一種四氟對苯二甲酸酯的製備方法

2023-07-15 07:27:21

一種四氟對苯二甲酸酯的製備方法
【專利摘要】本發明公開了一種四氟對苯二甲酸酯的製備方法，以四氟對苯二甲腈和低級醇為原料，以三氯均三嗪為催化劑，在全氟溶劑中於0℃-60℃反應，分離得到四氟對苯二甲酸酯。本發明的工藝中，低級醇只需過量5%-10%，產物收率高，全氟溶劑易於回收並且回收率高。同現有製備方法相比，本發明具有反應條件溫和、產品收率高、生產成本低等、三廢少等特點，比較適合於工業化生產。
【專利說明】一種四氟對苯二甲酸酯的製備方法【技術領域】
[0001]本發明涉及一種精細化工中間體，特別是一種農藥中間體四氟對苯二甲酸酯的製備方法。
【背景技術】
[0002]四氟對苯二甲酸酯是合成四氟對苯二甲醇的關鍵中間體之一，而四氟對苯二甲醇是擬除蟲菊酯類殺蟲劑甲氧節氟菊酯(metofIuthrin)、七氟菊酯(tefluthrin)和丙氟菊酯(profluthrin)等的重要原料。
[0003]甲氧苄氟菊酯是住友公司2005年開發上市的高效滅蚊劑。該藥劑揮發性高且殺蟲活性卓著，其對各種蚊子的藥效為目前蒸散藥劑的十幾至幾十倍，可做成電池式蚊香、液體蚊香、摺疊紙式和樹脂蒸散製劑等產品，還可做成野外用攜帶式的滅蚊器具。七氟菊酯是ICI公司1986年開發的擬除蟲菊酯類殺蟲劑，主要作為土壤殺蟲劑，能有效防治鞘翅目和棲息於土壤中的磷翅目和某些雙翅目害蟲，適用於玉米、甜菜等作物。
[0004]已有的四氟對苯二甲酸酯的主要合成路線如下:
1.四氟對苯二甲腈經水解、醯氯化和酯化三步反應製得四氟對苯二甲酸酯。該製備路線步驟繁多，水解、氯化反應的腐蝕性大，汙染嚴重，酯化時需用縛酸劑，總收率低。
[0005]
2.四氟對苯二甲腈經水解得到四氟對苯二甲酸，然後催化下直接與醇酯化製得四氟對苯二甲酸酯。該製備路線比前法縮短一步，但水解、酯化均需使用腐蝕性較強的鹽酸、硫酸等為催化劑，且用量較大，水解廢酸量大，醇過量很多，回收量和損失均較嚴重，不適合工業化生產。
[0006]
3.中國專利CN1458137報導四氯對苯二甲醯氯經氟化鉀氟化、酯化製得四氟對苯二甲酸酯。該製備方法原料價格低，但氟化鉀氟化反應技術難度高，需要使用相轉移催化劑和強極性非質子性溶劑等，三廢嚴重，酯化反應有強腐蝕性的氟化氫放出，對設備有特殊要求。
[0007]
【權利要求】
1.一種四氟對苯二甲酸酯的製備方法，其特徵是:以三氯均三嗪為催化劑，四氟對苯二甲腈與低級醇在全氟溶劑中於0°c -60°c反應3-12小時，分離純化得到四氟對苯二甲酸酯。
2.如權利要求1所述的四氟對苯二甲酸酯的製備方法，其特徵在於:所述的低級醇為C1-C4的飽和一元脂肪醇。
3.如權利要求2所述的四氟對苯二甲酸酯的製備方法，其特徵在於:所述的醇為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇和仲丁醇。
4.如權利要求1或3所述的四氟對苯二甲酸酯的製備方法，其特徵在於:所述的全氟溶劑為C6-C12的全氟烯烴。
5.如權利要求4所述的四氟對苯二甲酸酯的製備方法，其特徵在於:所述的全氟烯烴為全氟壬烯或四氟乙烯五聚體。
6.如權利要求5所述的四氟對苯二甲酸酯的製備方法，其特徵在於:低級醇與四氟對苯二甲腈的摩爾比為2.0-2.2:1.0，全氟溶劑與四氟對苯二甲腈的摩爾比為1.5-4.0: 1.0，三氯均三嗪與四氟對苯二甲腈的摩爾比為0.01-0.05:1.0。
7.如權利要求6所述的四氟對苯二甲酸酯的製備方法，其特徵在於:所述的低級醇為甲醇，全氟溶劑為全氟壬烯，反應產物為四氟對苯二甲酸二甲酯。
8.如權利要求6所述的四氟對苯二甲酸酯的製備方法，其特徵在於:所述的低級醇為乙醇，全氟溶劑為四氟乙烯五聚體，反應產物為四氟對苯二甲酸二乙酯。
9.如權利要求6所述的四氟對苯二甲酸酯的製備方法，其特徵在於:所述的低級醇為正丁醇，全氟溶劑為全氟壬烯，反應產物為四氟對苯二甲酸二正丁酯。
【文檔編號】C07C69/82GK103483199SQ201310391519
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2013年9月2日 優先權日:2013年9月2日
【發明者】鄭土才, 葉山海, 王小青 申請人:浙江海昇化學有限公司