具有優異漂洗力的不含磷酸鹽的洗碟機用洗滌劑的製作方法

2023-07-06 18:26:56

專利名稱：：具有優異漂洗力的不含磷酸鹽的洗碟機用洗滌劑的製作方法具有優異漂洗力的不含磷酸鹽的洗碟機用洗滌劑本發明涉及一種不含磷酸鹽的洗碟機用洗滌劑，其含有醇烷氧基化物、醇乙氧基化物、至少一種聚合物、至少一種配合劑和其它添加劑，涉及漂洗表面的方法，以及涉及不不含磷酸鹽的洗碟機用洗滌劑用於提高在物品、尤其碟、玻璃、刀具和廚房附件的機洗中的漂洗性能的用途。目前，三合一洗碟機用洗滌劑佔有機器器皿清潔劑的歐洲市場的大約60%。它們在一種洗碟機用洗滌劑中組合了清潔、漂洗和軟化的三種功能。洗碟機用洗滌劑是在現有技術中已知的。EP0877002B1描述了一種通過用至少一種含有作為單體的至少一種弱酸、至少一種不飽和磺酸、任選地至少一種單烯屬不飽和C4-Cs二羧酸和任選地至少一種能與上述化合物聚合的不飽和單體的至少一種共聚物處理含水體系來控制(聚)磷酸鹽的量的方法。WO00/50551描述了一種用於洗碟的配料，其含有助洗劑、非離子表面活性物質、漂白化合物和選自酶、表面活性劑或凝膠化合物中的其它添力口劑。DE10233834Al描述了用於機洗碟的洗碟機用洗滌劑，其含有助洗劑、聚合物和表面活性劑。所用的非離子表面活性劑可以是伯醇，例如三羥曱基丙烷，其被環氧丙烷和環氧乙烷烷氧基化。雖然/〉知的三合一洗碟機用洗滌劑的清潔性能是充足的，但是尤其在大於14°dH的硬度的情況下的漂洗性能仍然是未解決的問題。如果洗碟機用洗滌劑不含磷酸鹽，則更難以實現足夠的漂洗性能。驚奇地發現使用不同組分的含有至少一種醇烷氧基化物、至少一種短鏈醇乙氧基化物、至少一種含磺酸鹽的聚合物和/或至少一種親水改性聚羧酸鹽和任選聚羧酸鹽以及至少一種配合劑和常規的其它組分的組合能即使5在顯著更高的水硬度且不存在磷酸鹽的情況下顯著改進漂洗性能。本發明的目的是提高不含磷酸鹽的三合一洗碟機用洗滌劑在洗碟中的漂洗性能。本發明的另一個目的是提高不含磷酸鹽的三合一洗碟機用洗滌劑在大於14°dH的7K硬度的情況下的漂洗性能。此目的通過一種不含磷酸鹽的洗碟機用洗滌劑實現，其含有(A)0.01-20重量％的至少一種通式(I)的醇烷氧基化物R'-(OCH2CHR2)x(OCH2CHRVOR4(I)其中R1是直鏈或支化的CVC24烷基，R2、W是不同的並各自獨立地是氫、直鏈或支化的CVC6烷基，R"是氫、直鏈或支化的d-Cs烷基，x、y各自獨立地表示在0.5-80範圍內的平均值，其中各環氧烷單元可以作為嵌段或以無規分布的形式存在，(B)0.01-10重量％的至少一種通式(II)的醇乙氧基化物R5(OCH2CH2)zOH(II)其中RS是直鏈或支化的CrCs烷基，和z是在2-10範圍內的平均值，其中殘餘醇R5-OH的含量小於1重量％，(C)0-15重量％的至少一種含磺酸鹽的聚合物，(D)0-15重量％的至少一種親水改性聚羧酸鹽，(E)0-8重量％的至少一種聚羧酸鹽，(F)1-40重量％的至少一種配合劑，和(G)0.1-60重量％的至少一種其它添加劑，其中組分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)和(G)的'悉和是IOO重量％。在一個優選實施方案中，本發明的不含磷酸鹽的洗碟用洗滌劑含有組分(A)、(B)、(F)、(G)以及任選的(C)、(D)和(E)。選自至少一種醇烷氧基化物(A)、至少一種短鏈醇乙氧基化物(B)、至少一種含磺酸鹽的聚合物(C)和/或至少一種能抑制形成磷酸鈣沉積物的親水改性聚羧酸鹽(D)與任選地能抑制形成碳酸鈣沉積物的聚羧酸鹽與至少一種配合劑和至少一種其它添加劑的組合使用能即使在顯著更高的7K硬度和不存在磷酸鹽的情況下顯著改進本發明洗碟機用洗滌劑的漂洗性臺feb匕。在本發明中，術語"不含磷酸鹽"表示在本發明的洗碟機用洗滌劑中的砩酸鹽含量小於0.1%,優選小於0.01%，更優選是0%。在本發明中，術語"磷酸鹽"表示單獨地具有陰離子PO,的化合物，或作為更高級的結構單元具有陰離子PO,的化合物，即所謂的多磷酸鹽，並且其中磷原子僅僅與氧原子連接且以氧化態+v存在。本發明洗碟機用洗滌劑除了具有突出的漂洗性能外，還在不存在磷酸鹽的情況下同樣具有非常好的生物相容性。下面將詳細解釋不含磷酸鹽的洗碟機用洗滌劑的組分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)和(G)。組分(A)不含磷酸鹽的洗碟機用洗滌劑含有0.01-20重量％、優選0.5-15重量%、更優選1-10重量％的至少一種通式(i)的醇烷氧基化物作為組分(A):R、(OCH2CHR2)"OCH2CHRVoR4(i)其中R1是直鏈或支化的C6-C24烷基，R2、Rs是不同的，並各自獨立地是氫、直鏈或支化的C廣C6烷基，R"是氫、直鏈或支化的d-Cs烷基，和x、y各自獨立地表示在0.5-80範圍內的平均值，其中各環氧烷單元可以作為嵌段或以無規分布的形式存在。在通式(i)的醇烷氧基化物中的基團W—般是直鏈或支化的C6-C24烷基，優選是直鏈或支化的cvd8烷基，更優選是直鏈或支化的c9-c15烷基。環氧烷鏈段(OCH2CHR"和(OCH2CHR"代表通過用選自環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、環氧戊烷、環氧己烷、環氧庚烷、環氧辛烷、環氧壬烷、環氧癸烷和它們的混合物中的化合物對醇R、OH進行烷氧基化而獲得的結構單元，優選選自環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、環氧戊烷和它們的混合物。與不同環氧烷的反應可以分段(接連或交替)或同時(無規或混合方法)進行。因此，在通式(I)中的112和113是不同的，並各自獨立地是氫或d-C6烷基，優選氫或d-C3烷基，即各自獨立地是氫、曱基、乙基或丙基。在通式(I)中的R'是氫或直鏈或支化的C廠Cs烷基，優選是氫或直鏈或支化的C,-C4烷基，更優選是氫、甲基或乙基。在通式(I)中，x表示(OCH2CHR2)單元的數目，y表示(OCH2CHR3)單元的數目。在通式(I)的化合物中，x和y各自獨立地具有0.5-80的平均值，優選0.5-40，更優選0.5-20。