基於3-單取代的吡唑甲酸聯苯基醯胺的殺真菌混合物的製作方法
2023-08-05 10:18:41 2
專利名稱：：基於3-單取代的吡唑甲酸聯苯基醯胺的殺真菌混合物的製作方法基於3-單取代的吡唑甲酸聯苯基醯胺的殺真菌混合物本發明涉及殺真菌混合物，其以協同有效量包含如下化合物作為活性組分1)至少一種式I的3-單取代的N-聯苯基吡唑甲醯胺其中^^取代基如下所定義X為氧或石克；W為絲、硝基、滷素、d-C6烷基、d-C6滷代烷基、甲狄、二氟甲氧基、三氟曱氧基、曱硫基、二氟甲硫基或三氟甲疏基；R2為囟素、C廣Q烷基或CrC4卣代烷基；RS為氫或卣素；和2)至少一種選自A)-F)組的活性化合物II:A)選自如下的唑類雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環峻醇(cyproconazole)、鳴醚峻(difenoconazole)、烯峻醇(diniconazole)、烯菌靈(enilconazole)、氧峻菌(epoxiconazole)、會峻菌酮(fluquinconazole)、腈苯峻(fenbuconazole)、氟珪喳(flusilazole)、粉峻醇(flutriafol)、己哇醇(hexaconazole)、醯胺唑(imibenconazole)、環戊唑醇(ipconazole)、環戊峻菌(metconazole)、腈菌峻(myclobutanil)、戊菌峻(penconazole)、丙環峻(propiconazole)、丙硫菌峻(prothioconazole)、桂氟峻(simeconazole)、三唾酮(triadimefon)、峻菌醇(triadimenol)、戊峻醇(tebuconazole)、氟醚峻(tetraconazole)、戊叉哇菌(triticonazole)、丙氯靈(prochloraz)、稻痘酉旨(pefurazoate)、埽菌靈(imazalil)、氟菌峻(triflumizole)、氰霜峻(cyazofamid)、苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、'弟必靈(thiabendazole)、麥穩寧(fuberidazole)、蓉峻菌胺(ethaboxam)、氣哇靈(etridiazole)和土菌消(hymexazole);B)選自如下的嗜球果傘素類(strobilurins):腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、蹄將菌西旨(enestroburin)、氣嗜菌西旨(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯醯胺(methominostrobin)、將醚菌胺(orysastrobin)、咬氧菌酉旨(picoxystrobin)、峻菌胺酉旨(pyraclostrobin)、將菌酯(trifloxystrobin)、烯將菌酯(enestroburin)、(2-氯-5-[l畫(3-甲基千氧基亞"IUO乙基苄基)氨基曱酸甲酯、(2-氯-5-[l-(6-曱基吡咬-2-基甲氧基亞氨基)乙基千基)氨基曱酸甲酯和2-(鄰-(2,5-二甲基苯氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；C)選自如下的羧醯胺萎鏽靈(carboxin)、苯霜靈(benalaxyl)、啶醯菌胺(boscalid)、環醯菌胺(fenhexamid)、氟醯胺(flutolanil)、吹吡峻靈(furametpyr)、丙氧滅綉胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、精曱霜靈(mefenoxam)、曱吹醯胺(ofurace)、，噪霜靈(oxadixyl)、氧化萎鏽靈(oxycarboxin)、p比蓉菌胺(penthiopyrad)、溴氟峻菌(thifluzamide)、噢醯菌胺(tiadinil)、3，4-二氯-N-(2-氰基苯基)異蓉唑-5-曱醯胺、烯醯嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)、氟聯苯菌(flumetover)、氟吡菌胺((fluopicolide)picobenzamid)、苯醯菌胺(zoxamide)、氯環丙醯胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、N一(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲磺醯氨基-3-甲基丁醯胺、]\-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙磺醯氨基-3-甲基丁醯胺、3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁醯#^)丙酸甲酯、式III化合物其中R"為甲基或乙基，)-4-二氟曱基-2-甲基噢唑-5-曱醯胺、N-(4，-三氟甲基聯笨一2-基)-4-二氟甲基-2-甲基瘞唑-5-曱醯胺、]\-(4，-氯-3，-氟聯苯-2-基)-4-二氟曱基-2-甲基瘞唑-5-曱醯胺、1\-(3，，4，-二氯-4-氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基吡唑-4-甲醯胺和N-(2-^苯基)-3，4-二氯異噻唑誦5畫曱醯胺；D)選自如下的雜環化合物氟咬胺(fluazinam)、咬斑肟(pyrifenox)、磺嘧菌靈(bupirimate)、環丙嘧咬(cyprodinil)、異嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧咬醇(miarimol)、二甲嗜菌胺(pyrimethanil)、噪氨靈(triforine)、拌種咯(fenpiclonil)、氟巧悉菌(fludioxonil)、aldimorph(4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎淋(fenpropimorph)、克淋菌(tridemorph)、笨錄咬(fenpropidin)、異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、？惡唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異蓉菌酮(octhilinone)、噢菌靈(probenazole)、5-氯漏7-(4-甲基咪咬-1-基)畫6畫(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑並[1，5-a嘧啶、敵菌靈(anilazine)、噠菌清(diclomezine)、咯會酮(pyroquilon)、丙氧會淋(proquinazid)、三環峻(tricyclazole)、式IV化合物(2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯並吡喃_4-酮)蓬二峻素(acibenzolar-S誦methyl)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、棉隆(dazomet)、滅菌丹(folpet)、氰菌胺(fenoxanil)、會氧靈(quinoxyfen)和式V的N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲咮-l-磺醯基Hl，2，4三唑-l-磺醯胺E)選自如下的氨基曱酸鹽類代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、威百畝(metam)、森聯(metiram)、福美4失(ferbam)、甲基代森鋅(propineb)、福美雙(thiram)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、乙黴威(diethofencarb)、異丙菌胺(iprovalicarb)、笨塞菌胺(flubenthiavalicarb)、百維靈(propamocarb)、N-(l-(l-(4-総苯基)乙磺醯基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯、式VI的3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁醯氨基)丙酸甲酯其中Z為N或CH;F)選自如下的其他殺真菌劑胍類多果定(dodine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、雙胍鹽(guazatine)，抗菌素類春雷黴素(kasugamycin)、鏈黴素(streptomycin),多氧黴素(polyoxins)、有效黴素(validamycinA)，硝基苯基衍生物樂殺蟎(binapacryl)、敵蟎普(dinocap)、敵蟎通(dinobuton》含硫的雜環基化合物二嚷農(dithianon)、稻瘋靈(isoprothiolane)，有機金屬化合物三苯錫基鹽，如薯痘錫(fentinacetate),有機磷化合物克瘟散(edifenphos)、異稻瘟淨(iprobenfos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷鋁(fosetyl-aluminum)、亞磷酸及其鹽、定菌磷(pyrazophos)、曱基立枯碌(tolclofos曙methyl)，有機氯化合物百菌清(chlorothalonil)、抑菌靈(dichlofluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、四氯笨酞(phthalide)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基託布津(thiophanate-methyl)、對曱抑菌靈(tolylfluanid)，無機活性化合物波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、鹼式硫酸銅、硫，和式VII的,基曱酸酯肝醚:其他環氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、吹氨丙靈(furalaxyl)、苯菌酮(metrafenone)和螺巧惡茂胺(spiroxamine)。此外，本發明涉及一種使用至少一種化合物I和至少一種活性化合物II的混合物防治有害真菌的方法，化合物I和II在製備該類混合物中的用途以及包含這些混合物的組合物和種子。式I的取代聯苯基醯替苯胺由EP-A589301已知，該文獻還公開了一種製備它們的方法以及選自殺真菌劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺蟲劑的可能混合配對物。在苯基環上單取代的取代的聯苯基醯胺也由WO01/42223已知。JP-A09/132567公開了在苯基環上被三氟曱基取代的單取代-和二取代聯苯基醯胺。WO2005/34628尤其^A開了吡唑甲醯胺和各種其他殺真菌活性化合物的混合物。該吡唑甲醯胺與本發明化合物I的不同尤其在於在聯苯基上的取代方式。然而，所述聯苯基醯胺和已知的混合物尤其在低施用率下並不完全令人滿意。作為組分2)的上述活性化合物II、其製備及其對有害真菌的作用通常是已知的QJ:fe口參見htti):〃www.hclrss.deinon.co.uk/index.htmr);它們可以市購。苯霜靈，N-(苯基乙醯基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(DE2903612);甲霜靈,N-(甲狄乙iL^)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB1500581);甲吹醯胺，(RS)-a-(2-氯-N-2，6-二甲苯基乙醯胺基)-，丁內酯[CASRN58810-48-3；噁霜靈，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)乙醯胺(GB2058059);aldimorph，包含65-75%2，6-二曱基嗎啉和25-35%2，5-二曱基嗎啉的"4-烷基-2，5(或2，6)-二甲基嗎啉"，包含超過85%的4-十二烷基-2，5(或2，6)-二甲基嗎啉，且其中"烷基，，還包括辛基、癸基、十四烷基和十六烷基，以及其中順/反比為1:1[CASRN91315-15-0；多果定，l-十二烷基胍乙酸鹽(PlantDis.Rep.