用於石腦油加氫脫硫的具有高溫氧化鋁載體的選擇性催化劑的製作方法

2023-08-13 03:37:56 1

專利名稱：：用於石腦油加氫脫硫的具有高溫氧化鋁載體的選擇性催化劑的製作方法用於石腦油加氫脫硫的具有高溫氧化鋁載體的選擇性催化劑發明領域本發明涉及用於石腦油加氫脫硫的催化劑和方法。更特別地，CoMo金屬加氫脫硫組份在有機添加劑參與情況下負載在高溫氧化鋁載體上以生產催化劑，在硫化作用之後，然後其用於石腦油加氫脫硫。該高溫氧化鋁載體具有確定的特性，使烯烴飽和度減到最少。
背景技術：
：環境保護法規要求降低車用汽油(mogas)中的硫含量。例如，人們預期到2006年條例將要求車用汽油硫含量為30ppm或更小。在許多情況下，通過加氫處理從流化催化裂化(FCC催化石腦油)生成的石腦油實現這樣的硫含量，所述的流化催化裂化是車用汽油庫中最大的硫來源。因為車用汽油中的硫還可以導致催化轉化器性能的降低，因此甚至在其中條例許可較高水平的情況下，也希望硫目標(含量)為30ppm。因此，需要減少催化石腦油中的硫同時使有益性能例如辛垸值的減小降至最小的技術。常規的固定床加氫處理能使裂化石腦油的硫含量降低到非常低的含量。然而，由於烯烴含量的大量減少，以及氫的過度消耗，這樣的加氫處理同樣導致嚴重的辛烷值損失。最近開發了選擇性的加氫處理方法以避免顯著的烯烴飽和度和辛垸值損失。令人遺憾地，在這樣的過程中，釋放的H2S與殘留的烯烴反應通過返硫形成硫醇式硫。這樣的方法可在苛刻(條件)下進行生產在硫條例規定之內的產物。然而，同樣發生明顯的辛烷值損失。提出了一種用於在脫硫期間保持辛垸值的方法是利用烯烴改性的催化劑改善原料中的烯烴含量，隨後與加氫脫硫(HDS)催化劑接觸(美國專利6,602,405)。該烯烴改性的催化劑使烯烴齊聚。最近開發的一種加氫脫硫方法是SCANfining，是由Exxonmobil公司開發的方法。SCANfining描述於NationalPetroleumRefinersAssociationpaper(國家煉油廠聯合會論文)#AM-99-31中，題目為"具有最小辛垸損失的選擇性的催化石腦油的加氫精制"，和美國專利5,985,136和6,013,598中。典型的SCANfining條件包括用於使石腦油原料加氫脫硫的一步法和兩步法。原料與加氫脫硫催化劑接觸，所述的催化劑由約lwt。/。-約10wt。/。的Mo03和約0.1wt。/。-約5wt。/。的CoO組成；Co/Mo原子比約0.1-約1.0;和孔徑中值為約60A-約200A。即使SCANfining可控制烯烴飽和度，同時實現高度的加氫脫硫，但仍需要改進該催化劑體系的選擇性以進一步降低烯烴飽和度，因此進一步使辛烷值損失降至最小。
