包覆液層的油滴形成的水包油乳液類化妝或皮膚用組合物的製作方法

2024-02-24 20:41:15

專利名稱：包覆液層的油滴形成的水包油乳液類化妝或皮膚用組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及由水包油類乳液構成的化妝或皮膚用組合物。更具體地講，本發明涉及由包覆透明薄液層的油滴分散在水相中形成的水包油乳液構成的組合物。本發明還涉及這種組合物的製備方法及其在處理皮膚和角質方面的應用。
許多親脂活性化合物在皮膚保健領域起著重要的作用。作為這類活性劑的例子，可以舉出親脂維生素A，E或F，香精油，防曬濾劑，α-羥基酸的長鏈烷基酯，消炎劑以及脂類和/或蛋白質的生物合成刺激劑。
這類活性化合物用途很廣，但其效率因其親脂性而受到限制。事實上，這類活性化合物只有極少一部分被皮膚吸收並且還極難於分散在角質層的幹細胞中，其中因角質細胞間的(intercornéocytaire)空隙中存在水泡而使這類活性化合物停留下來。
將其引入用單層表面活性劑穩定化的水包油乳液中實際上也未能改善這種狀況，因為這類乳液塗抹在皮膚上之後會分散，從而在皮膚表面上釋放出含親脂活性劑的油相，正如以上所述，這些活性劑吸收性極差。
文獻中已提出改善這種狀況的措施。
在JSCC35，45-47(Janvier，Fevrier1984)，JUNGINGERetal.說明了水包油乳液，其中用三維透明(crystal)薄液網絡保證穩定化。
SUZUKIetal.在「SecondarydropletemulsionContributionofliquidcrystalformationtophysicoxhemicalpropertiesandskinmoisturizingeffectofcosmeticemulsion」(12émeCongresinternationalIFSSC，Parisseptembre1992，Abstracts，VolI.117-136)中說明了形成超結構(「secondarydroplets」)的水包油乳液，其中油滴聚集體包覆透明薄液層。作者表明，這種超結構的存在與脂肪醇的存在有關。
這類乳液的主要作用在於對釋放油的穩定性以及對皮膚的潤溼作用，但也有其缺陷。實際上，必須應用大量的表面活性劑才能構成三維網絡，這會增大部分消費者難以忍受的危險並且在將這些組合物塗抹在皮膚上的時候會有長期「洗肥皂(soaping)」的現象(白色持續)。而且，油分散不均，呈多相狀態並且油實際上呈三維網絡形式螯合，而不是真正以單獨油微滴形式分散。這類乳液形成的油滴平均尺寸比其需穿過的角質細胞間的空隙和需進入的毛孔都要大很多，這就只能使其極少一部分溶於其中的脂相和活性劑穿透後進入皮膚和毛髮。
還已知DAHMS在CosmeticsandToiletries，Vol101，Novembre1986中發表的文章，其中說明了具有相同特性，因此也具有相同缺點的乳液。
因此，本專業領域一直迫切需要可改進化妝或皮膚用組合物經皮膚和毛髮的穿透性的乳液。
本申請人現已發現可達到這一目的新型乳液。
因此，本發明目的是提出由水包油類乳液構成的化妝或皮膚用組合物，其中乳液是包覆了任何透明薄液層的油滴分散在水相中形成的，該組合物的特徵在於含至少一種宜於化妝或皮膚用的親脂活性化合物的每一油滴均被包覆了由至少一種親脂表面活性劑，至少一種親水表面活性劑和至少一種脂肪酸形成的單層或少數幾層，其中被包覆油滴的平均尺寸小於500nm，其特徵還在於水相含有溶解狀態的鹼性試劑。
本發明另一目的是提出水包油類乳液，該乳液是包覆了任何透明薄液層的油滴分散在水相中形成的，其特徵在於每一油滴均被包覆了由至少一種親脂表面活性劑，至少一種親水表面活性劑和至少一種脂肪酸形成的單層或少數幾層，其中被包覆油滴的平均尺寸小於500nm，其特徵還在於水相含有溶解狀態的鹼性試劑。
在本發明意義上的親脂活性化合物指本身具有活性的化合物，該化合物本身為油，或不是油時為可溶於油的活性化合物。可以應用的油為在化妝品組合物中常用作載體的油如短鏈脂肪酸甘油三酯，矽(氧烷)油等。
本發明可提供含有尺寸極小的脂相油滴的乳液，這些油滴上包覆極薄的單層或少數幾層外層。所謂少數幾層外層，指的是該外層中包括2-5層液層。被包覆油滴平均尺寸小於500nm，優選小於200nm，該油滴穿過尺寸相當的角質細胞間的空隙的能力大大提高。
由油滴包含或構成的活性劑事實上可被載於載體並被帶入皮膚或毛髮，這使其作用最為有效。
根據本發明優選實施方式，親脂表面活性劑，親水表面活性劑和脂肪酸均包括至少一段含約12個以上碳原子的飽和脂肪鏈。更為優選的是，該脂肪鏈含16-22個碳原子。
根據本發明另一優選實施方式，親脂表面活性劑的HLB為約2至約5。眾所周知，所謂HLB(親水-親脂平衡)，指的是表面活性劑的親水基團的尺寸和力量與親脂基團的尺寸和力量之間的平衡。
