穩定化的聚合物減阻劑淤漿的製作方法

2023-08-10 17:23:41 1

專利名稱：穩定化的聚合物減阻劑淤漿的製作方法
穩定化的聚合物減阻劑淤漿本發明涉及製備聚合物減阻劑的方法，以及更具體地涉及製備聚 合物減阻劑的穩定化淤漿的方法。聚a-烯烴或其共聚物用於減少烴流經管道的阻力以及因此減少 這類流體烴輸送的能量需求的用途是眾所周知的。這些減阻劑或DRA 過去採取包括磨碎聚合物的淤漿在內的多種形式以形成自由流動和可 泵送的在液體介質中的混合物。通常，可以通過oc-烯烴單體或烯屬單體混合物的溶液聚合、或者 由上述單體的本體聚合(即沒有溶劑)來獲得DRA聚合物。該DRA聚 合物則可以隨後在低溫或環境溫度下通過切割、切碎、造粒和/或研磨 製成微粒。作為選擇，可以使它通過添加非溶劑組分而從溶液中沉澱。 可以使用來自兩種來源的聚合物固體的混合物。然而，本領域中往往著手解決的問題在於含有微粒聚合物DRA的 上述淤漿存在隨著時間沉降或者分離或者聚結的自然傾向以至於淤漿 不再保持自由流動和可泵送性質。該問題如何得到解決的概括描述是 聚合物DRA和液體載體的淤漿往往還包含隔離劑(partitioning agent)、潤溼劑和/或流變學改性劑。這三種組分(經常全都被包含) 通常被稱為"懸浮助劑(suspension aid)"。隔離劑的目的在於使 聚合物DRA顆粒表面在物理上保持分開。潤溼劑的目的在於潤溼聚合 物DRA表面，而流變學改性劑的目的在於提高液體載體的粘度以使聚 合物DRA顆粒沉降或上升放慢。有時單一成分可能在懸浮助劑包內用 於多重目的。在一些實施方案中，液體載體是聚合物DRA的非溶劑而且可以寬 範圍地變化。該組分的選擇可以包括水性液體和非水液體，例如包括 水以及各種pH和離子強度的水溶液；醇和脂肪醇；二元醇和二醇 (glycols and diols ) ; 二元醇醚；二元醇酯；這些的混合物；等等。潤溼劑實際上總是包含在所述配製劑中的。沒有潤溼劑的話，液 體載體會從未潤溼的聚合物表面快速流走。這會產生高度分離的淤漿。脂肪酸蠟已經用作潤溼劑，還有市售表面活性劑例如SPANTM、 TWEENTM、 BRi:T和MYRir。通常為脫水山梨糖醇酯、乙氧基化的脫水山梨糖醇 酯、乙氧基化的脂肪酸和乙氧基化的脂肪醇的這些表面活性劑可從 Uniqema購得。在這些淤漿中包含隔離劑通常也是期望的。這是因為聚合物DRA 往往是柔軟、粘性顆粒的形式，當它們未經改變的表面相互接觸時會 聚結或"冷流"。再有，脂肪酸蠟經常用作隔離劑，還有各種密度的 聚烯烴均聚物和共聚物；氧化聚乙烯；聚苯乙烯和共聚物；炭黑和石 墨；沉澱和煅制二氧化珪'；天然和合成粘土及有機粘土；氧化鋁；滑 石；硼酸；聚酸酐聚合物；空間位阻烷基酚氧化劑；鎂、鈣和鋇的磷 酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽和氧化物；它們的混合物；等等。在一些實施方案中，也可以加入流變學改性劑以使聚合物DRA淤漿 的沉降減到最少。通過向液體載體中添加流變學改性劑，可以阻礙或防 止DRA聚合物的沉降或上升。 一些流變學改性劑例如改性纖維素和天然 膠可以加熱以實現完全溶解而且也可以用作潤溼劑。然而，這些物質不 具有會使它們能夠另外用作隔離助劑的微粒性能。這種方法的另 一缺點 在於較高的粘度自動降低了聚合物DRA淤漿的流動性性能。用於穩定聚合物DRA淤漿的另一種實踐是通過採用適當比例的載 體組分的結合使懸浮顆粒密度與液體載體密度匹配。這種實踐的缺點 是對下述載體而言的可用選擇相對較少，這樣的載體是經濟、具有期 望的密度且還顯示出期望的疏水或親水性能的載體。