具有氧氣吸收能力的聚酯組合物的製作方法

2023-07-17 20:48:46 2

專利名稱：：具有氧氣吸收能力的聚酯組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種聚酯組合物，特別是涉及一種適用於製作包裝材料的具有氧氣吸收能力的聚酯組合物。
背景技術：
：對氧氣敏感的食品或飲料，如果汁、蔬果、調味料等，以往是以具有高氣體阻隔特性的玻璃、金屬罐(例如鋁罐、馬口鐵罐等)或鋁箔積層材料"例如利樂包(TetraPak)、康美包(Combibloc)等"等進行包裝，藉以有效阻隔氧氣的滲透。但是這些現有的包裝材料在使用上均存在著一些缺點，例如玻璃瓶易因碰撞而破裂，加上重量較高致使運送成本上升。另外，鋁箔積層材料由於為紙、聚乙烯與鋁箔所構成的積層材料，致使其不易被回收，加上又無法以掩埋或焚化處理，因而導致許多環保問題。雖然金屬罐沒有前述問題，但是卻有價格較高的問題。為此便有人提出，若可使用已大量生產、價格便宜、安全且易於回收的塑料包裝材料如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)來取代，將可有效解決前述現有技術中所存在的問題。—般PET材料具有外觀透明度佳、化學性質穩定、機械強度高、以及可回收再利用等優點，目前已廣泛地用於各種包裝材料中。不過當將PET材料應用於作為盛裝對氧氣敏感的食品或飲料的包裝材料時(以啤酒為例，其對於氧氣、光及熱敏感，微量的氧氣滲入將會影響口感與鮮度)，一般未經改性的PET(normalPET)包裝材料所展現出的氧氣阻隔能力卻明顯不足，必須藉助於對PET材料進行改性才能提高其氧氣阻隔性。—般提高PET材料的阻隔氣體滲透能力的方法，主要可分為以下兩大類(1)被動式氧氣阻隔技術(Passivebarriertechnology):該技術主要藉助於將具備氣體阻隔能力的樹脂摻混至PET材料中，或是利用多層瓶注射成型技術，將兩PET層中夾入該高阻氣材料樹脂層。另外，也有人提出利用氣相沉積技術塗布阻氧材料層於PET基材表面上。利用摻混方式實現提升氣體阻隔能力的專利可參見例如美國專利第5，102，705號與第4，328，374號。在這些專利的摻混方式中，作為具氧氣阻隔性能力樹脂的例子，包含聚偏二氯乙烯(polyvinyldichloride，PVDC)、乙烯乙烯醇共聚物(ethylenevinylalcohol，EVOH)、MXD6[聚間二甲苯二胺(meta-xylylenediamine,MXDA)與己二酸(adipicacid)的產物]及聚萘二甲酸乙二酯(polyethylenen即hthalate，PEN)。雖然藉助於摻混具備較高氣體阻隔能力的樹脂可提升一般PET的阻氣性，但是其缺點是現有的具氧氣阻隔能力的樹脂的價格遠比PET為高，當添加量較高時，除會提高製造成本外，與PET摻混時也容易產生不相容問題，這將致使所製得的包裝材料的透明度不佳，且該與PET相容性不佳的樹脂也不利於PET材料之後的回收與再利用。利用氣相沉積技術的專利則可參見美國專利第6，919，114號、第6，827，972號等。該技術是藉助於在低壓下將乙炔氣體以電漿激化形成無定形碳(amorphouscarbon)，接著沉積在PET瓶的內壁上，形成約150nm厚的阻隔層，藉以大幅提升PET瓶的氣體阻隔性，同時維持良好的透明性。但是由於這種低壓電漿激化技術過程需要較長的循環操作時間，其不適用於具有大表面積的成型品，且該氣相沉積技術極易產生沉積厚度不均問題，更無法適用於具有不同形狀與造型的成型品上。綜合上述專利文獻，包裝材料的被動式氣體阻隔原理主要是藉助於包裝材料中化學分子結構及/或排列所構成的立體障礙，使氣體的滲透路徑變長，藉以延長氣體進入包裝材料內部的時間。因而該包裝材料在使用一段時間後，氧氣仍會緩慢穿透至包裝材料內部，造成內容物變質。(2)主動式氧氣吸收技術(activeoxygenscavengetechnology)-該技術主要是藉助於在PET材料中摻混氧氣吸收物質，並利用氧氣吸收物質的活性反應基與氧氣產生氧化作用，從而達到主動性的氧氣吸收作用。