液壓油組合物的製作方法

2023-06-23 18:44:01

專利名稱：液壓油組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種液壓油組合物，具體地說，本發明涉及一種液壓油組合物，它具有優良的氧化穩定性和潤滑性能，並且甚至當與含有通常作為添加劑並大量使用的二硫代磷酸鋅的所謂鋅型液壓油共存時，也具有抑制來自鋅型液壓油的淤渣的產生的優良效果。
在液壓設備的液壓迴路中，有閥，例如流動控制閥，它們僅有窄的縫隙。因此，應防止外來物質的汙染，並應防止垃圾混入這類迴路所用的液壓油中。而且，近年來隨著液壓設備的壓力增加、速度加快和更緊湊，對液壓油的熱條件要求越來越嚴格，而且強化液壓油中防止淤渣產生的能力已成為一個重要挑戰。
傳統上，主要使用的液壓油是使用二硫代磷酸鋅作為添加劑的所謂鋅型液壓油。然而，由二硫代磷酸鋅本身的退化所產生的淤渣最近已成為一問題。因此，已由該鋅型液壓油開發出一種不用二硫代磷酸鋅的所謂無鋅液壓油，這在市場上已可商購獲得。
但是，在一直使用鋅型液壓油的液壓設備中，當用無鋅型液壓油替換鋅型液壓油時，在液壓系統中不可避免地存在百分之幾到幾十的鋅型液壓油。在這種情況下，留在該系統中的二硫代磷酸鋅被無鋅液壓油稀釋，並且二硫代磷酸鋅在液壓油中的濃度降到低於有效濃度。因此，其中的二硫代磷酸鋅比單獨使用鋅型液壓油更易變成淤渣，因此產生例如控制閥易於發生堵塞的問題。
因此，本發明的目的在於開發一種無鋅液壓油，它具有優良的氧化穩定性和潤滑性能，並且甚至當與常用的鋅型液壓油共存時，也具有抑制來自鋅型液壓油的淤渣的產生的優良效果。
為了滿足上述所需特性，根據本發明已開發出一種液壓油組合物，根據本發明的第一方面的液壓油組合物，其特徵在於含有作為基礎油的礦物油和/或合成油；以及相應於組合物總量，(A) 0.01-3質量％的苯酚基抗氧化劑；(B) 0.01-3質量％的胺基抗氧化劑；(C) 0.01-10質量％的磷基化合物；和(D) 0.01-10質量％的分散型粘度指數改進劑；其中該組合物基本上不含二硫代磷酸鋅。
根據本發明的第二方面的液壓油，其特徵在於含有作為基礎油的礦物油和/或合成油；以及相應於組合物總量，(A) 0.01-3質量％的苯酚基抗氧化劑；(B) 0.01-3質量％的胺基抗氧化劑；(C) 0.01-10質量％的磷基化合物；和(E) 0.01-3質量％的無灰分散劑；其中該組合物基本上不含二硫代磷酸鋅。
根據本發明的第三方面的液壓油組合物，其特徵在於含有作為基礎油的礦物油和/或合成油；以及相應於組合物總量，(A) 0.01-3質量％的苯酚基抗氧化劑；(B) 0.01-3質量％的胺基抗氧化劑；(C) 0.01-10質量％的磷基化合物；(D) 0.01-10質量％的分散型粘度指數改進劑；和(E) 0.01-3質量％的無灰分散劑；其中該組合物基本上不含二硫代磷酸鋅。
下面將詳細地描述本發明。
就本發明液壓油組合物的基礎油來說，可以使用作為常規的潤滑油基礎油使用的任意類型的礦物油和/或合成油。
具體地說，就礦物油而言，例如，可以使用如鏈烷油和環烷油的油、常規石蠟或其它這類化合物，它們是通過精煉原油餾出液獲得的，該餾出液是按照精煉處理法的適當組合通過常壓蒸餾或減壓蒸餾原油獲得的，精煉處理法例如有溶劑脫瀝青、溶劑萃取、加氫裂化、溶劑脫蠟、接觸脫蠟、氫化精煉、硫酸處理、粘土處理和其它這類方法。
就合成油而言，儘管沒有限制，但是可以使用以下化合物聚-α-烯烴(例如1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物或乙烯-丙烯低聚物)和其氫化物、異丁烯低聚物和其氫化物、異鏈烷烴、烷基苯、烷基萘、二酯(如二-十三烷基戊二酸酯、二-(2-乙基己基)己二酸酯、二-異癸基己二酸酯、二-十三烷基己二酸酯或二-(2-乙基己基)癸二酸酯)、多元醇酯(如三羥甲基丙烷辛酸酯、三羥甲基丙烷壬酸酯、2-乙基己酸季戊四醇酯或壬酸季戊四醇酯)、聚氧化亞烷基二醇、二烴基二苯基醚、聚苯醚等。
用於潤滑油的這些基礎油的運動粘度可以自由調整，沒有特別的限制，但是考慮到該優良潤滑性能和冷卻性能(去熱特性)，並使由於攪拌阻力造成的摩擦損失低，通常在40℃下該運動粘度優選為10-10000mm2/s，更優選20-1000mm2/s。同樣，粘度指數可以自由調整，但是考慮到為使膜強度在高溫下的降低受到抑制，通常該粘度指數優選為80-150，更優選100-300。而且，傾點可以自由調整，但考慮到冬天時泵的啟動性(起動特性)，通常該傾點優選為-5℃或更低，更優選為-15℃或更低。
本發明液壓油組合物中的組分(A)為苯酚基抗氧化劑。
就苯酚基抗氧化劑(A)而言，用作潤滑油抗氧化劑的任意苯酚基化合物都可以使用，沒有特別的限制，但是優選化合物可以是選自如下通式(1)或通式(2)所示化合物的一種或兩種或多種烷基苯酚化合物。
在上述通式(1)中，R1代表C1-C4烷基，R2代表氫原子或C1-C4烷基，R3代表氫原子、C1-C4烷基、下述通式(i)所示的基團、或下述通式(ii)所示的基團。
在上述通式(i)中，R4代表C1-C6亞烷基，R5代表C1-C24烷基或鏈烯基。
在上述通式(ii)中，R6代表C1-C6亞烷基，R7代表C1-C4烷基，R8代表氫原子或C1-C4烷基。
在上述通式(2)中，R9和R13分別並各自代表C1-C4烷基；R10和R14分別並各自代表氫原子或C1-C4烷基，R11和R12分別並各自代表C1-C6亞烷基，X代表C1-C18亞烷基或下述通式(iii)所示的基團。
-R15-S-R16-(iii)在上述通式(iii)中，R15和R16分別並各自代表C1-C6亞烷基。
在通式(1)中，R1具體地可以是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基或這類其它基團；但是考慮到優良氧化穩定性，可以優選叔丁基。R2可以是氫原子或如上所述的C1-C4烷基，但是考慮到優良的氧化穩定性，可以優選甲基或叔丁基。
在通式(1)中，當R3是C1-C4烷基時，R3具體地可以是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基或這類其它基團；但是考慮到優良氧化穩定性，可以優選甲基或乙基。
在通式(1)所示的烷基苯酚化合物中，當R3是C1-C4烷基時，特別優選的化合物是2，6-二-叔丁基-對-甲酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，以及它們的混合物等。
當通式(1)中的R3是通式(i)所示的基團時，通式(i)中R4所代表的C1-C6亞烷基可以是直鏈或支鏈；例如，具體地它可以是亞甲基、甲基亞甲基、亞乙基(二亞甲基)、乙基亞甲基、亞丙基(甲基亞乙基)、三亞甲基、直鏈或支鏈亞丁基、直鏈或支鏈亞戊基、直鏈或支鏈亞己基、或其它這類基團。
