催化劑樹脂的製作方法
2023-06-03 12:30:31 2
美國專利5,866,713公開一種製備(甲基)丙烯酸酯的方法。美國專利5,866,713的方法涉及使(甲基)丙烯酸與C1-3醇在強酸性離子交換樹脂存在下反應。美國專利5,866,713公開的樹脂中無一者具有高催化有效性水平和高物理強度水平兩者。需要提供一種具有高催化有效性水平和高物理強度水平兩者的樹脂。以下為本發明的陳述。本發明的第一方面為一種製造多個樹脂珠粒的方法，其包含(a)提供反應混合物，其包含單乙烯基芳香族單體、多乙烯基芳香族單體和致孔劑，其中(i)所述單乙烯基芳香族單體的量以所述單乙烯基芳香族單體的重量加所述多乙烯基芳香族單體的重量計為93重量％到96重量％，(ii)所述多乙烯基芳香族單體的量以所述單乙烯基芳香族單體的重量加所述多乙烯基芳香族單體的重量計為4重量％到6.5重量％，(iii)致孔劑的量以所述單乙烯基芳香族單體的重量加所述多乙烯基芳香族單體的重量計為34.5重量％到39重量％，(b)對所述反應混合物執行水性懸浮聚合以形成樹脂珠粒，以及(c)磺化所述樹脂珠粒。本發明的第二方面為利用第一方面的方法製得的多個樹脂珠粒。本發明的第三方面為多個樹脂珠粒，其中所述樹脂珠粒包含(i)以所述樹脂珠粒的重量計，93重量％到96重量％單乙烯基芳香族單體的聚合單元，(ii)以所述樹脂珠粒的重量計，4重量％到7重量％多乙烯基芳香族單體的聚合單元，其中所述樹脂珠粒具有15到38m2/g的BET表面積和0.7或更高的體積容量。本發明的第四方面為一種製造一種或多種反應物的化學反應的產物的方法，所述方法包含使所述一種或多種反應物在第二方面或第三方面的多個樹脂珠粒存在下彼此反應。以下為本發明的詳細描述。如本文所用，除非上下文另外明確指示，否則以下術語具有所指定的定義。如本文所用的「樹脂」為「聚合物」的同義詞。如本文所用，「聚合物」是由較小化學重複單元的反應產物組成的相對大的分子。聚合物可具有線性、分支鏈、星形、環形、超支化、交聯或其組合的結構；聚合物可具有單一類型的重複單元(「均聚物」)或其可具有多於一種類型的重複單元(「共聚物」)。共聚物可具有隨機配置、依序配置、嵌段配置、其它配置或其任何混合或組合的各種類型的重複單元。可以彼此反應形成聚合物的重複單元的分子在本文中稱為「單體」。因此形成的重複單元在本文中稱為單體的「聚合單元」。乙烯基單體具有結構其中R1、R2、R3以及R4各自獨立地為氫、滷素、脂肪族基團(如烷基)、經取代脂肪族基團、芳基、經取代芳基、另一經取代或未經取代的有機基團或其任何組合。如本文中所用，「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸或甲基丙烯酸；「(甲基)丙烯酸酯」意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。如本文中所用，乙烯基芳香族單體為其中R1、R2、R3以及R4中的一個或多個含有一個或多個芳香族環的單體。單乙烯基芳香族單體為每分子恰好具有一個非芳香族碳-碳雙鍵的乙烯基芳香族單體。多乙烯基芳香族單體為每分子具有兩個或更多個非芳香族碳-碳雙鍵的乙烯基芳香族單體。珠粒為材料的粒子。珠粒為球形或大致球形的。珠粒大小通過以珠粒集合的體積計的平均直徑表徵。