有機發光顯示設備及其製造方法
2023-12-11 16:38:02 2
專利名稱：有機發光顯示設備及其製造方法
技術領域：
本發明涉及顯示設備，更具體地說，涉及有機發光顯示設備。
背景技術：
當溼氣滲入有機發光顯示設備並接觸到設備特定部件時，設備的性能會惡化。因此，為製造工作穩定並具有理想壽命的有機發光顯示設備，有必要進行密封。
常規地，將金屬或玻璃加工為具有凹槽的類似帽型，隨後在凹槽中填充入粉末形式或膜形式的吸溼劑。隨後利用雙面膠使吸溼劑與凹槽接合。
日本專利未審公開No.平9-148066公開了一種有機發光顯示設備，該設備包括含有由有機化合物形成的置於相向的一對電極之間有機發光材料層的堆疊結構；使該堆疊結構隔絕於外部環境的密封容器；和位於該密封容器內的吸溼劑，諸如鹼金屬氧化物、鹼土金屬鹽等。但是，密封容器的形狀使得該有機發光顯示設備較厚。此外，儘管在吸溼之後吸溼材料以固態存在，但是吸溼材料的不透明性使得其並不適於前發射型有機發光顯示設備。
美國專利No.6,226,890公開了一種包括吸溼層的有機發光顯示設備，該吸溼層由粘結劑和包括粒徑在0.1～200μm的固體粒子的吸溼劑形成。然而，這種情況下，吸溼劑的半透明或不透明特性，使得該有機發光顯示設備無法應用於前發射型有機發光顯示設備，且其吸溼能力、色純度、和對比度特性都不足。
發明內容
本發明的一個方面是提供一種發光顯示設備，該設備可包括具有第一內表面的第一基板；形成在該第一內表面上的發光單元陣列，該陣列具有背離該第一基板的上表面；放置在該第一基板和該陣列之上的第二基板，該第二基板具有面向該第一基板的第二內表面；和位於該第一基板和該第二基板之間的乾燥層，該乾燥層包括乾燥劑、粘結劑、選擇性光吸收劑、及金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種，其中所述金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種，處於平均粒徑為100nm或更小的粒子形態，並且其中所述乾燥層對於可見光大體透明。
在前述設備中，所述乾燥層可進一步包括選擇性光吸收劑，該選擇性光吸收劑可選擇性地吸收波長為410nm或490nm、或波長在570nm～590nm範圍內的光。該選擇性光吸收劑，可具有平均粒徑為約30nm～約50nm的粒子形態。該選擇性光吸收劑的量以100重量份乾燥劑計可在約0.1重量份～約200重量份範圍內。該選擇性光吸收劑包括至少一種選自卟啉基化合物、基於二吡咯亞甲基(pyromethene)的化合物、菁基化合物、飽和的吸收劑(satural absorber)吩噻嗪基化合物以及氮雜卟啉基化合物所組成組中的化合物。
所述乾燥層可形成在該第二內表面和該上表面中的至少一個上，具有或不具有位於該乾燥劑和第二內表面之間的、或位於該乾燥劑和該上表面之間的介質材料。該乾燥層，可設置在使至少部分從該陣列發射的光通過該乾燥層的位置上。該發光單元陣列可包括多個有機發光二極體，其中每個有機發光二極體可包括第一電極、第二電極及位於該第一電極和第二電極之間的發射層，且該第一電極和該第二電極中的至少一個大體透明。
還是在前述設備中，該設備進一步包括可連接該第一基板和該第二基板的多個側壁，其中所述乾燥層形成在所述多個側壁中的一或多個上。該乾燥劑層可包括金屬氧化物或金屬鹽中的至少一種。所述金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種，處於平均粒徑為100nm或更小的粒子形態。所述金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種可包括選自鹼金屬氧化物、鹼土金屬氧化物、金屬滷化物、金屬硫酸鹽和金屬高氯酸鹽所組成組中的至少一種。所述金屬氧化物可包括CaO。
