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一種製備用於氫化不飽和烴的負載型金屬催化劑的方法

2023-07-19 12:45:56 1

一種製備用於氫化不飽和烴的負載型金屬催化劑的方法
【專利摘要】本發明涉及一種製備用於不飽和烴的選擇性的氫化的負載型金屬催化劑的方法,其特徵在於包括以下步驟:a)在金屬載體上電鍍一層鎳,然後b)電鍍鉑和/或鈀的表層。本發明還涉及通過此方法獲得的催化劑,以及它們在不飽和烴的氫化反應中,特別是在輕質烯烴的選擇性的氫化中的使用。
【專利說明】一種製備用於氫化不飽和烴的負載型金屬催化劑的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種製備用於負載型催化劑(即活性相位於固相載體的表面的固體催化劑)的方法。
[0002]本發明更具體地涉及金屬催化劑的製備,該金屬催化劑用於氫化不飽和烴,並包含電鍍(cbposited)在載體上的鉬和/或鈀。
[0003]本發明還涉及一種通過此方法獲得的催化劑以及它們在不飽和烴的氫化反應中,更特別是在烯烴懼分(olefinic cuts)的選擇性的氫化中的使用。
【背景技術】
[0004]許多用於轉化有機化合物的工業過程包括氫化的一個或多個階段,其使用被稱為「加氫催化劑」的催化劑,該催化劑通常為包含電鍍在無機載體上的一種或多種「氫化」金屬(即鉬族金屬)的負載型催化劑。
[0005]這種催化劑例如在石油或石化工業中使用以氫化不飽和烴,例如特別是乙炔基化合物(三鍵)、乙烯類化合物(雙鍵),和/或芳香化合物。
[0006]這些催化劑必須特別活性,換句話說,它們必須促進所需反應的最佳性能,同時是選擇性的,換句話說,它們必須避免不期望的副反應。
[0007]特別難以控制的反應為輕質烯烴的選擇性的氫化。
[0008]輕質烯烴(包括烯·烴,通常為2至6個碳原子)是許多聚合物和化學品的製備中使用的重要原料。
[0009]它們最常來自石油精煉,包括更重餾分的分餾或熱解。然而,包含輕質烯烴的餾分通常包含較大或較小量的乙炔和/或二烯烴,這些是不希望的化合物,其損害烯烴的後續使用。
[0010]這些化合物通過選擇性的氫化反應從包含輕質烯烴的的餾分中去除。在這些反應中使用的催化劑應當是高選擇性的,因為它們應當促進乙炔和/或二烯烴的氫化而不氫化烯烴。它們通常是具有活性相的催化劑,其中活性相以電鍍在氧化鋁或二氧化矽類型的無機載體上的鈀為基礎。

【發明內容】

[0011]繼續在加氫催化劑的領域中研究, 申請人:已經發現,通過在特定金屬的金屬載體特定層上電鍍能夠製備特別活性和高選擇性的催化劑。
[0012]因此,本發明涉及一種製備用於氫化不飽和烴的負載型金屬催化劑的方法,其特徵在於包括以下步驟:
a)在金屬載體上電鍍一層鎳,以及然後
b)電鍍鉬和/或鈕!的表層。
[0013]根據本發明的方法允許製備用於氫化不飽和烴的催化劑,該催化劑是高活性的和高選擇性的。這些催化劑對烴類的選擇性的氫化,特別是對輕質烯烴的選擇性的氫化特別有效。本發明的催化劑的特殊性質主要是它們的選擇性,也就是說它們將二烯烴和乙炔(三鍵)完全氫化成烯烴,而不氫化烯烴的能力。
[0014]這些催化劑也具有高度耐磨損和/或磨耗的優點。值得注意的是,鉬和/或鈀的表層特別良好地附著至催化劑,隨著時間的推移,與一些現有技術的催化劑相比金屬消除更少,確保催化劑具有良好的耐久性,並且一段時間後保持很好的活性水平。
[0015]這些催化劑也具有通過可由低成本材料,例如已用於其他應用中的材料,如拉西環、鮑爾環、蒸餾塔的填料元素、金屬電線、來自金屬電線的無紡布、金屬網格等製成的載體製備的優點。