鑑於上述情況，本領域中仍然需要發現製備便利和經濟而且不會 遭受上文所列缺點的穩定化聚合物DRA淤漿的途徑。本發明的目的在於提供製備能夠容易地運輸和存儲延長的時間期 間的聚合物減阻劑淤漿的方法。本發明的另 一 目的在於提供製備對沉降、分離和/或聚結相對穩定 的聚合物減阻劑淤漿的方法。在實現本發明的這些和其它目的時， 一方面，提供製備穩定化的 聚合物減阻劑淤漿的方法，其包括將脂肪酸蠟和液體載體合併以形成分散體；通過加熱來預處理該分散體以使脂肪酸蠟部分溶解於液體載 體中；以及向其中加入微粒聚合物減阻劑以形成穩定化的聚合物減阻 劑淤漿。另 一方面，本發明提供如下製成的穩定化的聚合物減阻劑淤漿 將脂肪酸蠟和液體載體合併以形成分散體；通過加熱來預處理該分散 體以使脂肪酸蠟部分溶解於液體栽體中；以及向其中加入微粒聚合物 減阻劑以形成穩定化的聚合物減阻劑淤漿。本發明的聚合物DRA淤漿對沉降、分離和聚結相對穩定。通常，本發明包括製備穩定化的聚合物DRA淤漿的方法和由此制 成的穩定化淤漿兩者。其主要特徵在於首先將脂肪酸蠟和液體載體合 並以及將它們一起充分加熱以使該蠟部分溶解於液體栽體中。當接著 加入聚合物DRA以形成淤漿時，該預處理賦予優良的抗沉降、分離和 聚結性。既經濟又便於實施。雖然本領域已知的穩定化包括使用脂肪 酸蠟，但是沒有人認識到或暗示當脂肪酸蠟和液體載體首先一起加熱 時而且當蠟部分溶解於液體載體中時獲得的改進。所述脂肪酸蠟可以選自脂肪酸、脂肪酸鹽、脂肪酸酯和脂肪酸醯 胺。在一種非限制性的實施方案中，這些包括硬脂酸的第l、 2、 12和 13族(IUPAC標準符號)金屬鹽；硬脂酸醯胺；和硬脂酸酯。所述物 質可以包括例如硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸 鈉和硬脂酸鉀，以及亞乙基雙硬脂醯胺、硬脂醯胺、乙二醇單硬脂酸 酯、乙二醇二硬脂酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、甘 油硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、和二甘醇二硬脂酸 酯以及硬脂酸酐。本文使用的"硬脂酸"和"硬脂酸酯"分別是指含 有一定範圍碳鏈長度的脂肪酸和脂肪酸衍生物，條件是該化合物符合 蠟的定義、即環境溫度下為固體即可。它們可以是飽和的或不飽和的 化合物。在一些非限制性實施方案中，可以選擇約C10至約C24的鏈 長。在另外的非限制性實施方案中，可以有效選擇約C18的碳鏈長度。可以將脂肪酸蠟以例如來自商業或內部來源的純淨形式用於本發 明，或者可以原位形成於所述液體載體中，例如通過將硬脂酸和胺或 金屬氫氧化物混合於其中接著加熱來形成。也可以使用不同蠟類型的 混合物。所述液體載體可以是通常用於製備聚合物DRA淤漿的任何載體， 但是通常為聚合物DRA的非溶劑。根據經濟性、便利性以及理想地根 據該聚合物DRA淤漿將會最終用於其中以便減少阻力的料流的性質， 所述載體可以選自水性液體和非水液體。在一些非限制性實施方案中， 可以有利地釆用水本身，以及具有調整過的pH和/或離子強度或者其 它期望的改變的水溶液。在另外的非限制性實施方案中，醇和脂肪醇、 二元醇和二醇、二元醇醚、二元醇酯或這些的混合物可以提供期望的液體載體。本發明的關鍵在於首先合併脂肪酸蠟和液體栽體以形成分散體 (沒有聚合物DRA存在)。然後通過充分加熱預處理該分散體以使脂 肪酸蠟部分溶解於液體載體中。該預處理是獨特的，因為脂肪酸蠟既 以其未溶解的形式在懸浮液體栽體中用作隔離劑，又以其溶解形式用 作潤溼劑和流變學改性劑。對分散體進行預處理的溫度和時間顯然將根據液體載體和脂肪酸 蠟的選擇而改變。然而，為了實現期望的溶解水平在環境溫度以上加 熱是必需的。在一種期望的和非限制性的實施方案中，所述水平為少 於99wty。的分散於液體栽體中的全部脂肪酸蠟，但是至少約0. 5wt。/。的 脂肪酸蠟。在另一非限制性實施方案中，該水平為少於約10wt%，以 及在又一非限制性實施方案中，該水平為少於約5wt。y4，但是在兩種實 施方案中它為至少約lwt%。例如，可以將一定比例的亞乙基雙硬脂醯 胺(EBS )與己醇以約5. 7wt%EBS的比例合併。該分散體可以在約130。F 下加熱約4小時。冷卻至環境溫度並且過濾除去任何未溶解的EBS之 後，發現濾液含有約0. 25wt。/。的EBS，從中可以推斷出約4wt。/。的原始 EBS固體溶解於己醇中。在一些非限制性實施方案中加熱溫度可以為 約80-約200。F,在另外的非限制性實施方案中為約120-約150°F。時間在一些實施方案中可以為約0.5小時-約10小時，在另外的非限制 性實施方案中為約l-約5小時。雖然時間本身不是關鍵，只要達到適 當的溶解水平即可，但是有時可能期望避免加熱長於必要的時間。這是因為分散體可能隨後傾向於形成類似於油脂的相對穩定的膠狀材 料。 一旦加入聚合物DRA,達到這種高度粘滯的狀態可能是形成令人 滿意的淤漿的阻礙。脂肪酸蠟與液體載體的比率在一些非限制性實施方案中可以為約 0. 005:1-約0.2:1。在另外的非限制性實施方案中該比率可以為約 0. 007: 1-約0. 19: 1，以及在別的非限制性實施方案中為約0. 01: 1-約 0.2:1。在另外的非限制性實施方案中，蠟與DRA聚合物的比率可以為 約0.02: 1-約0.48:1。在某些非限制性實施方案中，整個淤漿中的蠟 濃度基於該淤漿整體重量可以為約0. 1-約30wt%,以及在另外的非限 制性實施方案中，它可以為約0. 5-約12wt%。適當的溶解水平可以既從視覺上又通過粘度測量來確定。例如，一 旦部分溶解由於加熱而發生，粘度會增加。在某些非限制性實施方案中， 該粘度增加是至少約100%，只要溶液對光不透明即可，也就是它必須是 半透明或不透明的。重要的是注意溶解通常於明顯在所述脂肪酸蠟出現 熔化的溫度以下的溫度發生，以及在一些實施方案中低於熔化溫度至少 約70。F。在許多情況下，溶解和熔化溫度之間的差會大得多。部分溶解的另 一種度量是脂肪酸蠟的粒度。粘度增加與粒度相關， 因而，當一些非限制性實施方案中平均粒度增加其初始尺寸的至少約 10%時，粘度會成比例地增加，在一些實施方案中增加至初始粘度的 100%的水平。通常，粒度增加可以與恆定溫度下的加熱時間用圖進行 比較，當加熱繼續時，粒度漸近地增加。不希望受任何理論束繂，假 定粒度增加是由於溶脹和/或奧斯特瓦爾德熟化(Ostwald Ripening) 效應，其中體系的熱力學在分子的同時溶劑化和結晶化過程中以較小 顆粒為代價促進較大顆粒的生長。在所述預處理步驟之後，可以使分散體冷卻回到環境溫度，或者 在一些實施方案中冷卻至低於加熱溫度至少約20。F的任何溫度。所述冷卻使溶解的蠟的量經過延長的時間期間能夠保持相對恆定或者僅極 其緩慢地變化。預處理過的材料的溫度控制在這一點上不是關鍵，只 要將它保持在顯著低於加熱溫度即可，在一些非限制性的實施方案中低於加熱溫度至少約20°F。預處理過的分散體現在準備好添加至少所述聚合物DRA以完成穩 定化聚合物DRA淤漿的形成。