石蠟或微晶石蠟在矽酮糊中的應用，及其包裝和使用的製作方法
2023-07-05 19:36:31
專利名稱:石蠟或微晶石蠟在矽酮糊中的應用，及其包裝和使用的製作方法
本發明是關於石蠟或微晶石蠟在矽酮糊中的應用，特別是用來製造精確的牙印的可捏和的組合物。矽酮糊是已知的低溫硫化的兩組分矽酮橡膠系。該系統中的兩種組分混在一起，在室溫下約二至五分鐘後交聯。
矽酮糊在牙科中廣泛地用來做為印模材料。一般來說，矽酮糊含有矽酮油和液狀或糊狀的固化劑。矽酮油以具有末端羥基的聚二甲基矽氧烷為基料，與填料混合，使用不同的方法可以得到各種不用的稠度。固化劑含有催化劑和交聯劑，以一元羧酸金屬鹽為催化劑，以矽酸酯為交聯劑。
使用之前，先把兩種組分相互混在一起，由於縮聚反應在室溫下經二至五分鐘後交聯。在反應中除了生成交聯的矽酮橡膠外，還有少量的醇生成，醇慢慢地從矽橡膠中擴散出來，引起線性收縮，從而導致了印模的誤差。
乙烯基矽酮印模材料線性收縮較小。這點我們最近幾年才知道。這些材料含有兩種糊一種是基料糊，它含有矽酮油，填料和交聯劑;另一種是催化劑糊，它含有矽酮油、填料和催化劑。
這裡所說的矽酮油是含有末端乙烯基的聚二甲基矽氧烷。交聯劑含有活性的矽-氫基。催化劑是含有鉑的絡合物。用這種系統做成的印模不但非常精確，而且基料糊和催化劑糊容易計量，因為這兩種糊粘度相同。它們的混合比例可調為1∶1，而且完全沒有味道和氣味。
由於牙科中採用了各種技術來取全牙、部分牙或無牙的頜及其黏膜的印模，因此必須使用不同粘度等級的印模材料，例如低粘度、中粘度、高粘度及可捏和的組合物。每種組合物都含有基料糊和催化劑糊，其配製根據加工時間來定。
如果是低粘度、中粘度或高粘度的組合物，把基料糊和催化劑糊從管或筒中擠出同樣的長度，置於混合板上用刮鏟加以調和。可捏和的印模材料的基料糊和催化劑糊用刻有量度的勺從塑料筒或罐中取出同樣大小的塊用手捏成均勻的組合物。將這種組合物放入印模勺中，然後放入病人的口中。幾分鐘以後，組合物則交聯成橡膠，可將勺從病人口中取出。頜的相反的形狀再用低粘度的印模材料加以矯正。然後用石膏漿澆注。石膏硬化後就做成了頜的石膏模型。
在用勺取出基料糊和催化劑糊以及用手指捏和這兩種糊的時候，不要把組合物粘在勺和手指上，也/或不要留下餘物。為避免粘連，可選用適當的填料或添加石蠟油。對於由縮合作用而交聯的矽酮印模材料，可用滑石粉避免一些粘連。而對於由加成作用而交聯的乙烯基矽酮印模材料則不能用滑石粉避免粘連，因為滑石粉影響組合物的凝固性。添加石蠟油也不是一點問題沒有的。一方面，在組合物中添加重量6-8%的石蠟油可以避免粘連，但另一方面，糊和印模在貯存時都會滲出一些石蠟油，石蠟油聚積在糊的表面的凹陷處，或在印模表面形成石蠟油滴。如果長時間才進行矯正的話，油滴妨礙固化的可捏和的組合物與矯正的低粘度的化合物之間的連接。而且，還能造成石膏模型的缺陷。此外，添加石蠟油可降低組合物與印模勺的必要粘性，或者降低組合物與用粘合劑處理過的印模勺的必要粘性。
根據本發明，如在糊中使用石蠟或微晶石蠟，上述問題均可避免。只要在糊中加重量約4-5%的石蠟和重量1.5-5%的石蠟或微晶石蠟就可消除糊的粘性。石蠟或微晶石蠟的熔點為30℃至55℃，在室溫下是固體，但由於捏和時供給了能量而使之變軟。根據本發明，石蠟油從糊中可少滲出。用這種形式做成的組合物和印模在貯存時可更加穩定。這就是說在糊中或在印模橡膠上不會形成石蠟油的油滴，即使印模貯存了很長時間也能夠取出完好的矯正印模和/或質量很好的石膏模型。
此外，組合物與印模勺的粘連情況也得到了改善。
