變應原失活劑的製作方法
2023-07-24 19:20:11 4
專利名稱::變應原失活劑的製作方法
技術領域:
:本發明涉及作用於屋塵(/、,^5^卜)中的變應原的變應原失活劑,進一步地,本發明涉及易於凝集並除去變應原失活了的屋塵的屋塵處理劑。
背景技術:
:室內存在蟎的屍骸或排洩物、花粉、塵埃、纖維屑等各種屋塵。通常採用電動吸塵器等進行清除,但是,例如地毯、沙發、寢具等攜帶的細小屋塵僅僅用電動吸塵器等是很難充分除去的。但是,眾所周知,哮喘、皮炎、花粉病等各種過敏症狀就是由於屋塵中所含的變應原、主要是蟎變應原、花粉引發的。因此,使變應原失活和除去屋塵是重要的。作為有效除去變應原的技術,已知的有,例如,採用水膨潤性粘土、聚乙烯醇等進行處理的技術(例如參照專利文獻1和2);採用高嶺土、滑石粉等無機粉體進行處理的技術(參照專利文獻3)等。這些技術都採用丹寧酸、乙醇、苯扎氯銨進行處理的技術等(參照專利文獻4~7),這些方法是通過使變應原變性失活並除去的技術。專利文獻l:特開2000-16941號公報專利文獻2:特開2002-128680號公才艮專利文獻3:特開2002-167332號公^艮專利文獻4:特公平2-16731號公報專利文獻5:特開2000-63207號公寺艮專利文獻6:特開2000-264837號公才艮專利文獻7:特開2001-335474號公才艮
發明內容但是,上述通過吸附變應原而除去的技術中,有高pH下吸附性降可能染^被處理物,在使用性;面存在問題:此外,上述技術的屋塵除去效果還不夠充分。因此,本發明的目的在於提供由pH變動導致的性能降低少,不僅能吸附除去變應原,還能使變應原自身失活並將其除去的變應原失活劑。另外,本發明的目的還在於提供能有效除去屋塵且不發生染汙等問題的屋塵處理劑、噴霧器和片材。即,本發明涉及(1)變應原失活劑,其含有具有光催化劑功能的氧化^^;(2)屋塵處理劑,其含有上述(l)所述的變應原失活劑和聚丙烯酸鈉;(3)屋塵處理用噴霧器,其是將上述(2)所述的屋塵處理劑填充在噴霧容器中而成的;(4)屋塵處理用片材,其是將上述(2)所述的屋塵處理劑含浸於片材料而成的;(5)具有光催化劑功能的氧化鈦在使變應原失活中的用途;以及(6)屋塵處理劑的製造方法,其包括將具有光催化劑功能的氧化鈦和聚丙烯酸鈉分散在水、低級醇或其混合物中的工序。本發明能提供因pH變動導致的性能降低少,不僅能吸附除去變應原,還能使變應原自身失活並將其除去的變應原失活劑。而且,本發明還能夠提供能有效除去屋塵且不發生染汙等問題的屋塵處理劑、噴霧器以及片材。[圖1]標準灰塵的實體顯微鏡照片(放大倍率50倍)[圖2]不能確認吸附'凝集性狀態的實體顯微鏡照片(放大倍率50倍)[圖3]可確認吸附.凝集性狀態的實體顯微鏡照片(放大4咅率50倍)具體實施方式本發明的變應原失活劑的特徵之一是含有具有光催化劑功能的氧化鈦。因為具有該特徵,不僅能利用氧化鈦所具有的變應原吸附功能吸附除去變應原,還能發揮利用氧化鈦的光催化劑功能使變應原自身失活並將其除去的效果。此外,由於本發明的變應原失活劑所含的氧化鈦是金屬氧化物,不會隨時間而變色,不易發生以往的染汙等問題。作為本發明變應原失活劑的失活對象的變應原可列舉蟎的屍骸或排洩物、花粉等。本說明書中的"光催化劑功能"是指利用因光能而表現的氧化作用分解有機物等的能力。氧化鈦是否具有光催化劑功能,例如可以通過氧化鈦是否能使亞甲藍褪色來判斷。具體地,將氧化鈦加入亞曱藍水溶液中,進行光照的同時,用肉眼觀察亞曱藍褪色的程度,即可以判斷。本發明所用的氧化鈦的晶形有銳鈦礦型和金紅石型,從變應原失活性的角度考慮,優選銳鈦礦型。對本發明所用的氧化鈦一次粒子的平均粒徑無特別限定,^旦從變應原失活性的角度考慮,優選1~200nm,更優選1~30nm,進一步優選5~20nm。可以看到,氧化鈦的平均粒徑如果在該範圍,則變應原失活劑的變應原失活除去效果提高,同時,其分散穩定性也高,因此優選。氧化4太一次粒子的平均粒徑,例如如果為幾百nm左右,則可以通過電子顯微鏡進行測定,如果在這以下,可以通過X射線分析的測定結果,利用該領域公知的Scherrer公式,計算測定微晶徑(結晶子徑)。氧化鈦一次粒子的平均粒徑的調整例如可以通過焙燒氧化鈦而容易地進行。要說明的是,氧化鈦也可以採用平均粒徑不同的l種或2種以上的混合物。只要發揮本發明的效果,則對本發明變應原失活劑中的氧化鈦含量無特別限定,但優選0.005-100重量%,更優選O.Ol~20重量%。作為變應原失活劑中使用的溶劑,優選水、低級醇或其混合物。作為水,例如可以採用純化水。從氧化鈦的分散穩定性角度考慮,低級醇的碳原子數優選為1~5,更優選為1~4,進一步優選為2。因此,低級醇中,優選乙醇。採用水和低級醇的混合液作為溶劑時,從提高屋塵處理劑的乾燥性和使用性的角度,以及降低易燃性的同時緩和刺激性的角度考慮,水與4氐級醇的重量比優選為50:50~80:20,更優選為60:40-70:30。從提高氧化鈦的分散性角度考慮,本發明的變應原失活劑中可以含有適量分散劑。分散劑的量因種類等而異,不能一概而論,因此,優選根據其種類,在不妨礙本發明目的的範圍內進行調整。本發明的變應原失活劑中,還可以含有適量除臭劑、殺蟲劑、殺蟎劑、驅蟲劑、殺菌劑、防黴防腐劑、防靜電劑、光亮劑、穩定劑、香料、pH調節劑、手感提高劑(風合向上剤:)等添加劑。添加劑的量因種類等而異,不能一概而論,因此,優選根據其種類,在不妨礙本發明目的的範圍內進行調整。例如,本發明的變應原失活劑可以通過將氧化鈦分散在上述溶劑中來調製使用,也可以將酸化鈦本身作為變應原失活劑使用。本發明的變應原失活劑可以在寬的pH範圍發揮作用,但從維持變應原失活作用的角度考慮,pH優選為49。下面,依次對含有上述變應原失活劑的本發明的屋塵處理劑、噴霧器以及片材進行說明。(1)處理劑作為本發明的屋塵處理劑的處理對象,一般只要是稱為屋塵的物質即無特別限定,對於含有蟎屍骸或排洩物、花粉等變應原的屋塵能發揮良好的除去效果,特別是對含有蟎屍骸或排洩物等蟎變應原的屋塵具有良好的除去效果。本發明的屋塵處理劑可直接作為屋塵處理劑使用,也適用於製作下述的噴霧器、片材。只要發揮本發明的效果,即對屋塵處理劑中含有的變應原失活劑的含量無特別限定,但從確保氧化鈦在溶劑中的充分分散性,以及充分發揮屋塵除去效果的角度考慮,以氧化鈦計優選為0.005-20重量%、更優選為0.01~1重量%,進一步優選為0.01~0.2重量%。屋塵處理劑中還含有聚丙烯酸鈉。通過含有該成分,進一步發揮凝集屋塵,通過電動吸塵器等更易除去的效果。本發明中使用的聚丙烯酸鈉的重均分子量優選為200x104~2000x104,更優選為500xl04~1000xl04。對本發明的屋塵處理劑中的聚丙烯酸鈉的含量無特別限定,但優選為0.0001~5重量%,更優選為0.0005~1重量%,進一步優選為0.0005~0.1重量%。作為屋塵處理劑中所使用的溶劑,可以將變應原失活劑中含有的水、低級醇或其混合物作為屋塵處理劑的溶劑,此外,也可以採用新的水、低級醇或其混合物作為屋塵處理劑的溶劑。與變應原失活劑一樣,水可以採用純化水等。與變應原失活劑一樣,從氧化鈦的分散穩定性角度考慮,低級醇的碳原子數優選為1~5,更優選為1~4,進一步優選為2。因此,低級醇中,優選乙醇。釆用水和低級醇的混合液作為溶劑時,從提高屋塵處理劑的乾燥性和使用性的角度考慮,以及從降低易燃性的同時緩和刺激性的角度考慮,水與低級醇的重量比優選為50:50~80:20,更優選為60:40~70:30。屋塵處理劑中的水和低級醇的合計含量可考慮氧化鈦的分散穩定性、屋塵處理劑的乾燥性和使用性來決定。上述水和低級醇的合計含量通常優選為氧化鈦、聚丙烯酸鈉、添加劑和除臭成分的其餘部分。本發明的屋塵處理劑中可以適量含有分散劑、殺蟲劑、殺蟎劑、驅蟲劑、殺菌劑、防黴防腐劑、防靜電劑、光亮劑、穩定劑、香料、pH調節劑、手感提高劑等添加劑。添加劑的量因種類而異,不能一概而論,因此,優選根據種類等在不妨礙本發明目的範圍內進行調整。本發明的屋塵處理劑優選還含有除臭成分。通過含有該成分,能夠進一步發揮除去來自人皮脂、汗的氣味的效果。作為除臭成分,無特別限定,例如,可列舉綠茶、柿子、竹、山茶、薔薇、菊、松、杉、車前草、甘蔗、毛竹等植物的提取物;玫瑰油、燻衣草油、佛手柑油、苦杏仁油、卡南加油、越南花油(力i/T)、雪+>油、肉桂油、香茅油、檸檬油、白檸檬油、肉豆蔻油、薄荷油、松香油、松子油、八角油、松節油、巖蘭草油、桉樹油、迷迭香油、扁柏油等植物精油;茴香腦、香茅醛、檸檬醛、檸檬烯、桉樹腦、蒗烯、萜品油烯等來源於植物精油的成分;曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸月桂酯、曱基丙烯酸硬脂酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸酯、馬來酸二乙酯、甜菜鹼等除臭成分。從上述物質的除臭效果的優異性來看,最優選綠茶、柿子、竹等植物的提取物。只要發揮本發明的效果,對本發明屋塵處理劑中的除臭成分的含量無特別限定,但從充分發揮除臭效果的角度考慮,優選為0.01~10重量%、更優選為0.05~2重量%。作為屋塵處理劑,例如,特別優選含有氧化鈦0.01~0.2重量%、聚丙烯酸鈉0.0005-0.01重量%、添加劑0.01~5重量%、乙醇20~50重量%,其餘部分為水的屋塵處理劑。本發明的屋塵處理劑可通過適當混合上述各成分而製得。由於氧化鈦一般難分散於水中,因此,通常優選在水、低級醇或其混合物中添加分散劑,攪拌調製成分散液。本發明的屋塵處理劑在寬範圍的pH中能發揮效果,但從維持變應原失活作用的角度考慮,優選pH為49。(2)噴霧器本發明的噴霧器是通過將上述屋塵處理劑填充到公知的噴霧容器中而成的,更優選填充優選方案的屋塵處理劑而成的噴霧器。對噴霧容器的種類無特別限定,但從使用的簡便性考慮,例如,優選觸髮式(HW—式)噴霧容器、泵式噴霧容器、儲壓式(蓄圧式.)