考慮到通式(1)所代表的化合物可以通過很少的反應步驟生產，更優選R4是C1或C2亞烷基，例如，具體地是亞甲基、甲基亞甲基、亞乙基(二亞甲基)或其它這類基團。
通式(i)中R5所代表的C1-C24烷基或鏈烯基可以是直鏈也可以是支鏈；例如，具體地它可以是烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基或二十四烷基(這些烷基可以是直鏈，也可以是支鏈)；或者鏈烯基如乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十八碳二烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基或二十四碳烯基(這些鏈烯基可以是直鏈也可以是支鏈，其雙鍵可以在任意位置)。
考慮基礎油的優良溶解性，優選R5是C4-C18烷基；並且例如它可以是具體的丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等(這些烷基可以是直鏈，也可以是支鏈)；更優選地，它應是C6-C12的直鏈或支鏈烷基；最優選地，它應是C6-C12支鏈烷基。
在通式(1)所示的苯酚化合物中，就其中R3為通式(i)所示基團的化合物而言，優選通式(i)中R4是C1或C2亞烷基，且R5為C6-C12直鏈或支鏈烷基；特別優選通式(i)中R4是C1或C2亞烷基，且R5為C6-C12支鏈烷基。
更具體地說，更優選下面列舉的化合物(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸正己酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸異己酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸正庚酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸異庚酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸正辛酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸異辛酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸2-乙基己酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸正壬酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸異壬酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸正癸酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸異癸酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸正十一烷基酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸異十一烷基酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸正十二烷基酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)醋酸異十二烷基酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸正己酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸異己酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸正庚酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸異庚酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸正辛酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸異辛酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸2-乙基己酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸正壬酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸異壬酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸正癸酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸異癸酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸正十一烷基酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸異十一烷基酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸正十二烷基酯、(3-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丙酸異十二烷基酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸正己酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸異己酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸正庚酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸異庚酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸正辛酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸異辛酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸2-乙基己酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸正壬酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸異壬酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸正癸酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸異癸酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸正十一烷基酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸異十一烷基酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸正十二烷基酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)醋酸異十二烷基酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸正己酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸異己酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸正庚酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸異庚酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸正辛酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸異辛酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸2-乙基己酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸正壬酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸異壬酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸正癸酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸異癸酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸正十一烷基酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸異十一烷基酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸正十二烷基酯、(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸異十二烷基酯、以及上面所列化合物的混合物。
當通式(1)中的R3是通式(ii)所示的基團時，通式(ii)中R6代表C1-C6亞烷基。這些亞烷基可以為直鏈也可以為支鏈，例如，具體地它可以是上面R4所列舉的各種亞烷基。考慮到通式(1)所示的化合物可以通過更少反應步驟製得並且其原料易於得到，更優選R6為C1-C3亞烷基，例如，具體地是亞甲基、甲基亞甲基、亞乙基(二亞甲基)、乙基亞甲基、亞丙基(甲基亞乙基)、三亞甲基、或其它這類的基團。
通式(ii)中的R7可以具體地是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基和其它這類基團；但是考慮到優良氧化穩定性，可以優選叔丁基。R8可以是氫原子或如上所述的C1-C4烷基，但是考慮到優良氧化穩定性，可以優選甲基或叔丁基。
在通式(1)所示的烷基苯酚化合物中，就其中R3是通式(ii)所示基團的化合物而言，優選化合物可以具體是如下所列舉的雙-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)-甲烷、1，1-雙-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)-乙烷、1，2-雙-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)-乙烷、1，1-雙-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙烷、1，2-雙-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙烷、1，3-雙-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙烷、2，2-雙-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)-丙烷、和上面所列化合物的混合物。
上述通式(2)中的R9和R13分別並各自代表C1-C4烷基，具體地是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基和其它這類的基團；但是考慮到優良氧化穩定性，可以優選兩者都為叔丁基。R10和R14可以分別並各自代表氫原子或如上所述的C1-C4烷基，但是考慮到優良氧化穩定性，可以優選分別並各自為甲基或叔丁基。
通式(2)中R11和R12所代表的C1-C6亞烷基可以為直鏈或支鏈；具體地，可以分別並各自為上述用於R4的各種亞烷基。考慮到通式(2)所示的化合物可以通過更少的反應步驟製得，而且其原料易得，更優選R11和R12分別並各自代表C1或C2亞烷基，例如，具體地是亞甲基、甲基亞甲基、亞乙基(二亞甲基)、或其它這類的基團。
通式(2)中X所代表的C1-C18亞烷基具體地是例如亞甲基、甲基亞甲基、亞乙基(二亞甲基)、乙基亞甲基、亞丙基(甲基亞乙基)、三亞甲基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一碳烷基、亞十二碳烷基、亞十三碳烷基、亞十四碳烷基、亞十五碳烷基、亞十六碳烷基、亞十七碳烷基、亞十八碳烷基、或其它這類的基團(這些亞烷基可以為直鏈也可以為支鏈)。但是，考慮到其原料可以容易地獲得，更優選X為C1-C6亞烷基，例如，具體地是亞甲基、甲基亞甲基、亞乙基(二亞甲基)、乙基亞甲基、亞丙基(甲基亞乙基)、三亞甲基、亞丁基、亞戊基、亞己基、或其它這類的基團(這些亞烷基可以為直鏈也可以為支鏈)；更優選地，是C2-C6直鏈亞烷基如亞乙基(二亞甲基)、三亞甲基、直鏈亞丁基(四亞甲基)、直鏈亞戊基(五亞甲基)或直鏈亞己基(六亞甲基)。