該類現有技術中，曾被提及可供作為氧氣吸收物質的例子，包含鐵粉(日本特許第12-163481號)、鐵粉+促進劑(如氯化鈉或矽膠，如美國專利第4，856，650號與第4，992，410號)、抗壞血酸(ascorbicacid)+金屬氯化物(美國專利第5，629，059號)、MXD6+過渡金屬(美國專利第5，021，515號、第5，049，624號與第5，639，815號)等等。但是上述現有技術在應用時也存在著一些缺點，例如鐵粉材料易受二氧化碳影響而降低其氧氣吸收能力，當應用於包裝材料中時也有不透明的問題難以克服，且還會造成材料回收上的問題。另外，將抗壞血酸與氯化金屬螯合物(例如氯化鐵或硫酸銅)加入高分子聚合物中時，只能達到短暫吸氧的目的，不適用於需保存期限較長的材料包裝，而且該材料催化劑易受水氣影響而降低其活性。此外，使用MXD6則會有因不相容材料系統所引發的透明度降低等問題，且也不利於後續PET回收。另外，在美國專利第6，083，585號與第6，863，988號中則揭示了一種包含聚酯共聚物的氧氣吸收組合物(oxygenscavengingcomposition)，此聚酯共聚物是由聚酯與聚烯烴低聚物經共聚合而得，其含有以聚酯為主鏈的分子鏈段及用於吸收氧氣的聚烯烴低聚物的分子鏈段，其中該聚烯烴低聚物是選自於聚丙烯、聚(4-甲基)-1-戊烯、未氫化的聚丁二烯或它們的組合。此外，美國專利第6，569，479號中揭示了一種降低聚酯包裝材料中乙醛濃度的方法，此方法主要是藉助於添加氧化催化劑，使以聚酯為主的包裝材料在製造後所殘留的乙醛迅速氧化形成乙酸，藉以避免包裝材料中殘留的乙醛滲出。該篇專利主要目的在於降低乙醛濃度，並非用於吸收氧氣，雖然在乙醛的氧化過程中會有部分氧氣被消耗，但是因為以聚酯為主的包裝材料在製造後在包裝材料中殘留的乙醛量有限，且乙醛為氣態物質並無法經由外添加方式補充，加上該方式是用於快速消耗殘留的乙醛，所以即使乙醛氧化反應的過程中會消耗氧氣，其也只能提供短暫的氧氣吸收效果。由此可見該專利的方法只用於降低乙醛濃度，而無法用於有效提升包裝材料的吸氧效能。在上述各種現有技術中，均仍存在一些缺點，因此研發出一種符合經濟成本、安全及具備良好吸氧效能的包裝材料仍有其需要性。
發明內容本發明的目的是在提供一種具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，以克服前述現有技術中存在的問題。本發明的另一目的，是提供一種具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，以供包裝對氧氣敏感的物質。為此，根據本發明所指出的一種具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，其包含(a)聚酯，其為二醇與二羧酸經縮合聚合反應而得；(b)由下式(I)所示的含醛基單體；以及(c)氧化催化劑formulaseeoriginaldocumentpage6(I)式(1)中，R丄表示(1)C1C10的烷基、C2C10的烯基或C1C10的烷氧基；(2)-CnH2nC0H，其中n=010;(3)-C0R4，其中R4表示CIC5的烷基、C2C5的烯基或CIC5的烷氧基；或(4)-Rs00H，其中R5表示單鍵、CIC5的烷基、C2C5的烯基或CIC5的烷氧基；X表示亞芳基(arylene)、烷基亞芳基(alkylarylene)或C1C10的亞烷基(alkylene);R2表示單鍵、CIC4的亞烷基或C2C4的亞烯基(alkenylene);以及R3表示氫、CICIO的烷基、C2CIO的烯基或CICIO的烷氧基，其條件是當R3不為氫時，&必須為-CnH2nC0H，其中n=010。本發明具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，是藉助於含醛基單體在氧化催化劑的催化下，使該含醛基單體與氧氣進行氧化反應而轉變為含酸基化合物，同時達到有效消耗氧氣的目的，以使本發明聚酯組合物具備氧氣吸收能力。