，第41巻，第1029頁(1957));嗎菌靈，4-環十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(DE-A1198125);丁苯嗎啉，(RS)-順式-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-曱基丙基]-2,6-二曱基嗎啉(DE-A2752096);苯鏽啶，(RS)-l-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基哌啶(DE-A2752096);雙胍鹽，由工業級亞氨基二(八亞甲基)二胺的醯胺化得到的反應產物的混合物，包含各種胍和多胺[CASRN108173-90-6；雙胍辛醋酸鹽，1，l'-亞^J^二(八亞曱基)雙胍(Congr.PlantPathol.,l.，第27頁(1968);螺，港茂胺，(8-叔丁基-l，4-二氧雜螺[4.5癸-2-基)二乙基胺(EP-A281842);克啉菌，2，6-二甲基-4-十三烷基嗎啉(DE-A1164152);二甲嘧菌胺，4，6-二甲基嘧吱-2-基苯基胺(DD-A151404);嘧菌胺，(4-甲基-6-丙-l-炔基嘧咬-2-基)苯基胺(EP-A224339);環丙嘧咬，(4-環丙基-6-甲基嘧咬-2-基)苯基胺(EP-A310550);放線菌酮，4-((2R)-2-(lS，3S,5S)-3，5-二曱基-2-氧代環己基-2-羥基乙基}哌咬-2，6-二酮[CASRN66-81-9];灰黃黴素(griseofulvin)，7-氯-2，,4，6-三甲曱基螺[苯並呋喃-:2(3H)，1，-環己-2，-烯-3，4，-二酮[CASRN126-07-8];春雷黴素，3-0-[2-^J^4-[(^&亞M甲基)^J^]-2，3,4，6-四脫氧-a-D-阿拉伯吡喃己糖基-D-手性肌醇[CASRN6980-18-3；多馬黴素，(8E，14E，16E，18E，20E)-(lR，3S，5R，7R，12R，22R，24S，25R，26S)-22-(3-氨基-3，6-二脫氧-卩-D-吡喃甘露糖氧基)-l，3，26-三羥基-12-甲基-10-氧代畫6，11，28-三氧雜三環[22.3.1.05，7]二十八碳-8，14,16，18，20-五烯-25-甲酸[€入8RN7681-93-8；多氧黴素，5-(2-氨基-5-0-氨基甲醯基-2-脫氧-L-木質醯胺基)-l-(5-羧基-l，2，3，4-四氫-2，4-二氧代嘧啶-l-基)-l，5-二脫氧-P-D-呋喃阿洛糖醛酸[CASRN22976-86-9；鏈黴素，1,1'-{1丄-(1，3，5/2，4，6)-4-[5-脫氧-2-0-(2-脫氧-2-曱基^J^-a-L-吡喃葡糖基)-3-C-甲醯基-a-L-呋喃來蘇糖基l^]-2，5,6-三羥基亞環己-l,3-基)雙胍(J.Am.Chem.Soc.，第69巻，第1234頁(1947));雙苯三唑醇，p-([l，l，-聯苯-4-基氧基)-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇(DEA2324020);糠菌唑，l-[[4-溴-2-(2，4-二氯苯基)四氬-2-呋喃基甲基-lH-[l，2，4-三唑(Proc.1990Br.Crop.Prot.Conf.-PestsDis.，第1巻，第459頁)；環唑醇，2-(4-氯苯基)-3-環丙基-l-[l，2，4三喳-l-基丁-2-醇(US4664696);噁醚唑，1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基卜4-曱基-[1，3二氧戊環-2-基甲基)國1H-[1，2，4三唑(GB-A2098607);烯唑醇，(pE)-P-[(2,4-二氯苯基)亞曱基l-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑畫l-乙醇(NoyakuKagaku，1983，第8巻，第575頁)；烯菌靈，l-[2-(2，4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基j-lH-咪唑(Fruits，1973，第28巻，第545頁)；氧唑菌，(2RS，3SR)-l國[3-(2-氯苯基)-2，3畫環氧-2-(4-氟苯基)丙基-lH-l，2，4-三峻(EP-A196038);腈苯唑，a-[2-(4-氯苯基)乙基卜a-苯基-lH-l，2，4-三唑-l-丙腈(Proc.1988Br.CropProtConf.-PestsDis.，第1巻，第33頁)；壹唑菌酮，3-(2,4-二氯苯基)-6-氟-2-[l,2，41三唑-l-基-3H-會唑啉-4-酮(Proc.Br.CropProt.Conf,PestsDis.，5-3，411(1992》；氟矽唑，l-U二(4-氟苯基)甲基甲矽烷基l甲基HH-[l，2，4I三唑(Proc.Br.CropProt.Conf,PestsDis.,1,413(1984》；粉唑醇，a-(2-氟苯基)-a-(4-氟苯基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇(EP-A15756);己唑醇，2-(2,4-二氯苯基)-l-[l，2，4三唑-l-基己-2-醇(CASRN79983-71-4);環戊唑醇，2-[(4-氯苯基)甲基]-5-(1-甲基乙基)-l-(lH-l，2，4-三唑-l-基甲基)環戊醇(EP-A267778);環戊唑菌，5-(4-氯千基)-2，2-二曱基-l-l，2，4三唑-l-基甲基環戊醇(GB857383);腈菌唑，2-(4-氯苯基)-2-[l，2，4三唑-l-基甲基戊腈(CASRN88671-89-0);戊菌唑，l-[2-(2，4-二氯苯基)戊基-lH-[l，2，4]三唑(PesticideManual,第12版(2000)'第712頁)；丙環唑，l-[[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-l，3-二氧戊環-2-基甲基-lH-l,2，4-三唑(BE835579);丙氯靈，N-(丙基-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基])咪唑-l-甲醯胺(US3991071);丙硫菌唑，2-[2-(l-氯環丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基卜2，4-二氫[l，2,4三唑-3畫硫酮(\￥096/16048);矽氟唑，a-(4-氟苯基)-a-[(三甲基甲矽烷基)甲基-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇[CASRN149508-卯-7],戊唑醇，l-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-[l，2，4]三唑-l-基甲基戊-3-醇(EP-A40345);氟醚唑，l-[2-(2，4-二氯苯基)-3-(l，l，2，2-四氟乙氧基)丙基-lH-l，2，4-三唑(EP-A234242);三唑酮，l-(4-氯苯氧基)-3，3-二曱基-l-(lH-l，2，4-三唑-l-基)-2-丁酮(BE793867);唑菌醇，P-(4-氯苯氧基)-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇(DE-A2324010);氟菌唑，(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1，2，4]三唑-l-基亞乙基)胺(JP畫A79/119462);戊叉唑菌，(5E)-5-[(4-氯苯基)亞甲基]-2，2-二曱基-l-(lH-l，2,4-三唑-l-基甲基)環戊醇(FR2641277);異丙定，N-異丙基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代咪唑烷-l-曱醯胺(GB1312536);甲菌利，(RS)-3-(3，5-二氯苯基)-5-甲氧基甲基-5-甲基-l，3-噁唑烷-2，4-二酮[CASRN54864陽61陽8；殺菌利，N-(3，5-二氯苯基)-l,2-二甲基環丙烷-l，2-二甲醯亞胺(US3卯30卯)；埽菌酮，3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基哺、唑烷-2,4-二酮(DE-A2207576);福美鐵，二甲基^^^危代絲曱酸鐵(3+)(US1972961);代森鈉，亞乙J^(二硫代氨基甲酸)二鈉(US2317765);代森錳，亞乙&(二硫代氨基甲酸)錳(US2504404);代森錳鋅，亞乙J^i(二硫代氨基甲酸)錳聚合物鋅鹽配合物(GB996264);威百畝，甲1^硫代氨基甲酸(US2791605);代森聯，亞乙&(二硫代氨基甲酸)鋅氨合物(US3248400);曱基4戈森鋅，亞丙基二(二硫代氨基甲酸)鋅聚合物(BE611960);福代辭，二(二甲基二硫代氨基甲酸根合-KS，KS')[Jl-[[l，2-亞乙基二[二硫代氨基甲酸根合-kS，kS'(2—)]二[鋅][CASRN64440-88-6];福美雙，二(二甲基J危代氨基甲itJ^r^充化物(DE-A642532);福美鋅，二甲基^5危代氨基甲酸鹽[CASRN137-30-4；代森鋅，亞乙基二(二硫代氨基甲酸)鋅(US2457674);敵菌靈，4，6-二氯-N-(2-氯苯基)-l，3，5-三^^2-胺(US2720480);苯菌靈，N-丁基-2-乙醯^J^苯並咪喳-l-曱醯胺(US3631176);咬醯菌胺，2-氯-N-(4，-氯聯苯-2-基)煙醯胺(EP-A545099);多菌靈，(1H-苯並咪喳-2-基)氨基甲酸甲酯(US3657443);萎鏽靈，5，6-二氫-2-甲基-N-苯基-l，4-氧硫雜環己二烯-3-曱醯胺(US3249499);氧化萎鏽靈，5,6-二氬-2-甲基-1，4-氧硫雜環己二烯-3-曱醯苯胺4，4-二氧化物(US3399214);氰霜唑，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-lH-咪唑-l-磺醯胺(CASRN120116-88-3);棉隆，3，5-二甲基-l，3，5畫瘞二溱-2-硫酮(Bu11.Soc.Chim.Fr.，第15巻，第891頁(1897));二氟吡隆(diflufenzopyr),2-{1-[4-(3，5-二氟苯基)脲亞氨基乙基)煙酸[CASRN109293-97-2];二噻農，5,10-二氧代-5,10-二氫萘並[2，3-b[1，4二噻英-2，3-二曱腈(GB857383);，港唑酮菌，(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-l，3-噁唑烷-2，4-二酮[CASRN131807-57-3；咪唑菌酮，(S)-l-苯胺基-4-曱基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮[CASRN161326-34-7；異嘧菌醇，a-(2-氯苯基)-a-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇(GB1218623);麥穗寧，2-(2-呋喃基)-lH-苯並咪唑(DE-A1209799);氟醯胺，a，a,a-三氟-3，-異丙狄-鄰甲苯甲醯苯胺(JP1104514);呋吡唑靈，5-氯-!\-(1，3-二氫-1,1，3-三甲基-4-異苯並呋喃基)-1，3-二甲基-111-吡唑-4-甲醯胺[CASRN123572-88-3];稻瘟靈，1，3-亞二硫戊環-2-基丙二酸二異丙基酯(Proc.Insectic.Fungic.Conf.8.