這類親脂表面活性劑的例子為蔗糖二硬脂酸酯，雙甘油二硬脂酸酯，四甘油三硬脂酸酯，十甘油十硬脂酸酯，二甘油單硬脂酸酯，六甘油三硬脂酸酯，十甘油五硬脂酸酯，脫水山梨糖醇單硬脂酸酯，脫水山梨糖醇三硬脂酸酯，二乙二醇單硬脂酸酯，棕櫚酸和硬脂酸的甘油酯，2OE聚氧乙烯化單硬脂酸酯(含2個氧乙烯單元)，甘油單和二山萮酸酯，季戊四醇四硬脂酸酯。
親水表面活性劑的HLB優選為約8至約12。
作為這類親水表面活性劑的例子可以舉出以下化合物4OE聚氧乙烯化脫水山梨糖醇單硬脂肪酯，20OE聚氧乙烯化脫水山梨糖醇三硬脂酸酯，8OE聚氧乙烯化單硬脂酸酯，六甘油單硬脂酸酯，10OE聚氧乙烯化單硬脂酸酯和12OE聚氧乙烯化二硬脂酸酯，20OE聚氧乙烯化甲基葡萄糖二硬脂酸酯。
如上所述，用於本發明的脂肪酸優選為含有16-22個碳原子的脂肪酸。因此，可優選應用棕櫚酸，硬脂酸，花生酸和山萮酸。
油滴上按本發明的包覆層要求優選應用親水表面活性劑，親指表面活性劑和脂脂酸的總量為組合物總重量的約2wt%至約6wt%(重量百分比)。該量更優選為3-4wt%。親脂表面活性劑，親水表面活性劑和脂肪酸相對量優選分別在以下範圍內變化35-55wt%/25-40wt%/15-35wt%，均以其總重量計。
脂相，也就是被包覆的油滴以組合物總重量計優選為5-50wt%。該百分比更優選為10-40wt%。優選的是，油/水之比等於或小於1。
油滴與包覆層中各組分之重量比例優選為2-13，更優選為7左右。
含於本發明組合物水相中的鹼性試劑旨在中和油相中存在的脂肪酸。因此，其存在量至少等於中和全部脂肪酸所需的量。
作為鹼性試劑例子可舉出氫氧化鈉，三乙醇胺，賴氨酸或精氨酸。
在本發明組合物用於對皮膚進行化妝處理或用於皮膚治療時，含於油相中的活性劑例如可選自抗氧化劑，自由基清除劑，潤溼劑，黑素調節劑，曬黑促進劑，除色素劑，皮膚著色劑，脂調節劑，減肥劑，痤瘡防治劑，抗皮脂溢出劑，抗衰老劑，防皺劑，抗UV劑，角質溶解劑，消炎劑，涼爽劑，癒合劑，血管保護劑，抗菌劑，殺真菌劑，止汗劑，除臭劑，皮膚調理劑，免疫調節劑，營養素及精油和香料。
在本發明組合物用於對角質作化妝處理時，含於油相中的活性劑例子如可選自黑素調節劑，脂調節劑，抗皮脂溢出劑，抗衰老劑，抗UV劑，角質溶解劑，抗菌劑，殺真菌劑，防頭皮屑劑，防脫髮劑，毛髮染色劑，毛髮脫色劑，燙髮復原劑，毛髮調理劑和營養素。
作為可按本發明用於處理皮膚和/或毛髮的親脂活性劑例子可舉出以下化合物D-α-生育酚，DL-α-生育酚，D-α-生育酚乙酸酯，DL-α-生育酚乙酸酯，抗壞血酸棕櫚酸酯，維生素F甘油酯，維生素D，維生素D2，維生素D3，視黃醇，視黃醇酯(視黃醇棕櫚酸酯，視黃醇丙酸酯)，β-胡蘿蔔素，D-泛醇，法呢醇，法呢醇乙酸酯，富含基本脂肪酸的西蒙德木油，富含基本脂肪酸的黑茶藨子油，5-正辛醯基水楊酸，水楊酸，α-羥基酸的烷基酯，其中α-羥基酸例如為檸檬酸，乳酸，乙醇酸，亞細亞酸，madécassique酸，積雪草苷，積雪草的完全提出物，β-甘草亭酸，α-紅沒藥醇，神經醯胺如1，3-雙(油醯氨基)十八碳烷，植烷三醇，乳鞘磷脂，富會多不飽和基本脂肪酸的海生磷脂，促長啉，迷迭香提出物，蜜蜂花提出物，槲皮黃酮，乾燥微藻提出物(algoxan red de Algatec)，香檸檬精油，甲氧基肉桂酸辛基酯(Parsol MCX-Givaudan-Roure)，丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷(Parsol 1789-Givaudan-Roure)，辛基三嗪酮(Uvinul T150-BASF)，黃、褐、黑和紅鐵氧化物，鈦氧化物，該氧化物呈微米或毫微米形態或呈被包圍(全氟烷基)狀態，3，5-二叔丁基-4-羥基-3-苯亞甲基樟腦，2-苯並三唑-2-基-4-甲基-6-[3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲矽烷基)氧基]二矽噁烷基]-2-甲基丙基]苯酚，全氟化油(全氟萘烷，全氟辛基溴)，過氧化玉米油(Carilene公司推向市場的Epaline 100)。
本發明組合物水相中還可含一或多種化妝或皮膚用活性親水化合物，可呈游離或被包容狀態。
可用常見親水活性劑如抗氧化劑，自由基消除劑，潤溼劑，黑素調節劑，曬黑促進劑，除色素劑，皮膚著色劑，脂調節劑，減肥劑，痤瘡防治劑，抗皮脂溢出劑，抗衰老劑，防皺劑，抗UV劑(苯-1，4-[二(3-亞甲基莰佛-10-磺酸)])，角質溶解劑，消炎劑，涼爽劑，癒合劑，血管保護劑，抗菌劑，殺真菌劑，止汗劑，除臭劑，皮膚和毛髮調理劑，免疫調節劑，營養素，防頭皮屑劑，防脫髮劑，毛髮染色劑，毛髮脫色劑，燙髮復原劑及精油和香料。
在該化合物呈被包容狀態時，可將其加入用離子(ionique)脂，非離子脂或這兩種脂的混合物得到的脂囊體中。也可將該化合物加入毫微脂粒如毫微球，海綿狀毫微粒或毫微膠囊中。
在本發明組合物中加入脂囊體特別有利，因為兩種載體具有互補性及良好的相容性，這兩種載體中一種為含親脂活性劑的油滴，其平均尺寸優選為200nm左右，這些油滴由透明薄液層分開，而另一種為含親水活性劑的有水心的脂囊體，其平均尺寸優選為200nm左右，這些脂囊體由其外壁分開。