當x表示在通式(I)的醇烷氧基化物中存在的環氧乙烷單元的數目時，x具有2-20、優選2-15的平均值。當y表示在通式(I)的醇烷氧基化物中存在的環氧丙烷、環氧丁烷或環氧戊烷單元的數目時，y具有0.5-20、優選0.5-10、更優選0.5-6的平均值。在通式(I)中的x和y值構成平均值，這是因為醇的烷氧基化一般提供了烷氧基化度的分布。所以，x和y可能偏離整數值。烷氧基化度的分布可以通過使用不同的烷氧基化催化劑而調節到特定程度。因為至少一種長鏈環氧烷也與環氧乙烷一起使用，所以不同的環氧烷結構單元可以是無規分布、交替分布或是按照任何順序的兩種或更多種嵌段的形式。同系物分布的平均值由x和y的特定值表示。在一個優選實施方案中，在組分(A)中，W是直鏈或支化的C8-C18烷基，112和113各自獨立地是氫、曱基、乙基或丙基，x和y各自獨立地具有0.5-20的平均值。最優選，所用的通式(I)化合物是以下化合物-C『d5羰基合成醇+10單元的環氧乙烷+2單元的環氧丁烷，-異-G。醇+10單元的環氧乙烷+1.5單元的環氧戊烷，-d。-d2脂肪醇+9單元的環氧乙烷+5單元的環氧丙烷，-Cu-C"羰基合成醇+4.46單元的環氧乙烷+0.86單元的環氧丁烷，被甲基封端，畫2-丙基庚醇+6單元的環氧乙烷+4.5單元的環氧丙烷或它們的混合物。本發明的通式(I)化合物是例如通過用環氧烷烷氧基化通式R'-OH的醇獲得的，得到了通式(I)中的(OCH2CHR2)單元和(OCH2CHR3)單元。當W不是氫時，烷氧基化之後可以進行醚化，例如用硫酸二甲酯進行。烷氧基化可以例如使用鹼催化劑進行，例如鹼金屬氫氧化物或鹼金屬醇鹽。這些催化劑的使用獲得了特定性能，尤其是環氧烷的同系物分布。烷氧基化可以另外使用路易斯酸性催化進行，得到特定的性能，尤其在BF3xH3P04、BF3x二醚合物、BF3、SbCl5、SnCl4x2H20、水滑石的存在下。合適的催化劑也是雙金屬氰化物(DMC)化合物。過量的醇可以蒸餾出去，或烷氧基化物可以通過兩步法獲得。從例如環氧乙烷(EO)和環氧丙烷(PO)製備混合烷氧基化物也是可能的，在這種情況下醇基可以先被環氧丙烷嵌段結合、然後被環氧乙烷嵌段結合，或先被環氧乙烷嵌段結合、然後被環氧丙烷嵌段結合。無規分布也是可能的。優選的反應條件如下所述。烷氧基化優選用強鹼催化，它們合適地以鹼金屬氫氧化物或鹼土金屬氫氧化物的形式加入，一般用量是0.1-1重量％，基於醇RLOH的量計(參見G.Gee等，J.Chem.Soc.(1961)第1345頁；B.Wojtech，Makromol.Chem.66(1966)第180頁)。加成反應的酸性催化也是可能的。布朗斯臺德酸以及路易斯酸例如三氯化鋁或BF3也是合適的(參見P.H.Plesch，TheChemistryofCationicPolymerization,PergamonPress,NewYork(1963))。烷氧基化也可以通過本領域技術人員公知的方法用雙金屬氰化物催化劑進行。所用的雙金屬氰化物可以原則上是本領域技術人員公知的所有合適化合物。適合作為催化劑的DMC化合物例如參見WO99/16775和DE-A10117273。加成反應是在約90-240。C、優選120-180。C的溫度下在閉合容器中進行的。將環氧烷或不同環氧烷的混合物在環氧烷混合物的蒸氣壓下送入本發明的醇或醇混合物與鹼的混合物中，其中環氧烷混合物在所選擇的反應溫度下存在。如果需要的話，環氧烷可以用最多約30-60%的惰性氣體稀釋。這通過抵抗爆炸性加聚或環氧烷的分解而提供了額外的安全性。當使用環氧烷混合物時，形成了其中不同環氧烷基本無規分布的聚醚鏈。沿著聚醚鏈的單元分布的變化是由於各組分的不同反應速率引起的，也可以任意地通過連續供應具有程序控制組成的環氧烷混合物來引入。當不同的環氧烷接連反應時，獲得了具有環氧烷單元嵌段分布的聚醚鏈。組分(B)不含磷酸鹽的洗碟機用洗滌劑含有0.01-10重量％、優選0.1-5重量％、更優選0.1-2重量％的通式(II)的醇乙氧基化物作為組分(B):formulaseeoriginaldocumentpage10(II)其中R5是直鏈或支化的C2-d。烷基，和z是在2-10範圍內的平均值，其中殘餘醇RS-OH的含量小於1重量％，優選小於0.5重量％，更優選小於0.2重量％。在通式(II)的醇乙氧基化物中，R5是直鏈或支化的Crdo烷基，優選CrCs烷基。在通式(II)中，z是2-10的平均值，優選3-8，更優選4-6。關於z的平均值，相同的敘述也適用於組分(A)中的x和y。組分(B)是已被2-10單元環氧乙烷烷氧基化的直鏈或支化CrCs醇。通式(II)的醇乙氧基化物可以按照通式(I)的醇烷氧基化物那樣製備，但是應當注意的是所用的環氧烷僅僅是環氧乙烷。關於催化，相同的敘述也適用於通式(I)的醇烷氧基化物。為了製備通式(II)的醇乙氧基化物，也可以使用烷基二醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物，它們是通過用環氧乙烷烷氧基化相應的C4-C8烷基二醇或C4-Cs烷基二甘醇獲得的，優選達到與上述通式(II)化合物相應的平均烷氧基化度。這裡的製備是從相應的不含醇的、優選純的烷基二醇和烷基二甘醇開始進行烷氧基化的，並不是如上所述從醇開始的。所以，產物混合物不含任何殘餘的醇，至多含有烷基二醇。這導致對於烷基二醇而言特定的烷氧基化度分布。通過這種製備方法，通式(II)醇乙氧基化物的殘餘醇RS-OH含量可以小於1重量％,優選小於0.5重量％，更優選小於0.2重量％。當通過乙氧基化相應的醇R5-OH來製備通式(II)的醇乙氧基化物時，在乙氧基化後的混合物中存在的殘餘醇R5-OH可以通過本領域技術人員公知的方法除去，例如通過蒸餾進行。具體而言，在本發明洗碟機用洗滌劑中存在的組分(B)顯著提高了在大於14°dH的高水硬度的情況下的漂洗性能。組分(C)不含磷酸鹽的洗碟機用洗滌劑含有0-15重量％、優選0.5-12重量％、更優選1-10重量％的至少一種含磺酸鹽的聚合物/共聚物作為組分(C)。這種至少一種含磺酸鹽的聚合物/共聚物防止形成含磷酸鉤的沉積物。