基於聚烯烴的交聯製品的製作方法

2023-07-14 19:01:16

專利名稱：基於聚烯烴的交聯製品的製作方法
技術領域：
本發明的實施方案涉及交聯彈性體組合物、製品和它們的製造方法。更具體地說， 本發明的實施方案涉及由交聯的基於丙烯的聚合物製備的纖維和薄膜。
背景技術：
具有良好可拉伸性和彈性的材料除了耐久製品之外還用來製造各種一次性制 品，包括失禁墊、一次性尿布、訓練褲、服裝、內衣、運動服、汽車裝飾、擋風雨條、墊圈和家 具裝飾材料。對於服裝，可拉伸性和彈性是允許材料為穿用者的身體提供精密順應配合 (conforming fit)的性能屬性。雖然已知許多材料在室溫下顯示優異的應力-應變特性和彈性，但是通常希望彈 性材料在重複使用期間，在升高或降低的溫度下的伸長和收縮期間，或在夏季在汽車內部 中提供順應或固定配合。在升高的溫度下的彈性也對在整個溫度循環期間維持緊密度容限 是重要的。具體來說，用於重複磨損服裝或衣服的彈性材料必須在洗滌之後維持它們的完 整性和彈性。Spandex (嵌段聚氨酯脲彈性材料)當前用於各種耐久織物。例如，由Spandex 製成的纖維已經用於可洗滌衣服、織物，耐久和一次性家具、寢具等。類似於常規未交聯基 於聚烯烴的彈性材料，由Spandex 製成的製品當經歷升高的溫度時可能損失完整性、形狀 和彈性。因此，Spandex 不適合於採用高溫纖維，例如聚酯纖維的許多co-knitting應用。具有良好彈性的基於丙烯的聚合物是已知的並用於可拉伸服裝。例如，參見美國 專利號6，525，157和美國專利號6，342，565。具體來說，US 6，342，565公開了包含聚烯烴 的共混物的柔軟、抗永久形變(set-resistant)、退火的纖維。所述共混物具有小於或等於 12, OOOpsi的撓曲模量並包括75-98wt%第一聚合物組分和2-25wt%第二聚合物組分。第 一聚合物組分是具有至少80wt%的丙烯和至多20wt%乙烯，25-70°C的通過DSC的熔點和 小於25J/g的熔化熱的丙烯-乙烯聚合物。第二聚合物組分是具有通過DSC測得的大於 130°C的熔點，和大於120J/g的熔化熱的立構規整全同立構聚丙烯。所述纖維顯示在400% 拉伸變形下等於或小於80%的抗永久形變性。聚烯烴共混物據說基本上未交聯。U. S. 6，500, 563公開了兩種不同類型的聚丙烯的共混物，包括由具有小於110°C 的Tm的聚丙烯和具有全同立構排列的丙烯衍生的序列和小於105°C的Tm的丙烯-乙烯共 聚物製成的共混物。全同立構聚丙烯、衝擊改進量的基於乙烯-丙烯的橡膠或低密度乙烯共聚物和作 為增容劑的基於丙烯的彈性體的三組分共混物描述在EP946640、EP964641、EP969043和 EP1098934 中。WO 04/014988描述了全同立構聚丙烯與未官能化增塑劑例如聚-α -烯烴的共混 物。WO 03/040233還公開了含全同立構聚丙烯作為主要基體相和基於丙烯的共聚物充當抗 衝改性劑的雙組分共混物。ΕΡ1003814和U. S. 6，642，316公開了少量的全同立構聚丙烯和主要量的基於乙烯的彈性體的雙組分共混物。EP0374695公開了視覺上均勻的雙組分共混物，然而使用 40wt%或更少的基於丙烯的共聚物。WO 00/69963描述了由雙組分共混物製成的薄膜，所述 雙組分共混物含75-98wt%的具有小於25J/g的熔化熱的基於丙烯乙烯的彈性體。其它相關的參考文獻包括美國公開號2006/102149 ；US2005/0107529 ； 2005/0107530 ；2005/0131142 和 2005/0107534。仍需要要求良好可拉伸性和彈性的新型且改進的基於丙烯的材料。

發明內容
發明概述提供了交聯彈性體組合物的製造方法和由所述交聯彈性體組合物製成的製品。所 述交聯彈性體組合物可以由共混一種或多種基於丙烯的聚合物、一種或多種抗氧化劑和一 種或多種助劑製成，所述組合物當交聯時令人驚奇地和出人意料地顯示少許至沒有拉伸強 度損失。事實上，所述交聯組合物的拉伸強度令人驚奇地和出人意料地改進。另外，所述交 聯組合物令人驚奇地和出人意料地顯示用於製造纖維和薄膜以及其它製品的優異的變形 性能。所述彈性體組合物可以任選地包括一種或多種聚烯烴熱塑性樹脂和/或任選的一種 或多種輔彈性體組分。在至少一個特定實施方案中，將包含至少一種基於丙烯的聚合物的彈性體組合 物與至少一種選自多官能化丙烯酸酯、多官能化甲基丙烯酸酯、官能化聚丁二烯樹脂、官 能化氰尿酸酯和烯丙基異氰尿酸酯的組分和至少一種選自受阻酚、亞磷酸酯和受阻胺的 組分共混。所述基於丙烯的聚合物可以包括丙烯衍生的單元和一種或多種二烯，並具有 50% -99%的三單元組立構規整度和小於80J/g的熔化熱。然後可以將這種共混的組合物 擠出和交聯。可以使用具有大約200kGy或更低的電子束(e-beam)劑量的電子束輻射使所 述擠出聚合物交聯。在至少一個其它特定實施方案中，將至少一種包含丙烯衍生的單元和一種或多種 二烯的基於丙烯的聚合物(所述基於丙烯的聚合物具有50% -99%的三單元組立構規整度 和小於80J/g的熔化熱)與一種或多種聚烯烴熱塑性組分；至少一種選自多官能化丙烯酸 酯、多官能化甲基丙烯酸酯、官能化聚丁二烯樹脂、官能化氰尿酸酯和烯丙基異氰尿酸酯的 組分和至少一種選自受阻酚、亞磷酸酯和受阻胺的組分共混。可以將這種共混的組合物擠 出和交聯。可以使用具有大約200kGgy或更低的電子束劑量的電子束輻射使所述擠出聚合 物交聯。在至少一個其它特定實施方案中，交聯彈性體製品的製造方法包括將包含以下組 分的彈性體組合物共混至少一種包含丙烯衍生的單元和一種或多種二烯的基於丙烯的聚 合物(所述基於丙烯的聚合物具有50% -99%的三單元組立構規整度和小於80J/g的熔化 熱)；至少一種選自多官能化丙烯酸酯、多官能化甲基丙烯酸酯、官能化聚丁二烯樹脂、官 能化氰尿酸酯和烯丙基異氰尿酸酯的組分；和至少一種包含三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 的組分。可以將這種共混的組合物擠出和交聯。可以使用具有大約200kGgy或更低的電子 束劑量的電子束輻射使所述擠出聚合物交聯。在至少一個其它特定實施方案中，交聯彈性體組合物包括至少一種包含丙烯衍生 的單元和一種或多種二烯的基於丙烯的聚合物(所述基於丙烯的聚合物具有50% -99%的三單元組立構規整度和小於80J/g的熔化熱)；至少一種選自多官能化丙烯酸酯、多官能化 甲基丙烯酸酯、官能化聚丁二烯樹脂、官能化氰尿酸酯和烯丙基異氰尿酸酯的組分；至少一 種包含三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的組分；一種或多種聚烯烴熱塑性組分；和任選的一 種或多種輔彈性體組分，其中所述交聯聚丙烯具有根據ASTM-D 5492測量的大於50%的二 甲苯不溶物。