[0016]這些催化劑的另一個優點是它們使用後的易於回收。因為它們的組成基本上或完全是金屬,使得貴金屬的回收被簡化,而現有技術中常規使用的催化劑僅由電鍍在無機載體(氧化鋁,二氧化矽...)上的少量的金屬組成,使得更難以對金屬回收。
[0017]本發明的催化劑由金屬載體,即由包含一種或多種金屬的材料(可能是複合材料)組成的載體製備。
[0018]為了這個目的,包含一定量的使載體導電性足夠的金屬和/或金屬合金的任何材料可被採用,以允許在其表面上電鍍金屬層。
[0019]優選地,載體由選自鐵、鉻、鎳、銅、鑰、鋁、鋅以及這些金屬的合金中的一種或多種金屬組成。
[0020]更優選地,該載體包含至少50 %重量的鐵和/或鐵合金,例如特別是鋼。根據一個優選的實施例,使用不鏽鋼。不鏽鋼具有在各種幾何形狀下被廣泛商業化使用的優點。
[0021]然而,也可使用其它特定類型的合金。例如,可以提及蒙乃爾合金(鎳和銅的合金),它也適用於本申請。然而,它具有在所需的幾何形狀中較少商業化使用的缺點。
[0022]因此,在本發明的一個優選的實施例中,載體由不鏽鋼製成。
[0023]本發明的方法包括至少兩個步驟a)和b),每個步驟包括在金屬載體上電鍍金屬層。
[0024]本身使用已知方式的「電鍍」是指一種或多種金屬被電鍍在金屬載體的表面上的方法,其中金屬載體來自通過電流電鍍的金屬陽離子溶液。該技術也是以電電鍍的名稱為本領域所知並利用電解的原理。
[0025]為了這個目的,該金屬載體優先被浸入待電鍍的金屬陽離子溶液中,並形成電解系統的陰極。例如以碳為基礎的一個或多個陽極還沉浸在該溶液中,同時電流在陽極和陰極之間循環,直到電鍍在具有所需厚度的金屬層的陰極上(換句話說,載體上)。
[0026]因此根據本發明的方法包括步驟a),該步驟包括在金屬載體上電鍍一層鎳。
[0027]該步驟優選使用一種或多種鎳鹽的水溶液進行,其中鎳鹽可特別選自氯化鎳(NiCl2)、硫酸鎳(NiSO4)和氨基磺酸鎳(Ni (NH2SO3)2),並優選氯化鎳(NiCl2)的水溶液。特別優選具有酸性pH並包含鹽酸(HCl)的氯化鎳(NiCl2)的水溶液。
[0028]該溶液可包含其它元素,例如硼酸、有機酸、糖類、表面活性劑、無機鹽(氯化物、氰化物等)。
[0029]步驟a)通常在10至100°C,優選20至90°C的中等溫度以及大氣壓力(760毫米
汞柱)下進行。
[0030]根據本發明,鎳層優選直接電鍍在所述金屬載體上,並且更優選完全覆蓋載體的表面。
[0031]該層的厚度優選為0.01至10微米,更優選為0.05至2微米。
[0032]根據本發明的方法還包括步驟b),該步驟包括電鍍鉬和/或鈀的表層。
[0033]根據本發明的一個特別優選的實施例,步驟b)包括電鍍包含鈀的層,更優選地,步驟b)包括電鍍由鈀組成的層。
[0034]步驟b)中的電鍍優選使用包含鉬和/或鈕的水溶液進行,其中鉬和/或鈕優選以鹽和/或配合物的形式存在。
[0035]這種化合物可選自:
鉬的鹽和配合物,包括鉬的齒化、氨基或氨基-硝基的鹽和配合物,特別是:Pt (NH3) 2 (NO2)2, Pt (NH3) 4 (NO2)2, Pt (NH3) 4C12 ;
鈀的鹽和配合物,包括鈀的滷化、氨基或氨基-硝基的鹽和配合物,並優選鈀四胺鹽和鈀乙二胺鹽,特別是 Pd (NH 3) 2 (NO2)2, Pd (NH3) 4 (NO2)2, Pd (NH3) 4C12。
[0036]這種化合物被溶解並且pH值優選被保持大於5。
[0037]更優選地,使用鈀的一種或多種鹽或配合物的水溶液,並特別優選使用鈀四胺鹽的水溶液。
[0038]步驟b)通常在10至100°C,優選30至90°C的中等溫度以及大氣壓力下進行。