在一個優選實施方案中，本發明的洗碟機用洗滌劑含有至少一種含以下單體的共聚物c:(I)50-98重量％的一種或多種弱酸，(II)2-50重量％的選自以下的一種或多種不飽和磺酸單體2-丙烯醯氨基甲基-l-丙磺酸、2-甲基丙烯醯氨基-2-甲基-l-丙磺酸、3-甲基丙烯醯氨基-2-羥基丙磺酸、烯丙基磺酸、曱代烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、曱代烯丙氧基苯磺酸、2-羥基-3-(2-丙烯基氧基)丙磺酸、2-甲基-2-丙烯-l-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酸3-磺基丙基酯、曱基丙烯酸3-磺基丙基酯、磺基甲基丙烯醯胺、磺基甲基曱基丙烯醯胺和它們的水溶性鹽，(III)0-30重量％的一種或多種單烯屬不飽和<:4-<:8二羧酸，和(IV)0-30重量％的一種或多種能與(I)、(II)和(III)聚合的單烯屬不飽和單體，其中單體(I)、(n)、(III)和(IV)的總和對應於共聚物的100重量％。在一個特別優選的實施方案中，共聚物C含有聚合形式的以下單體(I)50-98重量％的一種或多種烯屬不飽和C3-C6單羧酸，(II)2-50重量％的一種或多種不飽和磺酸，(III)0-30重量。/。的一種或多種單烯屬不飽和CrCs二羧酸，和(IV)0-30重量％的一種或多種能與(I)、(II)和(III)聚合的單烯屬不飽和單體，其中單體(i)、(ii)、(III)和(IV)的總和對應於共聚物的100重量％。在一個特別優選的實施方案中，共聚物C含有以下單體的聚合單元(I)50-卯重量％的一種或多種烯屬不飽和C3-C6單羧酸，(II)10-50重量％的不飽和磺酸，(III)0-30重量％的一種或多種單烯屬不飽和<:4-(:8二羧酸，和(IV)0-30重量％的一種或多種能與(I)、(II)和(III)聚合的單烯屬不飽和單體，其中單體(i)、(n)、(III)和(IV)的總和對應於共聚物的100重量％。在一個非常特別優選的實施方案中，共聚物C含有以下單體的聚合單元(I)60-卯重量％的一種或多種烯屬不飽和CVC6單羧酸，(II)10-40重量％的不飽和磺酸，(in)0-30重量％的一種或多種單烯屬不飽和<:4-<:8二羧酸，和(IV)0-30重量％的一種或多種能與(I)、(II)和(III)聚合的單烯屬不飽和單體，其中單體(I)、(II)、(III)和(IV)的總和對應於共聚物的100重量％。具有用於洗碟機用洗滌劑中的特別優良性能的共聚物c含有以下單體的聚合單元(I)77重量。/。的一種或多種烯屬不飽和CVC6單羧酸，(II)23重量％的不飽和磺酸，其中不飽和CVC6單羧酸優選是(甲基)丙烯酸。單烯屬不飽和CVC8二羧酸優選是馬來酸，能與(I)、(II)和(III)聚合的單烯屬不飽和單體優選選自一種或多種(曱基)丙烯酸的C,-C4烷基酯、(甲基)丙烯酸的d-C4羥基烷基酯、丙烯醯胺、烷基取代的丙烯醯胺、N，N-二烷基取代的丙烯醯胺、磺化烷基丙烯醯胺、乙烯基膦酸、乙酸乙烯酯、烯丙基醇、磺化烯丙基醇、苯乙烯和相似的單體、丙烯腈、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基曱醯胺、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡啶。適合作為組分C的其它含碸的共聚物是從以下單體合成的共聚物i)不飽和狻酸，ii)含磺酸基團的單體，和iii)任選地其它離子性或非離子性單體。在本發明中，優選的單體是式(III)的不飽和羧酸i):R6(R7)C=C(R8)COOH(III)其中！^至RS各自獨立地是氫，甲基，直鏈或支化的具有2-12個碳原子的飽和烷基，直鏈或支化的單或多不飽和的具有2-12個碳原子的鏈烯基，被-NHr、-OH-或-COOH-取代的上述烷基或鏈烯基，或-COOH或-COOR9,其中W是飽和或不飽和的、直鏈或支化的具有l-12個碳原子的烴基。在可以由式(III)表示的不飽和羧酸中，尤其優選丙烯酸(R6=R7=R8=H)、曱基丙烯酸(R6=R7=H，R8=CH3)和/或馬來酸(R6=COOH,R7=R8=H)。在含磺酸基團的單體的情況下，優選式(IV)的化合物R10(R")C=C(R12)-X-SO3H(IV)其中R"至R"各自獨立地是氫，甲基，直鏈或支化的具有2-12個碳原子的飽和烷基，直鏈或支化的單或多不飽和的具有2-12個碳原子的鏈烯基，被-NH2-、-OH-或-COOH-取代的上述烷基或鏈烯基，或-COOH或-COOR9，其中W是飽和或不飽和的、直鏈或支化的具有l-12個碳原子的烴基，X是任選存在的間隔基並選自-(CH2)n-、-COO-(CH2)k-、C(0)-NH-C(CH3)2畫和國C(0)-NH-CH(CH2CH3)-，其中n=0-4，k=16。在這些單體中，優選式IVa、IVb和/或IVc的那些化合物，H2C=CH-X-S03H(IVa)H2C=C(CH3)-X-S03H(IVb)H03S-X-(R1)C=C(R12)X-S03H(IVc)其中R"和R"各自獨立地選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基，X是任選存在的間隔基並選自-(CH2V、-coo-(CH2)k-、-(:(0)-11-(:(司的脂酶和角質酶的例子是其初始酶開始從門多薩假單胞菌(Pseudomonasmendocina)和苜精根腐病菌(Fusariumsolanii)分離出來的那些。其它重要的商業產品包括由Gist-Brocades初始銷售的MlLipase⑧和Lipomax⑧製劑，以及以商品名LipaseMY-30、LipaseOF⑧和LipasePL⑧由MdtoSangyoKK(日本)銷售的酶，以及來自Genencor公司的Lumafast⑧產品。本發明的組合物可以含有屬於"半纖維素"術語範圍的其它酶。這些包括例如甘露聚糖酶、黃原膠、果膠酶、果膠酯酶、果膠酸裂解酶、木聚糖酶(=木聚糖酶)、支鏈澱粉酶和P-葡聚糖酶。合適的甘露糖酶例如可以以商品名Gamanase⑧和PektinexAR⑧從Novozymes公司獲得，以商品名RohapecB1L從ABEnzymes公司獲得，和以商品名Pyrolase⑧從Di麗aCorp.(SanDiego,CA，USA)獲得。