發明內容本發明涉及一種適用於石腦油加氫脫硫(HDS)的催化劑，所述的催化劑通過如下方法製備，包括(i)將氧化鋁前體加熱到大於至少約800。C的溫度以形成高溫氧化鋁，用(a)鈷鹽、(b)鉬鹽和(c)至少一種有機添加劑的水溶液浸漬高溫氧化鋁以形成浸漬的高溫氧化鋁，條件是該高溫氧化鋁基於氧化鋁總重量的Y、"和X氧化鋁含量小於約50wt%;中值孔徑為約100A-約1000A;表面積為約4(W/g-約200m2/g;(ii)在小於約20(TC的溫度下乾燥該浸漬的高溫氧化鋁以形成乾燥的浸漬高溫氧化鋁催化劑前體；和(iii)硫化該乾燥的浸漬高溫氧化鋁催化劑前體以形成加氫脫硫催化劑，條件是該加氫脫硫催化劑或者催化劑前體在硫化或者用於加氫脫硫之前未煅燒。在優選實施方案中，該加氫脫硫催化劑前體基於催化劑載體包含約lwt。/。-約8wt。/。的鈷，和基於催化劑載體約6wt。/o-約20wt。/。的鉬。該加氫脫硫催化劑除其他的高溫氧化鋁例如5、e和K之外，可以進一步包含a氧化鋁。另一個實施方式涉及製造加氫脫硫催化劑的方法，該催化劑通過如下製備(i)將氧化鋁前體加熱到大於至少約80(TC的溫度以形成高溫氧化鋁；(ii)用(a)鈷鹽、(b)鉬鹽和(c)至少一種有機添加劑的水溶液浸漬高溫氧化鋁以形成浸漬的高溫氧化鋁，條件是該高溫氧化鋁基於氧化鋁總重量的Y、e、X氧化鋁含量小於約50wt%;中值孔徑為約100A-約1000A;和表面積為約40m2/g-約200m2/g;(iii)在小於約200°C的溫度下乾燥該浸漬的高溫氧化鋁以形成乾燥的浸漬高溫氧化鋁催化劑前體；和(iv)硫化該乾燥的浸漬高溫氧化鋁催化劑前體以形成加氫脫硫催化劑，條件是該加氫脫硫催化劑或者催化劑前體在硫化或者用於加氫脫硫之前未煅燒。另一個實施方式涉及加氫脫硫基於石腦油重量的烯烴含量至少約5wt。/。的石腦油的方法，包括(i)使石腦油與加氫脫硫催化劑在加氫脫硫條件下接觸，其中該催化劑通過以下製備，即將氧化鋁前體加熱到大於至少約80(TC的溫度以形成高溫氧化鋁；用(a)鈷鹽、(b)鉬鹽和(c)至少一種有機添加劑的水溶液浸漬高溫氧化鋁以形成浸漬的高溫氧化鋁，條件是該高溫氧化鋁基於氧化鋁總重量的Y、e和x氧化鋁含量小於約50wt%;中值孔徑為約100A-約1000A;表面積為約40m2/g-約200m2/g;(ii)在小於約20(TC的溫度下乾燥該浸漬的高溫氧化鋁以形成乾燥的浸漬高溫氧化鋁催化劑前體；和(iii)硫化該乾燥的浸漬高溫氧化鋁催化劑前體以形成加氫脫硫催化劑，條件是該加氫脫硫催化劑或者催化劑前體在硫化或者用於加氫脫硫之前未煅燒。該加氫脫硫催化劑，當用於石腦油加氫脫硫時，顯示出對於烯烴飽和度改進的選擇性，同時保持石腦油原料的高水平加氫脫硫。附圖簡述附圖1是實施例1-5的煅燒載體的x-射線衍射圖樣。附圖2是說明實施例2通過Hg孔隙率測定法的孔徑分布曲線。附圖3是說明實施例3通過Hg孔隙率測定法的孔徑分布曲線。附圖4是說明實施例4通過Hg孔隙率測定法的孔徑分布曲線。附圖5是說明實施例5通過Hg孔隙率測定法的孔徑分布曲線。附圖6是實施例6的載體的x-射線衍射圖樣。附圖7是說明實施例6的通過Hg孔隙率測定法測定的中值孔徑為672A的載體的孔徑分布曲線。附圖8是說明在90%加氫脫硫轉化率下Cs烯烴飽和度的百分比相對用於製備實施例12催化劑的氧化鋁載體的中值孔徑(基於Hg侵入孔面積)的曲線變化圖。附圖9是說明在90%加氫脫硫轉化率下C5烯烴飽和度的百分比相對用於製備實施例12催化劑的氧化鋁載體的(l/中值孔徑)的曲線變化圖。附圖10是說明在卯。/。