微波溶劑熱法合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元複合材料及其製備方法

2023-06-07 05:23:41

微波溶劑熱法合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元複合材料及其製備方法
【專利摘要】本發明公開了一種微波溶劑加熱法合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元複合材料及其製備。所述的複合材料是由聚吡咯、氯化高鐵血紅素和還原石墨烯組成；其中，hemin的質量分數為10.8%~19.6%，氧化石墨質量分數為33.3%~60.2%，聚吡咯的質量分數為20.2%~55.9%。本發明以微波代替傳統的攪拌加熱方式和水熱法，通過改變微波的溫度和時間等參數製備得到目標材料，與水熱法相比，該方法具有均勻加熱、所需時間短、利用率高等優點，是一種簡單、高效且環保，有利用大規模生產的製備方法；所需酶的活性中心hemin，克服了傳統生物酶對外界環境條件如溫度、pH值等的苛刻要求；另外在PPY-He-RGO複合材料中引入PPY與RGO，一方面可以固定hemin使其仍保留酶活性，另一方面大大提高了電極的有效面積及促進修飾材料與電極表面間的電子傳遞。
【專利說明】微波溶劑熱法合成的聚吡咯-Hemi η-還原石墨烯三元複合 材料及其製備

【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種傳感器的修飾電極材料及其製備方法，特別是一種微波溶劑加熱 法製備的聚批咯-Hemin-還原石墨烯三元複合納米材料，屬於材料領域和酶生物傳感器技 術領域。

【背景技術】
[0002] 過氧化氫（H202)是許多生物分子的代謝產物，靈敏快速檢測H 202的含量在環保、醫 學、環境等方面有著非常重要的作用。通常情況下，檢測方法有化學發光法、螢光法、分光光 度法和電化學分析法等。其中電化學技術由於所需儀器簡單，可靈敏、快速直接的檢測H 202 頗受歡迎。與酶傳感器結合更有望表現出簡單快捷、靈敏度高、選擇性好等優勢。
[0003] 氯化高鐵血紅素（hemin)作為過氧化氫酶的活性中心，能有效催化H20 2分子的還 原，且與自然生物酶相比成本低，目前成為H202生物傳感器研究的熱點之一。然而，酶電極 製備過程複雜，其穩定性和活性極易受外界條件幹擾，從而限制了其單獨在生物傳感器方 面的應用。如何固定生物酶在電極表面且保持活性及穩定性，如何提高酶的固載量，針對這 些問題研究者們致力於尋找一種既能擁有較大比面積又有較好生物相容性的基體材料吸 附固定hemin分子。
[0004] 功能化納米複合材料由於其獨特的物理、化學性質，應用在生物傳感器領域已是 大勢所趨。其中共軛結構的石墨烯（GE)具有大比表面積，穩定性好和良導電性等特 點，可以通過η-η相互作用與hemin分子結合來構建石墨烯/hemin納米複合材料。Teng Xue等人使用通過水合肼還原氧化石墨得到的GE與hemin超聲混合，製備得到GE/hemin納 米複合材料（Angew Chem Int Ed Engl2012, 51，3822)。Yujing Guo 等人基於石墨烯 /hemin 二兀複合材料對H202 分子進行檢測（Sensors and Actuators B: Chemical2011, 160, 295)，但 大分子量的hemin位阻大又使得直接電子傳遞過程受到阻礙。選擇合適的電子傳遞介質可 以促進酶活性中心與電極表面的電子傳輸過程，加速電子傳輸速率，提高傳感器的靈敏度。 Haiyan Song等人首先在電極表面電沉積金納米顆粒，然後與石墨烯-hemin兩者結合獲得 三元複合雜化材料（Analytica Chimica Acta，2013, 788, 24)。考慮到原料成本代價高，金 屬顆粒表面活化能大易團聚等問題，相比而言良導電性的高分子因具有合成方法簡單、原 料易得等優點，作為電子傳遞媒介是不錯的選擇。通過一步法合成得到聚吡咯（PPY) /hemin 二元複合材料（Applied Material Interfaces2014, 6, 500)，也被應用在過氧化氫檢測領 域，所以合成方法簡單、原料易得的導電高分子聚吡咯有望構建出成本低、性能高的生物傳 感器件。
