殺真菌的唑並嘧啶、其製備方法及其在防治有害真菌中的用途以及包含它們的組合物的製作方法

2023-06-26 11:53:06

專利名稱：殺真菌的唑並嘧啶、其製備方法及其在防治有害真菌中的用途以及包含它們的組合物的製作方法
專利說明殺真菌的唑並嘧啶、其製備方法及其在防治有害真菌中的用途以及包含它們的組合物 本發明涉及式I的唑並嘧啶及其可農用鹽
其中各取代基如下所定義 G、E、Qa)G為N；E為C-W2且Q為N或C-W3； b)G為C-W1；E為C-W2且Q為N；或 c)G為C-W1；E為N且Q為C-W3； W1、W2、W3各自相互獨立地為氫、滷素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C4滷代烷基、羥基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C2-C6滷代鏈烯基、C2-C6滷代炔基、C3-C6環烷基、C3-C6滷代環烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基或C1-C4烷基磺醯基、甲醯基、硫代氨基甲醯基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基羰基、氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基、C1-C4烷氧亞氨基羰基、羥基亞氨基烷基、CR10R11OR12、C(R13)＝NR14； R10、R11、R12相互獨立地為氫、C1-C8烷基、C3-C6環烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、苄基； R11和R12可以一起為氧基-C1-C5亞烷氧基，其中碳鏈可以被1-3個選自甲基、乙基、羥基、甲氧基、乙氧基、羥基甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基的基團取代； R13為氫或C1-C8烷基； R14為C1-C8烷基、C3-C6環烷基、苯基、苯基氨基，其中苯基可以被1-5個基團Rb取代； R為NR1R2或C1-C10烷基、C1-C10滷代烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10滷代鏈烯基、C2-C10炔基、C2-C10滷代炔基、C3-C12環烯基、C3-C12滷代環烯基、苯基、滷代苯基、萘基、滷代萘基或經由碳連接、可以部分或完全被滷代並且含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環；其中R可以含有1、2、3或4個相互獨立地選自如下的相同或不同基團Ra Ra為氰基、硝基、羥基、羧基、C1-C6烷基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C3-C8環烯基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、C(O)R∏、C(O)OR∏、C(S)OR∏、C(O)SR∏、C(S)SR∏、OC(O)OR∏、C1-C6烷硫基、氨基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、氨基羰基、C(O)NHR∏、C(O)NR∏2、C1-C6亞烷基、氧基-C1-C4亞烷基、氧基-C1-C3亞烷氧基，其中二價基團可以與相同原子連接或與相鄰原子連接，苯基、萘基，含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環； R∏為C1-C8烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8炔基、苯基、萘基，含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環，C3-C6環烷基或C3-C6環烯基，其中基團R∏可以部分或完全被滷代； 其中上述基團Ra和R∏中的脂族、脂環族或芳族基團本身可以帶有1、2或3個基團Rb Rb為氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、烷基、鏈烯基、烷氧基、鏈烯氧基、炔氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲醯基、烷基羰基、烷基磺醯基、烷基次磺醯基(alkylsulfoxyl)、烷氧羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基、二烷基氨基硫羰基，其中這些基團中的烷基含有1-6個碳原子且這些基團中的所述鏈烯基或炔基含有2-8個碳原子；環烷基、環烷氧基、雜環基、雜環氧基，其中這些環狀體系含有3-10個環成員；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基-C1-C6烷氧基、芳基-C1-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基，其中芳基優選含有6-10個環成員，並且雜芳基含有5或6個環成員，其中這些環狀體系可以部分或完全被滷代和/或可以被烷基或滷代烷基取代； R1、R2相互獨立地為氫、C1-C12烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12炔基、C3-C8環烷基、C3-C6環烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C3-C8環烷氧基、NH2、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、苯基、萘基或含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環或Z-Y-(CR7R8)p-(CR5R6)q-CR3R4-#，其中#為與氮原子的連接點，以及 R3、R4、R5、R6、R7、R8相互獨立地為氫、滷素、C1-C8烷基、C1-C8滷代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8滷代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8滷代炔基、C3-C6環烷基、C3-C6滷代環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6滷代環烯基、苯基、萘基或含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環，這些環狀基團可以部分或完全被滷代和/或可以被一個或多個基團R∏取代， R5和R3或R7與這些基團所連接的原子一起還可以形成除了碳原子外可以含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員和/或可以帶有一個或多個取代基Ra的5、6、7、8、9或10員飽和或部分不飽和環； R3可以與R4結合，R5可以與R6結合，R7可以與R8結合，在每種情況下表示氧，從而形成羰基，以及形成可以被1、2或3個選自O、N和S的雜原子間隔的C2-C5亞烷基或亞鏈烯基或亞炔基鏈，從而形成螺狀基團； R1和R3與它們所連接的氮原子一起可以形成除了碳原子外可以另外含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員的5、6、7、8、9或10員飽和或部分不飽和雜環； R3、R4、R5、R6、R7、R8可以相互獨立地部分或完全被滷代； R1-R8可以各自獨立地帶有1、2、3或4個相同或不同的基團Ra； Y為氧或硫； Z為氫、羧基、甲醯基、C1-C8烷基、C1-C8滷代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8滷代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8滷代炔基、C3-C6環烷基、C3-C8環烯基、C(O)R∏、C(O)OR∏、C(S)OR∏、C(O)SR∏、C(S)SR∏、C(NRA)SR∏、C(S)R∏、C(NR∏)NRARB、C(NR∏)RA、C(NR∏)ORA、C(O)NRARB、C(S)NRARB、C1-C8烷基亞磺醯基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺醯基、C(O)-C1-C4亞烷基-NRAC(NR∏)NRARB、C(S)-C1-C4亞烷基-NRAC(NR∏)NRARB、C(NR∏)-C1-C4亞烷基-NRAC(NR∏)NRARB、苯基、萘基，含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子且直接或經由羰基、硫羰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷基硫羰基連接的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環；其中基團Z中的碳鏈可以被一個或多個基團Rb取代； RA、RB相互獨立地為氫、C2鏈烯基、C2炔基或在R∏下提到的基團之一，其中RA和RB與它們所連接的氮原子一起或RA和R∏與經由其連接的碳和雜原子一起還可以形成3-10員飽和、部分不飽和或芳族單環或雙環，所述單環或雙環除了碳原子外可以另外含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員，或者可以帶有一個或多個氧代基團和/或一個或多個取代基Rb； 或 Z和R6或R8還可以形成5或6員飽和或部分不飽和環，該環除了碳原子和Y以外可以另外含有1或2個選自N和S的雜原子作為環成員和/或可以帶有一個或多個如下所定義的取代基Ra； 基團Z可以部分或完全被滷代和/或帶有1、2或3個基團Rb； R1和R2與它們所連接的氮原子一起還可以形成5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族單環或雙環雜環，該雜環可以部分或完全被滷代且除了碳原子外可以另外含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員並且可以帶有1、2或3個選自Ra、Z-Y-#和Z-Y-(CR5R6)q-CR3R4-#的取代基，其中#為與該雜環的連接點； p為0、1、2、3、4或5； q為0或1； W為苯基或除了碳原子外另外含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員的5或6員雜芳基，其中該環體系除了基團Lm外帶有至少一個取代基P1， P1為Y1-Y2-T； Y1為CRARB、C(＝T2)O、C(＝T2)NRA、O、OC(＝T2)、NRA或S(O)r； Y2為C1-C8亞烷基、C2-C8亞鏈烯基、C2-C8亞炔基，其中Y2可以被1、2或3個選自NRA、O、S(O)r的雜原子間隔； r為0、1或2； T為YR、YRA、NRARB、YNRARB、C(NORA)RB、S(O)rRA、N(RA)-T1-C(＝T2)-T3、T1-C(＝T2)-[(Y2)q-C(＝T2)]P-T3、T1-C(＝T2)-[Y2-T1-C(＝T2)]P-T3、T1-C(＝T2)-[T1-Y2-C(＝T2)]P-T3或T1-C(＝T2)-[NRA-(NRB)q-C(＝T2)]p-T3； T1為直接鍵、O、S、NRA； T2為Y、NRA； T3為R、RB、R∏、YRB、NRARB； 其中基團P1中的碳原子可以部分或完全被滷代和/或可以被一個或多個基團Rb取代； L為滷素、羥基、氰氧基(OCN)、氰基、硝基、C1-C8烷基、C1-C8滷代烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10滷代鏈烯基、C2-C10炔基、C3-C6環烷基、C3-C6滷代環烷基、C3-C6環烯基、C1-C8烷氧基、C1-C8滷代烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基羰基氨基、C(O)-RΦ、C(S)-RΦ、S(O)r-RΦ；C1-C8烷氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C10鏈烯氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C10炔氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C10炔基羰基、C3-C6環烷基羰基，或含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環； RΦ為氫、C1-C4烷基、C1-C2滷代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4鏈烯氧基、C2-C4炔氧基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基； 其中基團RΦ可以被1、2或3個相同或不同的如上所定義的基團Rb取代； m為0、1、2、3、4或5； X為滷素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4滷代烷氧基、氨基、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基。
此外，本發明涉及製備這些化合物的方法和中間體、包含它們的組合物以及它們在防治植物病原性有害真菌中的用途。
6-苯基-7-氨基三唑並嘧啶以一般方式由EP-A 550 113和WO 99/48893已知。在5和7位被經由碳連接的基團取代的三唑並嘧啶由WO 03/004465已知。WO 02/002563描述了某些具有殺真菌和藥物活性的6-苯基三唑並嘧啶。WO 2005/030775描述了具有藥物活性的6-苯基-7-滷代烷基氨基三唑並嘧啶。在6位被雜環取代的5-滷代-7-氨基吡唑並嘧啶以一般方式由WO 05/000851已知。
在許多情況下，這些已知化合物的活性並不令人滿意。基於此，本發明的目的是提供具有改進的活性和/或更寬活性譜的化合物。
因此，我們發現了開頭所定義的化合物。此外，我們發現了製備這些化合物的方法和中間體、包含它們的組合物和使用化合物I防治有害真菌的方法。
本發明化合物與所引用的出版物中所述那些化合物的不同在於基團W上的取代基P1。
本發明化合物可以通過各種途徑得到。若式I中的R為NR1R2，則通過使式II的氨基唑與其中R＂為烷基，優選C1-C6烷基，尤其是甲基或乙基的式III的合適取代的苯基丙二酸酯反應而製備該化合物。

該反應通常在80-250℃，優選120-180℃的溫度下無溶劑地或在惰性有機溶劑中在鹼存在下進行[參見EP-A 770 615]或在乙酸存在下在由Adv.Het.Chem.，第57卷，第81頁及隨後各頁(1993)已知的條件下進行。
合適的溶劑是脂族烴類，芳族烴類，如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，滷代烴類，醚類，腈類，酮類，醇類以及N-甲基吡咯烷酮、二甲亞碸、二甲基甲醯胺和二甲基乙醯胺。特別優選該反應在無溶劑存在下或在氯苯、二甲苯、二甲亞碸、N-甲基吡咯烷酮中進行。還可以使用所述溶劑的混合物。
合適的鹼原則上是無機化合物，如鹼金屬和鹼土金屬氫氧化物，鹼金屬和鹼土金屬氧化物，鹼金屬和鹼土金屬氫化物，鹼金屬氨化物，鹼金屬和鹼土金屬碳酸鹽以及鹼金屬碳酸氫鹽，有機金屬化合物，尤其是鹼金屬烷基化物，烷基滷化鎂以及鹼金屬和鹼土金屬醇鹽及二甲氧基鎂，此外還有有機鹼，例如叔胺，如三甲胺、三乙胺、二異丙基乙基胺、三丁胺和N-甲基哌啶，N-甲基嗎啉，吡啶，取代吡啶，如可力丁、盧剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及雙環胺類。優選使用叔胺，如二異丙基乙基胺、三丁胺、N-甲基嗎啉或N-甲基哌啶。
鹼通常以催化量使用；然而，它們還可以等摩爾量、過量使用或合適的話用作溶劑。
原料通常以等摩爾量相互反應。就產率而言，可能有利的是基於三唑使用過量的鹼和丙二酸酯III。
有利的是通過使合適取代的溴代芳族化合物與丙二酸二烷基酯在Cu(I)催化下反應而得到式III的丙二酸酯[參見Chemistry Letters，第367-370頁，1981；EP-A 10 02 788]。
另外，可以根據下列方案在通常已知的條件下製備式III的丙二酸酯[參見March，Advanced Organic Chemistry，第3版，第792頁及隨後各頁，J.Wiley & Sons，New York(1985)]
這些反應通常在-100℃至+200℃，優選+20℃至+100℃的溫度下在惰性有機溶劑中在鹼存在下進行[參見US 4,454,158；Bioorgan.& Med.Chem.Lett.，第15卷，第2970頁(2005)；Organ.Proc.Res.& Develop.，第8卷，第411頁(2004)；J.Am.Chem.Soc，第125卷，第13948頁(2003)；Ann.Pharm.Fr.，第60卷，第314頁(2004)；Pharmazie，第44卷，第115頁(1989)]。
在由WO-A 94/20501已知的條件下將式IV的二羥基唑並嘧啶轉化成式V的二滷代唑並嘧啶，其中Y為滷原子，優選溴或氯原子，尤其是氯原子。所用滷化試劑[HAL]有利地為氯化試劑或溴化試劑，如磷醯溴或磷醯氯，合適的話在溶劑存在下。

