中Ln為2，6-二甲基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表69其中Ln為2，4，6-三甲基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表70其中Ln為2，6-二氟-4-氰基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表71其中Ln為2，6-二氟-4-甲基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表72其中Ln為2，6-二氟-4-甲氧羰基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表73其中Ln為2-氯，4-甲氧基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表74其中Ln為2-氯，4-甲基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表75其中Ln為2-氯，4-甲氧羰基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表76其中Ln為2-氯，4-溴、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表77其中Ln為2-氯，4-氰基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表78其中Ln為2，6-二氟，4-甲氧基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表79其中Ln為2-氟，3-甲基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表80其中Ln為2，5-二甲基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表81其中Ln為2-甲基，4-氰基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表82其中Ln為2-甲基，4-溴、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表83其中Ln為2-甲基，4-氟、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表84
其中Ln為2-甲基，4-甲氧基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表85其中Ln為2-甲基，4-甲氧羰基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表86其中Ln為2，5-二甲基，4-溴、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表87其中Ln為2-氟，4-溴、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表88其中Ln為2-氟，4-甲氧基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表89其中Ln為2-氟，5-甲基、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表90其中Ln為五氟、R2為氯和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表91其中Ln為2-氟，6-氯、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表92其中Ln為2，6-二氟、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表93其中Ln為2，6-二氯、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表94其中Ln為2-氟，6-甲基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表95其中Ln為2，4，6-三氟、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表96其中Ln為2-甲基，4-氟、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表97其中Ln為2-氟，4-甲氧羰基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表98其中Ln為2-氟，4-CN、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表99其中Ln為2，4，5-三氟、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表100其中Ln為2，4-二氯、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表101其中Ln為2-氯、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表102其中Ln為2-氟、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表103其中Ln為2，4-二氟、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表104其中Ln為2-氟-4-氯、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表105其中Ln為2-氯-4-氟、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表106其中Ln為2，3-二氟、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表107其中Ln為2，5-二氟、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表108其中Ln為2，3，4-三氟、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表109其中Ln為2-甲基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表110其中Ln為2，4-二甲基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表111其中Ln為2-甲基-4-氯、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表112其中Ln為2-氟-4-甲基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表113