噴霧容器等。從使用性等角度考慮,噴霧器的內容量通常優選為10~1000mL左右,更優選為30750mL左右,進一步優選為50~500mL左右。可以採用公知的方法將上述屋塵處理劑填充到噴霧容器中。(3)片材本發明的片材是將上述屋塵處理劑含浸在公知的片材料中而成的。優選含浸優選方案的屋塵處理劑而成的片材。此外,上述屋塵處理劑的特別優選方案中的乙醇含量為20~50重量%,但使用上述屋塵處理劑製作片材時,考慮到特別優選方案的乙醇含量對地板蠟的影響等,更優選為1~50重量%。對片材的形狀無特別限定,但通常優選長150~200mm,寬200~300mm、厚0.05~lmm左右的大小。該片材可由單層形成,也可以將由多層相同或不同材料'材質的層層疊形成。對上述片材料無特別限定,例如,可列舉無紡布、編織布、紙等,從強度高、成本低、容易調整單位面積重量等的角度考慮,優選無紡布。這些片材料可以根據公知的方法製造。此外,如果能夠從市場上買到,也可以採用。例如,作為片材料優選使用的上述無紡布,可以根據化學粘合法、熱粘合法、射流噴網法、紡粘法、針刺法等大家公知的方法來製造。此外,對其材質無特別限定,例如,可列舉聚丙烯、聚乙烯、聚酯、丙烯酸、人造絲、棉、紙漿等。從容易含浸屋塵處理劑的角度考慮,無紡布的材質優選人造絲或紙漿,而從保持強度的角度考慮,優選聚乙烯或聚酯。進一步地,從兩方面的觀點來看,優選將各種情況下所例舉的優選材料按照適當的比例混紡而成的物質。此外,無紡布的單位面積重量,即單位面積的纖維重量,通常優選為約30~80g/m2左右。將上述屋塵處理劑含浸到片材可以採用公知的方法進行。例如,將上述屋塵處理劑含浸於由具有前述優選範圍的單位面積重量的無紡布製成的片材料時,優選將片材料浸漬於單位面積重量的2-3倍量左右的上述屋塵處理劑中,使上述屋塵處理劑含浸在該片材料中。即,單位面積重量為50g/m2時,優選每1m2由無紡布製成的片材料含浸100~150g的上述屋塵處理劑。本發明的屋塵處理劑和噴霧器,例如,可以通過散布等應用於作為利用電動吸塵器進行掃除的對象的室內的地毯、沙發、寢具等來使用。該情況下,應用後,最好放置數分到數小時後,如平常一樣,用電動吸塵器來掃除上述對象,這樣可以有效地使變應原失活,並且可以有效除去屋塵。此外,例如,在屋外晾曬寢具等時,也可以適用於該寢具等。此時,晾曬一定時間後,取回室內時,可以用撣子、手拍打而有效除去屋塵。通常,如果拍打晾乾的寢具等,有時附著的屋塵被粉碎,變得更難除去,如果預先使用本發明的屋塵處理劑等,就能夠使屋塵凝集並有效除去。此外,由於屋塵處理劑不容易散布,因此優選採用噴霧器。此外,從充分發揮變應原的失活作用和屋塵除去效果的角度考慮,噴霧劑優選在使氧化鈦均一分散的狀態下使用。因此,通常,在應用於對象前,優選充分振蕩噴霧器。進一步地,使用時,由於對象的噴霧器應用部分被潤溼,使用後優選放置一段時間使其充分乾燥,再進行掃除等。此外,本發明中的屋塵處理劑等含有除臭成分時,在可有效使變應原失活、有效除去屋塵的同時,還可以有效除去上述氣味,其中所述除臭成分含有綠茶、柿子、竹等植物提取物等。另一方面,本發明的片材非常適用於擦拭屋塵積留的部分,例如,寢具等表面、或者室內電燈的燈罩、窗框、床等。