此外，該含醛基單體及其氧化後所產生的含酸基化合物，無論在性質或化學結構上均與合成聚酯所使用的酸化合物相近，而與聚酯有良好的相容性，並無需額外添加相容劑，也不會破壞聚酯的原有性質，因此能保有聚酯原有的透明性及機械性質。本發明具有氧氣吸收能力的聚酯組合物適合用於製作包裝材料，特別是適用於製作具備良好氧氣阻隔特性的包裝材料。圖1是說明實施例2的聚酯組合物依據氧化穩定性測試標準方法的氧氣吸收率的測試結果熱重損失分析圖；圖2是說明實施例2的聚酯組合物於常溫下的吸氧能力確認試驗的測試結果的熱重損失分析圖。具體實施例方式在本發明中，該"含醛基單體"表示具有醛基的單體，優選該含醛基單體是表示在常溫常壓下呈固態的具有醛基的單體，更優選為具有如下式(I)所示的化學結構式formulaseeoriginaldocumentpage6(I)式(I)中，&表示(l)ClCIO的烷基、C2CIO的烯基或CICIO的烷氧基；(2)-CnH2nC0H，其中n=010;(3)_C0R4，其中R4表示CIC5的烷基、C2C5的烯基或CIC5的烷氧基；或(4)-R^00H，其中Rs表示單鍵、CIC5的烷基、C2C5的烯基或CIC5的烷氧基；更優選&表示(l)ClC5的烷基或烷氧基，或(2)-CnH加C0H，其中n=05;X表示亞芳基、烷基亞芳基或CICIO的亞烷基；更優選X表示亞芳基或烷基亞芳基。該X更具體的例子為1，4-亞苯基、1，3-亞苯基、甲基亞苯基、二甲基亞苯基、乙基亞苯基；R2表示單鍵、C1C4的亞烷基或C2C4的亞烯基；更優選R2表示單鍵、亞甲基、亞乙基或亞乙烯基；以及R3表示氫、CICIO的烷基、C2CIO的烯基或CICIO的烷氧基，其條件是當R3不為氫時，&必須為-C;H^C0H，其中n=010。更優選R3為氫。在本發明的具體例中，式(I)所示的含醛基單體是選自於對苯二甲醛(ter印hthalicaldehyde)、間苯二甲醛(isophthalicaldehyde)、3-甲醛苯甲酸甲酯(3-methylformylbenzoate)、4-甲醛苯甲酸甲酉旨(4-methylformylbenzoate)、對甲氧基肉桂醛(4-methoxy-ci皿塞ldehyde)或它們的組合。本發明中所述的聚酯，只要是一般任何可被製成包裝材料的聚酯都可被應用於本發明中，本發明中並沒有特別的限制。具體的說，該聚酯泛指由多元醇與多元酸進行縮合聚合反應的產物。優選該多元醇為二醇。作為本發明二醇具體的實例，其包括乙二醇、l，3-丙二醇、萘二醇、l，2-丙二醇、l，2-環己烷二甲醇、l，3-環己烷二甲醇、l，4-環己烷二甲醇、二乙二醇、對苯二酚(hydroquinone)、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6_己二醇、三乙二醇、間苯二酚或它們的組合，但是並不限於此。另外，該多元酸更優選是選自二羧酸、二羧酸的酯類衍生物、二羧酸的醯基氯衍生物或它們的組合。作為本發明二羧酸具體的實例，其包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，3-二羥基苯甲酸(2，3-dihydrobenzoicacid)、1，4-二羥基萘甲酸、環己烷二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、l，12-十二雙酸、亞甲基丁二酸(itaconicacid)或它們的組合，但是並不限於此。為使所得的包裝材料有較好的機械性質，優選本發明聚酯的熔點範圍為190260。C，更優選為210230。C。另外，該聚酯分子量優選為100060000道爾頓(Dalton)，更優選為1000050000道爾頓，最優選為1500030000道爾頓。在本發明的具體例中，該聚酯是由對苯二甲酸及/或間苯二甲酸與乙二醇進行縮合聚合反應所得的產物。