其中Ln為2，6-二甲基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表114其中Ln為2，4，6-三甲基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表115其中Ln為2，6-二氟-4-氰基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表116其中Ln為2，6-二氟-4-甲基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表117其中Ln為2，6-二氟-4-甲氧羰基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表118其中Ln為2-氯，4-甲氧基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表119其中Ln為2-氯，4-甲基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表120其中Ln為2-氯，4-甲氧羰基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表121其中Ln為2-氯，4-溴、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表122其中Ln為2-氯，4-氰基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表123其中Ln為2，6-二氟，4-甲氧基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表124其中Ln為2-氟，3-甲基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表125其中Ln為2，5-二甲基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表126其中Ln為2-甲基，4-氰基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表127其中Ln為2-甲基，4-溴、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表128其中Ln為2-甲基，5-氟、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表129其中Ln為2-甲基，4-甲氧基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表130其中Ln為2-甲基，4-甲氧羰基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表131其中Ln為2，5-二甲基，4-溴、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表132其中Ln為2-氟，4-溴、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表133其中Ln為2-氟，4-甲氧基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表134其中Ln為2-氟，5-甲基、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表135其中Ln為五氟、R2為甲氧基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表136其中Ln為2-氟，6-氯、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表137其中Ln為2，6-二氟、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表138其中Ln為2，6-二氯、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表139其中Ln為2-氟，6-甲基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表140其中Ln為2，4，6-三氟、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表141其中Ln為2-甲基，4-氟、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表142
其中Ln為2-氟，4-甲氧羰基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表143其中Ln為2-氟，4-CN、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表144其中Ln為2，4，5-三氟、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表145其中Ln為2，4-二氯、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表146其中Ln為2-氯、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表147其中Ln為2-氟、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表148其中Ln為2，4-二氟、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表149其中Ln為2-氟-4-氯、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表150其中Ln為2-氯-4-氟、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表151其中Ln為2，3-二氟、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表152其中Ln為2，5-二氟、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表153其中Ln為2，3，4-三氟、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表154其中Ln為2-甲基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表155其中Ln為2，4-二甲基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表156其中Ln為2-甲基-4-氯、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表157其中Ln為2-氟-4-甲基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表158其中Ln為2，6-二甲基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表159其中Ln為2，4，6-三甲基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表160其中Ln為2，6-二氟-4-氰基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表161其中Ln為2，6-二氟-4-甲基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表162其中Ln為2，6-二氟-4-甲氧羰基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表163其中Ln為2-氯，4-甲氧基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表164其中Ln為2-氯，4-甲基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表165其中Ln為2-氯，4-甲氧羰基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表166其中Ln為2-氯，4-溴、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表167其中Ln為2-氯，4-氰基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表168其中Ln為2，6-二氟，4-甲氧基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表169其中Ln為2-氟，3-甲基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表170其中Ln為2，5-二甲基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表171
