一種水晶廢渣/13BDAPB型環氧基體樹脂複合材料的製備方法與流程
2023-06-06 22:20:11 2
本發明屬於無機廢料高效處理及其資源化利用領域，特別涉及一種水晶廢渣/13BDAPB型環氧基體樹脂複合材料的製備方法。
背景技術：
我國是最早掌握玻璃製造技術的國家之一，到春秋戰國時代所製造的彩色玻璃製品開始用於裝飾。唐宋時透明的玻璃瓶、杯製作得已很精巧。大量的仿寶石玻璃到明代便已遠銷海外了。明末詩人吳梅村有詩讚云：「偏插御花安鳳吻，絳強扶上廣寒梯。」說明了玻璃製品的製作在明代的高超水平和精湛技術。但元、明、清三代的玻璃製品專為宮廷所獨享，庶民百姓一律禁用。隨著現代生活水平的提高，人們需要清新透明、珠光寶氣的吉祥飾品，而無色透明的天然水晶與鑽石世上罕有，價格昂貴，所以幾可亂真的水晶玻璃便替而代之，進入了千千萬萬尋常百姓之家。獨具慧眼的浦江人正是利用這一優勢，捕獲這一發展機遇，把水晶玻璃業做大做強。
浦江水晶玻璃行業就從20年前這一串珠起步，到水晶燈飾，再發展到水晶玻璃工藝品。浦江被稱為「中國藝術之鄉」，藝術造就了浦江，浦江推進了藝術。浦江因為有水晶玻璃工藝品而聲名遠揚，水晶玻璃因為得到浦江人的匠心獨運而大放光彩。一九九三年，精工細磨的浦江水晶玻璃燈飾掛飾件一舉中選，把人民大會堂裝點得更加光輝燦爛，浦江人深感自豪。香港、澳門回歸祖國是中國百年大事，世界為之矚目。浦江水晶玻璃工藝品以其聖潔高雅的品性、鬼斧神工的技藝，被選為香港、澳門回歸和世紀壇落成盛典的禮品。
截至2011年，浦江生產的水晶佔全國總量的80％，超過22000多家水晶工廠和作坊在這裡紮根，從業人員達20餘萬人，產值超200億元。水晶在給浦江創造財富的同時，也讓這個小縣城背上了沉重的環境負擔。在粗放的水晶加工過程中，含有大量玻璃粉末的廢水被排入河裡，加上當地人習慣將固廢垃圾、生活垃圾倒入河中，奶白色的「牛奶河」、垃圾河成了浦江的灰色標籤。從河流水質斷面考核中可以看到，自2006年起浦陽江在浦江縣的出境斷面水質均為劣五類，是浙江省江河水質最差的河流之一。2011年，這裡成為浙江唯一一個「連續兩次區域限批」的縣，浦江的環境衛生評價滿意度也多年位列全省倒數第一，被稱為「浙江衛生環境最差縣」。如何給生態環境減壓？2006年、2011年，浦江縣政府都曾出臺政策，打算對水晶行業的排放進行管理與限制，但都因種種原因而停滯。
據了解，2015年以來，浦江縣組織開展打擊環境違法行為聯合行動1000多次，取締水晶加工戶18450家，726家水晶個體戶實現「個轉企」。從原有的22000多家銳減至3000餘家，這個昔日的「水晶之都」，正藉助「五水共治」的機會倒逼產業轉型升級。然而，水晶廢渣問題至今尚未解決，目前浦江的4個水晶產業集聚園區每天產生300噸-500噸水晶廢渣，數量巨大，給環境造成了巨大的壓力，同時也嚴重製約了水晶產業的快速發展，給水晶產業的可持續發展設置了極大的障礙。
目前，對水晶廢渣的處理主要由以下幾種方式：
水泥添加劑：在水泥製造生產中，添加少量水晶廢渣，高溫熔融煅燒，粉碎，包裝，出廠，得到水泥。
該方法存在明顯缺陷，主要表現在：添加量太少，難以有效處理每天300噸-500噸的水晶廢渣量；添加了少量水晶廢渣後導致水泥質量下降顯著，存在著水泥應用的嚴重的安全隱患，無法實際大規模的推廣應用。
玻璃磚添加劑：在磚塊製作中加入≤25％重量的水晶廢渣製得的玻璃磚，不能在建築領域，特別是承重建築中應用，只能應用於圍牆。但是，在自然環境中，風吹日曬雨淋，該玻璃磚很容易風化脫落，強度急劇下降，難以實際推廣應用，大大限制了水晶廢渣在制磚領域的應用。此外，也存在著能耗大、添加量少、表面太光滑而塗不上白灰等等缺陷。
其它：如玻璃微珠、發泡建築保溫材料等，但是均存在能耗大、易產生二次汙染、產品附加值低而難以收回投資成本等風險。
為此，水晶廢渣添加量大、能耗低、不產生二次汙染，並可製得社會、市場所需的高性價比材料或新產品，是今後水晶廢渣處理技術的發展趨勢。水晶廢渣可以採用與有機樹脂，包括環氧樹脂、不飽和樹脂、聚氨酯樹脂、酚醛樹脂、乙烯基樹脂等複合，製備複合材料，可以應用於建築、交通、園藝等領域。目前，變廢為寶的資源化利用技術也有專利或文獻報導，如人造花崗巖板材料等。
