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多孔氧化鈦粉體及其製造方法

2023-07-17 17:58:26 1

專利名稱:多孔氧化鈦粉體及其製造方法
技術領域:
本發明涉及多孔氧化鈦粉體及其製造方法,進而涉及其紫外線防禦能力和使用性、透明性等。
背景技術:
由於氧化鈦的折射率高,遮蔽能力、著色力、紫外線防禦能力優良,因而一直以來其作為顏料,被廣泛用於塗料、塑料、化妝品等中。作為紫外線防禦劑包含於這些製品基質中的氧化鈦,追求紫外線防禦能力、透明性的結果是,平均一次粒徑為0.1μm或其以下的微粒粉體成為主流。
作為氧化鈦的製造方法,已知將硫酸氧鈦或四氯化鈦在水相中進行加熱水解的方法、或進行中和水解的方法等(參照例如日本專利特開昭55-10428號公報)。
但是,由於微粒粉體的粒徑非常小,因而吸油量高、容易產生凝聚、難以在制品基質體系中分散。此外,雖然含有該微粒粉體的化妝品等對UV-B區域(290~320nm)的紫外線防禦效果高,但是對UV-A區域(320~400nm)的紫外線的防禦效果卻很低,在實際使用中仍然存在粗糙以及延展性差等問題。
基於這種狀況,為了提高分散性和UV-A防禦能力,提出了針狀氧化鈦一次粒子聚集而成的扇狀氧化鈦粉體(參照例如日本專利特開平10-245228號公報)。
但是,雖然能夠確認這種粒子的分散性、UV-A防禦能力的改善,但是在使用性方面仍然存在問題。
此外,由於氧化鈦的折射率很高,所以存在同氧化鋅等相比其透明性差的問題。

發明內容
本發明是鑑於上述現有的問題而進行的發明,其目的在於,提供具有優異的紫外線防禦能力、使用性、透明性的氧化鈦粉體及其製造方法。
為實現上述目的,本發明者進行了深入研究,結果發現如果將鈦鹽溶液與脂肪醇等添加劑一起加熱水解,然後用酸進行加熱處理,則細微氧化鈦一次粒子積聚成球狀,可以得到比表面積非常大的粉體。並且發現,這種粉體具有優異的紫外線防禦能力、使用性、透明性。此外還發現,通過與脂肪醇一起合併使用具有羧基或羰基的化合物來作為添加劑,並調節添加劑的濃度,可以調節粒徑和晶型等,從而完成了本發明。
即,本發明所涉及的多孔氧化鈦粉體是氧化鈦一次粒子積聚而形成的平均粒徑為0.01~100μm的多孔粉體,其特徵在於,其比表面積為250~500m2/g。
在本發明的多孔氧化鈦粉體中,優選氧化鈦一次粒徑的平均粒徑為1~50nm。
此外,優選粉體的長徑與短徑的比為0.75或其以上的大致球狀。此外,晶型優選為金紅石型。此外,晶型優選為銳鈦礦型。
本發明所涉及的多孔氧化鈦粉體的製造方法的特徵在於,在脂肪醇和/或具有羧基或羰基的物質的存在下加熱水解鈦鹽溶液,然後進一步用酸進行加熱處理。
本發明的製造方法,優選為在脂肪醇的存在下加熱水解鈦鹽溶液,然後進一步用酸進行加熱處理。
此外,在本發明的製造方法中,優選為在脂肪醇和具有羧基或羰基的物質的存在下加熱水解鈦鹽溶液,然後進一步用酸進行加熱處理。
在本發明的方法中,脂肪醇優選為多元醇。
此外,多元醇優選為選自乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、二甲基丙二醇、二乙基丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三羥乙基丙烷、赤蘚醇、木糖醇、甘露醇、山梨糖醇、麥芽糖醇中的1種或2種或其以上。
此外,在本發明的製造方法中,優選在具有羧基或羰基的物質的存在下加熱水解鈦鹽溶液,然後進一步用酸進行加熱處理。
在在本發明的製造方法中中,具有羧基或羰基的物質優選為脂肪族羧酸或其衍生物。
此外,具有羧基或羰基的物質優選為醋酸。
此外,在本發明的製造方法中,優選在酸加熱處理之後,進一步用鹼調節pH值。