其中Ln為2-甲基，4-氰基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表172其中Ln為2-甲基，4-溴、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表173其中Ln為2-甲基，4-氟、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表174其中Ln為2-甲基，4-甲氧基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表175其中Ln為2-甲基，4-甲氧羰基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表176其中Ln為2，5-二甲基，4-溴、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表177其中Ln為2-氟，4-溴、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表178其中Ln為2-氟，4-甲氧基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表179其中Ln為2-氟，5-甲基、R2為氰基和R1對化合物而言在每種情況下對應於表A中的一行的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表180其中Ln為五氟、R2為氰基的式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IP和IQ的化合物表A
化合物I適於作為殺真菌劑。它們對寬範圍的植物病原性真菌具有突出的效力，所述真菌尤其選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔子菌綱(Basidiomycetes)真菌。它們中的一些具有內吸作用並可以作為葉面和土壤作用殺真菌劑用於作物保護中。
它們對在各種栽培植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果、觀賞植物和蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。
它們尤其適於防治下列植物病害·水果和蔬菜上的鏈格孢(Alternaria)屬，·禾穀類、稻和草坪上的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內臍蠕孢(Drechslera)屬，·禾穀類上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，·草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰黴病)，·葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和蒼耳單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)，·各種植物上的鐮孢黴(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬，·禾穀類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，·土豆和西紅柿上的致病疫黴(Phytophthora infestans)，·葡萄藤上的葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola)，·蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，·小麥和大麥上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，·啤酒花和黃瓜上的假霜黴(Pseudoperonospora)屬，·禾穀類上的柄鏽菌(Puccinia)屬，·稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，·棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，
·小麥上的小麥殼針孢(Septoria tritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum)，·葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)，·禾穀類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬，以及·蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)。
化合物I還適於防治有害真菌如擬青黴(Paecilomyces variotii)以保護材料(如木材、紙張、漆分散體、纖維或織物)和保護儲藏的產品。
化合物I通過用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或要防止真菌侵染的植物、種子、材料或土壤而施用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之後進行。
殺真菌組合物通常包含0.1-95重量％，優選0.5-90重量％的活性化合物。
當用於作物保護時，施用量取決於所需效果的種類為0.01-2kg活性化合物/公頃。
在種子處理中，每kg種子通常需要的活性化合物量為0.001-0.1g，優選0.01-0.05g。
當用於保護材料或儲藏產品時，活性化合物的施用量取決於施用場地的類型和所需效果。在保護材料中通常使用的施用量例如為0.001g-2kg，優選0.005g-1kg活性化合物/m3處理材料。
可以將化合物I轉化成常規配製劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。施用形式取決於各自實際用途；在每種情況下都應確保本發明化合物精細和均勻地分布。
配製劑以已知方式製備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合來製備，需要的話使用乳化劑和分散劑。適於該目的的溶劑/助劑主要是-水，芳族溶劑(如Solvesso產品、二甲苯)，鏈烷烴(如礦物油餾分)，醇(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)，酮(如環己酮、γ-丁內酯)，吡咯烷酮(NMP、NOP)，乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)，二醇，脂肪酸二甲基醯胺，脂肪酸和脂肪酸酯。原則上，還可使用溶劑混合物。
-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的矽石、矽酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