前述的氧化催化劑，只要任何能促進醛類化合物進行氧化反應的催化劑都可以被應用於本發明中，在此並無特別的限制。具體的說，本發明氧化催化劑為過渡金屬氧化催化劑，其中該過渡金屬包含鐵、鈷、鎳、釕、銠、鈀、鋨、銥、鉬、錳與鉑等，但是並不限於此。優選該氧化催化劑是選自於醋酸鈷、新癸酸鈷、氯化鐵、氯化亞鈷(cobaltouschloride)、硫酸鎳、硫酸亞鈷、硫酸錳、乙醯基丙酮化氧鉬(molybdenylacetylacetonate)、碳化鉬、六羰基鉬(molybdenumhexacarbonyl)、三氧化鉬或它們的組合。在本發明的聚酯組合物中，該聚酯、含醛基單體及氧化催化劑的用量範圍可依據實際需要進行調節，其中氧化催化劑的用量範圍基本上是依據含醛基單體的用量範圍而定。優選，以該聚酯的用量總重為100重量份計算，該含醛基單體的用量範圍為0.0120重量份，更優選為0.515重量份，又更優選為110重量份。另外，以該含醛基單體的用量總重為100重量份計算時，該催化劑的金屬用量範圍為0.0051重量份，更優選為0.0750.5重量份，又更優選為0.010.1重量份。本發明聚酯組合物的製備方法，只要是可將聚酯、含醛基單體及氧化催化劑混合均勻的任何一般方法都可以被應用於本發明中，在此並無特別的限制，例如幹混、熔融混合或以溶劑溶解後進行混合。綜合考察經濟效益、操作便利性與混合均勻性，前述方式中以熔融混合方式為更好。具體來說，以熔融混合方式製備本發明聚酯組合物時，可藉助於將聚酯、含醛基單體及氧化催化劑混合加熱至該聚酯熔點以上的溫度，使混合物呈類液態狀(熔融態)，藉以促使其得以輕易地混合均勻。本領域技術人員經由本發明說明書的教導可輕易了解到，可將聚酯、含醛基單體及氧化催化劑先行混合後通入或分別通入擠出機中，經加熱熔融並於擠出機的腔室中混合均勻後擠出並造粒，藉以製得本發明聚酯組合物，且之後再藉助於一般加工技術便可輕易製成瓶子等包裝材料。另外，由於當含醛基單體與氧化催化劑在室溫下接觸氧氣時，將會開始產生氧化反應，因此為了考察本發明聚酯組合物的加工便利性，及在再加工製成瓶子等包裝材料前的儲存安定性，優選地可將聚酯組合物的製備方法變化為使該聚酯組合物包含第一預混物及第二預混物，且該聚酯分為第一部分及第二部分，該第一預混物含有該第一部分的聚酯與該含醛基單體，該第二預混物含有該第二部分的聚酯及該氧化催化劑。前述兩種預混物更優選為熔融混合物，更優選為經進一步造粒的，例如經由擠出機擠出造粒的產物。當打算製成包裝材料時，直接將該第一預混物與該第二預混物混合後通入或分別直接通入擠出機中擠出造粒，最後依照後續應用所需外觀型態加以成型。此外，如果打算使聚酯組合物得以混合更均勻，本領域技術人員經由本發明說明書的教導可了解本發明揭示的技術也可藉助於先行配製較高濃度的含醛基單體與氧化催化劑的聚酯組合物，之後再加入更多的該聚酯稀釋至所需的濃度，藉以使其得以混合更加均勻。同理，該第一預混物與該第二預混物的含量比例可依加工需求先行調節成高含量濃度，之後再稀釋至所需濃度。由於本發明含醛基單體及其氧化後所產生的含酸基化合物，無論在性質或化學結構上均與合成樹脂所使用的酸化合物相近，所以與聚酯有良好的相容性，這使得本發明的具有氧氣吸收能力的聚酯組合物可在無需額外添加相容劑下，輕易地製成具有高透明性且符合業界需求的機械性質的包裝材料。另外，本發明具有氧氣吸收能力的聚酯組合物所製成的包裝材料在室溫環境下便可產生氧氣吸收效能，可有效阻止包裝材料外部的氧氣進入其內部，且其維持吸收氧氣能力的期限可輕易地藉助於含醛基單體的添加量來加以調控，進而可獲致長達數月的吸氧壽命期。作為本發明包裝材料的具體實例，包含但是並不限於密封袋、密封盒(如保鮮盒)、飲料瓶(如果汁瓶、啤酒瓶)...等。本發明將就以下實施例作進一步說明，但是應了解的是，這些實施例只是為了例示說明的用途，而不應被解釋為對實施本發明的限制。