該反應通常在0-150℃，優選80-125℃下進行[參見EP-A 770 615]。
式V的二滷代唑並嘧啶使用其中各變量如對式I所定義的式VI的胺製備。

該反應有利地在0-70℃，優選10-35℃下優選在惰性溶劑如醚類，例如二噁烷、乙醚或尤其是四氫呋喃，滷代烴類，如二氯甲烷，或芳族烴類，如甲苯存在下進行[參見WO 05/000851]。
優選使用鹼，如叔胺，例如三乙胺，或無機胺，如碳酸鉀；過量的式VI的胺也可以用作鹼。
因此，使用由開頭所提到的出版物已知的5，7-二氯唑並嘧啶可以得到式I的5-氯唑並嘧啶。它們是本發明的優選主題。其他5，7-二滷代唑並嘧啶可以類似於所引用的文獻得到。
式VI的胺由文獻已知，可以通過已知方法製備或可以市購。
其中R為NR1R2且X為C1-C4烷基或C1-C4滷代烷基的式I化合物可以有利方式通過下列合成途徑得到
由酮酯IIIa開始，得到5-烷基-7-羥基唑並嘧啶IVa。在式IIIa和IVa中，X1為C1-C4烷基或C1-C4滷代烷基。原料IIIa有利地使用EP-A 10 02 788中所述的條件製備[參見Chem.Pharm.Bull.，9，801，(1961)]。
使以此方式得到的5-烷基-7-羥基唑並嘧啶與滷化試劑[HAL]在進一步如上所述的條件下反應得到其中Hal為滷原子的式Va的7-滷代唑並嘧啶。優選使用氯化或溴化試劑，如磷醯溴、磷醯氯、亞硫醯氯、亞硫醯溴或磺醯氯。該反應可以直接進行或在溶劑存在下進行。常規反應溫度為0-150℃或優選80-125℃。

Va與胺VI的反應在上面進一步描述的條件下進行。
另外，其中X為C1-C4烷基的式I化合物還可以由其中X為滷素，尤其是氯的化合物I和式IIIb的丙二酸酯製備，在式IIIb中，X＂為氫或C1-C3烷基且R#為C1-C4烷基。將它們轉化成式VII化合物並脫羧得到化合物I[參見US 5,994,360]。式VII化合物是新的。

丙二酸酯IIIb由文獻已知[J.Am.Chem.Soc.，第64卷，2714(1942)；J.Org.Chem.，第39卷，2172(1974)；Helv.Chim.Acta，第61卷，1565(1978)]或可以按照所引用的文獻製備。
酯VII的隨後水解在通常為常規的條件下進行；取決於各種結構單元，化合物VII的鹼性或酸性水解可能是有利的。在酯水解的條件下，可能已經完全或部分脫羧成I。
脫羧通常在20-180℃，優選50-120℃的溫度下在惰性溶劑中，合適的話在酸存在下進行。
合適的酸是鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、對甲苯磺酸。合適的溶劑是水，脂族烴，如戊烷、己烷、環己烷和石油醚，芳族烴，如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，滷代烴，如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類，如乙醚、二異丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、茴香醚和四氫呋喃，腈類，如乙腈和丙腈，酮類，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及二甲亞碸、二甲基甲醯胺和二甲基乙醯胺；特別優選該反應在鹽酸或乙酸中進行。還可以使用所述溶劑的混合物。
若式I中的R為經由碳連接的基團(式Ia中的R′)且X為烷基或滷代烷基，則該化合物通過使式II的氨基唑與其中R為根據式I經由碳連接的基團且X＂為烷基或滷代烷基，優選C1-C6烷基，尤其是甲基或乙基的式IIIc的適當取代的1，3-二酮反應而製備。

該反應有利地在進一步如上對化合物II與III反應所述的條件下進行。
另外，其中式I中的R為經由碳連接的基團且X為滷素，尤其是氯的式I化合物還可以由式Va的二滷代化合物在由WO 03/004465已知的條件下製備
其中Hal為滷素，尤其是氯。
其中X為氰基、烷氧基或滷代烷氧基的式I化合物可以有利方式通過使其中X為滷素，優選氯的化合物I與化合物M-X′(式VIII)反應而得到。取決於待引入的基團X′的含義，化合物IV為無機氰化物、醇鹽或滷代醇鹽。該反應有利地在惰性溶劑存在下進行。式VIII中的陽離子M不太重要；出於實際原因，通常優選銨、四烷基銨或鹼金屬或鹼土金屬鹽。
I(X＝滷素)+M-X′→I(X＝X′) VIII 反應溫度通常為0-120℃，優選10-40℃[參見J.Heterocycl.Chem.，第12卷，第861-863頁(1975)]。
合適的溶劑包括醚類，如二噁烷、乙醚和優選四氫呋喃，滷代烴類，如二氯甲烷，以及芳族烴類，如甲苯。
其中X為C1-C4烷基的式I化合物還可以通過式I的5-滷代唑並嘧啶與式VIIIa的有機金屬試劑偶聯而得到。在該方法的一個實施方案中，該反應在過渡金屬催化，如Ni或Pd催化下進行。
I(X＝Hal)+My(-X＂)y→I(X＝C1-C4烷基) VIIIa 在式VIIIa中，M為Y價的金屬離子，如B、Zn或Sn且X＂為C1-C3烷基。該反應例如可以類似於下列方法進行J.Chem.Soc.Perkin Trans.1，1187(1994)，同上，1，2345(1996)；WO 99/41255；Aust.J.Chem.，第43卷，733(1990)；J.Org.Chem.，第43卷，358(1978)；J.Chem.Soc.Chem.Commun.866(1979)；Tetrahedron Lett.，第34卷，8267(1993)；同上，第33卷，413(1992)。
其中R為NR1R2(其中R1為Z-Y-(CR7R8)p-(CR5R6)q-CR3R4-#)的式I化合物還可以由式I′的羥基-或巰基唑並嘧啶製備
為此，使式I′的7-羥基-或巰基氨基唑並嘧啶與烷基化或醯基化試劑Z-L反應，其中L為可親核除去的基團。通常使用滷化物，尤其是氯化物和溴化物，羧酸酐，如乙酸酐，或碳醯氯，與偶聯劑如二環己基碳二亞胺結合的羧酸，或酸如HCl。適合醚化或酯化的反應條件通常對本領域熟練技術人員是已知的[參見Organikum，VEB Deutscher Verlag derWissenschaften，Berlin(1981)]。某些式I化合物由開頭所引用的文獻已知。
此外，式I化合物可以由代替基團P1在基團W上帶有可親核交換基團的對應前體得到。此時基團P1通過親核取代引入[參見WO 05/30775]。
另外，其中P1為經由氧連接的基團的式I化合物可以由類似的羥基化合物(式IX)製備，後者本身可以通過醚裂解由已知化合物得到[參見WO 99/48893]。此時，基團P1通過在鹼性條件下的羥基親核取代而引入。
這些羥基化合物對應於其中W除了基團Lm還被羥基取代的式I(式IX)。它們是新的。
其中P1為經由氮連接的基團的式I化合物可以有利的方式由其中基團W帶有氨基的前體製備，該前體合適的話可以通過還原由對應的硝基取代化合物得到。
該反應混合物以常規方式後處理，例如通過與水混合，分離各相併且合適的話層析提純粗產物。某些中間體和粗產物以無色或淺棕色粘稠油形式得到，將它們在減壓和溫和升高的溫度下提純或除去揮發性組分。若中間體和終產物以固體得到，則還可通過重結晶或浸煮而提純。
若各化合物I不能通過上述途徑得到，則可以通過衍生其他化合物I而製備它們。
若合成得到異構體混合物，則通常不必進行分離，因為在某些情況下各異構體可能在為施用而進行的製備過程中或在施用過程中(例如在光、酸或鹼的作用下)相互轉化。該類轉化還可以在施用之後發生，例如在植物處理的情況下在處理的植物中或在待防治的有害真菌中。
在上式所給符號的定義中，使用通常為下列取代基的代表的集合性術語 滷素氟、氯、溴和碘； 烷基具有1-4、6或8個碳原子的飽和直鏈或支化烴基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基； 滷代烷基具有1-2、4或6個碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)，其中這些基團中的部分或全部氫原子可以被上述滷原子替換尤其是C1-C2滷代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基，氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基； 鏈烯基具有2-4、6或8個碳原子和一個或兩個在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基，例如C2-C6鏈烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基； 炔基具有2-4、6或8個碳原子和一個或兩個在任意位置的叄鍵的直鏈或支化烴基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基； 環烷基具有3-6或8個碳環成員的單環或雙環飽和烴基，例如C3-C8環烷基，如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基和環辛基； 含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環 -含有1-3個氮原子和/或1個氧或硫原子或1或2個氧和/或硫原子的非芳族飽和或部分不飽和5或6員雜環基，例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異噁唑烷基、4-異噁唑烷基、5-異噁唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二噁烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫噻吩基、3-六氫噠嗪基、4-六氫噠嗪基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基和2-哌嗪基； -含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子的5員雜芳基除了碳原子外可以含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子作為環成員的5員雜芳基，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基和1，3，4-三唑-2-基； -含有1-3或1-4個氮原子的6員雜芳基除了碳原子外可以含有1-3或1-4個氮原子作為環成員的6員雜芳基，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基和2-吡嗪基； 亞烷基具有2-8個CH2基團的二價支化或未支化鏈，例如CH2CH2、CH2CH2CH2、CH(CH3)CH2、CH2CH2CH2CH2、CH2CH2CH(CH3)、CH2CH(CH3)CH2、CH2CH2CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2和CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2； 氧基亞烷基具有2-4個CH2基團的二價支化或未支化鏈，其中一根價鍵經由氧原子連接於骨架上，例如OCH2CH2、OCH2CH2CH2和OCH2CH2CH2CH2； 氧基亞烷氧基具有1-3個CH2基團的二價未支化鏈，其中兩根價鍵經由氧原子連接於骨架上，例如OCH2O、OCH2CH2O和OCH2CH2CH2O。
根據本發明，可農用鹽尤其包括其陽離子和陰離子分別對本發明嘧啶的農藥作用沒有不利影響的那些陽離子的鹽或那些酸的酸加成鹽。
因此，合適的陽離子尤其是鹼金屬離子，優選鈉和鉀離子，鹼土金屬離子，優選鈣、鎂和鋇離子，過渡金屬離子，優選錳、銅、鋅和鐵離子，還有需要的話可以帶有1-4個C1-C4烷基取代基和/或1個苯基或苄基取代基的銨離子，優選二異丙基銨、四甲基銨、四丁基銨、三甲基苄基銨，以及鏻離子，鋶離子，優選三-C1-C4烷基鋶，和氧化鋶離子，優選三-C1-C4烷基氧化鋶。
有用的酸加成鹽的陰離子主要為氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氫根離子、硫酸根離子、磷酸二氫根離子、磷酸氫根離子、磷酸根離子、硝酸根離子、碳酸氫根離子、碳酸根離子、六氟矽酸根離子、六氟磷酸根離子、苯甲酸根離子以及C1-C4鏈烷酸或C1-C4滷代鏈烷酸的陰離子，優選甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子、丁酸根離子或三氟乙酸根離子。它們可以通過使本發明化合物與對應陰離子的酸，優選鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反應而形成。
本發明範圍包括具有手性中心的式I化合物的(R)-和(S)-異構體以及外消旋物。
由於不對稱取代的基團旋轉受阻，可能存在式I化合物的阻轉異構體。它們也形成本發明主題的一部分。
中間體的各變量實施方案對應於式I的那些。
考慮到式I的唑並嘧啶的預期用途，特別優選取代基的下列含義，在每種情況下單獨或組合 一個實施方案涉及其中R為NR1R2的化合物I。這些化合物對應於式I.a
基團NR1R2的優選實施方案是二-C1-C4烷基氨基。
另一實施方案涉及其中R1為C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基的化合物I.a。
另一實施方案涉及其中R1為可以被C1-C4烷基取代的C3-C6環烷基的化合物I.a。
在R1或R2中具有手性中心的不含滷素的烷基或鏈烯基情況下，優選(R)-構型的異構體。
另一實施方案涉及其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成吡咯烷基、哌啶基、嗎啉基或硫代嗎啉基環，尤其是任選被1-3個滷素、C1-C4烷基或C1-C4滷代烷基，尤其是C1-C4烷基取代的哌啶基環的化合物I.a。特別優選其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成吡咯烷或4-甲基哌啶環的化合物。
另一實施方案涉及其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成任選被1或2個滷素、C1-C4烷基或C1-C4滷代烷基，尤其是3，5-二甲基或3，5-二(三氟甲基)，優選3，5-二甲基取代的吡唑環的化合物I.a。
另一實施方案涉及其中R1為CH(CH3)-CH2CH3、CH(CH3)-CH(CH3)2、CH(CH3)-C(CH3)3、CH2C(CH3)＝CH2、CH2CH＝CH2、環戊基或環己基；R2為氫、甲基或乙基；或R1和R2一起為-(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-或-(CH2)2O(CH2)2-的化合物I。
另一實施方案涉及其中基團R1和R2(包括其取代基)不含滷素的化合物I.a。
一個實施方案涉及其中R2為氫的化合物I.a。
另一實施方案涉及其中R2為甲基或乙基的化合物I.a。
另一實施方案涉及其中R2為CH3、CH2CH3、丙基、丁基、CH2CN、CH2CH＝CH2、CH2C≡CH、CH2CH2OH、CH2CH2OCH3或CH2CH2OCH2CH3的化合物I.a。
式I.a化合物的一個實施方案涉及其中基團R1為Z-Y-(CR7R8)p-(CR5R6)q-CR3R4-#的那些。它們對應於式I.a1和I.a2
其中各變量如上所定義。
另一實施方案涉及其中基團NR1R2為乙基甘氨醇、亮氨醇、叔亮氨醇、纈氨醇、正纈氨醇、蛋氨醇、苯基丙氨醇、賴氨醇、精氨醇、組氨醇、天冬氨醇(Asparaginol)、穀氨醇(Glutaminol)、絲氨醇、異亮氨醇、半胱氨醇、羥基甲基哌啶、順式-2-羥基甲基-4-甲基哌啶、反式-2-羥基甲基-4-甲基哌啶、環己基甘氨醇、環戊基甘氨醇、丁基甘氨醇、戊基甘氨醇、順式-2-氨基環己醇、反式-2-氨基環己醇、順式-2-氨基環戊醇、反式-2-氨基環戊醇、順式-1-氨基-2-羥基茚滿或反式-1-氨基-2-羥基茚滿的化合物I.a。
另一實施方案涉及其中R3為氫或直鏈或支化C1-C8烷基、C3-C8鏈烯基或C3-C6環烷基，尤其是C1-C6烷基或C3-C6環烷基，如氫、CH3、CH2CH3、丙基、丁基，優選異丙基、異丁基、叔丁基、仲戊基、環丙基或環戊基，尤其是氫或叔丁基的化合物I.a。
在一個實施方案中，基團R3在α-碳原子處支化。
在一個實施方案中，基團R3被經由雜原子連接的基團取代，所述基團如滷素、烷氧基、烷硫基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或甲醯基、羧基、烷氧羰基、烷氧基硫羰基或鏈烯基、炔基或C2-C5亞烷基，其中兩根價鍵與相同碳原子連接。
在另一實施方案中，基團R3被C3-C6環烷基或C3-C8環烯基取代。
在另一實施方案中，基團R3被C(O)RA、C(O)ORA、C(S)ORA、C(O)NRARB、C(S)NRARB、C(NRA)RB、C(O)SR∏或C(S)SR∏取代。
R∏優選為可以部分或完全被滷代的C1-C8烷基或C3-C6環烷基。
在另一實施方案中，基團R3被含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環取代。
另一實施方案涉及其中R4為氫、直鏈或支化C1-C8烷基或C3-C6環烷基，尤其是氫、C1-C6烷基或C3-C6環烷基，優選氫、異丙基、叔丁基的化合物I。若R4為烷基，則R4優選具有與R3相同的含義。
在式I化合物的另一實施方案中，R3和R4一起形成C3-C6亞烷基，尤其是C3-C4亞烷基，其中碳鏈可以被經由雜原子連接的基團取代，所述基團如滷素、烷氧基、烷硫基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或烷氧羰基。
在式I化合物的另一實施方案中，R3和R4一起形成C3-C6亞烷基，尤其是C3-C4亞烷基，其中碳鏈被1或2個選自O、N和S的雜原子間隔且可以被經由雜原子連接的基團如滷素、烷氧基、烷硫基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或烷氧羰基的基團取代。
在式I化合物的另一實施方案中，R4、R5、R6、R7和R8各自為氫或C1-C4烷基，優選氫、甲基或乙基，尤其是氫。基團R4、R5、R6、R7和R8可以相應於基團R3被取代。
在式I化合物的另一實施方案中，R3和R5一起形成C3-C6亞烷基、C3-C6氧基亞烷基或C2-C5氧基亞烷氧基，尤其是C3-C4亞烷基。
在式I化合物的另一實施方案中，R5和R6和/或R7和R8在每種情況下一起形成C3-C6亞烷基，C3-C6氧基亞烷基或C2-C5氧基亞烷氧基，尤其是C3-C4亞烷基。
在式I化合物的另一實施方案中，指數q取值為0。
另一實施方案涉及其中指數q為1的化合物I。
另一實施方案涉及其中指數p為0或1，尤其是0的化合物I。
在式I化合物的另一實施方案中，若指數p取值為0，則R5和R6優選為氫。
在式I化合物的另一實施方案中，若指數p取值為0，則R7不為氫且R8為氫。
在式I化合物的另一實施方案中，指數p取值為0或1且指數q取值為1。
在式I化合物的另一實施方案中，Y為氧。
在式I化合物的另一實施方案中，Z為一價基團。
另一實施方案涉及其中Z為C1-C4烷基羰基，尤其是乙醯基、正丙烷-1-酮、2-甲基丙烷-1-酮或丁烷-1-酮的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為羧基或甲醯基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為氫的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為羧基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為甲醯基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C1-C8烷基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C1-C8滷代烷基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C2-C8鏈烯基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C2-C8滷代鏈烯基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C2-C8炔基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C2-C8滷代炔基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C3-C6環烷基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C3-C8環烯基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(O)R∏的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(O)OR∏的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(S)OR∏的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(O)SR∏的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(S)SR∏的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(NRA)SR∏的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(S)R∏的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(NR∏)NRARB的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(NR∏)RA的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(NR∏)ORA的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(O)NRARB的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(S)NRARB的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C1-C8烷基亞磺醯基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C1-C8烷硫基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C1-C8烷基磺醯基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(O)-C1-C4亞烷基-NRAC(NR∏)NRARB的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(S)-C1-C4亞烷基-NRAC(NR∏)NRARB的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為C(NR∏)-C1-C4亞烷基-NRAC(NR∏)NRARB的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為苯基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為萘基的化合物I。
另一實施方案涉及其中Z為含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子且直接或經由羰基、硫羰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷基硫羰基連接的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環的化合物I。
上述基團Z可以被一個或多個基團Rb取代。
在另一實施方案中，基團Z被1、2、3或4個基團Rb如滷素，或鹼性或酸性基團如NRARB、胍基(Guaninyl)、醯胺基(Amidyl)、羥基、羧基或Sulfatyl取代。
另一實施方案涉及其中R為經由碳連接的基團的化合物I。這些化合物對應於其中R』為經由碳連接的基團R的式I.b。