[0039]根據本發明,鉬和/或鈀的層是催化劑的表層,也就是說,其構成了催化劑的外表面。這特別意味著沒有其他化合物,尤其是沒有任何其他類型的金屬被電鍍在該層上。
[0040]電鍍優選在步驟b)中進行,以覆蓋催化劑的整個表面,換言之,鉬和/或鈀的層延伸覆蓋催化劑的整個外表面,從而完全覆蓋下層。
[0041]該層的厚度優選為0.01至I微米,更優選為0.02至0.1微米。
[0042]步驟a)之前,可能有必要使用本領域中已知的技術對載體的表面處理進行一次或多次預處理。特別是,微量的有機殘留物應優選被消除。為此,使用有機溶劑(如丙酮)或鹼性清潔產品(如氫氧化鈉)的清洗步驟可被進行。例如超聲波清洗的技術也可被使用。然後化學浸蝕(例如使用鹽酸)可能有利於促進電鍍在載體上的金屬層的粘附性。
[0043]在步驟a)和b)的結尾,催化劑優選被清洗,例如用室溫水。催化劑也可在20至100 0C的溫度下乾燥以除去水。
[0044]根據步驟b)的鉬族金屬的一種或多種金屬的電鍍可直接在已在步驟a)中電鍍的鎳層上進行。
[0045]在步驟a)和步驟b)之間也可進行一個或多個中間步驟,包括電鍍一個或多個金屬中間層的一個或多個步驟。這種電鍍也可有利於通過電鍍進行。
[0046]因此,在一個優選的實施例中,根據本發明的方法包括步驟a)和步驟b)之間的中間步驟e),該步驟e)包括電鍍一層與鎳族金屬和鉬族金屬(鉬、鈀、釕、銠、鋨和銥)不同的一種或多種其他金屬。
[0047]其他金屬優選選自對於烴類的氫化反應,特別是對於烯烴(具有一個或多個雙鍵)和炔烴的氫化反應為中性催化的金屬。
[0048]優選地,這種或這些其他金屬選自金、銀、鋅、錳和銅。
[0049]中性催化金屬的這種中間層的電鍍覆蓋較下的鎳層,該鎳層可能對烴類的氫化反應的性能以及特別是選擇性有消極影響。[0050]因此,它變得有可能減少組成較上層的鉬和/或鈀(特別昂貴的金屬)的量,同時就催化劑的活性和選擇性而言保持良好的性能,即使例如由於催化劑的磨損而導致表層可能局部(催化劑的某些點)厚度不足。
[0051]根據一個特別優選的實施例,這種其他金屬選自有色金屬,即具有與鎳的顏色(銀白色)不同的顏色的金屬。
[0052]因此特別優選金或銅,特別是銅。
[0053]有色金屬層的電鍍呈現出允許以特別簡單的方式控制(例如通過可視化控制)步驟b)的電鍍鉬和/或鈀的表層的優點。
[0054]的確,在步驟b)中確保鉬和/或鈀的較上層完全覆蓋催化劑的全部表面是很重要的,以確保催化劑的最佳效率,同時使用一定量的鉬和/或鈀對於實現這個目標是絕對必要的,特別是當這些金屬及其昂貴時。
[0055]中間的有色金屬層的存在可在視覺上幫助監控步驟b)中的電鍍進展,從而只要有色金屬不再是可見的,表明催化劑表面完全由鉬和/或鈀塗覆,就停止電鍍。這種可視化控制相比更複雜的厚度測量的傳統方法更容易進行。
[0056]然而,也可通過其他方法,例如特別是使用電子顯微鏡以監控步驟b)的進展。也可使用例如X-射線光電子能譜(XPS)的方法。
[0057]中間步驟e)優選使用所述其他金屬的一種或多種鹽的水溶液進行。在使用銅的情況下,電鍍優選使用銅鹽的水溶液進行,其中銅鹽可特別選自氯化銅(CuCl2)、乙酸銅((CH3 C00)2Cu)、氟硼酸銅(Cu (BF4) 2)、硫酸銅(CuSO4),以及它們的混合物。
[0058]步驟e)可更優選使用硫酸銅(CuSO4)和硫酸的稀釋溶液進行。
[0059]溶液可包含其他元素,例如硼酸、有機酸、糖類、表面活性劑、無機鹽(氯化物、氰化物等)。
[0060]步驟e)通常在10至100°C,優選30至90 °C的中等溫度下進行。
[0061]步驟e)期間電鍍的其他金屬的量優選為所需的最小量以實現完全覆蓋步驟a)中電鍍的鎳層。在其他金屬是有色金屬(例如金或銅)的情況下,獲得這種鎳層的完全覆蓋也可被可視化控制,或者可通過例如電子顯微鏡、X-射線光電子能譜的方法進行控制。
[0062]步驟e)期間電鍍的其他金屬的層的厚度優選為0.01至10微米,更優選為0.05至2微米。
[0063]本發明還涉及通過上述方法獲得的負載型金屬催化劑。
[0064]這種催化劑優選為小尺寸的固體顆粒的形式,例如具有或多或少圓筒形狀的珠、顆粒,或者為線、織物、網格或任何其他適當的形式。
[0065]催化劑的形狀通常取決於最初的金屬載體,因此對於最終催化劑有必要使用具有所需形狀的載體。
[0066]根據本發明的催化劑可特別在不飽和烴的氫化反應中使用。
[0067]它更優選被用於輕質烯烴的選擇性的氫化的方法中,即用於包含具有2至12個碳原子的烯烴以及大量的二烯烴和/或炔烴的烴餾分的選擇性的氫化的方法中。
[0068]這些方法可處理不同類型的原料,比如特別是也稱為裂解汽油(「熱解汽油」)的蒸汽裂解汽油,以及來自蒸汽裂解方法的C4餾分、C3餾分或C2餾分。
[0069]在一個特定的實施例中,本發明的催化劑被用於包含乙炔(例如來自蒸汽裂解的C2餾分)的烴餾分的選擇性的氫化,旨在在氫的存在下將乙炔轉化為乙烯。根據本發明的催化劑允許將乙炔轉化為乙烯,而不會氫化後一化合物或者可能存在於原料中的其它烯烴。
[0070]在這種選擇性的氫化方法中,液體原料和/或氣體在30至200°C的溫度下以及10至40巴(IO5至4.1O6帕-0.1至4兆帕)的壓力下與氫氣以及本發明的催化劑接觸。
[0071]在乙炔氫化成乙烯的特定情況下,條件優選為30至100°C的溫度以及10至40巴(IO5至4.1O6帕-0.1至4兆帕)的壓力。
[0072]在使用期間,根據本發明的催化劑可能逐漸失去活性。然而,它能夠用簡單而有效的方式再生,具體是通過在大於100°C並優選200至500°C的溫度下將催化劑在還原性介質(氫)或者氧化性介質(空氣)中進行一次或多次處理,從而恢復已經失去活性的本發明的催化劑的活性。
[0073]以下實施例通過舉例說明本發明的方式給出。
【具體實施方式】
[0074]催化劑載體的製備:
在下列實施例中描述的催化劑已製備在由蒸餾塔中使用的金屬填料元素組成的載體上,該蒸懼塔由凱能儀器公司以「Pro-Pak突出金屬填料蒸懼(Pro-Pak protruded MetalPacking Distillation) 」的名義售出。這些元素的大小為0.16英寸(4.064毫米)並採用316不鏽鋼製成。
[0075]載體的製備在兩個步驟:溶劑清洗以及然後的酸處理中被其表面的處理影響。
[0076]第一步包括溶劑脫脂。這個步驟除去載體的表面上的有機電鍍物。I克載體的量被浸潰在包含20毫升丙酮的燒杯中進行2分鐘,同時攪拌,然後取出並在馬弗爐中以100°C乾燥5分鐘。
[0077]第二步是酸洗。其改善了通過電鍍形成的金屬層的粘附性。
[0078]為了這個目的,脫脂的載體被放置在預先加熱到60°C的20毫升的15%鹽酸(用蒸餾水稀釋)的燒杯內並靜置3分鐘。
[0079]然後載體立即被轉移至下一容器進行電鍍,避免長時間暴露在空氣中。
[0080]對比實施例1:鈀直接電鍍在鋼上-附著力差-無活性試驗 傳統的電鍍裝置是使用直流電流系統。一種催化劑按如下製備:
如上所述製備的I克載體的量被浸潰在200毫升的鈀的四胺氯化物的溶液中(每升
2.5克鈀),且載體構成系統的陰極。陽極是由鉬覆蓋的鈦板。溶液在操作期間被不斷攪拌。在50°C的溫度下施加1.6伏的電壓5分鐘。
[0081]由此得到的催化劑由200毫升的蒸餾水衝洗。
[0082]目視檢查表明,在這些條件下鈀層是不粘附的,用布簡單的擦搓便除去部分鈀層。