[0005] 微波溶劑熱法不同於常規加熱和溶劑熱法，其具有均勻加熱，快速高效，可適用於 大規模生產化。另外通常還原氧化石墨所添加的強氧化劑如水合肼等，具有毒性，對環境有 危害，然而使用微波法還原氧化石墨則不需要額外強氧化劑，是一種綠色環保的合成途徑。
[0006] 目前聚批咯-Hemin-還原石墨烯三元複合納米材料還未見報導。


【發明內容】

[0007] 針對現有技術的問題，本發明的目的是提供一種簡單高效的微波溶劑加熱法合成 聚吡咯-Hemin-還原石墨烯（PPY-He-RGO)三元複合材料。
[0008] 實現本發明目的的技術解決方案為：一種微波溶劑加熱法合成的聚吡 咯-Hemin-還原石墨烯三元複合材料，所述的複合材料是由聚吡咯、氯化高鐵血紅素和還 原石墨烯組成；其中，hemin的質量分數為10. 8 %?19. 6 %，氧化石墨質量分數為33. 3 %? 60. 2%，聚吡咯的質量分數為20. 2%?55. 9%。
[0009] -種微波溶劑熱法合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元複合材料的製備方法， 以G0/Hemin在溶劑中的分散液為前驅體，再加入吡咯單體進行微波溶劑加熱聚合，包括如 下步驟：
[0010] 第一步：將氧化石墨膠體在醇-水混合溶劑中進行超聲得到分散均勻的氧化石墨 烯（G0)懸浮液；
[0011] 第二步：將hemin完全溶解在氨水後與第一步的G0懸浮液混合，並長時間攪拌使 其充分吸附；
[0012] 第三步：將吡咯單體加入到第二步所得到混合體系中，再次磁力攪拌，使其分散均 勻；
[0013] 第四步：將上述混合均勻的混合溶液轉移至微波反應罐中進行微波加熱反應；
[0014] 第五步：將第四步產物進行離心分離，並多次用醇洗滌，獲得PPY-He-RGO三元復 合材料。
[0015] 步驟一中所述的超聲分散時間為1?3h，醇-水混合溶劑中所用醇分別是異丙醇、 乙二醇或乙醇中任意一種，醇與水體積比為1 :1。
[0016] 步驟二中所述的氨水pH為10?13,氧化石墨與hemin的質量比為3. 08,攪拌吸 附時間為4?8h。
[0017] 步驟三中所述的批咯單體摩爾濃度為10?δΟπιπιοΙΙ/1，批咯單體與hemin質量比 1. 03?5. 15,攪拌時間為0· 5h?2h。
[0018] 步驟四中所述的微波加熱溫度為100°C?180°C ;加熱時間為10?30min。
[0019] 步驟五中所述的離心分離採用離心機，其轉速為1600r/min，分離為時間10min。
[0020] -種微波溶劑熱合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元複合物的應用，將上述結 構的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元複合物作為生物傳感器的修飾電極材料應用於測定 過氧化氫含量。
[0021] 所述的測定方法包括循環伏安法或電流-時間曲線法。
[0022] 上述測定步驟中，採用三電極體系，以修飾電極為工作電極，飽和甘汞電極為參比 電極，鉬絲為對電極，所述的修飾電極是將聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元複合物滴塗在 玻碳電極上製備而成；其中，聚吡咯-Hemin-還原石墨烯分散液的濃度為lrngmL· 1，滴加量為 5 ?20 μ L〇
[0023] 採用電流-時間曲線法測定過氧化氫含量的步驟為：將修飾電極放置於pH7. 0含 0. 1M的磷酸氫二鈉/磷酸二氫鈉混合緩衝液的電解池中，通氮氣5?15min，連續加入過氧 化氫，使過氧化氫在電解池中的濃度控制在〇. 13?70 μ M，使用電流-時間曲線法，設定初 始電位為-ο. IV?-o. 35V，檢測修飾電極對過氧化氫的響應。
