滷化銀彩色攝影感光材料和彩色圖像形成方法

2023-06-12 14:21:51 2

專利名稱：滷化銀彩色攝影感光材料和彩色圖像形成方法
技術領域：
本發明涉及適於高速輸送衝洗(processing)的滷化銀彩色攝影感光材料、以及使用這種材料的彩色圖像形成方法。更具體地說，本發明涉及使用滷化銀彩色攝影感光材料並且在攝影衝洗過程中高速輸送片狀滷化銀彩色攝影感光材料的彩色圖像形成方法，該方法可以保證形成高質量的彩色圖像並實現顯影劑條紋的改善。此外，本發明還涉及可以用於上述方法的滷化銀彩色攝影感光材料。

背景技術：
最近幾年，作為改善從數位照相機衝印(printing)攝影信息的客戶服務中的一部分以及作為提高攝影處理服務業生產率的措施，已經需要適於快速衝洗的高質量攝影感光材料。為了應對這種需求，目前通常實施使包含高氯化物乳劑(以下也簡稱高氯化物印相材料)的攝影感光材料接受雷射曝光，然後進行彩色顯影衝洗(例如使用由FujiPhoto Film Co.，Ltd.製造的Frontier 330系列(商品名)和CP-48S系列化學試劑(商品名)進行攝影衝洗)。此外，舉例來說各個公司將如下的曝光處理系統推向市場，在該系統中，因為直至乾燥步驟結束後才起動曝光步驟，所以通過縮短從曝光至處理所需的時間(在相關領域稱作潛像時間)至大約10秒鐘並且隨後進行45秒鐘的彩色顯影處理(例如在Fuji Photo Film Co.製造的Frontier 350中)，可以在總共大約4分鐘內快速實施這個過程。在每個攝影衝洗店裡都在進行使用這些系統的曝光處理，並且最近衝洗店提供在從收到後大約1小時內就給顧客返回攝影圖像的服務。這些系統在縮短將攝影圖像返給顧客所需的時間方面是優異的。
由於高氯化物印相材料和攝影衝洗技術最近的進展，完成一片印相所需的高速衝洗(Dry-to-Dry)時間已經降低至3至5分鐘的數量級。但是，與通過其它彩色圖像形成系統(例如靜電轉印系統、加熱轉印系統、噴墨系統)相比，仍難以說這種使用高氯化物印相材料的快速衝洗系統的速度是足夠的，因此需要進一步降低經歷從顯影開始至乾燥結束所有工序的高氯化物印相材料所需的總衝洗時間。另一方面，高氯化物印相材料具有優於其它系統的高生產率和質量穩定性的優點。如果可以在保持高質量時降低處理時間，可以實現生產率的進一步提高，從而使遭受收益性降低的微型印相店(minilab)利潤的提高。
上述曝光及衝洗系統(例如Frontier 350(商品名))能夠通過捕獲來自攝影形成的底片圖像的信息以及實施圖像衝洗的過程向顧客返回高質量的照片。此外，這些系統能夠將飽和度增長的數位照相機的圖像記錄介質中的數字信息轉換成雷射束功率並且用雷射束功率曝光印相材料。因此，在攝影洗印店使用從數位照相機製造攝影相片的服務的顧客正在增長。在進行從數位照相機製造相片時，相片返給每個顧客所需的時間由圖像捕獲時間和相片衝洗時間決定。因此，減少相片衝洗時間可以直接導致給顧客提供短的服務時間，所以對於滷化銀攝影材料和允許更快衝洗的衝洗系統已經進行了深入研究。
在這些情況下，在這一領域已經進行各種研究和努力來發展在連續衝洗中提高穩定性的方法。為了提高生產率並能夠快速衝洗，需要發展(1)適合快速衝洗(並且允許更快彩色顯影、更快脫銀和更快洗滌)的高氯化物印相材料，(2)甚至當為了加速衝洗速度而增加衝洗速度時，也能夠連續形成沒有不勻感和條紋的並且整個照片中從白色背景到高密度區域具有均勻且穩定的圖像質量的高圖像質量照片的微型印相店，以及(3)甚至當在連續衝洗中使用時也不形成沉澱和沉積物的高度活性的衝洗溶液。在這些發展中，特別是(1)高氯化物印相材料的發展可以很大地有助於衝洗速度的加速，因此已經繼續對這種材料進行深入的研究。