珠粒的平均直徑為0.1到2mm。樹脂珠粒為其中珠粒的組合物含有以珠粒的重量計80重量％或更多量的聚合物的珠粒。珠粒集合的一些特徵如下評估。表面積利用BET(Brunauer、Emmett和Teller)方法測量，報導為每單位重量樣品的特徵面積。孔隙體積單點吸附方法用氮作為吸附分子來測量，報導為每單位重量樣品的特徵體積。孔徑評估為平均孔隙寬度(4V/A，利用BET方法)。優選地利用以下程序製備用於測量表面積的樣品：將溼樹脂進料到柱中且用連續溶劑步驟交換溶劑：甲醇，接著甲苯，以及利用異辛烷；在35℃到80℃下真空乾燥所得樹脂。水分保持能力(MHC)通過潤溼特定體積的樹脂且用布氏漏鬥(Buchnerfunnel)移除過量水來測量。在移除過量水之後，記錄溼潤樹脂的重量。樹脂接著在105℃下烘箱乾燥12小時，且記錄乾重。MHC從以下方程式計算：MHC(%)=100*1-(WDWM)]]>其中MHC＝水分保持能力，報導為百分比WD＝乾燥樹脂的重量(克)WM＝在乾燥期間所移除的水的重量珠粒集合的其它特徵如下評估。體積容量(Vol.Cap.)通過測量呈酸形式的樹脂的體積來測量。酸形式樹脂的質子用Na洗脫，且質子的量通過用NaOH滴定來測定。用以下方程式計算體積容量：且重量容量(W.Cap.)如以下方程式中利用樹脂的幹基測量：其中VC＝體積容量(Vol.Cap.)(每升當量(eq/L))VNaOH＝中和所用的NaOH溶液體積(毫升)V空白,NaOH＝中和空白樣品所用的NaOH溶液體積(毫升)NNaOH＝用於滴定的NaOH濃度(eq/L)W溼潤＝Wm＝溼潤樹脂中存在的水的重量VM＝溼潤樹脂的體積(毫升)上述方程式中的10用於100ml樣品用於從樹脂上用於陽離子交換的1,000ml洗脫劑的滴定的情況。珠粒集合的其它特徵如下評估。調和平均粒徑(HMPS)利用貝克曼庫爾特(BeckmanCoulter)Rapidvue粒子形狀和大小分析儀測量並報導；以mm單位報導。損耗傾向(MeOH損耗)通過比較水中樹脂的體積變化與其中水已交換甲醇的樹脂體積來測量。水中樹脂填充床樹脂的已知體積通過傳遞通過數個床體積的甲醇來交換，且因此從樹脂中移除水。總共需要最少5個床體積的甲醇來從樹脂結構中移除水。樹脂的最終體積在溶劑交換結束時記錄，且與水中初始體積相比；以百分比(％)單位報導。表觀密度通過以下方式測量：根據水分保持能力(MHC)脫水樹脂，稱重樹脂，填充在柱中，且接著根據使用水的上向流方法，使樹脂床膨脹至少40％，且在暫停水流後，使樹脂填充在柱中。記錄最終體積，且重量與最終體積比率用於計算在25℃下的表觀密度(g/ml)。如果將在25℃下溶解在100g溶劑中的化合物的量為1克或更少，那麼所述化合物被視為不可溶於所述溶劑中。本發明的方法涉及一種反應混合物，其含有(i)單乙烯基芳香族單體、(ii)多乙烯基芳香族單體以及(iii)致孔劑。優選地，單乙烯基芳香族單體含有不溶於水的一種或單體。優選的單乙烯基芳香族單體苯乙烯和經烷基取代的苯乙烯；更優選的為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯以及其混合物；更優選的為苯乙烯。單乙烯基芳香族單體的量為以單乙烯基芳香族單體和多乙烯基芳香族單體的重量總和計93.5重量％或更多；更優選地94重量％或更多。