所述交聯彈性體組合物尤其可用於製造纖維和薄膜。發明詳述現將提供詳細描述。所附權利要求中的每一個限定獨立的發明，其為了防止侵權 應被認為包括這些權利要求中規定的各種元素或限制的等效物。取決於上下文，下面對" 本發明"的所有引用在一些情況下可以僅是指某些具體的實施方案。在其它情況下，應認 可對"本發明"的引用將是指權利要求中的一個或多個(但不一定全部)中引用的主題。 現將在下面更詳細地描述本發明中的每一個，包括具體的實施方案、變型和實施例，但是本 發明不限於這些實施方案、變型或實施例，將它們歸入是為了使本領域中普通技術人員當 將本專利中的信息與可獲得的信息和技術結合時能夠作出和使用本發明。基於丙烯的聚合物基於丙烯的聚合物可以是一種或多種丙烯-α -烯烴-二烯三元共聚物或丙 烯-二烯共聚物。然而，為簡單起見和描述的容易，本文所使用的術語"基於丙烯的聚合 物〃和〃丙烯共聚物〃和〃 PCP"將是指丙烯-α-烯烴-二烯三元共聚物和丙烯-二烯共 聚物。在至少一個特定的實施方案中，可以通過使丙烯與一種或多種二烯聚合來製備基 於丙烯的聚合物。在至少一個其它的特定實施方案中，可以通過使丙烯與乙烯和/或至少 一種C4-C2tl α -烯烴，或乙烯和至少一種C4-C2tl α -烯烴的組合，以及一種或多種二烯聚合來 製備基於丙烯的聚合物。一種或多種二烯可以是共軛或非共軛的。優選地，一種或多種二 烯是非共軛的。共聚單體可以是線性或支化的。優選的線性共聚單體包括乙烯或C4-C8 α-烯烴， 更優選乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，甚至更優選乙烯或1-丁烯。優選的支化共聚單體 包括4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯和3，5，5-三甲基-1-己烯。在一個或多個實施方 案中，共聚單體可以包括苯乙烯。示例性的二烯可以包括但不限於5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB) ；1,4-己二烯； 5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB) ； 1，6-辛二烯；5-甲基_1，4_己二烯；3，7-二甲基-1，6-辛 二烯；1，3_環戊二烯；1，4_環己二烯；乙烯基降冰片烯(VNB) ；二環戊二烯(DCPD)和它們的 組合。優選地，二烯是ENB。製備基於丙烯的聚合物的優選的方法和催化劑參見公開物US2004/0236042和 WO 05/049672和美國專利號6，881，800，它們都引入本文作為參考。吡啶胺絡合物，例如 W003/040201中描述的那些也可用於製備本文有用的基於丙烯的聚合物。催化劑可以包括 立體易變絡合物(fluxional complex)，它們經歷周期性的分子內重排以致提供所需的立 構規整性中斷，如U. S. 6，559，262中那樣。催化劑可以是對丙烯插入具有混合影響的立體 剛性(stereorigid)絡合物，參見Rieger EP 1070087。EP1614699中描述的催化劑也可以 用於製備適合於本發明的骨架。
基於丙烯的聚合物可以按重量百分率計具有大約60wt% -大約99. 7wt%，更優選 大約60wt % -大約99. 5wt %，更優選大約60wt % -大約97wt %，更優選大約60wt % -大 約95wt %的平均丙烯含量，基於所述聚合物的重量。在一個實施方案中，其餘的部分包含二 烯。在另一個實施方案中，其餘部分包含一種或多種二烯和一種或多種此前描述的α-烯 烴。其它優選的範圍為大約80wt% -大約95wt%的丙烯，更優選大約83wt% -大約95wt% 的丙烯，更優選大約-大約95wt%的丙烯，更優選大約-大約的丙 烯，基於所述聚合物的重量。基於丙烯的聚合物的其餘部分包含二烯和任選地，一種或多種 α-烯烴。在本文上面或其它地方的一個或多個實施方案中，α-烯烴是乙烯、丁烯、己烯或 辛烯。在其它實施方案中，存在兩種α-烯烴，優選乙烯和丁烯、己烯或辛烯中之一。優選地，基於丙烯的聚合物包含大約0. 2wt% -大約的非共軛二烯，更優選 大約0. 5wt % -大約12wt %，更優選大約0. 6wt % -大約8wt %，更優選大約0. 7wt % -大 約5wt%，基於所述聚合物的重量。在其它實施方案中，二烯含量為大約0.2wt% -大 約IOwt %，更優選大約0. 2-大約5wt %，更優選大約0. 2wt % -大約%，優選大約 0. 2wt% -大約3. 5wt%，優選大約0. 2wt% -大約3. Owt %，優選大約0. 2wt % -大約 2. 5wt %，基於所述聚合物的重量。在本文上面或其它地方的一個或多個實施方案中，基於 丙烯的聚合物按大約0. 5-大約，更優選大約0. 5-大約2. 5wt%,更優選大約0. 5-大 約2. Owt %的量包含ENB。在其它實施方案中，基於丙烯的聚合物優選按上述範圍中一種或多種包含丙烯和 二烯，其餘部分包含一種或多種C2和/或C4-C2tl烯烴。一般而言，這將意味著所述基於丙 烯的聚合物優選包含大約5-大約40wt %的一種或多種C2和/或C4-C2tl烯烴，基於所述聚 合物的重量。當C2和/或C4-C2tl烯烴存在時，這些烯烴在所述聚合物中的總量優選是至少 大約5wt%並且落入本文所述的範圍。一種或多種α-烯烴的其它優選的範圍包括大約 5wt % -大約35wt %，更優選大約5wt % -大約30wt %，更優選大約5wt % -大約25wt %， 更優選大約5wt% -大約20Wt%，更優選大約5-大約17wt%，更優選大約5wt% -大約 16wt%。基於丙烯的聚合物可以具有5，000，000或更低的重均分子量(Mw)，大約 3，000, 000或更低的數均分子量(Mn)，大約10，000，000或更低的ζ均分子量(Mz)，和使用 全同立構聚丙烯作為基準以聚合物的重均分子量(Mw)測量的0. 95或更大的g'指數，它們 都可以通過尺寸排阻色譜，例如3D SEC，也稱為本文所述的GPC-3D測定。在本文上面或其它地方的一個或多個實施方案中，基於丙烯的聚合物可以具有大 約5，000-大約5，000, 000g/mol的Mw，更優選大約10，000-大約1，000, 000的Mw，更優選 大約20，000-大約500，000的Mw，更優選大約50，000-大約400，000的Mw，其中Mw如本文 所述測定。在本文上面或其它地方的一個或多個實施方案中，基於丙烯的聚合物可以具有大 約2，500-大約2，500，000g/mol的Mn，更優選大約5，000-大約500，000的Mn，更優選大約 10，000-大約250，000的Mn，更優選大約25，000-大約200，000的Mn，其中Mn如本文所述測定。在本文上面或其它地方的一個或多個實施方案中，基於丙烯的聚合物可以具有大 約10，000-大約7，000, 000g/mol的Mz，更優選大約50，000-大約1，000, 000的Mz，更優選大約80，000-大約700，000的Mz，更優選大約100，000-大約500，000的Mz，其中Mz如本