進一步在前述設備中，該乾燥層可進一步包括其量足以使乾燥劑基本均一地分散在該乾燥層中的分散劑。該乾燥層可進一步包括至少一種選自有機粘結劑、無機粘結劑、及有機/無機複合粘結劑所組成組中的粘結劑，且所述至少一種粘結劑的量以100重量份乾燥劑計為約10重量份～約5000重量份。該乾燥層的厚度可為約0.1μm～約300μm。該乾燥層可透射約90％以上入射到其中的可見光。所述乾燥層可透射約95％～約98％入射到其中的可見光。該乾燥層可以約30％～約50％的比例吸溼。
本發明的另一方面提供了一種製造發光顯示設備的方法。該方法包括提供具有第一內表面的第一基板；在該第一內表面上形成有機發光單元陣列，該陣列具有背離該第一基板的上表面；放置在該第一基板和該陣列之上的第二基板，該第二基板具有面向該第一基板的第二內表面；以多個側壁連接該第一基板和該第二基板以形成封閉空間；且在連接之前，在該封閉空間中待被封閉的位置形成乾燥層，該乾燥層包括乾燥劑、粘結劑、選擇性光吸收劑、及金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種，其中所述金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種，處於平均粒徑為100nm或更小的粒子形態，並且其中該乾燥層對於可見光基本透明。所述乾燥層可進一步包括選擇性光吸收劑，該選擇性光吸收劑可選擇性地吸收波長為410nm或490nm、或波長為在570nm～590nm範圍內的光。
在本發明再一方面，提供了一種操作發光顯示設備的方法。該方法包括提供上述發光顯示設備；和從至少部分所述發光單元發射可見光，從而在該第一基板和該第二基板中至少一個上顯示可見圖像。在該方法中，從至少部分所述發光單元發射的可見光至少部分地通過該乾燥層。該可見圖像可在該第二基板上顯示。
本發明進一步的一個方面，提供了一種有機發光顯示設備，該設備包括具有良好吸溼性的透明吸溼層，並因此適用於前發射型有機發光顯示設備。該吸溼層可進一步提高其中所含有的選擇性光吸收劑的色純度和對比度特性。
根據本發明的一個方面，一種有機發光顯示設備包括基板；與所述基板連接以封閉二者間的空間的封裝基板；設置在所述基板和封裝基板之間、並包括第一電極、第二電極和置於該第一電極和第二電極之間的有機層的有機發光單元；以及設置在所述基板和封裝基板之間的空間中的透明吸溼層，其包括，具有100nm或更小的平均粒徑的金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種、粘結劑和選擇性光吸收劑。該透明吸溼層可進一步包括分散劑。
根據本發明的另一方面，一種製造有機發光顯示設備的方法包括製備在基板上順序堆疊的包括第一電極、有機層和第二電極的有機發光單元；在基板和封裝基板之間的內部空間中塗覆形成透明吸溼層的，包括平均粒徑10nm的金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種、粘結劑、選擇性光吸收層和溶劑的組合物；並固化所塗覆的形成透明吸溼層的組合物，以獲得所述的透明吸溼層；在有機發光單元外的基板和封裝基板中至少一個上塗覆密封劑；連接所述基板和封裝基板。形成透明吸溼層的組合物，以100重量份的至少一種金屬氧化物和金屬鹽計，可進一步包含1～100重量份的分散劑。
通過參考附圖詳細說明本發明的示例性實施例，本發明的上述和其它特徵及有益效果將變得清楚，其中附圖包括圖1-4是表示根據本發明實施例的有機發光顯示設備的示意圖。
具體實施例方式
以下，參考附圖根據實施方式和實施例，詳細說明本發明的各個特徵。
根據本發明實施方式的有機發光顯示設備包括，適用於但是並非僅適用於前發射型有機發光顯示設備的透明吸溼層或透明乾燥層。在一個實施方式中，透明吸溼層包括乾燥劑，該乾燥劑包括至少一種平均直徑在100nm及以下的金屬氧化物和金屬鹽；粘結劑；和吸收波長在預定範圍的光的選擇性光吸收劑。如有必要，該透明吸溼層可進一步包括分散劑。