本發明人還發現，用不飽和天然離子脂製成的脂囊體對水相中表面活性劑的存在(在普通乳液中就是這種情況)以及對過氧化物的存在特別敏感，因此尤其宜於保存在本發明用含12個以上碳原子的飽和脂肪鍊表面活性劑得到的組合物中。
本發明組合物水相中還可含有各種助劑如防腐劑，螯合劑，膠凝劑等。
本發明組合物脂相中還可含有各種助劑如具有軟化或潤膚性能的油，蠟或膠。
這些化合物最常見的形態為乳液，奶油或凝膠狀，但並不排除其它存在形式。
本發明另一目的是提出上述組合物製備方法，其特徵在於第一步將包括親脂表面活性劑，親水表面活性劑，脂肪酸，宜於化妝或皮膚用活性化合物的脂相與包括中和劑的水相攪拌混合，第二步按空化原理將所得混合物進行均化處理。
第一步將混合物進行常規攪拌，例如在均化器中於約20-95℃溫度下以約500-5000t/mn速度轉動約10-60mn。
第二步按空化原理進行的均化為本發明方法的關鍵步驟。這種均化是在仍處於液相狀態下在混合物中出現並維持的空化(cavitation)現象的結果，其中液體運動的線性速度至少100m/s。
這種均化用高壓均化器在約200-1000巴壓力下操作。應用這種均化器的應用原理是本專業技術人員眾所周知的。可在選定壓力下讓混合物順序經過均化器，一般經過2-10次，每次經過均化器後讓混合物回到常壓。
第二步的均化也可在超聲波作用下或用裝有轉子-定子頭的均化器實現。
在水相含有親水活性劑，宜於化妝或皮膚用的活性劑時，並且如果後面提到的活性劑以游離態引入，則將這些活性劑引入第一步。若在相反情況下，這些活性劑以膠囊或被包容狀態引入，則在後續的第三步中再將其送入。在這種情況下，經過簡單混合就可將活性劑引入。
以下藉助實施例更詳細地說明本發明，從以下說明中可以清楚地看出本發明的目的和優越性。
在以下實施例中按下述操作方式操作。
油相A1和水相B分別加熱到80℃溫度。
在由TruboLab2100型Moritz均化器達到的4000t/mn攪拌條件下，將相B送入相A並且將此攪拌條件和溫度保持30分鐘。
將混合物引入調為500巴壓力下的OBL型Soavi高壓均化器中，這樣順序經過3次。
在穩定化水中得到油乳液，其中油滴平均尺寸小於200nm，多分散性指數如用AMTECHBI90型雷射粒度測定法測得的這種指數小於0.1。
然後將乳液冷卻以使其回到室溫，這需要大約60分鐘。向乳油中加入油相A2並將全部物料進行攪拌，其中用TurboLab2100攪拌，速度為3000t/mn，持續時間為10分鐘，之後再將該預混合物送入壓力調為350巴的Soavi-OBL中，再補充混合兩次。
在這兩次均化的每一次後，將產物冷卻以使其回到室溫。
向該乳液A1+B+A2中加入相C並將全部物料攪拌，其中用裝有抗絮凝型渦輪的Rayneri均化器於2500t/mn的速度和室溫下進行30分鐘。
實施例1適用於乾性皮膚的日用面霜相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市場的蔗糖二硬脂酸酯2%ICI公司以商名「TWEEN61」推向市場的4mol氧乙烯化脫水山梨糖醇硬脂酸酯1.4%硬脂酸0.75%DRAGOCO公司以商名「固體PCL」推向市場的庚酸硬脂醯5.50%藥用凡士林(Vaselinecodex)2.10%顎梨油(Huiled′avocat)4.50%西蒙德木油(Huiledejojoba)4.10%揮發性矽油3.70%維生素E乙酸酯0.50%HENKEL公司以商名「COPHEROL1300」推向市場的D-α-生育酚0.30%相A2DOW CORNING公司以商名「Q2-1403 Fluid」推向市場的矽橡膠純膠料4.00%香料0.3%對羥基苯甲酸丙酯0.1%相B甘油5.00%對羥基苯甲酸甲酯0.3%三乙醇胺0.40%軟化水q.s.p.(適量至)100%相CGOODRICH公司以商名「CARBOPOL940」推向市場的羧基乙烯聚合物的混合物0.30%軟化水9.70%穩定的乳液中油滴平均尺寸為170nm，其多分散性指數為0.09。
因此得到潔白，光滑並且亮麗的面霜，塗抹時倍感柔滑，毫無油膩的感覺。塗抹幾天以後，面部皮膚的乾性得到緩解。
實施例2抗衰老日用面霜相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市場的蔗糖二硬脂酸酯1.75%ICI公司以商名「TWEEN61推向市場的4mol氧乙烯化脫水山梨糖醇硬脂酸酯1.15%硬脂酸0.75%
庚酸硬脂醯4.00%藥用凡士林1.50%顎梨油3.20%西蒙德木油3.00%揮發性矽油2.70%維生素E乙酸酯1.00%HENKEL公司以商名「COPHEROL1300」推向市場的天然D-α-生育酚1.00%維生素F甘油酯3.00%FLUKA公司推向市場的視黃醇棕櫚酸酯，劑量為1500UI/mg0.5%相A2DOW CORNING公司以商名「Q2-1403 Fluid」推向市場的矽橡膠純膠料3.00%香料0.3%對羥基苯甲酸丙酯0.2%相B甘油3.00%羥基脯氨酸1.00%D-泛醇1.00%三乙醇胺0.35%對苯基苯甲酸甲酯0.3%軟化水q.s.p.100%相CGOODRICH公司以商名「CARBOPOL940」推向市場的羧基乙烯聚合物的混合物0.40%軟化水9.60%