文所述測定。基於丙烯的聚合物的分子量分布指數(MWD = (Mw/Mn))，有時稱為"多分散性指 數〃(PDI)可以為大約1.5-40。在一個實施方案中，MWD可以具有40或20或10或5或4. 5 的上限，和1. 5或1. 8或2. 0的下限。在本文上面或其它地方的一個或多個實施方案中，基 於丙烯的聚合物的MWD為大約1. 8-5，最優選大約1. 8-3。測定分子量(Mn和Mw)和分子量 分布(MWD)的技術可以參見美國專利號4，540，753(Cozewith, Ju和Verstrate)(其在此 引入供美國實踐目的參考)和其中引用的參考文獻，Macromolecules, 1988, 21卷，3360頁 (Verstrate等人)(其在此引入供美國實踐目的參考)和其中引用的參考文獻，和根據美國 專利號6，525，157第5欄1_44行公開的程序，所述專利據此全文引入供參考。在本文上面或其它地方的一個或多個實施方案中，基於丙烯的聚合物可以具有 0.95或更大，優選至少0.98的g'指數值，其中至少0.99是更優選的，其中g'是使用全同 立構聚丙烯的特性粘度作為基準以所述聚合物的Mw測量的。對於在本文中的使用，g'指 數定義為其中η b是基於丙烯的聚合物的特性粘度，Il1是與所述基於丙烯的聚合物具有相 同粘均分子量(Mv)的線性聚合物的特性粘度，Il1 = ΚΜνα，K和α是線性聚合物的測量值 並且應該在與用於g'指數測量的儀器相同的儀器上獲得。在本文上面或其它地方的一個或多個實施方案中，基於丙烯的聚合物可以具有 根據ASTM D-1505試驗方法在室溫下測量的大約0. 85g/cm3-大約0. 92g/cm3,更優選大約 0. 87g/cm3-0. 90g/cm3,更優選大約 0. 88g/cm3-大約 0. 89g/cm3 的密度。在本文上面或其它地方的一個或多個實施方案中，基於丙烯的聚合物可以具 有根據改進(如下所述)的ASTM D-1238㈧試驗方法測量的等於或大於0. 2g/10min 的熔體流動速率(MFR，2. 16kg重量0230 °C )。優選地，MFR (2. 16kgi230 °C )為大約 0. 5g/10min-大約200g/10min，更優選大約lg/10min-大約100g/10min。在一個實施方案 中，基於丙烯的聚合物具有0. 5g/10min-200g/10min，尤其是2g/10min-30g/10min，更優選 5g/10min-30g/10min，更優選 10g/10min-30g/10min，更優選 10g/10min-大約 25g/10min， 或更優選 2g/10min-大約 10g/10min 的 MFR。基於丙烯的聚合物可以具有小於100，更優選小於75，甚至更優選小於60，最優選 小於30的根據ASTM D1646測定的門尼粘度ML (1+4) @125°C。在本文上面或其它地方的一個或多個實施方案中，基於丙烯的聚合物可以具有大 於或等於大約0. 5焦耳/克(J/g)，且<大約80J/g，優選< 大約75J/g，優選<大約70J/ g，更優選《大約60J/g，更優選《大約50J/g，更優選《大約35J/g的根據稍後描述的DSC 程序測定的熔化熱(Hf)。還優選地，基於丙烯的聚合物具有大於或等於大約lj/g，優選大 於或等於大約5J/g的熔化熱。在另一個實施方案中，基於丙烯的聚合物可以具有為大約 0. 5J/g-大約75J/g，優選大約1 J/g-大約75J/g，更優選大約0. 5J/g-大約35J/g的熔化熱 (Hf)。優選的基於丙烯的聚合物和組合物可以根據它們的熔點(Tm)和熔化熱表徵，所述性能可能受共聚單體或立體不規整性的存在影響，所述立體不規整性通過聚合物鏈阻礙微晶的形成。在一個或多個實施方案中，熔化熱具有1. OJ/g或1. 5J/g或3. OJ/g或4. OJ/g或 6. OJ/g 或 7. OJ/g 的下限至 30J/g 或 35J/g 或 40J/g 或 50J/g 或 60J/g 或 70J/g,或 75J/g 或80J/g的上限。基於丙烯的聚合物的結晶度也可以根據結晶度的百分率(即％結晶度)表示。在 本文上面或其它地方的一個或多個實施方案中，基於丙烯的聚合物具有0.5% -40%，優選 1% _30%，更優選5% _25%的％結晶度，其中％結晶度根據下述DSC程序測定。在另一個 實施方案中，基於丙烯的聚合物優選具有小於40 %，優選大約0. 25 % -大約25 %，更優選大 約0. 5% -大約22%，最優選大約0. 5% -大約20%的結晶度。如上面公開的那樣，聚丙烯 的最高階熱能估算為189J/g(即，100%結晶度等於209J/g)。除了這種結晶度水平之外，基於丙烯的聚合物優選還具有單個寬的熔融轉變。然 而，基於丙烯的聚合物可以顯示與主峰相鄰的副熔融峰，但是對於本文的目的，此類副熔融 峰一同被認為是單個熔點，其中這些峰(相對於本文描述的基線)的最高峰認為是所述基 於丙烯的聚合物的熔點。基於丙烯的聚合物優選具有等於或小於100°C，優選小於90°C，優選小於80°C，更 優選小於或等於75°C，優選大約25°C -大約80°C，優選大約25°C -大約75°C，更優選大約 300C -大約65°C的熔點(通過DSC測量)。差示掃描量熱法(DSC)程序可以用於測定基於丙烯的聚合物的熔化熱和熔融溫 度。所述方法如下稱出大約0.5克聚合物並在大約140°C-150°C下，使用"DSC模具"和 Mylar作為襯板壓制到大約15-20密耳(大約381-508微米)的厚度。通過懸掛在空氣中 (沒有除去Mylar)使所述壓制墊片冷卻到環境溫度。在室溫下(23_25°C )退火所述壓制 墊片大約8天。在此階段結束時，使用衝切模從所述壓制墊片取出大約15-20mg圓片並放 入10微升鋁樣品盤中。將所述樣品放入差示掃描量熱計(Perkin Elmer Pyris 1 Thermal Analysis System)中並冷卻到大約_100°C。以10°C/min加熱所述樣品以達到大約165°C 的最終溫度。放熱量(記錄為樣品熔融峰下的面積)是熔化熱的量度並且可以用焦耳/克 聚合物表示並且通過Perkin Elmer System自動地計算。