聚合物DRA在一些實施方案中為超高分 子量的聚oc -烯烴，其通過選定的ot -烯烴單體或cx -烯烴單體的組合的 聚合而形成。該聚合可以是溶液聚合，其中通過加入非溶劑組分使聚 合物從溶液中沉澱，或者是其中不包括溶劑的本體聚合。所述聚合物DRA理想地以粉碎形式、在一些非限制性的實施方案 中以相對高度粉碎的形式加入到分散體中。例如，可以將聚合物DRA 首先造粒成相對較大的顆粒形式，接著研磨以進一步減小粒度。在一 些實施方案中即將分散時的粒度理想地小於約lmm直徑，以及在另外 的實施方案中小於約600 n m直徑。這種小的粒度本身有助於保持聚合 物DRA的懸浮而且還提高在該聚合物DRA淤漿將會注入其中而且期望 減少阻力的整個料流中分散的快速性。當包含液體載體和部分溶解的脂肪酸蠟的預處理過的分散體處於 可以保持該脂肪酸蠟的部分溶解的任何溫度下時，可以加入聚合物 DRA。所述溫度在一些非限制性的實施方案中高於環境溫度但是低於脂 肪酸蠟的熔化溫度。使用這種精密控制的溫度有助於避免顯著部分的 溶解脂肪酸蠟從溶液中沉澱出的可能性。雖然現在已經形成了穩定化的聚合物DRA淤漿，但是它可以在其 中包括其它組分。所述附加組分可以在微粒聚合物DRA的添加之前、 與其同時或在其之後加入，但是就一切情況而言在所述液體載體/脂肪 酸蠟分散體的預處理之後加入。所述附加組分可以包括例如有時可能 在給定的淤漿中期望進一步提高它們所賦予的性能的附加隔離劑、潤 溼劑和/或流變學改性劑。根據給定體系的所有變量，包括該淤漿各組 分的選擇、在其中將會減少阻力的料流的組成和性能、所用泵送裝置 的類型、期望的流量等，這種提高可能是期望的。可以使用對於各類添加劑有用的本領域已知的材料。例如，在某些非限制性的實施方案 中， 一種或多種附加隔離劑可以選自脂肪酸蠟(在這裡與包含脂肪酸 蠟和液體載體的分散體的預處理中所包括的脂肪酸蠟加以區別)、各種密度的聚烯烴均聚物和共聚物；氧化聚乙烯；聚苯乙烯和共聚物； 炭黑和石墨；沉澱和煅制二氧化矽；天然和合成粘土及有機粘土；氧 化鋁；滑石；硼酸；聚酸酐聚合物；空間位阻烷基酚氧化劑；鎂、鈣 和鋇的磷酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽和氧化物；它們的混合物；等等。 在一些示例性的和非限制性的實施方案中，附加的潤溼劑可以選自脂肪酸蠟、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂醯胺、亞乙基雙硬脂醯胺、 壬基酚和壬基酚乙氧基化物，和月桂基聚氧乙烯醚(laureth)羧酸， 以及市售表面活性劑例如TWEENTM、 SPANTM、 BRir和MYRIJTM。這些表 面活性劑可從Uniqema購得。陽離子和陰離子表面活性劑類也是有用 的，例如鯨蠟基三曱基溴化銨、十二烷基硫酸鈉和垸基苯磺酸鈉。在一些示例性的和非限制性的實施方案中，附加的流變學改性劑 可以選自包括例如阿拉伯膠、黃原膠、和瓜爾膠、角叉菜膠的天然膠， 諸如羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素和羥乙基纖維 素等的纖維素，以及天然粘土。所有的聚合物DRA淤漿成分的相對比例自然會對該聚合物DRA淤 漿的最終性能有影響，所述性能包括但不限於對沉降、分離和/或聚結 的穩定性。雖然根據最終淤漿的期望性能可以採用寬範圍的比例，但 是已經發現在某些實施方案中聚合物DRA與整個淤漿的比率為約10-約40wt。/。是有效的，然而在另外的實施方案中聚合物DRA與預處理過 的分散體的比率可以是約17-約26wt%。