圖1為本發明所涉及的多孔氧化鈦粉體利用透射型電子顯微鏡(TEM)獲得的照片。
圖2為本發明所涉及的多孔氧化鈦粉體利用透射型電子顯微鏡(TEM)所獲得的照片。
圖3為顯示本發明所涉及的多孔氧化鈦粉體和比較用的市售超微粒子氧化鈦粉體的紫外防禦效果和可見光透過性的測定結果的圖。
具體實施例方式
本發明的多孔氧化鈦粉體的直徑可以為0.01~100μm,優選為0.01~10μm。如果直徑小,則在基質中容易產生凝聚,如果直徑大,則會損害使用性。
此外,成為一次粒子的氧化鈦粒子的平均粒徑優選為0.001~0.05μm。當小於0.001μm時,凝聚性變強,不能實現多孔,當大於0.05μm時,比表面積變小,紫外線防禦效果變小。
本發明的多孔氧化鈦粉體的製造方法的特徵在於在脂肪醇和/或具有羧基或羰基的羰基性物質的存在下加熱水解鈦鹽溶液,然後用酸進行加熱處理。具體來說,可以是例如向鈦鹽溶液中添加脂肪醇等,將其加熱水解而得到偏鈦酸,進而用酸加熱處理,然後進一步通過鹼處理來調節pH而得到原鈦酸,乾燥(還可進一步燒成)。另外,還可以省略上述鹼處理,但有時產率和品質會差。
作為本發明中所使用的鈦鹽溶液的起始原料並無特別的限定,優選使用硫酸鈦、硫酸氧鈦、四氯化鈦等無機鈦鹽的水溶液。此外,還可以使用四異丙氧基鈦等有機鈦鹽作為起始原料。
鈦鹽溶液的濃度優選為0.1~5mol/L。
在本發明中,可以利用在加熱水解鈦鹽溶液時所添加的脂肪醇的添加量,來改變粉體的粒徑和比表面積。可以認為這是因為,脂肪醇對一次粒子的粒徑和積聚狀態產生影響,結果作為二次粒徑的多孔粉體的粒徑、比表面積等將發生變化。
作為脂肪醇的濃度,可以根據目的而適當地決定,但通常在鈦鹽溶液為0.1~5mol/L,優選為0.5~3mol/L。在脂肪醇的濃度過低或過高的情況下,有時難以得到具有所希望的粒徑和比表面積的多孔粉體。
在本發明中,作為在加熱水解鈦鹽時所添加的脂肪醇,可以列舉出碳原子數為1~22的脂肪醇,例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、辛醇、硬脂醇等,但是為了得到漂亮的形狀,優選使用多元醇。作為多元醇,並無特別的限定,但優選乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、二甲基丙二醇、二乙基丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三羥乙基丙烷、赤蘚醇、木糖醇、甘露醇、山梨糖醇、麥芽糖醇等。雖然使用一元醇也可以形成多孔粉體,但是與多元醇相比卻難以得到漂亮的形狀。在使用一元醇時,可以通過合併使用後述的羧基/羰基化合物,來改善這一問題。
加熱水解的條件,可以根據所使用的原料、脂肪醇等添加劑的種類和濃度來適當地決定,但通常優選在50~100℃的溫度下進行1~12小時。
在本發明中,在加熱水解之後,用酸進行加熱處理。具體來說,在加熱水解處理之後,向在水中再懸浮過濾殘留成分而得到的漿料中添加酸,進行加熱。作為這類酸,可以列舉出硫酸、硝酸、鹽酸等,優選鹽酸。
通過這種酸加熱處理,可以得到比表面積為250m2/g或其以上的具有非常高的比表面積的多孔粉體。在不進行酸加熱處理、或者在加熱水解時不添加脂肪醇等添加劑的情況下,不能夠得到這樣的大比表面積的粉體。此外,通過酸加熱處理,與處理前相比,有粉體粒徑變小、且變得均勻的傾向。
該酸加熱處理時的酸的添加量,通常相對於漿料中的鈦為1~8mol當量。作為加熱條件,可以根據所使用的原料、添加劑、濃度等進行適當地決定,但通常在與上述加熱水解條件相同的範圍內。
