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包括有機矽網絡的個人護理組合物的製作方法

2023-08-08 17:30:36 1

本發明涉及在個人護理組合物和由此得到的個人護理施用品中可提供改善的感官益處的有機矽聚合物、特別是有機矽聚合物網絡。



背景技術:

個人護理行業(產業)在能夠交付基於多種組分的混合物的多性能產品方面蓬勃發展,其中各組分在最終製劑中具有重要的或期望的性能特性。一種期望的特性是在製劑中提供絲柔(絲滑)的初始感覺的能力。

有機矽共聚物凝膠在個人護理行業中由於其很多用途(包括在皮膚護理施用品中的用途)而聞名。然而,這些凝膠經常無法提供期望程度的抗洗掉性、顏料分散性和抗白性(防白性,anti-whiteningproperty)。

另外,這樣的有機矽共聚物凝膠通常一直通過矽氫化反應製造,該反應需要利用si-h官能團和末端烯烴基團兩者以形成交聯的矽氧烷聚合物。因此,在製造這些材料方面,僅可採用摻雜甲矽烷基氫化物基團和任選的乙烯基官能的矽氧烷基團的矽氧烷結構。這種產生交聯的矽氧烷聚合物的方法限制可摻雜到聚合結構中以在複合製劑中產生另外的性能優點的期望的有機官能基團的範圍。



技術實現要素:

本發明涉及包含離子改性的交聯的有機矽網絡的個人護理組合物。該離子改性的交聯的有機矽網絡選自這樣的交聯聚合物:其通過環氧乙烷-官能的化合物(有機矽-非有機矽)在氫化物-官能的有機矽、貴金屬催化劑任選的溶劑的存在下的開環聚合形成,且其中環氧乙烷-官能的化合物(有機矽或非有機矽)、氫化物官能的有機矽或開環聚合中性(neutral)溶劑的一種或多種包含離子自由基部分。

在本文的一實施方式中,提供至少包括油相的個人護理組合物,其中個人護理組合物通過包括向個人護理組合物的油相加入離子改性的交聯的有機矽網絡凝膠的方法製成,該離子改性的交聯的有機矽網絡凝膠得自:

使如下物質反應:

i)至少一種環氧乙烷-官能化的化合物;

ii)環氧乙烷開環聚合催化劑;

iii)載體溶劑;和,

iv)任選的一種或多種矽氫化物(siliconhydride)活化劑,

其中(i)、(iii)或(iv)的至少一種包括式(i)的有機矽:

m1am2bm3cd1dd2ed3ft1gt2ht3iqj(i)

其中:

m1=r1r2r3sio1/2

m2=r4r5r6sio1/2

m3=r7r8r9sio1/2

d1=r10r11sio2/2

d2=r12r13sio2/2

d3=r14r15sio2/2

t1=r16sio3/2

t2=r17sio3/2

t3=r18sio3/2

q=sio4/2

其中r1、r2、r3、r5、r6、r8、r9、r10、r11、r13、r15、r16為包含1-60個碳原子的脂族、芳族或含氟的一價烴自由基;

其中r4、r12、r17為擁有離子基團的一價或多價自由基;

其中r7、r14和r18獨立地選自氫、-or20或矽氫化有效的不飽和一價自由基,其中r20選自氫和1-60個碳原子的一價烴自由基,

其中下標a、b、c、d、e、f、g、h、i、j為零或正數,受到如下限制:a+b+c+d+e+f+g+h+i+j之和大於或等於2且小於或等於6000,b+e+h大於0,且其中(i)和(iii)的至少一種包括氫化物部分或者如果(i)和(iii)不包括氫化物部分則(iv)存在,和

其中所述交聯的離子有機矽網絡通過用氫化物部分使環氧乙烷部分開環聚合而形成;以及,

將所述交聯的離子有機矽網絡在聚合步驟期間和/或之後用至少載體溶劑(iii)進行剪切以形成交聯的離子有機矽網絡凝膠。

在本文的另一實施方式中,提供至少包括油相的個人護理組合物的製備方法,其中所述個人護理組合物通過如下方法製成,所述方法包括向個人護理組合物的油相加入離子改性的交聯的有機矽網絡凝膠的,該該離子改性的交聯的有機矽網絡凝膠得自:

使如下物質反應:

i.環氧乙烷-官能化的化合物;

ii.環氧乙烷開環聚合催化劑;和

iii.載體溶劑;和,

iv.任選的一種或多種矽氫化物活化劑,

受到如下限制:至少的(i)、(iii)或(iv)包括本文定義的通式(i)的離子改性的有機矽,和

其中所述交聯的離子有機矽網絡通過環氧乙烷部分的開環聚合形成;以及,

將交聯的離子有機矽網絡在聚合步驟期間和/或之後用至少載體溶劑(iii)進行剪切以形成交聯的離子有機矽網絡凝膠。

附圖說明

圖1顯示實施例cf3和f5的光學顯微鏡圖像。

具體實施方式

本發明人已經預料不到地發現一種個人護理組合物,其在個人護理組合物的油相中包含交聯的離子有機矽網絡凝膠,該凝膠通過可包含環氧乙烷部分、甲矽烷基氫化物部分和離子自由基(以及本文描述的其它組分)的一種或多種的有機矽聚合物在催化劑和載體溶劑存在下的聚合形成,該凝膠通過在聚合期間和/或之後與載體溶劑一起進行剪切提供。在個人護理組合物的油相中使用的凝膠可提供良好的感官益處例如絲柔的觸感,同時也提供期望水平的抗洗掉性、顏料分散性和抗白性。交聯的離子有機矽網絡凝膠通過環氧乙烷部分和氫化物部分在沒有形成聚醚部分或聚醚交聯的情況下的開環聚合形成。

如本文使用的,表述「離子改性的交聯的有機矽網絡組合物」可包括環氧乙烷-官能化的聚合物(有機矽或非有機矽)和氫化物有機矽(hydridesilicone)在溶劑和環氧乙烷開環催化劑存在下的反應產物,並且與表述「離子改性的有機矽交聯聚合物」可互換地使用。

在此應理解,離子改性的交聯的有機矽網絡的形成可通過如下物質的反應提供:(a)包含至少一個環氧乙烷和至少一個甲矽烷基-氫化物基團的離子改性的有機矽、(b)包含至少一個環氧乙烷基團的離子改性的聚合物和氫化物有機矽、(c)包含至少一個環氧乙烷基團的非離子聚合物和離子改性的氫化物有機矽、(d)任選的包含離子基團的溶劑和(e)催化劑,其中(a)、(b)、(c)和任選的(d)的任意一種或多種包含本文描述的離子基團。

除了在工作實施例中或在另外聲明的情況下之外,說明書和權利要求書中陳述的表示材料、反應條件、持續時間、材料的定量性質等的量的所有數字應理解為在一切情況下用措辭「約」進行修飾,不管在陳述中是否使用措辭「約」。

應理解,本文所述及的任何數值範圍包括在該範圍內的所有子範圍和該範圍或子範圍的各端點的任何組合,如其在實施例中或在說明書中的其它地方被描述一樣。

本文還應理解,本發明的組分的任一種當通過在說明書的實施例部分中詳細說明的任何特定上位概念或下位概念進行描述時可在一實施方式中用於限定在說明書的其它地方中描述的關於該組分的範圍的任何端點的替代性相應定義,且因此,在一非限制性實施方式中,用於取代其它地方描述的這種範圍端點。

還應理解,在說明書中明確地或隱含地公開和/或在權利要求中述及的屬於一組在結構、組成和/或功能上相關的化合物、材料或物質的任何化合物、材料或物質包括所述組的個體代表和其所有組合。

提到在剛好在按照本公開首次接觸、原位形成、與一種或多種其它物質、組分或成分共混或混合之前的時刻存在的物質、組分或成分。作為反應產物確認的物質、組分或成分、所得的混合物等在假如按照本公開在運用常識和相關領域的技術人員(例如化學工作者)的普通技能的情況下進行的接觸、原位形成、共混或混合操作過程期間通過化學反應或轉變可獲取身份、性質或特徵。化學反應物或起始材料轉變為化學產物或最終材料是獨立於其所發生的速度的持續展開的過程。相應地,當這樣的轉變過程在進行中時,可存在起始材料和最終材料以及如下的中間體物種的混合物:該中間體物種取決於其動力學壽命可易於或難於通過對於本領域技術人員已知的現有分析技術進行檢測。

在說明書或其權利要求書中由化學名稱或式提及的反應物和組分不管以單數或複數提及均可確認為它們在與通過化學名稱或化學類型提及的另一種物質(例如另一種反應物或溶劑)相接觸之前存在。在所得的混合物、溶液或反應介質中進行的預先和/或過渡的化學變化、轉變或反應,如果有的話,可確認為中間體物種、母料等,並且可具有區別於反應產物或最終材料的效用的效用。其它後續的變化、轉變或反應可由將規定的反應物和/或組分在根據本公開主張的條件下聚集在一起而導致。在這些其它後續變化、轉變或反應中,待聚集在一起的反應物、成分或組分可確認或表明反應產物或最終材料。

在描述本發明的產物作為初始材料的反應產物中,提到了所述及的初始物種,並且應指出可向初始的合成前體的混合物加入另外材料。這些另外材料可為反應性或非反應性的。本發明的限定特徵在於,反應產物由至少所列出的公開組分的反應獲得。可向反應混合物加入非反應性組分作為稀釋劑或賦予和作為反應產物製備的組合物的性質無關的另外性質。因此,例如,粒子固體例如顏料在反應之前、期間或之後可分散到反應混合物以產生另外包括非反應性組分例如顏料的反應產物組合物。還可加入另外的反應性組分;這樣的組分可與初始反應物反應或它們可與反應產物反應;短語「反應產物」意圖包括那些可能性以及包括非反應性組分的加入。

在本文的一非限制性實施方式中,交聯的離子有機矽網絡可不具有聚醚部分和/或聚醚交聯。更具體地,交聯的離子有機矽網絡可不具有選自乙交酯、丙交酯、丁內酯和己內酯(caprolactide)的一個或多個部分。在本文的又一非限制性實施方式中,交聯的離子有機矽網絡可不具有丙烯酸酯和/或烯屬官能團。在又一非限制性實施方式中,交聯的離子有機矽網絡不具有烯屬交聯和氫化物交聯。

在此應理解,表述「油相」應該意指個人護理組合物的包含一種實質上不溶於水的組分、任選地多種實質上不溶於水的組分的那部分。這裡,實質上不溶於水意指所述組分單獨地或者作為混合物在水中的溶解度小於10g/100g水、優選地小於1g/100g水、特別優選地小於0.1g/100g水,其在20℃和環境大氣的壓力即900-1100hpa下測量的。在根據本發明的個人護理組合物的油相的情形中,所述油相在20℃和10秒-1的剪切梯度下測量的粘度為0.1-1,000,000mpas、優選地0.1-500,000mpas、特別優選地0.2-100,000mpas。在根據本發明的乳液的情形中,所述油相可優選地包含多種組分。單個組分可為在20℃下為液體的物質和固體兩者,單個組分的總混合物具有上述粘度。優選地但是非必須地,多種組分的油相為真溶液,即其中沒有另外的相界面出現的均勻相。

除了水之外,「水相」(其是個人護理組合物中存在的兩相的另一相)還可包含另外組分,例如,優選地,酸、鹼、鹽、水溶性有機化合物(例如醇、羧酸及其衍生物)、胺或其它有機化合物、聚合或低聚化合物(例如多元醇或多胺或聚醯胺胺(polyamidoamine))、複雜的水溶性有機化合物例如化妝品活性物質、染料、有機元素化合物例如水溶性有機矽化合物或水溶性過渡金屬化合物。任選地,水相可包含能用水潤溼的粒子例如顏料、填料或流變添加劑。

本文使用的表述「剪切」理解成意指可進一步加工有機矽組合物以調節該組合物的粘度和感官感覺。這可例如通過使所述組合物經歷中到高剪切力實現。高剪切可使用例如sonolator設備、gaulin勻化器或微射流器(microfluidizer)裝置和本領域已知的其它方法施加。任選地,可在所述剪切之前向所述個人護理組合物加入一種或多種流體。

在此應理解,交聯的離子有機矽網絡凝膠在靜止時表現出固態凝膠材料的性質。本發明的凝膠表現出高的穩定性和抗脫水收縮性(syneresisresistance),即所述組合物幾乎不表現出或不表現出流體從組合物流出的傾向並且賦予在油相中包括凝膠作為組分的個人護理組合物高的穩定性和抗脫水收縮性。高的穩定性和抗脫水收縮性在所述個人護理組合物和包含該組合物的個人護理施用品的長期老化下持續存在。然而,通過使所述有機矽組合物經歷剪切力、例如通過將所述組合物在人的手指之間揉搓可使流體從網絡中釋放出來,從而提供所述個人護理組合物的流體組分改善的感官感覺特性。

在另一實施方式中,提供包括油相和水相的個人護理組合物,該個人護理組合物通過向個人護理組合物的油相加入至少一種離子改性的交聯的有機矽網絡凝膠的方法製成,且其中所述交聯的網絡凝膠包括具有如下通式的離子改性的有機矽:

m1am2bm3cd1dd2ed3ft1gt2ht3iqj(i)

其中:

m1=r1r2r3sio1/2

m2=r4r5r6sio1/2

m3=r7r8r9sio1/2

d1=r10r11sio2/2

d2=r12r13sio2/2

d3=r14r15sio2/2

t1=r16sio3/2

t2=r17sio3/2

t3=r18sio3/2

q=sio4/2

其中r1、r2、r3、r5、r6、r8、r9、r10、r11、r13、r15、r16為包含1-約60個碳原子、特別地1-約20個碳原子和更特別地1-約8個碳原子的脂族、芳族或含氟的一價烴自由基,且在一些實施方式中,前述範圍可具有2或3個碳原子的下限;

其中r4、r12、r17為擁有離子基團的一價或多價自由基。

其中r7、r14和r18獨立地選自氫、-or20或不飽和一價自由基,其中不飽和一價自由基包含2-60個碳原子、更特別地2-約20個碳原子、最特別地2-約8個碳原子,且其中各r20獨立地選自氫、1-約60個碳原子、特別地1-約20個碳原子、更特別地1-約8個碳原子的一價烴自由基,且在一些實施方式中,前述的不飽和一價自由基的範圍或r20中的一價烴自由基的範圍可具有2或3個碳原子的下限,

其中下標a、b、c、d、e、f、g、h、i、j為零或正數,受到如下限制:a+b+c+d+e+f+g+h+i+j之和大於或等於2且小於或等於6000、特別地a+b+c+d+e+f+g+h+i+j大於或等於2且小於或等於4000、更特別地a+b+c+d+e+f+g+h+i+j小於或等於2000,且在一些實施方式中,前述的a+b+c+d+e+f+g+h+i+j範圍可具有3、4、5、10、12、18、20、30和50以及100、200、300和500的任一個的下限,

b+e+h大於0,更特別地b+e+h大於1,甚至更特別地b+e+h大於2,且還更特別地b+e+h為1-約100、還更特別地1-約50、和最特別地1-約10,其中所述的b+e+h範圍在一些實施方式中可具有2、3、4、5、10、50或100中任一個的下端點。

和其中交聯的離子有機矽網絡通過用氫化物部分使環氧乙烷部分開環聚合而形成,且更特別地,其中交聯的離子有機矽網絡不存在聚醚部分或聚醚交聯,其中所述凝膠通過所述網絡在開環聚合期間和/或之後的剪切形成。

在優選的實施方式中,離子改性的交聯的有機矽網絡包括式(i)的離子改性的有機矽,其中一價離子自由基r4、r12、r17選自式(ii):

–a-ix-mny+;(ii)

其中a為選自各自包含1-約60個碳原子、更特別地1-20個碳原子和最特別地1-約8個碳原子的二價的烴和烴氧基團的間隔基團,且在一些實施方式中,前述的二價的烴和烴氧基團的範圍可具有2或3個碳原子的下限,其中烴氧基團包含至少一個氧雜原子,

其中上標x和y為正整數,例如,其中x和y獨立地為1-6、更特別地為1-3,其限制條件為x是n和y的乘積,且各下標n獨立地具有1-6、更特別地1-約3的值,

其中i為離子基團,例如磺酸根–so3-、硫酸根–oso3-、羧酸根–coo-、膦酸根–po32-和磷酸根–opo32-基團,更特別地磺酸根–so3-,其中m為氫或獨立地選自鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、過渡金屬、金屬、金屬絡合物、季銨、聚合物陽離子和基團的陽離子。

在另一優選的實施方式中,其中離子改性的交聯的有機矽網絡包括式(i)的離子改性的有機矽,其中一價自由基r4、r12、r17選自具有式(iii)的兩性離子:

-r'-nr"2+-r"'-i(iii)

其中r'為包含1-約60個碳原子、特別地1-約20個碳原子和更特別地1-約8個碳原子的二價烴自由基,且在一些實施方式中,前述的r』的範圍可具有2或3個碳原子的下限,且其中r"為包含1-約60個碳原子、特別地1-約20個碳原子和更特別地1-約8個碳原子和任選的硫原子、氮原子、氧原子的一個或多個(一種或多種)的一價烴自由基,且在一些實施方式中,前述的r」的範圍可具有2或3個碳原子的下限,和

其中r"'為包含2-約20個碳原子、特別地2-約8個碳原子和更特別地2-約4個碳原子的二價烴自由基;和,i為離子基團,例如磺酸根–so3-、硫酸根–oso3-、羧酸根–coo-、膦酸根–po32-基團和磷酸根–opo32-基團。

在優選的實施方式中,個人護理組合物包括加入到個人護理組合物的油相的離子改性的交聯的有機矽網絡凝膠,其中所述交聯的網絡凝膠得自如下物質的開環聚合:

i.至少一種環氧乙烷-官能化的化合物(有機矽或非有機矽)。

ii.環氧乙烷開環聚合催化劑,

iii.載體溶劑,和

iv.任選的一種或多種矽氫化物活化劑;受到如下限制:(i)、(iii)或(iv)的至少一種包括通式(i)的離子改性的有機矽,和其中交聯的離子有機矽網絡通過使環氧乙烷部分開環聚合、和將離子改性的交聯的有機矽網絡在開環聚合期間和/或之後在至少載體溶劑(iii)的存在下進行剪切以形成凝膠而形成。

在本文的更優選的實施方式中,交聯的離子有機矽網絡(可在溶劑的存在下進行剪切以形成其凝膠)包括以下物質的環氧開環聚合反應的產物:

a.具有通式(iv)的含環氧乙烷的離子改性的有機矽:

m2a'mhb'mec'mid'd2e'dhf'deg'dih't2i'thj'tek'til'qm'.(iv)

其中:

m2=r19r20r21sio1/2

mh=r23r24hsio1/2

me=r25r26resio1/2

mi=r27r28risio1/2

d2=r29r30sio2/2

dh=r31hsio2/2

de=r32resio2/2

di=r33risio2/2

t2=r34sio3/2

th=hsio3/2

te=resio3/2

ti=risio3/2

q=sio4/2;其中ri為由結構(ii)和(iii)描述的離子基團,且re獨立地為包含至少一個環氧乙烷部分的一價烴自由基,其包含2-約60個碳原子、更特別地約2-約30個碳原子、更特別地約2-約20個碳原子,且在一些實施方式中,前述的re的範圍可具有2或3個碳原子的下限,

b.環氧乙烷開環催化劑,

c.用於使交聯的網絡溶脹的載體溶劑;和,

d.任選的一種或多種矽氫化物活化劑,

其中

r19、r20、r21、r29、r30和r34獨立地為具有一到六十個碳原子、特別地1-約20個碳原子和更特別地1-約8個碳原子的一價烴自由基,且在一些實施方式中,前述的r19、r20、r21、r29、r30和r34的範圍可具有2或3個碳原子的下限;

r23、r24和r31獨立地為氫或具有一到六十個碳原子、特別地1-約20個碳原子和更特別地1-約8個碳原子的一價烴自由基,且在一些實施方式中,前述的r23、r24和r31的範圍可具有2或3個碳原子的下限;

r25、r26和r32獨立地為re或具有一到六十個碳原子、特別地1-約20個碳原子和更特別地1-約8個碳原子的一價烴自由基,且在一些實施方式中,前述的r25、r26和r32的範圍可具有2或3個碳原子的下限,其中各re獨立地為包含至少一個環氧乙烷部分且具有二到六十個碳原子、特別地2-約30個碳原子和更特別地2-約20個碳原子的一價烴自由基;

r27、r28和r33獨立地為ri或具有一到六十個碳原子、更特別地1-約20個碳原子和更特別地1-約8個碳原子的一價烴自由基,且在一些實施方式中,前述的r27、r28和r33的範圍可具有2或3個碳原子的下限,且其中ri為本文定義的離子基團,例如式(ii)或(iii)的基團;

和其中化學計量的下標a'、b'、c'、d'、e'、f'、g'、h'、i'、j'、k'、l'和m'為零或正數,受到如下限制:c'+g'+k'>1,更特別地c'+g'+k'>2,且在一些實施方式中,c'+g'+k'為約2-約250、更特別地2-約100和最特別地2-約25,該c'+g'+k'的範圍可具有3、4、5、10、50或100中任一個的下端點;d'+h'+l'>1,更特別地d'+h'+l'>2,且甚至更特別地d'+h'+l'為約1-約100、更特別地1-約50和最特別地1-約10,且其中前述的d'+h'+l'的範圍可具有2、3、4、5、10、50或100中任一個的下端點;b'+f'+j'如果存在的話則大於c'+g'+k';3≥a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'+h'+i'+j'+k'+l'+m'≤6000,更特別地3≥a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'+h'+i'+j'+k'+l'+m'≤4000,和最特別地3≥a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'+h'+i'+j'+k'+l'+m'≤2000,且在一些實施方式中,前述的a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'+h'+i'+j'+k'+l'+m'的範圍可具有3、4、5、10、12、18、20、30和50以及100、200、300和500中任一個的下限;和,條件是當矽氫化物活化劑(a)不存在時,b'+f'+j'>1,且其中交聯的離子有機矽網絡通過環氧乙烷部分的開環聚合形成,且更特別地,其中交聯的離子有機矽網絡不存在聚醚部分或聚醚交聯。

在優選的實施方式中,在其油相中包括交聯的離子有機矽網絡凝膠的個人護理組合物是這樣的,其中所述交聯的離子有機矽網絡(用於製造所述凝膠)得自(vi)(矽氫化物活化劑)與以下(i)、(ii)和(iii)的反應產物:

其中:

m3=r35r36r37sio1/2

mh=r38r39hsio1/2

mi=r40r41risio1/2

d3=r42r43sio2/2

dh=r44hsio2/2

di=r45risio2/2

t3=r46sio3/2

th=hsio3/2

ti=risio3/2

q=sio4/2;和,

(i)含一個或多個環氧乙烷的分子,

(ii)環氧乙烷開環聚合催化劑;和,

(iii)用於使所述交聯的網絡溶脹的溶劑,其中

r35、r36、r37、r42、r43和r46獨立地為具有一到六十個碳原子、特別地1-約20個碳原子和更特別地1-約8個碳原子的一價烴自由基,且在一些實施方式中,前述的r35、r36、r37、r42、r43和r46的範圍可具有2或3個碳原子的下限;

r38、r39和r44獨立地為氫或具有一到六十個碳原子、特別地1-約20個碳原子和更特別地1-約8個碳原子的一價烴自由基,且在一些實施方式中,前述的r38、r39和r44的範圍可具有2或3個碳原子的下限;

r40、r41和r45獨立地為ri或具有一到六十個碳原子、特別地1-約20個碳原子和更特別地1-約8個碳原子的一價烴自由基,且在一些實施方式中,前述的r40、r41和r45的範圍可具有2或3個碳原子的下限,其中ri是如本文定義的,即本文定義的離子基團、例如式(ii)或(iii)的基團,

和其中化學計量的下標α、β、χ、δ、ε、φ、γ、η、ι和為零或正數,受到如下限制:更特別地最特別地且在一些實施方式中,前述的的範圍可具有3、4、5、10、12、18、20、30和50以及100、200、300和500中任一個的下限;β+ε+η>1,更特別地β+ε+η≥2,且在一些實施方式中,β+ε+η為2-約250、更特別地為約2-約100和最特別地為約2-約25,且其中在一些實施方式中,所述的β+ε+η範圍可具有3、4、5、10、50或100中任一個的下端點;且,χ+φ+ι≥0,更特別地χ+φ+ι>2,和甚至更特別地χ+φ+ι為約1-約100、更特別地1-約50、和最特別地1-約10,其中前述的χ+φ+ι的範圍可具有2、3、4、5、10、50或100中任一個的下端點,

和其中交聯的離子有機矽網絡通過環氧乙烷部分的開環聚合形成,且更特別地其中交聯的離子有機矽網絡不存在聚醚交聯。

在又一更優選的實施方式中,所述交聯的離子有機矽網絡(其通過利用剪切和本文描述的溶劑可製成凝膠,該凝膠可在個人護理組合物的油相中使用)包括如下物質的反應產物:

(i)至少一種環氧乙烷官能化的化合物(有機矽或非有機矽)。

(ii)環氧乙烷開環聚合有效的催化劑;

(iii)用於使交聯的離子有機矽網絡溶脹的溶劑,其具有通式(v):

m3α'm4β'd3χ'd4δ't3ε't4ф'qγ.(v)

其中:

m3=r1r2r3sio1/2

m4=r4r5risio1/2

d3=r6r7sio2/2

d4=r8risio2/2

t3=r9sio3/2

t4=r10sio3/2

q=sio4/2,

和其中自由基r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9和r10獨立地選自具有1-60個碳原子、更特別地1-30個碳原子、更特別地1-12個碳原子和最特別地1-6個碳原子的脂族或芳族的一價烴自由基,其任選各自獨立地包含至少一個雜原子,且在一些實施方式中,前述的r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9和r10的範圍可具有2或3的下限,

和下標α'、β'、χ'、δ'、ε'、ф'和γ'為零或正數,受到如下限制:2≤α'+β'+χ'+δ'+ε'+ф'+γ'≤6000,更特別地2≤α'+β'+χ'+δ'+ε'+ф'+γ'≤4000,和最特別地2≤α'+β'+χ'+δ'+ε'+ф'+γ'≤2000,且前述的α'+β'+χ'+δ'+ε'+ф'+γ'的範圍可具有3、4、5、10、12、18、20、30和50以及100、200、300和500中任一個的下限;和,

β'+δ'+ф'>0,更特別地更特別地β'+δ'+ф'>2,和甚至更特別地β'+δ'+ф'為約1-約100、更特別地1-約50、和最特別地1-約10,且其中前述的β'+δ'+ф'的範圍可具有2、3、4、5、10、50或100中任一個的下端點;和,

(iv)任選的至少一種或多種矽氫化物活化劑。

在此應理解,式(iv)、(v)和(vi)可為本文描述的通式(i)的更具體的實施方式。

在此應理解,可相應地變更本文描述的實施方式的任一項使得交聯的離子有機矽網絡、由其形成的凝膠和包含其的個人護理組合物可通過以下的任意反應物(以及不是反應物但是在離子改性的交聯的有機矽網絡組合物的反應產物內以物理方式被夾帶(夾雜,entrain)的溶劑)的組合而形成(且包括):

離子含環氧乙烷的氫化物-有機矽和非離子環氧乙烷化合物(有機矽或非有機矽)以及非離子溶劑。

離子含環氧乙烷的有機矽、非離子氫化物有機矽和非離子環氧乙烷化合物(有機矽或非有機矽)以及非離子溶劑。

非離子含環氧乙烷的有機矽、離子氫化物有機矽和非離子環氧乙烷化合物(有機矽或非有機矽)以及非離子溶劑。

離子氫化物有機矽和非離子環氧乙烷化合物(有機矽或非有機矽)以及非離子溶劑。

非離子氫化物有機矽和非離子環氧乙烷化合物(有機矽或非有機矽)以及離子溶劑。

在本文的一個通常實施方式中,含環氧乙烷的化合物(有機矽或非有機矽)的量;一種或多種矽氫化物活化劑的量;以及用於環氧乙烷部分的開環聚合反應的催化劑的有效量是這樣的:其以在下文詳細說明的各段落中指出的量存在於個人護理組合物中,但是可以下文詳細說明的相同量以含離子或非離子的形式存在,不管以下實施方式描述所述組分作為含離子部分或不含離子部分。

在一個通常實施方式中,用於使交聯的離子有機矽網絡溶脹的溶劑以約2-約98重量百分比、更特別地約5-約50重量百分比的量存在於個人護理組合物中。

擁有離子自由基的環氧乙烷有機矽共聚物

在本文的一實施方式中,至少一種擁有離子自由基的環氧乙烷有機矽共聚物具有通式(iv):

m2a'mhb'mec'mid'd2e'dhf'deg'dih't2i'thj'tek'til'qm'.(iv)

其是如上述和本文所定義的。

正如本文使用的,專有名詞「烴自由基」包括無環烴自由基、脂環族烴自由基和芳族烴自由基。

正如本文關於烴自由基使用的,術語「一價」意指自由基能夠每個自由基形成一個共價鍵,術語「二價」意指自由基能夠每個自由基形成兩個共價鍵,且術語「三價」意指自由基能夠每個自由基形成三個共價鍵。通常,一價自由基可描繪(表示)成已經由飽和烴化合物通過從該化合物在概念上(conceptual)除去一個氫原子而得到,二價自由基可描繪成已經由飽和烴化合物通過從該化合物在概念上除去兩個氫原子而得到,且三價自由基可描繪成已經由飽和烴化合物通過從該化合物在概念上除去三個氫原子而得到。例如,乙基自由基即-ch2ch3自由基為一價自由基;二亞甲基自由基即-(ch2)2-自由基為二價自由基,和乙烷三基自由基即自由基為三價的自由基,其各自可描繪成已經通過從飽和烴乙烷在概念上除去一個或多個氫原子而得到。

如本文使用的,專有名詞「無環烴自由基」意指這樣的直鏈或支鏈烴自由基:其優選地每個自由基包含1-60個碳原子、可為飽和的或不飽和的、且任選地可用一種或多種原子或官能團例如羧基、氰基、羥基、滷素和氧取代或中斷。只要這些官能團不妨礙環氧化物或環氧乙烷部分的陽離子固化機制,合適的一價無環烴自由基可包括例如烷基、烯基、炔基、羥烷基、氰基烷基、羧烷基、烷氧基、氧雜烷基、烷基羰基氧雜亞烷基(alkylcarbonyloxaalkylene),羧醯胺(carboxamide)和滷代烷基,例如甲基、乙基、仲丁基、叔丁基、辛基、癸基、十二烷基、鯨蠟基、硬脂基、乙烯基、丙烯基、丁炔基、羥丙基、氰基乙基、丁氧基、2,5,8-三氧雜癸基、羧甲基、氯甲基和3,3,3-氟丙基。

合適的二價無環烴自由基包括例如,線性或支化的亞烷基自由基例如亞甲基、二亞甲基、三亞甲基、十亞甲基、乙基亞乙基、2-甲基三亞甲基、2,2-二甲基三亞甲基,和線性或支化的氧亞烷基自由基例如亞甲基氧亞丙基。

合適的三價無環烴自由基包括例如,烷烴三基自由基例如1,1,2-乙烷三基、1,2,4-丁烷三基、1,2,8-辛烷三基、1,2,4-環己烷三基,和氧雜烷烴三基自由基例如1,2,6-三基-4-氧雜己烷。

正如本文使用的,術語「烷基」意指飽和的直鏈或支鏈一價烴自由基。在優選的實施方式中,一價烷基基團選自每個基團包含1-60個碳的線性或支化的烷基,例如甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、癸基、十二烷基。

正如本文使用的,術語「烯基」意指優選地每個自由基包含2-10個碳原子的直鏈或支鏈的一價的末端不飽和的烴自由基,例如乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、5-己烯基、7-辛烯基和乙烯基苯基。

如本文使用的,專有名詞「脂環族烴自由基」意指包含一個或多個飽和烴環的自由基,特別地每個環包含4-12個碳原子,每個所述自由基可任選地被一個或多個烷基自由基(各自優選地每個烷基自由基包含2-6個碳原子)、滷素自由基或其它官能團在所述環的一個或多個上取代,且所述環在包含兩個或更多個環的一價脂環族烴自由基的情形中可為稠合環。合適的一價脂環族烴自由基包括例如,環己基和環辛基。合適的二價烴自由基包括飽和或不飽和的二價單環烴自由基,例如1,4-亞環己基。合適的三價脂環族烴自由基包括例如環烷烴三基自由基,例如1-二亞甲基-2,4-亞環己基、1-甲基亞乙基-3-甲基-3,4-亞環己基。

如本文使用的,專有名詞「芳族烴自由基」意指每個自由基包含一個或多個芳族環的烴自由基,其可任選地在芳族環上被一個或多個烷基自由基(其各自優選地每個烷基自由基包含2-6個碳原子)、滷素自由基或其它官能團所取代,並且其在包含兩個或更多個環的一價芳族烴自由基的情形中可為稠合環。合適的一價芳族烴自由基包括例如,苯基、甲苯基、2,4,6-三甲基苯基、1,2-異丙基甲基苯基、1-並環戊二烯基、萘基、蒽基、丁子香酚(eugenol)和烯丙基苯酚以及芳烷基自由基例如2-苯基乙基。合適的二價芳族烴自由基包括例如二價單環芳烴,例如1,2-亞苯基、1,4-亞苯基、4-甲基-1,2-亞苯基、苯基亞甲基。合適的三價芳族烴自由基包括例如三價的單環芳烴,例如1-三亞甲基-3,5-亞苯基。

在本文的一非限制性實施方式中,r19、r20、r21、r29、r30和r34是如本文所定義的。

本文定義的可合意的烴自由基的一些具體的非限制性實例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基和叔戊基;己基,例如正己基;庚基,例如正庚基;辛基,例如正辛基和異辛基以及2,2,4-三甲基戊基;壬基,例如正壬基;癸基,例如正癸基;環烷基自由基,例如環戊基、環己基、環庚基自由基和甲基環己基自由基。合意的芳基烴自由基的一些具體的非限制性實例為苯基、萘基;鄰-、間-和對-甲苯基,二甲苯基,乙基苯基和苄基。

在本文的另一實施方式中,r23、r24和r31是如本文所定義的;

在本文的又一實施方式中,r25、r26和r32是如本文所定義的。

在本文的又一另外的實施方式中,r27、r28和r33是如本文所定義的

在本文的一具體的實施方式中,a為二價亞芳基基團,其選自:

-(ch2)oc6h4(ch2)p-,

-ch2ch(ch3)(ch2)pc6h4-和,

-ch2ch(r1)(ch2)oc6h3r」-

其中r1為具有一到六十個碳原子、更特別地一個到30個碳原子、甚至更特別地1-12個碳原子和最特別地1-6個碳原子的一價烴自由基;

其中o具有0-20,更特別地1-10的值,且p具有0-20、特別地0-10的值。

在本文的另一具體實施方式中,a為式-(chr16)q-的二價亞烷基,其中q具有1-20、特別地1-約10的值,且r16為氫或具有一到六十個碳原子、更特別地一個到30個碳原子、甚至更特別地1-12個碳原子和最特別地1-6個碳原子的一價烴自由基。

在本文的又一實施方式中,a選自-ch2ch2ch2-、-ch2ch(ch3)-、-ch2ch(ch3)ch2-和-ch2ch2ch(ch2ch3)ch2ch2ch2-。

在本文的又一實施方式中,a為如下式:

-(chr16)q-o-ch(r16)(ch2)q』-o-(ch2)-

其中q具有0-50、更特別地3-約12的值,且q』具有1-50、更特別地2-約12的值,且r16為氫或具有一到六十個碳原子、更特別地一個到30個碳原子、甚至更特別地1-12個碳原子和最特別地1-6個碳原子的、任選地包含至少一個雜原子例如非限制性實例o、n、s或滷素的一價烴自由基。

在本文的一個實施方式中,m可為陽離子,其獨立地選自li、na、k、cs、mg、ca、ba、zn、cu、fe、ni、ga、al、mn、cr、ag、au、pt、pd、pb、sb、ru、sn和rh的一價和多價形態,例如非限制性實例mn+2和mn+3。

在本文的一個非限制性實施方式中,m可特別地為選自li、na、k、mg、ca、ba、zn、al、ag的一價和多價形態的陽離子,

在本文的另一具體的非限制性實施方式中,化學計量的下標a'、b'、c'、d'、e'、f'、g'、h'、i'、j'、k'、l'和m'為零或正數,受到如下限制:c'+g'+k'>1,更特別地c'+g'+k'>2;d'+h'+l'>1,更特別地d'+h'+l'>2;b'+f'+j'>c'+g'+k';3≥a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'+h'+i'+j'+k'+l'+m'≤6000,更特別地3≥a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'+h'+i'+j'+k'+l'+m'≤4000,和最特別地,3≥a'+b'+c'+d'+e'+f'+g'+h'+i'+j'+k'+l'+m'≤6000;且如果矽氫化物活化劑(iv)不存在,則b'+f'+j'>1,更特別地b'+f'+j'>2。

在本文的一實施方式中,擁有離子自由基的環氧乙烷有機矽共聚物的量基於包含交聯的離子有機矽網絡的個人護理組合物的總重量,該交聯的離子有機矽網絡通過包含環氧乙烷部分、甲矽烷基氫化物部分和離子自由基的有機矽聚合物的聚合形成。在一非限制性實施方式中,所述量為約1重量份-約99重量份、更特別地約5重量份-50重量份、更特別地約10重量份-約40。這樣的量可作為離子改性的交聯的有機矽網絡凝膠在個人護理組合物的油相中的量使用。

在此應理解,將說明書劃分為多個部分,例如環氧乙烷、矽氫化物、溶劑、催化劑、個人護理組合物和其方法僅是為了便於讀者的意圖並且無論如何不是對於在各段落中提供的多個描述性支持加以限制,並且這樣的描述性支持等同且可互換地適用於說明書的所有部分。因此,在此應理解,對於一個段落本文定義的各r定義、下標值和其它變量,例如矽氫化物可具有和例如對於與本文的環氧乙烷官能化的有機矽、溶劑和催化劑以及方法實施方式相關的描述段落相同的定義,且此外,在本文描述的組合物或方法實施方式的其它地方以任何其它方式描述了這些變量,反之亦然。

環氧乙烷開環聚合催化劑

在本文的一實施方式中,環氧乙烷開環聚合催化劑為能夠使環氧基團聚合的酸催化劑。

在更具體的實施方式中,所述能夠使環氧基團聚合的酸催化劑選自鹽生成的酸;選自三氯化鋁和氯化鐵的金屬鹽;鑭系元素的三氟甲磺酸鹽(lanthiumtriflate);以及,鉑化合物。

在一甚至更具體的實施方式中,所述酸催化劑為如下通式的鑭系元素的三氟甲磺酸鹽:

m(oso2cf3)n-zxz

其中m為源自鑭系元素的陽離子且n為化合物中的鑭系元素的化合價,x為另外的有機或無機鹽殘基(離子殘基),z為小於n的數或0。

術語「鑭系元素」(m)應該選自鑭和其原子數在58(鈰)和71(鑥)之間(包括端點)的化學元素的每一種。在一具體的實施方式中,鑭系元素選自鑭(lanthan)、鐿和釤。

一些鑭系元素的三氟甲磺酸鹽是市售產品或可通過常規的公知方法獲得。作為x,可使用其它有機和/或無機鹽殘基,例如可與鑭系元素m形成混雜鹽的陰離子例如cl-、br-、j-、no3-、hso4-、h2po3-、hco3-、ch3coo-、c2h5oo-、c6h5coo-。

z為在0和n-1之間的數,使得在鑭系元素的三氟甲磺酸鹽中包括至少一個三氟甲磺酸鹽殘基。更特別地,鑭系元素的三氟甲磺酸鹽是這樣的:z為0或1,更特別地z為0。鑭系元素的三氟甲磺酸鹽可包括一種或多種可為相同或不同的金屬離子m。

在本文的另一實施方式中,環氧乙烷開環聚合-有效的催化劑可為鉑催化劑,其在陽離子固化條件下起作用以使擁有離子自由基的環氧乙烷有機矽共聚物的環氧乙烷基團開環。在此應理解,陽離子聚合條件包括實現環氧乙烷部分和甲矽烷基-氫化物部分的開環的任何反應參數。

陽離子聚合條件可通過加入能夠使環氧基團聚合的酸催化劑,例如通過加入生成鹽的酸和充當路易斯酸的某些金屬鹽(例如三氯化鋁和氯化鐵)或通過加入鑭系元素的三氟甲磺酸鹽而產生,參見pct國際申請wo/0008,087。環氧化物的酸催化的聚合是形成有機聚合物的公知方法,並且一直應用於環氧-官能的矽氧烷化合物以形成在多種應用中使用、作為例如紙上的脫模(離型)塗層的矽氧烷聚環氧烷烴嵌段共聚物,參見例如美國專利no.4,279,717,並且與有機材料結合以形成塗層和改性塑料組合物,參見例如美國專利no.5,354,796和5,663,752。

一個需要警惕的注意事項必須遵守,即如果陽離子聚合在環狀矽氧烷例如d3、d4或d5等的存在下進行,則使用的酸催化劑的強度必須是這樣的:發生環氧化物部分的陽離子聚合但是環狀矽氧烷的聚合未進行到任何可察覺的程度。

很多類型的鉑催化劑是已知的,並且這樣的鉑催化劑可用於本發明情形中的環氧乙烷開環聚合反應。當需要光學透明時,優選的鉑催化劑是在反應混合物中可溶的那些鉑化合物催化劑。所述鉑化合物可選自具有式(ptcl2烯烴)和h(ptcl3烯烴)的那些,如描述於美國專利no.3,159,601(其通過引用併入這裡)中的。可用在本發明的組合物中的另外含鉑材料為氯化鉑的環丙烷絡合物,如描述於美國專利no.3,159,662(其通過引用併入這裡)中的。另外的含鉑材料可為由氯鉑酸和每克鉑至多2摩爾選自醇、醚、醛和以上的混合物的成員形成的絡合物,如描述於美國專利no.3,220,972(其通過引用併入這裡)中的。本文中最特別地使用的催化劑描述於karstedt的美國專利no.3,715,334;3,775,452;和3,814,730中。關於該技術的另外背景可見於j.l.spier,「homogeneouscatalysisofhydrosilationbytransitionmetals,inadvancesinorganometallicchemistry,第17卷,第407-447頁,由f.g.a.stone和r.west編輯,theacademicpress(newyork,1979)出版。

本文還可使用其它類型的貴金屬催化劑,例如非限制性實例的銠、釕、鈀、鋨、銥及其組合的絡合物。

本領域技術人員可容易地測定鉑催化劑的有效量。環氧乙烷開環聚合有效的催化劑量可以具有非常寬的範圍,但是正常情況下在每百份樹脂0.01-7份(phr)、更特別地0.1-5phr的範圍存在。在本文的一實施方式中,能夠使環氧基團聚合的酸催化劑的基準量(即phr)基於擁有離子自由基的環氧乙烷有機矽共聚物的量或是用於製造擁有離子自由基的環氧乙烷有機矽共聚物的各組分的量。

溶劑

在本文的一非限制性實施方式中,如果氫化物-官能的有機矽和環氧乙烷-官能化的化合物不擁有任何離子基團,則所述溶劑可包括離子改性的有機矽的交聯聚合物網絡中存在的離子部分,其中反應混合物中存在的化合物之間在所述溶劑存在下的反應化學導致所述溶劑在交聯的離子有機矽網絡內以物理方式夾帶(entrain)。

在本文的一非限制性實施方式中,所述溶劑包括具有如本文描述的通式結構(v)的離子改性的有機矽聚合物:

m3α'm4β'd3χ'd4δ't3ε't4ф'qγ.(v)

且下標α'、β'、χ'、δ'、ε'、ф'和γ'為零或正數,受到如下限制:2≤α'+β'+χ'+δ'+ε'+ф'+γ'≤6000,且

β′+δ′+ф′>0.

適於用作本文的載體溶劑的溶劑是在室溫或接近室溫例如20℃-約50℃且在約一個大氣壓下為液態的那些化合物或兩種或更多種化合物的混合物,且包括諸如選自有機矽流體、烴流體、酯、醇、脂肪醇、二醇、有機蠟和有機油的那些的非限制性實例。

在一實施方式中,本發明的流體組分包括潤膚化合物。合適的潤膚化合物包括提供潤膚劑性質(即其當施用到皮膚時趨於保留在皮膚的表面上或皮膚的角質層中以充當潤滑劑、減少剝落和改善皮膚的外觀)的任何流體。潤膚化合物通常是已知的並且包括例如,烴如異十二烷、異十六烷和氫化聚異丁烯,有機蠟如加州希蒙得木(jojoba),有機矽流體如環戊矽氧烷、聚二甲基矽氧烷和雙-苯基丙基聚二甲基矽氧烷,酯如辛基十二烷基新戊酸酯和油酸油烯基酯,以及脂肪酸和醇如油烯基醇和異肉豆寇基醇。

在一具體的實施方式中,載體溶劑為選自異癸烷、異十六烷、氫化聚異丁烯、加州希蒙得木、環戊矽氧烷、聚二甲基矽氧烷、雙-苯基丙基聚二甲基矽氧烷、辛基十二烷基新戊酸酯、油酸油烯基酯、油烯基醇和異肉豆寇基醇的至少一種。

在另一實施方式中,載體溶劑為通式dr的環狀有機矽流體,其中d=r10r11sio2/2,且其中r10和r11為3-6個碳原子的一價烴自由基、更特別地為甲基,且r為3-12、更特別地4-6的整數。具體地,環狀有機矽流體可選自六甲基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環戊矽氧烷和十二甲基環六矽氧烷。

在一具體的實施方式中,載體溶劑為有機矽流體,其為具有如下通式的線性或支化的有機聚矽氧烷:

m』d’st’tm』

其中

m』=r233sio1/2;

d』=r242sio2/2;和,

t』=r25sio3/2,

其中r23、r24和r25各自獨立地為包含至多60個碳原子、更特別地包含一個到30個碳原子、甚至更特別地包含1-12個碳原子和最特別地1-6個碳原子的烷基、芳基或芳烷基,例如甲基;

下標s和t各自獨立地為0-300、特別地0-50和最特別地0-20的整數。

在本文的一非限制性實施方式中,交聯的離子有機矽網絡是可被載體溶劑溶脹的。

在本文的另一實施方式中,載體溶劑為選自甘油、山梨糖醇、保溼添加劑的水溶液及其組合的親水潤膚劑。

在一具體的實施方式中,載體溶劑選自矽油、有機油及其組合。

因為通過改變擁有離子自由基的環氧乙烷有機矽共聚物的組成參數可以近乎無限的方式改變本發明的交聯的離子有機矽網絡的組成參數,本文的一些組合物既是水可溶脹的又是油可溶脹的,而其它僅為水可溶脹的或油可溶脹的,並且本文的一些組合物無法用本文討論的溶劑的任一種溶脹。交聯的離子有機矽網絡中存在的交聯量可在載體溶劑中的網絡所呈現的溶脹度方面進行表徵。在另一實施方式中,交聯的離子有機矽網絡的交聯結構對於容許交聯的離子有機矽網絡從其原始體積溶脹到其原始體積的1.01-5000倍、更優選地2-1000倍和甚至更優選地5-500倍的因數的溶脹體積是有效的。交聯的離子有機矽網絡的原始體積例如可通過如下測定:從本發明的個人護理組合物提取或蒸發所有載體溶劑組分以留下原始體積,交聯的離子有機矽網絡在不存在流體的情況下的體積。

在優選的實施方式中,本發明的個人護理組合物包括,每100重量份(「pbw「)交聯的離子有機矽網絡1pbw-99.9pbw、更優選地70pbw-99.5pbw和甚至更優選地85pbw-99pbw的載體溶劑。

矽氫化物活化劑

在本文的一實施方式中,至少一種氫化物-官能的有機矽具有正如本文描述的通式(vi):

本文中使用的矽氫化物活化劑是這樣的:其適於使擁有離子自由基的環氧乙烷有機矽共聚物的環氧乙烷部分開環以提供所得的交聯的離子有機矽網絡中存在的交聯。它包括源自至少兩個有機矽氧烷單元且具有末端和/或側鏈si-h基團的任何矽化合物。在本文的一實施方式中,矽氫化物活化劑是這樣的:它沿著其聚合物主鏈包含至少一些si-h官能單元。除了這些內部si-h官能單元之外,其還可包含或者可不包含末端si-h官能單元。

si-h官能的矽化合物能夠與上述的環氧乙烷部分的烯屬部分經由加成反應進行反應。合適的si-h官能的矽化合物的實例包括1,1,3,3-四烷基二矽氧烷、二烷基氫甲矽烷氧基-端終止的聚二烷基矽氧烷、聚二烷基烷基氫-矽氧烷共聚物和三烷基甲矽烷氧基-端終止的聚二烷基-烷基氫矽氧烷共聚物,其包括至少兩個烷基氫甲矽烷氧基基團。含si-h的矽化合物的其它實例包括1,1,3,3-四甲基二矽氧烷、2,4,6,8-四甲基環四矽氧烷、甲基二甲氧基矽烷、三乙基矽烷和甲基二乙氧基矽烷。用在本發明中的優選矽氫化物活化劑為1,1,3,3-四甲基二矽氧烷。

儘管矽氫化物活化劑可為矽烷,但是最有利的是,使用si-h官能的聚矽氧烷線性聚合物。因此,本發明的一個實施方式採用由下式表示的si-h官能的線性聚矽氧烷聚合物:

其中r26和r27各自獨立地為1-約60個碳原子、特別地1-約20個碳原子和更特別地1-約8個碳原子的一價烴自由基,且在一些實施方式中,前述範圍可具有2或3個碳原子的下限;

「w」為0-約1,000;且「z」為約0-約200。更優選地,「w」在約10-約500變化,且「z」在約5-約200變化。「w」和「z」的下端點在一個非限制性實施方式中可為1、2、3或4的任一個。

本發明的另一實施方式採用環狀有機矽氫化物(siliconhydride)作為矽氫化物活化劑。這樣的環狀有機矽氫化物在本領域內是公知的且可由下式表示:

其中r27是如上定義的且「n*」為約3-約12、特別地約4-約10。

在一非限制性實施方式中,個人護理組合物中存在的矽氫化物活化劑的量為約0.01pbw-約10pbw、更特別地為約0.05pbw-約7pbw和最特別地為約0.1pbw-約5pbw,基於100重量份的擁有離子自由基的環氧乙烷有機矽共聚物。

個人護理組合物

在本文的一實施方式中,本發明的組合物是自乳化的。

在本文的另一實施方式中,可將個人護理組合物進一步地在低到高的剪切下加工以調節該組合物的粘度和感官觸感。這可例如通過使所述組合物經歷中等到高的剪切力而實現。高的剪切可使用例如sonolator設備、gaulin勻化器或微射流器(microfluidizer)施加。任選地,可在剪切之前向有機矽組合物加入一種或多種載體溶劑。

在一具體的實施方式中,本發明的個人護理組合物為通常具有乳脂狀(creamy)稠度的固體,其中交聯的離子有機矽網絡充當用於使流體凝膠化以可逆地賦予該流體固體特性的手段。個人護理組合物在靜止時呈現固體凝膠材料的性質。本發明的個人護理組合物呈現高的穩定性和抗脫水收縮性(即該組合物很少呈現或不呈現流體從所述組合物流出的趨勢)並且賦予包括交聯的離子有機矽網絡作為組分的個人護理組合物高的穩定性和抗脫水收縮性。高的穩定性和抗脫水收縮性在這樣的交聯的離子有機矽網絡和個人護理組合物的長期老化的情況下繼續存在。然而,通過使個人護理組合物經歷剪切力、例如通過將所述組合物可將載體溶劑在人的手指間揉搓而從交聯的離子有機矽網絡釋放,從而提供有機矽材料的流體組分改善的感官觸感特性。

水(或水的等同物,例如非水羥基溶劑)、線性或環狀的矽氧烷、或者親油流體(油溶脹劑,油可溶脹的)可用作可充當溶脹劑的載體溶劑。適於用作本發明的組合物的載體溶劑組分的親油流體是本文描述的那些。在優選的實施方式中,本發明的組合物的載體溶劑組分呈現低於約1,000cst、優選地低於約500cst、更優選地低於約250cst和最優選地低於100cst的在25℃的粘度。

在一優選的實施方式中,所述網絡為在各種流體組分中不溶解但是能夠通過載體溶劑溶脹的交聯的離子有機矽網絡。交聯的離子有機矽網絡中存在的交聯量可在網絡在載體溶劑中呈現的溶脹度方面進行表徵。

在另一優選的實施方式中,交聯的離子有機矽網絡的交聯結構對於容許網絡通過低分子量的有機矽流體例如十甲基環戊矽氧烷從其原始體積溶脹到如上所述的溶脹體積是有效的。

本發明的交聯的離子有機矽網絡可按製備原樣使用或者作為個人護理乳液中的有機矽組分使用。眾所周知,乳液包括至少兩個不混溶的相,其一是連續的且其另一個是不連續的。在本文的一實施方式中,不混溶的相(非混溶的相)可選自水相、非水相和固體粒子。

另外的乳液可為具有不同粘度的液體或固體。另外,乳液的粒度可使得它們變成微乳液,且微乳液當足夠小時可為透明的。此外,還可製備乳液的乳液,且其通常稱為多重乳液。這些乳液可為:1)水乳液,其中不連續相包括水且連續相包括本發明的交聯的離子有機矽網絡;2)水乳液,其中不連續相包括本發明的交聯的離子有機矽網絡且連續相包括水;3)非水乳液,其中不連續相包括非水羥基溶劑且連續相包括本發明的交聯的離子有機矽網絡;和4)非水乳液,其中連續相包括非水羥基有機溶劑且不連續相包括本發明的交聯的離子有機矽網絡。

在本文的一實施方式中,交聯的離子有機矽網絡與化妝品添加劑(其可為疏水的或親水的)是相容的。在本文的一實施方式中,本文的交聯的離子有機矽網絡與親水材料例如親水化妝品材料是相容的。在一實施方式中,交聯的離子有機矽網絡與粒子添加劑例如親水粒子添加劑(例如二氧化矽、二氧化鈦和氮化硼)是相容的。在另一更具體的實施方式中,粒子添加劑選自無機粒子、聚合物膠乳和顏料。在另一實施方式中,與交聯的離子有機矽網絡相容的親水個人護理成分可為止汗劑成分、抗老化成分、爽膚(skin-calming)成分和/或保溼成分。一些這樣的成分是在手部、身體、面部的洗劑和霜劑、防曬霜產品、止汗劑和染髮產品(haircolorsproduct),例如非限制性實例的溶劑、緩衝劑、漂白劑、燙髮劑、收斂劑、穩定劑、除臭劑和止汗劑中使用的那些。現在同樣可在無水性製劑中提供親水皮膚保溼液例如甘油,例如在唇產品中提供甘油或其它活性材料。

正如本文使用的,術語「非水羥基有機化合物「或」非水的羥基溶劑「意指在室溫例如約25℃且約一個大氣壓下為液體的含羥基的有機化合物,其實例為醇、二醇、多羥基醇和聚合物二醇及其混合物。非水有機羥基溶劑選自包括醇、二醇、多羥基醇和聚合物二醇及其混合物的在室溫例如約25℃且約一個大氣壓下為液體的含羥基的有機化合物。優選地,非水羥基有機溶劑選自乙二醇、乙醇、丙醇、異丙基醇、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、丁二醇、異丁二醇、甲基丙烷二醇、甘油、山梨糖醇、聚乙二醇、聚丙二醇單烷基醚、聚氧化烯共聚物及其混合物。

一旦達到期望的形式,不管作為有機矽唯一相、包括有機矽相的無水混合物、包含有機矽相的含水混合物、油包水乳液、水包油乳液、或所述兩種非水乳液的任一種或其變體,所得的材料通常為具有良好的觸感特性和高的揮發性矽氧烷的吸收率的高粘度霜劑。其能夠共混到用於毛髮護理、皮膚護理等的個人護理製劑中。在本文的一實施方式中,交聯的離子有機矽網絡可鍵合併且緩慢地釋放化妝品活性成分。