在通式(2)所示的烷基苯酚化合物中，當X為C1-C18亞烷基時，特別優選的化合物是下述式(3)所代表的化合物。
當通式(2)中的X為通式(iii)所示的基團時，通式(iii)中R15和R16所代表的C1-C6亞烷基可以為直鏈也可以為支鏈；具體地可以分別並各自為上述用於R4的各種亞烷基。
考慮到製備通式(2)化合物的原料的易獲得性，更優選R15和R16分別並各自是C1-C3亞烷基，例如，具體地是亞甲基、甲基亞甲基、亞乙基(二亞甲基)、乙基亞甲基、亞丙基(甲基亞乙基)、三亞甲基、或其它這類的基團。
在通式(2)所示的烷基苯酚中，當X為通式(iii)所示的基團時，特別優選的化合物是下述式(4)所代表的化合物。
而且，事實上，就本發明的組分(A)而言，可以使用僅僅一種選自通式(1)或通式(2)所示烷基苯酚化合物的化合物；或者可以使用包括兩種或多種選自上述並以任意混合比混合在一起的混合物。
相對於組合物總量，本發明液壓油組合物中的組分(A)的上限是3質量％(質量百分比)，優選2質量％，更優選1質量％。含量超過3質量％的情況是不可取的，這是因為觀察不到與該含量相稱的氧化穩定性和抑制淤渣產生的效果的進一步改進，並且其在基礎油中的溶解度降低。
另一方面，相對於組合物總量，組分(A)的含量的下限是0.01質量％，優選0.1質量％，更優選0.2質量％。當組分(A)的含量不足0.01質量％時，因為看不到添加該組分帶來的效果，並且因為擔心液壓油組合物的氧化穩定性和抑制淤渣產生的效果將降低，因此這種情況也是不可取的。
本發明的液壓油組合物中的組分(B)為胺基抗氧化劑。
就胺基抗氧化劑(B)而言，在潤滑油中已被用作抗氧化劑的任意胺基化合物都可以使用，而沒有特別的限制；但是優選化合物可以是一種或兩種或多種選自通式(5)所示的(N-p-烷基)-苯基-α-萘胺或下述通式(6)所示的p，p』-二烷基-二苯胺的芳香胺。
在通式(5)中，R17代表氫原子或C1-C16烷基。
在通式(6)中，R18和R19分別並各自代表C1-C16烷基。
在顯示(N-p-烷基)-苯基-α-萘胺的上述通式(5)中，R17代表氫原子或C1-C16直鏈或支鏈烷基。如果R17的碳原子數超過16，官能團在該分子中所佔比例將變小，抗氧化能力變弱的擔心將增加。
用於R17的烷基具體地可以是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳烷基、十二碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十六碳烷基、或其它這類的基團(這些烷基可以是直鏈也可以是支鏈)。
在通式(5)所示的化合物中，當R17為烷基時，考慮到該化合物的氧化產物對基礎油的優良溶解性，優選它是C8-C16支鏈烷基，更優選是C8-C16並由C3或C4烯烴的低聚物得到的支鏈烷基。該C3或C4烯烴可以具體地是丙烯、1-丁烯、2-丁烯或異丁烯，但是考慮到該化合物的氧化產物對基礎油的優良溶解性，該烯烴優選丙烯或異丁烯。
當上述通式(5)所示的(N-p-烷基)-苯基-α-萘胺用作本發明的組分(B)時，更優選R17是氫原子、由異丁烯二聚物得到的支鏈辛基、由丙烯三聚物得到的支鏈壬基、由異丁烯三聚物得到的支鏈十二碳烷基、由丙烯四聚物得到的支鏈十二碳烷基、或由丙烯五聚物得到的支鏈十五碳烷基；最優選是氫原子、由異丁烯二聚物得到的支鏈辛基、由異丁烯三聚物得到的支鏈十二碳烷基、或由丙烯四聚物得到的支鏈十二碳烷基。
當將R17為烷基的(N-p-烷基)-苯基-α-萘胺用作通式(5)所示的芳香胺時，可以將可商購獲得的產品用作該(N-p-烷基)-苯基-α-萘胺。而且，也可以使用Friedel-Crafts催化劑通過苯基-α-萘胺與C1-C16烷基滷、C2-C16烯烴或C2-C16烯烴低聚物反應容易地合成。就Friedel-Crafts催化劑而言，可以具體地使用例如金屬滷化物如氯化鋁、氯化鋅或氯化鐵；酸催化劑如硫酸、磷酸、五氧化二磷、氟化硼、酸性白粘土或活性土；或其它這類化合物。
另一方面，在上述顯示p，p』-二烷基-二苯胺的通式(6)中，R18和R19分別並各自代表C1-C16烷基。
如果R18和R19中一個或兩個是氫原子，恐怕該化合物本身可能氧化並以淤渣形式沉澱；如果碳原子數超過16，官能團在該分子中所佔的比例將變小，這將使得抗氧化能力變弱。
R18和R19可以具體地是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳烷基、十二碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十六碳烷基或其它這類的基團(這些烷基可以是直鏈也可以是支鏈)。考慮到該化合物的氧化產物對基礎油具有優良的溶解性，在上面所列的基團中，優選R18和R19是C3-C16支鏈烷基；更優選是C3或C4烯烴、或由烯烴低聚物獲得的C3-C16支鏈烷基。
該C3或C4烯烴具體地可以是丙烯、1-丁烯、2-丁烯或異丁烯，但是考慮到該化合物的氧化產物對潤滑油的基礎油具有優良的溶解性，可優選丙烯或異丁烯。
當上述通式(6)所示的p，p』-二烷基-二苯胺用作本發明的組分(B)時，優選R18和R19分別是由丙烯獲得的異丙基、由異丁烯獲得的叔丁基、由丙烯的二聚物獲得的支鏈己基、由異丁烯的二聚物獲得的支鏈辛基、由丙烯的三聚物獲得的支鏈壬基、由異丁烯的三聚物獲得的支鏈十二碳烷基、由丙烯的四聚物獲得的支鏈十二碳烷基、或由丙烯的五聚物獲得的支鏈十五碳烷基；並且最優選的是由異丁烯獲得的叔丁基、由丙烯的二聚物獲得的支鏈己基、由異丁烯的二聚物獲得的支鏈辛基、由丙烯的三聚物獲得的支鏈壬基、由異丁烯的三聚物獲得的支鏈十二碳烷基、或由丙烯的四聚物獲得的支鏈十二碳烷基。
可以使用可商購獲得的產品作為上述通式(6)所示的p，p』-二烷基-二苯胺。而且，與通式(5)所示的N-p-烷基-苯基-α-萘胺相似，也可以使用Friedel-Crafts催化劑通過二苯胺與C1-C16烷基滷、C2-C16烯烴或C2-C16烯烴或其低聚物反應容易地合成它。就Friedel-Crafts催化劑而言，可以具體地使用例如金屬滷化物、酸催化劑或N-p-烷基-苯基-α-萘胺的合成中所列的那些化合物。
而且，事實上，就本發明的組分(B)而言，可以使用僅僅一種選自通式(5)或通式(6)所示芳香胺的化合物；或者可以使用含有兩種或多種選自上述化合物並以任意混合比混合在一起的混合物。
相對於組合物總量，在本發明液壓油組合物中的組分(B)的含量的上限是3質量％，優選2質量％，更優選1質量％。含量超過3質量％的情況是不可取的，這是因為觀察不到與該含量相稱的氧化穩定性和抑制淤渣產生的效果的進一步改進，而且其在基礎油中的溶解度降低。