實施例實施例1利用雙螺杆混煉擠出設備(由臺灣弘煜機械有限公司所製造，型號為PSM50雙向雙螺杆擠出機，螺杆L/D=36)，將20kgPET酯粒(遠東紡織，型號CB607)、2kg對苯二甲醛與1.2g醋酸鈷(鈷的量佔醋酸鈷總重的24.9wt%)混合後加入，並同時在螺杆的進料口處8通入氮氣(氣體流速為60mL/min)，螺杆轉速控制為180rpm，將該設備的分段加熱溫區的溫度控制在160240°C。經擠出機中熔融混合後擠出造粒，藉此便可製得本發明具有氧氣吸收能力的聚酯組合物的酯粒(以聚酯總量為100重量份計算，對苯二甲醛含量為10重量份)。實施例2參照一般PET樹脂的製備技術，依據重量比例9:l預先混合對苯二甲酸與間苯二甲酸，獲得二羧酸混合物。接著再使該二羧酸混合物與1.25倍重量的乙二醇進行酯化縮合反應，反應最後溫度為285t:，然後再經擠出切粒而獲得自製聚酯酯粒。利用差式掃描量熱儀(DSC，由美國TAInstrument公司所製造，型號為DSCmodule2910)，參照其操作手冊檢測此聚酯酯粒，可得知該聚酯酯粒的熔點約為223°C。利用雙螺杆混煉擠出設備(由臺灣弘煜機械有限公司所製造，型號為PSM50雙向雙螺杆擠出機，螺杆L/D=36)，將前述所得的自製聚酯酯粒與對苯二甲醛的進料速率分別控制在40Kg/hr及2Kg/hr，同時在螺杆進料口處通入氮氣(氣體流速為60mL/min)，螺杆轉速控制為180rpm，以及將該設備的分段加熱溫區的溫度控制在16024(TC，使對苯二甲醛與自製聚酯酯粒進行熱熔融混合，以製得第一預混物。依據重量比例9:l預先混合對苯二甲酸與間苯二甲酸，獲得二羧酸混合物。接著再使該二羧酸混合物與1.25倍重量的乙二醇進行酯化縮合反應，並於酯化縮合反應過程中添加5000ppm的氧化催化劑(醋酸鈷)，反應最後溫度為285t:，然後再經擠出切粒而獲得第二預混物。利用雙螺杆混煉擠出設備，在螺杆進料口處通入氮氣(氣體流速為60mL/min)，螺杆轉速控制為200rpm，以及將該設備的分段加熱溫區的溫度控制在16021(TC，再依據添加重量比例9:l，使第一預混物與經固態聚合的第二預混物進行熱熔融混合，最後再擠出造粒，以製得聚酯組合物(以聚酯總量為100重量份計算，對苯二甲醛含量為3重量份)。實施例3步驟及條件同實施例2，但是對苯二甲醛改為間苯二甲醛，且配製濃度為以聚酯總量為100重量份計算，間苯二甲醛含量為3重量份。實施例4步驟及條件同實施例2，但是對苯二甲醛改為對甲氧基肉桂醛，且配製濃度為以聚酯總量為100重量份計算，對甲氧基肉桂醛含量為3重量份。實施例5步驟及條件同實施例2，但是對苯二甲醛改為4-甲醛苯甲酸甲酯，且配製濃度為以聚酯總量為100重量份計算，4_甲醛苯甲酸甲酯含量為3重量份。領[J試1為在較短時間內測得本發明聚酯組合物在較長期間內的吸氧效果，在此依據氧化穩定性測試標準方法ASTMD168進行加速實驗，將實施例2所製得的聚酯組合物，利用熱失重分析儀(美國TAInstrument公司製造，型號為TGA2950)，在混合氣體(氮氣/除溼空氣)環境以及氣體流速100mL/min下，取40毫克的實施例2的聚酯組合物，依循加熱步驟由30°C以升溫速率2°C/min的升溫速率升溫至80°C，並於8(TC恆溫120分鐘，再觀察該聚酯組合物的重量增減變化，最後結果如圖1所示。9由圖1中分析所得結果顯示，聚酯組合物的重量自起始重量時的100%增加至102%，重量曲線呈現逐漸增加的趨勢。這是由於本發明的聚酯組合物與氧氣反應後會形成酸化合物，在此過程中化合物分子中的氧原子數目增加，致使整體重量也會增加，因此可確認本發明聚酯組合物能發揮吸氧效能。領[J試2依據氧化誘導時間標準方法ASTMD3895，將實施例2所製得的聚酯組合物，利用熱失重分析儀(型號為TGA2950)，在混合氣體(氮氣/除溼空氣)環境及氣體流速100mL/min下，且在沒有加熱升溫的狀況下(室溫)，觀察聚酯組合物吸氧形成氧化物的重量增減變化，以驗證本發明聚酯組合物在常溫環境下的吸氧效果。所得結果示於圖2。由圖2中所得結果得知，在常溫26t:空氣環境持續觀察50分鐘之後，本發明聚酯組合物與市售未改性PET的對照組(遠東紡織，型號CB607)開始出現明顯重量變化差異，本發明物因為發生吸氧反應，重量開始增加，而對照物的重量則維持恆定(無任何反應發生)。