加氫脫硫轉化率下，C5烯烴飽和度的百分比相對用於製備實施例12催化劑的氧化鋁載體的(通過Hg孔隙率測定法測量)大於150A(孔)表面積的百分比的曲線變化圖。本發明的詳細說明術語"石腦油"用來指中間沸程的碳氫化合物餾分或者主要組分為汽油的餾分，而術語"FCC石腦油"指優選的通過眾所周知的流化催化裂化過程生成的石腦油。具有中間沸程的石腦油是在大氣壓力下沸點從約l(TC(即從約Cs)到約232。C(50。F-450。F)，優選從約21"到約22rC(70-430。F)的那些。在沒有加入氫的情況下，在FCC工藝中生產石腦油會導致相對高烯烴和芳烴的石腦油。其他的石腦油例如蒸汽裂化石腦油和焦化石腦油也可以包含相對高濃度的烯經。典型的烯烴石腦油基於石腦油重量，烯烴含量至少為約5wt%，最高達約60wt。/。，優選為約5wt。/。-約40wt%wt%;基於石腦油重量硫含量為約300ppmw-約7000ppmw;和基於石腦油重量氮含量為約5ppmw-約500ppmw。烯烴包括開鏈烯烴、環狀的烯烴、二烯和具有烯烴側鏈的環烴。因為烯烴和芳烴是高辛垸值的組份，烯烴石腦油通常比加氫裂化石腦油呈現更高的研究法和馬達法辛垸值。同時烯烴石腦油通常烯烴含量高，它們也可以包含其他的化合物，尤其是含硫和含氮化合物。選擇性的催化劑使用高溫氧化鋁作為載體材料製備從烯烴石腦油中選擇性脫硫，同時使烯烴飽和度最小的催化劑。高溫氧化鋁是中等到高表面積(從約40m"g-約200m"g)的大孔氧化鋁。a氧化鋁是最穩定的高溫氧化鋁相，因為當其他的氧化鋁相被加熱到足夠高的溫度例如約lOO(TC-約1200"C或以上的溫度時，形成a氧化鋁。因此，氧化鋁前體例如勃姆石或者假勃姆石(A10(0H)和拜耳石或者三水鋁礦(A1(0H)3)，當被加熱到漸增的高溫時，從不同的氧化鋁相轉化為a相。一般認為相變與溫度升高有聯繫，從勃姆石起變化如下勃姆石一Y氧化鋁/x氧化鋁—s氧化鋁/e氧化鋁一a氧化鋁。相變與溫度升高有聯繫，從三水鋁礦起變化如下三水鋁礦一X氧化鋁—k氧化鋁一a氧化鋁。相變與溫度升高有聯繫，從拜耳石起變化如下拜耳石一Ti氧化鋁一9氧化鋁一a氧化鋁。正如以上所指出的，a氧化鋁是加熱其他的氧化鋁相例如Y、x、ti、5、k和e的終止相。如本發明使用的，高溫氧化鋁意思是包含e、S、k和a氧化鋁的氧化鋁，和它們僅含有少量Y、X或者"相氧化鋁的混合物。基於氧化鋁重量，Y、x和"氧化鋁的總和小於約50wt%，優選小於約30wt。/。，更優選小於約20wt%。在實施方式中，基於氧化鋁總重量，高溫氧化鋁包含大於約50wt。/。的e、k、S和a氧化鋁的至少一種，優選大於約70wt%，更優選大於約80wt%。本發明的高溫氧化鋁可通過加熱前體例如Y氧化鋁、拜耳石、三水鋁礦和/或勃姆石到大於約80(TC的溫度製備。使用的溫度同樣是初相性質以及加熱時間的函數，控制時間以達到希望的相。因此，製備的高溫氧化鋁優選主要是e、K和a氧化鋁的混合物，更優選主要是e和a氧化鋁的混合物。主要的意思是指，指定組份或者指定的多種組份的重量佔大於約50%混合物的重量。還注意到用蒸汽加熱可用於生產高溫氧化鋁。例如，在大約95%的溼度下，在大約IOO(TC下，汽蒸氧化鋁前體一小時產生純e相材料。