從枯草桿菌獲得的P-葡聚糖酶可以以商品名Cereflo⑧從Novozymes公司獲得。為了改進漂白作用，本發明的洗碟機用洗滌劑可以含有氧化還原酶，例如氧化酶、加氧酶、觸酶，過氧化物酶，例如卣代過氧化物酶、氯代過氧化物酶、溴代過氧化物酶、木素過氧化物酶、葡萄糖過氧化物酶或錳過氧化物酶，二氧酶或漆酶(酚氧化物酶、多酚氧化物酶)。合適的商業產品包括來自Novozymes公司的Denilite1和2。有利的是加入優選有機的、更優選芳族的能與酶相互作用的化合物，從而提高氧化還原酶的活性(改進劑)，或確保在氧化酶和汙垢的氧化還原電勢之間有大差別的情況下的電子流(調節劑)。在本發明組合物中使用的酶初始衍生自微生物，例如桿菌、鏈黴菌、腐質黴或假單胞菌，和/或通過合適的微生物用公知的生物技術方法生產，例如通過桿菌或絲狀真菌的轉基因表達宿主。所述酶優選通過公知的方法提純，例如通過沉澱、沉降、濃縮、液相的過濾、微濾、超濾、化學品的作用、去味或這些步驟的合適組合。酶可以以任何現有衝支術已知的形式加入本發明組合物中。這些包括例如通過造粒、擠出或凍幹獲得的固體製劑，或尤其在液體或凝膠形成的組合物的情況下，是酶的溶液，有利地高度濃縮，水含量低，和/或與穩定劑混合。或者，酶可以為了固體或液體給藥形式而包封，例如通過將酶溶液與優選天然聚合物一起噴霧乾燥或擠出，或是膠嚢的形式，例如其中酶被包裹在固化凝膠中的那些，或是核-殼類型，其中含酶的核被不能透過水、空氣和/或化學物質的保護層塗覆。也可以在所施用的層中另外使用其它活性成分，例如穩定劑、乳化劑、顏料、漂白劑或染料。這些膠嚢通過公知的方法施用，例如通過攪拌或輥造粒或通過流化床工藝。有利的是，這些顆粒，例如由於施加聚合物膜成膜劑而得到的顆粒，是低起塵的，並且由於塗層而是儲存穩定的。也可以一起配製兩種或更多種的酶，使得單個顆粒具有多種酶活性。在本發明組合物中存在的蛋白質和/或酶可以特別在儲存期間免受損害，例如鈍化、變性或衰變，這是現象是例如由於物理影響、氧化或解蛋白分裂引起的。當蛋白質和/或酶以微生物方式獲得時，特別優選抑制解蛋白，尤其當組合物也含有蛋白酶時。為此，本發明的組合物可以含有穩定劑；這些組合物的提供構成了本發明的優選實施方案。漂白劑在用做漂白劑和供應在水中的11202的化合物中，過硼酸鈉四水合物和過硼酸鈉一水合物是特別重要的。其它可以使用的漂白劑是例如過碳酸鈉、過氧基焦磷酸鹽、檸檬酸過水合物，以及能提供11202的過酸性鹽或過酸，例如過苯甲酸鹽、過氧基鄰苯二甲酸鹽、二過壬酸、鄰苯二曱亞氨基過酸或二過十二烷二酸。本發明的洗滌劑也可以含有有機漂白劑。典型的有機漂白劑是過氧化二醯基，例如過氧化二萘甲醯。其它典型的有機漂白劑是過氧基酸，具體例子是烷基過氧基酸和芳基過氧基酸。優選的例子是(a)過氧基苯甲酸和它們的環取代的衍生物，例如烷基過氧基苯甲酸，但是也可以使用過氧基-a-萘曱酸和單過鄰苯二甲酸鎂，(b)脂族或取代的脂族過氧基酸，例如過氧基月桂酸、過氧基硬脂酸、s-鄰苯二曱醯氨基過氧基-己酸[PAP、o-羧基苯甲醯氨基過氧基-己酸、N-壬烯基醯氨基過己二酸和N-壬烯基醯氨基過丁二酸鹽，以及(c)脂族和芳脂族的過氧基二羧酸，例如1,12-二過氧基羧酸、1，9-二過氧基壬酸、二過氧基癸二酸、二過氧基十三烷二酸、二過氧基鄰苯二曱酸、2-癸基二過氧基丁烷-l，4-二酸和N，N-對苯二甲醯基二(6-氨基過己酸)。在本發明的洗碟機用洗滌劑中使用的漂白劑也可以是能釋放氯或溴的物質。在合適的能釋放氯或溴的物質中，有用的例子包括雜環的N-溴醯胺和N-氯醯胺，例如三氯異氰脲酸、三溴異氰脲酸、二溴異氰脲酸和/或二29氯異氰脲酸(DICA)和/或它們與陽離子例如鉀和鈉形成的鹽。乙內醯脲化合物也是合適的，例如1，3-二氯-5，5-二甲基乙內醯脲。漂白活化劑能促進漂白作用的漂白活化劑也可以存在於本發明的組合物中。公知的漂白活化劑是含有一個或多個N-或O-醯基的化合物，例如酸酐、酉旨、醯亞胺和醯基化的咪唑或將。例子是四乙醯基乙二胺TAED、四乙醯基亞甲基二胺TAMD和四乙醯基亞己基二胺TAHD，也可以是五乙醯基葡萄糖PAG、1，5-二乙醯基-2，2-二氧基六氫-l，3，5-三溱DADHT和N-羧氨基苯甲酸酐ISA。所用的漂白活化劑也可以是能在過水解條件下得到具有優選1-10個碳原子、特別是2-4個碳原子的脂族過氧羧酸和/或任選取代的過苯甲酸的那些化合物。合適的物質帶有所規定碳原子數目的N-醯基和/或O-醯基，和/或任選取代的苯曱醯基。優選多醯基化的亞烷基二胺，尤其是四乙醯基乙二胺(TAED);醯基化三溱衍生物，尤其是1，5-二乙醯基-2，4-二氧六氬-l，3，5-三溱(DADHT);醯基化甘脲，尤其是四乙醯基甘脲(TAGU);N-醯基醯亞胺，尤其是N-壬醯基琥珀醯亞胺(NOSI);醯基化苯酚磺酸鹽，尤其是正壬醯基-或異壬醯基-氧基苯磺酸鹽(n-或iso-NOBS);羧酸酐，尤其是鄰苯二甲酸酐；醯基化多元醇，尤其是三醋精、乙二醇二乙酸酯、2，5-二乙醯氧基-2，5-二氫呋喃、N-甲基-嗎啉錄-乙腈甲基硫酸酯(MMA)，烯醇酯，以及乙醯化山梨醇和甘露醇或它們的混合物(SORMAN);醯基化糖衍生物，尤其是五乙醯基葡萄糖(PAG)、五乙醯基果糖、四乙醯基木糖和八乙醯基乳糖；以及醯基化的、任選N-烷基化的葡糖胺和葡糖酸內酯，和/或N-醯基化內醯胺，例如N-苯甲醯基己內醯胺。也優選使用親水取代的醯基縮醛以及醯基內醯胺。也可以使用常規漂白活化劑的組合。除了常規漂白活化劑之外，或代替它們，也可以向漂洗助劑粒子中引入所謂的漂白催化劑。這些物質是能促進漂白的過渡金屬鹽或過渡金屬配合物，例如錳、鐵、鈷、釕或鉬的Salen或羰基配合物。也可以使用錳、鐵、鈷、釘、鉬、鈦、釩和銅與含氮三腳配體的配合物，以及鈷-、鐵-、銅-和釕-氨配合物作為漂白催化劑。優選使用選自以下的漂白活化劑多醯化亞烷基二胺，尤其是四乙醯基乙二胺(TAED);N-醯基醯亞胺，尤其是N-壬醯基琥珀醯亞胺(NOSI);醯基化苯酚磺酸鹽，尤其是正壬醯基-或異壬醯基-氧基苯磺酸鹽(n-或iso-NOBS)，N-曱基-嗎啉錯-乙腈甲基硫酸酯(MMA)。染料和香料觀印象和向消費者提供除性能之外的視覺和感官上的"典型和毫無錯誤"的產品。所用的芳香油和/或香料可以是單獨的去味化合物，例如酯、醚、醛、酮、醇和烴類型的合成產品。