所用合適的表面活性劑是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽以及脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化的異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適於製備直接可噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質是中沸點到高沸點的礦物油餾分，如煤油或柴油，此外還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環狀或芳族烴，例如甲苯、二甲苯、鏈烷烴、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、環己醇、環己酮、異佛爾酮，強極性溶劑，例如二甲亞碸、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉產品可以通過將活性物質與固體載體混合或共同研磨而製備。
顆粒如塗覆顆粒、浸漬顆粒和均相顆粒可以通過將活性化合物與固體載體粘附而製備。固體載體的實例是礦土如矽膠、矽酸鹽、滑石、高嶺土、活性白土(Attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白雲石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素；植物來源的產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉；纖維素粉和其它固體載體。
通常而言，配製劑包含0.01-95重量％，優選0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以90-100％，優選95-100％的純度(根據NMR光譜)使用。
下列為配製劑的實例
1.用水稀釋施用的產品A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份活性化合物溶解在水中或溶解在水溶性溶劑中。作為選擇，添加潤溼劑或其它助劑。當用水稀釋時，活性化合物溶解。
B)分散性濃縮物(DC)將20重量份活性化合物溶解在環己酮中，並添加分散劑，例如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。
C)可乳化濃縮物(EC)將15重量份活性化合物溶解在二甲苯中，並添加十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5％)。用水稀釋得到乳液。
D)乳液(EW、EO)將40重量份活性化合物溶解在二甲苯中，並添加十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5％)。將該混合物藉助乳化器(Ultraturax)引入水中，製成均相乳液。用水稀釋得到乳液。
E)懸浮液(SC，OD)在攪動的球磨機中，將20重量份活性化合物與分散劑、潤溼劑和水或有機溶劑一起研磨，得到精細的活性化合物懸浮液。用水稀釋得到活性化合物的穩定懸浮液。
F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG)將50重量份活性化合物與分散劑和潤溼劑一起精細研磨，藉助工業設施(例如擠出機、噴霧塔、流化床)製成水分散性顆粒或水溶性顆粒。用水稀釋得到活性化合物的穩定分散體或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP)將75重量份活性化合物在轉子-定子磨中與分散劑、潤溼劑和矽膠一起研磨。用水稀釋得到活性化合物的穩定分散體或溶液。
2.不稀釋施用的產品H)可撒粉粉末(DP)將5重量份活性化合物與95％細碎高嶺土精細研磨並均勻混合。得到可撒粉產品。
I)顆粒(GR、FG、GG、MG)將0.5重量份活性化合物與95.5％載體精細研磨並混合。現行的方法是擠出、噴霧乾燥或流化床法。這得到不稀釋施用的顆粒。
J)ULV溶液(UL)將10重量份活性化合物溶解在有機溶劑中，例如二甲苯中。這得到不稀釋施用的產品。
活性化合物可以通過噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌直接使用，以其配製劑形式或由其製備的施用形式使用，例如以直接可噴溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、粉劑、撒播用組合物或顆粒形式使用。施用形式完全取決於意欲的目的；在任何情況下都應確保本發明的活性化合物非常精細地分散。
含水施用形式可以通過添加水由乳液濃縮物、糊或可溼性粉末(噴霧粉末、油分散體)製備。為了製備乳液、糊或油分散體，可以通過潤溼劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將物質直接或在溶於油或溶劑之後在水中均化。然而，也可以製備適於用水稀釋並且包含活性物質、潤溼劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及可能的話，溶劑或油的濃縮物。
活性化合物在即用製劑中的濃度可以在較寬範圍內變化。它們通常為0.0001-10％，優選為0.01-1％。
活性化合物還可成功地以超低容量(ULV)方法使用，其中可以施用包含超過95重量％活性化合物的配製劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性化合物。
可以將各種類型的油、潤溼劑、助劑、除草劑、殺真菌劑、其它殺蟲劑和殺菌劑加入活性化合物中，需要的話在緊臨使用之前加入(桶混合)。這些試劑可以以1∶10-10∶1的重量比加入本發明的組合物中。
在作為殺真菌劑的施用形式中，本發明組合物還可與其它活性化合物一起存在，例如與除草劑、殺蟲劑、生長調節劑、殺真菌劑或肥料一起存在。在許多情況下，將作為殺真菌劑的化合物I或呈施用形式的包含它們的組合物與其它殺真菌劑混合時產生更寬的殺真菌活性譜。
本發明化合物可以與之聯合使用的下列殺真菌劑用來闡述可能的組合，而不施以任何限制·醯基丙氨酸類，如苯霜靈(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋醯胺(ofurace)或噁霜靈(oxadixyl)，·胺衍生物，如aldimorph(4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉)、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯鏽啶(fenpropidin)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺噁茂胺(spiroxamine)或克啉菌(tridemorph)，·苯胺基嘧啶類，如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或cyrodinyl，·抗菌素，如放線菌酮(cycloheximide)、灰黃黴素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬黴素(natamycin)、多氧黴素(polyoxin)或鏈黴素(streptomycin)，·唑類，如雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、環唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、dinitroconazole、