[0083]因此,這些條件是不符合要求的。
[0084]對比實施例2:鋼上鍍鎳的催化劑-活性差
使用與實施例1相同的電鍍裝置和相同的原料。一種催化劑按如下製備:
I克載體的量在20°c的溫度下被浸潰在包含150克/升的鹽酸和50克/升的鎳(以Ni表示)的200毫升的氯化鎳的酸性溶液中。載體構成電極,另一個電極為鎳棒。[0085]電鍍在三個不同的階段中進行:首先,應用I伏的電壓,通過插入載體作為陽極進行2分鐘,然後反轉電極,在1.9 V下進行3分鐘,然後再次反轉電極,在1.9 V下進行3分鐘。
[0086]由此得到的催化劑由200毫升的蒸餾水衝洗。
[0087]由此得到的催化劑在異戊二烯的選擇性的氫化反應中進行測試。
[0088]根據本發明的實施例3:鋼上鍍鎳鍍鈀的催化劑,鈀的含量平均
實施例2中得到的由鎳包覆的載體在實施例1中描述的條件下進行鈀的電鍍:
I克載體的量被浸潰在200毫升的鈀的四胺氯化物的溶液中(每升2.5克鈀),並構成系統的陰極。陽極是由鉬覆蓋的鈦板。在50°C的溫度下施加1.6伏的電壓2分鐘。
[0089]由此得到的催化劑由200毫升的蒸餾水衝洗。
[0090]由此得到的催化劑在異戊二烯的選擇性的氫化反應中進行測試。
[0091]根據本發明的實施例4:鋼上鍍鎳鍍鈀的催化劑,鈀的含量高
本實施例的催化劑按前面的實施例的相同條件製備,區別在於電鍍時間加倍(從2分鐘到4分鐘)以增加鈀的量。
[0092]由此得到的催化劑在異戊二烯的選擇性的氫化反應中進行測試。
[0093]根據本發明的實施例5:鋼上鍍鎳鍍銅鍍鈀的催化劑,鈀的含量低
實施例2中得到的由鎳包覆的載體在電鍍鈀之前進行銅的電鍍(後者在實施例1的相同條件下進行製備):
實施例2中得到的I克載體的量在20°C的溫度下被浸潰在包含50克/升的硫酸(H2SO4)和50克/升的銅(以Cu表示)的200毫升的硫酸銅的酸性溶液中。載體構成電極,另一個電極為銅棒。電鍍在三個不同的階段中進行:首先,應用1.5伏的電壓,通過連接載體作為陽極進行I分鐘,然後反轉電極,在1.5 V下進行3分鐘,然後再次反轉電極,在
1.5 V下進行2分鐘。
[0094]由此得到的由銅包覆的紅色載體由200毫升的蒸餾水衝洗。
[0095]I克這種包覆銅的載體的量然後被浸潰在200毫升的鈀的四胺氯化物的溶液中(每升2.5克鈀),並構成系統的陰極。陽極是由鉬覆蓋的鈦板。在50°C的溫度下施加1.6伏的電壓2分鐘。
[0096]由此得到的催化劑由200毫升的蒸餾水衝洗。
[0097]由此得到的催化劑在異戊二烯的選擇性的氫化反應中進行測試。
[0098]活性試驗通過異戊二烯的選擇性的氫化進行:
所用的活性試驗的描述:
如上所述製備的催化劑在氫氣壓力下的高壓釜中通過催化異戊二烯(模型分子)的選擇性的氫化而進行測試。異戊二烯是一種二烯烴,其可被首先氫化成異戊烯(特別是三種異構體,2-甲基-1- 丁烯、2-甲基-2- 丁烯、3-甲基-1- 丁烯),且第二次被氫化成異戍燒。
[0099]高壓釜中的催化劑的重量為0.1克。
[0100]所用的反應物由在庚烷中被稀釋至5% (重量)的異戊二烯組成。
[0101]溫度為100°C,氫氣壓力被維持在0.7兆帕。
[0102]測試包括確定以下三個值:
Tl,異戊二烯的濃度在反應介質中下降至1% (重量)所需的分鐘時間;T2,異戊烷的濃度在反應介質中達到2% (重量)所需的分鐘時間;
選擇性為在時間點Tl的異戊烯/(異戊烯+異戊烷)的摩爾比(以%表示),其中Tl為當異戊二烯的濃度達到1.0% (重量)時確定。
[0103]測試使用市售的雪佛龍菲利普斯(參考)的E型系列的催化劑進行校準。
[0104]評估用於選擇性的氫化的催化劑的活性的第一標準是操作窗口,或ΔT,即Τ2-Τ1。Δ T的值越高,用於烯烴的選擇性的氫化的催化劑越好。