熔點記錄為在樣品的熔融範圍內 相對於聚合物的隨溫度變化的增加性熱容的基線測量值的最大吸熱溫度。基於丙烯的聚合物可以具有75%或更大，80%或更大，82%或更大，85%或更大， 或90%或更大的通過13C NMR測量的三個丙烯單元的三單元組立構規整度。優選的範圍包 括大約50-大約99 %，更優選大約60-大約99 %，更優選大約75-大約99 %，更優選大約 80-大約99% ；在其它實施方案中大約60-大約97%。三單元組立構規整度由美國專利申 請公開20040236042中描述的方法測定。在上面或其它地方的一個或多個實施方案中，基於丙烯的聚合物可以是離散無規 基於丙烯的聚合物的共混物。此類共混物可以包括基於乙烯的聚合物和基於丙烯的聚合 物，或每種這樣的基於乙烯的聚合物和基於丙烯的聚合物中的至少一種。基於丙烯的聚合 物的數目可以是三種或更少，更優選兩種或更少。在上面或本文其它地方的一個或多個實施方案中，基於丙烯的聚合物可以包括兩 種烯烴含量、二烯含量或兩者都不同的基於丙烯的聚合物的共混物。在本文上面或其它地方的一個或多個實施方案中，基於丙烯的聚合物可以包括通過無規聚合方法製備的基於丙烯的彈性體聚合物，導致聚合物在立構規整丙烯增長方面具有無規分布的不規則性。這與嵌段共聚物不同，其中相同聚合物鏈的構成部分單獨地和順 序地聚合。在另一個實施方案中，基於丙烯的聚合物可以包括根據W002/36651中的程序制 備的共聚物。同樣地，基於丙烯的聚合物可以包括與WO 03/040201、WO 03/040202、WO 03/040095、WO 03/040201、WO 03/040233 和 / 或 WO 03/040442 中描述的那些一致的聚合 物。此外，基於丙烯的聚合物可以包括與EPl 233 191和U. S. 6，525，157中描述的那些一 致的聚合物，以及U. S. 6，770，713和美國專利申請公開2005/215964中描述的適合的丙烯 均聚物和共聚物，所有這些文獻引入供參考。基於丙烯的聚合物也可以包括一種或多種與 EPl 614 699或EPl 017 729中描述的那些一致的聚合物。接枝(官能化)骨架在一個或多個實施方案中，可以使用一種或多種接枝用單體將基於丙烯的聚合物 接枝(即"官能化")。本文所使用的術語"接枝"表示接枝用單體共價鍵接到基於丙烯 的聚合物的聚合物鏈上。接枝用單體可以是或包括至少一種烯屬不飽和羧酸或酸衍生物，例如酸酐、酯、 鹽、醯胺、醯亞胺、丙烯酸酯等。示例性的單體包括但不限於丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富 馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、馬來酸酐、4-甲基環己烯-1，2-二羧酸酐、雙環(2. 2. 2)辛 烯-2，3-二羧酸酐、1，2，3，4，5，8，9，10-八氫萘-2，3-二羧酸酐、2-氧雜-1，3-二酮螺(4. 4) 壬烯、雙環(2. 2. 1)庚烯-2，3-二羧酸酐、馬來海松酸、四氫鄰苯二甲酸酐、降冰片烯-2， 3- 二羧酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、himic酸酐、 甲基himic酸酐和5-甲基雙環(2.2.1)庚烯_2，3-二羧酸酐。其它適合的接枝用單體包 括丙烯酸甲酯和丙烯酸更高級烷基酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸更高級烷基酯、丙烯 酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸更高級羥烷基酯和甲 基丙烯酸縮水甘油酯。馬來酸酐是優選的接枝用單體。在一個或多個實施方案中，接枝的基於丙烯的聚合物包含大約0.5-大約10wt% 烯屬不飽和羧酸或酸衍生物，更優選大約0. 5-大約6wt%，更優選大約0. 5-大約3wt% ； 在其它實施方案中，大約1-大約6wt%，更優選大約1-大約3wt%。在其中接枝單體是馬 來酸酐的一個優選的實施方案中，所述接枝聚合物中的馬來酸酐濃度優選為大約ι-大約 6wt %，優選至少大約0. 5wt %，高度優選大約1. 5wt %。苯乙烯和其衍生物例如對甲基苯乙烯或其它更高級烷基取代的苯乙烯例如叔丁 基苯乙烯可以在接枝用單體存在下用作電荷轉移劑以抑制斷鏈。這允許進一步使β裂解 反應最小化和產生更高分子量的接枝聚合物(MFR =1.5)。製備接枝的基於丙烯的聚合物可以使用常規技術製備接枝的基於丙烯的聚合物。例如，接枝聚合物可以在溶液 中，在流化床反應器中，或通過熔體接枝製備。在施加剪切的反應器例如擠出機反應器中通 過熔體共混製備優選的接枝聚合物。單螺杆但是優選雙螺杆擠出機反應器例如同向旋轉齧 合擠出機或反向旋轉非嚙合擠出機而且共捏和機(co-kneader)例如Buss銷售的那些是尤 其優選的。在一個或多個實施方案中，可以通過將沒有接枝的基於丙烯的聚合物與自由基產生催化劑，例如過氧化物引發劑在接枝用單體存在下熔體共混製備接枝聚合物。用於接枝 反應的優選順序包括將基於丙烯的聚合物熔融，添加和分散接枝用單體，引入過氧化物並 排出未反應的單體和由過氧化物分解產生的副產物。其它順序可以包括將單體和預溶於溶 劑的過氧化物進料。示例性的過氧化物引發劑包括但不限於過氧化二醯例如過氧化苯甲醯；過氧化 酯例如過氧苯甲酸叔丁酯、過氧乙酸叔丁基酯、00-叔丁基-0-(2-乙基己基)單過氧碳酸 酯；過氧縮酮例如正丁基-4，4- 二 _(叔丁基過氧)戊酸酯；和過氧化二烷基例如1，1-雙 (叔丁基過氧)環己烷、1，1_雙(叔丁基過氧)_3，3，5-三甲基環己烷、2，2-雙(叔丁基過 氧)丁烷、過氧化二枯基、過氧化叔丁基枯基、二-(2-叔丁基過氧-異丙基-(2))苯、過氧 化二叔丁基(DTBP)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔 丁基過氧)己炔、3，3，5，7，7_五甲基1，2，4_三氧雜環庚烷(trioxepane)等。聚烯烴熱塑性樹脂本文所使用的術語"聚烯烴熱塑性樹脂"是指任何這樣的材料，即它們不是"橡 膠"且是具有70°C或更高的熔點的聚合物或聚合物共混物並被本領域技術人員認為是性 質上熱塑性的(例如，當暴露於熱中時軟化而當冷卻到室溫時恢復到其原始狀態的聚合 物)。聚烯烴熱塑性樹脂可以含有一種或多種聚烯烴，包括聚烯烴均聚物和聚烯烴共聚物。 除非另有說明，術語"共聚物"是指衍生自兩種或更多種單體(包括三元共聚物、四元共 聚物等)的聚合物，並且術語"聚合物"是指具有衍生自一種或多種不同單體的重複單元 的任何含碳化合物。