[0024] 採用循環伏安法測定過氧化氫含量的步驟為：將修飾電極放置於pH7. 0含0. 1M的 磷酸氫二鈉/磷酸二氫鈉混合緩衝液的電解池中，通氮氣5?15min，在ImM的過氧化氫溶 液中，設定掃描電位為-〇. 8V?0. 2V，掃描速度為lOOmViT1，檢測修飾電極對過氧化氫的響 應。
[0025] 與現有技術相比，本發明具有如下優點：⑴採用的微波溶劑熱法，以微波代替傳 統的攪拌加熱方式，通過改變微波的溫度和時間等參數製備得到聚吡咯-Hemin-還原石墨 烯三元複合材料。相比水熱法，該方法具有均勻加熱、所需時間短、利用率高等優點，是一種 簡單、高效且環保，有利用大規模生產的製備方法；（2)所需酶的活性中心hemin，克服了傳 統生物酶對外界環境條件如溫度，pH值等的苛刻要求。在PPY-He-RGO複合材料中引入PPY 與RG0, 一方面可以固定hemin使其仍保留酶活性，另一方面大大提高了電極的有效面積及 促進修飾材料與電極表面間的電子傳遞；（3)提出一種操作簡單，快速而便攜，靈敏度高的 電化學檢測儀器和方法，製備的修飾電極對過氧化氫有強的CV電流響應，檢出限為1. 3? 7. ΟΧ ΚΤΜ和線性相關係數為0. 998。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0026] 附圖1是本發明實施例1所製備的PPY-He-RGO三元複合材料的ΤΕΜ照片；
[0027] 附圖2是本發明實施例1所製備的PPY-He-RGO三元複合材料的X射線光電子能 譜圖；
[0028] 附圖3是本發明實施例2所製備的PPY-He-RGO三元複合材料的紫外可見光譜圖 (A)和傅立葉紅外光譜圖（B);
[0029] 附圖4是本發明實施例2所製備的PPY-He-RGO三元複合材料，對其進行電化學測 試，裸玻碳GEC(a)和修飾電極PPY-He-RG0/GCE(b)在加入H 202後的循環伏安曲線；
[0030] 附圖5是本發明實施例3所製備的PPY-He-RGO三元複合材料，修飾電極的交流阻 抗圖譜（A)和在過氧化氫溶液中對不同掃速下的循環伏安圖（B);
[0031] 附圖6是本發明實施例3所製備的PPY-He-RGO三元複合材料，在連續滴加定量過 氧化氫時的電流-時間曲線（A)及對應峰電流與掃速的二次方根的線性關係曲線（B);附 圖7本發明實施例4所製備的PPY-He-RGO三元複合材料，對連續滴加不同幹擾物質的電 流-時間曲線圖。

【具體實施方式】
[0032] 下面的實施例可以使本專業技術人員更全面地理解本發明。
[0033] 實施實例1 :本發明，異丙醇/水混合溶劑體系下微波合成PPY-He-RGO的製備方 法，包括以下步驟：
[0034] 第一步：取質量分數為4. 4%的氧化石墨膠體0. 91g於20mL異丙醇/水（l:lv/v) 的混合溶劑中進行超聲分散lh，得到分散均勻的氧化石墨烯溶液；
[0035] 第二步：將13mg hemin完全溶解在氨水中（pH13)與第一步的G0懸浮液混合，並 長時間攪拌4h使其充分吸附；
[0036] 第三步：將10mM吡咯單體（13. 4mg)加入到第二步所得到混合體系中，再次攪拌 0. 5h，使其分散均勻；
[0037] 第四步：將上述混合均勻的混合溶液轉移至微波反應罐中進行微波加熱，反應溫 度為120°C，反應時間為30min ;
[0038] 第五步：將第四步產物進行離心分離，並多次用醇洗滌，獲得PPY-He-RGO三元復 合材料；
[0039] 三元複合材料的TEM圖像如附圖1所示，PPY呈納米棒狀，棒的平均長度為1. 1 μ m 和中心直徑為200nm，棒狀PPY收尾相接式地分布在石墨烯的表面，構成導電網絡結構。
[0040] 如附圖2所示，X射線光電子能譜（XPS)中含有碳，氧，氮及鐵四種元素，說明了 hemin仍然摻雜在雜化材料中，三元複合材料是由聚批咯，hemin和還原石墨烯構成。
[0041] 實施實例2 :本發明，乙二醇/水混合溶劑體系下微波合成PPY-He-RGO的製備方 法，包括以下步驟：