穩定的乳液中油滴平均尺寸為190nm，其多分散性指數為0.07。
因此得到光滑，潔白，塗抹時感覺柔和，清新並且特別舒服的面霜。
實施例3潤體露相A1ICI公司以商名「SPAN60」推向市場的脫水山梨糖醇硬脂酸酯1.5%ICI公司以商名「TWEEN61」推向市場的4mol氧乙烯化脫水山梨糖醇硬脂酸酯1%硬脂酸0.5%山萮酸0.25%庚酸硬脂醯3.00%藥用凡士林1.00%西蒙德木油2.00%揮發性矽油4.00%維生素E乙酸酯0.50%相A2DOW CORNING公司以商名「Q2-1403 Fluid」推向市場的矽橡膠純膠料2.00%香料0.3%對羥基苯甲酸丙酯0.1%相B甘油5.00%對羥基苯甲酸甲酯0.30%丙二醇3.00%
三乙醇胺0.25%軟化水q.s.p.100%相CGOODRICH公司以商名「CARBOPOL940」推向市場的羧基乙烯聚合物的混合物0.20%軟化水9.80%穩定的乳油中油滴平均尺寸為165nm，其多分散性指數為0.09。
因此得到遮蓋性極強的清爽潤體露。
實施例4經歷逆境並且組織受損的皮膚用含非離子脂質體的晚霜相A1NIKKOL公司以商名「TETRAGLYN3S」推向市場的四甘油三硬脂酸酯2%ICI公司以商名「TWEEN61」推向市場的4mol氧乙烯化脫水山梨糖醇硬脂酸酯1.4%硬脂酸1.0%庚酸硬脂醯5.50%藥用凡士林2.10%馬卡達姆堅果油4.5%杏仁油3.50%揮發性矽油3.70%維生素E乙酸酯1.00%維生素F甘油酯3.00%HENKEL公司以商名「COPHEROL1300」推向市場的天然D-α-生育酚0.50%相A2
DOW CORNING公司以商名「Q2-1403 Fluid」推向市場的矽橡膠純膠料4.00%香料0.3%對羥基苯甲酸丙酯0.1%相B對羥基苯甲酸甲酯0.30%三乙醇胺0.4%軟化水q.s.p.100%相C分成兩相C1和C2相C1囊體相NIKKOL公司以商名「TETRAGLYN3S」推向市場的四甘油硬脂酸酯0.46%膽固醇0.46%AJINOMOTO公司以商名「ACYLGLUTAMATEHS11」推向市場的N-硬脂醯穀氨酸-鈉鹽0.08%甘油3.00%羥基脯氨酸1.00%軟化水5.00%該相按以下方式製備將構成囊體脂壁的3種脂加熱到足以使其共熔所需的115℃溫度。因此得到透明液態混合物，然後再將其冷卻到90℃溫度。
之後加入水相C1的其餘組分，以使脂質混合物在相同的90℃溫度下水合，其中緩慢攪拌60分鐘。再將該混合物冷卻到60℃後將其加入壓力調為500巴的OBL型Soavi均化器中，並使其連續經過3次。
相C2GOODRICH公司以商名「CARBOPOL940」推向市場的羧基乙烯聚合物的混合物0.30%軟化水9.70%將冷卻到室溫的相C1混入膠凝相C2中而構成相C。
穩定的乳液中油滴平均尺寸為180nm，其多分散性指數為0.07。
因此得到潔白，光滑和亮麗並且塗抹後倍感舒服的晚霜。
實施例5經歷逆境並且組織受損的過敏性皮膚用含脂質體的日霜相A1NIKKOL公司以商名「DGMS」推向市場的二甘油單硬脂酸酯1.50%ICI公司以商名「Myrj45」推向市場的8OE聚氧乙烯化單硬脂酸酯1.00%硬脂酸0.75%庚酸硬脂醯4.00%藥用凡士林1.00%揮發性(聚)矽氧烷3.20%西蒙德木油3.00%維生素E乙酸酯0.50%甜杏仁油2.70%HENKEL公司以商名「COPHEROL1300」推向市場的天然D-α-生育酚1.00%GIVAUDAN公司以商名「PARSOLMCX」推向市場的甲氧基肉桂酸辛基酯2.00%GIVAUDAN公司以商名「PARSOL1789」
推向市場的丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷0.5%相A2DOW CORNING公司商名「Q2-1403 Fluid」推向市場的矽橡膠純膠料3.00%防腐劑0.1%香料0.3%相B防腐劑0.1%香料0.3%三乙醇胺0.35%軟化水q.s.p.100%相C分成兩相C1和C2相C1囊體相NATTERMANPHOSPHOLIPID公司以商名「NATIPIDEⅡ」推向市場的磷脂在水/醇混合物中的混合物5%甘油3%軟化水9%羥基脯氨酸1%室溫下30分鐘內用以300t/mn的速度轉動的磁棒將NATIPIDEⅡ分散在剩餘的水相中，即可製成該相。
相C2SIGMA公司以商名「SYNTHALENK」推向市場的羧基乙烯聚合物0.5%軟化水9.5%相C1混入相C2而構成相C。
穩定的乳液中油滴平均尺寸為180nm，其多分散性指數為0.09。
因此得到潔白，光滑，組織細微，毫無油膩感覺並且塗抹時極為舒服的日霜。