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、氟矽唑(flusilazole)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、環戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、prothioconazole、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(trifiumizole)或戊叉唑菌(triticonazole)，·二羧醯亞胺類，如異丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、殺菌利(procymidone)或烯菌酮(Vinclozolin)，·二硫代氨基甲酸鹽類，如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)或代森鋅(zineb)，·雜環化合物，如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、啶醯菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎鏽靈(carboxin)、氧化萎鏽靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(dithianon)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟醯胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈(isoprothiolane)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌靈(probenazole)、proquinazid、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、矽噻菌胺(silthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基託布津(thiophanate-methyl)、tiadinil、三環唑(tricyclazole)或嗪氨靈(triforine)，·銅殺真菌劑，如波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、王銅或鹼式硫酸銅，·硝基苯基衍生物，如樂殺蟎(binapacryl)、敵蟎普(dinocap)、敵蟎通(dinobuton)或nitrophthal-isopropyl，·苯基吡咯類，如拌種咯(fenpiclonil)或氟噁菌(fludioxonil)，·硫，·其它殺真菌劑，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環丙醯胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、cyflufenamid、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、噠菌清(diclomezine)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、乙黴威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環醯菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、metrafenone、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、toloclofos-methyl、五氯硝基苯(quintozene)或苯醯菌胺(zoxamide)，·嗜球果傘素類，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、dimoxystrobin、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯醯胺(metominostrobin)、orysastrobin、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，·次磺酸衍生物，如敵菌丹(captafol)、可菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofluanid)、滅菌丹(folpet)或對甲抑菌靈(tolylfluanid)，
·肉桂醯胺及類似化合物，如烯醯嗎啉(dimethomorph)、氟聯苯菌(flumetover)或氟嗎啉(flumorph)。
合成實施例實施例1合成2-吡唑基-4-甲氧基-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-(2-甲基丁基)嘧啶[I-05]1.1.2-甲硫基-4-氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-(2-甲基丁基)嘧啶在約10℃下將50ml 2-甲基丁基溴化鎂溶液(1M，在THF中)加入16.25g(50mmol)1-甲硫基-4，6-二氯-5-(2，4，6-三氟苯基)嘧啶(WO 02/74753)和約0.5g雙-二苯基膦基二茂鐵合二氯化鈀在150ml甲苯中的混合物中。將該混合物在室溫下攪拌一夜(GC約35％的原料)，然後再加入50ml 2-甲基丁基溴化鎂溶液(1M，在THF中)。然後將反應混合物在室溫下攪拌2.5天。然後將飽和氯化銨溶液加入反應混合物中並用甲基叔丁基醚萃取該混合物。濃縮合併的有機相併使用環己烷/甲基叔丁基醚(9∶1)在矽膠上層析殘餘物。濃縮合併的產物級分並通過製備型MPLC在RP-18矽膠上層析殘餘物。
以無色油得到5.2g(29％)標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))6.85(t，2H)；2.6(s，3H)；2.5(dd，1H)；2.25(dd，1H)；1.9(m，1H)；1.2(m，1H)；1.1(m，1H)；0.8(m，6H)1.2.2-甲硫基-4-甲氧基-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-(2-甲基丁基)嘧啶將0.72g(4mmol)甲醇鈉溶液(濃度為30％的甲醇溶液)加入1.1g(3mmol)2-甲硫基-4-氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-(2-甲基丁基)嘧啶(實施例1.1.)在20ml甲醇中的溶液中並將混合物在室溫下攪拌3.5天。然後將飽和氯化銨溶液加入反應混合物中並用甲基叔丁基醚萃取該混合物。濃縮合併的有機相併通過製備型MPLC在RP-18矽膠上層析殘餘物。以無色樹脂得到0.56g(52％)標題化合物。