，第2巻，第715頁(1975));丙氧滅繡胺，3，-異丙ltJ^鄰曱苯曱醯苯胺(US3937840);氟苯嘧啶醇，a-(2-氯苯基)-a-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB1218623);氟吡菌胺，2，6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲醯胺(WO99/42447);噻菌靈，3-烯丙氧基-l，2-苯並噻唑l，l-二氧化物(Agric.Biol.Chem.,第37巻，第737頁(1973));丙氧會啉，6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮(WO97/48684);啶斑將，2，，4，-二氯-2-(3-吡^^i0苯乙酮(EZ)-O-曱基肟(EP49854);咯喹酮，1，2，5，6-四氫吡咯並[3，2，l-ij會啉-4-酮(GB13943373);喹氧靈，5，7-二氯-4-(4-氟苯氧基)會啉(US5240940);矽蓉菌胺，N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基甲艦基)瘞吩-3-甲醯胺[CASRN175217-20-6；弟必靈，2-(l，3-噻哇-4-基)苯並咪唑(US3017415);溴氟唑菌，2，，6，-二溴-2-甲基-4，-三氟甲氧羞-4-三氟曱基-l，3-噻哇-5-甲醯苯胺[CASRN130000-40-7；甲基託布津，1，2-亞苯基二(亞暴J^t代a^)二(二甲基M甲酸酯)(DE-A1930540);虔醯菌胺，3，-氯-4，4，-二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲醯苯胺[CASRN223580-51-6；三環唑，5-甲基-l，2，4-三唑並[3，4-bl[l，3苯並噻唑[CASRN41814-78-2];溱氨靈，N，N，-(派溱-l，4-二基二[(三氯甲基)亞曱基)二甲醯胺(DE-A1901421);5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)-6-(2，4,6-三氟苯基)-[l，2，4]三唑並[l，5-a]嘧啶(WO98/46607);波爾多液，CuS04x3Cu(OH)2x3CaS04的混合物[CASRN8011-63-0；醋酸銅，Cu(OCOCH3)2[CASRN8011-63-0];王銅，Cu2Cl(OH)3[CASRN1332-40-7];鹼式硫酸銅，CuS04[CASRN1344-73-6；樂殺蟎，3-曱基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯[CASRN485-31-4；敵蟎普，巴豆酸2，6-二硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2，4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物，其中"辛基"為l-甲基庚基、1-乙基己基和l-丙基戊基的混合物(US2526660);敵蟎通，碳酸(RS)-2-仲丁基-4，6-二硝J^:基'異丙基酯[CASRN973-21-7；異丙消(nitrothal-isopropyl)，5-硝基間苯二甲酸二異丙基酯(Proc.Br.I謂ctic.Fungic.Conf.7.，第2巻，第673頁(1973));拌種咯，4-(2，3-二氯苯基)-lH-吡咯-3-甲腈(Proc.1988Br.CropProt.Conf.-PestsDis.，第1巻，第65頁)；氟噴、菌，4-(2，2-二氟苯並[l,3二氧雜環戊烯-4-基)-lH-吡咯-3-甲腈(ThePesticideManual,publ.TheBritishCropProtectionCouncil,第10版,1995，第482頁)；鑲二唑素，1，2，3-苯並噻二唑-7-硫代羰酸甲基酯[CASRN135158-54-2；苯鑲菌胺(benthiavalicarb),((S)-l-[(lR)-l-(6-氟苯並噻唑-2-基)乙基氨基甲醯基-2-曱基丙基)M甲酸異丙酯(JP-A09/323984);氯環丙醯胺，2，2-二氯-N-[l-(4-氯苯基)乙基j-l-乙基-3-甲基環丙烷甲醯胺[CASRN104030-54-8；百菌清，2，4，5，6-四氯間笨二甲腈(US32卯353);環氟菌胺，(Z)-N-[a-(環丙基甲氧基亞氨基)-2,3-二氟-6-(三氟甲基)千基-2-苯基乙醯胺(WO96/19442);清菌脲，l-(2-^J^-2-甲氡基亞氨基乙絲)-3-乙基脲(US3957847);噠菌清，6-(3，5-二氯苯糾甲苯基)峻t3(2H)-酮(US4052395);雙氯氰菌胺，(RS)-2-氰基-N-[(R)-l-(2，4-二氯苯基)乙基-3，3-二甲基丁醯胺[CASRN139920-32-4];乙黴威，3，4-二乙l^苯胺基甲酸異丙基酯(EP-A78663);克瘟散，二硫代磷酸O-乙基S，S-二苯基酯(DE-A1493736);瘞唑菌胺，N-(氰基-2-噻吩基甲基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑曱醯胺(EP-A639574);環醯菌胺，N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-l-曱基環己烷甲醯胺(Proc.Br.CropProt.Conf.畫PestsDis.，1998，第2巻，第327頁)；薯痙錫，三苯基錫(US3499086);氰菌胺，N-(l-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙醯胺(EP-A262393);嘧菌腙，(Z)-2，-甲基苯乙酮-4,6-二甲基嘧咬-2-基腙[CASRN89269-64-7；氟澱胺，3-氯-N-[3-氯-2，6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基-5-(三氟甲基)-2-他>^(ThePesticideManual,publ.TheBritishCropProtectionCouncil,第10版(1995)，第474頁)；藻菌磷，乙磷鋁，膦酸乙酯(FR2254276);異丙菌胺，[(1S)-2-甲基-l-(l-對甲苯基乙基M曱ilfeJ0丙基M曱酸異丙酯(EP-A472996);六氯苯(C.R.SeancesAcad.Agric.Fr.,第31巻，第24頁(1945));雙炔醯菌胺，(RS)-2-(4-氯苯基)-N-P-曱氧基4-(丙_2_炔基氧基)苯乙基-2畫(丙-2-炔基氧基)乙醯胺(WO03/042166);苯菌酮，3，-溴-2，3，4，6，-四甲氧基-2，，6-二甲基苯乙酮(US5945567);戊菌隆，l-(4-氯節基)-l-環戊基-3-苯基脲(DE-A2732257);吡噻菌胺，(RS)-N-[2-(l，3-二甲基丁基)-3-噻吩基小曱基-3-(三氟甲基)-lH-p比峻-4-甲跣胺(JP10/130268);百維靈，3-(二甲M)丙基氨基曱酸丙酯(DE-A1567169);四氯苯酞(DE-A1643347);甲基立枯磷，硫代磷酸0-2，6-二氯對甲苯基O，O-二甲基酯(GB1467561);五氯硝基苯，五氯硝基苯(DE-A682048);苯醯菌胺，(RS)-3，5-二氯-N-(3-氯-l-乙基-l-甲基-2-氧代丙基)-對甲苯甲醯胺[CASRN156052畫68畫5；敵菌丹，N-(l，l，2,2-四氯乙硫基)環己-4-烯-l，2-二甲醯亞胺(Phytopathology，第52巻，第754頁(1962));克菌丹，N-(三氯甲硫基)環己-4-烯-l，2-二甲醯亞胺(US2553770);抑菌靈，N-二氯一氟甲硫基-N，,N，-二甲基-N-苯基磺醯胺(DE-A1193498);滅菌丹，N-(三氯甲硫J^)鄰苯二曱醯亞胺(US2553770);對甲抑菌靈，N-二氯一氟甲硫基-N，，N，-二甲基-N-對甲苯基磺醯胺(DE-A1193498);烯醯嗎啉，3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二曱l^苯基)-l-嗎^"4-基丙蟑酮(EP-A120321);氟聯苯菌，2-(3，4-二甲氧基苯基)-N-乙基-a，a，a-三氟-N-甲基對甲苯甲醯胺[AGROWno.243，22(1995)；氟嗎啉，3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二曱氧基苯基)-l-嗎啉-4-基丙烯酮(EP-A860438);N-(4，-溴聯苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基瘞哇-5-甲醯胺、N-(4，-三氟甲基聯苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基瘞唑-5-甲醯胺、N-(4，-氯-3、氟聯苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基瘞唑-5-甲醯胺、^(3，,4，-二氯-4-氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基p比喳-4-甲醯胺(WO03/66610)，]\-(2-^苯基)-3，4-二氯異噻唑-5-甲醯胺(WO99/24413);N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲磺醯氨基-3-曱基丁醯胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙磺醯^J^-3-曱基丁醯胺(WO04/49804);3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異嗜、唑烷-3-基吡啶(EP-A1035122);2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯並吡喃-4-酮(WO03/14103);N，N-二曱基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲味-l-磺醯基)-[l，2，4]三唑-l-磺醯胺(EP-A1031571);(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亞氨基)乙基苄基)氨基甲酸甲酯，(2-氯-5-[1-(6-甲基吡咬-2-基甲氧基亞氨基)乙基l節基)M甲酸甲酯(EP-A1201648);3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁醯氨基)丙酸曱酯(EP-A1028125);腈嘧菌酯，2-{2-[6-(2-氰基-1-乙烯基戊-1,3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基苯基〉-3-甲氧基丙烯酸曱酯(EP-A382375)，醚菌胺，(E)-2-(甲氧基亞氨基)-N-曱基-2-a-(2，5-二甲苯氧基)-鄰甲苯基乙醯胺(EP國A477631);氟嘧菌酯，(EH2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基苯基}(5，6-二氫-1，4，2-二"惡t3-基)甲酮O-甲Ut(WO97/27189);亞胺菌，(E)-甲氧基亞氨基[a-(鄰甲苯氧基)-鄰曱苯基]乙酸甲酯(EP-A253213);叉氨苯醯胺，(E)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙醯胺(EP-A398692);將醚菌胺，(2E)-2隱(甲IL^亞^J0-2-(2-[(3E，5E，6E)-5-(甲！U^亞^J^)-4，6-二曱基-2，8-二氧雜-3，7-二氮雜壬-3，6-二烯-l-基苯基)-N-甲基乙醯胺(WO97/15552);啶氧菌酯，3-甲氧基-2-2-(6-三氟甲基吡咬-2-基氧基曱基)苯基]丙烯酸甲酯(EP-A278595);唑菌胺酯，^{2-[1-(4-氯苯基)-111-吡唑-3-基狄甲基苯基}(]\-甲狄)M甲酸曱酯(WO96/01256);肟菌酯，(E)-曱氧基亞氨基-KE)-a-[l-(a，a，a-三氟-間甲苯基)亞乙基氨基氧基]-鄰甲苯基}乙酸甲酯(EP-A460575);2-[鄰-(2，5-二甲基苯氧基亞曱基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP-A226917);5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)-6-(2，4，6-三氟苯基Hl，2，41三唑並[l,5-a]嘧啶(WO98/46608);3，4-二氯-1\-(2-氰基苯基)異嚷唑-5-曱醯胺(WO99/24413)，式III4匕合物(WO04/049804);^(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基-3-曱氧基苯基)乙基)-2-甲磺醯氨基-3-甲基丁醯胺和N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲lL&苯基)乙基)-2-乙磺醯氨基-3-曱基丁醯胺(WO03/66609);式IV的2-丁氧基-6-橫-3-丙基苯並吡喃-4-酮(WO03/14103);式V的N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-l-磺醯基)-[l，2，4]三唑-l-磺醯胺(WO03/053145);式VI的3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁醯氨基)丙酸甲酯(EP-A1028125)。