示例性的聚烯烴可以由單烯烴單體製備，包括，但不限於，含2-7個碳原子的單 體，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲 基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯，它們的混合物和它們與(甲基)丙烯酸酯和/或乙酸乙烯酯 的共聚物。優選地，聚烯烴熱塑性樹脂組分是未硫化的或未交聯的。在一個或多個實施方案中，聚烯烴熱塑性樹脂含有聚丙烯。本文所使用的術語" 聚丙烯"廣泛地是指被本領域技術人員認為是"聚丙烯"(如在至少一個專利或公開物 中反映那樣)的任何聚合物並包括丙烯的均聚、抗衝和無規聚合物。優選地，本文描述的組 合物中使用的聚丙烯具有大於110°c的熔點，包括至少90wt%的丙烯單元，並含有那些單 元的全同立構序列。聚丙烯還可以包括無規立構序列或間同立構序列，或兩者。聚丙烯還 可以包括基本上間同立構的序列以致聚丙烯的熔點大於110°C。聚丙烯可以僅僅衍生自丙 烯單體(即，僅具有丙烯單元)或主要衍生自丙烯(多於80%的丙烯)，而其餘部分衍生 自烯烴，尤其是乙烯，和/或C4-Cltl α-烯烴。如本文其它地方指出那樣，某些聚丙烯具有高 MFR(例如10或15或20g/10min的下限至25至30g/10min的上限)。其它具有較低MFR， 例如具有小於1.0的MFR的"分級"聚丙烯。為了容易加工或配混，可能優選具有高MFR 的那些。在一個或多個 實施方案中，聚烯烴熱塑性樹脂是或包括全同立構聚丙烯。優選地， 聚烯烴熱塑性樹脂含有一種或多種具有通過DSC測量的大於105°C的熔融溫度的結晶丙 烯均聚物或丙烯的共聚物。丙烯的優選的共聚物包括，但不限於，丙烯的三元共聚物，丙烯 的抗衝共聚物，無規聚丙烯和它們的混合物。優選的共聚單體含2個碳原子，或4-12個碳 原子。優選地，共聚單體是乙烯。此類聚烯烴熱塑性樹脂及其製造方法描述在美國專利號6，342，565 中。
本文所使用的術語"無規聚丙烯"廣泛地是指丙烯的含至多9wt%，優選 2wt%-8wt% α-烯烴共聚單體的共聚物。優選的α-烯烴共聚單體含2個碳原子，或4-12 個碳原子。優選地，α-烯烴共聚單體是乙烯。在一個或多個實施方案中，無規聚丙烯具有大約IOOkPsi-大約200kPsi的根據 ASTM D790A測量的正割模量。在一個或多個實施方案中，正割模量可以是根據ASTM D790A測量的140kPsi-170kPsi。在一個或多個實施方案中，正割模量可以是根據ASTM D790A測量的140kPsi-160kPsi。在一個或多個實施方案中，正割模量可以為根據ASTM D790A測量的大約100，110或125kPsi的下限至大約145，160或175kPsi的上限。在一個或多個實施方案中，無規聚丙烯可以具有通過ASTM D792測量的大約 0. 85-大約0. 95g/cc的密度。在一個或多個實施方案中，無規聚丙烯可以具有通過ASTM D792測量的大約0. 89-大約0. 92g/cc的密度。在一個或多個實施方案中，密度可以為通 過ASTM D792測量的大約0. 85，0. 87或0. 89g/cc的下限至大約0. 90,0. 91,0. 92g/cc的上 限。輔彈性體組分所述彈性體組合物可以任選地包括一種或多種輔彈性體組分。在至少一個特定 實施方案中，輔彈性體組分可以是或包括一種或多種乙烯-丙烯共聚物(EP)。優選地，乙 烯-丙烯聚合物(EP)是非結晶的，例如無規立構或無定形的，但是在某些實施方案中，EP可 以是結晶的(包括"半結晶的")。EP的結晶度優選源自乙烯，並且許多公開的方法、程序 和技術可獲得用於評價特定的材料的結晶度是否源自於乙烯。可以如下將EP的結晶度與 基於丙烯的聚合物的結晶度區分從組合物中除去EP，然後測量殘留基於丙烯的聚合物的 結晶度。通常使用聚乙烯的結晶度校準測得的此種結晶度並且此種結晶度與共聚單體含量 相關聯。百分率結晶度在此情況下測量為聚乙烯結晶度的百分率並因此確立源自乙烯的結 晶度的來源。在一個或多個實施方案中，EP可以包括一種或多種任選的多烯，尤其包括二烯； 因此，EP可以是乙烯-丙烯-二烯(通常稱作〃 EPDM")。任選的多烯認為是具有至少 兩個不飽和鍵的任何烴結構，其中至少一個不飽和鍵容易地引入到聚合物中。第二個鍵可 以部分地參與聚合以形成長鏈分支，但是優選提供至少一些適合於隨後在聚合後工藝中固 化或硫化的不飽和鍵。EP或EPDM共聚物的實例包括可以商品名Vistalon從ExxonMobil Chemicals 獲得的 V722、V3708P、MDV 91_9、V878。一些商業 EPDM 可以從 DOW 以商標 Nordel IP和MG等級獲得。某些橡膠組分(例如，EPDM，例如Vistalon 3666)包括在將橡膠組分 與熱塑性塑料結合之前預共混的添加劑油。所使用的添加劑油的類型將是通常與特定的橡 膠組分聯合使用的類型。任選的多烯的實例包括，但不限於，丁二烯、戊二烯、己二烯(例如1，4_己二烯)、 庚二烯(例如1，6-庚二烯)、辛二烯(例如1，7-辛二烯)、壬二烯(例如1，8-壬二烯)、癸 二烯(例如1，9-癸二烯)、十一碳二烯(例如1，10-十一碳二烯)、十二碳二烯(例如1， 11-十二碳二烯)、十三碳二烯(例如1，12-十三碳二烯)、十四碳二烯(例如1，13-十四 碳二烯)、十五碳二烯、十六碳二烯、十七碳二烯、十八碳二烯、十九碳二烯、二十碳二烯、 二十一碳二烯、二十二碳二烯、二十三碳二烯、二十四碳二烯、二十五碳二烯、二十六碳二烯、二十七碳二烯、二十八碳二烯、二十九碳二烯、三十碳二烯和具有小於lOOOg/mol的分子量(Mw)的聚丁二烯。直鏈無環二烯的實例包括，但不限於1，4_己二烯和1，6_辛二烯。 支鏈無環二烯的實例包括，但不限於5-甲基-1，4-己二烯、3，7- 二甲基-1，6-辛二烯和3， 7-二甲基-1，7-辛二烯。單環脂環族二烯的實例包括，但不限於1，4_環己二烯、1，5_環辛 二烯和1，7_環十二碳二烯。多環脂環族稠合和橋聯環二烯的實例包括，但不限於四氫茚； 降冰片二烯；甲基四氫茚；雙環戊二烯；雙環(2. 2. 1)庚-2，5- 二烯；和烯基_、烷叉基_、環 烯基-和環烷叉基降冰片烯[包括，例如5-亞甲基-2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、 5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異丙叉基-2-降冰片烯、5-(4-環戊烯基)-2-降冰片烯、5-環 己叉基-2-降冰片烯和5-乙烯基-2-降冰片烯]。環烯基取代的烯烴的實例包括，但不限 於乙烯基環己烯、烯丙基環己烯、乙烯基環辛烯、4-乙烯基環己烯、烯丙基環癸烯、乙烯基環 十二碳烯和四環十二碳二烯。