在本發明中,優選在酸加熱處理之後,向反應液(或者在將反應液進行過濾·水洗之後,再懸浮於水中而獲得的漿料)中加入鹼,將pH值調節到6~8,優選將pH值調節到6.5~7.5(中和)。對所使用的鹼並無特別的限制,但優選使用氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等Na鹽、K鹽、Ca鹽。
在本發明中,如果使具有羧基或羰基的物質與脂肪醇共存,那麼與不合併使用的情況相比,多孔粉體的粒徑傾向於變得更小。此外,添加劑的使用量也經常能夠減少。
作為具有羧基或羰基的物質(以下有時稱為羧基/羰基化合物),只要不存在特別影響就沒有特別的限制,但碳原子數為1~22的脂肪族化合物是合適的,作為其代表性的例子,可以列舉出脂肪族羧酸或其衍生物等。作為脂肪族羧酸,除了甲酸、乙酸、丙酸、辛酸、硬脂酸等一元酸,草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、馬來酸等二元酸之外,還可以是二元酸以上的多元酸。作為衍生物,代表性的是鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽、季銨鹽等的鹽,甲酯、乙酯等酯等,在沒有特別的影響的範圍內也可以使用胺基酸、醯胺等。在羧酸或其衍生物中,作為優選的化合物,可以列舉出羧酸、羧酸鹽,作為特別優選的化合物,可以列舉出乙酸、丙酸。
羧基/羰基化合物的濃度可以根據該化合物的種類及其它條件來適當地決定,但通常在鈦鹽溶液中優選為0.1~5mol/L,更優選為0.5~5mol/L。如果該濃度過小,則不能發揮添加效果,此外,即使過量添加,也不能發揮與之相符的效果。
此外,作為添加劑,即使代替脂肪醇而使用羧基/羰基化合物,也能夠得到多孔氧化鈦粉體。這時,作為羧基/羰基化合物,優選乙酸。另外,代替脂肪醇而使用羧基/羰基化合物的情況,與使用脂肪醇的情況相比,有時粒度和形狀較差。
氧化鈦的晶型有銳鈦礦、金紅石、板鈦礦三種。在工業上,一般製造銳鈦礦型、金紅石型作為白色顏料。兩種結晶都屬於正方晶系,關於晶胞的原子排列,金紅石型的較銳鈦礦型的更緻密。此外,金紅石型也較銳鈦礦型更穩定,如果進行高溫加熱,則可以將銳鈦礦型轉化為金紅石型。
此外,已知氧化鈦通過光、特別是紫外光的照射作為光催化劑而作用,在以作為光催化劑的作用為目的,用作除臭劑、脫色劑、或者使玻璃具有超親水性的防汙染功能付與劑等的情況下,使用銳鈦礦型氧化鈦是非常有用的。
在本發明的製造方法中,隨著脂肪醇或者羧基/羰基化合物的濃度的不同,可以得到金紅石型或銳鈦礦型的氧化鈦。例如,在加熱水解四氯化鈦水溶液時,如果脂肪醇或羧基/羰基化合物的濃度較低,則傾向得到金紅石型,而如果脂肪醇或羧基/羰基化合物的濃度較高,則傾向得到銳鈦礦型。因此,在本發明的製造方法中,可以根據使用目的來選擇氧化鈦的晶型。此外,也可以利用本發明的製造方法製造銳鈦礦型,然後通過常規方法將其轉化為金紅石型。
本發明的氧化鈦粉體的一次粒子之間以較粗的狀態積聚,呈現出具有很多細孔(空隙)的多孔狀,其比表面積也達到250m2/g或其以上。因此,粉體的折射率是氧化鈦的折射率與介質的折射率相互作用的結果,所顯示的折射率較氧化鈦本身的折射率低。其結果是,本發明的多孔氧化鈦粉體具有如下特徵其在可見光區域的透射率很高且基本恆定,與現有的氧化鈦粉體相比,透明性高。此外,在UV-AB區域內透射率降低,也具有紫外線防禦功能。進而,由於本發明的氧化鈦粉體大致為球狀,因而在配合於塗料、塑料、化妝品等的情況下,不粗糙且使用性優異。
此外,由於本發明的氧化鈦粉體為多孔的,所以其比表面積為250~500m2/g,非常大。因此,在用作光催化劑的情況下,可以期待其活性的增大。
另外,本發明的多孔氧化鈦粉體也可以通過常規方法進行表面處理後使用。例如,還可以進行鋁處理、有機矽處理、脂肪酸皂處理、糊精脂肪酸酯處理、氟處理等。此外,也可以期待通過用其它類的金屬進一步被覆表面,來改變紫外線吸收特性。