MSM+3561.3.2-甲基磺醯基-4-甲氧基-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-(2-甲基丁基)嘧啶在0℃下將0.9g(3.93mmol)間氯過苯甲酸加入0.56g 2-甲硫基-4-甲氧基-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-(2-甲基丁基)嘧啶(實施例1.2.)在20ml二氯甲烷中的溶液中。將該混合物在室溫下攪拌一夜，然後將整個反應混合物施加於矽膠柱上。產物用環己烷/甲基叔丁基醚(7∶3)洗脫，以黃色油得到0.6g(98％)標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))6.8(t，2H)；4.1(s，3H)；3.4(s，3H)；2.6(dd，1H)；2.4(dd，1H)；1.9(m，1H)；1.3(m，1H)；1.1(m，1H)；0.8(m，6H)1.4.2-吡唑基-4-甲氧基-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-(2-甲基丁基)嘧啶[I-05]將0.45g(6.6mmol)吡唑加入0.18g(7.4mmol)氫化鈉在10ml四氫呋喃中的懸浮液中，並將混合物在室溫下攪拌約3小時。然後加入2.3g(6mmol)2-甲基磺醯基-4-甲氧基-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-(2-甲基丁基)嘧啶(實施例1.3.)並將該混合物在室溫下攪拌一夜。然後用飽和氯化銨溶液稀釋該反應混合物並用甲基叔丁基醚萃取。濃縮合併的有機相併使用環己烷/甲基叔丁基醚(7∶3)通過柱層析提純殘餘物。以無色固體得到0.21g(9.3％)標題化合物(m.p.＝124℃)。
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))8.65(s，1H)；7.85(s，1H)；6.8(t，2H)；6.5(s，1H)；4.05(s，3H)；2.6(dd，1H)；2.35(dd，1H)；2.0(m，1H)；1.3(m，1H)；1.1(m，1H)；0.8(m，6H)實施例2合成2-三唑基-4-甲基-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-(2-甲基丁基)嘧啶[I-07]2.1.2-甲硫基-4-甲基-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-氯嘧啶將50ml甲基溴化鎂溶液(3M，在四氫呋喃中)滴加到32.5g(0.1mol)1-甲硫基-4，6-二氯-5-(2，4，6-三氟苯基)嘧啶(WO02/74753)和0.5g雙-二苯基膦基二茂鐵合二氯化鈀在150ml四氫呋喃中的混合物中，其間反應溫度升至約40℃。室溫攪拌反應混合物一夜，然後加入飽和氯化銨溶液。水相用甲基叔丁基醚萃取並濃縮合併的有機相。殘餘物首先使用環己烷/甲基叔丁基醚(9∶1)通過矽膠層析提純，然後通過製備型MPLC在RP-18矽膠上提純。
以白色固體得到18.8g(62％)標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))6.8(t，2H)；2.6(s，3H)；2.3(s，3H)2.2.2-甲硫基-4-甲基-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-(2-甲基丁基)嘧啶在50℃下將70ml(0.035mol)0.5M 2-甲基丁基溴化鎂溶液(在四氫呋喃中)加入在90ml甲苯中的9.1g(30mmol)2-甲硫基-4-甲基-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-氯嘧啶(實施例2.1.)和約200mg雙-二苯基膦基二茂鐵合二氯化鈀中。在約2小時後，一次一點地加入額外約200mg雙-二苯基膦基二茂鐵合二氯化鈀並另外加入50ml 0.5M 2-甲基丁基溴化鎂溶液(在四氫呋喃中)。通過HPLC監測反應。
然後使用飽和氯化銨溶液水解混合物並用甲基叔丁基醚萃取水相。濃縮合併的有機相併通過使用環己烷/甲基叔丁基醚(9∶1)由矽膠柱層析和通過製備型MPLC在RP-18矽膠上提純殘餘物。以無色油得到5.9g(58％)標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))6.8(t，2H)；2.6(s，3H)；2.45(dd，1H)；2.2(s，3H)；2.15(dd，1H)；1.9(m，1H)；1.25(m，1H)；1.05(m，1H)；0.8(m，6H)2.3.2-甲基磺醯基-4-甲基-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-(2-甲基丁基)嘧啶在0℃下一次一點地將2.8g(12.3mmol)間氯過苯甲酸(純度77％)加入1.9g(5.6mmol)2-甲硫基-4-甲基-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-(2-甲基丁基)嘧啶(實施例2.2.)在20ml二氯甲烷中的溶液中並將混合物室溫攪拌一夜。然後直接將反應混合物施加於矽膠柱上並用環己烷/甲基叔丁基醚(7∶3)洗脫。以淺黃色油得到1.4g(67％)標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))6.9(t，2H)；3.4(s，3H)；2.65(dd，1H)；2.45(s，3H)；2.4(dd，1H)；1.9(m，1H)；1.3(m，1H)；1.1(m，1H)2.4.2-(1，2，4-三唑基)-4-甲基-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-(2-甲基丁基)嘧啶[I-07]將0.15g(2.2mmol)三唑加入0.07g(2.6mmol)氫化鈉在10ml四氫呋喃中的混合物中，並將該混合物在室溫下攪拌約3小時。然後加入0.38g(1mmol)2-甲基磺醯基-4-甲基-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-(2-甲基丁基)嘧啶(實施例2.3.)並將該混合物在室溫下攪拌約4小時。然後加入飽和氯化銨溶液並用甲基叔丁基醚萃取水相。濃縮合併的有機相併使用己烷/甲基叔丁基醚(9∶1)由柱層析提純殘餘物。以無色油得到0.3g(32％)標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))9.3(s，1H)；8.2(s，1H)；6.9(t，2H)；2.65(dd，1H)；2.45(s，3H)；2.4(dd，1H)；1.95(m，1H)；1.3(m，1H)；1.1(m，1H)；0.8(m，6H)實施例3合成1-(1，2，4-三唑基)-4-氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-環己基嘧啶[I-03]3.1.2-甲硫基-4-氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-環己基嘧啶在室溫下將50ml 2-甲基丁基溴化鎂溶液(1M，在THF中)加入16.25g(50mmol)1-甲硫基-4，6-二氯-5-(2，4，6-三氟苯基)嘧啶(WO02/74753)和約0.5g雙-二苯基膦基二茂鐵合二氯化鈀在150ml甲苯中的混合物中，並將該混合物在室溫下攪拌一夜。
然後將飽和氯化銨溶液加入反應混合物中並用甲基叔丁基醚萃取該混合物。濃縮合併的有機相併使用環己烷/甲基叔丁基醚(20∶1)在矽膠上層析殘餘物。濃縮合併的產物級分並通過製備型MPLC在RP-18矽膠上提純殘餘物。