本發明涉及的使用石蠟和/或微晶石蠟製造糊狀矽酮組合物，在糊中石蠟的使用量最好是其重量的1-10%，特別是其重量的1.5-5%。石蠟的熔點為30℃至55℃，最好是35℃至50℃。
本發明還涉及含有這些石蠟的矽酮糊，特別是含有這些石蠟的矽酮印模材料。
本發明也涉及糊的包裝問題，其特點是把製造一個印模所需的印模材料包入深衝塑料薄膜內，塑料薄膜覆蓋一層鋁箔，並把薄膜和鋁箔焊在一起。
石蠟和/或微晶石蠟更適用於牙科材料。該材料以聚矽氧烷為基料，能在室溫下固化。如上所述，這兩種系統的區別在於一種是由加成作用而交聯的系統，而另一種是由縮合而交聯的系統。根據本發明由加成作用而交聯的系統含有下述必要的成分a)在分子中帶有兩個或多個乙烯基的有機聚矽氧烷，b)無機填料(未經處理或表面處理的)，c)有機氫化的聚矽氧烷作交聯劑，d)催化劑加速加成反應，e)石蠟油f)石蠟或微晶石蠟，g)如果需要的話加些染料。
根據本發明由縮合作用而交聯的系統的糊，含有液狀或糊狀的固化劑，固化劑含有作為催化劑的一元羧酸金屬鹽及作為交聯劑的矽酸酯。這個系統必須含有下述必要成分h)分子中帶有兩個或兩個以上羥基的有機聚矽氧烷，i)填料，j)石蠟油，k)石蠟或微晶石蠟，L)如果需要的話，加些染料。
根據本發明，可捏和的矽酮糊其特徵是它在貯存時穩定，當基料糊與催化劑糊混和或糊與固化劑混合時，該糊沒有粘性，可捏和的矽酮糊適於製造精確的牙齒印模，因為交聯後，糊和催化劑糊已徹底混合，放入口腔中固化，印模用石膏漿澆注，石膏漿硬化後成為牙齒模型，這種石膏模型是很精確的。其所以能取得良好的效果是，由於沒有石蠟油的油滴。油滴會影響用可捏的組合物做的印模初型與用低粘性組合物做的矯正印模的粘合。使得石膏模型的面不精確。
上述的能在室溫下固化的糊中所用的物質是已知的。
矽酮油a)是含有末端乙烯基的聚二甲基矽氧烷，其粘度在20℃時最好為500-5，000，000mpa·s。
適當的填料b)是石英粉和方石英粉、硫酸鈣、硅藻土、滑石粉和碳酸鈣，粉的顆粒大小最好是1至25μ，填料的顆粒太小可使得糊的結構粘性不合要求。
交聯劑c)是聚二甲基矽氧烷，其分子中至少在兩個矽原子上有氫原子。
催化劑d)例如鉑絡合物，它是由六氯合鉑-(Ⅳ)酸製備的。這些化合物本身也是已知的。
石蠟油e)為烷烴的混合物，它在室溫下為液體，其粘度在20℃時為120至300mpa·s，最好是在20℃時為170至230mpa·s。
根據本發明，所用的石蠟或微晶石蠟f)採用直鏈和帶支鏈烷烴的混合物(烷烴最好是C15～C40)，其熔點為30℃至55℃，最好是35℃至50℃。
染料g)用來區別基料糊和催化劑糊，以控制其混合，最好用無機和有機顏料。
矽酮油h)是具有末端羥基的聚二甲基矽氧烷，其粘度在20℃時最好為500至200，000mpa·s。
填料(i)石蠟油(j)石蠟或微晶石蠟(k)染料(L)均和上面(b)、(e)、(f)和(g)中所述的物質相同。
如上所述，可捏和的印模材料裝在塑料罐或杯中出售，若是由加成作用而交聯的乙烯基矽酮印模材料，使用前，用帶量度的勺把基料糊和催化劑糊從容器中取出，相同大小的兩塊，用手指捏和成均勻的組合物。而由縮合作用而交聯的矽酮印模材料，也是用刻有量度的勺從容器中取出，與相應數量的糊狀或液狀的固化劑混合，用手指捏和。