一個實施方案涉及如下化合物I.b，其中R』為C1-C10烷基、C1-C10滷代烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10滷代鏈烯基、C2-C10炔基、C2-C10滷代炔基、C3-C12環烯基、C3-C12滷代環烯基、萘基或滷代萘基或經由碳連接且含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環。
另一實施方案涉及如下化合物I.b，其中R』為C1-C10烷基、C1-C10滷代烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10滷代鏈烯基、C2-C10炔基、C2-C10滷代炔基、C3-C12環烯基或C3-C12滷代環烯基或經由碳連接且含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環；其中R』可以含有1、2、3或4個相同或不同的本文所定義的基團Ra。
根據本發明的另一實施方案，R』為C1-C10烷基，尤其是C3-C8烷基，其可以部分或完全被滷代和/或被1、2或3個Ra取代。這裡，Ra優選選自氰基、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷氧亞氨基、C2-C6鏈烯氧亞氨基、C2-C6炔氧亞氨基、C3-C6環烷基或C5-C6環烯基，其中脂族和/或脂環族基團本身可以被1、2或3個基團Rb取代。
這裡基團Rb優選各自獨立地為氰基、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷基羰基。
根據該實施方案的一個方面，R』為C1-C10滷代烷基，尤其是C3-C8滷代烷基。
根據本發明的另一實施方案，R』為C2-C10鏈烯基，尤其是C3-C8鏈烯基，其任選被1、2或3個本文所定義的Ra取代。
根據本發明的另一實施方案，R』為C2-C10炔基，尤其是C3-C8炔基，其任選被1、2或3個本文所定義的Ra取代。
根據本發明的另一實施方案，R』為C3-C12環烯基，尤其是C5-C10環烯基，特別是C5或C6環烯基，其任選被1、2或3個本文所定義的Ra取代。根據本發明該實施方案的一個方面，環烯基被C1-C4烷基如甲基和/或乙基單-、二-或三取代。
根據本發明的另一實施方案，R』為經由碳連接於唑並嘧啶骨架上且含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環，其中該雜環未被取代或被1、2、3或4個相同或不同的本文所定義的取代基Ra取代。根據該實施方案的優選方面，R』為經由碳連接於唑並嘧啶骨架上的任選取代的5或6員飽和或芳族雜環。
若R』帶有1、2、3或4個，優選1、2或3個相同或不同的基團Ra，則Ra優選選自氰基、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷氧亞氨基、C2-C6鏈烯氧亞氨基、C2-C6炔氧亞氨基、C3-C6環烷基、C5-C6環烯基，其中脂族或脂環族基團本身可以被部分或完全滷代或可以帶有1、2或3個基團Rb。
若Ra帶有至少一個基團Rb，則Rb優選選自氰基、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基和C1-C6烷氧基。
另一實施方案涉及如下化合物I.b，其中R』為C1-C8烷基，尤其是支化C3-C8烷基，C3-C8鏈烯基，尤其是支化C3-C8鏈烯基或可以具有C1-C4烷基的C5-C6環烯基。
一個實施方案涉及其中W為被P1和Lm取代的苯基的化合物I。
對Lm合適的基團尤其是下列基團滷素，如氟或氯；氰基；硝基；烷氧羰基；氨基羰基；C1-C4烷基，如甲基；C1-C4滷代烷基，如三氟甲基；C1-C4烷氧基，如甲氧基。

基團W的實施方案尤其涉及除基團P1外可以具有下列取代的苯基2位氟、氯、甲基；3位氫、氟、甲氧基；4位氫、氟、氯、甲基、甲氧基、氰基、硝基、烷氧羰基、氨基羰基、滷代烷基，特別優選氟、氯、甲基、甲氧基、氰基；5位氫、氟、氯、甲基；特別優選氫、氟；6位氫、氟、氯、甲基；特別優選氫、氟。
基團P1優選位於3、4或5位。
在化合物I的兩個實施方案中，被基團P1和Lm取代的苯基為基團A或B。

在化合物I的另一實施方案中，尤其是在基團A和B中，Lm為取代基的下列組合之一2-Cl；2-F；2，6-Cl2；2，6-F2；2-F，6-CH3；2-F，6-Cl；2，4，6-F3；2，6-F2-4-OCH3；2-Cl-4-OCH3；2-Cl，6-CH3；2-CH3-4-F；2-CF3；2-OCH3，6-F；2，4-F2；2-F-4-Cl；2-Cl，4-F；2-Cl，5-F；2，3-F2；2，5-F2；2，3，4-F3；2-CH3；2，4-(CH3)2；2-CH3-4-Cl；2-CH3，5-F；2-F，4-CH3；2，6-(CH3)2；2，4，6-(CH3)3；2，6-F2，4-CH3。
在化合物I的優選實施方案中，尤其是在基團A中，Lm為取代基的下列組合之一2-F；2-Cl；2-CH3；2，6-F2；2-F，6-Cl；2-F，6-CH3。
帶有基團A或B的式I化合物分別對應於式I.A和I.B。

一個實施方案涉及其中W為被P1和Lm取代且含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子的雜芳基的化合物I。
在一個實施方案中，基團W為被P1和Lm取代且經由氮原子連接的雜芳基。
在另一實施方案中，基團W為被P1和Lm取代且經由碳原子連接的雜芳基。
一個實施方案涉及W為被P1和Lm取代且含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和1個硫或氧原子的5員雜芳基的化合物I。
另一實施方案涉及其中W為吡咯、呋喃、噻吩、吡唑、異噁唑、異噻唑、咪唑、噁唑、噻唑、1，2，3-三唑或1，2，4-三唑的化合物I。
另一實施方案涉及其中W為噻吩、吡唑或噻唑的化合物I。
一個實施方案涉及其中W為被P1和Lm取代且含有1-3或1-4個氮原子的6員雜芳基的化合物I。
另一實施方案涉及其中W為吡啶、嘧啶、噠嗪或吡嗪的化合物I。
一個實施方案涉及如下化合物I，其中W為在2、3或4位連接且可以被相同或不同的Lm單取代至四取代的吡啶基，其中Lm在這裡優選為氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、羥基亞氨基甲基、羥基亞氨基乙基、甲氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基和/或三氟甲基。式I化合物的一個實施方案涉及式I.C和I.D的那些化合物。