能使用的其他的用於製備高溫氧化鋁的方法，包括常規方法，能提供具有描述特性的高溫氧化鋁。氧化鋁相通過X-射線衍射技術確定。每一不同的相具有通過基本峰強度與d-間距確定的特性X-射線衍射圖樣。因此，X-射線衍射可用於證實已經製造的高溫氧化鋁。然後，用(a)鈷鹽、(b)鉬鹽和(c)一種或多種有機添加劑例如有機配位體的混合物浸漬該高溫氧化鋁載體。用於浸漬氧化鋁載體的鈷和鉬鹽可以是任何的水溶性鹽。優選的鹽包括碳酸鹽、硝酸鹽、七鉬酸鹽等。鹽的量是如此以致氧化鋁載體基於載體的重量包含約2wt。/。-約8wt%，優選約3wt。/。-約6wt。/。的氧化鈷(Co0)，和約8wt。/。-約30wt%，優選約10wt。/。-約25wt。/。的氧化鉬(Mo03)。有機配位體是認為有助於在二氧化矽載體上分布Co和Mo組份的有機添加劑。該有機添加劑包含氧和/或氮原子，並包括單齒、雙齒和多齒配位體。該有機添加劑(配位體)也可以是螯合劑。有機配位體包括羧酸、多羥基化合物、胺基酸、胺、氨基醇、酮、酯等的至少一種。有機配位體的例子包括菲咯啉、羥基喹啉、水楊酸、乙酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、環己二胺四乙酸(CYDTA)、丙氨酸、精氨酸、三乙醇胺(TEA)、甘油、組氨酸、乙醯丙酮化物、胍、和次氮基三乙酸(NTA)、檸檬酸和脲。該高溫氧化鋁載體具有大的孔體積，所述的體積通過使用ASTm方法D4284，使用約140度的接觸角，通過水銀孔率法測量。孔體積為約0.3立方釐米/g-約1.5立方釐米/g，優選約0.5立方釐米/g-約1.5立方釐米/g。通過汞侵入體積測量的中值孔徑為約100A-約1000A，優選約150A-約1000A。通過使用氮的8￡丁法測量的表面積為約401112/§-約200m2/g，優選約40m2/g-約150m2/g。儘管不希望束縛於任何特定的理論，但認為本發明的具有大孔徑的高溫氧化鋁載體，當與有機配位體例如精氨酸、檸檬酸和脲結合時，並經不太苛刻的乾燥，得到具有對於烯烴飽和度希望選擇性的加氫脫硫催化劑，同時保持加氫脫硫催化劑用於石腦油原料脫硫的活性。認為有機配位體有助於使金屬有效地分散在整個氧化鋁載體中，這反過來是本發明催化劑所呈現的選擇性增加的一個因素。該高溫氧化鋁載體也可以摻雜有基於IUPAC版式具有1-18族周期表的第2-4族的金屬，優選第2和4族的金屬。這樣的金屬例子包括Zr、Mg、Ti，例如見TheMerckIndex,TwelfthEdition,Merck&Co.,Inc.,1996。催化劑製備和應用使用常規方法即加氫處理催化劑設計、合成、生產和/或應用領域的本領域的普通技術人員熟知的技術，用Co和Mo鹽水溶液浸漬高溫氧化鋁載體。該有機配位體可以加入到鹽的水溶液中，之後與該氧化鋁載體接觸。用金屬鹽浸漬氧化鋁載體的一種實施方式是通過初始溼潤方法進行。在該方法中，使用常規方法，包含金屬鹽和有機添加劑的水溶液與載體混合達到初始溼潤點。通過金屬鹽浸漬該氧化鋁載體的方式包括用鈷鹽和有機配位體的混合物使用初始溼潤法浸漬該氧化鋁載體，乾燥該浸漬的載體，然後用鉬鹽溶液或者包含有機配位體的鉬鹽溶液浸漬該乾燥的載體，達到初始溼潤點。