單乙烯基芳香族單體的量為以單乙烯基芳香族單體和多乙烯基芳香族單體的重量總和計96重量％或更少；優選地95.5重量％或更少；更優選地95重量％或更少。優選地，多乙烯基芳香族單體含有不溶於水的一種或單體。優選的多乙烯基芳香族單體為二乙烯基苯。多乙烯基芳香族單體的量為以單乙烯基芳香族單體和多乙烯基芳香族單體的重量總和計4重量％或更多；優選地4.5重量％或更多；更優選地5重量％或更多。多乙烯基芳香族單體的量為以單乙烯基芳香族單體和多乙烯基芳香族單體的重量總和計6.5重量％或更少；更優選地6重量％或更少。致孔劑為在25℃下為液體且不溶於水的化合物。致孔劑在25℃下在存在於反應混合物中的單乙烯基芳香族單體和多乙烯基芳香族單體的混合物中為可溶的(呈存在於反應混合物中的量)。通過單乙烯基芳香族單體和多乙烯基芳香族單體的聚合形成的聚合物不可溶於致孔劑中。優選的致孔劑為C4-C8烷烴、每分子經一個或多個羥基取代的C4-C10烷烴、烷基脂肪酸以及其混合物；更優選的為每分子經一個或多個羥基取代的C4-C10烷烴；更優選的為每分子恰好經一個羥基取代的支鏈C4-C8烷烴；最優選的為4-甲基-2-戊醇(也稱為甲基異丁基甲醇或MIBC)。致孔劑的量為以單乙烯基芳香族單體和多乙烯基芳香族單體的重量總和計34.5重量％或更多；更優選地35重量％或更多；更優選地35.5重量％或更多。致孔劑的量為以單乙烯基芳香族單體和多乙烯基芳香族單體的重量總和計39重量％或更少；優選地38重量％或更少；更優選地37重量％或更少；更優選地36.5重量％或更少。優選地，反應混合物不含除一種或多種單乙烯基芳香族單體和一種或多種多乙烯基芳香族單體以外的單體。在本發明的方法中，對反應混合物執行水性懸浮聚合。水性懸浮聚合為其中產生樹脂珠粒的方法。在水性懸浮聚合的方法中，優選地，反應混合物的液滴分散於水中，優選地在攪拌下。一種或多種懸浮液穩定劑優選地用於使液滴穩定。優選地，液滴還含有一種或多種不可溶於水中且可溶於液滴中的單體中的引發劑。液滴任選地另外含有種粒粒子。種粒粒子為在懸浮聚合方法之前形成的聚合物粒子。優選地，引發劑分解以形成一個或多個自由基，其引發自由基乙烯基聚合，將液滴中的大部分或所有單體轉化成聚合物，形成聚合物珠粒。優選地，水性懸浮聚合的方法將各液滴轉化成樹脂珠粒。優選地，轉化成聚合物的聚合單元的單體的量為以單乙烯基芳香族單體和多乙烯基芳香族單體的重量總和計80重量％或更多；更優選地90重量％或更多；更優選地95重量％或更多；更優選地99重量％或更多。優選地，所形成的聚合物不溶於水的。優選地，樹脂珠粒的組合物具有以樹脂珠粒的重量計93.3重量％或更多、更優選地94重量％或更多量的單乙烯基芳香族單體的聚合單元。優選地，樹脂珠粒的組合物具有以樹脂珠粒的重量計96重量％或更少、更優選地95重量％或更少量的單乙烯基芳香族單體的聚合單元。優選地，樹脂珠粒的組合物具有以樹脂珠粒的重量計4重量％或更多、更優選地5重量％或更多量的多乙烯基芳香族單體的聚合單元。優選地，樹脂珠粒的組合物具有以樹脂珠粒的重量計7重量％或更少、優選地6重量％或更少量的多乙烯基芳香族單體的聚合單元。優選地，在樹脂珠粒形成之後，其與水性懸浮聚合中使用的水分離。優選地，樹脂珠粒通過加熱或通過用接著會通過蒸發移除的水溶性溶劑洗滌來乾燥。優選地，致孔劑也從樹脂珠粒中移除。優選地，在乾燥方法期間移除致孔劑。必要時，致孔劑可通過以下方式移除：用適當溶劑洗滌樹脂珠粒，隨後通過蒸發移除所述樹脂珠粒。將通過水性懸浮聚合形成的樹脂珠粒磺化。磺化為其中將磺酸酯基團(其具有結構-SO3H)連接到聚合物的方法。磺酸酯基團優選地呈酸形式。優選地，磺化的方法包括使樹脂珠粒與硫酸反應。優選地，在從水性懸浮聚合方法中使用的水中分離樹脂珠粒之後，執行磺化。優選地，磺化在除水以外的溶劑中執行。優選地，在本發明的樹脂珠粒中，由磺酸酯基團的摩爾數除以樹脂珠粒的聚合單元中的芳香族環的摩爾數所形成的商數為0.8或更高；更優選地0.9或更高。優選地，在本發明的樹脂珠粒中，由磺酸酯基團的摩爾數除以樹脂珠粒的聚合單元中的芳香族環的摩爾數所形成的商數為1.2或更低；更優選地1.1或更低。優選地，本發明的樹脂珠粒的BET表面積為15m2/g或更高；更優選地20m2/g或更高；更優選地25m2/g或更高；更優選地30m2/g或更高。優選地，本發明的樹脂珠粒的BET表面積為38m2/g或更低；更優選地35m2/g或更低。優選地，本發明的樹脂珠粒的體積容量(VC)為0.7或更高；更優選地0.8或更高；更優選地0.9或更高；更優選地0.95或更高。優選地，本發明的樹脂珠粒的體積容量(VC)為2.0或更低；更優選地1.7或更低；更優選地1.3或更低。優選地，本發明的樹脂珠粒的孔隙體積為0.1cm3/g或更高；更優選地0.15cm3/g或更高；更優選地0.18cm3/g或更高。優選地，本發明的樹脂珠粒的孔隙體積為0.29cm3/g或更低；更優選地0.25cm3/g或更低；更優選地0.22cm3/g或更低。優選地，本發明的樹脂珠粒的平均孔徑為10nm或更多；更優選地20nm或更多。優選地，本發明的樹脂珠粒的平均孔徑為70nm或更少；更優選地50nm或更少；更優選地30nm或更少；更優選地28nm或更少。優選地，本發明的樹脂珠粒的水分保持能力(MHC)為64％或更高；更優選地69.5％或更高。優選地，本發明的樹脂珠粒的MHC為78％或更低。優選地，本發明的樹脂珠粒的重量容量(Wt.Cap.)為5.13％或更高；更優選地5.17％或更高。優選地，本發明的樹脂珠粒的重量容量為5.3％或更低；更優選地5.2％或更低。評估樹脂珠粒集合的孔隙率特徵的另一方法在本文中已知為分配測試。此測試由S.J.Kuga,《色譜雜誌(JournalofChromatography)》,第206卷,第449-461頁,1981教示。必要時，樹脂被中和成Na+形式，且接著用20mM磷酸鈉緩衝水溶液洗滌。樹脂接著使用潮溼真空過濾脫水以移除珠粒之間的水，在潮溼真空過濾中在樹脂珠粒上方通過真空抽取100％相對溼度的空氣。使含有各種大小溶質的測試溶液與珠粒接觸，且允許混合物達到平衡。通常，極小溶質將相對易於擴散到樹脂珠粒集合中，且上清液溶液將耗乏溶質。類似地，通常，極大溶質將極不易於擴散到樹脂珠粒集合中，且上清液中所述溶質的濃度將保持幾乎不變。上清液使用20mM磷酸鈉緩衝水溶液作為流動相(與用於洗滌樹脂的溶液一致)通過凝膠滲透色譜分析，且測定擴散到樹脂珠粒集合中的各種大小的溶質的量。由此，測定各種個別大小溶質的孔隙體積(毫升/克樹脂)。典型地，對於0.5nm或更小的溶質，樹脂珠粒集合的孔隙體積將為0.5ml/g或更大。許多樹脂將展現截止值，其為大小，高於其所述大小的任何溶質將具有0.1ml/g或低於0.1ml/g的孔隙體積。本發明的樹脂珠粒的優選用途是作為化學反應的催化劑。優選地，一種或多種反應物在本發明的多個樹脂珠粒存在下彼此反應以形成一種或多種產物。優選的化學反應為醇醛縮合、脫水、芳香族物的烷基化、縮合、二聚、酯化、醚化、水合以及其組合。更優選的為脫水、酯化以及其組合。更優選的為具有如下反應物和產物的酯化反應：其中R5和R6為有機基團。優選地，R5為連接到羧基的烴基或烴基，也就是說，能夠與結構I中展示的羧基形成酸酐基團。更優選地，R5為具有1到20個碳原子的烴基；更優選地，R5為具有8到20個碳原子的烴基或為結構IV的烴基其中R7為氫或烷基；更優選地，R7為氫或甲基。更優選地，R5為結構IV的烴基。更優選地，R7為甲基。優選地，R6為烷基。更優選地，R6為具有1到20個碳原子的烷基。更優選地，R6為具有8到20個碳原子的烷基或具有1到4個碳原子的烷基。更優選地，R6為具有1到4個碳原子的烷基；更優選地，R6為甲基。優選地，在其中R5或R6為具有8個或更多碳原子的基團的實施例中，優選的是，R5或R6中的恰好一個(而非兩個)為具有8個或更多碳原子的基團。一些優選的酯化反應如下：酸(結構I)醇(結構II)酯(結構III)馬來酸酐甲醇馬來酸二甲酯月桂酸甲醇月桂酸甲酯硬脂酸甲醇硬脂酸甲酯丙烯酸甲醇丙烯酸甲酯丙烯酸乙醇丙烯酸乙酯丙烯酸丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯丙烯酸C8-C20烷基醇丙烯酸，C8-C20烷基酯甲基丙烯酸甲醇甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸乙醇甲基丙烯酸乙酯甲基丙烯酸丙烯酸丁酯甲基丙烯酸丁酯甲基丙烯酸C8-C20烷基醇甲基丙烯酸，C8-C20烷基酯還涵蓋本發明的樹脂的用途，其中樹脂用並非鹼金屬或鹼土金屬的金屬浸漬。當使用此類金屬時，優選的為Ru、Th、Pt、Pd、Ni、Au、Ag、Cu以及其混合物；更優選的為Pd、Rh和Cu。當其中樹脂用並非鹼金屬或鹼土金屬的金屬浸漬的本發明的樹脂時，在樹脂存在下進行的優選的化學反應為氫解、硝酸鹽還原、碳-碳偶合(例如赫克(Heck)和鈴木(Suzuki)反應)、氧化、氫甲醯化以及烯烴、酮、醇、炔烴或酸的選擇性還原。優選地，當樹脂用作催化劑時，樹脂不用並非鹼金屬或鹼土金屬的金屬浸漬。優選地，並非鹼金屬或鹼土金屬的金屬的量以樹脂的重量計為0.1重量％或更少；更優選地0.01重量％或更少。優選地，使反應物和樹脂珠粒彼此接觸。舉例而言，反應物和樹脂珠粒可置放到容器中且攪拌。對於另一實例，樹脂珠粒和酸可進料到反應器中，且醇以半連續添加形式添加，直到在用於副產物(如水或二甲醚)的蒸餾條件下在壓力或大氣條件、在30℃到200℃範圍內的溫度下實現高轉化率。對於另一實例，所述方法也可為連續流經方法，其中原料含有反應物，其與樹脂珠粒在填充床反應器配置中接觸。此類連續方法可在30℃到200℃的溫度範圍(與催化劑熱穩定性界限值相容)和0.1到10MPa的壓力中運作，其中原料線性每小時空間速度(LHSV)為0.1到15(h-1)。