另一實施方案涉及如下化合物I，其中W為在2或4位連接且可以被相同或不同的Lm單取代或二取代的嘧啶基，其中Lm在這裡優選為氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、羥基亞氨基甲基、羥基亞氨基乙基、甲氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基和/或三氟甲基。式I化合物的一個實施方案涉及式式I.E和I.F的那些化合物
另一實施方案涉及如下化合物I，其中W為在2或3位連接且可以被相同或不同的Lm單取代或二取代的噻吩基，其中Lm在這裡優選為氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、羥基亞氨基甲基、羥基亞氨基乙基、甲氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基和/或三氟甲基。式I化合物的一個實施方案涉及式I.G和I.H的那些。

另一實施方案涉及如下化合物I，其中W為在2、4或5位連接且可以被Lm取代的噻唑基，其中Lm在這裡優選為氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、羥基亞氨基甲基、羥基亞氨基乙基、甲氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基或三氟甲基。式I化合物的一個實施方案涉及式I.I和I.J的那些。

另一實施方案涉及如下化合物I，其中W為在4或5位連接且可以被相同或不同的Lm單取代至三取代的咪唑基，其中Lm在這裡優選為氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、羥基亞氨基甲基、羥基亞氨基乙基、甲氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基和/或三氟甲基。式I化合物的一個實施方案涉及式I.K和I.L的那些。

另一實施方案涉及如下化合物I，其中W為在1、3、4或5位連接且可以被相同或不同的Lm單取代或二取代的吡唑基，其中Lm在這裡優選為氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、羥基亞氨基甲基、羥基亞氨基乙基、甲氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基和/或三氟甲基。式I化合物的一個實施方案涉及式I.M、I.N和I.O的那些。

另一實施方案涉及如下化合物I，其中W為在2、3或4位連接且可以被相同或不同的Lm單取代或二取代的噁唑基，其中Lm在這裡優選為氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、羥基亞氨基甲基、羥基亞氨基乙基、甲氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基和/或三氟甲基。
式I化合物的一個實施方案涉及式I.P和I.Q的那些
在化合物I的優選實施方案中，尤其是式I.A-I.Q，至少一個基團L位於基團W與唑並嘧啶的連接點的鄰位，尤其是氯、氟或甲基。
在另一實施方案中，雜芳族基團W的雜原子位於連接點的鄰位。
若結構上可能，指數m優選為1-4，尤其是1或2，其中基團L可以相同或不同。若雜芳族基團W除了基團P1外還帶有其他取代基，則這些取代基優選選自氟、氯、甲基、甲氧基、氰基、硝基、烷氧羰基、氨基羰基和滷代烷基。在另一實施方案中，任選的取代基Lm選自氟、氯、甲基和甲氧基。在另一實施方案中，任選的取代基Lm選自氯、甲基和甲氧基。另一實施方案涉及除基團P1外被氯取代的雜芳族基團W。
在基團P1的一個實施方案中，Y1為CRARB。
在基團P1的另一實施方案中，Y1為C(O)NRA。
在基團P1的另一實施方案中，Y1為氧。
在基團P1的另一實施方案中，Y1為NRA。
在基團P1的另一實施方案中，Y1為硫。
在基團P1的一個實施方案中，Y2為C1-C8亞烷基。
在基團P1的另一實施方案中，Y2為C2-C8亞鏈烯基。
在基團P1的另一實施方案中，Y2為C2-C8亞炔基。
在基團P1的另一實施方案中，Y2尤其為可以被雜原子間隔的C1-C8亞烷基。合適的雜原子尤其是氧和NRA，其中RA此時優選為氫或甲基。
Y2的一個優選實施方案涉及直鏈或單支化C1-C4亞烷基，尤其是亞乙基或正亞丙基。
基團Y2的另一實施方案涉及C3-C6亞鏈烯基。
一個實施方案涉及其中T為OH或C1-C4烷氧基的化合物I。
另一實施方案涉及其中T為OC(O)R∏並且其中R∏優選為C1-C4烷基如甲基的化合物I。
另一實施方案涉及其中T為NRARB的化合物I，其中RA和RB相互獨立地優選為氫或C1-C4烷基如甲基或乙基。在一個實施方案中，該基團為二甲氨基。
基團T的其他實施方案涉及其中RA和RB與它們所連接的氮原子一起形成可以被滷素、C1-C4烷基或C1-C4滷代烷基單-或多取代和/或可以具有1-4個，尤其是1-3個，特別優選1或2個羰基的飽和、部分不飽和或芳族5或6員雜環的NRARB和ONRARB。其中特別優選1-哌嗪、1-哌啶、1-嗎啉、1-吡咯烷、1-吡唑、1-吡咯烷-2-酮、1-吡咯烷二酮、1，2，4-三唑、1-吡咯和1-吡咯-2，5-二酮。
基團T的另一實施方案涉及其中R為C1-C4烷基或5或6員優選芳族雜環的OR，其中該雜環如開頭所定義的那樣經由碳連接且可以被1、2或3個選自滷素、C1-C4烷基和C1-C4滷代烷基的基團取代。這裡，R優選為甲基、乙基、正丙基、吡啶、噠嗪、嘧啶，尤其是2-吡啶、4-嘧啶、3-噠嗪，它們可以被滷代。
基團T的其他實施方案涉及OR、ORA、OC(O)RA、C(O)ORA、OC(O)ORA、C(NORA)RB、N(RA)C(O)RB、N(RA)C(O)ORB、N(RA)C(O)-Y2-C(O)RA、OC(O)-Y2-C(O)RA、N(RA)C(O)-Y2-C(O)ORA、OC(O)-Y2-C(O)ORA、N(RA)C(O)-T1-C(O)RA、OC(O)-T1-C(O)RA、N(RA)C(O)-T1-C(O)ORA、OC(O)-T1-C(O)ORA。
基團T中的RA和RB優選為氫、未被取代或被取代的苯基、C1-C4烷基或C1-C4滷代烷基，其中脂族基團可以被滷素或羥基取代，尤其是氫、甲基、乙基、丙基或滷代甲基，特別優選氫、甲基或乙基。
另一實施方案涉及其中T為C(＝NR∏)RA的化合物I，其中R∏優選為C1-C4烷氧基如甲氧基且RA優選為氫或C1-C4烷基如甲基。
另一實施方案涉及其中T為T1-C(＝T2)T3，優選-O-C(＝O)ORA的化合物I。
另一實施方案涉及其中T為S(O)rRA的化合物I。
一個實施方案涉及其中X為氯或溴，尤其是氯的化合物I。
另一實施方案涉及其中X為氰基、烷基或烷氧基，尤其是氰基、甲基或甲氧基的化合物I。
一個實施方案涉及其中G為N；E為C-W2且Q為N的化合物I。這些化合物對應於式I.1
另一實施方案涉及其中G為N；E為C-W2且Q為C-W3的化合物I。這些化合物對應於式I.2
另一實施方案涉及其中G為C-W1；E為C-W2且Q為N的化合物I。這些化合物對應於式I.3
另一實施方案涉及其中G為C-W1；E為N且Q為C-W3的化合物I。這些化合物對應於式I.4
在化合物I的一個實施方案中，W1為氫、氟、氯或溴，尤其是氫。
在化合物I的一個實施方案中，W2為氫、氰基、氟、氯、溴、碘、硝基、甲醯基、具有1-4個碳原子和1-9個氟、氯和/或溴原子的滷代烷基、具有1-4個碳原子的烷基、具有3-6個碳原子的環烷基、硫代氨基甲醯基、在烷氧基結構部分中具有1-4個碳原子的烷氧羰基、在烷基結構部分中具有1-4個碳原子的烷基羰基、在烷基結構部分中具有1-4個碳原子的羥基亞氨基烷基或為在烷氧基結構部分中具有1-4個碳原子且在烷基結構部分中具有1-4個碳原子的烷氧亞氨基烷基，尤其是氫、氨基或C1-C4烷基，優選氫。
在化合物I的一個實施方案中，W3為氫、氰基、氟、氯、溴、碘、硝基、甲醯基、具有1-4個碳原子和1-9個氟、氯和/或溴原子的滷代烷基、具有1-4個碳原子的烷基、具有3-6個碳原子的環烷基、硫代氨基甲醯基、在烷氧基結構部分中具有1-4個碳原子的烷氧羰基、在烷基結構部分中具有1-4個碳原子的烷基羰基、在烷基結構部分中具有1-4個碳原子的羥基亞氨基烷基或為在烷氧基結構部分中具有1-4個碳原子且在烷基結構部分中具有1-4個碳原子的烷氧亞氨基烷基。
在化合物I的另一實施方案中，W3為CR10R11OR12。
在化合物I的另一實施方案中，W3為C(R13)＝NR14。
化合物I的其他實施方案對應於下式




其中各變量的實施方案對應於式I。
尤其考慮到它們的用途，優選彙編在下表中的化合物I。此外，對表中取代基所提到的基團本身為所述取代基的特別優選實施方案，與其中提到它們的組合無關。
表1-1254—其中X為Cl，Lm和P1具有相應的給定含義且R對一種化合物而言在每種情況下對應於表A的一行的式I.1A化合物