顯示本發明聚酯組合物確實可進行氧氣吸收反應(重量增加)。由此進一步證實本發明聚酯組合物確實具有氧氣吸收效能。領[J試3將實施例25所製得的聚酯組合物，分別於常溫下進行吸氧量試驗。另以市售未改性PET樹脂(遠東紡織，型號CB607)作為對照控制組。利用工業上常用的微量氧氣監控系統(由日本飯島電子工業株式會社製造，型號為MC-8G)，分別將10g實施例25的聚酯組合物，置於微量氧氣監控系統的密閉取樣槽中，取樣槽中充滿固定濃度的氧氣濃度(空氣中含氧濃度為20.9%，溫度261:，環境相對溼度60%RH)，接著紀錄取樣槽中的氧氣濃度，測試結果如表1所示。表1tableseeoriginaldocumentpage11在表1中，以實施例2的結果來看，經過120天後，取樣槽中的氧氣濃度由20.9%下降為6.39%，氧氣被消耗幅度達69%，證明實施例2的聚酯組合物可有效維持120天或以上的吸氧能力。由實施例35的結果來看，經過120天後，取樣槽中的氧氣濃度也由20.9%分別下降至7.5%、15.0%及11.9%，同樣也證明實施例35的聚酯組合物具有120天或以上的吸氧能力。由以上結果可證明，本發明具有氧氣吸收能力的聚酯組合物確實具有良好的氧氣吸收能力，且可維持120天或以上的吸氧效能。領[J試4將實施例15所製得的聚酯組合物，分別依一般的瓶胚注射方法，以瓶胚成型機(Husky公司，型號Hypet90)進行瓶胚注射。接著，將注射的瓶胚按照一般的吹塑法，以吹瓶機(嘉明機械)進行雙螺杆延亞吹膜成型。結果顯示，本發明聚酯組合物都可以輕易藉助於現有技術製成瓶子，且其外觀與未改性PET所製得的沒有區別。領[J試5取實施例2的聚酯組合物，經測試4方法所製得的成型品(瓶子)，以霧度測定裝11置(Hazemeter,NIPPONDENSHOKU公司，型號NDH-2000)檢測其霧度變化。另以市售未改性PET樹脂(遠東紡織，型號CB607)同樣以測試4製得成形品作為對照組。測試結果如下表2所示。表2tableseeoriginaldocumentpage12由表2中霧度測試數值可知，本發明聚酯組合物經加工成成形品後仍具有優異的透明性，且在經過120天的存放(吸氧)後，仍具有優良的透明性(霧度值<5%)。綜上所述，本發明具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，因添加含醛基單體及氧化催化劑，而可獲致良好的氧氣吸收能力，並可維持長時間良好的吸氧效能。本發明的聚酯組合物後續所製得的包裝材料也具備良好的透明性及機械性質，完全符合業界所需求的包裝材料規格，且所製得的包裝材料非常適合用於包裝對氧氣敏感的物質(如啤酒、果汁等)。以上所述只是本發明的優選實施例，其不應被用來限定本發明的實施範圍，也就是說，依照本發明權利要求及說明書內容所作的簡單的等效變化與修飾，都屬於本發明所涵蓋的保護範圍內。權利要求一種具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，其特徵在於其包含(a)聚酯，其為二醇與二羧酸經縮合聚合反應而得；(b)由下式(I)所示的含式(I)中，R1表示(1)C1～C10的烷基、C2～C10的烯基或C1～C10的烷氧基；(2)-CnH2nCOH，其中n＝0～10；(3)-COR4，其中R4表示C1～C5的烷基、C2～C5的烯基或C1～C5的烷氧基；或(4)-R5-COOH，其中R5表示單鍵、C1～C5的烷基、C2～C5的烯基或C1～C5的烷氧基；X表示亞芳基、烷基亞芳基或C1～C10的亞烷基；R2表示單鍵、C1～C4的亞烷基或C2～C4的亞烯基；以及R3表示氫、C1～C10的烷基、C2～C10的烯基或C1～C10的烷氧基，其條件是當R3不為氫時，R1必須為-CnH2nCOH，其中n＝0～10；以及(c)氧化催化劑。F2009100022391C0000011.tif2.