本發明的多孔氧化鈦粉體還是熱穩定和化學穩定的,還可以在不損害本發明所具有的紫外線防禦等效果的質和量的範圍內配合油分、水、粉末、表面活性劑、低級醇、多元醇、保溼劑、防腐劑、高分子、抗氧化劑、香料、各種藥物等。
作為能夠與本發明的多孔氧化鈦粉體一起配合的油分,可以列舉出在通常化妝品中使用的油分。可以列舉出例如,液體油脂、固體油脂、蠟、烴、高級脂肪酸、高級醇、酯油、有機矽等,但並不限於上述油分。此外,這些油分可以任選1種或2種或其以上來使用。
作為能夠與本發明的多孔氧化鈦粉體一起配合的粉末,可以列舉出在通常化妝品中使用的粉末。可以列舉出例如,無機顏料、珍珠顏料、金屬粉末顏料、有機顏料、天然色素等,但是並不限於上述粉末。
作為能夠與本發明的多孔氧化鈦粉體一起配合的表面活性劑,可以使用能在常規化妝品中配合的表面活性劑,並且無論表面活性劑有無離子性。可以列舉出例如,陰離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑、親油性非離子表面活性劑、親水性非離子表面活性劑、有機矽類表面活性劑等。另外,本發明並不僅限於上述表面活性劑。此外,這些表面活性劑可以任選混合1種或2種或其以上來配合。
在將本發明的多孔氧化鈦配合到化妝品中使用時,對化妝品所能夠採用的形態沒有特別的限定,例如可以是粉末狀、膏狀、棒狀、鉛筆狀、液態等,可以根據其用途採用各種形態,可以提供化妝基底、粉底、撲麵粉、腮紅、口紅、睫毛膏、眼影、眼線、面霜、乳液、洗液等各種化妝品。
如上所述,根據本發明,在水解硫酸氧鈦或四氯化鈦等鈦鹽時,通過使其與作為添加劑的脂肪醇和/或具有羧基或羰基的物質共存,進而用酸進行熱處理,能夠得到比表面積非常大,具有優異的紫外線防禦能力、使用性、透明性的多孔氧化鈦粉體。此外,通過合併使用脂肪醇和羧基/羰基化合物,或調節添加劑濃度,可以改變粒徑、比表面積、晶型。
實施例下面,對本發明優選的實施例進行說明。另外,本發明並不限於這些實施例1向1L 1mol/L的四氯化鈦水溶液中添加1mol的甘油,在90℃加熱3小時。然後,將過濾出的成分再分散於1L離子交換水中,進而添加4mol鹽酸,在90℃加熱3小時。用氫氧化鈉將該溶液調節到pH為7。然後,過濾水洗,乾燥(105℃、12小時),得到粉體。
所得到的氧化鈦粉體的TEM照片如圖1所示。該粉體是晶型為金紅石型、粒徑約為90nm、比表面積為361m2/g的多孔氧化鈦,其形狀為球狀。
實施例2在實施例1中,除了改變甘油的濃度之外,與實施例1同樣操作製備了粉體。結果如表1所示。


由表1可知,隨著脂肪醇的濃度(甘油濃度)的不同,粒徑、比表面積發生變化。在未添加脂肪醇的情況下和在添加過剩的脂肪醇的情況下,比表面積小,不能得到球狀的多孔粉體。因此,作為脂肪醇的濃度,為0.1~5mol/L,優選為0.5~3mol/L。
此外,如表1所表明的那樣,隨著脂肪醇的添加量的不同,粉體的晶型也變化。
比較例1在實施例1中,除了在加熱水解後不進行鹽酸處理而進行氫氧化鈉處理之外,與實施例1同樣操作得到了粉體。
所得到的粉體是晶型為金紅石型的、粒徑約為200nm、比表面積為220m2/g的氧化鈦粉體。
實施例3除了在加入甘油的同時加入3mol的醋酸之外,和實施例1一樣製造粉體,得到晶型為銳鈦礦型、粒徑約為30nm、比表面積為389m2/g的多孔氧化鈦。該粉體的TEM照片如圖2所示。
比較本實施例3與實施例1可知,通過合併使用羧基/羰基化合物,粒徑變小,並且,晶型也從金紅石型變為銳鈦礦型。
實施例4除了在加入甘油的同時加入1mol丙酸之外,與實施例1同樣操作來製造粉體,結果得到晶型為金紅石型、粒徑約為60nm、比表面積為333m2/g的多孔氧化鈦。