花崗巖板材是一種優質的建築材料，被大量用於高檔豪華酒店、機場候機廳、高鐵候車大樓與站臺、家庭廚衛、辦公商務大樓等。隨著人們生活水平的提高，對花崗巖板材的需求與日俱增，從而進一步促進花崗巖礦山的開採、加工，規模數量越來越龐大。而在其開採、加工過程必然產生大量的石漿、花崗巖粉末廢料等，給河流、山川、堆場等造成嚴重的環境汙染，同時也極易發生坍塌等次生災害，對人民的生命財產造成較大的潛在威脅。
為此，人們開始積極研究花崗巖採石場的廢渣進行再次利用的技術。中國發明專利CN1037042A公開了一種無機人造花崗巖生產工藝，其主要特徵在於：首先用高鋁水泥、石英砂、無機顏料粉、丙三醇和水混合調成稀漿狀色漿，倒入成型框內，待初凝後，用高矽水泥、石英砂、石英石、無機顏料粉、丙三醇和水，混合調成稀漿狀顏料層，不規則地色漿層上部，再用高鋁水泥、河沙、碎石加水攪拌均勻後，澆注在成型框內，經機械振搖後作為加固層，最後放入水池浸泡養護72小時成型，再經過耐老化酸洗處理，上油即可成為產品。
中國發明專利CN1035812A公開了一種高強度、不變形、不龜裂、高光潔度、性能穩定、高質量的全無機人造理石的製造方法，其主要特徵在於：以水泥為原料，加入少量無機助劑組成本體，以預先制好的有特定成分的成花劑加入本體中振動成花，水中養護結晶成製品。
中國發明專利CN1088146A公開了一種高鋁水泥仿真花崗巖、大理石及其生產工藝，其主要特徵在於：採用擴散劑、硫酸鋁銨、濃硫酸、硫酸鎂、松香、硫酸亞鐵、草酸、硼酸及三乙醇胺和水，配製成面料水和底料水，再用面料水和底料水去摻拌水泥和石英粉，分別製成面層和底層，在面層和底層之間有一用水泥、石英粉及面料水攪拌後鋪攤在面層上部的基層，其養護是採用溼鋸末進行的。
眾所周知，環氧樹脂具有許多優良的性能：(1)良好的粘接性能：粘接強度高，粘接面廣，它與許多金屬(如鐵、鋼、銅、鋁、金屬合金等)或非金屬材料(如玻璃、陶瓷、木材、塑料等)的粘接強度非常高，有的甚至超過被粘材料本身的強度，因此可用於許多受力結構件中，是結構型粘合劑的主要成分之一；(2)良好的加工性能：環氧樹脂配方的靈活性、加工工藝和製品性能的多樣性是高分子材料中最為突出的；(3)良好的穩定性能：環氧樹脂的固化主要是依靠環氧基的開環加成聚合，因此固化過程中不產生低分子物，其固化收縮率是熱固性樹脂中最低的品種之一，一般為1％-2％，如果選擇適當的填料可使收縮率降至0.2％左右；固化後的環氧樹脂主鏈是醚鍵、苯環、三維交聯結構，因此具有優異的耐酸鹼性。
因此，環氧樹脂在國民經濟的各個領域中被廣泛應用：無論是高新技術領域還是通用技術領域，無論是國防軍工還是民用工業，乃至人們的日常生活中均能看到它的蹤跡。
有關耐高溫環氧體系已經有所報導：中國專利CN101148656A公開一種耐高溫無溶劑環氧膠粘劑的製備方法，其主要特徵在於：TGDDM環氧樹脂、增韌劑、氫化雙酚A、固化劑、促進劑混合均勻，製得了耐高溫無溶劑環氧膠粘劑。但其耐高溫性能仍然有較大的局限性，未能滿足許多高溫環境下的實際應用。
中國專利CN101397486A公開了一種雙組分無溶劑環氧樹脂膠粘劑的製備方法，其主要特徵在於：它包括A組分和B組分,其中A組分含有酚醛環氧樹脂、脂環型環氧樹脂和端羧基丁腈橡膠；B組分是1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑。脂環型環氧樹脂和端羧基丁腈橡膠的添加量分別為酚醛環氧樹脂的20-35％和12％(質量百分數)。1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑的添加量為酚醛環氧樹脂的15-20％(質量百分數)，所得膠粘劑體系工藝性好。但其耐熱性能還不夠理想。
中國發明專利CN101962436A公開了一種先進複合材料用耐高溫改性多官能環氧基體樹脂及其製備方法，其主要特徵在於：採用1,4-雙(2,4-二馬來醯亞胺基苯氧基)苯的四馬來醯亞胺樹脂與多官能環氧樹脂、端羧基丁腈橡膠CTBN反應得到高韌性的新型耐高溫樹脂，加入有機溶劑，攪拌溶解均勻，得到均相透明的粘稠狀液體，即A組分；固化劑與有機溶劑混合，攪拌溶解均勻，即得B組分；將A、B組分進行混合，攪拌均勻，即得先進複合材料用耐高溫改性多官能環氧基體樹脂溶液。