以無色油得到2.8g(15％)標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))6.8(t，2H)；2.9(m，1H)；2.55(s，3H)；2.1(d，寬，2H)；1.9(d，寬，2H)；1.75(d，寬，1H)；1.7(q，寬，2H)；1.4(m，3H)3.2.2-甲基磺醯基-4-氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-環己基嘧啶在0℃下將4.1g(16.6mmol)間氯過苯甲酸(約75％)加入在50ml二氯甲烷中的2.8g(7.5mmol)2-甲硫基-4-氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-環己基嘧啶中。將反應混合物室溫攪拌一夜，然後濃縮。將殘餘物溶於乙酸乙酯中並用碳酸鈉溶液和水萃取有機相。濃縮有機相併通過使用環己烷/甲基叔丁基醚(9∶1)由柱層析提純殘餘物。以淺黃色油得到1.8g(59％)標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))6.8(t，2H)；3.3(s，3H)；3.0(m，1H)；2.1(d，寬，2H)；1.9(m，2H)；1.7(m，1H)；1.65(m，2H)；1.4(m，3H)3.3.2-(1，2，4-三唑基)-4-氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-環己基嘧啶將0.15g(2.2mmol)三唑加入0.07g(2.6mmol)氫化鈉在10ml四氫呋喃中的混合物中，並將該混合物在室溫下攪拌約3小時。然後加入0.40g(1mmol)2-甲基磺醯基-4-氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-6-環己基嘧啶(實施例3.2.)，並將該混合物在室溫下攪拌約4小時。然後加入飽和氯化銨溶液並用甲基叔丁基醚萃取水相。濃縮合併的有機相併使用己烷/甲基叔丁基醚(9∶1)通過柱層析提純殘餘物。以淺黃色油得到0.145g(37％)標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))9.25(s，1H)；7.85(s，1H)；6.8(t，2H)；2.95(m，1H)；2.15(m，2H)；1.9(m，2H)；1.8(m，1H)；1.7(m，2H)；1.45(m，3H)。
實施例4合成2-吡唑基-4-甲基-5-(2-氟-4-甲基苯基)-6-(3-甲基丁-1-烯基)嘧啶[I-12]4.1.2-羥基-4，6-二甲基-5-溴嘧啶將1.24g(10mmol)2-羥基-4，6-二甲基嘧啶和1.78g(10mmol)N-溴代琥珀醯亞胺在20ml氯仿中的混合物在室溫下攪拌約1小時。
然後濃縮反應混合物並使用乙酸乙酯煮沸殘餘物。吸濾熱懸浮液，丟棄液相併用乙醇重結晶殘餘物。
以淺棕色固體得到0.8g(39％)標題化合物。
1H-NMR(DMSO-d6；δ(ppm))12.2(s，1H)；2.4(s，6H)4.2.2-氯-4，6-二甲基-5-溴嘧啶將4.52g(30mmol)二乙基苯胺滴加到6.1g(30mmol)2-羥基-4，6-二甲基-5-溴嘧啶(實施例4.1.)和28g(180mmol)磷醯氯的混合物中。然後將反應混合物在回流下攪拌約8小時。用冰水水解反應混合物並用二氯甲烷萃取水相。合併的有機相用稀鹽酸和碳酸氫鈉溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥並濃縮。使用環己烷/甲基叔丁基醚(9∶1)通過柱層析提純殘餘物，然後通過製備型MPLC在RP-18矽膠上進行提純。得到5.6g(84％)標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))2.65(s，6H)4.3.2-吡唑基-4，6-二甲基-5-溴嘧啶一次一點地將1.5g(22mmol)吡唑加入0.7g(26mmol)在100ml四氫呋喃中的氫化鈉中，並將該混合物在室溫下攪拌約4小時。然後加入4.4g(20mmol)2-氯-4，6-二甲基-5-溴嘧啶(實施例4.2.)，並將該混合物在室溫下攪拌一夜。用氯化銨溶液稀釋該反應混合物並用甲基叔丁基醚萃取。濃縮有機相併通過製備型MPLC在RP-18矽膠上提純殘餘物。得到1.1g(22％)標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))8.6(s，寬，1H)；7.8(s，寬，1H)；6.5(s，寬，1H)；2.7(s，6H)4.4.2-吡唑基-4，6-二甲基-5-(2-氟-4-甲基苯基)嘧啶[I-11]將1.04g(4mmol)2-吡唑基-4，6-二甲基-5-溴嘧啶(實施例4.3.)、0.98g(6mmol)2-氟-4-甲基苯基硼酸、0.52g(6mmol)碳酸氫鈉和1刮鏟尖的四(三苯基膦)合鈀(0)在5ml二甲氧基乙烷/水(1∶1)中的混合物在回流下加熱約3小時。然後用水稀釋反應混合物並用二氯甲烷萃取。然後濃縮有機相併通過柱層析使用環己烷/甲基叔丁基醚混合物提純殘餘物，然後通過製備型MPLC在RP-18矽膠上提純。得到0.7g(62％)標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))8.7(s，1H)；7.8(s，1H)；7.1(m，3H)；6.5(s，1H)；2.45(s，3H)；2.35(s，6H)4.5.2-吡唑基-4-甲基-5-(2-氟-4-甲基苯基)-6-(3-甲基丁-1-烯基)嘧啶[I-12]在-70℃下將0.8ml(1.6mmol)二異丙基氨基化鋰溶液(2M，在THF中)滴加到0.4g(1.4mmol)2-吡唑基-4，6-二甲基-5-(2-氟-4-甲基苯基)嘧啶(實施例4.4.)在10ml四氫呋喃中的混合物中。然後將該混合物在-70℃下攪拌約30分鐘，並使用注射器加入0.1g(1.4mmol)異丁醛。將反應混合物在-70℃下攪拌約2小時，然後溫熱到0℃。然後用氯化銨溶液稀釋反應混合物並用甲基叔丁基醚萃取水相。濃縮合併的有機相併通過製備型MPLC在RP-18矽膠上提純殘餘物。得到38mg(8％)標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ(ppm))8.75(s，1H)；7.85(s，1H)；7.3(m，1H)；7.1(m，3H)；6.5(s，1H)；6.1(d，1H)；2.45(s，3H)；2.35(s，3H)；1.05(d，6H)表B
對有害真菌的活性實施例式I化合物的殺真菌作用通過下列試驗證實將活性化合物單獨或一起配製成在70重量％環己酮、20重量％NekanilLN(LutensolAP6，具有乳化和分散作用的潤溼劑，基於乙氧基化烷基酚)和10重量％WettolEM(基於乙氧基化蓖麻油的非離子乳化劑)的混合物中的10％乳液並用水稀釋得到所需濃度。
應用實施例1對由早疫病鏈格孢(Alternaria solani)引起的西紅柿早疫病的活性將栽培品種為「Large Fruited St.Pierre」的盆栽西紅柿植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。該懸浮液或乳液由在由85％環己酮和5％乳化劑組成的混合物中包含10％活性化合物的儲液製備。第二天將葉子用早疫病鏈格孢在2％生物麥芽溶液中的含水孢子懸浮液(密度為0.17×106個孢子/ml)侵染。然後將植物置於20-22℃下的水蒸氣飽和室中。5天後未處理但侵染的對照植物上的早疫病發展到可以用肉眼以％測定侵染的程度。
在該試驗中，用250ppm活性化合物I-01、I-02或I-04處理的植物顯示出0-5％的侵染，而未處理植物被100％侵染。
應用實施例2對由灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起的甜紅椒葉子灰黴病的活性將栽培品種為「Neusiedler Ideal Elite」的甜紅椒秧苗在充分發育4-5片葉子後用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。該懸浮液或乳液由在由85％環己酮和5％乳化劑組成的混合物中包含10％活性化合物的儲液製備。第二天用灰葡萄孢在2％生物麥芽水溶液中的孢子懸浮液(1.7×106個孢子/ml)接種處理的植物。然後將試驗的植物置於22-24℃且高大氣溼度的氣候調節室中。5天後葉子上的真菌侵染程度可以％肉眼測定。
在該試驗中，用250ppm活性化合物I-01、I-02或I-04處理的植物顯示出0-5％的侵染，而未處理植物被100％侵染。
權利要求