除了表1-1254中所一一列舉的化合物外，其中X為氰基的相應衍生物也形成本發明主題的一部分。
除了表1-1254中所一一列舉的化合物外，其中X為甲基的相應衍生物也形成本發明主題的一部分。
除了表1-1254中所一一列舉的化合物外，其中X為甲氧基的相應衍生物也形成本發明主題的一部分。
化合物I適於用作殺真菌劑。它們對寬範圍的植物病原性真菌具有優異活性，所述真菌尤其選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)和Peronosporomycetes(同義詞卵菌綱(Oomycetes))真菌以及Fungiimperfecti。它們中的一些呈內吸活性並可以作為葉面殺真菌劑、拌種用殺真菌劑和土壤殺真菌劑用於作物保護中。
它們對在各種作物植株如小麥、黑麥、大麥、小黑麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。它們還可以用於由於包括基因工程方法在內的育種而耐受昆蟲或真菌侵襲或除草劑施用的作物。此外，它們適於防治尤其侵襲木材或葡萄藤根的葡萄座腔菌屬(Botryosphaeria)、柱孢屬(Cylindrocarpon)、葡萄頂枯病(Eutypa lata)、Neonectria liriodendri和毛革蓋菌(Stereum hirsutum)。
化合物I適於防治蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果、稻、大豆和土豆上的鏈格孢屬(Alternaria)(例如土豆和西紅柿上的早疫鏈格孢(A.solani)或鏈格孢(A.alternata)以及小麥上的鏈格孢屬(穗黑病(earblack))。
化合物I適於防治糖用甜菜和蔬菜上的絲囊黴屬(Aphanomyces)。
化合物I適於防治禾穀類和蔬菜上的殼二孢屬(Ascochyta)，例如小麥上的Ascochyta tritici(葉斑病)。
化合物I適於防治玉米(例如玉蜀黍平臍蠕孢(D.maydis))、禾穀類、稻和草坪上的平臍蠕孢屬(Bipolaris)和內臍蠕孢屬(Drechslera)。
化合物I適於防治禾穀類(例如小麥或大麥)上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)。
化合物I適於防治草莓、蔬菜、花卉、葡萄藤和小麥(穗黴病(earmildew))上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰黴病)。
化合物I適於防治萵苣上的萵苣盤梗黴(Bremia lactucae)。
化合物I適於防治玉米、稻和糖用甜菜上的尾孢屬(Cercospora)以及例如大豆上的大豆灰斑病菌(Cercospora sojina)(葉斑病)或大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii)(葉斑病)。
化合物I適於防治小麥中的草本枝孢菌(Cladosporium herbarum)(穗黑病)。
化合物I適於防治玉米、禾穀類(例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus))和稻(例如宮部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus))上的旋孢腔菌屬(Cochliobolus)。
化合物I適於防治棉花上的剌盤孢屬(Colletotricum)以及例如大豆上的大豆炭疽病菌(Colletotrichum truncatum)(Antracnose)。
化合物I適於防治大豆上的多主棒孢(Corynespora cassiicola)(葉斑病)。
化合物I適於防治大豆上的Dematophora necatrix(根/莖腐病)。
化合物I適於防治大豆上的大豆莖幹潰瘍病菌(Diaporthephaseolorum)(莖病害)。
化合物I適於防治玉米、禾穀類、稻和草坪、大麥(例如大麥網斑內臍蠕孢(D.teres))和小麥(例如D.tritci-repentis)上的內臍蠕孢屬(Drechslera)、核腔菌屬(Pyrenophora)。
化合物I適於防治由Phaeoacremonium chlamydosporium、Ph.Aleophilum和Formitipora punctata(同義詞斑孔木層孔菌(Phellinuspunctatus))引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)。
化合物I適於防治葡萄藤上的黑痘病菌(Elsinoe ampelina)。
化合物I適於防治小麥上的附球孢菌屬(Epicoccum)(穗黑病)。
化合物I適於防治玉米上的突臍蠕孢屬(Exserohilum)。
化合物I適於防治黃瓜上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)。
化合物I適於防治各種植物上的鐮孢黴屬(Fusarium)和輪枝孢屬(Verticillium)例如禾穀類(如小麥或大麥)上的禾本科鐮孢(F.graminearum)或大刀鐮孢(F.culmorum)(根腐病)或例如西紅柿上的尖鐮孢(F.oxysporum)和大豆上的苜蓿根腐病菌(Fusarium solani)(莖病害)。
化合物I適於防治禾穀類(如小麥或大麥)上的禾頂囊殼(Gaeumanomyces graminis)(黑根病(root black))。
化合物I適於防治禾穀類和稻上的赤黴屬(Gibberella)(例如藤倉赤黴(Gibberella fujikuroi))。
化合物I適於防治葡萄藤和其他植物上的苦腐病菌(Glomerellacingulata)。
化合物I適於防治稻上的Grainstaining complex。
化合物I適於防治葡萄藤上的Guignardia budwelli。
化合物I適於防治玉米和稻上的長蠕孢屬(Helminthosporium)。
化合物I適於防治葡萄藤上的葡萄褐斑病菌(Isariopsis clavispora)。
化合物I適於防治大豆上的枯腐病(Macrophomina phaseolina)(根/莖腐病)。
化合物I適於防治禾穀類(如小麥或大麥)上的Michrodochiumnivale(雪黴病)。
化合物I適於防治大豆上的Microsphaera diffusa(白粉病)。
化合物I適於防治禾穀類、香蕉和花生上的球腔菌屬(Mycosphaerella)，例如小麥上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的斐濟球腔菌(M.fijiensis)。
化合物I適於防治捲心菜(例如芸苔霜黴(P.brassicae))、球莖植物(例如大蔥霜黴(P.destructor))上的霜黴屬(Peronospora)以及例如大豆上的大豆霜黴病(Peronospora manshurica)(霜黴病)。
化合物I適於防治大豆上的豆薯層鏽菌(Phakopsora pachyrhizi)(大豆銹病)和山馬蟥層鏽菌(Phakopsara meibomiae)(大豆銹病)。
化合物I適於防治大豆上的大豆莖褐腐病菌(Phialophora gregata)(莖病害)。
化合物I適於防治向日葵、葡萄藤(例如葡萄擬莖點黴菌(P.viticola))和大豆(例如Phomopsis phaseoli)上的擬莖點黴屬(Phomopsis)。
化合物I適於防治各種植物上的疫黴屬(Phytophthora)，例如柿子椒上的辣椒疫黴(P.capsici)、大豆上的大豆疫黴病菌(Phytophthoramegasperma)(葉/莖腐病)、土豆和西紅柿上的致病疫黴(Phytophthorainfestans)。
化合物I適於防治葡萄藤上的葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola)。
化合物I適於防治蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)。
化合物I適於防治禾穀類(小麥或大麥)上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病)。
化合物I適於防治各種植物上的假霜黴屬(Pseudoperonospora)，例如黃瓜上的古巴假霜黴(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili)。
化合物I適於防治葡萄藤上的Pseudopezicula tracheiphilai。
化合物I適於防治各種植物上的柄鏽菌屬(Puccinia)，例如禾穀類(如小麥或大麥)或蘆筍(例如天門冬屬柄銹病(P.asparagi))上的小麥柄鏽菌(P.triticina)、條形柄銹病(P.striformis)、大麥柄銹病(P.hordei)或禾柄鏽菌(P.graminis)。
化合物I適於防治小麥上的稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、笹木伏革菌(Corticium sasakii)、帚梗柱孢屬(Sarocladium oryzae)、稻葉鞘腐敗病(S.attenuatum)、Pyrenophora tritici-repentis(葉斑病)或大麥上的大麥網斑病菌(Pyrenophora teres)(網斑病)。
化合物I適於防治稻上的稻葉黑粉菌(Entyloma oryzae)。
化合物I適於防治草坪和禾穀類上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea)。
化合物I適於防治草坪、稻、玉米、小麥、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐黴屬(Pythium)(例如終極腐黴菌(P.ultiumum)或瓜果腐黴(P.aphanidermatum))。
化合物I適於防治大麥上的Ramularia collo-cygni(Ramularia/sunburncomplex/生理葉斑病)。
化合物I適於防治例如棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和各種植物上的絲核菌屬(Rhizoctonia)，大豆上的立枯絲核病菌(Rhizoctonia solani)(根/莖腐病)或小麥或大麥上的小麥紋枯病菌(Rhizoctonia cerealis)(小麥紋枯病)。
化合物I適於防治大麥(葉斑病)、黑麥和小黑麥上的黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis)。
化合物I適於防治油籽油菜和向日葵上的核盤菌屬(Sclerotinia)以及例如大豆上的大豆菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)(莖病害)或Sclerotiniarolfsii(莖病害)。
化合物I適於防治大豆上的大豆褐紋病(Septoria glycines)(葉斑病)。
化合物I適於防治小麥上的小麥殼針孢(Septoria tritici)(斑枯病)和穎枯殼多孢(Stagonospora nodorum)。
化合物I適於防治葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe(同義詞Uncinula)necator)。
化合物I適於防治玉米和草坪上的Setospaeria屬。
化合物I適於防治玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacelotheca reilinia)。
化合物I適於防治小麥上的穎枯殼多孢(穗斑病)。
化合物I適於防治大豆和棉花上的根串珠黴屬(Thievaliopsis)。
化合物I適於防治禾穀類上的腥黑粉菌屬(Tilletia)。
化合物I適於防治小麥或大麥上的Typhula incarnata(雪腐病)。
化合物I適於防治禾穀類、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis))和甘蔗上的黑粉菌屬(Ustilago)。
化合物I適於防治蘋果(例如蘋果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌屬(Venturia)(黑星病)。
化合物I還適於防治有害真菌以保護材料(如木材、紙張、漆分散體、纖維或織物)和保護儲藏的產品。在木材保護中，特別應注意下列有害真菌子囊菌綱真菌，如線嘴殼屬(Ophiostoma spp.)，長喙殼屬(Ceratocystis spp.)，出芽短梗黴(Aureobasidium pullulans)，Sclerophomaspp.，毛殼屬(Chaetomium spp.)，腐質黴屬(Humicola spp.)，彼得殼屬(Petriella spp.)，毛束黴屬(Trichurus spp.)；擔子菌綱真菌，如粉孢革菌屬(Coniophora spp.)，革蓋菌屬(Coriolus spp.)，粘褶菌屬(Gloeophyllumspp.)，香菇屬(Lentinus spp.)，側耳屬(Pleurotus spp.)，臥孔菌屬(Poriaspp.)，幹朽菌屬(Serpula spp.)和乾酪菌屬(Tyromyces spp.)，半知菌綱真菌，如麴黴屬(Aspergillus spp.)，枝孢屬(Cladosporium spp.)，青黴屬(Penicillium spp.)，木黴屬(Trichoderma spp.)，鏈格孢屬(Alternariaspp.)，擬青黴屬(Paecilomyces spp.)和接合菌綱(Zygomycetes)真菌，如毛黴屬(Mucor spp.)，此外在材料保護中應注意下列酵母假絲酵母屬(Candida spp.)和釀酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
本發明化合物和/或其可農用鹽通過用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的植物、種子或材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之後進行。
因此，本發明進一步提供了一種防治植物病原性真菌的方法，其中用有效量的至少一種本發明化合物I和/或其可農用鹽處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。
本發明進一步提供了一種用於防治植物病原性真菌的組合物，該組合物包含至少一種本發明化合物和/或其可農用鹽和至少一種固體或液體載體。
殺真菌組合物通常包含0.1-95重量％，優選0.5-90重量％活性化合物。
當用於作物保護中時，施用率取決於所需效果的種類為0.01-2.0kg活性化合物/ha。
在種子處理中，活性化合物的所需量通常為1-1000g/100kg種子，優選5-500g/100kg種子。
當用於保護材料或儲藏產品時，活性化合物的施用率取決於施用區域的類型和所需效果。在材料保護中通常施用的量例如每m3處理材料為0.001g-2kg，優選0.005g-1kg活性化合物。
式I化合物可以生物活性可能不同的不同晶型存在。它們同樣為本發明的主題。
可以將化合物I轉化成常規配製劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。施用形式取決於特定目的；在每種情況下都應確保本發明化合物精細和均勻地分布。
配製劑以已知方式製備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而製備，若需要的話使用乳化劑和分散劑。適於該目的的溶劑/助劑主要為 -水、芳族溶劑(如Solvesso產品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮類(如環己酮、γ-丁內酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基醯胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。
-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如細碎的矽石、矽酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適合用作表面活性劑的是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適於製備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質是中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環己醇，環己酮，異佛爾酮，強極性溶劑如二甲亞碸、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播材料和可撒粉產品可以通過將活性物質與固體載體混合或一起研磨來製備。
顆粒如塗覆顆粒、浸漬顆粒和均質顆粒可以通過使活性化合物與固體載體粘附而製備。固體載體的實例為礦土如矽膠、矽酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白雲石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。
配製劑通常包含0.01-95重量％，優選0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以90-100％，優選95-100％的純度(根據NMR譜)使用。
下列為配製劑實例 1.用水稀釋的產品 A 水溶性濃縮物(SL、LS) 將10重量份活性化合物溶於90重量份水或水溶性溶劑中。或者，加入溼潤劑或其它助劑。活性化合物經水稀釋溶解。這得到活性化合物含量為10重量％的配製劑。
B 分散性濃縮物(DC) 將20重量份活性化合物溶於70重量份環己酮中並加入10重量份分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。活性化合物含量為20重量％。
C 乳油(EC) 將15重量份活性化合物溶於75重量份二甲苯中並加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。用水稀釋得到乳液。該配製劑的活性化合物含量為15重量％。
D 乳液(EW、EO、ES) 將25重量份活性化合物溶於35重量份二甲苯中並加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。藉助乳化機(例如Ultraturrax)將該混合物加入30重量份水中並製成均相乳液。用水稀釋得到乳液。該配製劑的活性化合物含量為25重量％。
E 懸浮液(SC、OD、FS) 在攪拌的球磨機中，將20重量份活性化合物粉碎並加入10重量份分散劑和溼潤劑以及70重量份水或有機溶劑，得到細碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩定的活性化合物懸浮液。該配製劑中的活性化合物含量為20重量％。
F 水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG) 將50重量份活性化合物細碎研磨並加入50重量份分散劑和溼潤劑，藉助工業裝置(如擠出機、噴霧塔、流化床)將其製成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩定的活性化合物分散體或溶液。該配製劑的活性化合物含量為50重量％。
G 水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS) 將75重量份活性化合物在轉子-定子磨機中研磨並加入25重量份分散劑、溼潤劑和矽膠。用水稀釋得到穩定的活性化合物分散體或溶液。該配製劑的活性化合物含量為75重量％。
H 凝膠配製劑(GF) 在球磨機中將20重量份活性化合物、10重量份分散劑、1重量份膠凝劑和70重量份水或有機溶劑研磨得到微細懸浮液。用水稀釋得到活性化合物含量為20重量％的穩定懸浮液。
2.不經稀釋而施用的產品 I 粉劑(DP、DS) 將5重量份活性化合物細碎研磨並與95重量份細碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量％的可撒粉產品。
J 顆粒(GR、FG、GG、MG) 將0.5重量份活性化合物細碎研磨並結合99.5重量份載體。現行方法是擠出、噴霧乾燥或流化床方法。這得到不經稀釋而施用的活性化合物含量為0.5重量％的顆粒。
K ULV溶液(UL) 將10重量份活性化合物溶於90重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到不經稀釋而施用的活性化合物含量為10重量％的產品。
對於種子處理，通常使用水溶性濃縮物(LS)、懸浮液(FS)、粉劑(DS)、水分散性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、乳油(EC)和凝膠配製劑(GF)。這些配製劑可以未經稀釋或優選稀釋的形式施用於種子上。施用可以在播種前進行。
活性化合物可以直接、以其配製劑形式或由其製備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產品、撒播用材料或顆粒)，藉助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決於意欲的目的；意欲在每種情況下確保本發明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可溼性粉末(可噴霧粉末、油分散體)製備。為製備乳液、糊或油分散體，可藉助溼潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質直接或溶於油或溶劑中後在水中均化。或者可以製備由活性物質、溼潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適於用水稀釋。
活性化合物在即用製劑中的濃度可以在較寬範圍內變化。它們通常為0.0001-10％，優選0.01-1％。
活性化合物還可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超過95重量％活性化合物的配製劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性化合物。
可以向活性化合物中加入各種類型的油、潤溼劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其他農藥或殺菌劑，合適的話恰在緊臨使用之前加入(桶混合)。這些組合物通常以1:100-100:1，優選1:10-10:1的重量比與本發明組合物混合。
就此而言合適的輔助劑尤其為有機改性的聚矽氧烷，例如BreakThru S