在另一個實施方式中，通過鈷鹽隨後通過鉬鹽的浸漬次序可以相反。在又一個實施方式中，該載體可以用鈷鹽和鉬鹽加上有機配位體的混合物共浸漬到初始溼潤。該共浸漬的載體可以乾燥，並重複共浸漬過程。在又一個實施方式中，用鈷鹽、鉬鹽和有機配位體的混合物浸漬擠出的氧化鋁載體，並乾燥浸漬的載體。如果希望，可以重複該處理。在上述所有的實施方式中，該有機配位體可以是單配位體或者可以是配位體的混合物。加熱從反應混合物中分離的浸漬的氧化鋁載體，在約50'C-約20(TC的溫度下乾燥以形成催化劑前體。乾燥可以在真空下、或者在空氣中或者惰性氣體例如氮中進行。在足以使金屬氧化物、金屬鹽或者金屬絡合物轉變為相應硫化物的溫度下，用基於存在的氣體總體積，濃度為約0.1體積％-約10體積%硫化氫處理乾燥催化劑前體一段時間，以形成加氫脫硫催化劑。硫化氫可以通過在催化劑前體中或者在催化劑前體上引入硫化劑產生。在一個實施方式中，硫化劑與稀釋劑結合。例如，二甲基二硫化物能與石腦油稀釋劑混合在一起。可以使用更少量的硫化氫，但是這會延長活化需要的時間。可以存在惰性載體，活化可以液相或者氣相方式進行。惰性載體的例子包括氮和輕質烴例如甲烷。如果存在，則惰性氣體作為氣體總體積的一部分包括在內。溫度為約15(TC-約70(TC，優選約16(TC-約343°C。在活化期間，該溫度可以保持恆定，或者可以通過從較低的溫度開始並增加溫度的方式升高。總壓為最高達約5000psig(34576kPa)，優選約Opsig-約5000psig(101-34576kPa)，更優選約50psig-約2500psig(446-17338kPa)。如果存在液態的載體，則液時空速(LHSV)為約O.lhr—、約12hr—1，優選約O.lh—'-約5hr"。該液時空速針對連續方式。然而，活化也可以以分批地方式進行。總的氣體速率為約89m3/m3-約890m3/m3(500-5000scf/B)。催化劑可以原位或者非原位進行硫化。硫化可以通過使催化劑與硫化劑接觸進行硫化，並可以用液相或者氣相的硫化劑進行硫化。或者，可以預硫化該催化劑因此在硫化期間可以產生H2S。在液相硫化劑中，要硫化的催化劑與包含硫化劑的載液接觸。可以將硫化劑加入到載液中，或者該載液本身可以為硫化劑。該載液優選是未用過的碳氫化合物物流，可以是要與加氫處理催化劑接觸的原料，但是可以是任意的碳氫化合物物流，例如來源於礦物(石油)或者合成源的餾出物。如果硫化劑加入到載液中，則硫化劑本身可以是在活化條件下能夠生成硫化氫的氣體或者液體。例子包括硫化氫，氧硫化碳，二硫化碳，硫化物例如二甲基硫化物，二硫化物例如二甲基二硫化物，和多硫化物例如二-叔-壬基多硫化物。存在於某些原料例如石油原料中的硫化物，可以作為硫化劑，並包括各式各樣的能夠生成硫化氫的含硫物質，包括脂族、芳香族和雜環化合物。該乾燥催化劑在硫化或者用於加氫脫硫之前不被煅燒。不煅燒意思是該乾燥催化劑不被加熱到大於約30(TC，優選約20(TC的溫度。通過不煅燒催化劑，在硫化或者用於加氫脫硫之前約60%-約100%的分散助劑留存在催化劑上。