當包括附加的隔離劑時，在某 些實施方案中與整個淤漿相比它可以是約2-約10wt%。在某些非限制 性實施方案中附加的潤溼劑與整個淤漿相比可以是約0. 1-約2. Owt%， 而在另外的非限制性實施方案中附加的流變學改性劑可以是約0. 01-約1.50wt%。一旦已經合併了最終淤漿的所有成分，以及在一些實施方案中在 上述合併過程中，適當的混合是理想的。所述混合可以用本領域技術人員已知的任何方法和/或手段來進行。混合的目標是期望相對高水平 的均化，其用於提高產物減阻性能方面的一致性，以及通過在各組分 存在下確保均勻性以使得分隔和潤溼作用最優化而減少後面的沉降、 分離和/或聚結的出現。在一些實施方案中，所述混合可以通過使用在 轉鼓、釜或容器中的標準的固定葉片式攪拌機或高剪切葉輪在環境溫度下進行約0. 5-約4小時的時間來完成。在一些實施方案中，最終的淤漿是高度均勻的聚合物DRA淤漿， 其準備好運輸、存儲和/或用於在各種料流中減少阻力，所述料流例如 烴類，包括例如原油、取暖用油、液化天然氣、精煉汽油和柴油燃料。 即使當存儲超過六個月的時間以及在從極冷(例如低至約-40。F )到極 熱(例如高至約120。F)的各種條件下存儲時，它也可以對沉降、分 離和/或聚結極其穩定。下列實施例只是為了說明目的而包括在本文中，而且它們既不意 圖也不應當被解釋成以任何方式指示本發明的範圍。本領域技術人員 會意識到在不脫離本發明的精神和範圍(如同所附權利要求書中限定) 的情況下，可以在本發明中進行多種改變。例如，保持在本發明範圍 內的同時，脂肪酸蠟、液體載體、聚合物DRA以及其它隔離劑、潤溼 劑和/或流變學改性劑的種類、性質和比例；預處理的時間和溫度；用 於製備任何組分或所述淤漿整體的裝置；等等也可以改變。實施例 實施例1將9. 6g量的硬脂酸鈣加入到150g作為液體載體的1-己醇中以形 成分散體。該分散體通過在140。F加熱約4小時來進行預處理。得到 稠的乳白色懸浮液。過濾該懸浮液而發現少於約lwtX的硬脂酸鈣以溶 解狀態存在。然後將79. 8g量的該混合物與約75g附加的l-己醇、約 190. 7g 二丙二醇曱基醚和149. 8g沉澱聚oc-烯烴聚合物DRA材料合 並。接著用分散型混合器混合該合併物約15分鐘。所得的聚合物DRA 淤漿在放置數周后對分離而言是穩定的，而且以Brookfield DV-11+粘度計用"T-A，，錠子在20rpm (螺旋軌跡)和環境溫度下用溫度校正 測定時，顯示出900-1100釐泊的穩定粘度。實施例2將約26. 4g的亞乙基雙硬脂酸酯加入到約150g 1-己醇中並且在 約140。F加熱4小時。得到乳白色懸浮液。將約88. 2g該混合物與約 75g附加的l-己醇、190. 7g 二丙二醇甲基醚和149. 8g與實施例1相 同的沉澱聚合物DRA材料合併。接著用分散型混合器混合該合併物約 15分鐘。所得淤漿在放置數周后對分離而言是穩定的而且具有 600-700釐泊的穩定粘度。實施例3將4. lg量的硬脂酸鈣加入到約250g 1-己醇中並且在約132。F加 熱1小時同時用Cowels混合器攪拌。得到稠的乳白色懸浮液。將該混 合物與117. 0g 二丙二醇甲基醚和143. 0g與前述實施例相同的聚合物 DRA材料合併，接著用分散型混合器混合約15分鐘。所得淤漿在放置 數周后對分離而言是穩定的而且具有約800釐泊的穩定粘度。實施例4 (對比)依照實施例1-3的過程，但是沒有對脂肪酸蠟(硬脂酸鉀或亞乙 基雙硬脂酸酯)和液體載體(l-己醇)的分散體進行加熱。發現最終 的聚合物DRA淤漿在數分鐘後顯示出明顯的分離。