在一個實施方式中，選擇性光吸收劑是諸如顏料、染料之類的著色劑，並包含在透明吸溼層中，以改進基於藍(約450nm)、綠(550nm)和紅(630nm)的主峰值改進色純度和對比度。該選擇性光吸收劑能夠選擇性地吸收波長約410nm、約490nm的光，或波長在約570nm～約590nm範圍內的光。
在各實施方式中，用在本發明實施方式中的選擇性光吸收劑可包括卟啉基化合物、基於二吡咯亞甲基的化合物、菁基化合物、飽和的吸收劑吩噻嗪基化合物、及氮雜卟啉基化合物中的至少一種。
卟啉基化合物的例子包括豬高鐵血紅素(ematinporcin)、馬血紅蛋白(hemoglobin-horse)等，它們吸收波長為約410nm的光。基於二吡咯亞甲基的化合物的例子包括1，3，5，7，8-五甲基二吡咯亞甲基二氟代硼酸酯配合物[pyromethene(546)]、1，2，3，5，6，7-六甲基-8-氰基二吡咯亞甲基-二氟代硼酸酯[pyromethene(650)]等。1，3，5，7，8-五甲基二吡咯亞甲基二氟代硼酸酯配合物的吸收波長為約480nm的光。1，2，3，5，6，7-六甲基-8-氰基二吡咯亞甲基-二氟代硼酸鹽的吸收波長為570～590nm的光。菁基化合物的例子包括3-乙基-2-[5-(3-乙基-2-(3H)-苯並噁唑烷(benzooxazolidene))-1，3-戊二烯基]-苯並噁唑碘化物(DODCI)、DQOCI、DQTCI等。菁基化合物、飽和的吸收劑吩噻嗪基化合物及氮雜卟啉基化合物吸收570～590nm的光。
選擇性光吸收劑的量，以100重量份乾燥劑計，可以在約0.1重量份～約200重量份的範圍內，該乾燥劑包括金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種。此外，在某些實施方式中，選擇性光吸收劑完全溶解在有機粘結劑、或有機和無機複合粘結劑中，因此獲得了透明特性。
根據本發明實施方式的透明吸溼層的金屬氧化物或金屬鹽具有平均直徑在約100nm或以下的粒子。例如，透明吸溼層粒子的平均直徑，可在約50nm～90nm的範圍內。金屬氧化物或金屬鹽可包括鹼金屬氧化物、鹼土金屬氧化物、金屬滷化物、金屬硫酸鹽和金屬高氯酸鹽中的至少一種。鹼金屬氧化物可以是Li2O、Na2O或K2O；鹼土金屬氧化物可以是BaO、CaO或MgO；金屬硫酸鹽可以是Li2SO4、Na2sO4、CaSO4、MgSO4、CoSO4、Ga2(SO4)3、Ti(SO4)2或NiSO4；金屬滷化物可以是CaCl2、MgCl2、SrCl2、YCl2、CuCl2、CsF、TaF5、NbF5、LiBr、CaBr3、CeBr4、SeBr2、VBr2、MgBr2、BaI2或MgI2；而金屬高氯酸鹽可以是Ba(ClO4)2或Mg(ClO4)2。
在本發明的實施方式中，粘結劑可以是有機粘結劑、無機粘結劑、有機/無機複合粘結劑、或它們的混合物。有機粘結劑可具有低分子量分子或高分子量分子，並能夠容易地與金屬氧化物或金屬鹽混合以形成膜。具有這些特點中的大多數的有機粘結劑可包括，丙烯基樹脂、甲基丙烯(metacryl)基樹脂、聚異戊二烯、乙烯基樹脂、環氧基樹脂、尿烷基樹脂和纖維素基樹脂中的至少一種。丙烯基樹脂可以是丙烯酸丁酯、乙基己基丙烯酸酯等。甲基丙烯基樹脂可以是甲基丙烯酸丙二醇酯、甲基丙烯酸四氫糠基酯等。乙烯基樹脂可以是乙酸乙烯酯、N-乙烯吡咯烷酮等。環氧基樹脂可以是脂環族環氧化物等。尿烷基樹脂可以是丙烯酸尿烷酯等。纖維素基樹脂可以是硝酸纖維素等。
在本發明的實施方式中，無機粘結劑是金屬的或非金屬的材料，例如矽、鋁、鈦、鋯，並可與金屬氧化物或金屬鹽容易地混合以形成膜。例如，無機粘結劑可包含氧化鈦、矽氧化物、氧化鋯、氧化鋁及它們的前體。
有機/無機複合粘結劑是例如矽、鋁、鈦、鋯等的金屬或非金屬材料與有機材料共價連接的材料，並可容易地與金屬氧化物或金屬鹽混合以形成膜。例如，有機/無機複合粘結劑可包括環氧矽烷或其衍生物、乙烯基矽烷或其衍生物、胺矽烷或其衍生物、甲基丙烯酸酯(metacrylate)矽烷或其衍生物、或它們的部分固化產物中的至少一種。當需要控制組合物的物理特性，例如粘度時，可使用上述材料的部分固化產物。
環氧矽烷或其衍生物可以是3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷或其聚合物。乙烯基矽烷或其衍生物可以是乙烯基三乙氧基矽烷或其聚合物。胺矽烷或其衍生物可以是3-氨基丙基三乙氧基矽烷或其聚合物。甲基丙烯酸酯矽烷或其衍生物可以是3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基丙烯酸酯或其聚合物。在本發明的實施方式中，該粘結劑可具有良好的觸變性，這適於印刷並具有良好的均塗特性。
當吸溼分散劑與包含在透明吸溼層中的粘結劑混合時，用於本發明實施方式的分散劑的可分散性提高。該分散劑可以是低分子量的有機分散劑、高分子量的有機分散劑、低分子量的有機/無機複合分散劑、高分子量的有機/無機複合分散劑、有機/無機酸等。當使用諸如此類的分散劑時，透明吸溼層中諸如CaO的金屬氧化物粒子可為nm級。分散劑用於在透明吸溼層形成期間很好地在該透明吸溼層中分散金屬氧化物離子，例如通過避免聚集，從而使金屬氧化物粒子以nm級存在於最終的透明吸溼層中。
為使細小的粒子在溶液中無聚集、無沉澱地分散，可使用兩種示例性的方法。在第一種方法中，粒子的表面帶有正電或負電，帶電粒子之間的靜電斥力可防止粒子聚集。在該方法中，粒子能夠容易地分散在溶液中，並且即便要求粒子具有電特性，粒子也能夠不改變自身電特性地被分散。但是，在某些情況下，電斥力可能不夠強，並受溶液PH值的較大影響。
在第二種方法中，待被分散的粒子被高分子量分散劑環繞，它們之間的位阻使得粒子不會聚集。在該方法中，可使用多種類溶劑，而不需顧及它們的極性，並且分散穩定性高。但是，具有電特性的粒子不能用於該方法，且分散劑價格昂貴。用於本發明實施方式的吸溼分散的分散劑，具有高分子量，因此在該分散劑與粘結劑混合時能夠保持分散性，且溶液能夠均一地混合。
利用上述粘結劑和分散劑，能夠形成厚的透明吸溼層，並且能夠增加包含在透明吸溼層中的納米尺度的吸溼劑的量以吸收更多溼氣。即便吸溼層厚至100μm或更多，通過選擇適當的粘結劑，吸溼層也能夠保持其高透明性。此外，用作透明吸溼層的組合物的粘性可利用粘結劑進行適當控制，因此，可採用包括印刷方法在內的多種不同方法來形成透明吸溼層。
在根據本發明實施方式的有機發光顯示設備中，透明吸溼層可設置在基板和封裝基板之間的空間中。特別地，透明吸溼層可如圖1和圖4所示形成在封裝基板的內表面上；如圖2所示形成在密封劑層的側表面上；或形成在基板和密封基板的至少一側(例如，如圖3所示在基板的凹槽部分)。
圖1是根據本發明實施方式的有機發光顯示設備的示意圖。參見圖1，有機發光顯示設備包括由玻璃或透明絕緣材料形成的基板10；設置在基板10表面上的有機發光單元12，且有機發光單元12包括順序成層的第一電極、有機層和第二電極；封裝基板11，其與基板10結合以密封基板10和封裝基板11之間的內部空間，其中，有機發光單元12包括在該內部空間中，並且透明吸溼層13形成在封裝基板11的內表面。
在圖示的實施方式中，封裝基板11可通過蝕刻玻璃的中央部分而形成。玻璃的蝕刻產生被側壁環繞的內表面。透明吸溼層13形成在該玻璃的內表面上。玻璃的蝕刻深度h在各個實施方式中可有所變化。例如，蝕刻玻璃的蝕刻深度h可在約100μm～約300μm的範圍內，透明吸溼層13的厚度可在約0.1μm～約300μm範圍內。基板10通過一或多個塗覆在有機發光單元12外的密封劑層14與封裝基板11連接。在這種情況下，封裝基板11與基板10連接，以便對置於封裝基板11和基板10之間的有機發光單元，進行充分地防水封裝。
參見圖2，透明吸溼層23形成在密封劑層的側表面上、或該結構的側壁24上。在圖2中，附圖標記20、21和22分別代表基板、封裝基板和有機發光單元。
參見圖3，與圖1和圖2相類似，封裝基板31與基板30連接，其中這兩個基板與側壁封閉了一個空間。一或多個凹進部分35形成在封裝基板31上。透明吸溼層33形成在這些凹進部分35中。圖3中，附圖標記32指示的是有機發光單元的陣列。標記34代表基板30和側壁之間的相互連接。該相互連接可以是密封劑層。
參見圖4，封裝基板41由平板玻璃形成，而透明吸溼層43形成在封裝基板41的內表面上。在圖4中，附圖標記40、42和44指基板、有機發光單元陣列和側壁。側壁可由密封劑形成。
在圖示的實施方式中，透明吸溼層13、23、33和43可以是包含透明納米級CaO的層。有機發光單元12、22、32和42，可採用多種不同的澱積技術形成。有機發光單元12、22、32和42包括第一電極、一個或多個有機層和第二電極。第一電極可作為陰極，而第二電極可作為陽極。有機層包括發射層或發光層，和可任選的空穴注入層、空穴傳輸層、電子注入層和/或電子傳輸層。
封裝基板11、21、31和41可由諸如玻璃或透明塑料之類的絕緣材料形成。當封裝基板11、21、31和41是塑料基板時，保護層可形成在塑料基板的內表面上，以保護塑料基板免受溼氣、或其它腐蝕性材料、或環境的侵害。所述保護層具有耐熱性、耐化學品性和防水性。如上所述由透明材料形成的封裝基板，可用於頂(或前)發射型或底(或後)發射型的有機發光顯示設備。
對於後發射型有機發光顯示設備，有機發光單元12、22、32和42具有位於發射層和基板10、20、30、40之間的透明電極。對於前發射型有機發光顯示設備，有機發光單元12、22、32和42，具有在發射層之上的透明電極。
為使第二電極的上表面具有耐熱性、耐化學品性和防水性，可進一步包括由無機材料形成的、能夠平整有機發光單元12、22、32和42上表面的保護層。該保護層可由金屬氧化物或金屬氮化物形成。
由封裝基板11、21、31和41，與基板10、20、30和40限定或者封閉的內部空間，可保持在真空狀態或填充入惰性氣體。進一步，該封閉空間可大體地防水密封，但是這種密封並非完美，並且可能有來自外界的少許溼氣滲入到該封閉空間。
只要保持透明特性，透明吸溼層13、23、33和43可以是厚的。透明吸溼層13、23、33和43的厚度可以在約0.1μm～約300μm的範圍內。例如，當封裝基板由圖1所示蝕刻玻璃形成時，透明吸溼層13的厚度可以在約0.1μm～約300μm的範圍內。當封裝基板由平板玻璃形成時，透明吸溼層的厚度可以在約0.1μm～約70μm的範圍內。
現在說明製造包括上述透明吸溼層的有機發光顯示設備的示例性方法。包括用於使有機發光單元運行的各種電路在內的有機發光單元，裝配在基板10、20、30和40上。隨後，通過混合例如金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種、溶劑、粘結劑和選擇性光吸收劑來製備用作透明吸溼層的組合物。如有必要，組合物中可進一步包括分散劑。為提高分散性和均一性，該方法可進一步包括通過使溶劑與金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種混合而製備第一混合溶液；通過在溶劑中溶解選擇性光吸收劑來製備第二混合溶液；以及在第一混合溶液和第二混合溶液的混合物中混合粘結劑和分散劑。
該組合物隨後塗覆在封裝基板的內表面，乾燥和固化以產生透明吸溼層。在此，塗覆可通過浸漬塗覆、旋塗、噴塗、撒塗(dispensing)、絲網印刷或噴墨印刷進行。當透明吸溼層利用上述印刷方法形成時，形成透明吸溼層組合物的粘結劑和溶劑，可作為保持印刷中組合物的流動性的手段。形成透明吸溼層的組合物的粘度，可以在約500～約50,000cps(釐米/秒)的範圍內。
熱固化處理可利用熱或紫外線(UV)實施。熱固化處理可在約100℃～約250℃實施。粘結劑的量，以100重量份乾燥劑計，在約10重量份～約5000重量份範圍內。分散劑的量，以100重量份乾燥劑計，在約1重量份～約100重量份範圍內。
溶劑可以是能夠分散乾燥劑，特別是金屬氧化物或金屬鹽的任意溶劑。溶劑可包含至少一種選自乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、異丙醇、甲乙酮、純水、丙二醇、1-甲氧基2-丙醇(PGM)、異丙基纖維素(IPC)、甲基溶纖劑(MC)和乙基溶纖劑(EC)所組成組中材料。溶劑的量以100重量份乾燥劑計，在約100重量份～約1900重量份範圍內。
如上所述，在某些實施方式中，透明吸溼層包含吸收特定範圍波長的光的選擇性光吸收劑，以提高採用透明吸溼層的前發射性有機發光顯示設備的色純度和對比度特性。透明吸溼層的厚度可以是約0.1μm～約300μm，並可具有理想的吸溼性和氧吸收特性。因此，透明吸溼層能夠降低溼氣或氧對有機發光顯示設備的敏感部件腐蝕的可能性。
根據特定實施方式，透明吸溼層的透射率可在95％～98％的範圍內。另外的實施方式中，透明吸溼層對於可見光來說基本透明。此處，對可見光基本透明，指的是入射到透明吸溼層或乾燥層的可見光的大於約70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％或99％的透光率。在各實施方式中，透明吸溼層的吸溼率可以在30％～50％的範圍內。
當透明吸溼層的厚度在100μm～300μm時，透光率可以在約95％或更高，例如，在96％～98％的範圍內；吸溼率在30％～40％的範圍內；混濁度為1.0或更低，例如在0.2～0.8的範圍內。
在如上所述製備了基板和位於基板上的透明吸溼層之後，利用包括絲網印刷或撒塗在內的多種不同技術，在有機發光單元外的基板和封裝基板的至少一側上塗覆密封劑。隨後，封裝基板大體上密封地與基板連接，以產生根據本發明實施方式的有機發光顯示設備。另外，如上所述製造的有機發光顯示設備的內部或封閉空間可抽成真空或填充惰性氣體。此外，在基板與封裝基板連接之後，密封劑可利用紫外線、可見光或加熱而被固化。
如上所述獲取的透明吸溼層，可在吸溼之前和之後保持其透明度。根據本發明實施方式的有機發光顯示設備可用於前發射型有機發光顯示設備、後發射型有機發光顯示設備、或兩方向發射型有機發光顯示設備。根據本發明實施方式的有機發光顯示設備的操作方法不受限制。例如，操作方法可以是被動矩陣(PM)型操作方法或主動矩陣(AM)型操作方法。
參考以下實施例進一步詳細說明本發明。這些實施例僅用於說明性目的，而非用於限制本發明的範圍。
實施例1100重量份無水氧化鈣(CaO)(平均粒徑30nm)，和10重量份用作分散劑的有機和無機複合矽氧烷——環氧環己基三甲氧基矽烷，與400重量份的無水乙醇混合，且其產物研磨24小時，以產生平均粒徑約70nm的分散溶液。隨後，將3000重量份用作有機粘結劑的丙烯酸尿烷酯、10重量份平均粒徑約40nm用作選擇性光吸收劑的pyromethen546與所得的分散溶液混合，以製備用作透明吸溼層的組合物。
該組合物印刷在蝕刻的玻璃上，且隨後印刷的結果在100℃熱處理並利用紫外線固化，以產生透明吸溼層。將作為密封劑的環氧樹脂塗覆在鈉玻璃基板上，在該鈉玻璃基板上形成有透明吸溼層，並且在玻璃基板上形成第一電極、有機層和第二電極。隨後，連接該鈉玻璃基板與玻璃基板以產生有機發光顯示設備。
實施例2按照與實施例1相同的方法生產有機發光設備，除了以DODCI替代pyromethen 546。
實施例3
傳統吸氣劑(可從日本Dynic有限公司得到的HD-204)填充在鈉玻璃基板上。在鈉玻璃基板塗覆作為密封劑的環氧樹脂，並且在玻璃基板上形成第一電極、有機層和第二電極形成。隨後，連接該鈉玻璃基板與玻璃基板，以產生有機發光顯示設備。
實施例4原始粒徑約70nm的CaO粒子，與作為有機粘結劑的聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)混合。所得的溶液印刷在蝕刻玻璃上並固化，以產生吸溼層。
作為密封劑的環氧樹脂塗覆形成有吸溼層的鈉玻璃基板上，並且在玻璃基板上形成第一電極、有機層和第二電極。隨後，連接該鈉玻璃基板與玻璃基板，以產生有機發光顯示設備。
實施例5測定實施例1-4的有機發光顯示設備的色純度和對比度特性。實施例1和2的有機發光顯示設備顯示出優於實施例3和4的有機發光顯示設備的色純度和對比度特性。
此外，測定實施例1-4的有機發光顯示設備的吸溼率和透光率。實施例12的透明吸溼層，以優於作為吸溼劑的吸氣劑的更高吸溼率，顯示出了更佳的吸溼能力。
實施例1和2的透明吸溼層的透光率是95％或更高，這適用於前發射性有機發光顯示設備。另一方面，實施例4的吸溼層的透光率為約85％，並檢測到更多的渾濁。在實施例4種，儘管CaO粒子的原始粒徑是70nm，但是由於靜電引力，某些CaO粒子可聚集在一起。
根據本發明的包括透明吸溼層的有機發光顯示設備，較之包括吸氣劑的傳統有機發光顯示設備，具有良好的吸溼能力，並因為是透明的而適用於前發射行有機發光顯示設備。因此，該有機發光顯示設備，具有理想的壽命特性、改進的色純度和對比度特性。
儘管已經參照實施例性實施例詳細顯示和說明了本發明，但是本領域的普通技術人員應能理解，在不背離按照所附權利要求限定的本發明精神和範圍的前提下，可在形式上和細節上對本發明作出各種改變。
權利要求
1.一種發光顯示設備，包括具有第一內表面的第一基板；形成在該第一內表面上的發光單元陣列，該陣列具有背離該第一基板的上表面；位於該第一基板和該陣列之上的第二基板，該第二基板具有面向該第一基板的第二內表面；和位於該第一基板和該第二基板之間的乾燥層，該乾燥層包括乾燥劑、粘結劑、選擇性光吸收劑、以及金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種，其中所述金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種，處於平均粒徑為約100nm或更小的粒子形態，並且其中該乾燥層對於可見光基本透明。
2.如權利要求1所述的設備，其中所述選擇性光吸收劑選擇性地吸收波長為410nm或490nm的光、或吸收570nm～590nm範圍內的一或多個波長的光。
3.如權利要求1所述的設備，其中所述選擇性光吸收劑具有平均粒徑為約30nm～約50nm的粒子形態。
4.如權利要求1所述的設備，其中所述選擇性光吸收劑的量以100重量份乾燥劑計在約0.1重量份～約200重量份範圍內。
5.如權利要求1所述的設備，其中所述選擇性光吸收劑包括至少一種選自卟啉基化合物、基於二吡咯亞甲基的化合物、菁基化合物、飽和的吸收劑吩噻嗪基化合物以及氮雜卟啉基化合物所組成組中的化合物。
6.如權利要求1所述的設備，其中該乾燥層形成在該第二內表面和該上表面中的至少一個上，具有或不具有位於該乾燥劑和該第二內表面之間的、或位於該乾燥劑和該上表面之間的介質材料。
7.如權利要求5所述的設備，其中該乾燥層設置在使至少部分從所述陣列發射的光通過該乾燥層的位置上。
8.如權利要求5所述的設備，其中該發光單元陣列包括多個有機發光二極體，其中每個有機發光二極體都包括第一電極、第二電極及位於該第一電極和第二電極之間的發射層，且該第一電極和第二電極中的至少一個基本透明。
9.如權利要求1所述的設備，進一步包括連接所述第一基板和第二基板的多個側壁，其中所述乾燥層形成在所述多個側壁中的一或多個上。
10.如權利要求1所述的設備，其中所述金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種包括選自鹼金屬氧化物、鹼土金屬氧化物、金屬滷化物、金屬硫酸鹽和金屬高氯酸鹽所組成組中的至少一種。
11.如權利要求1所述的設備，其中所述金屬氧化物包括CaO。
12.如權利要求1所述的設備，其中該乾燥層進一步包括其量足以使乾燥劑基本均一地分散在該乾燥層中的分散劑。
13.如權利要求1所述的設備，其中該乾燥層進一步包括至少一種選自有機粘結劑、無機粘結劑以及有機/無機複合粘結劑所組成組中的粘結劑，且所述至少一種粘結劑的量以100重量份乾燥劑計為約10重量份～約5000重量份。
14.如權利要求1所述的設備，其中該乾燥層的厚度在約0.1～約300μm。
15.如權利要求1所述的設備，其中該乾燥層透射約90％以上入射到其中的可見光。
16.如權利要求1所述的設備，其中該乾燥層透射約95％～約98％的入射到其中的可見光。
17.如權利要求1所述的設備，其中該乾燥層以約30％～約50％的比例吸溼。
18.一種製造發光顯示設備的方法，該方法包括提供具有第一內表面的第一基板；在該第一內表面上形成有機發光單元陣列，該陣列具有背離該第一基板的上表面；在該第一基板和該陣列之上放置第二基板，該第二基板具有面向該第一基板的第二內表面；以多個側壁連接該第一基板和該第二基板，以形成封閉空間；和在連接之前，在該封閉空間中待被封閉的位置形成乾燥層，該乾燥層包括乾燥劑、粘結劑、選擇性光吸收劑、及金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種，其中所述金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種，處於平均粒徑為100nm或更小的粒子形態，並且其中該乾燥層對於可見光基本透明。
19.如權利要求18所述的方法，其中該乾燥層進一步包括選擇性光吸收劑，該選擇性光吸收劑選擇性地吸收波長為410nm或490nm、或波長在570nm～590nm範圍內的光。
20.一種顯示可見圖像的方法，包括提供發光顯示設備，該設備包括具有第一內表面的第一基板，形成在該第一內表面上的發光單元陣列，該陣列具有背離該第一基板的上表面，位於該第一基板和該陣列之上的第二基板，該第二基板具有面向該第一基板的第二內表面，和位於該第一基板和該第二基板之間的乾燥層，該乾燥層包括乾燥劑、粘結劑、選擇性光吸收劑、及金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種，其中所述金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種，處於平均粒徑為100nm或更小的粒子形態，並且其中該乾燥層對於可見光基本透明；和激勵該設備，以從至少部分所述發光單元發射可見光，從而在該第一基板和該第二基板中至少一個上顯示可見圖像。
21.如權利要求20所述的方法，其中從至少部分所述發光單元發射的可見光至少部分地通過該乾燥層。
22.如權利要求21所述的方法，其中該可見圖像顯示在該第二基板上。
全文摘要
本發明提供了一種有機發光顯示設備及其製造方法，該設備包括由平均粒徑為10nm或更小的金屬氧化物和金屬鹽中的至少一種、粘結劑和吸收特定範圍波長的光的選擇性光吸收劑形成的透明吸溼層。該透明吸溼層進一步包含分散劑。較之包括吸氣劑的傳統有機發光顯示設備，本發明的包括透明吸溼層的有機發光顯示設備具有良好的吸溼性能，並且是透明的。因此，該有機發光顯示設備具有理想的壽命特性和改進的色純度以及對比度特性。
文檔編號H05B33/20GK1842233SQ20061006693
公開日2006年10月4日 申請日期2006年3月30日 優先權日2005年3月30日
發明者金元種, 李鍾赫, 趙尹衡, 吳敏鎬, 崔鎮白, 李炳德 申請人:三星Sdi株式會社