在一實施方式中,個人護理製劑可為選自如下的個人護理施用品:除臭劑,止汗劑,止汗劑/除臭劑,剃鬚產品,潤膚液,保溼液,收斂劑,沐浴產品,清洗產品,毛髮護理產品例如香波、調理劑、摩絲、定型凝膠、噴髮膠、染髮劑、染髮產品、漂發劑、燙髮產品(waving)、毛髮拉直劑,修指甲產品例如指甲油、指甲油去除劑、指甲霜和洗劑,表皮柔軟劑,保護性乳劑例如防曬霜,驅蟲和抗衰老產品,彩妝品例如口紅、粉底、撲麵粉、眼線筆、眼影、腮紅、化妝用品(makeup)、睫毛膏,和其中一直按照慣例添加有機矽組分的其它個人護理製劑,以及用於局部施用待施用到皮膚的藥用組合物的藥物傳遞系統。

在更具體的實施方式中,本發明的個人護理組合物還包括一種或多種個人護理成分。合適的個人護理成分包括例如,潤膚劑,保溼液,潤溼劑,顏料、其包括珠光顏料例如氯氧化鉍和二氧化鈦包覆的雲母,著色劑,香料,殺蟲劑,防腐劑,抗氧化劑,抗真菌劑,止汗劑,剝脫素,激素,酶,醫用化合物,維生素,鹽,電解質,醇,多元醇,用於紫外輻射的吸收劑,植物提取物,表面活性劑,矽油,有機油,蠟,成膜劑,增稠劑例如熱解沉積二氧化矽或水合二氧化矽,粒子填料例如滑石、高嶺土、澱粉、改性澱粉、雲母、尼龍、粘土例如膨潤土和有機改性的粘土。

合適的個人護理組合物通過用本領域中已知的方式進行組合例如通過將以上組分的一種或多種與交聯的離子有機矽網絡進行混合而製成。合適的個人護理組合物可為單相的形式或乳液的形式,該乳液包括其中有機矽相可為不連續相或連續相的水包油、油包水和無水乳液,以及多重乳液,例如油包水包油乳液和水包油包水乳液;如上所述的。

在一可用的實施方式中,止汗劑組合物包括本發明的交聯的離子有機矽網絡和一種或多種活性止汗劑。合適的止汗劑包括,例如,美國食品和藥物管理局1993年10月10日關於非處方人類使用的止汗劑藥物產品的專題論文所列的類別i活性止汗劑成分,例如,滷化鋁、羥基滷化鋁(aluminumhydroxyhalide)如水合氯化鋁(aluminumchlorohydrate),及其與滷化氧鋯(zirconyloxyhalide)和鹼式滷化氧鋯(zirconylhydroxyhalide)的複合物或混合物,例如,水合氯化鋁-鋯(aluminum-zirconiumchlorohydrate),鋁鋯甘氨酸複合物(aluminumzirconiumglycinecomplexe)如四羥基氯化鋁鋯甘氨酸複合物(aluminumzirconiumtetrachlorohydrexgly)。

在另一可用的實施方式中,皮膚護理組合物包括交聯的離子有機矽網絡和媒介物(載劑,vehicle)例如矽油或有機油。皮膚護理組合物可任選地還包括潤膚劑,例如甘油三酯、蠟酯、脂肪酸的烷基或烯基酯或多羥基醇酯,和一種或多種按照慣例在皮膚護理組合物中使用的已知組分,例如顏料、維生素(例如維生素a、維生素c和維生素e),防曬或太陽光阻隔(紫外線防護,sunblock)化合物例如二氧化鈦、氧化鋅、氧苯酮、辛基甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲醯甲烷、對氨基苯甲酸和辛基二甲基-對氨基苯甲酸。

在另一可用的實施方式中,彩妝品組合物例如口紅、化妝用品或睫毛膏組合物包括所述交聯的離子有機矽網絡和著色劑例如顏料、水溶性染料或脂溶性染料。

在另一可用的實施方式中,本發明的組合物與芳香材料結合使用。這些芳香材料可為芳香化合物、包封的芳香化合物或者作為純化合物的或者包封的釋放芳香的化合物。

包含交聯的離子有機矽網絡凝膠的個人護理組合物的製備方法

如上所述,本文提供包括油相和水相的個人護理組合物的製備方法,該方法包括向個人護理組合物的油相加入交聯的離子有機矽網絡凝膠,其中交聯的離子有機矽網絡凝膠通過如下製成:

a)通過用氫化物部分使如下環氧開環聚合進行聚合以形成交聯的離子有機矽網絡:

i.環氧乙烷-官能化的化合物(有機矽或非有機矽),

ii.環氧乙烷開環聚合催化劑,

iii.載體溶劑;和,

iv.任選的一種或多種矽氫化物活化劑;受到如下限制:至少的(i)、

(iii)或(iv)包括通式(i)的離子改性的有機矽。

m1am2bm3cd1dd2ed3ft1gt2ht3iqj(i)

如本文描述的;以及,

b)將交聯的離子有機矽網絡在聚合步驟期間和/或之後用至少一種載體溶劑(iii)進行剪切以形成交聯的離子有機矽網絡凝膠。

在另一實施方式中,本文提供包括油相和水相的個人護理組合物的製備方法,該個人護理組合物通過向個人護理組合物的油相加入至少一種交聯的離子有機矽網絡凝膠的方法製成,其中所述交聯的離子有機矽網絡凝膠通過如下製成:

(a)使具有通式(ia)的分子和包含一個或多個環氧乙烷部分的烯屬不飽和分子進行反應:

mamhb’middedhf』dihtithj’tllqm(ia)

其中:

m3=r35r36r37sio1/2

mh=r38r39hsio1/2

mi=r40r41risio1/2

d3=r42r43sio2/2

dh=r44hsio2/2

di=r45risio2/2

t3=r46sio3/2

th=hsio3/2

ti=risio3/2

q=sio4/2;且其中

r35、r36、r37、r42、r43和r46獨立地為具有一到六十個碳原子、更特別地1-約20個碳原子、和最特別地1-約8個碳原子的一價烴自由基;

r38、r39和r44獨立地為氫或具有一到六十個碳原子、更特別地1-約20個碳原子、和最特別地1-約8個碳原子的一價烴自由基;

r40、r41和r45獨立地為ri或具有一到六十個碳原子、更特別地1-約20個碳原子、和最特別地1-約8個碳原子的一價烴自由基,

其中ri為擁有離子基團的一價或多價自由基,

且其中化學計量的下標a、b』、d、e、f』、h、i、j』、l和m為零或正數,受到如下限制:2≥a+b』+d+e+f』+h,+i+j』+l+m≤6000,更特別地2≥a+b』+d+e+f』+h,+i+j』+l+m≤4000,和最特別地2≥a+b』+d+e+f』+h,+i+j』+l+m≤2000,且在一些實施方式中,前述的a+b』+d+e+f』+h,+i+j』+l+m的範圍可具有3、4、5、10、12、18、20、30和50以及100、200、300和500中任一個的下限;

b+f+j>0,更特別地b+f+j>1,甚至更特別地b+f+j>2,且還更特別地b+f+j為1-約100、還更特別地為1-約50、和最特別地為1-約10,其中前述的b+f+j的範圍在一些實施方式中可具有2、3、4、5、10、50或100中任一個的下端點;且d+h+l≥0,更特別地d+h+l≥1,甚至更特別地d+h+l≥2,且更特別地d+h+l為1-約100、還更特別地為1-約50、和最特別地為1-約10,其中前述的d+h+l的範圍在一些實施方式中可具有2、3、4、5、10、50或100中任一個的下端點;

和用氫化物部分在環氧乙烷開環聚合催化劑、載體溶劑和任選的甲矽烷基-氫化物分子的存在下使步驟(a)的反應產物通過環氧開環聚合進行聚合以產生交聯的離子有機矽網絡,

條件是,其中甲矽烷基-氫化物分子不存在,步驟(a)的包含一個或多個環氧乙烷部分的烯屬不飽和分子中的烯屬不飽和部分的摩爾量小於通式(ia)中的甲矽烷基氫化物部分的摩爾量;和,

(b)將步驟(a)的反應產物在至少一種載體溶劑(iii)的存在下進行剪切以提供交聯的離子有機矽網絡凝膠。

在此應理解,本文定義的各r值、下標和其它變量在本文的方法實施方式中可具有和這些變量在本文描述的組合物實施方式中具有的定義相同的定義。在一個實施方式中,下標b』、f』和j』可具有和在本文中的其它地方的下標b、f和j相同的定義。

在本文的一實施方式中,式(v)的分子和包含一個或多個環氧乙烷部分的烯屬不飽和分子的反應可在通常的矽氫化條件(其可包括使用貴金屬催化劑例如本文描述的那些、例如鉑催化劑)下並且在如本文描述且對於本領域技術人員已知的條件下進行。

正如本文使用的,短語「包含一個或多個環氧乙烷部分的烯屬不飽和分子」意指擁有一個或多個內部、側鏈或末端的碳碳雙鍵的同時具有一個或多個內部、側鏈或末端的三員含氧雜環的分子(在化學上,短語「三員含氧雜環」在本文中與環氧乙烷或環氧化物結構可互換地使用)。作為該定義示例的最簡單的化學結構為:

而且包括以如下為示例的脂環族結構:

其中下標n**可為零或正整數、更優選地為通常在0-約10範圍的正整數。應注意,兩個示例性結構的烯屬部分和環氧乙烷(環氧化物)部分兩者是末端的。更通常的化學結構為其中包含一個或多個環氧乙烷部分的烯屬不飽和分子為通式(ib):

其中r17、r18、r19、r20、r21和r22各自獨立地選自氫和包含1-60個碳原子的一價烴自由基的基團,qu為包含1-60個碳原子的二價或三價的烴自由基,qv為包含1-60個碳原子的二價烴自由基,且下標u和v獨立地為零或一,受到如下限制:當qu是三價的時,r18為氫並且qu的碳原子和r17的碳原子形成鍵,且其中r20和r22可彼此為順式或反式的。