通常,用水擦拭上述部分時,例如,僅能浸溼屋塵,4艮難擦拭除去,如果利用本發明的片材,在有效使變應原失活的同時,還能使屋塵凝聚而有效的除去。此外,如果含有上述的除臭成分,還可以有效除去上述氣味。實施例實施例1~5和比4交例1~3變應原失活劑的調製將表1所示的氧化鈦A~F、二氧化矽或滑石的各成分按照表2所示的配比進行混合,得到試-險液1~5(實施例1~5)和比4^試馬全液1~3(比較例1~3)。此外,在攪拌下,將氧化鈦、二氧化矽或滑石少量逐次地加入常溫水中,使其分散到水中。此外,為了確認所使用的氧化鈦的光催化劑功能,將氧化鈦0.1g添加到亞甲藍水溶液(0.1重量%)100mL中並攪拌,用吸液管吸取得到的分散液,點一滴在載玻片上,進行光照(黑光,紫外線強度1000pW/cm2)的同時,用肉眼觀察亞甲藍的退色程度,光照開始1小時後,分散了氧化鈦AE的分散液的顏色由藍色變為無色透明,另一方面,分散有氧化鈦F的分散液的藍色無變化。因此,氧化鈦AE具有光催化劑功能,而氧化鈦F不具有光催化劑功能。表1tableseeoriginaldocumentpage10表2tableseeoriginaldocumentpage11試驗例1變應原失活作用的評價採用蟎變應原作為變應原,根據以下方法對上述試驗液1~5和比較試-驗液1~3的變應原失活作用進行評價。將Dfb抗原[蟎蟲體粗抗原;由1H"等(Sasa,M.等人,Jpn丄Exp.Med.,40:p367~382,1970)的方法獲得]溶解於PBS調製成濃度為20(ig/mL的抗原液,在該抗原液lml中分別添加0.15mL試l全液1~5和比4支試-瞼液1~3。此外,添加同量的水代替這些試^r液作為陰性對照。室溫螢光燈(36Wx8)下保持2小時後,通過^M^——於工y力一(蟎變應原;險測用試劑盒:、^卜一77^lV公司製造)來測定各試驗液的變應原失活作用的程度。通過^^V—於工、乂力一,被檢測液中的可發揮變應原作用的蟎變應原Der2(主要變應原之一)的量,可以通過利用單克隆抗體的水平展開方式測得,因此,認為各試驗液的變應原失活作用程度表示各試驗液的變應原失活作用。通過7一亍^一於工、乂力一得到的蟎變應原量的判定基準如下表3所示,表4所示。表3tableseeoriginaldocumentpage12由表4可知,試-瞼液1~5的變應原失活作用程度,與比4交試-瞼液1~3和陰性對照相比高。比較試驗液中使用的成分是以往的變應原除去技術中使用的成分。表4的結果表明,通過比較這些成分,本發明中使用的氧化鈦的蟎變應原失活作用程度非常優異。試驗例2光對變應原失活作用的影響為了研究光對上述試驗液1的變應原失活作用產生怎樣的影響,除了改變光條件以外,與試驗例1一樣地對變應原的失活作用的程度進行評價。使用比較試驗液1作為對照。其結果如表5所示。[表5]tableseeoriginaldocumentpage12如表5所示,試驗液1的變應原失活作用的程度當強光照射時更高,而比較試驗液l的變應原失活作用的程度不受光條件影響保持較低狀態。試-驗例3pH對變應原失活作用的影響為了確認pH對上述試驗液1的變應原失活作用有怎樣的影響,除了在試驗前用乳酸或碳酸鈉調節試驗液的pH以外,與試驗例1同樣地對變應原失活作用的程度進行評價。其結果如表6所示。