另一方面，相對於組合物總量，組分(B)的含量的下限是0.01質量％，優選0.1質量％，更優選0.2質量％。組分(B)的含量不足0.01質量％時，由於看不到添加該組分帶來的效果，而且因為擔心液壓油組合物的氧化穩定性和抑制淤渣產生的效果將降低，因此這種情況也是不可取的。
本發明的液壓油組合物中的組分(C)為磷基化合物。
本發明的磷基化合物可以具體地是如磷酸單酯、磷酸二酯或磷酸三酯的磷酸酯；如亞磷酸單酯、亞磷酸二酯或亞磷酸三酯的亞磷酸酯；這些磷酸酯和亞磷酸酯的鹽；或上面所列化合物的混合物。
通常，磷酸酯和亞磷酸酯是含有具有2-30，優選3-20個碳原子的烴基的化合物。
該C2-C30的烴基可以具體地是例如烷基如乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基(這些烷基可以是直鏈，也可以是支鏈)；鏈烯基如丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基(這些鏈烯基可以是直鏈也可以是支鏈，其雙鍵可以在任意位置)；C5-C7環烷基如環戊基、環己基或環庚基；C6-C11烷基環烷基如甲基環戊基、二甲基環戊基、甲基乙基環戊基、二乙基環戊基、甲基環己基、二甲基環己基、甲基乙基環己基、二乙基環己基、甲基環庚基、二甲基環庚基、甲基乙基環庚基或二乙基環庚基(其中烷基在環烷基上的取代位置可以是在任意位置)；如苯基或萘基的芳基；C7-C18的烷芳基如甲苯基、二甲苯基、乙苯基、丙苯基、丁苯基、戊苯基、己苯基、庚苯基、辛苯基、壬苯基、癸苯基、十一烷基苯基或十二烷基苯基(這些烷基可以是直鏈或支鏈，其在芳基上的取代位置可以是在任意位置)；C7-C12的芳烷基如苄基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基或苯己基(這些烷基可以是直鏈也可以是支鏈)；或者任意其它這類基團。
組分(C)的優選化合物可以具體地是例如磷酸單烷基酯如磷酸一丙酯、磷酸一丁酯、磷酸一戊酯、磷酸一己酯、磷酸一庚酯、或磷酸一辛酯(其中烷基可以是直鏈也可以是支鏈)；單-(烷基)芳基-磷酸酯如磷酸單苯酯或磷酸單甲苯酯；二烷基-磷酸酯如磷酸二丙酯、磷酸二丁酯、磷酸二戊酯、磷酸二己酯、磷酸二庚酯或磷酸二辛酯(其中烷基可以是直鏈也可以是支鏈)；如磷酸二苯酯或磷酸二甲苯酯的二-(烷基)芳基-磷酸酯；三烷基-磷酸酯如磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、或磷酸三辛酯(其中烷基可以是直鏈也可以是支鏈)；三-(烷基)芳基-磷酸酯如磷酸三苯酯或磷酸三甲苯酯；亞磷酸單烷基酯如亞磷酸-丙酯、亞磷酸一丁酯、亞磷酸一戊酯、亞磷酸一己酯、亞磷酸一庚酯、或亞磷酸一辛酯(其中烷基可以是直鏈也可以是支鏈)；單-(烷基)芳基-亞磷酸酯如亞磷酸單苯酯或亞磷酸單甲苯酯；亞磷酸二烷基酯如亞磷酸二丙酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸二戊酯、亞磷酸二己酯、亞磷酸二庚酯或亞磷酸二辛酯(其中烷基可以是直鏈也可以是支鏈)；如亞磷酸二苯酯或亞磷酸二甲苯酯的二-(烷基)芳基-亞磷酸酯；亞磷酸三烷基酯如亞磷酸三丙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三戊酯、亞磷酸三己酯、亞磷酸三庚酯、或亞磷酸三辛酯(其中烷基可以是直鏈也可以是支鏈)；三-(烷基)芳基-亞磷酸酯如亞磷酸三苯酯或亞磷酸三甲苯酯；或上面所列化合物的混合物。
上述磷酸酯或亞磷酸酯的鹽可以具體地是由以下方法製得的鹽將例如氨或僅僅在分子中含有C1-C8烴基或含羥基的烴基的胺化合物的含氮化合物作用於磷酸單酯、磷酸二酯、亞磷酸單酯或亞磷酸二酯；將剩餘的酸性氫部分或全部中和。
該含氮化合物可以具體地是例如氨；烷基胺如一甲胺、一乙胺、一丙胺、一丁胺、一戊胺、一己胺、一庚胺、一辛胺、二甲胺、甲基乙基胺、二乙胺、甲基丙基胺、乙基丙基胺、二丙胺、甲基丁基胺、乙基丁基胺、丙基丁基胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺或二辛胺(其中烷基可以是直鏈也可以是支鏈)；烷醇胺如一甲醇胺、一乙醇胺、一丙醇胺、一丁醇胺、一戊醇胺、一己醇胺、一庚醇胺、一辛醇胺、一壬醇胺、二甲醇胺、甲醇乙醇胺、二乙醇胺、甲醇丙醇胺、乙醇丙醇胺、二丙醇胺、甲醇丁醇胺、乙醇丁醇胺、丙醇丁醇胺、二丁醇胺、二戊醇胺、二己醇胺、二庚醇胺或二辛醇胺(其中烷醇基可以是直鏈也可以是支鏈)；或者上面所列化合物的混合物。
而且，事實上，就本發明的組分(C)而言，可以使用僅僅一種選自上述磷酸酯、亞磷酸酯或其鹽的化合物；而且，可以使用由兩種或多種選自上面的化合物並以任意混合比混合在一起組成的混合物。
相對於組合物總量，本發明液壓油組合物中組分(C)的含量的上限是10質量％，優選5質量％，更優選3質量％。含量超過10質量％的情況是不可取的，這是因為觀察不到與該含量相稱的潤滑性能的進一步改進，而且氧化穩定性降低。
另一方面，相對於組合物總量，組分(C)的含量的下限是0.01質量％，優選0.05質量％，更優選0.1質量％。組分(C)的含量不足0.01質量％時，由於看不到添加該組分帶來的效果，而且因為擔心液壓油組合物的潤滑性能將降低，因此這種情況也是不可取的。
本發明的液壓油組合物中的組分(D)為分散型粘度指數改進劑。
就該分散型粘度指數改進劑而言，已在潤滑油中用作分散型粘度指數改進劑的任意化合物都可以使用；但是它可以具體地是例如一共聚物或其氫化物，該共聚物是通過共聚(D-1)一種、或兩種或多種選自下述通式(7)、(8)或(9)所示化合物的單體；
和(D-2)一種或兩種或多種選自下述通式(10)或(11)所示化合物的含氮單體獲得的。
(具體地，Y3可以是例如二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基、苯氨基(
)、甲苯氨基(
)、二甲代苯氨基(
)、乙醯氨基(CH3CONH-)、苯醯氨基(
)、嗎啉基(
)、吡咯基(
)、吡咯啉基(
)、吡啶基(
)、甲基吡啶基(
)、吡咯烷基(
)、哌啶子基(
)、醌基(
)、吡咯烷酮基(
)、吡咯烷酮基(
)、咪唑啉基(
)、吡嗪基(
)、或類似的基團。)
(具體地，Y4可以是例如二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基、苯氨基(
)、甲苯氨基(
)、二甲代苯氨基(
)、乙醯氨基(CH3CONH-)、苯醯氨基(
)、嗎啉基(
)、吡咯基(
)、吡咯啉基(
)、吡啶基(
)、甲基吡啶基(
)、吡咯烷基(
)、哌啶子基(
)、醌基(
)、吡咯烷酮基(
)、吡咯烷酮基(
)、咪唑啉基(
)、吡嗪基(