優選地，在反應物與樹脂珠粒接觸時，反應物彼此反應以形成產物。優選地，反應在35℃或高於35℃、更優選地50℃或高於50℃下進行。優選地，反應在130℃或更低下進行。以下是本發明的實例。實例1：水性懸浮聚合和磺化以形成樹脂珠粒的方法水性懸浮聚合使用標準技術，使用300g水相(水和懸浮劑)、270g有機相(單體(苯乙烯(STY)和二乙烯基苯(DVB)、引發劑和致孔劑)進行。所使用的致孔劑為以總有機相計34-40％的甲基異丁基甲醇(MIBC)。典型的混合、時間和溫度用於合成步驟。在聚合之後，所得聚合物珠粒用過量水洗滌且烘箱乾燥。此樹脂的磺化利用標準磺化方法執行。結果為交聯聚(STY-共-DVB)磺化樹脂。實例2：轉化成酸形式一些商業樹脂以鈉形式獲得。在用作催化劑之前，這些樹脂如下轉化成酸形式。將70mL樹脂與去離子水一起進料到柱中。1升HCl4％(以重量計)溶液以250mL/h往下流，接著2升去離子水以250mL/h往下流。流出物的最終pH經證實在2-3內。實例3：甲醇與甲基丙烯酸反應呈酸形式的60mL催化劑用600mL去離子水在柱中用下向流方法以120毫升/小時洗滌。催化劑在布氏漏鬥(Buchnerfunnel)中乾燥以移除過量水，且與MeOH一起再進料到柱中。2000mL甲醇在下向流方法中以120毫升/小時經由柱流動。在方法結束時，催化劑以在甲醇中的漿料形式轉移到量筒中，且記錄體積。催化劑接著在布氏漏鬥中乾燥以移除過量甲醇。將150.0g甲醇稱重且用於將催化劑和甲醇進料到500mL反應器中。將40mg抑制劑MEHQ稱重且進料到反應器中，且在300rpm下攪拌以用於所有運作。將反應器在30分鐘內加熱到60℃。將40g甲基丙烯酸(GMAA)進料到反應器中，且將反應物在60℃下保持6小時。在以下反應時間獲取1mL樣品用於氣相色譜：10秒、1小時、2小時、3小時和4小時。開始原位紅外測量，隨後進料GMAA，且在4小時運作期間每30秒測量樣品。原位紅外測量用於追蹤運作的動力學且估計反應速率觀察到的常數。實例4：利用BET方法測量孔隙率.樹脂實例11如在實例1中製得。樹脂實例11為具有6％DVB，用35％MIBC製得的苯乙烯/二乙烯基苯共聚物。比較實例C12如在實例1中用7％DVB和35％MIBC製得。還測試的為DiaionTMPK-208樹脂和DiaionTMPK-212樹脂，來自三菱化學(MitsubishiChemical)；和DowexTMCM-4樹脂，來自陶氏化學公司(DowChemicalCompany)。如下製備樣品。用水溼潤的60ml樹脂在垂直柱中製備。500ml甲醇經由柱以2BV/hr向下流動，接著500ml甲苯以2BV/hr向下流動，接著500ml異辛烷以2BV/hr向下流動。樹脂接著在45℃下在真空下乾燥24小時。孔隙率包括孔的表面積(SA)、總孔隙體積(PV)和平均直徑(diam)。結果如下：注釋1：二乙烯基苯的聚合單元，以聚合物的乾重計，以重量計注釋(2)：甲基異丁基甲醇，在製造樹脂時用作致孔劑，以聚合物的乾重計，以重量計。注釋3：體積容量(meq/L)注釋4：用於製造DowexTMCM-4的致孔劑的量以單乙烯基芳香族單體的重量加多乙烯基芳香族單體的重量計大於39重量％。