要說明的是,試驗液1在試驗前的pH為6。[表6]tableseeoriginaldocumentpage13由表6可知,試驗液1的變應原失活作用的程度可不受pH影響而維持。實施例6和比較例4-11屋塵處理劑的調製根據表7所示的配比混合各成分,得到試驗液6(實施例6)和比較試驗液4~ll(比較例4~11)。表7中的單位為g。[表7]tableseeoriginaldocumentpage13試馬全例4變應原失活作用的評價與試驗例1同樣地對試驗液6和比較試驗液4-11的變應原失活作用進行評價。結果如表8所示。試驗例5屋塵凝集效果的評價在直徑為9cm的塑料培養皿中放入10mg標準灰塵[》;/K/y乂夕,(財)曰本空氣清淨協會制]作為塵埃,用填充到市售的手扣式噴霧容器(八yK77V—容器)的試-驗液6或比4交試'瞼液4~11對0.7mL標準灰塵噴霧。室溫乾燥後,用實體顯微鏡(Nikon製造;放大倍率50倍)放大顯示,根據以下評價基準觀察標準灰塵的吸附、凝集程度。此外,作為對照僅僅將標準灰塵放入塑料皮氏培養皿中,用水代替試驗液進行噴霧,同樣觀察。其結果如表8所示。(標準灰塵的吸附.凝集性)〇有吸附.凝集性x:無吸附凝集性此外,評價標準灰塵的吸附.凝集性時,將對照的情況看作對標準灰塵無吸附.凝集性,通過觀察標準灰塵的吸附.凝集狀態來進行評價。此外,標準灰塵的實體顯微鏡照片如圖1所示,各評價(分別為x和O)的實體顯微鏡照片如圖2和3所示。[表8]試驗液比較試驗液對照6467891011狄理水處理變應原失活作用±±+±+±+±+屋塵吸附凝集性〇X〇X〇X〇X〇XX如表8結果所示,採用藻酸鈉、馬鈴薯澱粉、聚乙烯醇或曱基纖維素作為凝集劑的比較試驗液中,在配給比例約為0.001重量%(比較例4、6、8和10)時,對標準灰塵無吸附凝集性(圖2),如果為了發揮對標準灰塵的吸附凝集性而提高配合比例(比較例5、7、9和11),則會抑制氧化鈦的變應原失活作用。與此相對,對於聚丙烯酸鈉(實施例6),只要大約0.001重量%的低濃度,對標準灰塵就有吸附凝集性(圖3),且不抑制變應原失活作用。產業實用性利用本發明,可以提供能有效使變應原失活的變應原失活劑、能有效除去屋塵的屋塵處理劑、噴霧器以及片材。權利要求1.變應原失活劑,其含有具有光催化劑功能的氧化鈦。2.權利要求1所述的變應原失活劑,其還含有水、低級醇或其混合物。3.屋塵處理劑,其含有權利要求1或2所述的變應原失活劑和聚丙烯酸鈉。4.屋塵處理用噴霧器,其是將權利要求3所述的屋塵處理劑填充在噴霧容器中而成的。5.屋塵處理用片材,其是將權利要求3所述的屋塵處理劑含浸在片材料中而成的。6.具有光催化劑功能的氧化鈦在使變應原失活中的用途。7.屋塵處理劑的製造方法,其包括將具有光催化劑功能的氧化鈦和聚丙烯酸鈉分散在水、低級醇或其混合物中的工序。全文摘要本發明提供由pH變化引起的性能降低少,不僅能吸附除去變應原,還能使變應原自身失活並將其除去的變應原失活劑。另外,本發明還提供能有效除去屋塵且不發生染汙等使用上的問題的屋塵處理劑、噴霧器以及片材。文檔編號C09K3/00GK101146886SQ200680009659公開日2008年3月19日申請日期2006年3月17日優先權日2005年3月25日發明者杉山隆史,永井新一申請人:富馬基拉株式會社