酯類型的去味化合物是例如乙酸節基酯、異丁酸苯氧基乙基酯、乙酸對叔丁基環己基酯、乙酸裡哪基酯、乙酸二甲基千基原酯、乙酸苯基乙基酯、苯曱酸裡哪基酯、甲酸苄基酯、苯基甘氨酸乙基曱基酯、環己基丙酸烯丙酯、丙酸苯乙烯丙酯和水楊酸千基酯。醚包括例如爺基乙基醚；醛包括例如具有8-18個碳原子的直鏈醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客來醛、羥基香茅醛、新鈴蘭醛和對叔丁基苯丙醛；酮包括例如紫羅蘭酮、異甲基紫羅蘭酮和甲基柏木酮；醇包括茴香腦、香茅醇、丁子香酚、香葉醇、裡哪醇、苯基乙基醇和萜品醇。烴主要包括闢烯，例如1，8-薛二烯和蒗烯。但是，優選使用不同去味劑的混合物，它們一起產生令人愉快的香味。這些芳香油也可以含有天然的去味劑混合物，如從植物來源獲得的那些，例如松油、檸檬油、茉莉精油、廣藿香精油、玫瑰花精油或依蘭精油。也合適的是麝香、香紫蘇油、春黃菊油、丁香油、清涼油、薄荷油、桂皮葉油、萊姆花油、杜松油、香根油、乳香精油、格蓬油和巖薔薇油，以及橘子花油、橙花油、橙皮油和檀香油。香料也可以直接引入本發明的洗塗劑中，但是也可以有利的是向載體施用香料，從而通過香料的緩慢釋放來確保長期持久的香味。發現有用的這些載體物質是例如環糊精，環糊精-香料複合物也可另外被其它助劑塗布。為了改進本發明組合物的美觀印象，其(或一部分)可以用合適的染料著色。優選的染料具有高的儲存穩定性，並且對組合物的其它成分和光是不敏感的，並且對要用組合物處理的基材沒有突出的敏感性，例如玻璃、陶瓷或塑料器皿，從而不汙染它們。腐蝕抑制劑為了保護器亞或機器，本發明的洗滌劑可以含有腐蝕抑制劑，尤其是抗銀腐蝕劑在機器洗碟領域中特別重要。可以使用現有技術的公知物質。一般，尤其可以使用選自以下的抗銀腐蝕劑三唑、苯並三唑、雙苯並三唑、氨基三唑、烷基氨基三唑以及過渡金屬鹽或配合物。特別優選使用苯並三唑和/或烷基氨基三唑。另外，能顯著降低銀表面腐蝕的含氯活性試劑通常用於洗滌劑配料中。在不含氯的清潔劑中，特別-使用含氧和含氮的有機氧化還原活性化合物，例如二酚和三酚，例如氬醌、鄰苯二酚、羥基氬醌、鞣酸、間苯三酚、連苯三酚以及這些化合物的衍生物。也通常使用鹽類型和配合物類型的無機化合物，例如金屬Mn、Ti、Zr、Hf、V、Co和Ce的鹽。在這方面，優選使用過渡金屬鹽，選自錳和/或鈷的鹽和/或配合物，更優選鈷(-氨)配合物，鈷(-乙酸鹽)配合物，鈷(-羰基)配合物，鈷或錳的氯化物，和硫酸錳。也可以使用鋅化合物來防止器皿被腐蝕。能在洗碟機的清潔和/或漂洗操作過程中向玻璃器皿提供防腐蝕作用的優選試劑來源於鋅、鋁、矽、錫、鎂、鈣、鍶、鈦、鋯、錳和/或鑭的化合物。在所述化合物中，特別優選使用氧化物。能在洗碟機的清潔和/或漂洗操作過程中向玻璃器皿提供防腐蝕作用的優選試劑是氧化形式的鋅，即其中鋅以陽離子形式存在的鋅化合物。也類似地優選鎂鹽。在這裡，也可以將可溶性或微溶性或不溶性的鋅或鎂化合物《1入本發明的組合物中。優選的本發明組合物含有至少一種單體和/或聚合的有機酸的一種或多種鎂和/或鋅鹽。所述酸優選來源於未支化的飽和或不飽和的單羧酸，支化的飽和或不飽和單羧酸，飽和和不飽和的二羧酸，芳族的單-、二-和三-羧酸，糖酸，羥基酸，氧基酸，胺基酸，和/或聚合的羧酸，具有至少8個碳原子的未支化或支化的、飽和或不飽和的單或多羥基化的脂肪酸，和/或樹脂酸。的鎂和/辭鹽，如上所述優選選自以下的單體和/或聚合的有機酸的鎂和/鋅鹽未支化的飽和或不飽和單羧酸，支化的飽和或不飽和單羧酸，飽和和不飽和的二羧酸，芳族的單-、二-和三-羧酸，糖酸，羥基酸，氧基酸，胺基酸，和/或聚合的羧酸。在本發明中，進而優選下述組的酸選自未支化的飽和或不飽和的單羧酸甲烷酸(曱酸)，乙烷酸(乙酸)，丙烷酸(丙酸)，戊烷酸(戊酸)，己烷酸(己酸)，庚烷酸(庚酸)，辛烷酸(辛酸)，壬烷酸(壬酸)、癸烷酸(癸酸)，十一烷酸，十二烷酸(月桂酸)，十三烷酸，十四烷酸(肉豆蔻酸)，十五烷酸，十六烷酸(棕櫚酸)，十七烷酸(十七酸)，十八烷酸(硬脂酸)，二十烷酸(花生酸)，二十二烷酸(山俞酸)，二十四烷酸(二十四酸)，二十六烷酸(蠟酸)，三十烷酸(蜂花酸)，9c-十六烯酸(棕櫚烯酸)，6c-十八烯酸(巖芽酸)，6t-十八烯酸(反巖芽酸)，9c-十八烯酸(油酸)，9t-十八烯酸(反油酸)，9c，12c-十八碳二烯酸(亞油酸)，9t，12t-十八碳二烯酸(反亞油酸)，以及9c，12，15c-十八碳三烯酸(亞麻酸)。選自支化的飽和或不飽和單羧酸2-甲基戊酸，2-乙基己酸，2-丙基庚酸，2-丁基辛酸，2-戊基壬酸，2-己基癸酸，2-庚基十一烷酸，2-辛基十二烷酸，2-壬基十三烷酸，2-癸基十四烷酸，2-十一烷基十五烷酸，2-十二烷基十六烷酸，2-十三烷基十七烷酸，2-十四烷基十八烷酸，2-十五烷基十九烷酸，2-十六烷基二十烷酸，2-十七烷基二十六烷酸。選自未支化的飽和或不飽和的二羧酸或三羧酸丙烷二酸(丙二酸)，丁烷二酸(琥珀酸)，戊烷二酸(戊二酸)，己烷二酸(己二酸)，庚烷二酸(庚二酸)，辛烷二酸(辛二酸)，壬烷二酸(壬二酸)，癸烷二酸(癸二酸)，2c-丁烯二酸(馬來酸)，2t-丁烯二酸(富馬酸)，2-丁炔二羧酸(乙炔二羧酸)。選自芳族的單-、二-和三-羧酸苯曱酸，2-羧基苯曱酸(鄰苯二甲酸)，3畫羧基苯曱酸(間苯二甲酸)，4-羧基苯甲酸(對苯二曱酸)，3，4-二羧基苯曱酸(偏苯三酸)，3，5-二羧基苯曱酸(trimesionic酸)。選自糖酸半乳糖酸，甘露糖酸，果糖酸，阿拉伯糖酸，木質酸，核糖酸，2-脫氧核糖酸，藻酸。選自羥基酸幾基苯基乙酸(扁桃酸)，2-羥基丙酸(乳酸)，羥基琥珀酸(蘋果酸)，2，3-二羥基丁二酸(酒石酸)，2-羥基-l，2，3-丙三酸(檸檬酸)，抗壞血酸，2-羥基苯甲酸(水楊酸)，3,4，5-三羥基苯甲酸(鞣酸)。選自氧基酸2-氧基丙酸(丙酮酸)，4-氧基戊酸(乙醯丙酸)。選自胺基酸；丙氨酸，纈氨酸，亮氨酸，異亮氨酸，脯氨酸，色氨酸，苯基丙氨酸，蛋氨酸，甘氨酸，絲氨酸，酪氨酸，蘇氨酸，半胱氨酸，天冬醯胺，穀氨醯胺，天冬氨酸，穀氨酸，賴氨酸，精氨酸，組氨酸。選自聚合的羧酸；聚丙烯酸，聚曱基丙烯酸，烷基丙烯醯胺/丙烯酸共聚物，烷基丙烯醯胺/甲基丙烯酸共聚物，烷基丙烯醯胺/甲基甲基丙烯酸共聚物，不飽和羧酸的共聚物，乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物。