硫化之後，催化劑在加氫脫硫的條件下可以與石腦油接觸。加氫脫硫的條件包括溫度約150'C-約40(TC，壓力為約445kpa-約13890kpa(50-2000psig)，液時空速約0.1-約12，氫處理氣體速率為約89m3/m34々890m3/m3(500-5000scf/B)。在加氫脫硫之後，脫硫石腦油可被導出用於儲藏或者進一步處理加工，例如汽提除去硫化氫。脫硫石腦油可用於與其他的石腦油沸程的烴共混以製造車用汽油。在以下實施例中描述實施方案，包括優選實施方案。實施例1-5通過混合Versal-300(UOP)和作為有機填料的30%的Avicel(FMC)和2。/。的HN03，隨後通過1/20"四葉草形模頭擠出，製備用作載體的氧化鋁擠出物。得到的擠出物使用不同的溫度、時間和部分蒸汽條件煅燒，生產實施例1-實施例5的氧化鋁載體。具體的煅燒條件、氧化鋁相的鑑定、通過N2測量的BET表面積和通過Hg測量的孔體積/直徑列在表1中。這些煅燒氧化鋁載體的x射線衍射圖樣顯示於附圖1中。使用銅陽極。強度結果相對散射角(2e)繪圖。附圖2-5說明通過壓汞測量的實施例2、3、4和5的孔徑分布。表1tableseeoriginaldocumentpage15實施例6如實施例1-5中描述的，通過x-射線衍射技術試驗包含混合e和a氧化鋁相的市售氧化鋁載體(NorproSA31132)。附圖6是載體的x-射線衍射圖樣。附圖7是孔徑分布的對數-對數曲線變化圖。附圖7顯示基於Hg侵入體積的孔徑分布。基於壓汞體積確定的中值孔徑是672A，而基於孔面積確定的中值孔徑是209A。載體通過N2BET法測量的表面積為62m2/g，通過汞(ASTM-D4284方法)測量的孔體積為0.77cc/g。通過將8.34g脲和4.20g檸檬酸一水化物溶解在10ml的水中，隨後溶解2.13g的碳酸鈷水合物(46.2。/。Co)和6.13g的七鉬酸銨製備浸漬溶液。使用初始溼潤浸漬技術將浸漬溶液加入到氧化鋁載體中。在ll(TC下乾燥浸漬催化劑，並在沒有煅燒的情況下用於硫化作用和加氫脫硫評價。浸漬的固體基於幹基包含3.9wt。/。的CoO和15.5wt。/。的Mo03。實施例7-11使用檸檬酸和脲作為有機添加劑用Co和Mo鹽浸漬實施例1-5的氧化鋁載體。如實施例6描述的進行浸漬和乾燥。表2列出幹催化劑前體的金屬含量。表2tableseeoriginaldocumentpage16實施例12硫化實施例6-11的催化劑前體並與市場上可買到的參比CoMo/Al203催化劑(RT-225)平行地進行催化石腦油加氫脫硫選擇性試驗。使用在H2和直餾石腦油中3%的H2S硫化催化劑前體。用於催化劑評價的原料是C5-1T7。C(350。F)的包含M08ppm的S和46.3%烯烴的FCC石腦油原料。在MCFB-48裝置(多通道固定床-48反應器)中，在274。C(525。F)、220psig下，使用112評價催化劑。調整原料流速實現65%-95%的2-甲基噻吩脫硫。使用在線GCs和SCDs分析產品流。產物中C5烯烴含量與原料中C5烯烴含量相比以計算烯烴飽和度的百分比(%OSAT)。在物流上約30小時的催化劑運轉之後，加氫脫硫％和OSAT。