虞鑫海等人【耐高溫單組分環氧膠粘劑的研製[J].粘接，2008，29(12)：16-19】公開了一種耐高溫單組分環氧膠粘劑的製備方法，其主要特徵在於：以馬來酸酐(MA)為封端劑，以2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPOPP)、2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)為主原料合成得到了含酚羥基聚醚醯亞胺樹脂(HPEI)；以所合成得到的HPEI為耐高溫增韌劑，與N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷(TGDDM)、氫化雙酚A環氧樹脂(HBPAE)、潛伏性固化劑等，配製得到了綜合性能優異的耐高溫單組分環氧膠粘劑。
技術實現要素：
本發明所要解決的技術問題是提供一種水晶廢渣/BAHPFP型環氧基體樹脂複合材料的製備方法，該方法製備得到的複合材料不僅可高效處理水晶廢渣，消除環境汙染，而且可變廢為寶，實現資源化利用，對環境綜合治理等均具有非常重要的現實意義，可獲得良好的社會效益和經濟效益。
本發明的一種水晶廢渣/13BDAPB型環氧基體樹脂複合材料的製備方法，包括：
將水晶廢渣烘乾、粉末化，進行偶聯劑表面處理；然後將水晶廢渣粉末與13BDAPB型環氧基體樹脂、短纖維混合均勻，得到13BDAPB型環氧樹脂基複合材料體系，填充入模具，加熱加壓固化成型，即得水晶廢渣/13BDAPB型環氧基體樹脂複合材料；其中，水晶廢渣粉末、13BDAPB型環氧基體樹脂與短纖維的質量比為30-60:32-45:5-25。
所述水晶廢渣烘乾工藝為：120℃保留10小時-12小時，使水晶廢渣含水量不大於0.1％。
所述偶聯劑表面處理工藝為：將質量比為1:32-99的偶聯劑和水攪拌混合均勻後，加入烘乾的水晶廢渣粉末，室溫下攪拌0.5小時-1小時，過濾，取固體物，於100℃-120℃乾燥1小時-3小時，得到經過偶聯劑表面處理的水晶廢渣粉末；其中，水晶廢渣粉末與偶聯劑水溶液的質量比為1:10-20。
所述偶聯劑選自3-氨丙基三甲氧基矽烷、3-氨丙基三乙氧基矽烷、γ-(2,3-環氧丙氧)丙基三甲氧基矽烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基矽烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-巰丙基三甲氧基矽烷、γ-巰丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷中的一種或幾種。
所述13BDAPB型環氧基體樹脂是由質量比為100:1-5:20-200:5-10:1-5:50-200的環氧樹脂、質量比為1:20的1,3-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯與ES216環氧樹脂的共聚物、活性稀釋劑、活性增韌劑、α-氰基-β-乙氧基丙烯酸乙酯和固化劑組成。
所述1,3-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯與ES216環氧樹脂的共聚物，是由質量比為1:20的1,3-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯與ES216環氧樹脂，在100℃下反應0.5小時後得到的均相共聚物。
所述13BDAPB型環氧基體樹脂的製備方法包括如下步驟：將環氧樹脂、質量比為1:20的1,3-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯與ES216環氧樹脂的共聚物、活性增韌劑放入反應釜中，於80℃-100℃攪拌反應0.5小時-1小時後，加入活性稀釋劑、α-氰基-β-乙氧基丙烯酸乙酯，於50℃-70℃攪拌混合均勻後，冷卻至室溫，加入固化劑，攪拌混合均勻即可。
所述環氧樹脂選自E-51環氧樹脂、E-44環氧樹脂、ES216環氧樹脂、ECC202環氧樹脂、CE793環氧樹脂、4,5-環氧環己烷-1,2-二甲酸二縮水甘油酯、二氧化二戊烯、縮水甘油胺型環氧樹脂、縮水甘油醚型環氧樹脂、酚醛型環氧樹脂、縮水甘油酯型環氧樹脂中的一種或幾種。
所述縮水甘油胺型環氧樹脂選自N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-二氨基二苯甲烷環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-3,3』-二甲基-4,4』-二氨基二苯甲烷環氧樹脂、N,N,N』,N』,O-五縮水甘油基-4,4』-二氨基-4」-羥基三苯甲烷、N,N,N』,N』-四縮水甘油基3,3』-二乙基-4,4』-二氨基二苯甲烷環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基3,3』-二氯-4,4』-二氨基二苯甲烷環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-二氨基二苯醚環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-二氨基二苯碸環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-3,4』-二氨基二苯醚環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-3,3』-二氨基二苯碸環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-二氨基聯苯環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基對苯二胺環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基間苯二胺環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-1,4-雙(3-氨基苯氧基)苯環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-1,4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-1,3-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-雙(4-氨基苯氧基)二苯醚環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-雙(4-氨基苯氧基)二苯碸環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯碸環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯硫醚環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲烷環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲烷環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲酮環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲酮環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-雙(4-氨基苯氧基)聯苯環氧樹脂、N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)聯苯環氧樹脂、N,N,N』,N』,O,O』-六縮水甘油基-2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷環氧樹脂、N,N,O–三縮水甘油基對氨基苯酚環氧樹脂、N,N,O–三縮水甘油基間氨基苯酚環氧樹脂中的一種或幾種。
所述縮水甘油醚型環氧樹脂選自1,3-二縮水甘油基間苯二酚、1,4-二縮水甘油基對苯二酚、4,4』-二縮水甘油基雙酚S、2,2-雙(4-縮水甘油基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(4-縮水甘油基環己基)丙烷、雙酚F二縮水甘油醚、氫化雙酚A二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚、脂肪醇多縮水甘油醚中的一種或幾種。
所述酚醛型環氧樹脂選自苯酚-甲醛酚醛樹脂型環氧樹脂、鄰甲苯酚-甲醛酚醛樹脂型環氧樹脂、間苯二酚-甲醛酚醛樹脂型環氧樹脂、間甲苯酚-甲醛酚醛樹脂型環氧樹脂、鄰苯二酚-甲醛酚醛樹脂型環氧樹脂、雙酚A-甲醛酚醛樹脂型環氧樹脂、雙酚S-甲醛酚醛樹脂型環氧樹脂、雙酚AF-甲醛酚醛樹脂型環氧樹脂、聯苯二酚-甲醛酚醛樹脂型環氧樹脂、鄰苯基苯酚-甲醛酚醛樹脂型環氧樹脂、萘酚-甲醛酚醛樹脂型環氧樹脂中的一種或幾種。