實施例5 (對比)在環境條件下(沒有加熱)將4. 5g量的硬脂酸鎂加入到208. 7g 1-己醇中。然後將該混合物與271. 3g二丙二醇甲基醚和212.0g與前述 實施例相同的沉澱聚合物DRA材料合併。接著將它用分散型混合器混 合約15分鐘。所得淤漿發現在放置數小時後顯示出明顯的分離。實施例6 (對比)將154. 8g量的1-己醇與約190. 7g 二丙二醇甲基醚和149. 8g與 前述實施例相同的沉澱聚合物DRA材料合併。接著將混合物用分散型 混合器混合約15分鐘。所得淤漿在放置數分鐘後顯示出明顯的分離。
權利要求
1.一種製備穩定化的聚合物減阻劑淤漿的方法，其包括將脂肪酸蠟和液體載體合併以形成分散體；通過加熱來預處理該分散體以使所述脂肪酸蠟部分溶解於所述液體載體中；以及向其中加入微粒聚合物減阻劑以形成穩定化的聚合物減阻劑淤漿。
2. 權利要求l的方法，其中所述脂肪酸蠟選自硬脂酸，硬脂酸 的第1、 2、 12和13族金屬鹽，硬脂酸醯胺和硬脂酸酯。
3. 權利要求1或2的方法，其中所述液體載體選自水、醇和脂 肪醇、二元醇和二醇、二元醇醚、二元醇酯及其混合物；以及脂肪酸 蠟與液體載體的比例在預處理之前按重量計為0.005:1-0.200:1;以 及所述預處理過程中0. 5-99wt^的該脂肪酸蠟溶解於該液體栽體中。
4. 權利要求3的方法，其中所述脂肪酸蠟基於所述淤漿的重量 為約0. l-約30wt%。
5. 權利要求4的方法，其中所述聚合物減阻劑對沉降、分離、 聚結或其組合穩定。
6. —種通過如下方法製成的包含液態烴和聚合物減阻劑淤漿 的穩定化液態烴，所述方法包括將脂肪酸蠟和液體載體合併以形成分 散體，所述脂肪酸蠟選自硬脂酸，硬脂酸的第1、 2、 12和13族金屬 鹽，硬脂酸醯胺和硬脂酸酯，所述液體載體選自水、醇和脂肪醇、二 元醇和二醇、二元醇醚、二元醇酯及其混合物；通過加熱來預處理該分散體以使所述脂肪酸蠟部分溶解於所述液體載體中；以及將其與微 粒聚合物減阻劑合併以形成穩定化的聚合物減阻劑淤漿；其中將所述 穩定化的聚合物減阻劑淤漿與所述液態爛以使得該液態烴對沉降、分 離、聚結或其組合穩定的量合併。
7. 權利要求6的穩定化液態烴，其中所述脂肪酸蠟選自硬脂酸 鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、亞乙基 雙硬脂醯胺、硬脂醯胺、乙二醇單硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、丙 二醇單硬脂酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、二甘醇二硬脂酸酯、硬脂酸肝及其組合。
8. 權利要求6或7的穩定化液態烴，其中脂肪酸蠟與液體載體 的比例在預處理之前按重量計為約0. 005: 1-約0. 200:1;以及其中所 述預處理期間約0. 5-約99wty。的該脂肪酸蠟溶解於該液體載體中；以 及其中所述脂肪酸蠟基於所迷淤漿的重量為約0. 1-約30wt%。
全文摘要
製備穩定化的聚合物減阻劑淤漿的方法，其包括將脂肪酸蠟和液體載體合併以形成分散體；通過加熱來預處理該分散體以使脂肪酸蠟部分溶解於液體載體中；以及向其中加入聚合物減阻劑以形成穩定化的聚合物減阻劑淤漿。所得淤漿對沉降、分離和聚結相對穩定。
文檔編號C08J11/04GK101268128SQ200680035014
公開日2008年9月17日 申請日期2006年8月10日 優先權日2005年9月21日
發明者T·J·馬丁, 周陸建 申請人:貝克休斯公司