根據本發明優選的有機酸、優選有機羧酸的鋅鹽的範圍是從微溶於水或不溶於水的鹽，即具有低於100mg/l、優選低於10mg/l的溶解度，尤其具有為0的溶解度，到水溶解度大於100mg/l、優選大於500mg/1、更優選大於lg/l、尤其大於5g/1的那些鹽(所有溶解度是在20。C的溫度下在水中)。第一組鋅鹽包括例如檸檬酸鋅、油酸鋅和硬脂酸鋅；可溶性鋅鹽包括例如甲酸鋅、乙酸鋅、乳酸鋅和葡糖酸鋅。在本發明的另一個優選實施方案中，本發明的組合物含有至少一種鋅鹽，但是不含有機酸的鎂鹽，優選含有至少一種有機羧酸的鋅鹽，更優選選自硬脂酸鋅、油酸鋅、葡糖酸鋅、乙酸鋅、乳酸鋅和/或檸檬酸鋅中的鋅鹽。也優選使用蓖麻油酸鋅、樅酸鋅和草酸鋅。總之，優選的洗碟機用洗滌劑另外含有一種或多種鎂鹽和/或鋅鹽和/或鎂配合物和/或鋅配合物，優34選至少一種單體和/或聚合有機酸的一種或多種鎂鹽和/或鋅鹽。本發明的洗碟機用洗滌劑可以以所有現有技術已知的供應形式提供，例如作為粉狀或粒狀洗滌劑，作為擠出物、粒料、薄片或片料，優選作為片料。另一種提供上述組合物的方式是包裝在水溶性容器中。本發明的組合物可以包裝在水溶性包裝中，例如膜袋、熱成型製件、注塑製件、瓶吹塑製件等。優選的本發明洗碟機用洗滌劑是按份包裝在水溶性包封裡的，此包封優選含有一種或多種選自含丙烯酸的聚合物、聚丙烯醯胺、喁唑啉聚合物、聚苯乙烯磺酸鹽、聚氨酯、聚酯和聚醚和它們的混合物中的材料，並優選具有10-5000微米、優選20-3000微米、更優選25-2000微米和尤其100-1500微米的壁強度。在特別優選的洗碟機用洗滌劑中，水溶性包封含有水熔性膜的小袋和/或注塑製件和/或吹塑製件和/或熱成型製件，這種包封優選含有一種或多種水溶性聚合物，優選選自(任選縮醛化的)聚乙烯醇(PVAL)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧化乙烯、明膠、纖維素和它們的衍生物和混合物中的材料，更優選(任選縮醛化的)聚乙烯醇(PVAL)。上述聚乙烯醇是可商購的，例如商品名為Mowiol(Clariant)。在本發明中，也優選這樣的本發明組合物，其包裝包含至少部分水溶性膜，這種膜由至少一種選自澱粉和澱粉衍生物、纖維素和纖維素衍生物、尤其甲基纖維素和它們的混合物中的聚合物組成。本發明的分份洗滌劑，優選包裝在透明袋中的那些，可以含有穩定劑作為其它組分。本發明中的穩定劑是能保護水溶性透明袋中的洗滌劑成分免受由入射光引起的分解或鈍化影響的材料。發現特別合適的穩定劑是抗氧化劑、UV吸收劑和螢光染料。在本發明中特別合適的穩定劑是抗氧化劑。為了防止由入射光引起的配料不利變化和進而發生自由基分解，這些配料可以含有抗氧化劑。所用的抗氧化劑可以例如是被位阻基團取代的酚、雙酚和硫代雙酚。其它例子是五倍子酸丙基酯、丁基羥基甲苯(BHT)、丁基羥基茴香醚(BHA)、叔丁基氫醌(TBHQ)、生育酚和五倍子酸的長鏈(C8-C22)酯，例如五倍子酸十二烷基酯。其它物質類別是芳族胺，優選芳族仲胺和被取代的對-亞苯基二胺；具有三價磷的磷化合物，例如膦、亞磷酸鹽和亞膦酸鹽；檸檬酸和檸檬酸衍生物，例如檸檬酸異丙基酯；含有烯二醇基團的化合物，稱為還原酮，例如抗壞血酸和它們的衍生物，例如棕櫚酸抗壞血酸基酯；有機石克化合物，例如3，3"-硫代二丙酸與d-Cs鏈烷醇、尤其do-C,8鏈烷醇形成的酯；金屬離子鈍化劑，其能洛合能催化自氧化作用的金屬離子例如銅，例如次氮基三乙酸，以及它們的衍生物和混合物。另一類可以優選使用的穩定劑是UV吸收劑。UV吸收劑能改進配料成分的光穩定性。它們包括有機物質(光防護濾光劑)，其能吸收紫外線並再次以長波輻射的形式釋放出被吸收的能量，例如熱量。具有這些所需性能的化合物是例如在2和/或4位上帶有取代基的二苯酮化合物和衍生物，其能通過無輻射的鈍化起作用。也合適的是被取代的苯並三唑，例如水溶性的3-(2N-苯並三唑-2-基)-4-羥基-5-(曱基丙基)苯磺酸單鈉(Cibafast⑧H)、3-苯基取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物，任選地在2位上帶有取代基)，水楊酸酯，有機鎳配合物和天然物質，例如7-羥基香豆素和內生尿刊酸。特別重要的是聯苯和尤其芪衍生物，它們可以作為TinosorbFD或TinosorbFR從Ciba公司商購。UV-B吸收劑包括3-亞千基樟腦或3-亞苄基降樟腦和它們的衍生物，例如3-(4-甲基亞苄基)樟腦；4-氨基苯甲酸衍生物，優選4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己基酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸2-辛基酯和4-(二曱基氨基)苯曱酸戊基酯；肉桂酸的酯，優選4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸丙基酯、4-甲氧基肉桂酸異戊基酯、2-氰基-3，3-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(氰雙苯丙烯酸辛酯)；水楊酸的酯，優選水楊酸2-乙基己基酯、水楊酸4-異丙基千基酯、水楊酸薄荷基酯；二苯酮的衍生物，優選2-羥基-4-甲氧基二苯酮、2-羥基-4-曱氧基_4，-甲基二苯酮、2，2，-二羥基-4-甲氧基二苯酮；亞千基丙二酸的酯，優選4-曱氧基苯並丙二酸二-2-乙基己基酯；三嗪衍生物，例如2,4，6-三苯胺基(p-碳-2，-乙基-l，-己基氧基)-l，3，5-三嗪和辛基三嗪酮或二辛基丁醯氨基36三噪酮(UvasorbHEB);丙-l，3-二酮，例如l-(4-叔丁基苯基)-3-(4，曙曱氧基苯基)-丙-l，3-二酮；酮基三環(5.2.1.0)癸烷衍生物。也合適的是2-苯基苯並咪唑-5-磺酸和它們的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、銨鹽、烷基銨鹽、鏈烷醇銨鹽和葡糖銨鹽；二苯酮的磺酸衍生物，優選2-羥基-4-曱氧基二苯酮-5-磺酸和其鹽；3-亞爺基樟腦的磺酸衍生物，例如4-(2-氧基-3-亞冰片基甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧基-3-亞水片基)磺酸及其鹽。