醇烷氧基化物，例如

Atplus MBA

Plurafac LF

和Lutensol ON

EO-PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE

和

醇乙氧基化物，例如Lutensol XP

以及磺基琥珀酸二辛酯鈉，例如Leophen
本發明化合物還可以殺真菌劑的施用形式與其它活性化合物一起存在，例如與除草劑、殺蟲劑、生長調節劑、殺真菌劑或肥料一起存在。將本發明化合物或包含它們的組合物與一種或多種其它活性化合物，尤其是殺真菌劑混合時，在許多情況下例如可以拓寬活性譜或防止產生抗藥性。在許多情況下得到協同增效作用。
本發明進一步提供了至少一種本發明化合物和/或其可農用鹽和至少一種其他殺真菌、殺蟲、除草和/或生長調節活性化合物的組合。本發明化合物可以與其一起使用的下列殺真菌劑用來說明可能的組合，但不限制它們 嗜球果傘素類(Strobilurins) -腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯醯胺(metominostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亞氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧亞氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、2-(鄰-(2，5-二甲基苯氧亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯； 羧醯胺類 -羧醯苯胺類苯霜靈(benalaxyl)、麥鏽靈(benodanil)、啶醯菌胺(boscalid)、萎鏽靈(carboxin)、丙氧滅繡胺(mepronil)、呋菌胺(fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamid)、氟醯胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋醯胺(ofurace)、噁霜靈(oxadixyl)、氧化萎鏽靈(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻醯菌胺(tiadinil)、N-(4』-溴聯苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲醯胺、N-(4』-三氟甲基聯苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲醯胺、N-(4』-氯-3』-氟聯苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲醯胺、N-(3′，4′-二氯-4-氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲醯胺、N-(3′，4′-二氯-5-氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲醯胺、N-(2-氰基苯基)-3，4-二氯異噻唑-5-甲醯胺； -羧酸嗎啉化物烯醯嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)； -苯甲醯胺類氟聯苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺(picobenzamid))、苯醯菌胺(zoxamide)； -其他羧醯胺氯環丙醯胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲烷磺醯基氨基-3-甲基丁醯胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙烷磺醯基氨基-3-甲基丁醯胺；唑類 -三唑類雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯菌靈(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟矽唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、醯胺唑(imibenconazole)、環戊唑醇(ipconazole)、環戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、矽氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、唑菌醇(triadimenol)、三唑酮(triadimefon)、戊叉唑菌(triticonazole)； -咪唑類氰霜唑(cyazofamid)、烯菌靈(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯靈(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)； -苯並咪唑類苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、涕必靈(thiabendazole)； -其他噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑靈(etridiazole)、土菌消(hymexazole)； 含氮雜環基化合物 -吡啶類氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基異噁唑烷-3-基]吡啶； -嘧啶類磺嘧菌靈(bupirimate)、環丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌腙(ferimzone)、異嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)； -哌嗪類嗪氨靈(triforine)； -吡咯類氟噁菌(fludioxonil)、拌種咯(fenpiclonil)； -嗎啉類4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)； -二羧醯亞胺類異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)； -其他噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敵菌靈(anilazine)、克菌丹(captan)、敵菌丹(captafol)、棉隆(dazomet)、噠菌清(diclomezine)、氰菌胺(fenoxanil)、滅菌丹(folpet)、苯鏽啶(fenpropidin)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異噻菌酮(octhilinone)、噻菌靈(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、三環唑(tricyclazole)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶、6-(3，4-二氯苯基)-5-甲基-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-(4-叔丁基苯基)-5-甲基-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-2，7-二胺、6-乙基-5-辛基-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-基胺、5-三氟甲基-6-(3，5，5-三甲基己基)-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-基胺、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯並吡喃-4-酮、N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺醯基)-[1，2，4]三唑-1-磺醯胺； 氨基甲酸鹽和二硫代氨基甲酸鹽 -二硫代氨基甲酸鹽類福美鐵(ferbam)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(metiram)、威百畝(metam)、甲基代森鋅(propineb)、福美雙(thiram)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)； -氨基甲酸鹽類乙黴威(diethofencarb)、flubenthiavalicarb、異丙菌胺(iprovalicarb)、百維靈(propamocarb)、3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁醯氨基)丙酸甲酯、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙烷磺醯基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯； 其他殺真菌劑 -胍類多果定(dodine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、雙胍鹽(guazatine)； -抗生素類春雷素(kasugamycin)、多氧黴素(polyoxins)、鏈黴素(streptomycin)、井岡黴素(validamycin A)； -有機金屬化合物類三苯基錫鹽； -含硫的雜環基化合物稻瘟靈(isoprothiolane)、二噻農(dithianon)； -有機磷化合物克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、異稻瘟淨(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、亞磷酸及其鹽； -有機氯化合物甲基託布津(thiophanate-methyl)、百菌清(chlorothalonil)、抑菌靈(dichlofluanid)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、四氯苯酞(phthalide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)； -硝基苯基衍生物樂殺蟎(binapacryl)、敵蟎普(dinocap)、敵蟎通(dinobuton)； -無機活性化合物波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、鹼式硫酸銅、硫； -其他螺噁茂胺(spiroxamine)、環氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、苯菌酮(metrafenone)。
因此，本發明還涉及表B所列組合物，其中表B的一行在每種情況下對應於包含優選為本文作為優選描述的化合物之一的式I化合物(組分1)和在所述行中提到的各其他活性化合物(組分2)的殺真菌組合物。根據本發明的一個實施方案，在表B的各行中的組分1在每種情況下為表1-1254中具體列舉的式I化合物之一。
表B 上面作為組分2提到的活性化合物II、其製備及其對有害真菌的作用通常是已知的(參見http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html)；它們可以市購。根據IUPAC命名的化合物、其製備及其殺真菌作用同樣是已知的[參見EP-A 226 917；EP-A 10 28 125；EP-A 10 35 122；EP-A 12 01 648；WO 98/46608；WO 99/24413；WO 03/14103；WO 03/053145；WO03/066609；WO 04/049804和WO 07/012598]。
此外，本發明涉及本發明式I的唑並嘧啶，尤其是在上面的說明中作為優選描述的式I的唑並嘧啶和/或其可藥用鹽的藥物應用，尤其是它們在哺乳動物如人類中治療腫瘤的應用。
合成實施例 適當改變原料，使用下列合成實施例所給程序得到其他化合物I。以此方式生產的化合物與物理數據一起列於下表中。
實施例1—製備{5-氯-6-[2，6-二氟-4-(3-甲氧基丙氧基)苯基]-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-基}-(R)-(1，2-二甲基丙基)胺[I-3] 在攪拌下於20-25℃將0.72g(8mmol)3-甲氧基丙醇加入0.16g(6.7mmol)氫化鈉在6ml四氫呋喃(THF)中的懸浮液中。在氣體揮發停止後，加入0.92g(2.5mmol)[5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-基]-(R)-(1，2-二甲基丙基)胺(類似於EP-A 550 113製備)在3ml四氫呋喃中的溶液，並將該溶液在60℃下攪拌約5小時。然後用稀鹽酸稀釋反應混合物並用甲基叔丁基醚(MTBE)萃取水相。將合併的有機相干燥並除去溶劑。在使用乙腈/水混合物在反相矽膠(RP-18)上進行製備型MPLC之後由殘餘物得到0.5g淺黃色油狀標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)8.35(s，1H)；6.6(d，2H)；6.3(d，寬，1H)；4.1(t，2H)；3.55(t，2H)；3.4(s，3H)；3.3(m，1H)；2.1(m，2H)；1.65(m，1H)；1.05(d，3H)；0.8(2d，6H)。
實施例2—製備3-{4-[5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-6-基]-3，5-二氟苯氧基}丙-1-醇[I-6] 步驟a4-[5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-6-基]-3，5-二氟苯酚 在回流下將22g(56mmol)5-氯-6-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶[參見WO 99/48893]和11g(80mmol)AlCl3在400ml甲苯中的懸浮液加熱2小時。然後再加入11g AlCl3，並將該混合物在回流下再加熱2小時。然後將反應混合物分配在乙酸乙酯和水之間，分離出有機相併用水萃取。然後將有機相濾過矽膠，並蒸除溶劑。將殘餘物用二異丙基醚消化。得到21.5g淺色固體狀標題化合物，其仍含有約50mol％甲苯。
1H-NMR(CDCl3/DMSO-d6，δ，ppm)10.2(s，1H)；8.4(s，1H)；6.6(d，2H)；3.75(m，2H)；2.85(t，br，2H)；1.65(d，br，2H)；1.55(m，1H)；1.3(m，2H)。
步驟b3-{4-[5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-6-基]-3，5-二氟苯氧基}丙-1-醇[I-6] 將1.5g(4mmol)在步驟a中製備的化合物、0.8g(5.7mmol)3-溴丙醇和0.8g(5.7mmol)碳酸鉀在10ml N-甲基吡咯烷酮中的溶液在20-25℃下攪拌約15小時，然後在50℃下攪拌8小時。然後用水稀釋反應混合物並用稀鹽酸酸化，並用MTBE萃取水相。從合併的有機相中除去溶劑。在使用乙腈/水混合物在矽膠(RP-18)上進行製備型MPLC之後由殘餘物得到0.7g淺黃色樹脂狀標題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)8.4(s，1H)；6.6(d，2H)；4.2(t，2H)；3.9(t，2H)；2.8(t，br，2H)；2.2(s，br，1H)；2.1(m，2H)；1.65(d，br，2H)；1.55(m，1H)；1.0(d，3H)。
使用RP-18柱Chromolith Speed ROD(Merck KgaA，德國)，50×4.6mm測定在下表中的HPLC停留時間(RT)，其中洗脫液為梯度為5:95-95:5的乙腈+0.1％三氟乙酸(TFA)/水+0.1％TFA，在40℃下洗脫5分鐘，流速1.8m1/min。使用四極電噴射離子化，80V(正模式)進行質譜分析。



