在另一個實施方案中，輔彈性體組分可以包括，但不限於，苯乙烯/ 丁二烯橡膠 (SBR)、苯乙烯/異戊二烯橡膠(SIR)、苯乙烯/異戊二烯/ 丁二烯橡膠(SIBR)、苯乙烯-丁 二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、氫化苯 乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEB)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-異 戊二烯嵌段共聚物(S I)、氫化苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(SEP)、氫化苯乙烯-異戊二 烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯/ 丁烯-乙烯嵌段共聚物(SEBE)、苯乙烯-乙 烯_苯乙烯嵌段共聚物(SES)、乙烯-乙烯/ 丁烯嵌段共聚物(EEB)、乙烯-乙烯/ 丁烯/ 苯乙烯嵌段共聚物(氫化BR-SBR嵌段共聚物)、苯乙烯-乙烯/ 丁烯-乙烯嵌段共聚物 (SEBE)、乙烯-乙烯/ 丁烯-乙烯嵌段共聚物(EEBE)、聚異戊二烯橡膠、聚丁二烯橡膠、異戊 二烯丁二烯橡膠(IBR)、聚硫化物、丁腈橡膠、氧化丙烯聚合物、星形_支化丁基橡膠和滷化 星形-支化丁基橡膠、溴化丁基橡膠、氯化丁基橡膠、星形-支化聚異丁烯橡膠、星形-支化 溴化丁基(聚異丁烯/異戊二烯共聚物)橡膠；聚(異丁烯-共聚-烷基苯乙烯)，優選異 丁烯/甲基苯乙烯共聚物例如異丁烯/間溴甲基苯乙烯、異丁烯/溴甲基苯乙烯、異丁烯/ 氯甲基苯乙烯、滷化異丁烯環戊二烯，和異丁烯/氯甲基苯乙烯和它們的混合物。優選的輔 彈性體組分包括氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和氫化苯乙烯_異戊二 烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。輔彈性體組分還可以是或包括天然橡膠。天然橡膠由Subramaniam在橡膠技 術(RUBBER TECHNOLOGY) 179-208 (1995)中描述。適合的天然橡膠可以選自馬來西亞 (Malaysian)橡膠，例如SMR CV, SMR 5，SMR 10，SMR 20禾Π SMR 50和它們的混合物，其中所 述天然橡膠具有30-120，更優選40-65的100°C門尼粘度(ML 1+4)。在此涉及的門尼粘度 試驗根據ASTM D-1646進行。輔彈性體組分還可以是或包括一種或多種合成橡膠。一種適合的可商購合成 橡膠包括 NATSYN (Goodyear Chemical Company)和 BUDENEtmI207 或 BR 1207 (Goodyear Chemical Company)。希望的橡膠是高順式-聚丁二烯(順式_BR)。所謂的〃順式聚丁二 烯〃或"高順式聚丁二烯"是指使用1，4_順式聚丁二烯，其中順式組分的量為至少95%。 在組合物中使用的高順式聚丁二烯商業產品的一個實例是BUDENE 1207。輔彈性體組分可以在一個實施方案中按至多50phr，在另一個實施方案中，按至多 40phr，在又一個實施方案中，按至多30phr存在。在一個或多個實施方案中，輔橡膠組分的量可以從大約1，7或20phr的下限至大約25，35或50phr的上限。添加劑油

所述彈性體組合物可以任選地包括一種或多種添加劑油。術語"添加劑油"既包 括"加工油"又包括"增量油"。例如，「添加劑油"可以包括烴油和增塑劑，例如有機 酯和合成增塑劑。許多添加劑油源自於石油餾分，並具有特定的ASTM名稱，這取決於它們 是否屬於鏈烷、環烷或芳烴油類別。添加劑油的其它類型包括礦物油、α烯屬合成油，例如 液態聚丁烯、例如以商標Parapol 銷售的產品。還可以使用除基於石油的油以外的添加 劑油，例如源自煤焦油和松焦油的油，以及合成油，例如聚烯烴材料(例如SpectaSyn 和 Elevast ,都由 ExxonMobil Chemical Company 供應)。普通技術人員將認識到應該與特定的橡膠一起使用哪類油，此外還能夠確定油的 量。添加劑油可以按大約5-大約300重量份/100重量份橡膠和熱塑性組分的共混物的量 存在。添加劑油的量還可以表示為大約30-250份，更令人希望地，大約70-200重量份/100 重量份橡膠組分。或者，添加劑油的量可以基於總橡膠含量，並定義為添加劑油與總橡膠 的重量比並且所述量在某些情況下可以是加工油和增量油的總量。所述比例可以為例如， 大約0-大約4. 0/1。還可以使用具有任何以下下限和上限的其它範圍0. 1/1，或0.6/1， 或 0. 8/1，或 1. 0/1，或 1. 2/1，或 1. 5/1，或 1. 8/1，或 2. 0/1，或 2. 5/1 的下限；和 4. 0/1，或 3. 8/1，或3. 5/1，或3. 2/1，或3. 0/1，或2. 8/1的上限(它們可以與任何上述下限組合)。可 以使用更大量的添加劑油，但是缺限通常是組合物的機械強度降低，或油滴落，或這兩種情 況。聚丁烯油是優選的。優選的聚丁烯油具有小於15，000的Mn，並包括含3_8個碳 原子，更優選4-6個碳原子的烯烴衍生的單元的均聚物或共聚物。在一個或多個實施方案 中，聚丁烯是C4殘液的均聚物或共聚物。稱為"聚丁烯"聚合物的優選的低分子量聚合物 的實施方案例如，在 SYNTHETIC LUBRICANTS AND HIGH-PERFORMANCE FUNCTIONAL FLUIDS 357-392 (Leslie R. Rudnick & Ronald L. Shubkin，ed. ,Marcel Dekker 1999)中有述(下 文"聚丁烯加工油"或"聚丁烯")。在一個或多個實施方案中，聚丁烯加工油是具有至少異丁烯衍生的單元和任選的 I" 丁烯衍生的單元和/或2- 丁烯衍生的單元的共聚物。在一個實施方案中，聚丁烯是異 丁烯的均聚物，或異丁烯和1- 丁烯或2- 丁烯的共聚物，或異丁烯和1- 丁烯和2- 丁烯的三 元共聚物，其中異丁烯衍生的單元佔共聚物的40-100wt%，l-丁烯衍生的單元佔共聚物的 0-40wt%，2-丁烯衍生的單元佔共聚物的0-40wt%。在另一個實施方案中，聚丁烯是共聚 物或三元共聚物，其中異丁烯衍生的單元佔共聚物的40-99wt%，l-丁烯衍生的單元佔共 聚物的2-40wt%，2-丁烯衍生的單元佔共聚物的0-30wt%。在又一個實施方案中，聚丁烯 是所述三種單元的三元共聚物，其中異丁烯衍生的單元是所述共聚物的40-96wt%，l-丁 烯衍生的單元是所述共聚物的2-40wt %，2-丁烯衍生的單元是所述共聚物的2-20wt %。