有用的典型UV-A濾光劑特別是苯甲醯基曱烷的衍生物，例如1-(4，-叔丁基苯基)-3-(4，-曱氧基苯基)丙-l，3-二酮、4-叔丁基-4，-曱氧基二苯曱醯基甲烷(Parsol1789)、l國苯基-3-(4，-異丙基苯基)丙-l，3-二酮，以及烯胺化合物。UV-A和UV-B濾光劑當然也可以作為混合物使用。除了所述可溶性物質之外，不溶性光防護顏料也適用於此目的，尤其是細分散的、優選納米化的金屬氧化物或鹽。合適的金屬氧化物的例子尤其是氧化鋅和二氧化鈦，以及鐵、鋯、矽、錳、鋁和鈰的氧化物，以及它們的混合物。所用的鹽可以是矽酸鹽(滑石)、疏酸鋇或硬脂酸鋅。這些粒子應當具有小於100nm的平均直徑，優選5-50nm,尤其是15-30nm。它們具有球形，但是也可以使用具有橢圓形或從球形有些偏離的形狀的粒子。顏料也可以經過表面處理，即被親水化或疏水化。典型的例子是帶塗層的二氧化鈦，例如二氧化鈦T805(Degussa)或EusolexT2000(Merck)。合適的疏水性塗料組合物尤其是有機矽和特別是三烷氧基辛基矽烷或聚二甲基矽氧烷。優選使用微粒氧化鋅。另一類優選使用的穩定劑是螢光染料。它們包括4，4"-二氨基-2，2"-芪二磺酸(黃酮酸)、4，4，-二苯乙烯基聯苯、曱基-7-羥基香豆素、香豆素、二氫醌酮、1，3-二芳基-吡唑啉、萘二曱醯胺、苯並惡唑、苯並異^惡唑和苯並咪唑體系，以及被雜環取代的芘衍生物。在這方面特別重要的是二氨基哀衍生物的磺酸鹽，以及高分子螢光物質。在一個優選實施方案中，上述穩定劑作為任何所需的混合物使用。填料可以通過加入填料將本發明組合物的儲存密,度調節以適應特定用途。合適的填料選自蔗糖、蔗糖酯、硫酸鈉和硫酸鉀。優選的填料是硫酸鈉。在一個優選實施方案中，本發明的洗碟機用洗滌劑含有2-10重量％的組分(A)、0.1-5重量％的組分(B)、任選的2-10重量％的組分(C)、任選的2-10重量％的組分(D)、任選的2-10重量％的聚羧酸鹽(E)、5-40重量％的組分(F)和1-40重量％的組分(G)，其中組分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)和(G)的總和是100重量％。本發明還涉及一種漂洗表面的方法，優選漂洗硬表面，尤其是刀具、玻璃、器皿和廚房附件的表面，其中用本發明的洗碟機用洗滌劑處理這些表面。要處理的表面包含至少一種選自以下的材料陶資、石材、搪資、木材、塑料、玻璃和金屬或金屬合金，例如銀，金屬、銅、青銅和/或黃銅。本發明還涉及本發明的洗碟機用洗滌劑用於提高在機器洗滌物品中的漂洗性能的用途。實施例所有實施例是用具有以下組成的基礎配料進行的20重量％的甲基甘氨酸二乙酸三鈉鹽30重量％的檸檬酸鈉+5.5水25重量％的碳酸鈉6重量％的二石圭酸鈉15重量％的過碳酸鈉4重量％的四乙醯基乙二胺本發明的表面活性劑實施例1:己醇+5EO將408g的正己醇加入裝有1.5gNaOH的千的2L高壓釜中。將高壓釜內容物加熱到150。C，並在壓力下將880g環氧乙烷注入高壓釜。一旦將全部量的環氧乙烷加入高壓釜，將高壓釜在150'C保持30分鐘。在冷卻後，用乙酸中和催化劑。蒸餾出未轉化的正己醇。所獲得的表面活性劑具有72。C的濁點，濁點是在5%氯化鈉溶液中以1%溶液的形式按照EN18卯中的方法B檢測的。按照DIN53914檢測，在lg/l濃度和23。C溫度下的表面張力是52.3mN/m。殘餘的正己醇含量是0.1重量％。實施例2:i-C，o羰基合成醇+10EO+1.5PeO將395g的i-d。羰基合成醇加入裝有1.8gNaOH的幹的2L高壓釜中。將高壓釜內容物加熱到150。C，並在壓力下將1100g環氧乙烷注入高壓釜。一旦將全部量的環氧乙烷加入高壓釜，將高壓釜在150。C保持30分鐘。然後，在壓力下將322g環氧戊烷注入高壓釜。一旦將全部量的環氧戊烷加入高壓釜，將高壓釜在150。C保持180分鐘。在冷卻後，用乙酸中和催化劑。所獲得的表面活性劑具有38。C的濁點，濁點是在10%丁基二甘醇溶液中以1%溶液的形式按照EN18卯中的方法E檢測的。按照DIN53914檢測，在lg/l濃度和23。C溫度下的表面張力是30.7mN/m。實施例3:C,。-C,2脂肪醇+9EO+5PO將344g的C，o-dJ旨肪醇加入裝有1.5gNaOH的幹的2L高壓釜中。將高壓釜內容物加熱到150。C，並在壓力下將580g環氧丙烷注入高壓釜。一旦將全部量的環氧丙烷加入高壓釜，將高壓釜在150。C保持30分鐘。然後，在壓力下將792g環氧乙烷注入高壓釜。一旦將全部量的環氧乙烷加入高壓釜，將高壓釜在150。C保持180分鐘。在冷卻後，用乙酸中和催化劑。所獲得的表面活性劑具有70。C的濁點，濁點是在10%丁基二甘醇溶液中以1。/。溶液的形式按照EN1890中的方法E檢測的。按照DIN53914檢測，在lg/l濃度和23。C溫度下的表面張力是29.5mN/m。實施例4在帶有氮氣進料、回流冷凝器和計量裝置的反應器中，將612g蒸餾水和2.2g亞磷酸的混合物加熱到100。C的內部溫度，同時供應氮氣並攪拌。然後，並列地在5小時內連續地加入以下物料(1)123.3g丙烯酸和368.5g蒸餾水的混合物，(2)18.4g過氧二硫酸鈉和164，6g蒸餾水的混合物，(3)72.0g水、49.1g曱基丙烯酸和166.9g甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(Mw-llOO)的混合物，以及(4)46g的40重量％亞石克酸氫鈉水溶液。在100。C下連續攪拌2小時後，將反應混合物冷卻到室溫，並通過加入l卯g的50重量％氫氧化鈉水溶液將pH調節到7.2。獲得了淺黃色的共聚物透明溶液，固含量是25.7重量％，K值是27.2(1重量％水溶液，25°C)。實施例5在帶有氮氣進料、回流冷凝器和計量裝置的反應器中，將2248g蒸餾水的混合物加熱到IO(TC的內部溫度，同時供應氮氣並攪拌。然後，並列地在2.5小時內連續地加入以下物料(1)767g丙烯酸和1100g蒸餾水的混合物，(2)82.2g過氧二硫酸鈉和1092g蒸餾水的混合物和(3)1680g甲基丙烯酸。