實施例5向1L 1mol/L的四氯化鈦水溶液中添加3mol的1,3-丁二醇,在70℃下加熱5小時。然後,將過濾出的殘分再分散於1L離子交換水中,進而添加4mol的鹽酸,在70℃加熱5小時。用碳酸鈉將該溶液調節到pH為7。然後,過濾水洗,乾燥(105℃,12小時),得到粉體。
該粉體是晶型為金紅石型、粒徑約為20nm、比表面積為334m2/g的多孔氧化鈦。
實施例6除了代替四氯化鈦而使用硫酸氧鈦之外,與實施例3同樣操作來製造粉體,結果得到晶型為銳鈦礦型、粒徑約為60nm、比表面積為327m2/g的多孔氧化鈦。
實施例7除了使甘油的濃度為0.1mol/L之外,與實施例3同樣操作來製造粉體,結果得到晶型為銳鈦礦型、粒徑約為10nm、比表面積為455m2/g的多孔氧化鈦。
實施例8除了代替甘油而使用乙酸之外,與實施例1同樣操作來製造粉體,結果得到晶型為銳鈦礦型、粒徑約為20nm和600nm、比表面積為285m2/g的多孔氧化鈦。
圖3為實施例3的粉體的透射率曲線。使用3根碾將粉體分散於蓖麻油中,用5μm的塗布器將該5%的分散液塗布在透明石英板上,來進行透射率的測定。作為比較對照,使用市售的超微顆粒氧化鈦(鈦工業(株)制,ST485)。由圖3可知,本發明的粉體具有紫外線吸收性能、具有優異的透明性。
下面,對配合了本發明的多孔氧化鈦粉體的化妝品進行說明。另外,配合表所示的數值的單位是質量%。
O/W乳液型遮光劑1.本發明的多孔氧化鈦粉體102.鋅白 53.硬脂酸24.鯨蠟醇15.凡士林56.矽油 27.液體石蠟 108.硬脂酸單甘油酯(自乳化型) 19.聚氧乙烯(25mol)單油酸酯 110.聚乙二醇1500 511.矽酸鋁鎂(Veegum) 0.512.精製水 57.513.香料 適量14.防腐劑 適量向精製水中加入聚乙二醇並加熱溶解後,加入鋅白、矽酸鋁鎂並在均化器中分散均勻,保持在70℃(水相)。混合其他的成分並加熱溶解,保持在70℃(油相)。將油相加入到水相中並使用均化器來乳化分散均勻,乳化後進行混合,同時冷卻到35℃。通過上述操作而得到O/W乳液型遮光劑。
通過10個專門的受試者,對所得到的遮光劑進行感官試驗,結果可以獲得使用感良好、顏色不發白且適合皮膚的評價。另外,對使用數天後可以獲得的紫外線防禦效果進行了試驗,得到不會被太陽燒傷的良好評價。
粉底1.本發明的多孔氧化鈦粉體122.雲母鈦63.滑石 154.絹雲母255.氧化鐵56.球狀尼龍粉末 27.球狀PMMA粉末 48.氮化硼粉末19.雲母 剩餘量10.聚醚改性有機矽 0.511.倍半異硬脂酸失水山梨糖醇酯 112.液體石蠟 313.二甲基聚矽氧烷 114.凡士林 215.對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 216.三異辛酸甘油酯 0.517.防腐劑 適量18.香料 適量將上述1~9的成分混合均勻,向其中加入加熱溶解了的10~18的成分並再混合均勻,填充到容器中,由此調製出粉底。對所得到的粉底進行感官試驗,結果得到顏色不發白、使用感也優異、紫外線防禦效果也高的評價。
口紅1.本發明的多孔氧化鈦粉體 82.雲母鈦 43.巴西棕櫚蠟 14.小燭樹蠟 25.地蠟 106.三異辛酸甘油酯 97.二異硬脂酸甘油酯 138.二甲基聚矽氧烷(25℃的粘度90,000mPa·s) 59.二甲基聚矽氧烷(25℃的粘度10mPa·s) 510.有機矽樹脂811.角鯊烷剩餘量12.羥丙基-β-環糊精 113.馬卡達姆堅果油脂肪酸膽甾醇酯 3.514.合成矽酸鈉鎂 0.515.疏水性二氧化矽0.516.精製水217.著色劑適量18.防腐劑適量19.香料 適量將14、15分散到已加熱至60℃的13中,向其中加入均勻溶解了的12和16,並充分攪拌,加入另外預先加熱溶解了的3~11,進一步充分攪拌。然後,加入1、2和16~18的各成分並攪拌,使其分散,然後填充到容器中得到口紅。該口紅也具有優異的紫外線防禦效果。