1.式I的嘧啶 其中指數和取代基如下所定義n為1-5的整數；L為滷素、氰基、硝基、氰氧基(OCN)、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C6環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、-C(＝S)-N(A』)A、-C(O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A』)A、C(A』)(＝N-OA)、N(A』)A、N(A』)-C(＝O)-A、N(A」)-C(＝O)-N(A』)A、S(＝O)m-A、S(＝O)m-O-A或S(＝O)m-N(A』)A；m為0、1或2；A、A』、A」相互獨立地為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基、C3-C8環烯基，其中有機基團可以被部分或完全滷代或可以被氰基或C1-C4烷氧基取代，或A和A』與它們所連接的原子一起為含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5或6元飽和、部分不飽和或芳族雜環；R1為C1-C10烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C3-C12環烷基、C3-C10環烯基、苯基或經由碳連接且含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5-10元飽和、部分不飽和或芳族雜環；R2為滷素、氰基、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4鏈烯氧基或C3-C4炔氧基；R3為含有1-4個選自O、N和S的雜原子的5或6元飽和、部分不飽和或芳族單-或雙環雜環，其中L、R1、R2和/或R3的基團定義中的脂族、脂環族或芳族基團本身可以被部分或完全滷代或可以帶有1-4個基團RaRa為滷素、氰基、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、OH、SH，兩個相鄰基團Ra可以為(＝O)或(＝S)，C3-C6環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A』)A、C(A』)(＝N-OA)、N(A』)A、N(A』)-C(＝O)-A、N(A」)-C(＝O)-N(A』)A、S(＝O)m-A、S(＝O)m-O-A或S(＝O)m-N(A』)A，其中m、A、A』、A」如上所定義且其中脂族、脂環族或芳族基團本身可以被部分或完全滷代或可以帶有1-3個基團Rb，其中Rb具有與Ra相同的含義。
2.如權利要求1所要求的嘧啶，其中指數和取代基如下所定義L為滷素、氰基、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、-C(＝O)-O-A、N(A』)-C(＝O)-A或S(＝O)m-A；m為0，1或2；A、A』、A」相互獨立地為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C8環烷基，其中有機基團可以被部分或完全滷代或A和A』與它們所連接的原子一起為含有1-4個選自O、N和S的雜原子的部分不飽和或芳族雜環；R1為C1-C10烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C3-C12環烷基、C3-C10環烯基；R2為C1-C4烷基、氰基或氯，其中L、R1和/或R3的基團定義中的脂族、脂環族或芳族基團本身可以被部分或完全滷代或可以帶有1-4個基團RaRa為滷素、氰基、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C6環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A』)A、C(A』)(＝N-OA)、N(A』)A、N(A』)-C(＝O)-A、N(A」)-C(＝O)-N(A』)A、S(＝O)m-A、S(＝O)m-O-A或S(＝O)m-N(A』)A。
3.如權利要求1所要求的嘧啶，其中R3為吡咯基、吡唑基、咪唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、四唑基、噁唑基、異噁唑基、1，3，4-噁二唑基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、異噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、吡咯烷基、哌啶基、六氫吖庚英基或二氫吡啶基，其中該雜環可以經由碳或氮連接於嘧啶環上並且可以帶有至多3個取代基RaRa為滷素、氰基、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、OH，SH，兩個相鄰基團Ra可以為(＝O)或(＝S)，C3-C6環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A』)A、C(A』)(＝N-OA)、N(A』)A、N(A』)-C(＝O)-A、N(A」)-C(＝O)-N(A』)A、S(＝O)m-A、S(＝O)m-O-A或S(＝O)m-N(A』)A。
4.如權利要求1所要求的嘧啶，其中R3為吡唑-1-基、1，2，4-三唑-1-基、吡啶-2-基、嘧啶-2-基、噠嗪-3-基、吡咯烷-2-酮-1-基、哌啶-2-酮-1-基、六氫-2H-吖庚英-2-酮-1-基、吡咯烷-2-硫酮-1-基、哌啶-2-硫酮-1-基、六氫-2H-吖庚英-2-硫酮-1-基、1，2-二氫吡啶-2-酮-1-基。
5.如權利要求1所要求的嘧啶，其中R2為甲基、氯或乙基。
6.如權利要求1-6中任一項所要求的嘧啶，其中被Ln取代的苯基為基團B 其中#為與嘧啶骨架的連接點，和L1為氟、氯、CH3或CF3；L2，L4相互獨立地為氫、CH3或氟；L3為氫、氟、氯、溴、氰基、CH3、SCH3、OCH3、SO2CH3、CO-NH2、CO-NHCH3、CO-NHC2H5、CO-N(CH3)2、NH-C(＝O)CH3、N(CH3)-C(＝O)CH3或COOCH3和L5為氫、氟、氯或CH3。
7.一種製備如權利要求1所定義的式I的嘧啶的方法，其中R3為經由氮連接的含氮雜環，該方法包括使式III化合物 其中取代基L、R1和R2如權利要求1所定義且X為滷素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基次磺醯基或C1-C6烷基磺醯基，與式R3-H(IV)的雜環合適的話在鹼存在下進行反應。
8.式III的中間體 其中取代基R1和Ln如權利要求1所定義，X如權利要求7所定義且R2為氰基、C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C3-C4鏈烯氧基或C3-C4炔氧基，其中R2的烷基、鏈烯基或炔基可以被滷素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基或C1-C4烷氧羰基取代。
9.一種農藥組合物，包含固體或液體載體和如權利要求1所要求的式I化合物。
10.一種防治植物病原性有害真菌的方法，該方法包括用有效量的如權利要求1中所要求的式I化合物處理真菌或需要保護以免受真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。
全文摘要
本發明涉及式(I)的嘧啶，其中L
文檔編號C07D403/04GK1747958SQ200480003641
公開日2006年3月15日 申請日期2004年1月28日 優先權日2003年2月6日
發明者B·米勒, T·格爾特, C·布萊特納, M·格韋爾, W·格拉門奧斯, A·吉普瑟, J·萊茵海默, P·舍費爾, F·席韋克, A·施沃格勒爾, J·託爾莫艾布拉斯科, O·華格納, M·舍勒爾, S·施特拉特曼, U·舍夫爾, R·施蒂爾勒 申請人:巴斯福股份公司