)、或類似的基團。)通式(7)、(8)和(9)中的R20和R22分別並各自代表氫原子或甲基；R21代表C1-C18烷基；R23代表C1-C12烴基；Y1和Y2分別並各自代表氫原子、C1-C18烷醇殘基(即，-OR27其中R27代表C1-C18烷基)、或者C1-C18單烷基胺殘基(即，-NHR28其中R28代表C1-C18烷基)。
就R21、R27和R28的C1-C18烷基而言，例如，具體地可以分別並各自是以下烷基甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基(這些烷基可以是直鏈，也可以是支鏈)。
例如，R23可以具體地是烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基(這些烷基可以是直鏈，也可以是支鏈)；鏈烯基如丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基或十二碳烯基(這些鏈烯基可以是直鏈也可以是支鏈)；C5-C7環烷基如環戊基、環己基或環庚基；C6-C11烷基環烷基如甲基環戊基、二甲基環戊基、甲基乙基環戊基、二乙基環戊基、甲基環己基、二甲基環己基、甲基乙基環己基、二乙基環己基、甲基環庚基、二甲基環庚基、甲基乙基環庚基或二乙基環庚基(其中烷基可以是直鏈或支鏈，它們在環烷基上的連接位置可以是在任意位置)；如苯基或萘基的芳基；C7-C12的烷芳基如甲苯基、二甲苯基、乙苯基、丙苯基、丁苯基、戊苯基或己苯基(這些烷基可以是直鏈或支鏈，其在芳基上的連接位置可以是在任意位置)；C7-C12的芳烷基如苄基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基或苯己基(這些烷基可以是直鏈也可以是支鏈，芳基在烷基上的連接位置可以是在任意位置)；或者任意其它這類基團。
作為組分(D-1)的優選單體，可以具體地是例如丙烯酸C1-C18烷基酯、甲基丙烯酸C1-C18烷基酯、C2-C20烯烴、苯乙烯、甲基苯乙烯、馬來酸酐、馬來酸酐醯胺、或上述化合物的混合物。
通式(10)和(11)中的R24和R26分別並各自代表氫原子或甲基；R25代表C2-C18亞烷基；「a」代表整數0或1；Y3和Y4分別並各自代表胺殘基或含1或2個氮原子和0-2個氧原子的雜環殘基。
就R25而言，可以具體地是例如以下亞烷基亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一碳烷基、亞十二碳烷基、亞十三碳烷基、亞十四碳烷基、亞十五碳烷基、亞十六碳烷基、亞十七碳烷基或亞十八碳烷基(這些亞烷基可以為直鏈也可以為支鏈)。
作為組分(D-2)的優選含氮單體，可以具體地是例如甲基丙烯酸二甲氨基甲酯、甲基丙烯酸二乙氨基甲酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、2-甲基-5-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸嗎啉甲酯、甲基丙烯酸嗎啉乙酯、N-乙烯基-吡咯烷酮、或上述化合物的混合物。
換句話說，本發明的分散型粘度指數改進劑(D)為含有作為其共聚單體的例如上述組分(D-2)的含氮單體的共聚物。
作為本發明組分(D)的分散型粘度指數改進劑可以是通過共聚一種或兩種或多種選自上述組分(D-1)的單體、和一種或兩種或多種選自上述組分(D-2)的含氮單體獲得的。組分(D-1)與(D-2)共聚時的摩爾比可以為任意比例，但是通常為約80∶20-約95∶5。而且，共聚反應的反應方法可以通過任意方法；但是通常，在例如過氧化苯甲醯的聚合引發劑存在下使組分(D-1)和組分(D-2)進行自由基溶液聚合反應可以容易地獲得該聚合物。
可以任意調整分散型粘度指數改進劑組分(D)的數均分子量，但是通常使用數均分子量為1000-1500000，並優選10000-200000的化合物是較理想的。
就本發明的組分(D)而言，特別考慮到使抑制淤渣產生的效果為最佳，優選使用以下物質數均分子量為5000-100000的分散型聚甲基丙烯酸酯；數均分子量為5000-100000的分散型苯乙烯-馬來酸酐共聚物；數均分子量為5000-100000的分散型烯烴共聚物；數均分子量為5000-100000的分散型烯烴-甲基丙烯酸酯共聚物；和上述的混合物。
相對於組合物總量，本發明液壓油組合物中組分(D)的含量的上限是10質量％，優選5質量％，更優選2質量％。含量超過10質量％的情況是不可取的，這是因為觀察不到與該含量相稱的抑制淤渣產生的效果的進一步改進，而且因為將發生由於剪切造成的粘度降低。
另一方面，相對於組合物總量，組分(D)的含量的下限是0.01質量％，優選0.05質量％，更優選0.1質量％。組分(D)的含量不足0.01質量％時，由於看不到添加該組分帶來的效果，而且因為擔心液壓油組合物的抑制淤渣產生的效果將降低，因此這種情況也是不可取的。
在本發明中，通過將特定量的上述組分(A)、組分(B)、組分(C)和組分(D)分別添加到由礦物油和/或合成油組成的潤滑油-基礎油中可以獲得無鋅液壓油，它具有優良的氧化穩定性和潤滑性能，還具有甚至當鋅型液壓油共存時抑制淤渣產生的優良效果。然而，當使用無灰分散劑(E)代替組分(D)時，可以獲得具有同樣效果的液壓油組合物。
就無灰分散劑(E)而言，已在潤滑油中用作無灰分散劑的任意化合物都可使用；但是可以具體地是例如含氮化合物、其衍生物等，該含氮化合物的分子中至少一個烷基或鏈烯基的碳原子數為40-400，優選60-350。
該烷基或鏈烯基可以是直鏈或支鏈，由例如丙烯、1-丁烯或異丁烯的烯烴的低聚物、或者乙烯和丙烯的低共聚物獲得的支鏈烷基或支鏈烯基為優選。
作為組分(E)，可以是例如一種或兩種或多種選自以下的化合物(E-1)琥珀醯亞胺或其衍生物，在其分子中至少含有一個碳原子數為40-400的烷基或鏈烯基；(E-2)苄胺或其衍生物，在其分子中至少含有一個碳原子數為40-400的烷基或鏈烯基；或(E-3)聚胺或其衍生物，在其分子中至少含有一個碳原子數為40-400的烷基或鏈烯基。
琥珀醯亞胺(E-1)可以具體地是例如下述通式(12)或(13)的化合物。
通式(12)和(13)中的R29、R30和R31分別並各自代表碳原子數為40-400，優選60-350的烷基或鏈烯基；「b」代表數1-5，優選2-4；「c」代表數0-4，優選1-3。
生產琥珀醯亞胺的方法沒有特別的限制，但是它可以是例如將例如丙烯低聚物、聚丁烯或乙烯-丙烯共聚物的聚烯烴與馬來酸酐反應，獲得鏈烯基琥珀酸酐；然後使用例如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺或五亞乙基六胺的聚胺亞胺化該產物。
作為該琥珀醯亞胺，通過亞胺化，獲得琥珀酸酐被添加到聚胺一端的通式(12)所示的所謂單型琥珀醯亞胺，和琥珀酸酐被添加到聚胺兩端的通式(13)所示的所謂雙型琥珀醯亞胺。就組分(E-1)而言，可以使用任意一種也可以使用其混合物。