實施例6適用於粗糙皮膚的調節晚霜相A1NIKKOL公司以商名「DGMS」推向市場的二甘油單硬脂酸酯2%NIKKOL公司以商名「Mys10」推向市場的10OE聚氧乙烯化單硬脂酸酯1.35%硬脂酸1%庚酸硬脂醯5.50%藥用凡士林2.00%維生素E乙酸酯3.40%HENKEL公司以商名「COPHEROL1300」推向市場的天然D-α-生育酸1%NESTLE公司以商名「HuileBalance」推向市場的穩定的植物油混合物3.4%INDUCHEM公司以商名「UNIBIOVITB33」推向市場的法呢醇，法呢醇乙酸酯混合物1.0%Fluka視黃醇棕櫚酸酯，劑量為1500UI/mg0.5%揮發性(聚)矽氧烷4.6%CHIMEX公司以商名「MEXORYLSAD」推向市場的3，5-二叔丁基-4-羥基-3-苯亞甲基樟腦0.5%相A2DOW CORNING公司以商名「Q2-1403 Fluid」
推向市場的矽橡膠純膠料6%相B防腐劑0.4%三乙醇胺0.4%甘油3.0%羥基脯氨酸1.0%D-泛醇1.0%軟化水q.s.p.100%相CGOODRICH公司以商名「CARBOPOL940」推向市場的羧基乙烯聚合物的混合物0.30%軟化水9.7%穩定的乳液中油滴平均尺寸為180nm，其多分散性指數0.07。
因此得到潔白，稠密，華麗，但塗抹時並不油膩，而是倍感舒服的晚霜。
該乳油用AMTECHBI90型雷射擴散粒度測定儀進行檢測，其中測得被包覆油滴體積分布的平均尺寸為180nm，其多分散性指數為0.07，除此之外還用電子顯微鏡檢測其冷凍破裂性。從特性顯微圖中可以看出如附圖
所示的物系(放大40000倍)，其中比例為1mm(顯微圖上)=25nm(被顯微化的物體)，如圖所示油滴單一存在，相互獨立，其面上包覆了外層，該外層大多數情況下為單層，有時亦為多層，並且絕大多數被包覆油滴平均尺寸為約100nm。
實施例7強力防曬霜相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市場的蔗糖二硬脂酸酯2%
ICI公司以商名「TWENN61」推向市場的4mol氧乙烯化脫水山梨糖醇硬脂酸酯1.35%硬脂酸1%藥用凡士林2.10%液態Purcellin5.50%GIVAUDAN公司以商名「PARSOLMCX」推向市場的甲氧基肉桂酸辛基酯7%GIVAUDAN公司以商名「PARSOL1789」推向市場的丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷4%揮發性(聚)矽氧烷3%西蒙德木油4%維生素E乙酸酯0.5%相A2DOW CORNING公司以商名「Q2-1403 Fluid」推向市場的矽橡膠純膠料4.00%防腐劑0.1%相B防腐劑0.3%EDTA二鈉鹽0.05%甘油3%三乙醇胺0.4%軟化水q.s.p.100%相CSIGMA公司以商名「SYNTHALENK」推向市場的羧基乙烯聚合物的混合物0.4%軟化水9.6%穩定的乳液中油滴平均尺寸為160nm，其多分散性指數為0.07。
因此得到白色稠密防曬霜，該霜具有SPF11的保護指數，而且具有很好的耐水洗性和很好的耐久性。
實施例8香體蜜相ANIKKOL公司以商名「DGMS」推向市場的二甘油單硬脂酸酯1.5%ICI公司以商名「TWEEN61」推向市場的4mol氧乙烯化脫水山梨糖醇硬脂酸酯1%硬脂酸0.75%庚酸硬脂醯2%芝麻油6%揮發性矽油2%香檸檬精油(不含Bergaptène)8%相BDOW CORNING公司以商名「Q2-1403 Fluid」推向市場的矽橡膠純膠料2%防腐劑0.1%相C甘油3%丙二醇5%防腐劑0.3%三乙醇胺0.3%軟化水q.s.p.100%穩定的乳油中油滴平均尺寸為160nm，其多分散性指數為0.06。
因此得到潔白，極具流動性並且可用噴霧瓶噴灑的香體蜜。該蜜香氣可持久保持。
實施例9適用於組合皮膚(peauxmixtes)的含非離子脂質體的日霜相A1NIHONEMULSION以商名「EMALEXDSG2」推向市場的二甘油二硬脂酸酯1.5%AMERCHOL公司以商名「GlucamE20distearate」推向市場的20OE聚氧乙烯化甲基葡萄糖二硬脂酸酯1%硬脂酸0.25%棕櫚酸0.5%庚酸硬脂醯4.00%藥用凡士林1.50%西蒙德木油3.00%馬卡達姆堅果油3.20%揮發性矽油3.00%維生素E乙酸酯0.50%HENKEL公司以商名「COPHEROL1300」推向市場的天然D-α-生育酚0.3%維生素F甘油酯1%相A2DOW CORNING公司以商名「Q2-1403 Fluid」推向市場的矽橡膠純膠料3%防腐劑0.1%香料0.3%相B丙二醇3%
防腐劑0.4%三乙醇胺0.3%軟化水q.s.p.100%相C該相分成兩相C1和C2。操作同於實施例4。