[0042] 第一步：取質量分數為4. 4%的氧化石墨膠體0. 91g於20mL乙二醇/水（1: lv/v) 的混合溶劑中進行超聲分散2h，得到分散均勻的氧化石墨烯溶液；
[0043] 第二步：將1. 3mg hemin完全溶解在氨水中（pHll)與第一步的G0懸浮液混合，並 長時間攪拌6h使其充分吸附；
[0044] 第三步：將25mM吡咯單體（33. 5mg)加入到第二步所得到混合體系中，再次攪拌 lh，使其分散均勻；
[0045] 第四步：將上述混合均勻的混合溶液轉移至微波反應罐中進行微波加熱，反應溫 度為150°C，反應時間為15min ;
[0046] 第五步：將第四步產物進行離心分離，並多次用醇洗滌，獲得PPY-He-RGO三元復 合材料；
[0047] 如附圖3A所示，hemin的紫外吸收峰發生了位移，從389nm紅移到413nm表明了 三元複合材料PPY-He-RGO還原氧化石墨烯與hemin和PPY之間的存在共軛效應。
[0048] 對比不同組分的紅外光譜（FTIR)如圖3B，可知PPY-He-RGO複合材料中既有 hemin的特徵吸收峰又有在1521和1442CHT1的批咯環特徵吸收峰，證實在不同溶劑條件下， 同樣也成功製備得到了 PPY-He-RGO三元複合材料。
[0049] 實施實例3 :本發明，乙醇/水混合溶劑體系下微波合成PPY-He-RGO的製備方法， 包括以下步驟：
[0050] 第一步：取質量分數為4. 4%的氧化石墨膠體0. 91g於20mL乙醇/水（l:lv/v)的 混合溶劑中進行超聲分散3h，得到分散均勻的氧化石墨烯溶液；
[0051] 第二步：將1. 3mg hemin完全溶解在氨水中（pH10)與第一步的G0懸浮液混合，並 長時間攪拌8h使其充分吸附；
[0052] 第三步：將50mM批咯單體（67. Omg)加入到第二步所得到混合體系中，再次攪拌 2h，使其分散均勻；
[0053] 第四步：將上述混合均勻的混合溶液轉移至微波反應罐中進行微波加熱，反應溫 度為180°C，反應時間為10min ;
[0054] 第五步：將第四步產物進行離心分離，並多次用醇洗滌，獲得聚吡咯-Hemin-還原 石墨烯三元複合材料；
[0055] 附圖4為其對H202的電化學響應，在PBS緩衝溶液中，掃速為100mV/s時，由 PPY-He-RGO修飾電極循環伏安法（CV)曲線，可以得出加入ImM過氧化氫後，在-0. 15V處出 現明顯的H202還原峰，說明三元雜化材料對H202有較好的催化還原作用。
[0056] 實施實例4 :本發明，異丙醇/水混合溶劑體系下微波合成PPY-He-RGO的製備方 法，包括以下步驟：
[0057] 第一步：取質量分數為4. 4%的氧化石墨膠體0. 91g於20mL異丙醇/水（l:lv/v) 的混合溶劑中進行超聲分散lh，得到分散均勻的氧化石墨烯溶液；
[0058] 第二步：將1. 3mg hemin完全溶解在氨水中（pHIO)與第一步的G0懸浮液混合，並 長時間攪拌4h使其充分吸附；
[0059] 第三步：將50m批咯單體（67. Omg)加入到第二步所得到混合體系中，再次攪拌 〇. 5h，使其分散均勻；
[0060] 第四步：將上述混合均勻的混合溶液轉移至微波反應罐中進行微波加熱，反應溫 度為120°C，反應時間為30min ;
[0061] 第五步：將第四步產物進行離心分離，並多次用醇洗滌，獲得PPY-He-RGO三元復 合材料。
[0062] 應用實例1 :
[0063] 1.修飾電極的製備，包括以下步驟：
[0064] (1)將玻碳電極分別在0. 1和0. 03 μ m的氧化鋁上研磨至光滑，用水和乙醇衝洗幹 淨，室溫下晾乾，備用；
[0065] (2)將複合材料PPY-He-RGO經過超聲處理lh，重分散稀釋後，配得1. OmgmL-1均勻 分散液；
[0066] (3)用移液槍取5yL分散液滴敷在預先備好的玻碳電極上，自然乾燥，得到 PPY-He-RGO修飾電極；
[0067] 2.修飾電極對過氧化氫的檢測方法，包括下列步驟：