W/O乳化型遮光劑
A成分辛基甲氧基肉桂酸酯 2.0十甲基環戊矽氧烷30.5三甲基甲矽烷氧基矽酸酯 2.5二甲基矽5.0POE聚甲基矽氧烷共聚物 1.0二甲基硬脂醯銨鋰蒙脫石 0.7硬脂酸處理的多孔氧化鈦 10.0(將實施例1所得到的粉體用硬脂酸處理而得到的物質)B成分1,3-丁二醇 5.0精製水 剩餘量製法和評價通過在用均化器攪拌A成分的同時、緩慢加入B成分來進行乳化,得到W/O乳化型遮光劑。
通過10個專門的受試者,對所得到的遮光劑進行感官試驗,結果得到下述評價使用感也良好、顏色也不發白且適合皮膚。另外,對使用數天後獲得的紫外線防禦效果進行試驗,得到不會被太陽燒傷的良好評價。
權利要求
1.一種多孔氧化鈦粉體,是氧化鈦一次粒子積聚形成的平均粒徑為0.01~100μm的多孔氧化鈦粉體,其特徵在於,其比表面積為250~500m2/g。
2.如權利要求1所述的多孔氧化鈦粉體,其特徵在於,氧化鈦一次粒子的平均粒徑為1~50nm。
3.如權利要求1或2所述的多孔氧化鈦粉體,其特徵在於,是粉體的長徑與短徑比為0.75或其以上的大致球狀的粉體。
4.如權利要求1~4的任一項所述的多孔氧化鈦粉體,其特徵在於,晶型為金紅石型。
5.如權利要求1~4的任一項所述的多孔氧化鈦粉體,其特徵在於,晶型為銳鈦礦型。
6.一種多孔氧化鈦粉體的製造方法,其特徵在於,在脂肪醇和/或具有羧基或羰基的物質的存在下加熱水解鈦鹽溶液,然後進一步用酸加熱處理。
7.如權利要求6所述的多孔氧化鈦粉體的製造方法,其特徵在於,在脂肪醇的存在下加熱水解鈦鹽溶液,然後進一步用酸加熱處理。
8.如權利要求6所述的多孔氧化鈦粉體的製造方法,其特徵在於,在脂肪醇和具有羧基或羰基的物質的存在下加熱水解鈦鹽溶液,然後進一步用酸加熱處理。
9.如權利要求6~8的任一項所述的多孔氧化鈦粉體的製造方法,其特徵在於,脂肪醇為多元醇。
10.如權利要求9所述的多孔氧化鈦粉體的製造方法,其特徵在於,多元醇為選自乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、二甲基丙二醇、二乙基丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三羥乙基丙烷、赤蘚醇、木糖醇、甘露醇、山梨糖醇、麥芽糖醇中的1種或2種或其以上。
11.如權利要求6所述的多孔氧化鈦粉體的製造方法,其特徵在於,在具有羧基或羰基的物質的存在下加熱水解鈦鹽溶液,然後進一步用酸加熱處理。
12.如權利要求8~11的任一項所述的多孔氧化鈦粉體的製造方法,其特徵在於,具有羧基或羰基的物質為脂肪族羧酸或其衍生物。
13.如權利要求11所述的多孔氧化鈦粉體的製造方法,其特徵在於,具有羧基或羰基的物質為醋酸。
14.如權利要求6~13的任一項所述的多孔氧化鈦粉體的製造方法,其特徵在於,在酸加熱處理之後,進一步用鹼調節pH值。
全文摘要
本發明提供一種具有優異的紫外線防禦能力、使用性、透明性的氧化鈦粉體及其製造方法。提供一種多孔氧化鈦粉體,其是一次粒子積聚形成的平均粒徑為0.01~100μm、比表面積為250~500m
文檔編號A61Q19/00GK1764603SQ200480007809
公開日2006年4月26日 申請日期2004年3月26日 優先權日2003年3月27日
發明者鹽莊一郎 申請人:株式會社資生堂

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專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