[0105]第二標準是選擇性。
[0106]在開始轉換異戊烷中的異戊烯之前(後一反應對應於所需產物的產量的下降),催化劑能夠儘可能完全地氫化異戊二烯是重要的。
[0107]結果:
測試結果匯總於下表:
【權利要求】
1.一種製備用於不飽和烴的選擇性的氫化的負載型金屬催化劑的方法,其特徵在於包括以下步驟: a)在金屬載體上電鍍一層鎳,然後 b)電鍍鉬和/或鈕!的表層。
2.根據權利要求1所述的方法,其特徵在於,所述載體由選自鐵、鉻、鎳、銅、鑰、鋁、鋅以及這些金屬的合金中的一種或多種金屬組成。
3.根據上述權利要求所述的方法,其特徵在於,所述載體包含至少50%重量的鐵和/或鐵合金,並且所述載體優選由不鏽鋼製成。
4.根據上述權利要求任一項所述的方法,其特徵在於,步驟a)的電鍍使用選自氯化鎳(NiCl2)、硫酸鎳(NiSO4)和氨基磺酸鎳Ni (NH2SO3)2的一種或多種鹽的水溶液進行,並優選氯化鎳(NiCl2)的水溶液。
5.根據上述權利要求任一項所述的方法,其特徵在於,鎳層的厚度為0.01至10微米,更優選為0.05至2微米。
6.根據上述權利要求任一項所述的方法,其特徵在於,步驟b)中的電鍍使用包含鉬和/或鈀的水溶液進行,其中鉬和/或鈀優選以鹽和/或配合物的形式存在,其中鹽和/或配合物優選選自: 鉬的鹽和配合物,包括鉬的滷化、氨基或氨基-硝基的鹽和配合物,特別是:Pt (NH3) 2 (NO2)2, Pt (NH3) 4 (NO2)2, Pt (NH3) 4C12, 鈀的鹽和配合物,包括鈀·的滷化、氨基或氨基-硝基的鹽和配合物,並優選鈀四胺鹽和鈀乙二胺鹽,特別是 Pd (NH3) 2 (NO2)2, Pd (NH3) 4 (NO2)2, Pd (NH3) 4C12, 並更優選使用鈀的一種或多種鹽或配合物的水溶液,且特別優選使用鈀四胺鹽的水溶液。
7.根據上述權利要求任一項所述的方法,其特徵在於,步驟b)包括電鍍一層鈀。
8.根據上述權利要求任一項所述的方法,其特徵在於,鉬和/或鈀的層的厚度為0.01至I微米,並更優選為0.02至0.1微米。
9.根據上述權利要求任一項所述的方法,其特徵在於,根據步驟b)的鉬和/或鈀的電鍍直接在步驟a)中電鍍的鎳層的表面上進行。
10.根據權利要求1-8任一項所述的方法,其特徵在於,該方法包括在步驟a)和步驟b)之間的中間步驟e),該步驟e)包括電鍍一層與鎳族金屬和鉬族金屬不同的一種或多種其他金屬,且該其他金屬優選選自金、銀、鋅、錳和銅。
11.根據上述權利要求所述的方法,其特徵在於,所述一種或多種其他金屬選自有色金屬,優選金或銅,更優選銅。
12.負載型金屬催化劑,通過如上述權利要求任一項限定的方法獲得。
13.一種用於氫化不飽和烴的方法,優選是用於選擇性地氫化包含具有2至12個碳原子的烯烴以及大量的二烯烴和/或炔烴的烴餾分的方法,所述方法使用權利要求12所述的催化劑。
14.一種用於輕質烯烴的選擇性的氫化的方法,優選是用於乙炔至乙烯的選擇性的氫化的方法,所述方法使用權利要求12所述的催化劑。
【文檔編號】C07C11/10GK103846092SQ201310624255
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2013年11月29日 優先權日:2012年11月30日
【發明者】皮埃爾·杜弗蘭, 沙拉斯·齊魯瑪吉 申請人:Eurecat公司

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專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