相C1囊體相GRILLO公司以商名「GRILLOTENPSE141G」推向市場的蔗糖單二棕櫚醯硬脂酸酯0.46%膽固醇0.46%AJINOMOTO公司以商名「ACYLGLUTAMATEHS11」推向市場的穀氨酸一鈉鹽0.08%甘油3.00%羥基脯氨酸1.00%軟化水5.00%相C2SIGMA公司以商名「SYNTHALENK」推向市場的羧基乙烯聚合物0.3%軟化水9.7%穩定的乳液中油滴平均尺寸為180nm，其多分散性指數為0.07。
因此得到白色，細軟和亮麗，塗抹時感覺極其舒服，不油膩並且不會消散的日霜。
實施例10用於有乾燥趨勢的皮膚的保護性日霜相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市場的蔗糖二硬脂酸酯1.75%ICI公司以商名「TWEEN61」推向市場的4mol氧乙烯化脫水山梨糖醇硬脂酸酯1.15%硬脂酸0.85%AKZO公司以商名「KESSCOPTS」推向市場的季戊四醇四硬脂酸酯1%GATTEFOSSE公司以商名「BEHENATEdeglyceryleWL251」推向市場的甘油單和二山萮酸酯的混合物1%藥用凡士林1.5%庚酸硬脂醯5%西蒙德木油3.50%甜杏仁油3.00%揮發性矽油3.00%維生素F甘酸酯1.00%維生素E乙酸酯0.50%HOFFMANNLAROCHE公司推向市場的植烷三醇1.00%相A2DOW CORNING公司以商名「Q2-1403 Fluid」推向市場的矽橡膠純膠料3%防腐劑0.1%香料0.3%相B防腐劑0.3%甘油3.00%羥基脯氨酸1.00%賴氨酸0.4%軟化水q.s.p.100%
相CSIGMA公司以商名「SYNTHALENK」推向市場的羧基乙烯聚合物0.4%軟化水9.6%穩定的乳液中油滴平均尺寸為200nm，其多分散性指數為0.05。
因此得到潔白，光滑的日霜，該日霜具有很好的保護性，尤其適用於冬季保護乾性皮膚。
實施例11適用於淺色皮膚的染色奶液相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市場的蔗糖二硬脂酸酯2%ICI公司以商名「TWEEN61」推向市場的4mol氧乙烯化脫水山梨糖醇硬脂酸酯1.35%硬脂酸1%庚酸硬脂醯5.5%藥用凡士林2.1%揮發性矽油6.0%顎梨油4.0%西蒙德木油4.0%DL-α-生育酚乙酸酯0.5%促長啉0.03%相A2DOW CORNING公司以商名「Q2-1403 Fluid」推向市場的矽橡膠純膠料4.00%香料0.3%對羥基苯甲酸丙酯0.1%
相B對羥基苯甲酸甲酯0.1%GermalⅡ0.3%Dequest20460.05%甘油3.0%三乙醇胺0.3%軟化水45.0%相CVANDERBILT公司以商名「VEEGUM」推向市場的皂石0.35%黃鐵氧化物0.77%褐鐵氧化物0.77%黑鐵氧化物0.35%二氧化鈦5.11%KELCO公司以商名「KELTROLT」推向市場的黃原膠0.20%軟化水q.s.p.100%被包覆的油滴平均尺寸為180nm，其多分散性指數為0.08。
因此得到可很好地遮蓋臉色缺陷的光滑染色奶液。
實施例12高保護指數的防曬日霜相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市場的蔗糖二硬脂酸酯1.5%ICI公司以商名「TWEEN61」推向市場的4mol氧乙烯化脫水山梨糖醇硬脂酸酯1.0%硬脂酸0.5%花生酸0.25%庚酸硬脂醯5.5%
藥用凡士林2.1%顎梨油4.0%西蒙德木油4.0%DL-α-生育酚乙酸酯0.5%GIVAUDANROURE公司以商名「PARSOLMCX」推向市場的甲氧基肉桂酸辛酯2.0%GIVAUDANROURE公司以商名「PARSOL1789」推向市場的甲氧基肉桂酸丁酯0.5%促長啉0.03%相A2TAYCA公司以商名「MT100T」推向市場的毫微米級二氧化鈦10.0%HERCLES公司推向市場的十二甲基環己矽氧烷10.0%DOW CORNING公司以商名「Q2-1403 Fluid」推向市場的矽橡膠純膠料4.0%相B防腐劑0.4%螯合劑0.05%甘油3.0%三乙醇胺0.4%軟化水42.67%相CGOODRICH公司以商名「CARBOPOL940」推向市場的羧基乙烯聚合物的混合物0.3%軟化水q.s.p.100%被包覆油滴平均尺寸為170nm，其多分散性指數為0.12。
因此得到潔白，光滑，不透光並且粘稠(46泊)的防曬霜。
實施例13護理面部的多維日霜相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市場的蔗糖二硬脂酸酯1.75%ICI公司以商名「TWEEN61」推向市場的4mol氧乙烯化脫水山梨糖醇硬脂酸酯1.15%硬脂酸0.75%D-α-生育酚乙酸酯1.0%維生素F甘油酯2.0%FLUKA公司推向市場的視黃醇棕櫚酸酯，劑量為1500UI/mg0.5%抗壞血酸棕櫚酸酯0.5%INDUCHEM公司以商名「UNIBIOVITB33」推向市場的法呢醇，法呢醇乙酸酯混合物2%黑茶藨子油3%促長啉0.03%相B甘油3.0%羥基脯氨酸1.0%D-泛醇1.0%賴氨酸0.4%軟化水50%相CSIGMA公司以商名「SYNTHALENK」推向市場的羧基乙烯聚合物0.4%軟化水q.s.p.100%