[0068] 使用三電極體系，飽和甘汞電極為參比電極，鉬電極為對電極，玻碳電極為工作電 極，將步驟（3)所得修飾電極放置於10mL pH = 7的PBS緩衝液中浸泡，通入氮氣15min後， 加入ImM過氧化氫並磁力攪拌，使用循環伏安法，將電位窗口設置為-0. 8?0. 2V，掃速為 100mVs'檢測修飾電極對H202的電化學響應。
[0069] 應用實例2:
[0070] 1.修飾電極的製備，包括以下步驟：
[0071] (1)將玻碳電極分別在0. 1和0. 03 μ m的氧化鋁上研磨至光滑，用水和乙醇衝洗幹 淨，室溫下晾乾，備用；
[0072] (2)將複合材料PPY-He-RGO經過超聲lh，重分散稀釋後，配得1. OmgmL-1均勻分散 液；
[0073] (3)用移液槍取5yL分散液滴敷在預先備好的玻碳電極上，自然乾燥，得到 PPY-He-RGO修飾電極；
[0074] 2.修飾電極對過氧化氫的檢測方法，包括下列步驟：
[0075] 使用三電極體系，飽和甘汞電極為參比電極，鉬電極為對電極，玻碳電極為工作電 極，將步驟（3)所得修飾電極放置於10mL pH = 7的PBS緩衝液中浸泡，通入氮氣15min後， 使用交流阻抗法，設置頻率範圍為1. 〇?l〇6Hz，如圖5A可明顯地觀察到，hemin修飾的電 極具有最大的阻抗，與石墨烯複合後，阻抗明顯較低。但相比一元、兩元複合材料，三元複合 材料PPY-He-RGO的阻抗較小，說明三元複合材料能顯著的促進電極表面與修飾材料間的 電子傳遞，提1?電流響應彳目號。
[0076] 應用實例3:
[0077] 1.修飾電極的製備，包括以下步驟：
[0078] (4)將玻碳電極分別在0. 1和0. 03 μ m的氧化鋁上研磨至光滑，用水和乙醇衝洗幹 淨，室溫下晾乾，備用；
[0079] (5)將複合材料PPY-He-RGO經過超聲lh，重分散稀釋後，配得1. OmgmL-1均勻分散 液；
[0080] (6)用移液槍取10yL分散液滴敷在預先備好的玻碳電極上，自然乾燥，得到 PPY-He-RGO修飾電極；
[0081] 2.修飾電極對過氧化氫的檢測方法，包括下列步驟：
[0082] 使用三電極體系，飽和甘汞電極為參比電極，鉬電極為對電極，玻碳電極為工作電 極，將步驟（3)所得修飾電極放置於10mL pH = 7的PBS緩衝液中浸泡，通入氮氣10min後， 加入2mM過氧化氫並磁力攪拌，使用循環伏安法，將電位窗口設置為-〇. 8?0. 2V，如圖5B 所示，在30?200mVs4範圍內，隨著掃速的增大，hemin的一對氧化還原峰電流的響應都隨 之增加，說明電極的穩定性較好。過氧化氫峰電流值與掃速的二次方根成線性關係，說明過 氧化氫在修飾電極表面屬於表面擴散過程。
[0083] 應用實例4:
[0084] 1.修飾電極的製備，包括以下步驟：
[0085] (1)將玻碳電極分別在0. 1和0. 03 μ m的氧化鋁上研磨至光滑，用水和乙醇衝洗幹 淨，室溫下晾乾，備用；
[0086] (2)將複合材料PPY-He-RGO經過超聲lh，重分散稀釋後，配得1. OmgmL-1均勻分散 液；
[0087] (3)用移液槍取5yL分散液滴敷在預先備好的玻碳電極上，自然乾燥，得到 PPY-He-RGO修飾電極；
[0088] 2.修飾電極對過氧化氫的檢測方法，包括下列步驟：
[0089] 使用三電極體系，飽和甘汞電極為參比電極，鉬電極為對電極，玻碳電極為工作電 極，將步驟（3)所得修飾電極放置於10mL pH = 7的PBS緩衝液中浸泡，通入氮氣15min 後，連續滴加定量的過氧化氫並磁力攪拌5min後，如圖6所示，使用電流-時間曲線法，設 置初始電位為-〇. 15V，檢測修飾電極對過氧化氫的響應。如圖6(A)所示，一旦加入過氧化 氫後立即出現響應臺階，表明修飾電極對過氧化氫的響應迅速，催化還原也隨之發生，且在 1. 3?70 μ Μ範圍內，響應電流與H202濃度有很好的線性關係（圖6⑶）。
[0090] 修飾電極對常見幹擾物質的響應：
[0091] 1.修飾電極的製備，包括以下步驟：
[0092] (4)將玻碳電極分別在0. 1和0. 03 μ m的氧化鋁上研磨至光滑，用水和乙醇衝洗幹 淨，室溫下晾乾，備用；
[0093] (5)將複合材料PPY-He-RGO經過超聲lh，重分散稀釋後，配得1. OmgmL-1均勻分散 液；
[0094] (6)使用移液槍取5yL分散液滴敷在預先備好的玻碳電極上，自然乾燥，得到 PPY-He-RGO修飾電極；
[0095] 2.修飾電極對過氧化氫的檢測方法，包括下列步驟：
[〇〇96] 使用三電極體系，飽和甘汞電極為參比電極，鉬電極為對電極，玻碳電極為工作電 極，將步驟（3)所得修飾電極放置於10mL pH = 7的PBS緩衝液中浸泡，通入氮氣15min後， 加入10 μ Μ過氧化氫並磁力攪拌5min，使用電流-時間曲線法，設置初始電位為-0. 15V，檢 測修飾電極對常見幹擾物質的響應；如圖7所示，修飾電極對10倍濃度的常見幹擾物質多 巴胺、尿酸、抗環血酸和葡萄糖均無明顯響應，表明修飾電極檢測過氧化氫具有很好的選擇 性。
【權利要求】
1. 一種微波溶劑加熱法合成的聚批咯-Hemin-還原石墨烯三元複合材料，其特徵在 於，所述的複合材料是由聚批咯、氯化高鐵血紅素和還原石墨烯組成；其中，hemin的質量 分數為10. 8%?19. 6%，氧化石墨質量分數為33. 3%?60. 2%，聚吡咯的質量分數為 20. 2%?55. 9%。
2. -種微波溶劑熱法合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元複合材料的製備方法，其 特徵在於，以GO/Hemin在溶劑中的分散液為前驅體，再加入吡咯單體進行微波溶劑加熱聚 合，包括如下步驟： 第一步：將氧化石墨膠體在醇-水混合溶劑中進行超聲得到分散均勻的GO懸浮液； 第二步：將hemin完全溶解在氨水後與第一步的GO懸浮液混合，並長時間攪拌使其充 分吸附； 第三步：將吡咯單體加入到第二步所得到混合體系中，再次磁力攪拌，使其分散均勻； 第四步：將上述混合均勻的混合溶液轉移至微波反應罐中進行微波加熱反應； 第五步：將第四步產物進行離心分離，並多次用醇洗滌，獲得PPY-He-RGO三元複合材 料。
3. 根據權利要求2所述的微波溶劑熱法合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元複合材 料的製備方法，其特徵在於，步驟一中的超聲分散時間為1?3h，醇-水混合溶劑中所用醇 分別是異丙醇、乙二醇或乙醇中任意一種，醇與水體積比為1 :1。
4. 根據權利要求2所述的微波溶劑熱法合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元複合材 料的製備方法，其特徵在於，步驟二中所述的氨水的pH值為10?13,氧化石墨與hemin的 質量比為3. 08,攪拌吸附時間為4?8h。
5. 根據權利要求2所述的微波溶劑熱法合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元複合材 料的製備方法，其特徵在於，步驟三中所述的吡咯單體摩爾濃度為10?δΟπιπιοΙΓ 1，吡咯單 體與hemin質量比1. 03?5. 15,攪拌時間為0. 5h?2h。
6. 根據權利要求2所述的微波溶劑熱法合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元複合 材料的製備方法，其特徵在於，步驟四中所述的微波加熱溫度為l〇〇°C?180°C;加熱時間為 10 ?30min〇
7. 根據權利要求2所述的微波溶劑熱法合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元複合材 料的製備方法，其特徵在於，步驟五中所述的離心分離採用離心機，其轉速為1600r/min，分 離為時間l〇min。
【文檔編號】G01N27/48GK104046022SQ201410250929
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2014年6月6日 優先權日:2014年6月6日
【發明者】郝青麗, 黃文靜, 雷武, 吳禮華, 張躍華 申請人:南京理工大學