應指出,含烯屬不飽和環氧乙烷的分子的乙炔類似物會產生將進行反應而形成類似產物的類似物種(species)。因此,正如本文使用的,短語包含一個或多個環氧乙烷部分的烯屬不飽和分子旨在還包括包含一個或多個環氧乙烷部分的炔屬不飽和分子。短語「包含一個或多個環氧乙烷部分的炔屬不飽和分子」意指擁有一個或多個內部、側鏈或末端的碳碳三鍵的同時具有一個或多個內部、側鏈或末端的三員含氧雜環(在化學上,短語「三員含氧雜環」在本文中與環氧乙烷或環氧化物結構可互換地使用)的分子。

如果含烯屬不飽和環氧乙烷的分子為烯屬環氧化物,具體實例為上述的式(ib),則作為取代基的re變為

其中所有定義和之前定義的那些是一致的。如果環氧化物為炔屬環氧化物,具體的實例為:

則作為取代基的re變為:

其中所有定義和之前定義的那些是一致的。

含烯屬不飽和環氧乙烷的分子以常規方式通過使用矽氫化反應將乙烯基或烯丙基取代的環氧化物連接到擁有sih的矽氧烷上而製備。含sih的矽氧烷是本領域公知的並且在結構上可為線性、支化或環狀的。可用的乙烯基或烯丙基取代的環氧化物的實例包括4-乙烯基環氧環己烷、烯丙基縮水甘油基醚、氧化薴烯(limoneneoxide)、1,2-環氧-5-己烯、1,2-環氧-7-辛烯、降冰片二烯單環氧化物和1,2-環氧-9-癸烯。用於製造含烯屬不飽和環氧乙烷的分子的貴金屬催化劑在本領域中也是公知的並且包括銠、釕、鈀、鋨、銥和鉑的一種或多種的絡合物。

步驟(a)的反應產物在一個實施方式中可在陽離子聚合條件下在環氧乙烷開環聚合-有效的催化劑(其為本文描述的相同催化劑)、本文描述的載體溶劑和任選的作為本文描述的甲矽烷基-氫化物活化劑分子的甲矽烷基-氫化物分子的存在下進行反應以產生交聯的離子有機矽網絡,

在本文的另一實施方式中提供用於個人護理施用品的交聯的離子有機矽網絡的製備方法,其包括使矽氫化物與包含環氧乙烷部分和離子自由基部分的有機矽在矽氫化催化劑例如貴金屬催化劑的存在下進行反應以產生交聯的離子有機矽網絡,該有機矽為如以上和本文中所定義的通式(ic)。

在本文的具體實施方式中,所述方法的矽氫化物為如本文定義的通式(id):

mamhbdedhftithjqm.(id)。

在此應理解,本文的式(id)的各r值、下標和其它變量在本文的方法實施方式中可具有和這些變量在本文描述的組合物實施方式中相同的定義。式(id)的矽氫化物可通過本領域中已知的多種技術、例如描述於美國專利no.8,697,829中的那些製造,該專利的內容通過引用併入本文。

實施例

離子聚醚矽氧烷共聚物網絡組合物的實驗合成。

合成實施例1:

將99.02g具有近似組成mhd300d*2dh4mh(其中d*表示擁有磺酸基團的二價矽氧烷單元;mh和dh各自包含一個甲矽烷基-氫化物部分並且所述分子中所有其它甲矽烷基的化學價滿足甲基)的氫化物流體與1.1g乙烯基環氧環己烷、300g十甲基環戊矽氧烷(d5)和0.1g二乙烯基四甲基二矽氧烷合鉑催化劑溶液進行混合。將所得物加熱到90℃。幾小時之後,加入另外一部分的鉑催化劑溶液。將所述材料在80℃下加熱總共4小時。通過該方式獲得具有約28%固體含量的凝膠材料。然後,加入500g另外的d5和50g水並且使其勻化。最終的凝膠具有約8%的固體含量。該材料當擦拭到皮膚上時給予非常絲柔的觸感。

合成實施例2:

將99.02g具有近似組成mhd300di2dh4mh(其中mh和dh是如上所定義的,並且其中di表示擁有–ch2ch(ch3)c6h4so3na單元的二價矽氧烷單元且有機矽分子式中的所有其它取代基為甲基)的氫化物流體與1.1g乙烯基環氧環己烷、300g異十二烷(idd)和0.1g二乙烯基四甲基二矽氧烷合鉑催化劑溶液進行混合。將所得物加熱到90℃。幾小時之後,加入另外一部分的鉑催化劑溶液。將所述材料在80℃下加熱總共4小時。然後,加入50g水並且繼續攪拌1小時。通過該方式獲得具有約24%固體含量的凝膠材料。該材料當擦拭到皮膚上時給予非常絲柔的觸感。

合成實施例3:

將61.8g具有近似組成mhd300di2dh4mh(其中mh和dh是如上所定義的並且di表示擁有–ch2ch(ch3)c6h4so3na部分的二價矽氧烷單元並且有機矽分子式上的所有其它取代基基團為甲基)的氫化物流體與0.83g乙烯基環氧環己烷、154.7g034、4.49g來自chevron的gulftenec30+α烯烴和0.1g二乙烯基四甲基二矽氧烷合鉑催化劑溶液進行混合。將所得物加熱到90℃。6小時之後,加入1.0g可獲自momentive的氫化物交聯劑(vern730),在90℃下繼續攪拌一小時。向所述混合物加入0.5g1-辛烯和16g034並且繼續攪拌另外2h。通過該方式獲得具有約25%固體含量的凝膠材料。該材料當擦拭到皮膚上時給予非常絲柔的觸感。

合成實施例4:

將55.9g具有近似組成mhd150di2dh2.2mh(其中mh和dh是如上所定義的,並且di表示擁有–ch2ch(ch3)c6h4so3na部分的二價矽氧烷單元且有機矽分子式上的所有其它取代基基團為甲基)的氫化物流體與1.44g乙烯基環氧環己烷、135.4g034、3.58g來自chevron的gulftenec30+α和0.06g二乙烯基四甲基二矽氧烷合鉑催化劑溶液進行混合。將所得物加熱到90℃。6小時之後,加入2.1g來自momentive的氫化物交聯劑(vern730),在90℃下繼續攪拌一小時。向所述混合物加入0.8g1-辛烯和18g034並且繼續攪拌另外2h。通過該方式獲得具有約27%固體含量的凝膠材料。該材料當擦拭到皮膚上時給予非常絲柔的觸感。

合成實施例5:

將300g具有近似組成mhd133dh2.5mh(mh和dh是如上所定義的,並且有機矽分子式上的所有其它部分為甲基)的氫化物流體與300g磺酸封端的具有400的平均d-長度的聚二甲基矽氧烷的鈉鹽、8.45g乙烯基環氧環己烷、22.2g來自chevron的gulftenec30+α烯烴級分、796gpdms-5(momentive)和0.1g二乙烯基四甲基二矽氧烷合鉑催化劑溶液進行混合。將所得物加熱到80℃達6小時。然後,將所得混合物用938g另外的pdms-5(momentive)的混合物進行溶脹並且勻化成軟凝膠。

合成實施例6:

將300g具有近似組成mhd133dh2.5mh(mh和dh是如上所定義的,並且有機矽分子式上的所有其它部分為甲基)的氫化物流體與300g膦酸封端的具有400的平均d-長度的聚二甲基矽氧烷、8.45g乙烯基環氧環己烷、22.2g來自chevron的gulftenec30+α烯烴級分、796gpdms-5(momentive)和0.1g二乙烯基四甲基二矽氧烷合鉑催化劑溶液進行混合。將所得物加熱到80℃達6小時。然後,將所得混合物用938g另外的pdms-5(momentive)的混合物進行溶脹並且勻化成軟凝膠。

合成實施例7:

將300g具有近似組成mhd133dh2.5mh(mh和dh是如上所定義的,並且有機矽分子式上的所有其它部分為甲基)的氫化物流體與300g羧酸封端的具有400的平均d-長度的聚二甲基矽氧烷、8.45g乙烯基環氧環己烷、22.2g來自chevron的gulftenec30+α烯烴級分、796gpdms-5(momentive)和0.1g二乙烯基四甲基二矽氧烷合鉑催化劑溶液進行混合。將所得物加熱到80℃達6小時。然後將所得混合物用938g另外的pdms-5(momentive)的混合物進行溶脹並且勻化成軟凝膠。

配製實施例cf1-f12

配製實施例f13-f16

各製劑的相容性在其中各製劑在50℃在密閉容器中老化8周的加快老化條件下進行評價。然後將各製劑以2500rpm離心15分鐘,且然後基於相分離的視覺觀察測定製劑的相容性。不相容的製劑在離心試驗期間已經表現出相分離。製劑的相容性進一步通過hegman試驗以及光學顯微鏡分析得以確認。本文的圖1顯示實施例cf3和f5的光學顯微鏡圖像。

以上陳述的實施例清楚地表明,所有基於離子有機矽的組合物相對於傳統的基於非離子有機矽的組合物在與親水性和親油性成分的相容性、顏料分散性和感官感覺方面都已經表現出顯著的改善。

儘管已經參考某些實施方式對本發明進行了描述,但是本領域技術人員會認識到可進行多方面的改變並且可用等同物代替其元素,而不會偏離本發明的範圍。另外,為了使特定情景或材料適用於本發明的教導,在不偏離本發明實質範圍的情況下可進行很多變更。因此,希望本發明不限於作為用於實施本發明而想到的最佳方式公開的特定實施方式,而是本發明將包括落入所附權利要求的範圍內的所有實施方式。

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本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