在 又一個實施方案中，聚丁烯是均聚物或異丁烯和1-丁烯的共聚物，其中異丁烯衍生的單元 是所述均聚物或共聚物的65-100wt%，而1- 丁烯衍生的單元是所述共聚物的0-35wt%。 適合的加工油的商業實例包括PARAPOL 系列加工油或得自Soltex Synthetic Oils and Lubricants 或得自 BP/Innovene 的聚丁烯等級或 Indopol 。一種或多種加工油可以，在一個實施方案中，按l-60phr，在另一個實施方案中，按2-40phr,在另一個實施方案中，按4-35phr，在又一個實施方案中，按5_30phr存在。助劑所述彈性體組合物可以任選地包括一種或多種助劑。適合的助劑可以包括液態和 金屬多官能化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，官能化聚丁二烯樹脂，官能化氰尿酸酯和烯丙基 異氰尿酸酯。更具體地說，適合的助劑可以包括，但不限於多官能化乙烯基或烯丙基化合物 例如，三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基異氰尿酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基 丙烯酸酯、馬來酸二烯丙酯、馬來酸二炔丙酯、二炔丙基單烯丙基氰尿酸酯、偶氮二異丁腈 和類似物，和它們的組合。可商購的助劑可以從Sartomer購買。在一個或多個實施方案中，彈性體組合物含有至少0. 助劑，基於共混物的 總重量。在一個或多個實施方案中，助劑(一種或多種)的量可以為大約0. -大約 15wt%，基於共混物的總重量。在一個或多個實施方案中，助劑(一種或多種)的量可以為 大約0. Iwt %，1. 5wt %或3. Owt %的下限至大約4. Owt %，7. Owt %或15wt %的上限，基於共 混物的總重量。在一個或多個實施方案中，助劑(一種或多種)的量可以為大約2.0wt%， 3. 0襯％或5. 0wt%的下限至大約7. Owt%,9. 5襯％或12. 5wt%的上限，基於共混物的總重 量。在一個或多個實施方案中，助劑(一種或多種)的量為大約3wt%，基於共混物的總重 量。抗氧化劑彈性體組合物可以任選地包括一種或多種抗氧化劑。適合的抗氧化劑可以包括由 Ciba Geigy Corp.製備的受阻酚、亞磷酸酯、受阻胺、Irgafos 168、Irganox 1010、Irganox 3790> Irganox B225> Irganxol035> Irgafos 126> Irgastab 410、Chimassorb 944 等。可 以將它們添加到彈性體組合物中以防止在成形或製造操作期間的降解和/或更好控制鏈 降解程度。在一個或多個實施方案中，彈性體組合物含有至少0. 抗氧化劑，基於共 混物的總重量。在一個或多個實施方案中，抗氧化劑(一種或多種)的量可以為大約 0. -大約5wt%，基於共混物的總重量。在一個或多個實施方案中，抗氧化劑(一種或 多種)的量可以為大約0. Iwt%,0. 2 1%或0. 3wt%的下限至大約lwt%，2. 5 {%或5 {% 的上限，基於共混物的總重量。在一個或多個實施方案中，抗氧化劑(一種或多種)的量為 大約0. lwt%，基於共混物的總重量。在一個或多個實施方案中，抗氧化劑(一種或多種)的 量為大約0.2wt%，基於共混物的總重量。在一個或多個實施方案中，抗氧化劑(一種或多 種)的量為大約0.3wt%，基於共混物的總重量。在一個或多個實施方案中，抗氧化劑(一 種或多種)的量為大約0.4wt%，基於共混物的總重量。在一個或多個實施方案中，抗氧化 劑(一種或多種)的量為大約0.5wt%，基於共混物的總重量。共混和添加劑 在一個或多個實施方案中，可以通過熔融混合將各材料和組分，例如基於丙烯的 聚合物和任選的一種或多種聚烯烴熱塑性樹脂、輔彈性體組分、添加劑油、助劑和抗氧化劑 共混以形成共混物。能夠產生剪切和混合的機械設備的實例包括具有捏合機或混合元件 (具有一個或多個混合端或螺紋)的擠出機、具有一個或多個螺杆的擠出機、同向或反向旋 轉式擠出機、Banbury混合機、Farrell連續混合機和Buss捏合機。所要求的混合的類型和 強度、溫度和停留時間可以通過上述機器之一的選擇連同捏合或混合元件、螺杆設計和螺杆速度(< 3000RPM)的選擇達到。在一個或多個實施方案中，共混物可以按大約60、70或75wt%的下限至大約80、90或95襯％的上限的量包括基於丙烯的聚合物。在一個或多個實施方案中，共混物可以按 大約5、10或20wt%的下限至大約25、30或75wt%的上限的量包括一種或多種聚烯烴熱塑 性組分。在一個或多個實施方案中，共混物可以按大約5、10或15wt%的下限至大約20、35 或50wt%的上限的量包括輔彈性體組分。在一個或多個實施方案中，助劑、抗氧化劑和/或其它添加劑可以與其它聚合物 組分同時地或在使用擠出機或Buss捏合機的情況下稍後在下遊或僅在時間上稍後導入。 除了所述助劑和抗氧化劑之外，其它添加劑可以包括防粘連劑、抗靜電劑、紫外線穩定劑、 發泡劑和加工助劑。添加劑可以按純形式或在母料中添加到共混物中。固化產物形成的製品(例如擠出製品)可以是纖維、紗線或薄膜，並且至少部分地交聯或 固化。優選地，形成的製品是至少部分交聯或固化的以致製品變得耐熱。本文所使用的術 語"耐熱"是指聚合物組合物或由聚合物組合物形成的製品通過本文描述的高溫熱變形 和染色試驗的能力。本文所使用的術語"固化"、「交聯"、「至少部分固化"和"至 少部分交聯"是指組合物基於組合物的總重量具有至少2襯％不溶物。在一個或多個實施 方案中，本文描述的組合物可以固化到如此程度，即使得使用二甲苯作為溶劑通過Soxhlet 萃取提供至少3wt %，或至少5wt %，或至少IOwt %，或至少20wt %，或至少35wt %，或至少 45wt%，或至少65wt%，或至少75wt%，或至少85wt%，或少於95wt%的不溶物。在一個特定的實施方案中，在將製品成形或擠出之後通過電子束或簡單地"電子 束〃達到交聯。適合的電子束設備可以從E-BEAMSerVices，Inc.獲得。在一個特定的實施 方案中，按大約IOOkGy或更低的劑量以多次輻照採用電子。來源可以是在大約150Kev_大 約12兆電子伏特(MeV)的範圍中操作的具有能夠供應所需劑量的功率輸出的任何電子 束髮生器。可以將電子電壓調節到合適的水平，所述合適的水平可以是，例如，100，000; 300，000 ；1, 000, 000 ；2, 000, 000 ；3, 000, 000 ；6, 000, 000。用於輻射聚合物和聚合物製品的 寬範圍的設備是可獲得的。有效的輻射一般按大約IOkGy (Kilogray)-大約350kGy，優選大約20-大約 350kGy，或大約30-大約250kGy，或大約40-大約200kGy的劑量進行。在這一實施方案的