實例5：物理韌性樹脂的物理韌性利用滲透衝擊磨損(OSA)評估，其利用滲透衝擊磨損(OSA)執行，其利用催化劑的體積擴增作用執行，製得樹脂的填充床的柱，且接著使以下溶液經由柱流動：去離子水，接著稀酸（4重量%水性HCl），接著去離子水，接著4重量%水性NaOH，且使用去離子水洗滌進行精整。進行40個循環，且在方法結束時測量樹脂損壞率。樹脂損壞率通過顯微鏡觀察測量，其中計數總共100個珠粒，且損壞的一個記錄為一個百分比。樹脂的物理韌性越低，損壞%越高。以下苯乙烯/二乙烯基苯共聚物樹脂如在實例1中製得：比較樹脂C1-C2和實例樹脂3-5。還測試的為DiaionTMPK-212樹脂，來自三菱化學。比較樹脂C1和C2為比較的，因為MIBC的水平過低。DiaionTMPK-212樹脂為比較的，因為其BET表面積低於15m2/g。測試這些樹脂，且OSA結果如下：TMTM2樣品DVB%(1)MIBC%(2)損壞%比較樹脂C16047比較樹脂C263415實例樹脂3(3)6352實例樹脂46361比較樹脂57351PK-2126%未知5注釋（1）：二乙烯基苯的聚合單元，以聚合物的乾重計，以重量計注釋（2）：甲基異丁基甲醇，在製造樹脂時用作致孔劑，以聚合物的乾重計，以重量計。注釋（3）：實例樹脂3為實例樹脂11的複製製備物比較樹脂C1具有0%MIBC；因為不存在致孔劑，其具有極低孔隙率且具有極高損壞%。比較樹脂C2僅具有34%MIBC；其孔隙率仍不足夠高，且其具有不可接受高的損壞%。PK-212的孔隙率為6.38m2/g（表面積），0.0304cm3/g（孔隙體積），0.0010cm3/g微孔隙率和19.01nm（孔隙直徑4V/A），且具有不可接受高的損壞%。實例6：甲基丙烯酸轉化成甲基丙烯酸甲酯上文所述的紅外測量得到轉化率%，其為所產生的甲基丙烯酸甲酯的摩爾除以在反應開始時存在的甲基丙烯酸的摩爾。轉化率%（「Conv%」）被視為催化劑有效性的量度。樣品如在實例1中製得且如實例3中所述測試。結果如下（「nt」意指不經測試）。比較C21具有過少DVB。比較C26具有過多MIBC。注釋(1)：二乙烯基苯的聚合單元，以聚合物的乾重計，以重量計注釋(2)：甲基異丁基甲醇，在製造樹脂時用作致孔劑，以聚合物的乾重計，以重量計。實例樹脂22-24展示出優於比較C25和C26的催化有效性。實例樹脂22-24展示以下趨勢，在相等的MIBC下，遞增的DVB引起遞減的轉化率％；由此趨勢，推斷，具有更高DVB含量的樣品將具有甚至更低的轉化率％。因此，推斷具有7％或高於7％的DVB的樣品將具有不可接受低的轉化率％。比較C21展示可接受的催化有效性，但還預期展示出不可接受低的物理韌性。如下製得且測試幾乎與C21一致的樣品：樣品DVB％(1)MIBC％(2)損壞％比較C2733533.09注釋(1)和(2)如上實例7：特徵各種樹脂被製成具有以下特徵。「unk」意指未知；「nt」意指不經測試。注釋(1)：比較實例8：分配測試各種樣品使用分配測試測量。下文展示高於其孔隙體積下降低於0.1ml/g的「截止值」大小：實例DVB％MIBC％截止值大小315.034.8大於10nm324.034.8大於10nmPK-208(1)4.0unk小於2nmPK-212(1)6.0unk小於2nmPK-216(1)8.0unk小於2nmPK-218(1)9.0unk小於2nm注釋(1)：比較當前第1頁1 2 3