/。的結果穩定，並用於評價在不同的加氫脫硫轉化率(。/。HDS)下烯烴的飽和度(。/。OSAT)。附圖8繪製在90%加氫脫硫轉化率下Cs烯烴飽和度的百分比相對用於製備實施例12催化劑的氧化鋁載體的中值孔徑(基於Hg侵入孔面積)的曲線變化圖。在相同條件下試驗中值孔徑為90A的商品催化劑，在90%加氫脫硫轉化率下顯示出14wt。/。的C5烯烴飽和度。將商品催化劑和基於在較低溫度下形成的氧化鋁(實施例7和8的前體)的催化劑對比，本發明有創造性的負載在高溫氧化鋁上的催化劑具有更低的烯烴飽和度。附圖9繪製在90%加氫脫硫轉化率下的C5烯烴飽和度百分比相對用於製備實施例12催化劑的氧化鋁載體的(l/中值孔徑)的曲線變化圖。附圖10是在90。/。加氫脫硫轉化率下，C5烯烴飽和度的百分比相對用於製備實施例12催化劑的氧化鋁載體的(通過Hg孔隙率測定法測量)大於150A(孔)表面積的百分比的曲線變化圖。權利要求1.一種適用於石腦油加氫脫硫(HDS)的催化劑，所述的催化劑通過如下方法製備，包括(i)將氧化鋁前體加熱到大於至少約800℃的溫度以形成高溫氧化鋁，用(a)鈷鹽、(b)鉬鹽和(c)至少一種有機添加劑的水溶液浸漬高溫氧化鋁以形成浸漬的高溫氧化鋁，條件是該高溫氧化鋁基於氧化鋁總重量的γ、η和χ氧化鋁含量小於約50wt％；中值孔徑為約100-約1000；表面積為約40m2/g-約200m2/g；(ii)在小於約200℃的溫度下乾燥該浸漬的高溫氧化鋁以形成乾燥的浸漬高溫氧化鋁催化劑前體；和(iii)硫化該乾燥的浸漬高溫氧化鋁催化劑前體以形成加氫脫硫催化劑，條件是該加氫脫硫催化劑或者催化劑前體在硫化或者用於加氫脫硫之前未煅燒。2.—種製造加氫脫硫催化劑的方法，該催化劑通過如下製備(i)將氧化鋁前體加熱到大於至少約80(TC的溫度以形成高溫氧化鋁；(ii)用(a)鈷鹽、(b)鉬鹽和(c)至少一種有機添加劑的水溶液浸漬高溫氧化鋁以形成浸漬的高溫氧化鋁，條件是該高溫氧化鋁基於氧化鋁總重量的Y、e和X氧化鋁含量小於約50wt%;中值孔徑為約100A-約IOOOA;和表面積為約40m2/g-約200m2/g;(iii)在小於約20(TC的溫度下乾燥該浸漬的高溫氧化鋁以形成乾燥的浸漬高溫氧化鋁催化劑前體；和(iv)硫化該乾燥的浸漬高溫氧化鋁催化劑前體以形成加氫脫硫催化劑，條件是該加氫脫硫催化劑或者催化劑前體在硫化或者用於加氫脫硫之前未煅燒。3.—種用於加氫脫硫基於石腦油重量的烯烴含量至少為約5wt%的石腦油的方法，包括(i)使石腦油與加氫脫硫催化劑在加氫脫硫條件下接觸，其中該催化劑通過以下製備，將氧化鋁前體加熱到大於至少約80(TC的溫度以形成高溫氧化鋁，用(a)鈷鹽、(b)鉬鹽和(c)至少一種有機添加劑的水溶液浸漬高溫氧化鋁以形成浸漬的高溫氧化鋁，條件是該高溫氧化鋁基於氧化鋁總重量的Y、ri和x氧化鋁含量小於約50wt%;中值孔徑為約IOOA-IOOOA;表面積為約40mVg-約200m2/g;(ii)在小於約20(TC的溫度下乾燥該浸漬的高溫氧化鋁以形成乾燥的浸漬高溫氧化鋁催化劑前體；和(iii)硫化該乾燥的浸漬高溫氧化鋁催化劑前體以形成加氫脫硫催化劑，條件是該加氫脫硫催化劑或者催化劑前體在硫化或者用於加氫脫硫之前未煅燒。