一個特定的方面中，在室溫下進行輻射。在另一個實施方案中，可以通過除了電子束固化之外還暴露到一種或多種化學試 劑中達到交聯。示例性的化學試劑包括但不限於過氧化物及其它自由基產生劑、硫化合物、 酚類樹脂和矽氫化物。在這一實施方案的一個特定的方面中，交聯劑是流體或被轉化成流 體以致它可以均勻地被施加到製品上。流體交聯劑包括是氣體(例如二氯化硫)、液體(例 如Trigonox C，可以從Akzo Nobel獲得)、溶液(例如在丙酮中的過氧化二枯基)，或其懸 浮液(例如，過氧化二枯基在水中的懸浮液或乳液，或基於過氧化物的氧化還原體系)的那 些化合物。示例性的過氧化物包括，但不限於過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、過苯甲酸叔丁 酯、過氧化苯甲醯、氫過氧化枯烯、過辛酸叔丁酯、過氧化甲基乙基酮、2，5- 二甲基-2，5- 二 (叔丁基過氧基)己烷、過氧化月桂基和過乙酸叔丁酯。當使用時，過氧化物固化劑一般選自有機過氧化物。有機過氧化物的實例包括但不限於，過氧化二叔丁基、過氧化二枯基、過 氧化叔丁基枯基、α，α-雙(叔丁基過氧)二異丙基苯、2，5_ 二甲基-2，5_ 二(叔丁基過 氧)己烷、1，1-二(叔丁基過氧)-3，3，5_三甲基環己烷、丁基-4，4_雙(叔丁基過氧)戊 酸酯、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化二月桂醯、2，5_ 二甲基-2，5-二(叔丁基過氧) 己烯_3和它們的混合物。此外，可以使用過氧化二芳基、過氧化酮、過氧化二碳酸酯、過氧 化酯、過氧化二烷基、氫過氧化物、過氧縮酮和它們的混合物。在一個或多個實施方案中，可以使用氫化矽烷化(hydrosilylatoin)技術進行交聯。在一個或多個實施方案中，在惰性或限氧氣氛下進行交聯。適合的氣氛可以通過 利用氦氣、氬氣、氮氣、二氧化碳、氙氣和/或真空提供。通過化學試劑或通過輻射的交聯可以用交聯催化劑促進，例如有機鹼、羧酸和有 機金屬化合物，包括有機鈦酸鹽和絡合物或鉛、鈷、鐵、鎳、鋅和錫的羧酸鹽(例如二月桂酸 二丁基錫、馬來酸二辛基錫、二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、乙酸亞錫、辛酸亞錫、環烷 酸鉛、辛酸鋅、環烷酸鈷等)。
實施例可以參照以下非限制性實施例進一步描述上述論述。製備根據所述一個或多個實 施方案的含至少一種基於丙烯的共聚物的彈性體組合物。表1概述了組合物的配方。在Brabender熱塑性塑料配混機中製備每種組合物。 將共聚物與熱塑性組分的粒料連同抗氧化劑一起在170°C的熔融溫度下加入存在氮氣覆蓋 層的Brabender保持3分鐘。然後將溫度降低到140°C並添加助劑並在40rpm下混合大約 2分鐘而獲得 勻質共混物。然後在壓縮模塑壓機上將所述共混物模塑成具有12cmX 14cm尺 寸的2mm厚墊子。
權利要求
1.交聯彈性體組合物，包含至少一種包含丙烯衍生的單元和一種或多種二烯的基於 丙烯的聚合物，所述基於丙烯的聚合物具有50% -99%的三單元組立構規整度和小於80J/ g的熔化熱；至少一種選自多官能化丙烯酸酯、多官能化甲基丙烯酸酯、官能化聚丁二烯樹 脂、官能化氰尿酸酯和烯丙基異氰尿酸酯的組分；至少一種包含三羥甲基丙烷三甲基丙烯 酸酯的組分；一種或多種聚烯烴熱塑性組分；和任選地，一種或多種輔彈性體組分，其中所 述交聯聚丙烯具有根據ASTM-M492測量的大於50%的二甲苯不溶物。
2.權利要求1的交聯彈性體製品的製造方法，包括將包含以下組分的彈性體組合物共 混所述至少一種包含丙烯衍生的單元和一種或多種二烯的基於丙烯的聚合物；至少一種 選自多官能化丙烯酸酯、多官能化甲基丙烯酸酯、官能化聚丁二烯樹脂、官能化氰尿酸酯和 烯丙基異氰尿酸酯的組分和至少一種選自受阻酚、亞磷酸酯和受阻胺的組分；擠出所述組 合物；和使用具有大約200kGy或更低的電子束劑量的電子束輻射使所述擠出的聚合物交 聯。
3.權利要求1或2的方法，其中所述電子束劑量為大約lOOkGy。
4.前述編號權利要求中任一項的方法，其中所述電子束劑量範圍為40kGy-大約 60kGy。
5.前述編號權利要求中任一項的方法，其中所述共混的組合物還包含一種或多種輔彈 性體組分。
6.前述編號權利要求中任一項的方法，其中所述基於丙烯的聚合物具有大約lj/g-大 約70J/g的熔化熱。
7.前述編號權利要求中任一項的方法，其中所述基於丙烯的聚合物具有大約100°C或 更低的熔點。
8.前述編號權利要求中任一項的方法，其中所述基於丙烯的聚合物具有大約60%-大 約97%的三單元組立構規整度。
9.前述編號權利要求中任一項的方法，其中所述基於丙烯的聚合物還包含除丙烯衍生 的單元以外的衍生自α -烯烴的單元和量為大約5wt% -大約40wt%的一種或多種二烯。
10.權利要求9的方法，其中所述基於丙烯的聚合物包含衍生自乙烯、1-丁烯、1-己烯 和/或1-辛烯的單元。
11.權利要求9的方法，其中所述基於丙烯的聚合物包含大約5wt% -大約40wt %的衍 生自乙烯和/或1-丁烯的單元。
12.權利要求9的方法，其中所述基於丙烯的聚合物包含大約5wt%-大約40wt%的衍 生自乙烯和/或1-己烯的單元。
13.前述權利要求中任一項的方法，其中所述基於丙烯的聚合物包含的 5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)。
14.前述權利要求中任一項的方法，其中所述擠出的製品是纖維、紗線或薄膜。
全文摘要
提供了交聯彈性體組合物的製造方法和由所述彈性體組合物製成的製品。在至少一種特定實施方案中，將包含以下組分的彈性體組合物共混至少一種基於丙烯的聚合物與至少一種選自多官能化丙烯酸酯、多官能化甲基丙烯酸酯、官能化聚丁二烯樹脂、官能化氰尿酸酯和烯丙基異氰尿酸酯的組分；並與至少一種選自受阻酚、亞磷酸酯和受阻胺的組分共混。所述基於丙烯的聚合物可以包括丙烯衍生的單元和一種或多種二烯，並具有50％-99％的三單元組立構規整度和小於80J/g的熔化熱。然後可以將這種共混的組合物擠出和交聯。可以使用具有大約100kGy或更低的電子束劑量的電子束輻射使所述擠出的聚合物交聯。所述交聯聚合物尤其可用於製造纖維和薄膜。
文檔編號C08L23/16GK102076759SQ200980124579
公開日2011年5月25日 申請日期2009年4月21日 優先權日2008年5月30日
發明者A·D·懷斯特伍德, S·雅各布, T·艾布拉汗姆 申請人:埃克森美孚化學專利公司