在100。C下連續攪拌2小時後，將反應混合物在60。C冷卻到室溫，並通過加入2400g的蒸餾水將固含量調節到25%。產物的粘度是65mPas(BrookfieldLVT,錠子2，30s1)。所有漂洗實驗是在MieleG670洗碟機中在55。C按照經濟模式用21°dH的合成鉤硬化水進行的。沒有加入單獨的漂洗助劑，安裝的水軟化劑(離子交換劑)也沒有用再生鹽更新。在每個清潔周期中使用的實驗器皿是Cromargan刀、黑色塑料板(材料ASA)、玻璃和來自聚乙烯冷凍盒的蓋子(來自EMSA)。在漂洗周期結束後，觀察器皿並按照從1(-嚴重殘留物)到5(=無殘留物)的級別評價汙點、條紋和膜狀沉積物。40tableseeoriginaldocumentpage41權利要求1.一種不含磷酸鹽的洗碟機用洗滌劑，其含有(A)0.01-20重量％的至少一種通式(I)的醇烷氧基化物R1-(OCH2CHR2)x(OCH2CHR3)y-OR4(I)其中R1是直鏈或支化的C6-C24烷基，R2、R3是不同的並各自獨立地是氫、直鏈或支化的C1-C6烷基，R4是氫、直鏈或支化的C1-C8烷基，x、y各自獨立地表示在0.5-80範圍內的平均值，其中各環氧烷單元可以作為嵌段或以無規分布的形式存在，(B)0.01-10重量％的至少一種通式(II)的醇乙氧基化物R5-(OCH2CH2)zOH(II)其中R5是直鏈或支化的C4-C8烷基，和z是在2-10範圍內的平均值，其中殘餘醇R5-OH的含量小於1重量％，(C)0-15重量％的至少一種含磺酸鹽的聚合物，(D)0-15重量％的至少一種親水改性聚羧酸鹽，(E)0-8重量％的至少一種聚羧酸鹽，(F)1-50重量％的至少一種配合劑，和(G)0.01-60重量％的至少一種其它添加劑，其中組分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)和(G)的總和是100重量％。2.權利要求1的組合物，其中在組分(A)中，W是直鏈或支化的Cs-ds烷基，112和113各自獨立地是氫、甲基、乙基或丙基，x和y各自獨立地具有0.5-20的平均值。3.權利要求1或2的組合物，其中組分(C)是含有以下單體的共聚物(1)50-98重量％的一種或多種弱酸，(II)2-50重量％的選自以下的一種或多種不飽和磺酸單體2-丙烯醯氨基曱基-l-丙磺酸、2-甲基丙烯醯氨基-2-曱基-l-丙磺酸、3-曱基丙烯醯氨基-2-羥基丙磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、曱代烯丙氧基苯磺酸、2-羥基-3-(2-丙烯基氧基)丙磺酸、2-甲基-2-丙烯-l-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酸3-磺基丙基酯、曱基丙烯酸3-磺基丙基酯、磺基曱基丙烯醯胺、磺基曱基甲基丙烯醯胺和它們的水溶性鹽，(III)0-30重量。/。的一種或多種單烯屬不飽和CrC8二羧酸，和(IV)0-30重量％的一種或多種能與(I)、(II)和(III)聚合的單烯屬不飽和單體，其中單體(I)、(n)、(III)和(IV)的總和對應於共聚物的100重量％。4.權利要求1-3中任一項的組合物，其中所用的組分(D)是含有環氧烷單元的共聚物，其是從以下單體形成的(1)50-93摩爾％的丙烯酸和/或丙烯酸的水溶性鹽，(2)5-30摩爾％的甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸的水溶性鹽，和(3)2-20摩爾％的至少一種式VI的非離子性單體H2C=C(R16)-C(=0)-0-R"-[-R'8畫0畫ls曙R19(VI)其中各符號如下定義R"是氫或甲基，1117是化學鍵或直鏈或支化的C,-C6亞烷基，R"是相同或不同的、直鏈或支化的CrC4亞烷基，R"是直鏈或支化的C,-C6烷基，s是3-50，其中組分O)、(2)和(3)是通過無規或嵌段共聚引入的。5.權利要求1-4中任一項的組合物，其中所用的組分(F)是選自以下的配合劑次氮基三乙酸(NTA)、亞曱基甘氨酸二乙酸(MGDA)、穀氨醯胺二乙酸(GLDA)和它們的混合物。6.權利要求l-5中任一項的組合物，其中添加劑是選自助洗劑、酶、漂白劑、漂白活化劑、染料和香料、腐蝕抑制劑、穩定劑例如抗氧化劑或UV吸收劑、填料、其它表面活性劑和聚合物、增量劑和片料粘合劑。7.權利要求1-6中任一項的組合物，其含有2-10重量。/。的組分(A)、0.1-5重量％的組分(B)、任選的2-10重量°/。的組分(C)、任選的2-10重量％的組分(D)、任選的2-10重量％的聚羧酸鹽(E)、20-55重量％的組分(F)和l-40重量。/o的組分(G)，其中組分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)和(G)的總和是100重量％。8.—種漂洗物品的硬表面的方法，其中用權利要求l-7中任一項的組合物處理這些表面。9.權利要求8的方法，其中所述表面包含至少一種選自以下的材料陶瓷、石材、搪瓷、木材、塑料、玻璃、金屬和金屬合金。10.權利要求1-7中任一項的組合物用於提高在機器洗滌物品中的漂洗性能的用途。全文摘要本發明涉及一種不含磷酸鹽的洗碟機用洗滌劑，其含有0.01-20重量％的至少一種醇烷氧基化物、0.01-10重量％的至少一種醇乙氧基化物、0-15重量％的至少一種含磺酸鹽的聚合物、0-15重量％的至少一種親水改性聚羧酸鹽、0-8重量％的至少一種聚羧酸鹽、1-50重量％的至少一種配合劑和0.1-60重量％的至少一種其它添加劑，其中組分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)和(G)的總和是100％。本發明還涉及一種通過用所述洗滌劑處理物品表面來洗滌物品表面的方法，以及涉及所述洗滌劑用於提高在洗碟機中清潔物品時的漂洗力的用途。文檔編號C11D1/72GK101688155SQ200880021755公開日2010年3月31日申請日期2008年4月24日優先權日2007年4月25日發明者J·特羅皮施申請人:巴斯夫歐洲公司