因此得到潔白，光滑的流態日霜，該霜對無光澤的疲勞皮膚具有刺激作用。
實施例14防曬日霜相A1STEARINERIEDUBOIS公司推向市場的蔗糖二硬脂酸酯2%ICI公司以商名「TWEEN61」推向市場的4mol氧乙烯化脫水山梨糖醇硬脂酸酯1.35%硬脂酸1%庚酸硬脂醯5.5%藥用凡士林2.1%對羥基苯甲酸丙酯0.08%揮發性矽油3.7%顎梨油4.5%西蒙德木油4.1%D-α-生育酚乙酸酯0.3%2-苯並三唑-2-基-4-甲基-6-[3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲矽烷基)氧基]二矽噁烷基]-2-甲基丙基]苯酚7%相A2DOW CORNING公司以商名「Q2-1403 Fluid」推向市場的矽橡膠純膠料3%相B防腐劑0.4%甘油3%三乙醇胺0.4%
軟化水51%相CGOODRICH公司以商名「CARBOPOL940」推向市場的羧基乙烯聚合物的混合物0.3%軟化水q.s.p.100%油滴平均尺寸為200nm，其多分散性指數為0.09。
因此得到潔白，光滑，亮麗並且粘稠(60泊)的面霜。
實施例15日霜相ANIHONEMULSION公司以商名「EmalexDSG2」推向市場的二甘油二硬脂酸酯1.5%AMERCHOL公司以商名「GlucamE20distearate」推向市場的20OE聚氧乙烯化甲基葡萄糖二硬脂酸酯1%硬脂酸0.75%庚酸硬脂醯2%FLUOROCHEMLimited公司推向市場的全氟萘烷6%芝麻油6%揮發性矽油3%西蒙德木3.5%對羥基苯甲酸丙酯0.1%HENKEL公司以商名「COPHEROL1300」推向市場的天然D-α-生育酚0.3%相B防腐劑0.4%甘油3%三乙醇胺0.3%
軟化水q.s.p.60%相CGOODRICH公司以商名「CARBOPOL940」推向市場的羧基乙烯聚合物的混合物0.3%軟化水q.s.p.100%因此得到流動性極好，極細，潔白並且亮麗的日霜。
權利要求
1.由水包油類乳液構成的化妝或皮膚用組合物，其中乳液是包覆了任何透明薄液層的油滴分散在水相中形成的，該組合物的特徵在於含至少一種宜於化妝或皮膚用的親脂活性化合物的每一油滴均被包覆了由至少一種親脂表面活性劑，至少一種親水表面活性劑和至少一種脂肪酸形成的單層或少數幾層，其中被包覆油滴的平均尺寸小於500nm，其特徵還在於水相含有溶解狀態的鹼性試劑。
2.根據權利要求1的組合物，其特徵在於油滴平均尺寸小於200nm。
3.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於親脂表面活性劑，親水表面活性劑和脂肪酸均包括至少一段含有約12個以上碳原子，優選16-22個碳原子的飽和脂肪鏈。
4.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於親脂表明活性劑的HLB(親水-親脂平衡)為2-5。
5.根據權利要求4的組合物，其特徵在於HLB為2-5的親脂表面活性劑選自蔗糖二硬脂酸酯，雙甘油二硬脂酸酯，四甘油三硬脂酸酯，十甘油十硬脂酸酯，二甘油單硬脂酸酯，六甘油三硬脂酸酯，十甘油五硬脂酸酯，脫水山梨糖醇單硬脂酸酯，脫水山梨糖醇三硬脂酸酯，二乙二醇單硬脂酸酯，棕櫚酸和硬脂酸的甘油酯，2OE聚氧乙烯化單硬脂酸酯(含2個氧乙烯單元)，甘油單和二山萮酸酯，季戊四醇四硬脂酸酯。
6.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於親水表面活性劑的HLB為8-12。
7.根據權利要求6的組合物，其特徵在於HLB為8-12的親水表面活性劑選自4OE聚氧乙烯化脫水山梨糖醇單硬脂酸酯，20OE聚氧乙烯化脫水梨糖醇三硬脂酸酯，8OE聚氧乙烯化單硬酸酯，六甘油單硬脂酸酯，10OE聚氧乙烯化單硬脂酸酯和12OE聚氧乙烯化二硬脂酸酯，20OE聚氧乙烯化甲基葡萄糖二硬脂酸酯。
8.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於脂肪酸選自棕櫚酸，硬脂酸，花生酸和山萮酸。
9.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於親脂表面活性劑，親水表面活性劑和脂肪酸存在量以組合物總重量計為2-6wt%，優選3-4wt%。
10.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於親脂表面活性劑，親水表面活性劑和脂肪酸相對量優選分別在以下範圍內變化35-55wt%/25-40wt%/15-35wt%，均以其總重量計。
11.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於被包覆油滴量以組合物總重量計為5-50wt%，優選為10-40%。