如權利要求l所述的具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，其特徵在於該式(I)的X表示亞芳基或烷基亞芳基。3.如權利要求2所述的具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，其特徵在於該式(I)的X表示1，4-亞苯基、1，3-亞苯基、甲基亞苯基、二甲基亞苯基或乙基亞苯基。4.如權利要求l所述的具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，其特徵在於該式(I)的^表示(l)-ClC5的烷基或C1C5的烷氧基，或(2)-CnH2nCOH，其中n=05。5.如權利要求l所述的具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，其特徵在於該式(I)的尺2表示單鍵、亞甲基、亞乙基或亞乙烯基。6.如權利要求l所述的具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，其特徵在於該式(I)的尺3表示氫。7.如權利要求1所述的具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，其特徵在於該聚酯的熔點範圍為190°C260°C。8.如權利要求1所述的具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，其特徵在於該二羧酸選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，3-二羥基苯甲酸、l，4-二羥基萘甲酸、環己烷二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、l，12-十二雙酸、亞甲基丁二酸、或它們的組合。9.如權利要求1所述的具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，其特徵在於該二醇選自乙二醇、l，3-丙二醇、萘二醇、l，2-丙二醇、l，2-環己烷二甲醇、l，3-環己烷二甲醇、l，4-環己烷二甲醇、二乙二醇、對苯二酚、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、三乙二醇、間苯二酚、或它們的組合。10.如權利要求l所述的具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，其特徵在於該氧化催化劑為過渡金屬氧化催化劑。11.如權利要求l所述的具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，其特徵在於以該聚酯的用量總重為100重量份計算，該含醛基單體的用量範圍為0.0120重量份。12.如權利要求11所述的具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，其特徵在於以該含醛基單體的用量總重為100重量份計算，該催化劑的金屬用量範圍為0.0051重量份。13.—種包裝材料，其特徵在於其是由如權利要求l所述的具有氧氣吸收能力的聚酯組合物所製得。14.如權利要求13所述的包裝材料，其特徵在於該包裝材料為啤酒瓶。全文摘要一種具有氧氣吸收能力的聚酯組合物，其包含聚酯、含醛基單體及氧化催化劑。其中該含醛基單體是如說明書內的式(I)所示，式(I)中的各個取代基是如說明書及權利要求範圍中所限定的。本發明具有氧氣吸收能力的聚酯組合物在加工後可應用並製造成包裝材料，並可使該包裝材料具有良好的氧氣阻隔性。本發明技術除可有效阻隔外界氧氣進入該包裝材料內部外，也可同時清除包裝材料內所裝載物品中原先殘留的氧氣。文檔編號C08K5/07GK101775198SQ200910002239公開日2010年7月14日申請日期2009年1月13日優先權日2009年1月13日發明者劉邦錦,吳汝瑜,李淑珍,蔡翔秦申請人:遠東新世紀股份有限公司