就苄胺(E-2)而言，可以具體地是例如通式(14)所示的化合物。
上述通式(14)中的R32代表碳原子數為40-400，優選60-350的烷基或鏈烯基；「d」代表數1-5，優選2-4。
生產苄胺的方法沒有特別的限制，但是它可以是例如將例如丙烯低聚物、聚丁烯或乙烯-丙烯共聚物的聚烯烴與苯酚反應並將其轉變成烷基苯酚；然後通過曼尼希反應將它與甲醛和例如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺或五亞乙基六胺的聚胺反應。
就聚胺(E-3)而言，可以具體地是例如通式(15)所示的化合物。
上述通式(15)中的R33代表碳原子數為40-400，優選60-350的烷基或鏈烯基；「e」代表數1-5，優選2-4。
生產聚胺的方法沒有特別的限制，但是它可以通過以下獲得，例如氯化聚烯烴如丙烯低聚物、聚丁烯或乙烯-丙烯共聚物；然後將該產物與氨或例如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺或五亞乙基六胺的聚胺反應。
而且，就組分(E)而言，可以優選使用上述含氮化合物的衍生物。
作為組分(E)的衍生物，可以具體地是例如以下化合物通過將碳原子數為2-30的單羧酸(例如脂肪酸)或多羧酸，例如草酸、鄰苯二甲酸、1，2，4-苯三酸和均苯四酸，作用於上述含氮化合物，然後將剩餘的氨基和/或亞氨基部分或全部胺化或中和而獲得的所謂酸改性化合物；通過將硼酸作用於上述含氮化合物，然後將剩餘的氨基和/或亞氨基部分或全部中和而獲得的所謂硼改性化合物；通過將含硫化合物作用於上述含氮化合物獲得的所謂硫改性化合物；通過將上述含氮化合物進行兩種或多種選自酸改性、硼改性和硫改性的組合改性方法獲得的改性化合物；等等。
而且，事實上，就本發明的組分(E)而言，可以使用僅僅一種選自上述組分(E-1)、組分(E-2)或組分(E-3)的化合物，或者可以使用由兩種或多種選自上述的化合物組成並以任意混合比混合在一起的混合物。
在本發明的液壓油組合物中，當使用組分(E)代替組分(D)時，相對於組合物總量，組分(E)的含量的上限是3質量％，優選2質量％，更優選1質量％。含量超過3質量％的情況是不可取的，這是因為觀察不到與該含量相稱的氧化穩定性和抑制淤渣產生的效果的進一步改進，而且其在基礎油中的溶解度降低。
另一方面，相對於組合物總量，組分(E)的含量的下限是0.01質量％，優選0.05質量％，更優選0.1質量％。組分(E)的含量不足0.01質量％時，由於看不到添加該組分帶來的效果，而且因為擔心液壓油組合物的抑制淤渣產生的效果將降低，因此這種情況也是不可取的。
在本發明中，通過將組分(D)和組分(E)與潤滑油-基礎油和組分(A)-(C)一起使用，而不是單獨添加組分(D)或組分(E)，可以獲得在氧化穩定性和抑制淤渣產生的效果方面更強的液壓油組合物。
在本發明中，當將組分(D)和組分(E)一起使用時，相對於組合物總量，組分(D)的上限是10質量％，優選5質量％，更優選2質量％。含量超過10質量％的情況是不可取的，這是因為觀察不到與該含量相稱的抑制淤渣產生的效果的進一步改進，而且因為將發生由於剪切造成的粘度降低。另一方面，相對於組合物總量，組分(D)的含量的下限是0.01質量％，優選0.05質量％，更優選0.1質量％。組分(D)的含量不足0.01質量％時，看不到該組分與組分(E)協同作用帶來的氧化穩定性和抑制淤渣產生的效果的進一步改進。
而且，在這種情況下，相對於組合物總量，組分(E)的含量的上限是3質量％，優選2質量％，更優選1質量％。含量超過3質量％的情況是不可取的，這是因為觀察不到與該含量相稱的氧化穩定性和抑制淤渣產生的效果的進一步改進，而且因為基礎油的溶解度降低。另一方面，相對於組合物總量，組分(E)的含量的下限是0.01質量％，優選0.05質量％，更優選0.1質量％。當組分(E)的含量不足0.01質量％時，看不到該組分與組分(D)協同作用帶來的氧化穩定性和抑制淤渣產生的效果的進一步改進。
本發明的液壓油組合物為基本上不含二硫代磷酸鋅的組合物。「基本上不含二硫代磷酸鋅」意思是該組合物根本不含二硫代磷酸鋅，或者即使含有二硫代磷酸鋅，相應於液壓油組合物總量，其含量也低於雜質的量，即低於0.0001質量％(根據鋅元素的量)。如果本發明的液壓油組合物含0.0001質量％或更多的二硫代磷酸鋅(根據相應於液壓油組合物總量的鋅元素的量)，由於擔心二硫代磷酸鋅本身轉變成淤渣，因此它是不可取的。
就本文所指的二硫代磷酸鋅而言，可以是例如下面通式(16)所示的二硫代磷酸鋅。
在上述式中的R34、R35、R36和R37分別並各自代表C1-C18烷基、C1-C18芳香基、或C7-C18烷芳基。
該烷基可以具體地是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等；並且通常使用C3-C18烷基。這些烷基包括直鏈或支鏈。而且，包括伯烷基和仲烷基。
存在這樣一種情況，當引入R34、R35、R36和R37時，使用α-烯烴混合物作為原料，在這種情況下，獲得的二烷基二硫代磷酸鋅的混合物中烷基的結構與通式(16)所示化合物中烷基的結構不同。
芳香基可以具體地是苯基、萘基等。
烷芳基可以具體地是甲苯基、二甲苯基、乙苯基、丙苯基、丁苯基、戊苯基、己苯基、庚苯基、辛苯基、壬苯基、癸苯基、十一烷基苯基或十二烷基苯基(這些烷基可以是直鏈也可以是支鏈，並且應包括所有位置異構體)。
如上所述，根據本發明，可以簡單地通過將特定量的組分(A)、組分(B)、組分(C)和組分(D)和/或組分(E)添加到潤滑油-基礎油中獲得一種具有優良氧化穩定性、潤滑性能、和即使與鋅型液壓油共存時也具有抑制淤渣產生的效果的無鋅液壓油組合物。但是，當需要時，為了進一步改善其特性，可以進一步包括例如代表防鏽劑、金屬減活劑、粘度指數改進劑、傾點下降劑、消泡劑等的添加劑或其組合。
就防鏽劑而言，可以具體地是例如金屬皂如脂肪酸金屬鹽、羊毛脂脂肪酸金屬鹽、被氧化的蠟金屬鹽等；如脫水山梨糖醇脂肪酸酯的多元醇偏酯；如羊毛脂脂肪酯的酯；如磺酸鈣或磺酸鋇的磺酸鹽；經過氧化的蠟；胺；磷酸、磷酸鹽；等等。在本發明中，可以包括任意量的一種或兩種或多種任意選自上述防鏽劑的化合物；但是通常相應於液壓油組合物總量，該防鏽劑的含量為0.01-1質量％是較理想的。
就金屬減活劑而言，可以具體地是例如苯並三唑型、噻二唑型、咪唑型的化合物。在本發明中，可以包括任意量的一種或兩種或多種任意選自上述金屬減活劑的化合物；但是通常相應於液壓油組合物總量，該金屬減活劑的含量為0.001-1質量％是較理想的。