12.根據上述權利要求之中任一項的組合物，其特徵在於油滴與構成包覆層的表面活性劑之重量比為2-13，優選為7左右。
13.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於鹼性試劑溶於水相中，其量至少等於中和脂肪酸所需的鹼量。
14.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於鹼性試劑選自氫氧化鈉，三乙醇胺，賴氨酸和精氨酸。
15.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於水相還可含一或多種化妝或皮膚用活性親水化合物，可呈游離或被包容狀態。
16.根據權利要求15的組合物，其特徵在於化妝或皮膚用活性親水化合物被包容於離子脂和/或非離子脂囊體中或加入毫微顆粒，毫微球粒，海綿狀毫微粒或毫微膠囊中。
17.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於油滴含有至少一種具有皮膚護理活性的脂肪或親脂物質。
18.根據權利要求17的組合物，其特徵在於脂肪或親脂物質選自抗氧化劑，自由基清除劑，潤溼劑，黑素調節劑，曬黑促進劑，除色素劑，皮膚著色劑，脂調節劑，減肥劑，痤瘡防治劑，抗皮脂溢出劑，抗衰老劑，防皺劑，抗UV劑，角質溶解劑，消炎劑，涼爽劑，癒合劑，血管保護劑，抗菌劑，殺真菌劑，止汗劑，除臭劑，皮膚調理劑，免疫調節劑，營養素及精油和香料。
19.根據權利要求1-16中任一項的組合物，其特徵在於油滴含有至少一種具有毛髮護理活性的脂肪或親脂物質。
20.根據權利要求19的組合物，其特徵在於脂肪或親脂物質選自黑素調節劑，脂調節劑，抗皮脂溢出劑，抗衰老劑，抗UV劑，角質溶解劑，抗菌劑，殺真菌劑，防頭皮屑劑，防脫髮劑，毛髮染色劑，毛髮脫色劑，燙髮復原劑，毛髮調理劑和營養素。
21.根據權利要求18或20的組合物，其特徵在於脂肪或親脂物質選自D-α-生育酚，DL-α-生育酚，D-α-生育酚乙酸酯，DL-α-生育酚乙酸酯，抗壞血酸棕櫚酸酯，維生素F甘油酯，維生素D，維生素D2，維生素D3，視黃醇，視黃醇酯，β-胡蘿蔔素，D-泛醇，法呢醇，法呢醇乙酸酯，富含基本脂肪酸的西蒙德木油，富含基本脂肪酸的黑茶藨子油，5-正辛醯基水楊酸，水楊酸，α-羥基酸的烷基酯，其中α-羥基酸例如為檸檬酸，乳酸，乙醇酸，亞細亞酸，madecassique酸，積雪草苷，積雪草的完全提出物，β-甘草亭酸，α-紅沒藥醇，1，3-雙(油醯氨基)十八碳烷，植烷三醇，乳鞘磷脂，富含多不飽和基本脂肪酸的海生磷脂，促長啉，迷迭香提出物，蜜蜂花提出物，槲皮黃酮，乾燥微藻提出物，香檸檬精油，甲氧基肉桂酸辛基酯，丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷，辛基三嗪酮，黃、竭、黑和紅鐵氧化物，鈦氧化物，該氧化物呈微米或毫微米形態或呈被包圍狀態，3，5-二叔丁基-4-羥基-3-苯亞甲基樟腦，2-苯並三唑-2-基-4-甲基-6-[3-[1，3，3，3，-四甲基-1-[(三甲基甲矽烷基)氧基]二矽噁烷基]-2-甲基丙基]苯酚，全氟化油，過氧化王米油。
22.根據上述權利要求中任一項的組合物，其特徵在於油/水之比至多等於1。
23.根據上述權利要求中任一項的組合物製備方法，其特徵在於第一步將包括親脂表面活性劑，親水表面活性劑，脂肪酸，宜於化妝或皮膚用活性化合物的脂相與包括中和劑的水相攪拌混合，第二步按空化原理將所得混合物進行均化處理。
24.根據權利要求23的方法，其特徵在於採用200-1000巴高壓或超聲處理法或裝有轉子-定子頭的均化器實現按空化原理進行的均化。
25.根據權利要求23和24之一的方法，其特徵在於第一步中引入至少一種游離態的化妝或皮膚用活性親水化合物。
26.根據權利要求23和25之一的方法，其特徵在於第三步中混入至少一種被包容狀態的化妝或皮膚用活性親水化合物。
27.水包油類乳液，該乳液是包覆了任何透明薄液層的油滴分散在水相中形成的，其特徵在於每一油滴均被包覆了由至少一種親脂表面活性劑，至少一種親水表面活性劑和至少一種脂肪酸得到的單層或少數幾層外層，其中被包覆油滴的平均尺寸小於500nm，其特徵還在於水相含有溶解形態的鹼性試劑。
28.根據權利要求27的乳液，其特徵在於油/水之比至多等於1。
全文摘要
本發明涉及由水包油類乳液構成的化妝或皮膚用組合物，其中乳液是包覆了透明液層的油滴分散在水相中形成的。根據本發明，含至少一種宜於化妝或皮膚用的親脂活性化合物的每一油滴均被包覆了由至少一種親脂表面活性劑，至少一種親水表面活性劑和至少一種脂肪酸得到的單層或少數幾層，其中被包覆油滴的平均尺寸小於500nm，優選小於200nm，並且水相含有溶解狀態的鹼性試劑。
文檔編號A61K8/00GK1108089SQ9411600
公開日1995年9月13日 申請日期1994年9月6日 優先權日1993年9月7日
發明者A·裡比埃, J·T·西蒙內特, J·格裡亞特 申請人:萊雅公司