為了降低活性化合物I和II的施用率並拓寬其活性譜，本發明的目的是提供在活性化合物的總施用量降低下對有害真菌，尤其是對於某些適應症具有改進活性的混合物。我們相應地發現了開頭所定義的活性化合物I和II的混合物。此外，我們發現與單一化合物相比，同時，即一起或分開施用至少化合物I和至少一種活性化合物II或依次施用化合物I和至少一種活性化合物II可以更好地防治有害真菌(協同增效混合物)。化合物I可以用作大量不同殺真菌活性化合物的協同增效劑。同時，即一起或分開施用化合物I和至少一種活性化合物II超加和地增加了殺真菌活性。化合物I可以各種生物活性可能不同的晶型存在。在式I中，滷素為氟、氯、溴或碘，優選氟或氯。d-C4烷基為曱基、乙基、正丙基、l-曱基乙基、正丁基、l-甲基丙基、2-甲基丙基或l，l-二曱基乙基，優選甲基或乙基。CVC6烷基為上述d-C4烷基，或者為正戊基、l-甲基丁基、2-曱基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、l-乙基丙基、正己基、l，l-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、l-甲基戊基、2-甲基戊基、3-曱基戊基、4-甲基戊基、l，l-二甲基丁基、1，2-二曱基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二曱基丁基、2，3-二曱基丁基、3，3-二曱基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、l-乙基-l-甲基丙基和l-乙基-2-甲基丙基；優選上述d-C4烷基。d-C4卣代烷基是部分或完全卣代的d-C4烷基，其中卣原子尤其為氟、氯和/或溴，即例如氯曱基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟曱基、二氟甲基、三氟曱基、氯氟曱基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、l-溴乙基、l-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、七氟丙基或九氟丁基，尤其是囟代甲基，特別優選CH2-C1、CH(C1)2、CH2-F、CH(F)2、CF3、CHFC1、CF2C1或CF(C1)2。CrC6卣代烷基為部分或完全卣代的d-C6烷基，其中卣原子尤其為氟、氯和/或溴，即例如上述C廣C4滷代烷基，或者為5-氟戊基、5-氯戊基、5-溴戊基、5-碘戊基、5，5，5-三氯戊基、十一氟戊基、6-氟己基、6-氯己基、6-溴己基、6-捵己基、6，6，6-三氯己絲十二氟己基；優選C廣C4滷代烷基。其中X為氧的式I的3-單取代的N-聯苯基他唑曱醯胺例如由EP-A589301已知，或者它們可以由其中所述方法製備。其中X為硫的化合物I例如可以通過硫化其中X為氧的對應化合物I而製備(例如參見D.Petrova&K.Jakobcic,Croat.Chem.Acta韭，49(1976)以及WO01/42223)。在3-單取代的N-聯苯基吡唑甲醯胺I中，首先優選其中X為氧的那些。其次，優選其中X為硫的那些化合物I。對本發明混合物而言，優選其中W為氟、氯、氰基、曱基、曱氧基或三氟甲基，W為氟、氯、甲基或囟代烷基且RS為氫或卣素的式I化合物。特別優選其中W為氟、氯、氰基或甲氧基且W為氟、氯、曱基、氟甲基、二氟甲基、氯氟甲基、一氯二氟曱基、二氯一氟甲基或三氟甲基且R"為氫、氟或氯的式I化合物。非常特別優選其中W為氟或氯，W為曱基、氟甲基、二氟曱基、氯氟甲基、一氯二氟曱基、二氯一氟甲基或三氟甲基且R3為氫的式I化合物。在本發明化合物I中，優選下表1所列化合物表ltableseeoriginaldocumentpage22tableseeoriginaldocumentpage23非常特別優選的式I化合物是N-(3，-氟聯苯-2-基)-l-甲基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4-曱醯胺、N-(3，國氯聯苯隱2國基)-l國甲基-3-三氟曱基畫lH畫吡唑-4畫甲醯胺、N-(3，-三氟甲基聯苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4-甲醯胺、N-(3，-氰基聯苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-lH-吡唑-4-曱醯胺、N-(3，-氟聯苯-2-基)-l-曱基-3-二氟甲基-lH-吡唑-4-曱醯胺、N-(3，-氯聯苯-2-基)小曱基-3-二氟甲基-111-吡唑-4-甲醯胺、N-(3，-三氟曱基聯苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-111-吡唑-4-甲醯胺、]\-(3，-氰基聯苯-2-基)-1-曱基-3-二氟甲基-lH-吡唑-4-甲醯胺、N-(3，-氯聯苯-2-基)-l，3-二甲基-lH-吡唑-4-甲醯胺、N-(3，-氯聯苯-2-基)-l-甲基-3-氟甲基-111-吡唑-4-甲醯胺、N-(3，-氟聯苯-2-基)-1-甲基-3-氟曱基-111-吡唑-4-曱醯胺、N-(3，-氰基聯苯-2-基)-l，3-二甲基-5-氟-lH-吡唑-4-甲醯胺、N-(3，畫硝基聯苯畫2-基)畫l，3畫二甲基-5-氟-lH-吡唑畫4畫甲醯胺和N-(3，畫三氟曱基聯苯-2-基)-l，3-二甲基-5-氟-111-吡唑-4-甲醯胺。優選式I化合物與至少一種選自A)組唑類的活性化合物的混合物。還優選式I化合物與至少一種選自B)組嗜球果傘素類的活性化合物的混合物。優選式I化合物與至少一種選自C)組羧醯胺的活性化合物的混合物。此外，還優選式I化合物與至少一種選自D)組雜環化合物的活性化合物的混合物。此外，還優選式I化合物與至少一種選自E)組氨基曱酸鹽類活性化合物的混合物。此外，還優選式I化合物與至少一種選自F)組其他殺真菌劑的活性化合物的混合物。此外，還優選式I化合物與至少一種選自如下A)組唑類的活性化合物的混合物環唑醇、，港醚唑、氧唑菌、會唑菌酮、氟矽唑、粉唑醇、環戊峻菌、腈菌峻、戊菌峻、丙環峻、丙石危菌哇、三峻酮、喳菌醇、戊喳醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯靈、氰霜唑、苯菌靈、多菌靈和噻唑菌胺。還特別優選式I化合物與至少一種選自如下A)組唑類的活性化合物的混合物環唑醇、，潘醚唑、氧唑菌、會唑菌酮、氟珪唑、粉唑醇、環戊峻菌、腈菌唑、丙環唑、丙石克菌喳、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯靈、氰霜唑、苯菌靈和多菌靈。還非常特別優選式I化合物與至少一種選自如下A)組唑類的活性化合物的混合物氧唑菌、奮峻菌酮、粉唑醇、環戊峻菌、戊唑醇、戊叉峻菌、丙氯靈和多菌靈。還優選式I化合物與至少一種選自如下B)組嗜球果傘素類的活性化合物的混合物腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亞胺菌、肟醚菌胺、咬氧菌酯、唑菌胺酯和將菌酯。還特別優選式I化合物與至少一種選自如下B)組嗜球果傘素類的活性化合物的混合物亞胺菌、將醚菌胺和唑菌胺酯。還非常特別優選式I化合物與唑菌胺酯的混合物。還優選式I化合物與至少一種選自如下C)組羧醯胺的活性化合物的混合物環醯菌胺、曱霜靈、精曱霜靈、甲呋醯胺、烯醯嗎啉、氟嗎啉、氟吡菌胺、苯醯菌胺、氯環丙醯胺和雙炔醯菌胺。還特別優選式I化合物與至少一種選自如下C)組羧醯胺的活性化合物的混合物環醯菌胺、曱霜靈、精曱霜靈、曱呋醯胺、烯醯嗎啉、苯醯菌胺和氯環丙醯胺。還優選式I化合物與至少一種選自如下D)組雜環化合物的活性化合物的混合物氟咬胺、環丙嘧啶、異嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、溱氨靈、氟噁菌、嗎菌靈、丁苯嗎啉、克啉菌、苯鏽啶、異丙定、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌靈、5-氯-7-(4-甲基哌咬-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4三唑並[l，5-a嘧啶、丙氧壹啉、噻二唑素、敵菌丹、滅菌丹、氰菌胺、喹氧靈，尤其是氟咬胺、環丙嘧啶、異嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、溱氨靈、氟噁菌、嗎菌靈、丁苯嗎啉、克啉菌、苯鏽咬、異丙定、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌靈、丙氧會啉、噻二唑素、敵菌丹、滅菌丹、氰菌胺和奮氧靈。還特別優選式I化合物與至少一種選自如下D)組雜環化合物的活性化合物的混合物二曱嘧菌胺、嗎菌靈、丁苯嗎啉、克啉菌、異丙定、烯菌酮、5-氯-7-(4-甲基哌咬-l-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[l，2，4三唑並l，5-a嘧啶和喹氧靈。還優選式I化合物與至少一種選自如下E)組氨基甲酸鹽類的活性化合物的混合物代森錳鋅、代森聯、曱基代森鋅、福美雙、異丙菌胺、苯瘞菌胺和百維靈。還特別優選式I化合物與至少一種選自如下E)組氨基曱酸鹽類的活性化合物的混合物代森錳鋅和代森聯。還優選式I化合物與至少一種選自如下F)組其他殺真菌劑的活性化合物的混合物二噻農、三苯錫基鹽、如薯瘟錫、藻菌礴、乙磷鋁、亞磷酸及其鹽、百菌清、抑菌靈、甲基託布津、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、鹼式硫酸銅、硫、清菌脲、苯菌酮和螺、嗯茂胺。還特別優選式I化合物與至少一種選自如下F)組其他殺真菌劑的活性化合物的混合物亞磷酸及其鹽，百菌清和苯菌酮。還優選一種式I化合物與兩種上述活性化合物II的三組分混合物。