根據本發明，添加石蠟或微晶石蠟，一方面能夠使糊在常溫下過硬，不便於用有刻度的勺取出，但另一方面，由於捏和過程中提供了能量，能夠得到適用的柔軟可塑的稠度。根據本發明，這些糊最好用小包裝，每包最好是做一個印模所需材料的量，裝在深衝塑料薄膜之中(例如，聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等)。塑料薄膜需要有一個易於打開的蓋，(例如鋁箔)薄膜和鋁箔焊在一起。若是由縮合作用而交聯的矽酮印模材料，把做一個印模所需的材料包入一個小包，用以前，打開鋁箔，取出糊，再從管子中取出糊狀的相應數量的固化劑，或從瓶子中取出液狀的相應數量的固化劑，然後用手指捏和在一起。若是乙烯基矽酮印模材料，把做一個印模所需的基料糊和催化劑糊包在一起，使用之前，打開鋁箔取出兩種糊，用手指捏和即可。
下述的實例說明本發明，其中以重量份數計算。
例一(對比實驗)基料糊是由175份含有末端乙烯基的聚二甲基矽氧烷，其粘度在20℃時為80000mpa·s;50份含有末端二甲基氫化甲矽烷基的聚二甲基矽氧烷，其粘度在25℃時為50mpa·s;650份極細的石英粉，其顆粒平均大小約為4μ;60份碳酸鈣，其顆粒平均大小8μ;60份的石蠟油，其粘度20℃時約為180mpa·s及5份無機顏料在捏和機中混合在一起製成的。
催化劑糊是由229.8份含有末端乙烯基的聚二甲基矽氧烷，其粘度在20℃時為80000mpa·s;650份極細的石英粉，其顆粒平均大小約為4μ;60份碳酸鈣，其顆粒平均大小為8μ;60份石蠟油，其粘度為180mpa·s及0.2份鉑與二乙烯基四甲基二矽氧烷的絡合物在捏和機中混合在一起製成的。
這兩種糊是可塑的，沒有粘性的，而且容易捏和。但貯存七天後石蠟油積在兩種糊表面的凹陷處。
15克的基料糊和15克的催化劑糊用手指捏和，經30秒鐘捏成均勻的組合物，將這種組合物用印模勺在適當的壓力下放入口中，五分鐘內組合物固化成彈性體，然後從口中移出，用自來水洗滌，用纖維輕搽，印模在室溫下保存廿四小時，隨後微小的石蠟油滴形成在印模的表面上，於是就形成了石膏模型的凹陷。石膏模型是用石膏漿澆注在印模上，放置30分鐘製成的。石膏漿是由100份的半水合硫酸鈣和30份的水製備的。
為矯正印模，把低粘度的乙烯基矽酮印模材料放在上述已經制好的印模上，放置24小時後被油滴所覆蓋，在適當的壓力下，把整個印模放入口中，五分鐘後組合物固化成彈性體。從口中移出後，在有油滴的地方組合物沒有粘著在印模初型的材料上。
例二(根據本發明)基料糊是由190份的含有末端乙烯基的聚二甲基矽氧烷，其粘度在20℃時為80，000mPa·s;55份的末端含有二甲基氫化甲矽烷基的聚二甲基矽氧烷，其粘度為50mPa·s;40份的石蠟油，其粘度在20℃時為180mPa·s;22份的微晶石蠟，其凝固點為43～45℃根據DIN 51，556，688份極細的石英粉，其顆粒平均大小均為4μ，及5份的無機顏料在捏和機中混合在一起製成的。
催化劑糊是由270份的含有末端乙烯基的聚二甲基矽氧烷，其粘度在20℃時為80，000mPa·s;40份石蠟油，其粘度在20℃時為180mPa·s;22份微晶石蠟，其凝固點為43～45℃，根據DIN 51，556，667.8份極細的石英粉，其顆粒平均大小為4μ及0.2份鉑和矽酮的絡合物在捏和機中混合在一起製成的。
兩種糊沒有粘性，放置兩分鐘後不會有石蠟油滲出，它們的稠度較大，只有用力才能用量勺將它們從塑料罐中取出。假設做一個頜的印模約需50毫升的印模材料，其包裝規格為0.4毫米厚，大小為25×12釐米的聚丙烯薄膜，上面深衝著兩排凹穴，每排有五個凹穴，每個凹穴的尺寸為直徑5釐米，深1.3釐米，一排凹穴裝基料糊，另一排凹穴裝催化劑糊，薄膜用鋁箔覆蓋，然後把薄膜和鋁箔焊在一起。
在取印模之前，打開鋁箔，取出基料糊和催化劑糊並捏和在一起，於是組合物變軟成為可塑的，沒有粘性的。24小時後印模表面上沒有微小的油珠，矯正材料粘結很好，石膏模型沒有缺陷。