對有害真菌的活性實施例 式I化合物的殺真菌活性由下列試驗證實 將活性化合物在DMSO中單獨配成濃度為10 000ppm的儲備溶液。應用實施例1—在微滴定試驗中對Septoria葉斑病病原體小麥殼針孢的活性 將儲備溶液用移液管移到微滴定板(MTP)中並使用真菌用麥芽基含水營養介質稀釋至所述活性化合物濃度。然後加入小麥殼針孢的含水孢子懸浮液。將各板置於溫度為18℃的水蒸氣飽和室中。在接種7天後在405nm下使用吸光光度計測量MTP。
將測量的參數與不含活性化合物的對照方案的生長(100％)以及不含真菌和活性化合物的空白值進行比較，以確定病原體在各活性化合物中的相對生長％。
在該試驗中，用125ppm活性化合物I-1、I-2、I-3、I-4、I-8、I-26、I-45、I-49、I-61、I-63、I-64、I-65、I-72、I-73、I-75、I-76、I-84、I-90、I-94至I-98、I-100、I-102、I-103、I-104、I-116、I-117、I-121或I-143處理的病原體顯示出至多25％的生長。
應用實施例2—在微滴定試驗中對灰黴病病原體灰葡萄孢的活性 將儲備溶液用移液管移到微滴定板(MTP)中並使用真菌用麥芽基含水營養介質稀釋至所述活性化合物濃度。然後加入灰葡萄孢的含水孢子懸浮液。將各板置於溫度為18℃的水蒸氣飽和室中。在接種7天後在405nm下使用吸光光度計測量MTP。
類似於應用實施例1進行評價。
在該試驗中，用125ppm活性化合物I-1、I-2、I-3、I-4、I-5、I-8、I-26、I-39、I-45、I-49、I-52、I-63、I-64、I-65、I-72、I-73、I-75、I-76、I-88、I-90、I-94、I-96、I-97、I-98、I-101、I-102、I-104、I-116、I-117、I-121、I-124、I-143、I-144、I-147、I-151或I-153處理的病原體顯示出至多9％的生長。
應用實施例3—在微滴定試驗中對晚疫病病原體致病疫黴的活性 將儲備溶液用移液管移到微滴定板(MTP)中並使用真菌用豌豆汁基含水營養介質稀釋至所述活性化合物濃度。然後加入致病疫黴的含水遊動孢子懸浮液。將各板置於溫度為18℃的水蒸氣飽和室中。在接種7天後在405nm下使用吸光光度計測量MTP。
類似於應用實施例1進行評價。
在該試驗中，用125ppm活性化合物I-8、I-26、I-45、I-63、I-64、I-65、I-69、I-76、I-116、I-117、I-121、I-124、I-126、I-143、I-144或I-151處理的病原體顯示出至多10％的生長。
應用實施例4—在微滴定試驗中對稻瘟病病原體稻瘟病菌的活性 將儲備溶液用移液管移到微滴定板(MTP)中並使用真菌用麥芽基含水營養介質稀釋至所述活性化合物濃度。然後加入稻瘟病菌的含水孢子懸浮液。將各板置於溫度為18℃的水蒸氣飽和室中。在接種7天後在405nm下使用吸光光度計測量MTP。
類似於應用實施例1進行評價。
在該試驗中，用125ppm活性化合物I-26、I-39、I-44、I-45、I-49、I-61、I-63、I-64、I-65、I-69、I-72、I-73、I-75、I-76、I-82、I-84、I-88、I-94、I-95、I-97、I-98、I-100、I-101、I-102、I-103、I-104、I-116、I-117、I-121、I-124、I-126、I-143、I-144、I-147、I-151或I-153處理的病原體顯示出至多10％的生長。
溫室試驗 使用溶劑/乳化劑體積比為99/1的丙酮和/或DMSO和乳化劑WettolEM 31(具有乳化和分散作用且基於乙氧基化烷基酚的潤溼劑)的混合物單獨將活性化合物製備成包含25mg活性化合物並配成10ml的儲備溶液。用水將該混合物配成100ml。用所述溶劑/乳化劑/水混合物將該儲備溶液稀釋至下述活性化合物濃度。
應用實施例5—在小麥上對小麥隱匿柄鏽菌(Puccinia recondita)(小麥葉銹病)的保護活性 將盆栽小麥秧苗的葉子用具有下述活性化合物濃度的含水懸浮液噴霧至滴流點。第二天將已處理植物用小麥葉銹病菌(小麥隱匿柄鏽菌)的孢子懸浮液接種。然後在20-22℃下將植物置於高大氣溼度(90-95％)的室中24小時。在此期間孢子萌發並且芽管穿透到葉組織中。第二天將試驗植物返回溫室中並在20-22℃的溫度和65-70％的相對大氣溼度下再栽培7天。然後肉眼測定葉子上銹病真菌的發展程度。
在該試驗中，用250ppm化合物I-7、I-9至I-21、I-23、I-25、I-28至I-32、I-35至I-38、I-41、I-42、I-43、I-46、I-48、I-50、I-51、I-53至I-58、I-74、I-77、I-78、I-79、I-85、I-86、I-89、I-91、I-93、I-107、I-108、I-109、I-113、I-115、I-119、I-120、I-122、I-123、I-125、I-127、I-128、I-129、I-131、I-132、I-139、I-141、I-142、I-145、I-146、I-148、I-149、I-150、I-152、I-154、I-156、I-157、I-159、I-160、I-161或I-162的植物顯示出至多20％的侵染，而未處理植物90％被侵染。
應用實施例6—對由大麥網斑病菌(Pyrenophora teres)引起的大麥網斑病的活性，1天保護性施用 將盆栽大麥秧苗的葉子用具有下述活性化合物濃度的含水懸浮液噴霧至滴流點。噴霧塗層乾燥24小時後，將試驗植物用大麥網斑病菌(Pyrenophora[syn.Drechslera]teres)—網斑病病原體的含水孢子懸浮液接種。然後將試驗植物置於溫度為20-24℃且相對大氣溼度為95-100％下的溫室中。6天後，以總侵染葉面積的％肉眼測定病害發展程度。
在該試驗中，用250ppm化合物I-7、I-9至I-18、I-21、I-24至I-29、I-31至I-38、I-40、I-42、I-43、I-51、I-54至I-57、I-59、I-60、I-62、I-68、I-70、I-71、I-74、I-77、I-78、I-79、I-81、I-83、I-85、I-86、I-87、I-89、I-91、I-93、I-99、I-105、I-107至I-115、I-118、I-119、I-120、I-122、I-123、I-125、I-129至I-134、I-138至I-142、I-146、I-148、I-149、I-152、I-154至I-157、I-159、I-161或I-162處理的植物顯示出至多20％的侵染，而未處理植物90％被侵染。
應用實施例7—對由灰葡萄孢引起的柿子椒葉子上的灰黴病的活性，1天保護性施用 將已經充分發育出2-3片葉子的柿子椒秧苗用具有下述活性化合物濃度的含水懸浮液噴霧至滴流點。第二天將已處理植物用灰葡萄孢在濃度為2％的生物麥芽溶液中的孢子懸浮液接種。然後將試驗植物置於22-24℃和高大氣溼度下的黑暗氣候室中。5天後以％肉眼測定葉子上的真菌侵染程度。
在該試驗中，用250ppm化合物I-9、I-11至I-18、I-27、I-28、I-31、I-33至I-38、I-41、I-42、I-43、I-46、I-48、I-50、I-53、I-55至I-60、I-62、I-66、I-68、I-70、I-71、I-74、I-77至I-81、I-83、I-86、I-87、I-99、I-105、I-106、I-111至I-115、I-118、I-123、I-125、I-128、I-130至I-142、I-146、I-148、I-149、I-150、I-154、I-155、I-159、I-160或I-172處理的植物顯示出至多20％的侵染，而未處理植物90％被侵染。
應用實施例8—對由早疫鏈格孢(Alternaria solani)引起的西紅柿早疫病的活性 將盆栽西紅柿植物的葉子用具有下述活性化合物濃度的含水懸浮液噴霧至滴流點。第二天將葉子用早疫鏈格孢在濃度為2％的生物麥芽溶液中的含水孢子懸浮液接種。然後將植物置於溫度為20-22℃的水蒸氣飽和室中。5天後，未處理但侵染的對照植物上的病害發展到可以肉眼測定侵染百分數的程度。
在該試驗中，用250ppm化合物I-9、I-11至I-15、I-17至I-25、I-27、I-28、I-30至I-38、I-40、I-41、I-55、I-56、I-59、I-60、I-62I-68、I-70、I-71、I-74、I-77至I-81、I-83、I-85、I-86、I-87、I-89、I-93、I-106、I-107、I-108、I-110至I-115、I-118、I-119、I-122、I-123、I-125、I-127、I-129至I-142、I-145、I-146、I-148、I-152、I-154至I-163、I-170或I-172處理的植物顯示出至多20％的侵染，而未處理植物90％被侵染。
權利要求
1.式I的唑並嘧啶或其可農用鹽
其中各取代基如下所定義
G、E、Qa)G為N；E為C-W2且Q為N或C-W3；
b)G為C-W1；E為C-W2且Q為N；或
c)G為C-W1；E為N且Q為C-W3；
W1、W2、W3各自相互獨立地為氫、滷素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C4滷代烷基、羥基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C2-C6滷代鏈烯基、C2-C6滷代炔基、C3-C6環烷基、C3-C6滷代環烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基或C1-C4烷基磺醯基、甲醯基、硫代氨基甲醯基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基羰基、氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基、C1-C4烷氧亞氨基羰基、羥基亞氨基烷基、CR10R11OR12、C(R13)＝NR14；
R10、R11、R12相互獨立地為氫、C1-C8烷基、C3-C6環烷基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、苄基；
R11和R12可以一起為氧基-C1-C5亞烷氧基，其中碳鏈可以被1-3個選自甲基、乙基、羥基、甲氧基、乙氧基、羥基甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基的基團取代；
R13為氫或C1-C8烷基；
R14為C1-C8烷基、C3-C6環烷基、苯基、苯基氨基，其中苯基可以被1-5個基團Rb取代；
R為NR1R2或C1-C10烷基、C1-C10滷代烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10滷代鏈烯基、C2-C10炔基、C2-C10滷代炔基、C3-C12環烯基、C3-C12滷代環烯基、苯基、滷代苯基、萘基、滷代萘基或經由碳連接、可以部分或完全被滷代並且含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環；其中R可以含有1、2、3或4個相互獨立地選自如下的相同或不同基團Ra
Ra為氰基、硝基、羥基、羧基、C1-C6烷基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C3-C8環烯基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、C(O)RII、C(O)ORII、C(S)ORII、C(O)SRII、C(S)SRII、OC(O)ORII、C1-C6烷硫基、氨基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、氨基羰基、C(O)NHRII、C(O)NRII2、C1-C6亞烷基、氧基-C1-C4亞烷基、氧基-C1-C3亞烷氧基，其中二價基團可以與相同原子連接或與相鄰原子連接，苯基、萘基，含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環；
RII為C1-C8烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8炔基、苯基、萘基，含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環，C3-C6環烷基或C3-C6環烯基，其中基團RII可以部分或完全被滷代；
其中上述基團Ra和RII中的脂族、脂環族或芳族基團本身可以帶有1、2或3個基團Rb
Rb為氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、烷基、鏈烯基、烷氧基、鏈烯氧基、炔氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲醯基、烷基羰基、烷基磺醯基、烷基次磺醯基(alkylsulfoxyl)、烷氧羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基、二烷基氨基硫羰基，其中這些基團中的烷基含有1-6個碳原子且這些基團中的所述鏈烯基或炔基含有2-8個碳原子；環烷基、環烷氧基、雜環基、雜環氧基，其中這些環狀體系含有3-10個環成員；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基-C1-C6烷氧基、芳基-C1-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基，其中芳基優選含有6-10個環成員，並且雜芳基含有5或6個環成員，其中這些環狀體系可以部分或完全被滷代和/或可以被烷基或滷代烷基取代；
R1、R2相互獨立地為氫、C1-C12烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12炔基、C3-C8環烷基、C3-C6環烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C3-C8環烷氧基、NH2、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、苯基、萘基或含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環或Z-Y-(CR7R8)p-(CR5R6)q-CR3R4-#，其中#為與氮原子的連接點，以及
R3、R4、R5、R6、R7、R8相互獨立地為氫、滷素、C1-C8烷基、C1-C8滷代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8滷代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8滷代炔基、C3-C6環烷基、C3-C6滷代環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6滷代環烯基、苯基、萘基或含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環，這些環狀基團可以部分或完全被滷代和/或可以被一個或多個基團RII取代，
R5和R3或R7與這些基團所連接的原子一起還可以形成除了碳原子外可以含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員和/或可以帶有一個或多個取代基Ra的5、6、7、8、9或10員飽和或部分不飽和環；
R3可以與R4結合，R5可以與R6結合，R7可以與R8結合，在每種情況下表示氧，從而形成羰基，以及形成可以被1、2或3個選自O、N和S的雜原子間隔的C2-C5亞烷基或亞鏈烯基或亞炔基鏈，從而形成螺狀基團；
R1和R3與它們所連接的氮原子一起可以形成除了碳原子外可以另外含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員的5、6、7、8、9或10員飽和或部分不飽和雜環；
R3、R4、R5、R6、R7、R8可以相互獨立地部分或完全被滷代；
R1-R8可以各自獨立地帶有1、2、3或4個相同或不同的基團Ra；
Y為氧或硫；
Z為氫、羧基、甲醯基、C1-C8烷基、C1-C8滷代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8滷代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8滷代炔基、C3-C6環烷基、C3-C8環烯基、C(O)RII、C(O)ORII、C(S)ORII、C(O)SRII、C(S)SRII、C(NRA)SRII、C(S)RII、C(NRII)NRARB、C(NRII)RA、C(NRII)ORA、C(O)NRARB、C(S)NRARB、C1-C8烷基亞磺醯基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺醯基、C(O)-C1-C4亞烷基-NRAC(NRII)NRARB、C(S)-C1-C4亞烷基-NRAC(NRII)NRARB、C(NRII)-C1-C4亞烷基-NRAC(NRII)NRARB、苯基、萘基，含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子且直接或經由羰基、硫羰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷基硫羰基連接的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環；其中基團Z中的碳鏈可以被一個或多個基團Rb取代；
RA、RB相互獨立地為氫、C2鏈烯基、C2炔基或在RII下提到的基團之一，其中RA和RB與它們所連接的氮原子一起或RA和RII與經由其連接的碳和雜原子一起還可以形成3-10員飽和、部分不飽和或芳族單環或雙環，所述單環或雙環除了碳原子外可以另外含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員，或者可以帶有一個或多個氧代基團和/或一個或多個取代基Rb；
或
Z和R6或R8還可以形成5或6員飽和或部分不飽和環，該環除了碳原子和Y以外可以另外含有1或2個選自N和S的雜原子作為環成員和/或可以帶有一個或多個如下所定義的取代基Ra；
基團Z可以部分或完全被滷代和/或帶有1、2或3個基團Rb；