就粘度指數改進劑而言，可以具體地是例如所謂非分散型粘度指數改進劑，例如由一種或兩種或多種選自各種甲基丙烯酸酯的單體組成的共聚物，或其氫化產物；乙烯-α-烯烴共聚物或其氫化物(其中作為α-烯烴可以是例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯)；聚異丁烯或其氫化產物；氫化的苯乙烯-雙烯共聚物；聚烷基苯乙烯；等等。在本發明中，可以包括任意量一種或兩種或多種任意選自上述粘度指數改進劑的化合物；但是通常相應於液壓油組合物總量，該粘度指數改進劑的含量為0.01-10質量％是較理想的。
就傾點下降劑而言，可以具體地是例如由一種或兩種或多種選自各種丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的單體組成的共聚物，或其氫化產物。在本發明中，可以包括任意量的一種或兩種或多種任意選自上述傾點下降劑的化合物；但是通常相應於液壓油組合物總量，該傾點下降劑的含量為0.01-5質量％是較理想的。
就消泡劑而言，可以具體地是例如二甲基矽、氟矽等的矽。在本發明中，可以包括任意量的一種或兩種或多種任意選自上述消泡劑的化合物；但是通常相應於液壓油組合物總量，該消泡劑的含量為0.001-0.05質量％是較理想的。
本發明的液壓油組合物可以特別適宜作為液壓油用於例如注模機、工具機、建築設備或煉鋼設備的液壓設備中。然而，當它作為液壓油用於其它液壓設備如工業機器人或液壓升降機時，它呈現出良好的特性。
下面將通過實施例和對比實施例進一步具體地說明本發明。但是，不將本發明限制在下述的實施方式中。實施例1-7
使用表1中所示的相應組成製備本發明的液壓油組合物。按如下所述對這些組合物進行熱穩定性試驗和葉輪泵試驗。試驗結果同樣示於表1中。對比實施例1-6
作為對比，具有表2中所示組成的潤滑油組合物的製備如下一組合物僅僅含有組分(A)和組分(B)(對比實施例1)；一組合物僅僅含有組分(A)和組分(C)(對比實施例2)；一組合物僅僅含有組分(B)和組分(C)(對比實施例3)；一組合物僅僅含有組分(A)-(C)(對比實施例4)；一組合物僅僅含有組分(B)-(D)(對比實施例5)；一組合物僅僅含有組分(B)、(C)和(E)(對比實施例6)。對這些潤滑油組合物進行與上述實施例相同的熱穩定性試驗和葉輪泵試驗。試驗結果同樣示於表2中。《熱穩定性試驗》依據JIS K2540-1989按照「測試潤滑油熱穩定性的方法」評價潤滑油抑制淤渣產生的效果。即，按照下述條件1-3將50ml潤滑油放入100ml燒杯中，在140℃的恆溫下靜置240小時。通過以下方法獲得產生的淤渣用正己烷稀釋潤滑油(已進行試驗之後)，用0.8μm膜過濾器過濾，並測定收集的樣品的重量。
條件1僅僅使用樣品油；條件2由90質量％的樣品油和10質量％的可商購獲得的鋅型液壓油組成的混合油；條件3由50質量％的樣品油和50質量％的可商購獲得的鋅型液壓油組成的混合油。《葉輪泵試驗》依據ASTM D2882按照″在恆定容積葉輪泵中顯示石油和非石油液壓油的磨損特性的標準測試方法″，通過測定在100小時的測試時間內試驗之後葉片和環的總磨損量評價每種潤滑油的潤滑性能。
表1
(8)D1甲基丙烯酸C1-C18烷基酯和N-乙烯基-吡咯烷酮的共聚物(數均分子量為約90000，N-乙烯基-吡咯烷酮含量約l0mol％)(9)D2甲基丙烯酸C1-C18烷基酯和甲基丙烯酸嗎啉乙酯的共聚物(數均分子量為約20000，甲基丙烯酸嗎啉乙酯的含量約10mol％)(10)E1通過聚丁烯琥珀酸酐與四亞乙基五胺反應獲得的單型聚丁烯琥珀醯亞胺(其中聚丁烯基的碳原子數為約70)(11)E2E1的硼改性產物(硼含量為約2.2質量％)表2
1)與表1中的基礎油相同2)與表1中的組分A1相同3)與表1中的組分B1相同4)與表1中的組分C1相同5)與表1中的組分D1相同6)與表1中的組分E1相同本發明的液壓油組合物含有作為基礎油的礦物油和/或合成油、特定量(相應於組合物總量)的(A)苯酚基抗氧化劑、(B)胺基抗氧化劑、(C)磷基化合物和(D)分散型粘度指數改進劑，並且基本上不含二硫代磷酸鋅，具有優良的氧化穩定性和潤滑性能，並且即使當與常用的鋅型液壓油共存時仍具有抑制淤渣(來自鋅型液壓油的產物)產生的優良效果。
本發明的液壓油組合物含有作為基礎油的礦物油和/或合成油、特定量(相應於組合物總量)的(A)苯酚基抗氧化劑、(B)胺基抗氧化劑、(C)磷基化合物和(E)無灰分散劑，並且基本上不含二硫代磷酸鋅，具有優良的氧化穩定性和潤滑性能，並且即使當與常用的鋅型液壓油共存時仍具有抑制淤渣(來自鋅型液壓油的產物)產生的優良效果。
本發明的液壓油組合物含有作為基礎油的礦物油和/或合成油、特定量(相應於組合物總量)的(A)苯酚基抗氧化劑、(B)胺基抗氧化劑、(C)磷基化合物、(D)分散型粘度指數改進劑和(E)無灰分散劑，並且基本上不含二硫代磷酸鋅，具有進一步改善的氧化穩定性和潤滑性能，並且即使當與常用的鋅型液壓油共存時仍具有抑制淤渣(來自鋅型液壓油的產物)產生的進一步改善的效果。
權利要求
1.一種液壓油組合物，含有作為基礎油的礦物油和/或合成油；以及相應於組合物總量，(A) 0.01-3質量％的苯酚基抗氧化劑；(B) 0.01-3質量％的胺基抗氧化劑；(C) 0.01-10質量％的磷基化合物；和(D) 0.01-10質量％的分散型粘度指數改進劑；其中該組合物基本上不含二硫代磷酸鋅。
2.一種液壓油組合物，含有作為基礎油的礦物油和/或合成油；以及相應於組合物總量，(A) 0.01-3質量％的苯酚基抗氧化劑；(B) 0.01-3質量％的胺基抗氧化劑；(C) 0.01-10質量％的磷基化合物；和(E) 0.01-3質量％的無灰分散劑；其中該組合物基本上不含二硫代磷酸鋅。
3.一種液壓油組合物，含有作為基礎油的礦物油和/或合成油；以及相應於組合物總量，(A) 0.01-3質量％的苯酚基抗氧化劑；(B) 0.01-3質量％的胺基抗氧化劑；(C) 0.01-10質量％的磷基化合物；(D) 0.01-10質量％的分散型粘度指數改進劑；和(E) 0.01-3質量％的無灰分散劑；其中該組合物基本上不含二硫代磷酸鋅。
全文摘要
本發明提供了一種液壓油組合物,它具有改進的氧化穩定性和潤滑性能,並且即使當與常用的鋅型液壓油共存時仍具有抑制淤渣(來自鋅型液壓油的產物)產生的改進的效果。可以通過提供含有以下組分的液壓油組合物來實現這些目的:作為基礎油的礦物油和/或合成油、特定量(相應於組合物總量)的(A)苯酚基抗氧化劑、(B)胺基抗氧化劑、(C)磷基化合物、(D)分散型粘度指數改進劑和/或(E)無灰分散劑;並且該組合物基本上不含二硫代磷酸鋅。
文檔編號C10M141/00GK1274744SQ0010589
公開日2000年11月29日 申請日期2000年4月17日 優先權日1999年4月16日
發明者小西徹, 菊池義信 申請人:日石三菱株式會社