所述縮水甘油酯型環氧樹脂選自對苯二甲酸二縮水甘油酯環氧樹脂、間苯二甲酸二縮水甘油酯環氧樹脂、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯環氧樹脂、內次甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯環氧樹脂、4,5-環氧環己烷-1,2-二甲酸二縮水甘油酯環氧樹脂、鄰苯二辛酸二環氧丙酯環氧樹脂中的一種或幾種。
所述活性稀釋劑選自3,4-環氧基環己酸-3』,4』-環氧基環己甲酯、3,4-環氧基-6-甲基環己酸-3』,4』-環氧基-6』-甲基環己甲酯、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚中的一種或幾種。
所述活性增韌劑選自端羧基丁腈橡膠、端氨基丁腈橡膠、端羥基丁腈橡膠、端環氧基丁腈橡膠、端乙烯基丁腈橡膠、液體聚硫橡膠、巰基聚硫橡膠中的一種或幾種。
所述固化劑選自間苯二甲胺、2-乙基-4-甲基咪唑、咪唑、甲基咪唑、DMP-30、DBU、鄰甲基氫化間苯二胺、1,4-環己基二胺、4,4』-二氨基二環己基甲烷、3,3』-二甲基-4,4』-二氨基二環己基甲烷、四氫苯酐、甲基四氫苯酐、六氫苯酐、十二烷基琥珀酸酐、桐油酸酐、以松節油與順丁烯二酸酐反應而成的液體酸酐中的一種或幾種。
所述短纖維選自玻璃短纖維、碳纖維短纖維、玄武巖短纖維、芳綸短纖維、聚醯亞胺短纖維、滌綸短纖維、錦綸短纖維、腈綸短纖維、纖維素短纖維、聚甲醛短纖維、棉纖維、羊毛纖維、兔毛纖維、氯綸短纖維、聚乙烯醇短纖維中的一種或幾種。
所述短纖維為長度1mm-13mm的經過矽烷偶聯劑表面處理的短纖維。
所述加熱加壓固化成型的工藝參數為：溫度為室溫至180℃，壓力為1MPa-10MPa，壓制時間為0.5小時-5小時。
所述複合材料用於平板、花盆、電纜支架、水槽、護欄、電錶箱殼體、垃圾桶、郵政箱體、廣告牌、公路指示牌、窨井蓋、電纜溝槽蓋、花壇圍欄或座椅。
有益效果
(1)本發明的工藝簡單、成本低、操作方便，原料來源方便，可以在通用設備中完成製備過程，有利於實現工業化生產；
(2)本發明無溶劑，環境友好，設備投入少，水晶廢渣填充量大，能耗低，其複合材料製品的綜合性能優異，用途廣泛；
(3)本發明不僅可高效處理水晶廢渣，消除環境汙染，而且可變廢為寶，實現資源化利用，對環境綜合治理等均具有非常重要的現實意義，可獲得良好的社會效益和經濟效益。
具體實施方式
下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用於說明本發明而不用於限制本發明的範圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之後，本領域技術人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落於本申請所附權利要求書所限定的範圍。
實施例1
將100克E-51環氧樹脂、1克質量比為1:20的1,3-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯與ES216環氧樹脂的共聚物和5克端羧基丁腈橡膠放入反應釜中，於80℃攪拌反應1小時後，加入20克3,4-環氧基環己酸-3』,4』-環氧基環己甲酯、1克α-氰基-β-乙氧基丙烯酸乙酯，於70℃攪拌混合均勻後，冷卻至室溫，加入48克間苯二甲胺和2克2-乙基-4-甲基咪唑，攪拌混合均勻，得到177克13BDAPB型環氧基體樹脂，記作13BDAPB-1。利用博勒飛CAP2000+粘度計測其50℃的粘度為1301mPa.s；利用GT-H凝膠化時間測試儀測得120℃的凝膠時間為798s。
實施例2
將60克E-44環氧樹脂、40克N,N,N』,N』-四縮水甘油基-4,4』-二氨基二苯甲烷環氧樹脂、2克質量比為1:20的1,3-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯與ES216環氧樹脂的共聚物和8克端氨基丁腈橡膠放入反應釜中，於90℃攪拌反應0.5小時後，加入100克3,4-環氧基環己酸-3』,4』-環氧基環己甲酯、3克α-氰基-β-乙氧基丙烯酸乙酯，於60℃攪拌混合均勻後，冷卻至室溫，加入100克甲基四氫苯酐和10克DMP-30攪拌混合均勻，得到323克13BDAPB型環氧基體樹脂，記作13BDAPB-2。利用博勒飛CAP2000+粘度計測其50℃的粘度為1407mPa.s；利用GT-H凝膠化時間測試儀測得120℃的凝膠時間為868s。
實施例3
將50克間苯二甲酸二縮水甘油酯環氧樹脂、50克氫化雙酚A二縮水甘油醚環氧樹脂、5克質量比為1:20的1,3-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯與ES216環氧樹脂的共聚物和10克端羧基丁腈橡膠放入反應釜中，於100℃攪拌反應0.5小時後，加入200克3,4-環氧基環己酸-3』,4』-環氧基環己甲酯、5克α-氰基-β-乙氧基丙烯酸乙酯，於70℃攪拌混合均勻後，冷卻至室溫，加入180克甲基四氫苯酐、10克十二烷基琥珀酸酐和10克DBU，攪拌混合均勻，得到520克13BDAPB型環氧基體樹脂，記作13BDAPB-3。利用博勒飛CAP2000+粘度計測其50℃的粘度為1097mPa.s；利用GT-H凝膠化時間測試儀測得120℃的凝膠時間為817s。
實施例4
將1000克經烘乾粉末化(水晶廢渣烘乾工藝為：120℃保留10小時)的水晶廢渣(含水量不大於0.1％)加入10千克質量比為1:32的3-氨丙基三甲氧基矽烷水溶液中，室溫下攪拌0.5小時，過濾，取固體物，於100℃乾燥3小時，得到經過偶聯劑表面處理的水晶廢渣粉末，記作C-1。
將1000克經烘乾粉末化(水晶廢渣烘乾工藝為：120℃保留11小時)的水晶廢渣(含水量不大於0.1％)加入15千克質量比為1:60的3-氨丙基三乙氧基矽烷水溶液中，室溫下攪拌1小時，過濾，取固體物，於110℃乾燥2小時，得到經過偶聯劑表面處理的水晶廢渣粉末，記作C-2。
將1000克經烘乾粉末化(水晶廢渣烘乾工藝為：120℃保留12小時)的水晶廢渣(含水量不大於0.1％)加入20千克質量比為1:99的3-氨丙基三乙氧基矽烷水溶液中，室溫下攪拌0.5小時，過濾，取固體物，於120℃乾燥1小時，得到經過偶聯劑表面處理的水晶廢渣粉末，記作C-3。
實施例5
將30克C-1水晶廢渣粉末、32克13BDAPB-1環氧基體樹脂、5克碳纖維短纖維混合均勻，得到67克13BDAPB型環氧樹脂基複合材料體系，填充入平板模具，加熱加壓，固化成型，其溫度範圍為室溫至180℃；壓力範圍為1MPa至10MPa；壓制時間為0.5小時-5小時，製得平板，記作F-1。其性能數據如表1所示。
將30克C-2水晶廢渣粉末、45克13BDAPB-2環氧基體樹脂、5克碳纖維和5克玻璃纖維的短纖維混合均勻，得到85克13BDAPB型環氧樹脂基複合材料體系，填充入平板模具，加熱加壓，固化成型，其溫度範圍為室溫至180℃；壓力範圍為1MPa至10MPa；壓制時間為0.5小時-5小時，製得平板，記作F-2。其性能數據如表1所示。
將30克C-3水晶廢渣粉末、45克13BDAPB-3環氧基體樹脂、15克碳纖維和10克玻璃纖維的短纖維混合均勻，得到100克13BDAPB型環氧樹脂基複合材料體系，填充入平板模具，加熱加壓，固化成型，其溫度範圍為室溫至180℃；壓力範圍為1MPa至10MPa；壓制時間為0.5小時-5小時，製得平板，記作F-3。其性能數據如表1所示。
將30克C-1水晶廢渣粉末、30克C-3水晶廢渣粉末、45克13BDAPB-3環氧基體樹脂、15克碳纖維短纖維混合均勻，得到120克13BDAPB型環氧樹脂基複合材料體系，填充入平板模具，加熱加壓，固化成型，其溫度範圍為室溫至180℃；壓力範圍為1MPa至10MPa；壓制時間為0.5小時-5小時，製得平板，記作F-4。其性能數據如表1所示。
將30克C-1水晶廢渣粉末、10克C-2水晶廢渣粉末、15克13BDAPB-1環氧基體樹脂、15克13BDAPB-3環氧基體樹脂、20克玻璃纖維短纖維混合均勻，得到90克13BDAPB型環氧樹脂基複合材料體系，填充入平板模具，加熱加壓，固化成型，其溫度範圍為室溫至180℃；壓力範圍為1MPa至10MPa；壓制時間為0.5小時-5小時，製得平板，記作F-5。其性能數據如表1所示。
表1水晶廢渣/13BDAPB型環氧樹脂基複合材料平板性能數據