R1和R2與它們所連接的氮原子一起還可以形成5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族單環或雙環雜環，該雜環可以部分或完全被滷代且除了碳原子外可以另外含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員並且可以帶有1、2或3個選自Ra、Z-Y-#和Z-Y-(CR5R6)q-CR3R4-#的取代基，其中#為與該雜環的連接點；
p為0、1、2、3、4或5；
q為0或1；
W為苯基或除了碳原子外另外含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員的5或6員雜芳基，其中該環體系除了基團Lm外帶有至少一個取代基P1，
P1為Y1-Y2-T；
Y1為CRARB、C(＝T2)O、C(＝T2)NRA、O、OC(＝T2)、NRA或S(O)r；
Y2為C1-C8亞烷基、C2-C8亞鏈烯基、C2-C8亞炔基，其中Y2可以被1、2或3個選自NRA、O、S(O)r的雜原子間隔；
r為0、1或2；
T為YR、YRA、NRARB、YNRARB、C(NORA)RB、S(O)rRA、N(RA)-T1-C(＝T2)-T3、T1-C(＝T2)-[(Y2)q-C(＝T2)]P-T3、T1-C(＝T2)-[Y2-T1-C(＝T2)]P-T3、T1-C(＝T2)-[T1-Y2-C(＝T2)]P-T3或T1-C(＝T2)-[NRA-(NRB)q-C(＝T2)]p-T3；
T1為直接鍵、O、S、NRA；
T2為O、S、NRA；
T3為R、RB、RII、YRB、NRARB；
其中基團P1中的碳原子可以部分或完全被滷代和/或可以被一個或多個基團Rb取代；
L為滷素、羥基、氰氧基(OCN)、氰基、硝基、C1-C8烷基、C1-C8滷代烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10滷代鏈烯基、C2-C10炔基、C3-C6環烷基、C3-C6滷代環烷基、C3-C6環烯基、C1-C8烷氧基、C1-C8滷代烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基羰基氨基、C(O)-RΦ、C(S)-RΦ、S(O)n-RΦ；C1-C8烷氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C10鏈烯氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C10炔氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C10炔基羰基、C3-C6環烷基羰基，或含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環；
RΦ為氫、C1-C4烷基、C1-C2滷代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4鏈烯氧基、C2-C4炔氧基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基；其中基團RΦ可以被1、2或3個相同或不同的如上所定義的基團Rb取代；
n為0、1或2；
m為0、1、2、3、4或5；
X為滷素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4滷代烷氧基。
2.根據權利要求1的式I的唑並嘧啶或其可農用鹽，其中各取代基具有下列含義
R為NR1R2或C1-C10烷基、C1-C10滷代烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10滷代鏈烯基、C2-C10炔基、C2-C10滷代炔基、C3-C12環烯基、C3-C12滷代環烯基、苯基、滷代苯基、萘基、滷代萘基或經由碳連接且含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環；其中R可以含有1、2、3或4個相互獨立地選自如下的相同或不同基團Ra
Ra為氰基、硝基、羥基、羧基、C1-C6烷基、C2-C6炔基、C3-C6環烷基、C3-C8環烯基、C1-C6烷氧基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、C(O)RII、C(O)ORII、C(S)ORII、C(O)SRII、C(S)SRII、OC(O)ORII、C1-C6烷硫基、氨基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、氨基羰基、C(O)NHRII、C(O)NRII2、C1-C6亞烷基、氧基-C1-C4亞烷基、氧基-C1-C3亞烷氧基，其中二價基團可以與相同原子連接或與相鄰原子連接，苯基、萘基，含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環；
RII為C1-C8烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8炔基、C3-C6環烷基或C3-C6環烯基；
其中上述基團Ra和RII中的脂族、脂環族或芳族基團本身可以部分或完全被滷代和/或帶有1、2或3個基團Rb
Rb為滷素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、烷基、滷代烷基、鏈烯基、烷氧基、滷代烷氧基、鏈烯氧基、炔氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲醯基、烷基羰基、烷基磺醯基、烷基次磺醯基、烷氧羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基、二烷基氨基硫羰基，其中這些基團中的烷基含有1-6個碳原子且這些基團中的所述鏈烯基或炔基含有2-8個碳原子；環烷基、環烷氧基、雜環基、雜環氧基，其中這些環狀體系含有3-10個環成員；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基-C1-C6烷氧基、芳基-C1-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基，其中芳基優選含有6-10個環成員，並且雜芳基含有5或6個環成員，其中這些環狀體系可以部分或完全被滷代和/或可以被烷基或滷代烷基取代；
R1、R2相互獨立地為氫、C1-C12烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12炔基、C3-C8環烷基、C3-C8滷代環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6滷代環烯基、C1-C8烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C3-C8環烷氧基、NH2、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、苯基、萘基或含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環或Z-Y-(CR7R8)p-(CR5R6)q-CR3R4-#，其中#為與氮原子的連接點，以及
R3、R4、R5、R6、R7、R8相互獨立地為氫、C1-C8烷基、C1-C8滷代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8滷代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8滷代炔基、C3-C6環烷基、C3-C6滷代環烷基、C3-C6環烯基、C3-C6滷代環烯基、苯基、萘基或含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環，
R5和R3或R7與這些基團所連接的原子一起還可以形成除了碳原子外可以含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員和/或可以帶有一個或多個取代基Ra的5、6、7、8、9或10員飽和或部分不飽和環；
R3可以與R4結合，R5可以與R6結合，R7可以與R8結合，在每種情況下表示氧，從而形成羰基，以及形成可以被1、2或3個選自O、N和S的雜原子間隔的C2-C5亞烷基或亞鏈烯基或亞炔基鏈，從而形成螺狀基團；
R1和R3與它們所連接的氮原子一起可以形成除了碳原子外可以另外含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員的5、6、7、8、9或10員飽和或部分不飽和雜環；
R1-R8可以各自獨立地帶有1、2、3或4個相同或不同的基團Ra；
Y為氧或硫；
Z為氫、羧基、甲醯基、C1-C8烷基、C1-C8滷代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8滷代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8滷代炔基、C3-C6環烷基、C3-C8環烯基、C(O)RII、C(O)ORII、C(S)ORII、C(O)SRII、C(S)SRII、C(NRA)SRII、C(S)RII、C(NRII)NRARB、C(NRII)RA、C(NRII)ORA、C(O)NRARB、C(S)NRARB、C1-C8烷基亞磺醯基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺醯基、C(O)-C1-C4亞烷基-NRAC(NRII)NRARB、C(S)-C1-C4亞烷基-NRAC(NRII)NRARB、C(NRII)-C1-C4亞烷基-NRAC(NRII)NRARB、苯基、萘基，含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子且直接或經由羰基、硫羰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷基硫羰基連接的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環；其中基團Z中的碳鏈可以被一個或多個基團Rb取代；
RA、RB相互獨立地為氫、C2鏈烯基、C2炔基或在RII下提到的基團之一，其中RA和RB與它們所連接的氮原子一起或RA和RII與經由其連接的碳和雜原子一起還可以形成5或6員飽和、部分不飽和或芳族環，所述環除了碳原子外可以另外含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員和/或一個或多個取代基Ra；
或
Z和R6或R8還可以形成5或6員飽和或部分不飽和環，該環除了碳原子和Y以外可以另外含有1或2個選自N和S的雜原子作為環成員和/或可以帶有一個或多個如下所定義的取代基Ra；
基團Z可以部分或完全被滷代和/或帶有1、2或3個基團Rb；
R1和R2與它們所連接的氮原子一起還可以形成5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族單環或雙環雜環，該雜環除了碳原子外可以另外含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員並且含有至少一個選自U-O-#、U-S-#和U-Y-(CR5R6)q-CR3R4-#的取代基，其中#為與該雜環的連接點並且該雜環還可以帶有1、2或3個基團Ra；
U為氫、羧基、甲醯基、C5-C8烷基、C1-C8滷代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8滷代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8滷代炔基、C3-C6環烷基、C3-C8環烯基、C(O)RII、C(O)ORII、C(S)ORII、C(O)SRII、C(S)SRII、C(NRA)SRII、C(S)RII、C(NRII)NRARB、C(NRII)RA、C(NRII)ORA、C(O)NRARB、C(S)NRARB、C1-C8烷基亞磺醯基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺醯基、C(O)-C1-C4亞烷基-NRAC(NRII)NRARB、C(S)-C1-C4亞烷基-NRAC(NRII)NRARB、C(NRII)-C1-C4亞烷基-NRAC(NRII)NRARB，苯基、萘基，含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子且直接或經由羰基、硫羰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷基硫羰基連接的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環；其中基團Z中的碳鏈可以帶有1、2或3個基團Rb；
p為0、1、2、3、4或5；
q為0或1；
W為苯基或除了碳原子外另外含有1、2或3個選自O、N和S的雜原子作為環成員的5或6員雜芳基，其中該環體系除了基團Lm外帶有至少一個取代基P1，
P1為Y1-Y2-T；
Y1為CRARB、C(O)O、C(O)NRA、O、NRA或S(O)r；
Y2為C1-C8亞烷基、C2-C8亞鏈烯基、C2-C8亞炔基，其中Y2可以被1、2或3個選自NRA、O、S(O)r的雜原子間隔；
r為0、1或2；
T為ORA、OC(O)RA、NRARB、C(O)ORA、C(O)NRARB、C(NORA)RA或T1-C(＝T2)-T3；
T1為O、NRA；
T2為O、S、NRA；
T3為RA、ORA、SRA、NRARB；
L為滷素、羥基、氰氧基(OCN)、氰基、硝基、C1-C8烷基、C1-C8滷代烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10滷代鏈烯基、C2-C10炔基、C3-C6環烷基、C3-C6滷代環烷基、C3-C6環烯基、C1-C8烷氧基、C1-C8滷代烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6環烯氧基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基羰基氨基、C(O)-RΦ、C(S)-RΦ、S(O)n-RΦ；C1-C8烷氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C10鏈烯氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C10炔氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C10炔基羰基、C3-C6環烷基羰基，或含有1、2、3或4個選自O、N和S的雜原子的5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環；
RΦ為氫、C1-C4烷基、C1-C2滷代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4鏈烯氧基、C2-C4炔氧基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基；其中基團RΦ可以被1、2或3個相同或不同的如上所定義的基團Rb取代；
n為0、1或2；
m為0、1、2、3、4或5；
X為滷素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4滷代烷氧基。
3.根據權利要求1或2的式I化合物，其中X為滷素。
4.根據權利要求1或2的式I化合物，其中X為甲基。
5.根據權利要求1或2的式I化合物，其中X為甲氧基或氰基。
6.根據權利要求1-5中任一項的式I化合物，對應於式I.a
7.根據權利要求1-5中任一項的式I化合物，對應於式I.b
其中R』為根據權利要求1或2的經由碳連接的基團R。
8.根據權利要求1-7中任一項的式I化合物，其中W為被P1和Lm取代的苯基。
9.根據權利要求1和3-8中任一項的式I化合物，其中P1根據權利要求2所定義。
10.根據權利要求1-9中任一項的式I化合物，其中P1為經由氧連接的基團。
11.根據權利要求1-10中任一項的式I化合物，對應於式I.1
12.一種製備根據權利要求3的對應於根據權利要求6的式I.a化合物的式I化合物的方法，其中使式II的氨基唑
與式III的丙二酸酯反應
其中R＂為烷基，得到式IV的7-羥基唑並嘧啶
將式IV化合物滷化，得到式V化合物
其中Y為氯或溴，並使式V化合物與式VI的胺反應
其中R1和R2如權利要求1所定義，得到式I.a化合物。
13.一種製備根據權利要求6的其中X為烷基或滷代烷基的式I化合物的方法，其中使根據權利要求12的式II的氨基唑與式IIIa的酮酯反應
其中R』如權利要求6所定義，R#為C1-C4烷基且X1為烷基或滷代烷基，得到式IVa的7-羥基唑並嘧啶
並用滷化試劑將式IVa化合物轉化成式Va的7-滷代唑並嘧啶
使式Va化合物與根據權利要求7的式VI的胺反應，得到式I化合物。
14.一種製備根據權利要求4的式I化合物的方法，包括用式IIIb的丙二酸酯
其中X＂為氫或C1-C3烷基、鏈烯基或炔基且R#為C1-C4烷基，將式I的5-滷代唑並嘧啶轉化成式VI的酯
將式VI的酯脫羧得到式I化合物。
15.一種製備根據權利要求11的式I化合物的方法，包括取代式IX的羥基化合物
其中各取代基如對式I所定義且P1為羥基。
16.根據權利要求12、13、14和15中任一項的式IV、IVa、V、Va、VII或IX化合物。
17.一種包含固體或液體載體和根據權利要求1-11中任一項的式I化合物的組合物。
18.根據權利要求17的組合物，包含另一活性化合物。
19.種子，以1-1000g/100kg的量包含根據權利要求1-11中任一項的式I化合物。
20.一種防治植物病原性有害真菌的方法，其中用有效量的根據權利要求1-11中任一項的式I化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。
全文摘要
本發明涉及式(I)的唑並嘧啶，其中各取代基如說明書所定義，涉及製備這些化合物的方法和中間體，涉及包含它們的組合物及其在防治植物病原性有害真菌中的用途。
文檔編號A01N43/90GK101511839SQ200780033753
公開日2009年8月19日 申請日期2007年7月5日 優先權日2006年7月13日
發明者J·迪茨, W·格拉梅諾斯, B·米勒, J·K·洛曼, J·蘭納, S·烏爾姆施奈德, M·弗雷圖 申請人:巴斯夫歐洲公司