優選的活性化合物組合列於下表2-8中表2:化合物I與A)組活性化合物II的活性化合物組合混合物序號式I化合物活性化合物IIA.lN-(3，-氟聯苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-lH-吡唑-4-曱醯胺氧唑菌A.2N-(3，-氯聯苯-2-基)小曱基-3-三氟曱基-111-吡唑-4-甲醯胺氧唑菌A.3N-(3，-三氟甲基聯苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-lH-吡峻-4-甲醯胺氧唑菌A.4N-(3，-氰基聯苯-2-基)小曱基-3-三氟曱基-lH-吡唑-4-甲醯胺氧哇菌A.5N-(3，-氟聯苯-2-基)-1-甲基-3-二氟曱基-lH-吡喳-4-曱醯胺氧唑菌A.6N-(3，-氯聯苯-2-基)-1-甲基-3-二氟曱基-lH-吡唑-4-甲醯胺氧唑菌A.7N-(3，-三氟曱基聯苯-2-基)-1-曱基-3-二氟甲基-lH-吡唑-4-甲醯胺氧唑菌A.8^(3，-氰基聯苯-2-基)-1-曱基-3-二氟曱基-111-吡唑-4-甲醯胺氧唑菌A.9N-(3，-氟聯苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4-甲醯胺環戊唑菌A.10N-(3-氯聯苯-2-基)-l-曱基-3-三氟甲基-lH-吡喳-4-甲醯胺環戊唑菌A.llN-(3，-三氟曱基聯苯-2-基)-1-曱基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4-甲醯胺環戊唑菌A.12N-(3，-氰基聯苯-2-基)小曱基-3-三氟甲基-111-吡唑-4-甲醯胺環戊唑菌A.13N-(3，-氟聯苯-2-基)-1-曱基-3-二氟曱基-1H-吡唑-4-曱醯胺環戊唑菌A.14N-(3，-氯聯苯-2-基)-1-曱基-3-二氟甲基-1H-吡喳-4-曱醯胺環戊唑菌A.15N-(3，-三氟曱基聯苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-lH-吡唑-4-曱醯胺環戊唑菌A.16N-(3，-氰基聯苯-2-基)-l-曱基-3-二氟甲基-lH-吡峻-4-曱醯胺環戊唑菌A.17N-(3，-氟聯苯-2-基)-1-曱基-3-三氟曱基-lH-吡唑-4-曱醯胺戊唑醇A.18^(3，-氯聯苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-111-吡唑-4-甲醯胺戊唑醇tableseeoriginaldocumentpage27tableseeoriginaldocumentpage28tableseeoriginaldocumentpage29表3化合物I與B)組活性化合物II的活性化合物組合:tableseeoriginaldocumentpage29tableseeoriginaldocumentpage30tableseeoriginaldocumentpage31表5:化合物I與D)組活性化合物II的活性化合物組合:tableseeoriginaldocumentpage31tableseeoriginaldocumentpage32tableseeoriginaldocumentpage33tableseeoriginaldocumentpage34tableseeoriginaldocumentpage35混合物序號式I化合物活性化合物IIF.4N-(3，-氰基聯苯-2-基)小曱基-3-三氟甲基-lH-吡哇-4-曱醯胺百菌清F.5N-(3，-氟聯苯-2-基)-1-曱基-3-二氟甲基-lH-吡哇-4-曱醯胺百菌清F.6N-(3，-氯聯苯-2-基)-1-甲基-3-二氟曱基-lH-吡峻-4-曱醯胺百菌清F.7N-(3，-三氟甲基聯苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-lH-吡喳-4-甲醯胺百菌清F.8]\-(3，-氰基聯苯-2-基)-1-曱基-3-二氟甲基-111-吡唑-4-甲醯胺百菌清F.9N-(3，-氟聯苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-lH-吡哇-4-曱醯胺苯菌酮F.10]\-(3，-氯聯苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-lH-吡哇-4-甲醯胺苯菌酮F.llN-(3，-三氟甲基聯苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4-甲醯胺苯菌酮F.12N-(3，-氰基聯苯-2-基)小甲基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4-甲醯胺苯菌酮F.13N-(3，-氟聯苯-2-基)-1-曱基-3-二氟曱基-lH-吡哇-4-曱醯胺苯菌酮F.14N-(3，-氯聯苯-2-基)-1-曱基-3-二氟甲基-lH-吡喳-4-甲醯胺苯菌酮F.15N-(3，-三氟曱基聯苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-lH-吡唑-4-曱醯胺苯菌酮F.16N-(3，-氰基聯苯-2-基)小甲基-3-二氟曱基-111-吡唑-4-曱醯胺苯菌酮F.17N-(3，-氟聯苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-lH-吡哇-4-曱醯胺亞磷酸F.18N-(3，-氯聯苯-2-基)-l-甲基-3-三氟甲基-lH-吡哇-4-曱醯胺亞礴酸F.19N-(3，-三氟曱基聯苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-lH-吡唑-4-甲醯胺亞磷酸F.20N-(3，-氰基聯苯-2-基)小曱基-3-三氟甲基-lH-吡哇-4-甲醯胺亞磷酸F.21N-(3，-氟聯苯-2-基)-1-曱基-3-二氟曱基-111-吡唑-4-曱醯胺亞砩酸36tableseeoriginaldocumentpage37tableseeoriginaldocumentpage38tableseeoriginaldocumentpage39tableseeoriginaldocumentpage40序號活性^^n活性^^zni-n-n.45N-(3，-^^2-基)-l-曱基-3-三氟甲基-lH-p比喳國本甲鵬亞胺菌氧哇菌i-nn.46即，國|1^^2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-lH-p比哇畫冬曱薩亞胺菌氧哇菌inn.47N國(3，-^^2畫基)-l國曱基-3-二氟曱基-lH-p比峻-冬甲ib^亞胺菌氧哇菌i-n-n.48N-(3，-|L^M4)-l-甲基-3-二氟甲基-lH-p比哇-冬曱鵬亞胺菌氧哇菌in-n.49N-(3，國M^2國基)-1-曱基-3-三氟曱基-111-亞胺菌環戊喳菌i-n-n.50即，-|1^^2國基)-1-曱基-3-三氟曱基-lH-P比峻畫本曱^t^亞胺菌環戊哇菌i-n-n.5i即，-^^2-基)畫1-曱基-3-二氟曱基-lH-p比峻4曱織亞胺菌環戊哇菌i-n-n.52曱基-3-二氟曱基-lH-p比峻4曱纖亞胺菌環戊峻菌i-n-n.53N國(3，-^^2-基)-l-曱基-3-三氟曱基-lH-亞胺菌in-n.54即，-|1^^2畫基)-1-甲^^3-三氟甲1^-111-亞胺菌戊叉喳菌i-n-n.55即，-^#^2國基)-1-曱基-3-二氟甲基-111-亞胺菌i-n-n.56N-(3，-^i^2-基)-l國曱基-3-二氟甲基-lH-p比喳誦4畫甲i^亞胺菌tableseeoriginaldocumentpage42tableseeoriginaldocumentpage43formulaseeoriginaldocumentpage3tableseeoriginaldocumentpage45tableseeoriginaldocumentpage46tableseeoriginaldocumentpage47tableseeoriginaldocumentpage48tableseeoriginaldocumentpage49tableseeoriginaldocumentpage序號活性^^ni-n畫n.166N畫(3，-t^W^2-基)小曱基-3-三氟甲基-lH-p比哇隱本曱纖戊叉喳菌多菌靈i-n-n.i67N-(3，-|l^M4)-l-曱基-3-三氟甲基-lH-p比哇隱4"曱S^戊叉哇菌多菌靈i畫n國n.168N畫(3，-^^2-基)-l-曱基-3-二氟甲基-lH-多菌靈i-n-n.i69N國(3，-H^^2國基)-l畫曱基-3-二氟甲基-lH-p比喳-4國曱St^戊叉喳菌多菌靈i畫n-n.170即，國|(^^2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-lH-戊叉喳菌i-n-n.mN-(3，-i^M畫基)誦l國甲基-3-三氟甲基-111-p比哇-4陽甲it^戊叉喳菌i-n-n，172N國(3，-^^2-基)國l畫曱基-3-二氟甲基-lH-p比哇4甲艦i-n畫n.173N-(3，-^i^2-基)國l畫甲基-3-二氟甲基-lH-奴哇菌i-n-n.174N-(3，-^UM隱基)國l國曱基-3-三氟甲基-lH-奴哇菌苯菌靈i-n-n.175即，-|1^^2國基)誦1-曱基-3-三氟甲基-111-戊叉峻菌苯菌靈i-n-n.i76N-(3，畫tti^2-基)誦l-曱基-3-二氟甲基-lH-P比哇畫4國曱St^狄哇菌苯菌靈i-n-n.i77N-(3，-^i^2國基)國l誦甲基-3-二氟甲基-lH-p比峻一本曱St^戊叉峻菌苯菌靈tableseeoriginaldocumentpage52tableseeoriginaldocumentpage53tableseeoriginaldocumentpage54tableseeoriginaldocumentpage55tableseeoriginaldocumentpage56tableseeoriginaldocumentpage57tableseeoriginaldocumentpage58i-n畫n,262n畫(3，國W^"2-基)-l-甲基-3-三氟曱基-lH-丙硫菌唑異丙定i-n-n.263n-(3，國ILW^2-基)-l醫甲基-3-三氟甲基-lH-p比哇-4國甲艦丙硫菌唑異丙定i-n-n.264n-(3，-t^^2-基)-l-曱基-3-二氟曱基-lH-p比哇畫4"曱,丙硫菌唑異丙定i-n-n.265即，-^^^2-基)-1-曱基-3-二氟曱基-111-丙硫菌唑異丙定in-n.266即，畫^^2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-lH-丙硫菌唑二甲嘧菌胺i-n-n.267n畫(3，畫i^^2國基)-1畫曱基-3-三氟甲基-111-p比哇畫4隱曱隱丙硫菌唑二曱嘧菌胺inn.268即，-^^2國基)-1-曱基-3-二氟曱基-lH-丙疏菌唑二甲嘧菌胺i-n-n.269N-(3，-IlW^2國基)曙1畫甲基-3-二氟甲基-lH-p比哇-本甲^^丙石克菌唑二曱嘧菌胺i-n-n.270]\國(3，-^^2-基)畫1-甲基-3-三氟曱基-lH-戊哇醇5-氯畫7畫(冬甲基哌梵曙1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-["4]三哇並[l，5-a教i-n-n.27in國(3，-H^^2-基H國甲基-3-三氟甲基-lH-戊喳醇5-氯-7-(本曱基哌啶-1-基)-6-(2,4，6-三氟苯基)-[13，4]三哇並[l，5-al救i陽n畫n.272n國(3，國^^2誦基)陽l國曱基-3-二氟曱基-111-戊峻醇5-氯-7-(4"甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-["4]三哇並[l，5國a〗.i-n-n.273即，-^^^2-基)畫1-甲基-3-二氟曱基-lH-p比峻一本曱gtfe戊喳醇5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)_6-(2,4，6-三氟苯基)-[l;2，4]三哇並[l，5^a]救tableseeoriginaldocumentpage60tableseeoriginaldocumentpage61tableseeoriginaldocumentpage62tableseeoriginaldocumentpage63tableseeoriginaldocumentpage64化合物i和至少一種活性化合物n的混合物，或同時，即一起或分開施用的至少一種化合物i和至少一種活性化合物ii對寬範圍的植物病原性真菌，尤其是選自子嚢菌綱(Ascomycetes)、4旦子菌綱(Basidiomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同義詞卵菌綱(Oomycetes))的真菌具有優異的活性。它們中的一些內吸有效且可以作為葉面殺真菌劑、拌種用殺真菌劑和土壤殺真菌劑用於作物保護中。它們還可以用於處理種子。它們對在各種栽培植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、草坪、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。它們尤其適合防治下列植物病害蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的鏈格孢屬(Alternaria)，例如土豆和西紅柿上的早疫鏈4^&(A.solani)或鏈格孢(A.alternata);*糖用甜菜和蔬菜上的絲嚢黴屬(Aphanomyces);禾穀類和蔬菜上的殼二孢屬(Ascochyta);玉米、禾穀類、稻和草坪中的平臍蠕孢屬(Bipolaris)和內臍蠕孢屬(Drechslera)，例如玉米上的玉蜀黍平胯蠕孢(D.maydis);*禾穀類上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)；*草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰黴病)，萵苣上的萵苣盤梗黴(Bremialactucae)，*玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢屬(Cercospora);玉米、禾穀類、稻上的旋孢腔菌屬(Cochliobolus)，例如禾穀類上的禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)，稻上的宮部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus);大豆和棉花上的剌盤孢屬(Colletotricum);*玉米、禾穀類、稻和草坪上的內臍蠕孢屬(Drechslera)、核腔菌屬(Pyrenophora)，例如大麥上的大麥網斑內臍蠕孢(D.teres)或小麥上的D,tritci-repentisj*由Phaeoacremoniumchlamydosporium、Ph.AIeophilum和Formitiporapunctata(同義詞斑孔木層孔菌(Phellinuspunctatus))引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca);*玉米上的突臍蠕孢屬(Exserohilum)，*黃瓜上的二孢白粉菌(Erysiphecichoraceamm)和單絲殼(Sphaerothecafuliginea)，各種植物上的鐮孢黴屬(Fusarium)和輪枝孢屬(Verticillium)，例如禾穀類上的禾本科鐮孢(F.graminearum)或大刀鐮孢(F.culmorum)或多種植物如西紅柿上的尖鐮孢(F.oxysporum);*禾穀類上的禾丁貞嚢殼(Gaeumanomycesgraminis);禾穀類和稻上的赤黴屬(GibberelIa)(例如稻上的藤倉赤黴(Gibberellafujikuroi));參稻上的Grainstainingcomplex;*玉米和稻上的長蠕孢屬(Helminthosporium);禾穀類上的Michrodochiumnivale;*禾穀類、香蕉和花生上的球腔菌屬(Mycosphaerella),例如小麥上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的變濟球腔菌(M.fijiensis);巻心菜和球莖植物上的霜黴屬(Peronospora)，例如巻心菜上的芸苜霜黴(P.brassicae)或洋蔥上的蔥霜黴(P.destructor);*大豆上的豆薯層鏽菌(Phakopsorapachyrhizi)和山馬蟥層鏽菌(Phakopsarameibomiae》大豆和向日葵上的擬莖點黴屬(Phomopsis);土豆和西紅柿上的致病疫黴(Phytophthorainfestans);各種植物上的疫黴屬(Phytophthora)，例如柿子椒上的辣椒疫黴(P.capsici》葡萄藤上的葡萄生單軸黴(Plasmoparaviticola)，蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，*禾穀類上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，各種植物上的假霜黴屬(Pseudoperonospora)，例如黃瓜上的古巴假霜黴(P.Cubensis)或哞酒花上的蘀草假霜黴(P.Humili);各種植物上的柄鏽菌屬(Puccinia)，例如禾穀類上的小麥柄鏽菌(P.triticina)、條形柄銹病(P.striformis)、大麥柄銹病(P.hordei)或禾柄鏽菌(P,graminis)，或蘆夢上的天門冬屬柄銹病(P.asparagi));稻上的稻痙病菌(Pyriculariaoryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢屬(Sarocladiumoryzae)、稻葉鞘腐敗病(S.attenuatum)、稻葉黑粉菌(Entylomaoryzae)，草衝和禾穀類上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea)，草衝、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐黴屬(Pythium)，例如各種植物上的終極腐黴菌(P.ultiumum),草衝上的瓜果腐黴(P.aphanidermatum);棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和各種植物上的絲核菌屬(Rhizoctonia),例如甜菜和各種植物上的立枯絲核病菌(R.solani);大麥、黑麥和黑小麥上的黑麥味孢(Rhynchosporiumsecalis);*油籽油菜和向日葵上的核盤菌屬(Sclerotinia);小麥上的小麥殼針孢(Septoriatritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodomm)，葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe(同義詞Uncinula)necator)，*玉米和草衝上的Setospaeria屬，玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacelothecareilinia)，*大豆和棉花上的根串珠黴屬(Thievaliopsis)，禾穀類上的腥黑粉菌屬(Tilletia)，禾穀類、玉米和甘蔗上的黑粉菌屬(Ustilago)，例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌(U.maydis);蘋果和梨上的黑星菌屬(Venturia)(黑星病)，例如蘋果上的蘋果黑星病(V.inaequalis)。本發明混合物還適於防治有害真菌以保護材料(如木材、紙張、漆*體、纖維或織物)和保護儲藏的產品。在木材保護中，特別應注意下列有害真菌子嚢菌綱真菌，如線嘴殼屬(Ophiostomaspp.)，長味殼屬(Ceratocystisspp,)，出芽短梗黴(Aureobasidiumpullulans)，Sclerophomaspp.，毛殼屬(Chaetomiumspp.),腐質黴屬(Humicolaspp.)，彼得殼屬(Petriellaspp.),毛束黴屬(Trichurusspp.);擔子菌綱真菌，如粉孢革菌屬(ConiophoraSPP.)，革蓋菌屬(Coriolusspp.)，粘褶菌屬(Gloeophyll腿spp.)，香蒜屬(Lentinusspp.),側耳屬(Pleurotusspp.)，臣卜孑L屬(Poriaspp.)，幹朽菌屬(Serpulaspp.)和乾酪菌屬(Tyromycesspp.)，半知菌綱真菌，如麴黴屬(Aspergillusspp.)，枝抱屬(Cladosporiumspp,)，青黴屬(Penicilliumspp.),木黴屬(Trichodermaspp.)，鏈格孢屬(Alternariaspp.),擬青黴屬(Paecilomycesspp.)和接合菌綱(Zygomycetes)真菌，如毛黴屬(Mucorspp.)，此外在材料保護中應注意下列酵母假絲酵母屬(Candidaspp.)和釀酒酵母(Saccharomycescerevisae)。化合物I和至少一種活性化合物II可以同時，即一起或分開施用，或依次施用，在分開施用的情況下施用順序通常對防治結果沒有任何影響。當提供混合物時，優選4吏用純活性化合物i至n,可以向其中加入其他對抗有害真菌或其他害蟲如昆蟲、蜘蛛或線蟲的活性化合物或除草活性或生長調節活性化合物或肥料。該類三種活性化合物的混合物例如由式I化合物，尤其是N-(3'-氟聯苯-2-基)-l畫甲基-3畫三氟曱基-111-吡唑隱4-甲醯胺、N-(3'-氯聯苯-2-基)-l畫曱基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4畫曱醯胺、N-(3'畫氟聯苯國2-基)誦l-曱基-3-二氟曱基-lH-吡唑_4-曱醯胺或]\-(3，-氯聯苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-111-他峻-4-曱醯胺，A)組的唑類，尤其是氧唑菌、環戊唑菌、戊叉唑菌或奮唑菌酮，以及殺蟲劑組成，特別合適的殺蟲劑是銳勁特(fipronil)以及新菸鹼類，如吡蟲清(acetamiprid)、嚷蟲胺(clothianidin)、p夫蟲胺(dinotefuran)、p比蟲啉(imidacloprid)、胺烯咬(nitenpyram)、漆蟲啉(thiacloprid)和塞蟲溱(thiamethoxam)。通常使用至少一種化合物I和至少一種活性化合物II的混合物。這裡至少一種化合物I與兩種或需要的話更多種活性組分的混合物可提供特殊優點。在上述意義上合適的其他活性組分尤其是開頭所提到的活性化合物II，特別是上述優選的活性化合物II。化合物I和活性化合物II通常以100:1-1:100,優選20:1-1:20，尤其用。需要的話，其他活性組分以20:1-1:20的比例加入化合物I中。取決於化合物I和II的類型以及所需效果，本發明混合物尤其在農業作物區域情況下的施用率為5-2000g/ha，優選20-1500g/ha，尤其是50-1000g/ha。相應地，化合物I的施用率通常為l-1000g/ha，優選10-卯0g/ha，尤其是20-750g/ha。相應地，活性化合物II的施用率通常為l-2000g/ha,優選10-1500g/ha，尤其是40-1000g/ha。在種子處理中，混合物的施用率通常為l-1000g/100kg種子，優選l畫750g/100kg，尤其是5-500g/100kg種子。防治有害真菌的方法通過在植物播種之前或之後或植物出苗之前或之後通過對種子、植物或土壤噴霧或撒粉而分開或一起施用化合物I和至少一種活性化合物II或化合物I與至少一種活性化合物II的混合物進行。可以將本發明的協同增效殺真菌混合物或化合物I和至少一種活性化合物II轉化成常規配製劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊或顆粒。使用形式取決於特定的意欲目的；在每種情況下應確保本發明混合物儘可能精細和均勻地分布。配製劑以本身已知的方式製備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而製備，需要的話使用乳化劑和*劑。對該目的合適的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso⑧產品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、爺醇)、酮類(如環己酮、Y-丁內酯)、吡咯烷酮(N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基醯胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度^t的"、矽酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及^t劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。合適的表面活性劑是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘璜酸的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基琉酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和其衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙M化異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙Il&化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞^L酸鹽廢液和曱基纖維素。適於製備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油M體的物質是中沸點到高沸點的礦物油餾分，如煤油或柴油，此外還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環狀和芳族烴，例如曱苯、二甲苯、石蠟、四氬化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、環己醇、環己酮、異佛爾酮，強極性溶劑，例如二甲亞碸、N-曱基吡咯烷酮和水。粉末、撒播用材料和可撒粉產品可以通過將活性物質與至少一種固體栽體混合或同時研磨而製備。顆粒如塗覆顆粒、浸漬顆粒和均質顆粒可以通過將活性化合物與至少一種固體載體粘附而製備。固體載體的實例是礦土如珪膠、矽酸鹽、滑石、高呤土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白雲石、硅藻土、硫酸釣、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素；植物來源的產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。通常，配製劑包含0.01-95重量％，優選0.1-卯重量％的化合物1和至少一種活性化合物II或化合物I與至少一種活性化合物II的混合物。活性化合物以90-100%，優選95-100%的純度(根據NMR或HPLC語)使用。下列為^^發明配製劑實例1.用7jC^釋的產品A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份本發明混合物溶於90重量份水或7K溶性溶劑中。或者，加入溼潤劑或其它助劑。活性化合物經7jc稀釋溶解。得到活性化合物含量為10重量％的配製劑。B)^t性濃縮物(DC)將20重量份本發明混合物溶於70重量份環己酮中並加入10重量份分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用7jc稀釋得到分散體。活性化合物含量為20重量％。C)可乳化的濃縮物(EC)將15重量份本發明混合物溶於75重量份二甲苯中並加入十二烷基^酸釣和蕘麻油乙l^化物(在每種情況下為5重量份)。用7JC稀^^得到乳液。該配製劑的活性化合物含量為15重量％。D)乳液(EW、EO)將25重量份本發明混合物溶於35重量份二甲苯中並加入十二烷^酸釣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。藉助乳化機(如Ultraturrax)將該混合物引入30重量份水中並製成均相乳液。用水稀釋得到乳液。該配製劑的活性化合物含量為25重量％。E)懸浮液(SC、OD)在攪拌的球磨機中，將20重量份本發明混合物粉碎並加入10重量份分散劑和溼潤劑以及70重量份7jC或有機溶劑，得到微細活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩定的活性化合物懸浮液。該配製劑中的活性化合物含量為20重量％。F)7K分狀性顆粒和7K溶性顆粒(WG、SG)將50重量份本發明混合物細碎研磨並加入50重量份分歉劑和溼潤劑，藉助工業裝置(如擠出機、噴^、流化床)將其製成7JC^:性或7jC溶性顆粒。用7jc稀釋得到穩定的活性化合物分散體或溶液。該配製劑的活性化合物^J:為50重量％。G)7jC棘性粉末和水溶性粉末(WP、SP)將75重量份本發明混合物在轉子-定子磨機中研磨並加入25重量份分散劑、溼潤劑和珪膠。用水稀釋得到穩定的活性化合物^t體或溶液。該配製劑的活性化合物含量為75重量％。2.不經稀釋而施用的產品H)可撒粉粉末(DP)將5重量份本發明混合物細碎研磨並與95重量份細碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量％的可^#產品。J)顆粒(GR、FG、GG、MG)將0.5重量份本發明混合物細碎研磨並結合99.5重量份載體。現行方法是擠出、噴霧乾燥或流化床方法。這得到活性化合物含量為0.5重量％的不經稀釋而施用的顆粒。K)ULV溶液(UL)將10重量份本發明混合物溶於卯重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到活性化合物含量為10重量％的不經稀釋而施用的產品。活性化合物可以直接、以其配製劑形式或由其製備的4吏用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或^t體、乳液、油分散體、糊、可rn^產品、撒播用材料或顆粒)，藉助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決於意欲的目的；意欲在每種情況下確保活性化合物的最佳可能分布。含7jC使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可溼性粉末(可噴霧粉末、油M體)製備。為製備乳液、糊或油^:體，可藉助溼潤劑、增粘劑、*劑或乳化劑將該物質直接或溶於油或溶劑中後在水中均化。然而，還可以製備由活性物質、溼潤劑、增粘劑、*劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適於用7jC稀釋。即用製劑中的活性化合物濃度可在較寬範圍內變化。它們通常為0.0001-10%,優選0.01-1%。活性化合物也可成功用於超低容量法(ULV)，通過這種方法可以施用包含超過95重量％活性化合物的配製劑，或甚至施用不含添加劑的活性化合物。可以向活性化合物中加入各種類型的油、潤溼劑、輔助劑、除草劑、其他農藥或殺菌劑，需要的話在緊臨使用前加入(桶混合)。這些試劑通常與本發明混合物以1:100-100:1，優選1:10-10:1的重量比混合。就此而言合適的輔助劑尤其是有機改性的聚矽氧烷，例如BreakThruS240;醇烷氧基化物，例如Atplus245、AtplusMBA1303、PlurafacLF300⑧和LutensolON30;EO/PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE2035和GenapolB;醇乙氧基化物，例如LutensolXP80;以及磺基琥珀酸二辛基酯鈉，例如LeophenRA。化合物I和II或混合物或對應配製劑通過用殺真菌有效量的混合物或在分開施用情況下的化合物I和II處理有害真菌、其棲息地或需要防止它們的植物、種子、土壤、區域、材料或空間而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之後進行。製備實施例1.)鄰-(3-氯苯基)苯胺的合成將1.82g3-^&溴苯、2.66g2-tJ^苯基硼酸、2.12g碳酸鈉和0.08g四(三苯基膦)鈀(O)加入38ml乙二醇二甲醚和13ml水的混合物中。在回流下攪拌6小時後，加入0.04g四(三苯基膦)鈀(O)並在回流下再攪拌14小時。然後減壓濃縮反應混合物並將殘留物溶於甲基叔丁基醚中。將該混合物用水洗滌3次，有糾目在硫酸鎂上乾燥並減壓濃縮。使用環己烷和曱基叔丁基醚(l:l)的混合物層析提純粗產物得到1.9g產物。2.)1-甲基-3-三氟甲基-^(鄰-(3-*^苯基)苯基)吡唑-4-甲醯胺的合成將0.243g鄰-(3-^J^苯基)苯胺和0.15ml吡啶溶於8.5ml甲苯中。在滴加0.266gl-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-碳醯氯之後，將反應混合物攪拌16小時。然後加入30ml四氫呋喃和20ml甲基叔丁基醚。將該混合物用濃度為2%的鹽酸洗滌1次，用濃度為2%的氫氧化鈉水溶液洗滌2次並用氯化鈉水溶液洗滌l次。有才M目在硫酸鎂上乾燥並減壓濃縮。以此方式得到的粗產物由甲苯重結晶並用戊烷洗滌。得到0.28g無色粉狀產物。熔點為76-78。C。除了上述化合物外，下表9以示例方式列出了其他式I的3-單取代的N-聯苯基吡唑甲醯胺，這些化合物以相同方式製備或可以相同方式製備。表9formulaseeoriginaldocumentpage74Ia(-I,其中X=0)tableseeoriginaldocumentpage74應用實施例本發明混合物的協同增效作用由下列試驗證實使用溶劑/乳化劑體積比為99:1的丙酮和/或二曱亞碸與乳化劑UniperolEL(具有乳化和分散作用的基於乙氧基化烷基酚的潤溼劑)的混合物將活性化合物分開或一起製成包含25mg活性化合物並配成10ml的儲備溶液。然後將該混合物用水配成lOOml。用所述溶劑/乳化劑/水混合物稀釋該儲備溶液至下述活性化合物濃度。或者以市售配製劑^f吏用活性化合物氧峻菌、戊叉唑菌和唑菌胺酯並將它們用水稀釋到所述活性化合物濃度。將目測測定的侵染葉面積百分數轉化成以相對於未處理對照的％表示的效力。使用Abbot公式按如下計算效力(E):E=(1-o/p)100a對應於處理植物的真菌侵染百分數，和P對應於未處理(對照)植物的真菌侵染百分數。效力為0表示處理植物的侵染水平相當於未處理的對照植物；效力為100表示處理植物未受侵染。活性化合物混合物的預期效力使用Colby公式[R.S.Colby,"計算除草劑組合的協同增效和拮抗響應"，Weeds(雜草)lf，20-22(1967)]確定並與觀察的效力比較。Colby7公式E=x+y-xy/100E使用濃度為a和b的活性化合物A和B的混合物時的預期效力，以相對於未處理對照的％表示，x使用濃度為a的活性化合物A時的效力，以相對於未處理對照的％表示，y使用濃度為b的活性化合物B時的效力，以相對於未處理對照的％表示。應用實施例l一對由灰葡萄孢(Botrytiscinerea)引起的在柿子椒葉子上的灰黴病的活性，l天保護性施用將栽培品種為"NeusiedlerIdealElite"的柿子枷秧苗在充分發育出2-3片葉後用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。第二天將已處理植物用在濃度為2%的生物麥芽溶液中含有1.7xl(^個孢子/ml的灰葡萄孢的孢子懸浮液接種。然後將試驗植物置於22-24°C和高大氣溼度的黑暗氣候調節室中。5天後可以百分數目測測定葉子上的真菌侵染程度。tableseeoriginaldocumentpage75應用實施例2~~對由禾白粉菌(Erysiphe[同義詞Blumeriagraminisformaspecialis.tritici)《1起的小麥黴病的活性將盆栽小麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。該懸浮液或乳液如上所述製備。噴霧塗層乾燥24小時之後，將植物用小麥黴病(禾白粉菌)的孢子撒粉。然後將試驗植物置於溫度為20-24。CJbf目對大氣溼度為60-90%的溫室中。7天後以整個葉面積的侵染％目測測定黴病發展程度。tableseeoriginaldocumentpage76應用實施例3—對隱匿柄鏽菌(Pucciniarecondita)引起的小麥褐銹病的治療活性將栽培品種為"Kanzler"的盆栽小麥秧苗的葉子用褐銹病菌(隱匿柄鏽菌)的孢子懸浮液接種。然後將盆放置在高大氣溼度(卯-95%)和20-22。C的室中24小時。在此期間孢子萌發並且芽管穿透到葉組織中。第二天將侵染的植物用活性化合物濃度如下所述的上述活性化合物溶液噴霧至滴流點。在噴霧塗層乾燥之後，將試驗植物在溫度為20-22。C和相對大氣溼度為65-70%的溫室中栽培7天。然後測定銹病真菌在葉子上的;^A程度。活性化合物/活性化合物混合物濃度[mg/1比例觀察到的活性(°/"曼染)根據Colby計算的活性(％)tableseeoriginaldocumentpage76tableseeoriginaldocumentpage77應用實施例4~在小麥上對隱匿柄鏽菌(小麥褐銹病)的保護活性將栽培品種為"Kanzler，，的盆栽小麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。第二天將已處理植物用小麥褐銹病菌(隱匿柄鏽菌)的孢子懸浮液接種。然後將植物放置在高大氣溼度(卯-95%)和20-22。C的室中24小時。在此期間孢子萌發並且芽管穿透到葉組織中。第二天將試驗植物送回溫室中並在溫度為20-22。C和相對大氣溼度為65-70%下再栽培7天。然後目測測定銹病真菌在葉子上的發^_程度。tableseeoriginaldocumentpage77應用實施例5""對由大麥網斑病菌(Pyrenophorateres)引起的大麥網斑病的活性，l天保護性施用將盆栽大麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。噴霧塗層乾燥後24小時，將試驗植物用大麥網斑病菌(Pyrenophora[同義詞Drechslera]teres卜網斑病病原體的含7K孢子懸浮液接種。然後將試驗植物^UV溫度為20-24°CJbf目對大氣溼度為95-100%的溫室中。6天後，以整個葉面積的侵染％目測測定病害的發^程度。tableseeoriginaldocumentpage77tableseeoriginaldocumentpage78應用實施例"在微滴定試驗中對小麥葉枯病病原體小麥殼針孢(Septoriatritici)的活性對該試驗而言，將活性化合物分開配製成在二甲亞碸中濃度為10000ppm的儲備溶液。將該儲備溶液按比例混合，吸移到微滴定板(MTP)上並用含水麥芽基真菌培養基稀釋到所述活性化合物濃度。然後加入小麥殼針孢的含水孢子懸浮液。將各板故置在溫度為18°C的水蒸氣飽和室中。在接種後笫7天使用吸收光度計在405nm測量各MTP。將測量的參數與不含活性化合物的對照方案的生長(100。/。)以及不含真菌和活性化合物的空白值比較，以確定各活性化合物中病原體的相對生長％。活性化合物/活性化合物混合物濃度[mg/1比例觀察到的活性(％侵染)根據Colby計算的活性(％)第1.4號化合物0.25—_20—代森聯1—1—一第1.4號化合物+代森聯0.25+11:47921應用實施例7—在微滴定試驗中對稻瘟病病原體稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)的活性對於試驗，將活性化合物分開配製成在二甲亞碸中濃度為10000ppm的儲備溶液。將該儲備溶液按比例混合，吸移到微滴定板(MTP)上並用含水麥芽基真菌培養基稀釋到所述活性化合物濃度。然後加入稻瘟病菌的含水孢子懸浮液。將各板放置在溫度為18°C的水蒸氣飽和室中。在接種後第7天使用吸收光度計在405nm下測量各MTP。將測量的參數與不含活性化合物的對照方案的生長(=100%)以及不含真菌和活性化合物的空白值比較，以確定各活性化合物中病原體的相對生長％。活性化合物/活性化合物混合物濃度[mg/1比例觀察到的活性(％侵染)根據Colby計算的活性(％)第1.1號化合物4—0一—代森聯16—52—第1.1號化合物+代森聯4+161:4845權利要求1.一種用於防治植物病原性有害真菌的殺真菌混合物，其以協同有效量包含1)至少一種式I的3-單取代的N-聯苯基吡唑甲醯胺其中各取代基如下所定義X為氧或硫；R1為氰基、硝基、滷素、C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、二氟甲硫基或三氟甲硫基；R2為滷素、C1-C4烷基或C1-C4滷代烷基；R3為氫或滷素；和2)至少一種選自A)-F)組的活性化合物IIA)選自如下的唑類雙苯三唑醇、糠菌唑、環唑醇、醚唑、烯唑醇、烯菌靈、氧唑菌、喹唑菌酮、腈苯唑、氟矽唑、粉唑醇、己唑醇、醯胺唑、環戊唑醇、環戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環唑、丙硫菌唑、矽氟唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯靈、稻瘟酯、烯菌靈、氟菌唑、氰霜唑、苯菌靈、多菌靈、涕必靈、麥穗寧、噻唑菌胺、氯唑靈和土菌消；B)選自如下的嗜球果傘素類腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯醯胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亞氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基亞氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(鄰-(2，5-二甲基苯氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；C)選自如下的羧醯胺萎鏽靈、苯霜靈、啶醯菌胺、環醯菌胺、氟醯胺、呋吡唑靈、丙氧滅繡胺、甲霜靈、精甲霜靈、甲呋醯胺、霜靈、氧化萎鏽靈、吡噻菌胺、溴氟唑菌、噻醯菌胺、3，4-二氯-N-(2-氰基苯基)異噻唑-5-甲醯胺、烯醯嗎啉、氟嗎啉、氟聯苯菌、氟吡菌胺、苯醯菌胺、氯環丙醯胺、雙氯氰菌胺、雙炔醯菌胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲磺醯氨基-3-甲基丁醯胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙磺醯氨基-3-甲基丁醯胺、3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁醯氨基)丙酸甲酯、式III化合物其中R4為甲基或乙基，N-(4』-溴聯苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲醯胺、N-(4』-三氟甲基聯苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲醯胺、N-(4』-氯-3』-氟聯苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲醯胺、N-(3』，4』-二氯-4-氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲醯胺和N-(2-氰基苯基)-3，4-二氯異噻唑-5-甲醯胺；D)選自如下的雜環化合物氟啶胺、啶斑肟、磺嘧菌靈、環丙嘧啶、異嘧菌醇、嘧菌腙、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇、二甲嘧菌胺、嗪氨靈、拌種咯、氟菌、aldimorph、嗎菌靈、丁苯嗎啉、克啉菌、苯鏽啶、異丙定、殺菌利、烯菌酮、唑酮菌、咪唑菌酮、異噻菌酮、噻菌靈、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶、敵菌靈、噠菌清、咯喹酮、丙氧喹啉、三環唑、式IV化合物(2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯並吡喃-4-酮)噻二唑素、敵菌丹、克菌丹、棉隆、滅菌丹、氰菌胺、喹氧靈和式V的N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺醯基)-[1，2，4]三唑-1-磺醯胺E)選自如下的氨基甲酸鹽類代森錳鋅、代森錳、威百畝、代森聯、福美鐵、甲基代森鋅、福美雙、代森鋅、福美鋅、乙黴威、異丙菌胺、苯噻菌胺、百維靈、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺醯基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯、式VI的3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁醯氨基)丙酸甲酯和式VII的氨基甲酸酯肟醚其中Z為N或CH；F)選自如下的其他殺真菌劑胍類多果定、雙胍辛醋酸鹽、雙胍鹽，抗菌素類春雷黴素、鏈黴素、多氧黴素、有效黴素，硝基苯基衍生物樂殺蟎、敵蟎普、敵蟎通，含硫的雜環基化合物二噻農、稻瘟靈，有機金屬化合物三苯錫基鹽，如薯瘟錫，有機磷化合物克瘟散、異稻瘟淨、藻菌磷、乙磷鋁、亞磷酸及其鹽、定菌磷、甲基立枯磷，有機氯化合物百菌清、抑菌靈、磺菌胺、六氯苯、四氯苯酞、戊菌隆、五氯硝基苯、甲基託布津、對甲抑菌靈，無機活性化合物波爾多液、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、鹼式硫酸銅、硫，其他環氟菌胺、清菌脲、甲菌定、乙菌定、呋氨丙靈、苯菌酮和螺茂胺。2.根據權利要求1的殺真菌混合物，包含其中W為氡基、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基且R"為氟、氯、甲基或滷代烷基的式I的3-單取代的N-聯苯基吡唑甲醯胺作為組分1)。3.根據權利要求1的殺真菌混合物，包含其中W為氰基、氟、氯或甲氧基且W為氟、氯、曱基、氟曱基、二氟曱基、氯氟甲基、一氯二氟甲基、二氯一氟甲基或三氟甲基的式I的3-單取代的N-聯苯基吡唑甲醯胺作為組分1)。4.根據權利要求1的殺真菌混合物，包含其中R1為氟或氯且R2為甲基、氟甲基、二氟曱基、氯氟曱基、一氯二氟甲基、二氯一氟曱基或三氟甲基的式I的3-單取代的N-聯苯基吡唑曱醯胺作為組分1)。5.根據權利要求1的殺真菌混合物，包含作為組分l)的N-(3，-氟聯苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-111-吡唑-4-甲醯胺、N-(3，-氯聯苯-2-基)小甲基-3-三氟甲基-111-吡唑-4-甲醯胺、N-(3，-三氟甲，苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基一111畫吡唑-4-甲醯胺、N畫(3，-氰基聯苯-2-基)-l-曱基濯3國三氟曱基-lH畫吡唑-4國甲醯胺、N畫(3，咖氟聯苯-2-基)國l-甲基畫3-二氟曱基-lH-吡唑-4國曱醯胺、N-(3，畫氯聯苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-lH-吡唑-4-甲醯胺、N-(3，-三氟甲基聯苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-lH-吡唑鬥甲醯胺、^(3，-絲聯苯-2-基)-1-曱基_3-二氟甲基-111-吡唑-4-曱醯胺、N-(3，-氯聯苯-2-基)-l，3-二甲基-lH-吡唑-4-曱醯胺、N-(3，-氯聯苯-2-基)-l-甲基-3-氟曱基-lH-吡唑-4誦甲醯胺、N-(3，曙氟聯苯-2-基)-l-甲基-3-氟甲基-lH-吡唑-4-甲醯胺、N-(3，-氰基聯苯-2-基)-l，3-二曱基-5-氟-111-吡唑-4-曱醯胺、N-(3，-硝基聯苯-2-基)-l，3-二曱基-5-氟-lH-吡唑-4-曱醯胺和N-(3，-三氟曱基聯苯-2-基)-l，3-二甲基-5-氟-lH-p比哇-4-曱醯胺。6.根據權利要求1-5中任一項的殺真菌混合物，以100:1-1:100的重量比包含組分l)和2)。7.—種殺真菌組合物，包含根據權利要求l-5中任一項的殺真菌混合物以及至少一種固體或液體載體。8.—種防治植物病原性有害真菌的方法，其中用根據權利要求l-5中任一項的殺真菌混合物處理有害真菌、其棲息地或需要防止真菌侵染的植物、土壤、種子、區域、材料或空間。9.根據權利要求8的方法，其中同時，即一起或分開施用，或依次施用根據權利要求1-5中任一項的組分l)和2)。10.根據權利要求8或9的方法，其中以5-2000g/ha的量施用根據權利要求1-5中任一項的組分l)和2)。11.根據權利要求8或9的方法，其中以l-1000g/100kg種子的量施用根據權利要求1-5中任一項的組分l)和2)。12.種子，以l-1000g/100kg種子的量包含根據權利要求1-5中任一項的混合物。13.根據權利要求1-5中任一項的化合物I和II在製備適於防治有害真菌的組合物中的用途。全文摘要本發明涉及殺真菌混合物，其以協同有效量包含作為活性組分的1)至少一種式(I)的3-單取代吡唑甲酸聯苯基醯胺，其中X為氧或硫，R1為氰基、硝基、滷素、C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、二氟甲硫基或三氟甲硫基，R2為滷素、C1-C4烷基或C1-C4滷代烷基，R3為氫或滷素；以及2)至少一種選自A)-F)組的活性成分(II)A)唑類；B)嗜球果傘素類；C)羧醯胺類；D)雜環化合物；E)氨基甲酸鹽類；和F)其他殺真菌劑。本發明還涉及一種使用由至少一種化合物(I)和至少一種活性成分(II)組成的混合物防治病原性真菌的方法，化合物(I)與活性成分(II)在生產該類混合物中的用途以及包含該混合物的組合物和種子。文檔編號A01N37/38GK101247723SQ200680024816公開日2008年8月20日申請日期2006年6月30日優先權日2005年7月5日發明者F·維爾納,J·迪茨,M·格韋爾,M·舍勒爾,R·施蒂爾,S·施特拉特曼申請人:巴斯福股份公司