4.權利要求l、2或者3的方法，其中高溫氧化鋁包括e、S、k和a氧化鋁的至少一種。5.權利要求4的方法，其中高溫氧化鋁的量基於氧化鋁總量大於約70wt%。6.權利要求5的方法，其中高溫氧化鋁的量基於氧化鋁總量大於約80wt%。7.權利要求1、2或者3的方法，其中中值孔徑為約150A-約ioooA。8.權利要求1、2或者3的方法，其中孔體積為約0.3cc/g-約1.5cc/g。9.權利要求1、2或者3的方法，其中表面積為約40m々g-約150m2/g。10.權利要求3的方法，其中該石腦油是FCC石腦油、蒸汽裂化石腦油或者焦化石腦油的至少一種。11.權利要求3的方法，其中基於石腦油，該石腦油的烯烴含量為約5wt。/。-約60wt%，含氮量為約5ppmw-約500ppmw，硫含量為約300ppmw-約7000ppmw。12.權利要求1、2或者3的方法，其中鈷鹽和鉬鹽的量要足以使催化劑載體包含基於氧化鋁載體約lwt。/。-約8wt。/。的鈷和約6wt。/。-約20wt。/。的鉬。13.權利要求l、2或者3的方法，其中該有機添加劑是有機配位體。14.權利要求13的方法，其中該有機配位體是單齒、雙齒或者多齒配位體。15.權利要求14的方法，其中該有機配位體是羧酸、多元醇、胺基酸、胺、醯胺、氨基醇、酮或者酯的至少一種。16.權利要求15的方法，其中該有機配位體是菲咯啉、羥基喹啉、水楊酸、乙酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、環己二胺四乙酸(CYDTA)、丙氨酸、精氨酸、三乙醇胺(TEA)、甘油、組氨酸、乙醯丙酮化物、胍、次氮基三乙酸(NTA)、檸檬酸或者脲的至少一種。17.權利要求1、2或者3的方法，其中該催化劑前體在約50°C-約20(TC的溫度下乾燥。18.權利要求1、2或者3的方法，其中該催化劑前體在有至少一種硫化劑參與情況下可以原位或者非原位硫化。19.權利要求18的方法，其中硫化劑是基於存在的氣體總體積濃度為約0.1體積％-約10體積％的硫化氫。20.權利要求3的方法，其中加氫脫硫的條件包括溫度約150°C-約400°C，壓力為約445kPa-約13890kPa(50-2000psig)，液時空速約0.1-約12，氫處理氣體速率為約89m3/m3-約890m3/m3(500-5000scf/B)。21.權利要求l、2或者3的方法，其中該乾燥催化劑前體或者硫化的催化劑在硫化或者用於加氫脫硫之前不被加熱到大於約30(TC的全文摘要本發明涉及用於石腦油加氫脫硫的催化劑和方法。更特別，CoMo金屬加氫組份在分散劑參與情況下負載在高溫氧化鋁載體上以生產催化劑，隨後其用作石腦油加氫脫硫。該高溫氧化鋁載體具有確定的表面積，使烯烴飽和度減到最少。文檔編號B01J23/75GK101374598SQ200780003295公開日2009年2月25日申請日期2007年1月12日優先權日2006年1月17日發明者安東尼·F·沃爾普,戴維德·邁克·洛維,愛德華·S·埃利斯,瓦萊裡·索科洛夫斯基,賈森·吳申請人:埃克森美孚研究工程公司