例三(對比實驗)糊由210份的含有末端羥基的聚二甲基矽氧烷，其粘度在20℃時為50，000mPa·s;80份的石蠟油，其粘度在20℃時為180mPa·s;100份的碳酸鈣;600份的極細的石英粉(如例一)及10份的二氧化鈦在捏和機中混合在一起製成的。
糊是可塑的，無粘性並可捏和的，但是糊貯存七天後，石蠟油積在糊表面上的凹陷處。
把25克的糊和1克的含有二丁基二月桂酸錫和四乙氧基矽烷的固化劑捏和，經30秒鐘捏成均勻的組合物。將這種組合物用印模勺在適當的壓力下放入口中，五分鐘後組合物固化成彈性體，然後從口中拿出。用自來水洗滌，用纖維輕搽。印模在室溫下保持24小時，隨後微小的石蠟油珠在印模的表面上形成，於是在做成石膏模型時就形成了模型上的凹陷，使得模型不真實。石膏模型是用100份的半水合硫酸鈣和30份水的石膏漿澆注印模，放置30分鐘後製成的。
為矯正印模，把低粘度的印模材料放在上述已制好的印模上，保持24小時，印模被油滴覆蓋。然後在適當的壓力下把整個印模放入口中，五分鐘後組合物固化成彈性體，從口中移出。在有油滴的地方，組合物沒有粘著在印模初型的材料上。
例四(根據本發明)糊A由220份的含有末端羥基的聚二甲基矽氧烷，其粘度在20℃時為50，000mPa·s;40份的石蠟油，其粘度為180mPa·s;30份的微晶石蠟，其凝固點為38～40℃根據DIN51556;700份的極細的石英粉及10份的二氧化鈦在捏和機中混合在一起製成的。
糊無粘性，貯存兩個月後也沒有石蠟油滲出，但有點硬。雖然能用量勺把糊從塑料杯中取出，但為了更便於使用，把糊包成小包。每包的規格為0.4毫米厚大小為30×6釐米的聚丙烯薄膜，上面深衝著五個大小為5×5×2釐米的凹穴，凹穴中裝滿糊料，用鋁箔覆蓋，並將薄膜和鋁箔焊在一起。
在製取印模前，打開鋁箔取出糊，把糊與含有二丁基二月桂酸錫和四乙氧基矽烷的固化劑相混合，糊變成軟的、可塑的、無粘性的，24小時後印模表面上沒有油滴。矯正化合物的粘結很好，石膏模型沒有缺陷。
權利要求
1.石蠟或微晶石蠟在糊狀矽酮組合物中的應用。
2.根據權項1的應用，其特徵是石蠟的熔點範圍為30℃至55℃，最好是35℃至50℃。
3.根據權項1或2，石蠟或微晶石蠟用在牙齒印模的可捏和的材料中，這些材料以矽酮為基料，能在室溫下固化。
4.根據權項1至3，其應用是在由加成作用而交聯的系統中。
5.根據權項1至3，其應用是在由縮合作用而交聯的系統中。
6.糊狀矽酮組合物，特別是可捏和的印模材料，其特徵是含有石蠟或微晶石蠟。
7.根據權項6的組合物，其特徵是石蠟的熔點範圍為30℃至55℃，最好是35℃至50℃。
8.根據權項6或7的組合物，其特徵是含有重量1～10%的石蠟，最好是含重量1.5～5%的石蠟。
9.根據權項6至8的組合物，其特徵是除含有石蠟外，還含有重量3～5%的石蠟油。
10.根據權項6至9的組合物的包裝，其特徵是包成小包，例如包內深衝塑料薄膜內，用箔覆蓋。
專利摘要
本發明是關於石蠟或微晶石蠟在矽酮糊中的應用，特別是用來製造精確的牙印的可捏和的組合物。矽酮糊是已知的低溫硫化的兩組分矽酮橡膠系。該系統中的兩種組分混在一起，在室溫下約二至五分鐘後交聯。
文檔編號A61K6/10GK85101852SQ85101852
公開日1987年1月10日 申請日期1985年4月1日
發明者施瓦布沃伊特 申請人:拜爾公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan