羊毛的防氈縮整理用含水組合物的製作方法
2023-06-13 13:48:51 2
專利名稱：羊毛的防氈縮整理用含水組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及羊毛或含羊毛的紡織品的防氈縮整理用含水組合物，和還涉及羊毛或含羊毛的材料的防氈縮整理方法。
已知當羊毛在溼的狀態下經歷各種機械應力時，會氈縮。由於氈縮過程伴隨著不可逆的尺寸變化(收縮)以及織物外觀的劣化，因此通常對羊毛進行防氈縮或不氈縮整理。已經已知一整套用於此目的的方法，即氯化法、氧化法、酶法、鹼法和合成樹脂法。後者包括用自-交聯的聚氨酯(PU)進行防氈縮整理。例如，US3552910公開了用多芳基聚異氰酸酯化合物處理羊毛以便使得它防收縮，所述化合物可用醇、硫醇、有機酸、胺、醯胺改性。可採用兩種不同的技術施用自交聯PU。第一，塗布法，其中例如在浸軋-軋液機上，使羊毛織物與處理液簡短地接觸(＜1min)；第二，浸染法，其中例如在輥式染槽上用液體長時間地處理羊毛製品(＞1min)。可熱和/或化學固化預聚物(如pH變化或通過加入電解液使極性反轉)。
GB1419306A公開了通過使水不溶的具有至少2個異氰酸酯基團的聚異氰酸酯預聚物與亞硫酸氫鹽反應，製備聚異氰酸酯的亞硫酸氫鹽加成產物的方法。可通過使聚異氰酸酯與含羥基的化合物(它可以是聚醚、聚酯、聚硫醚、混合的聚酯-聚醚或混合的聚醚-聚硫醚)反應獲得聚異氰酸酯預聚物。優選的含羥基化合物是聚醚，如在甘油上引發的聚丙二醇。製備聚異氰酸酯預聚物的主要條件是使用與水混溶的有機溶劑如低級醇。通過將所得亞硫酸氫鹽封端的聚異氰酸酯預聚物塗加到織物上，隨後在較高的溫度下固化，從而用於使羊毛防收縮。
DE2837851A同樣公開了用於羊毛防收縮的亞硫酸氫鹽封端的聚異氰酸酯預聚物的應用，它是根據GB1419306中所述製備的。通過加入無機中性鹽，通過在織物表面上使極性反轉將預聚物浸染到織物上。
使用其中所述的亞硫酸氫鹽封端的聚異氰酸酯預聚物和可商購的產品如獲自BAYER AG的Synthapret BAP的缺點是，所使用的組合物含有來自於製備組合物所採用的工藝的溶劑。另外，業已發現，在商業做法中，為了獲得穩定的產品，必須用二氧化硫調節後封端反應的pH到數值3，例如前述商業產品就是如此。在3這一pH下，出現討厭的氣味，而且，在塗加之前必須提高pH。此外，所使用的溶劑汙染出口空氣，而且在塗加之後，該產品引起顯著粗糙的羊毛手感或觸覺。
通過使用DE-A19919816中所述的含水組合物，原則上可解決這些問題，所述含水組合物含有亞硫酸氫鹽封端的聚異氰酸酯預聚物，其在未封端的狀態下由下述物質組成a)10-40wt％至少一種聚醚多元醇；b)20-85wt％至少一種聚酯多元醇和c)5-30wt％至少一種聚異氰酸酯和d)0-30wt％至少一種進一步的組分，該組分具有至少一個能與異氰酸酯基團反應的基團；且NCO值範圍是2.5-5.0。另外，由於防氈縮整理，所以此處所述的製劑對降低羊毛的粗糙度來說是值得注意的。然而，其缺點是在升高溫度下儲藏時，即在40℃或更高的溫度下儲藏數天和在50℃或更高的溫度下儲藏甚至大於數小時，此處所述的製劑不穩定。這種不穩定性是令人討厭的，特別地考慮到在氣候比北歐更暖和的國家中使用製劑時。誠然，通過加入自由基抑制劑和特別地加入維他命E可在一定程度上改進儲藏穩定性，但這代表附加的成本因素。
因此本發明的目的是提供用於羊毛和含羊毛材料的防氈縮整理的含水組合物，所述含水組合物結合了DE-A19919816中所述的含水製劑的優點和在升高的溫度下改進的儲藏穩定性，而無需用自由基抑制劑來穩定。此外，該組合物在低溫下，例如在低於5℃或在結霜的溫度下應當保持穩定。
我們已發現，通過用含有本發明以下所述的亞硫酸氫鹽封端的聚異氰酸酯預聚物的組合物防氈縮整理羊毛，可令人驚奇地實現這一目的。
本發明因此提供一種含水組合物，其包括亞硫酸氫鹽封端的聚異氰酸酯預聚物，基於未封端的狀態，所述預聚物由下述物質組成a)10-40wt％和優選10-35wt％的至少一種聚醚多元醇；b)20-85wt％和優選40-80wt％的至少一種低聚多元醇，其選自聚碳酸酯多元醇和聚己內酯多元醇；c)5-30wt％和優選10-25wt％的至少一種聚異氰酸酯和d)0-30wt％的一種或多種進一步的組分，該組分具有至少一個能與異氰酸酯基團反應的基團；(各百分數以未封端的預聚物為基礎)和所述預聚物具有2.5-5.0，特別是2.5-4，和尤其是2.8-3.4的NCO值。
術語聚醚多元醇應理解為不僅直鏈，而且支鏈的每個分子平均含有至少2個(羥基官能度＞2)羥基，優選端羥基的聚醚。通常在存在或不存在引發劑如水或二元醇或多元醇下，通過聚合具有2-4個碳原子的環氧烷、聚合氧雜環丁烷或聚合四氫呋喃來獲得聚醚多元醇。可用的環氧烷包括例如環氧乙烷、1，2-環氧丙烷、1，2-環氧丁烷和2，3-環氧丁烷，特別是環氧乙烷和環氧丙烷。可用的引發劑實例包括水和低分子量的二元醇或多元醇。合適的引發劑的實例是雙官能團醇，例如具有2-10個碳原子的鏈烷二醇如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、雙酚A；脂環族二醇，例如環己烷-1，4-二醇、1，4-雙(羥甲基)環己烷或2，2-雙(4-羥基環己基)丙烷；和具有多於2個羥基的多官能團醇如甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇；以及糖醇如山梨醇。在使用雙官能團引發劑的情況下，獲得具有僅僅2個羥基(羥基官能度＝2)的聚醚多元醇。因此，通過使用具有多於2個羥基的醇作為引發劑獲得具有較高羥基官能度的聚醚多元醇。優選的聚醚多元醇是直鏈或支鏈脂族聚醚多元醇，特別是直鏈聚C2-C4環氧烷或聚C2-C4烷撐二醇或支鏈聚C2-C4環氧烷。特別優選直鏈或支鏈聚環氧乙烷、聚環氧丙烷和直鏈或支鏈聚(環氧乙烷/環氧丙烷)共聚物。
聚醚多元醇的數均分子量優選在400-4000範圍內，特別在500-3000範圍內，和尤其在800-2000範圍內。羥基官能度通常在2-4範圍內，和優選在2-3範圍內。羥基官能度是指每個分子中羥基的平均數。
在本發明特別優選的實施方案中，組分a)是直鏈或支鏈聚C2-C4環氧烷，其分子量在400-4000範圍內，特別在500-3000範圍內，和尤其在800-2000範圍內，和羥基官能度在2-4範圍內，和特別地在2-3範圍內。
本發明的組分b)選自聚碳酸酯多元醇和/或聚己內酯多元醇。聚碳酸酯多元醇是那些聚碳酸酯，即主要(通常大於80wt％的程度，和優選大於90wt％的程度)由通式I的重複單元組成的聚合物或低聚物， 其在平均每個分子上具有至少2，例如2、3、4或5個羥基，優選端羥基。在式I中，R是二價有機基團，其通常具有2-30個碳原子，且可被一個或多個，例如1、2、3或4個不相鄰的氧原子隔開。R優選衍生於脂族或脂環族二醇。這種聚碳酸酯多元醇常被稱為脂族聚碳酸酯多元醇。合適的脂族二醇的實例是具有2-20和優選2-10個碳原子的直鏈或支鏈烷撐二醇，例如分子式為HO-(CH2)n-OH的直鏈烷撐二醇，其中n＝2、3、4、5、6、7或8，和優選3、4、5、6或7；具有3-20個碳原子的烷基取代的α，ω-鏈烷二醇，如丙二醇、新戊二醇等等；低聚物如二乙二醇、三乙二醇和四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇和四丙二醇；HO-((CH2)4O)mH，其中m＝2、3、4或5；其它的脂環族二醇，例如環己烷-1，4-二醇、1，4-雙(羥甲基)環己烷或2，2-雙(4-羥基環己基)丙烷。
聚碳酸酯多元醇也可包括一個或多個，例如1、2或3個衍生於多元醇例如甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇或衍生於糖醇例如山梨醇的支化位點。取決於支化位點的數目和醇的官能度，所得聚碳酸酯多元醇具有＞2的羥基官能度。
聚己內酯多元醇是在二元醇或更高的多元醇存在下通過己內酯的開環聚合而獲得的低聚物或聚合物。合適的二元醇或更高的多元醇是在涉及聚碳酸酯多元醇時提到的脂族和脂環族二醇，特別是1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇，以及此處提及的多於2個羥基的醇。
聚己內酯二元醇是已知的和以牌號CAPA商購於Solvay S.A.。
組分b)的數均分子量通常在500-6000範圍內，優選在700-4000範圍內，和特別在800-3000範圍內。組分b)的羥基官能度通常在2-4範圍內，和優選在2-3範圍內。
在本發明特別優選的實施方案中，組分b)是羥基官能度為2-4的聚碳酸酯多元醇，特別是衍生於分子式為HO-(CH2)n-OH(其中n＝3、4、5、6或7)的鏈烷二醇、尤其是衍生於1，6-己二醇或衍生於1，4-雙(羥甲基)環己烷的聚碳酸酯二醇。因此，在分子式I中，R是(CH2)n(其中n＝3、4、5、6或7)或以下分子式的基團 在其它同樣特別優選的實施方案中，組分b)是聚己內酯二醇。
組分c)的聚異氰酸酯優選二異氰酸酯。可使用芳族或脂族(包括脂環族)二異氰酸酯。可用的芳族二異氰酸酯是2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯及其混合物，以及4，4`-二苯甲烷二異氰酸酯。合適的脂族二異氰酸酯是異佛爾酮二異氰酸酯、環己烷1，4-二異氰酸酯和4，4』-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)。優選分子式為OCN-(CH2)n-NCO的脂族二異氰酸酯，其中n為2-8和特別為4-8。此處特別優選二異氰酸四亞甲酯，和尤其是二異氰酸六亞甲酯。但也可使用更高官能團的異氰酸酯，例如前述二異氰酸酯的縮二脲和氰脲酸酯以及它們與二異氰酸酯的混合物。
進一步的組分d)通常選自具有至少一個，例如1、2或3個羥基、氨基或巰基的化合物。其實例是具有1-4個碳原子的一元醇如甲醇、乙醇等；具有優選2-10個碳原子的低分子量二元醇，如乙二醇、丙二醇；具有優選2-10個碳原子的一元胺或二胺，如1，6-己二胺、乙二胺等；具有優選2-10個碳原子的氨基醇，如氨乙醇、2-氨甲基丙醇；硫醇如丁硫醇等。
例如以至少0.1wt％，和特別0.5-20wt％的量使用組分d)。在本發明的優選實施方案中，使用小於0.5wt％，和特別地沒有，即小於0.1wt％的組分d)用於製備預聚物。
通常在不存在溶劑的情況下，通過使組分彼此全部立即反應來製備聚異氰酸酯預聚物。通常在升高的溫度下，特別地在60-120℃的溫度下進行反應。反應一直進行到達到上述NCO值。NCO值是指在預聚物中游離的異氰酸酯基團的重量分數。以常規的方式確定NCO值(DIN 53185異氰酸酯樹脂測試)。優選選擇組分a)-c)以及d)(在有它的情況下)的比例，以使當達到所述NCO值時，至少50％的異氰酸酯基團被反應。由NCO值推出未反應的異氰酸酯基團的分數。
一旦達到所需的NCO值時，冷卻反應混合物，但僅冷卻到使得它仍以熔體形式存在的程度。聚異氰酸酯預聚物隨後以熔體形式分散在亞硫酸氫鹽水溶液中，獲得亞硫酸氫鹽封端的預聚物。
所使用的亞硫酸氫鹽特別地為鹼金屬或鹼土金屬的亞硫酸氫鹽，例如亞硫酸氫鈉或亞硫酸氫鉀。通常過量地使用亞硫酸氫鹽，基於預聚物的NCO值。優選使用過量10-80mol％，和特別地10-40mol％的亞硫酸氫鹽。
除了亞硫酸氫鹽以外，亞硫酸氫鹽水溶液也可含有例如鹼金屬亞硫酸鹽形式的亞硫酸鹽。亞硫酸鹽的分數(以SO3形式計算)通常為0.1-10wt％，基於亞硫酸鹽+亞硫酸氫鹽(以HSO3形式計算)的總量，和特別地為0.5-5wt％。
亞硫酸氫鹽溶液的濃度通常為1-20wt％，優選2.5-10wt％，更優選2.8-8wt％。
通常最初加入以水溶液形式存在的亞硫酸氫鹽，其中聚異氰酸酯預聚物熔體被分散在所述水溶液內。以常規的方式，例如通過使用高速攪拌器或Ultra-Turrax進行分散。
在極低溫度下，通常在小於50℃的溫度下，特別在不大於40℃的溫度下，和尤其在30-40℃的溫度下進行亞硫酸氫鹽與聚異氰酸酯預聚物的反應。該溫度優選比未封端的聚異氰酸酯預聚物的固化範圍高至少約5-10℃。
當例如通過IR光譜不可再檢測到異氰酸酯基團時，反應已結束。在反應已結束之後，例如通過加入鹼金屬亞硫酸鹽或鹼金屬亞硫酸氫鹽溶液，調節分散液的pH到5-7，和特別地到5-6。
令人驚奇地，發現所得分散液在甚至升高的溫度下儲藏時穩定，即在高於40℃下儲藏數月的時間，和甚至在50℃下儲藏至少1周，這與現有技術的產品大不相同。更特別地，本發明的含水組合物在儲藏後顯示出很少(如果有的話)的令人討厭的粘度增加，和在升高的溫度下儲藏之後，甚至滿足IWS標準TM31；亦即，根據本發明，在升高的溫度下儲藏之後，該組合物在其應用中沒有顯示出顯著的缺點(如果有的話)。在本發明的組合物情況下，它既不需要引入二氧化硫來降低pH以便顯著降低討厭的氣味，也不需要加入自由基抑制劑。另外，當使用本發明的組合物時，可得到在DE-A19919816中所述製劑的有利性能。而且，本發明的組合物在低溫下，例如在低於5℃，例如0-5℃下具有優良的穩定性，且在結霜作用情況下具有優良的穩定性。
本發明的組合物可當然進一步包括自由基抑制劑。它優選選自位阻酚、氫醌、苯胺和亞磷酸酯(抗氧劑)。實例是二叔丁基氫醌和獲自Ciba的Irganox和Irgafos品種、Chimassorb和Tinuvin品種，如Irganox 245、1010、1035、1076、1098、5057，Irgafos 168，Irgafos TNPP、TPP和DDPP，Chimassorb 119和944，Tinuvin123、144、770和791。優選使用生育酚，和更優選維他命E(α-生育酚)。優選在已製備聚異氰酸酯預聚物之後加入自由基抑制劑。視需要，所使用的自由基抑制劑用量通常為0.05-5wt％，和優選為0.1-3wt％，基於聚異氰酸酯預聚物。然而，原則上不需要使用自由基抑制劑來穩定本發明的製劑，以便本發明的實施方案涉及不含有，即含有小於0.05wt％的自由基抑制劑的組合物。
為了應用，通過用水將本發明的組合物稀釋到每升液體中含有20-200g，優選30-100g，和特別地50-90g含有封端的異氰酸酯基團的聚合物的程度，從而製備液體。該液體可另外含有常規的添加劑和助劑，如表面活性劑、消泡劑、溼潤劑、脫氣劑、軟化劑等。
視需要，使用酸如HCl、NaHSO3等或鹼如NaOH來調節pH到4-9，和優選5-8。
然後用該液體以常規的方式，例如使用常規浸漬裝置如浸軋-軋液機通過上述的塗布法浸潤待處理的羊毛或含羊毛的織物。在浸潤之後，將織物擠壓成約30-120％的纖維吸液率，和隨後在100-190℃，優選在120-180℃，和特別在140-180℃的溫度下，對擠壓過的織物進行熱處理。熱處理使織物乾燥，和與此同時，固化封端的預聚物，即預聚物與羊毛織物交聯。熱處理的持續時間取決於液體的濃度、纖維吸液率和處理溫度。熱處理通常進行10-300秒，和特別地30-160秒的時間。
將封端的預聚物塗加到羊毛上的另一方式是用水製造液體，以便含有2-6wt％(基於待整理的羊毛製品的質量)的含封端異氰酸酯基團的預聚物。在合適的整理組件(例如絞盤染槽、輥式染槽、攪拌器等)中，在10-60分鐘，和特別地15-30分鐘的時間內，用處理液體浸潤羊毛製品，之後如上所述擠壓羊毛製品。
可通過鹼性pH調節，在pH為7.1-12.0，特別地pH為8.0-10.0的範圍內，和/或通過加入合適的電解質，特別是鹼金屬和鹼土金屬化合物如硫酸鈉、氯化鈉、硫酸鎂、氯化鎂等，通過在羊毛表面上的極性反轉(ζ電勢由負變正)，來進行封端預聚物的塗加和同時的交聯。
可使用本發明的組合物或液體處理羊毛和含羊毛的材料，含羊毛的材料即羊毛與其它紡織品纖維如棉、聚酯、聚醯胺等的共混物。可在任何加工階段和類型例如頭道粗紗、紗線、織造織物、成圈針織物或人造紡織品上進行處理。
以這一方式處理的織物擁有耐洗的防氈縮整理，因為觀察到僅僅很少的經紗和緯紗收縮。更特別地，甚至在升高的溫度下儲藏組合物之後，仍滿足用於織造織物、成圈針織物、紡織品等的各種IWS標準(例如織造織物用的TM31)。已進一步證明，即使在液體內沒有使用額外的軟化劑的情況下，織物也具有相對柔軟的手感。
用下述實施例解釋本發明。
製備實施例通過在指定的溫度(例如40℃、50℃或55℃)下，儲藏組合物樣品指定的時間段(例如100小時)來測定儲藏穩定性。隨後，檢測粘度並與儲藏之前樣品的粘度相比較。當粘度變化顯著，例如產品是不合格的時候，認為樣品不是儲藏穩定的。當根據本發明將儲藏樣品付諸使用時，若不再滿足IWS標準TM31，則類似地認為樣品不是儲藏穩定的。
發明實施例1a)在85℃下使170g聚乙二醇(Mw＝1500，官能度＝3，獲自Seppic的Simulsol T0300/E)、685g基於1，6-己二醇的脂族聚碳酸酯二醇(Mw＝2000，官能度＝2，獲自UBE-Europe GmBH的Carb UH 200)、145g二異氰酸六亞甲酯反應，直到58％的異氰酸酯基已經反應(NCO值為3.0)。
b)在冷卻熔體之後，將熔體乳化到2.4kg 3.2％亞硫酸氫鈉水溶液中，所述水溶液還含有12g亞硫酸鈉。最初在40-50℃下攪拌含水相2小時，然後在室溫下攪拌12小時，直到亞硫酸鹽與異氰酸酯的反應進行完全。在最後的反應時刻調節pH到5.6。
所得分散液在50℃下的儲藏穩定性大於100小時。
對比例1(根據DE-A19919816)如發明實施例1進行反應，所不同的是在步驟a)中使用基於己二酸、二乙二醇和三羥甲基丙烷的脂族聚酯二醇(Mw＝2500，官能度＝2.6，獲自Elastogran GmbH的Lupraphen 8190)替代聚碳酸酯二醇。
所得分散液在50℃下剛剛4小時之後顯示出不可逆交聯的跡象。
發明實施例2如發明實施例1所述，使250g聚醚多元醇(聚乙二醇Mw＝1500，官能度＝3，獲自Seppic的Simulsol TO 300/E)、540g基於1，6-己二醇的聚碳酸酯二醇(Mw＝1000，官能度＝2，獲自UBE-Europe GmbH的Carb UH 100)和210g二異氰酸六亞甲酯反應。步驟a)的反應進行到異氰酸酯基團的轉化率為58％。NCO值為3.9。隨後以發明實施例1所述的方式進行步驟b)。
所得分散液在50℃下的儲藏穩定性大於100小時。
發明實施例3如發明實施例1進行反應，所不同的是使用聚己內酯二醇(Mw＝2000，官能度＝2，獲自Solvay Caprolactones，Warrington UK的CAPA 2201A)替代聚碳酸酯二醇。步驟a)的反應進行到異氰酸酯基團的轉化率為58％。NCO值為3.0。
所得分散液在50℃下的儲藏穩定性大於100小時。
發明實施例4如發明實施例1的步驟a)所述，使165g聚醚多元醇(Mw＝1500，官能度＝3，獲自Seppic的Simulsol TO 300/E)、655g聚己內酯二醇(Mw＝2000，官能度＝2，獲自Solvay Caprolactones，Warrington UK的CAPA 2201 A)和180g異佛爾酮二異氰酸酯反應。步驟a)的反應進行到異氰酸酯基團的轉化率為58.3％。NCO值為2.85。隨後以發明實施例1所述的方式進行步驟b)。
所得分散液在50℃下的儲藏穩定性大於100小時。
發明實施例5如發明實施例1進行反應，所不同的是在步驟a)中獲得的熔體在亞硫酸氫鹽水溶液中乳化之前，加入5g維他命E。
所得分散液在50℃下的儲藏穩定性大於100小時。
發明實施例6如發明實施例1進行反應，所不同的是在步驟a)中獲得的熔體在亞硫酸氫鹽水溶液和包含10wt％2-丙醇的亞硫酸氫鹽水溶液中乳化之前，加入5g維他命E。
所得分散液在50℃下的儲藏穩定性大於100小時。
發明實施例7a)在75℃下使296g聚乙二醇(Mw＝1500，官能度＝3，獲自Seppic的Simulsol TO300/E)、551g基於1，6-己二醇的脂族聚碳酸酯二醇(Mw＝2000，官能度＝2，獲自UBE-Europe GmBH的Carb UH 200)、153g二異氰酸六亞甲酯反應，直到54％的異氰酸酯基已經反應(NCO值為3.5)。
b)在冷卻熔體之後，將熔體乳化到2.4kg 3.2％亞硫酸氫鈉水溶液內，所述水溶液也含有12g亞硫酸鈉。在室溫下攪拌含水相12小時，直到亞硫酸鹽與異氰酸酯的反應進行完全。
所得分散液在50℃下的儲藏穩定性大於100小時和在2℃下為3月。
發明實施例8如發明實施例1所述，使373g聚醚多元醇(聚乙二醇Mw＝1500，官能度＝3，獲自Seppic的Simulsol T0300/E)、472g基於1，6-己二醇的聚碳酸酯二醇(Mw＝1000，官能度＝2，獲自UBE-Europe GmbH的Carb UH 100)和155g二異氰酸六亞甲酯反應。步驟a)的反應進行到異氰酸酯基團的轉化率為55％。NCO值為3.5。隨後以發明實施例1所述的方式進行步驟b)。
所得分散液在50℃下的儲藏穩定性大於100小時和在2℃下為3月。
發明實施例9如發明實施例1所述，使315g聚醚多元醇(聚乙二醇Mw＝1500，官能度＝3，獲自Seppic的S imulsol T0300/E)、532g基於1，6-己二醇的聚碳酸酯二醇(Mw＝2000，官能度＝2，獲自UBE-Europe GmbH的Carb UH 100)、152g二異氰酸六亞甲酯反應。步驟a)的反應進行到異氰酸酯基團的轉化率為54％。NCO值為3.5。隨後以發明實施例1所述的方式進行步驟b)。
所得分散液在50℃下的儲藏穩定性大於100小時和在2℃下為3月。
發明實施例10如發明實施例1所述，使315g聚醚多元醇(聚乙二醇Mw＝1500，官能度＝3，獲自Seppic的Simulsol TO300/E)、532g基於1，6-己二醇的聚碳酸酯二醇(Mw＝2000，官能度＝2，獲自UBE-Europe GmbH的Carb UH 100)、152g二異氰酸六亞甲酯和0.25g 70％磷酸反應。步驟a)的反應進行到異氰酸酯基團的轉化率為54％。NCO值為3.5。隨後以發明實施例1所述的方式進行步驟b)。
所得分散液在50℃下的儲藏穩定性大於100小時和在2℃下為3月。
應用實施例發明實施例1將發明實施例1的分散液用冷水稀釋到40g/l的濃度並用碳酸氫鈉調節到pH為7.0。將這一液體進一步與1g/l基於磷酸酯的非離子溼潤劑共混。在浸軋-軋液機槽中，用該液體浸潤中等重量的羊毛織物，將所述羊毛織物通過浸軋-軋液機的軋液機部分擠壓成70％的纖維吸液率。隨後在160℃下，在拉幅機上無張力地乾燥用處理液體徹底潤溼的該羊毛織物。在拉幅機中的停留時間為120秒。
將如此整理的羊毛織物進行超級耐洗整理用的IWS(International Wool Secretariat)的試驗洗滌程序(參見1996年7月IWS的TM 31，它是以ISO 6330為基礎的)，並發現得到0.0％的經紗收縮率和-1.2％的緯紗收縮率。沒有用該產品整理的相同的羊毛織物具有-25.7％的經紗收縮率和-30.0％的緯紗收縮率。
發明實施例2-14，對比例C15根據發明實施例1所述的方法進行發明實施例2-14，所不同的是液體含有不同的濃度，具有不同的pH和/或含有不同於發明實施例1的產品。特定的液體參數以及性能試驗結果見表1。
表1
*液體的濃度+液體的pH結果表明，本發明組合物的性能至少相當於或甚至優於現有技術的那些。此外，在升高的溫度下儲藏沒有顯著地影響性能。
權利要求
1.一種含水組合物，其包括亞硫酸氫鹽封端的聚異氰酸酯預聚物，基於未封端的狀態，所述預聚物由下述物質組成a)10-40wt％至少一種聚醚多元醇作為組分a)；b)20-85wt％至少一種低聚多元醇作為組分b)，其選自聚碳酸酯多元醇和聚己內酯多元醇；c)5-30wt％至少一種聚異氰酸酯作為組分c)；和d)0-30wt％的一種或多種進一步的組分d)，該組分具有至少一個能與異氰酸酯基團反應的基團；(各百分數以未封端的預聚物為基礎)和所述預聚物具有2.5-5.0的NCO值。
2.權利要求1的組合物，其中聚異氰酸酯預聚物由下述物質組成a)10-35wt％的組分a)；b)40-80wt％的組分b)；和c)10-25wt％的組分c)。
3.權利要求1或2的組合物，其中聚醚多元醇是直鏈或支鏈聚C2-C4環氧烷，該環氧烷的分子量在400-4000範圍內，和羥基官能度在2-4範圍內。
4.前述任何一項權利要求的組合物，其中組分b)是聚碳酸酯多元醇，其主要由通式I的重複單元組成 其中R是-(CH2)n，其中n＝3、4、5、6或7，或者是以下分子式的基團 和其羥基官能度在2-4範圍內。
5.前述任何一項權利要求的組合物，其中組分b)是聚己內酯二醇。
6.前述任何一項權利要求的組合物，其中聚異氰酸酯是分子式為OCN-(CH2)n-NCO的二異氰酸酯，其中n為2-8，或是異佛爾酮二異氰酸酯。
7.前述任何一項權利要求的組合物，其中通過使組分a)-d)反應，形成具有游離異氰酸酯基的相應預聚物，並將預聚物分散在亞硫酸氫鹽的水溶液中，從而獲得封端的聚異氰酸酯預聚物。
8.權利要求7的組合物，其中亞硫酸氫鹽溶液的濃度範圍是3-30wt％。
9.前述任何一項權利要求的組合物，它以pH為5-7的含水分散液形式存在。
10.前述任何一項權利要求的組合物，該組合物基本上不含有機溶劑。
11.羊毛或含羊毛的材料的防氈縮整理方法，其包括向羊毛或含羊毛的材料上塗加權利要求1-10任何一項的組合物，和隨後在100-190℃的溫度下進行熱處理。
12.權利要求11的方法，其特徵在於熱處理進行10秒到300秒的時間。
全文摘要
本發明涉及一種含水組合物，其包括亞硫酸氫鹽封端的聚異氰酸酯預聚物，基於未封端的狀態，所述預聚物由下述物質組成a)10－40wt％至少一種聚醚多元醇作為組分a)；b)20－85wt％至少一種低聚多元醇作為組分b)，其選自聚碳酸酯多元醇和聚己內酯多元醇；c)5－30wt％至少一種聚異氰酸酯作為組分c)和d)0－30wt％的一種或多種進一步的組分d)，該組分具有至少一個能與異氰酸酯基團反應的基團；和所述預聚物具有在2.5－5.0的NCO值。該組合物用於羊毛的防氈縮整理。
文檔編號C08G18/40GK1475624SQ0314625
公開日2004年2月18日 申請日期2003年7月4日 優先權日2002年7月5日
發明者W·裡特, T·斯達肯布洛克, T·拜爾, W 裡特, 錕喜悸蹇 申請人:羅特有限公司