熟知通過使用曝光的滷化銀作為氧化劑，並且使氧化的芳香伯胺顯影劑與成色劑反應產生染料例如靛酚、吲哚苯胺(indoaniline)、吲達胺、甲亞胺、吩嗪和吩嗪染料，來在滷化銀彩色攝影感光材料中形成圖像。在這種攝影術中，使用減色法，並且由黃色、品紅色和青色染料形成彩色圖像。在這些染料圖像中，青色圖像通常由苯酚或萘酚系列成色劑形成。但是，由那些成色劑形成的染料在黃色到品紅色區域中具有不需要的吸收，並且具有使彩色的再現惡化的問題。因此，需要解決這個問題。為了解決這個問題，建議了具有特殊結構的雜環化合物(例如在美國專利4,728,598和4,873,183以及歐洲專利0 249 453 A2中)，但是這些成色劑中的每種都有嚴重的缺陷，例如低的偶聯活性或所形成染料不良的色牢度。作為能夠克服這種問題的成色劑，在美國專利5,256,526和歐洲專利0 545 300中建議了吡咯並三唑系列的成色劑。這些成色劑具有優異的色度和偶聯活性，但是由它們形成的染料圖像並不總是具有充分的牢度，並且特別是耐光性不如由傳統成色劑形成的圖像。因此，也需要克服這種缺點。另外，當通過降低pKa提高成色劑的偶聯活性並且實施快速衝洗時，出現了由於洗滌不足而可能在照片中留下顯影劑的問題。在照片的長期儲存時，空氣氧化過程逐漸將顯影劑轉化成其氧化產物，並且該氧化產物與照片中游離的成色劑發生偶聯反應，產生作為汙點的染料。此外，所形成的品紅色染料和青色染料具有高的發光度，以至於甚至輕微的汙點對白色背景的品質降低具有強的影響。
另一方面，為了減少從接收至完成印相的時間，甚至伴隨著衝洗量的集中增加，已經研究通過增加整個衝洗中的輸送速度增加單位時間的衝洗量。為了始終以增加的速度輸送感光材料，已經對通過使用許多對輸送輥進行輥間輸送感光材料來實現高速輸送進行了研究。但是，應當理解加速輸送會引起在輸送時對感光材料物理負載的增加，從而通過在溼狀態下的磨損而導致靈敏度的變化。更具體地說，當感光材料在通過衝洗溶液的輸送期間與未預料到的異物或凸起物接觸，並因此對其施加一定壓力時，注意發生感光材料經歷不可取的增感或減敏的現象，結果所得照片喪失商業價值。美國專利5,543,281和JP-A-8-254800(「JP-A」是指待審公開的日本專利申請)公開了包含含有苯基巰基四唑過渡金屬鹽的滷化銀顆粒的攝影部件可以減少在顯影劑中因被漂白定影溶液汙染而產生的青色汙點，而不會引起溼耐磨性的降低。另外，JP-A-2002-162707公開了使用巰基化合物提高溼磨靈敏度(wet abrasion sensitivity)的技術。但是，當以增加的速度輸送感光材料時，即在高速輸送的情況中，那些技術對於溼磨靈敏度的提高並不總是足夠的。美國專利4,957,855和5,320,938已經公開使用苯基巰基四唑及其衍生物可以獲得霧化(fog)降低的滷化銀乳劑和優異的原片(raw stock)。但是，這些方法具有使溼磨靈敏度惡化的缺點。在這些情況下，需要改進在高速輸送的情況下的溼態磨損。
在攝影處理服務業中，目前除了從彩色底片和反轉材料獲得彩色照片外，不僅在專門衝洗照片的實驗室中，而且在照片衝洗店中已經開始廣泛地使用從數位照相機獲得彩色照片的彩色印相系統。在那些彩色印相系統中採用的主要曝光方法正在通過在彩色相紙上例如彩色底片的攝影膠片的入射投影射線而實施感光材料表面曝光的所謂直接(模擬)曝光方法轉向使用數字曝光並且能夠從數位照相機製造彩色照片的印相系統。甚至在於底片上記錄圖像的情況中，數字曝光方法也正變得流行，其中用光電裝置讀取圖像，從而將其信息轉換成數位訊號；該信號接受圖像處理，然後使用響應通過圖像處理獲得的圖像數據而調製的記錄光，對記錄圖像實施掃描曝光。
另一方面，至於彩色印相的工藝，已經各自發展了例如噴墨工藝、升華工藝和彩色靜電複印的技術；結果，已經將這些工藝以「攝影質量」而論，並且將這些工藝視為彩色印相的工藝。在這些競爭的技術中，使用彩色相紙並且通過雷射束掃描進行曝光的數字曝光系統的特點在於高的圖像質量、高的生產率和所形成圖像高的牢度。因此，需要增強這些特點並且以更低的價格更容易地提供更高質量的照片。為了在彩色相紙的雷射掃描曝光中進一步增強圖像質量，增加圖像數據的寫入密度是有效的。另外，加速從彩色相紙的曝光到攝影衝洗結束的操作能夠在印相店收到數位照相機的記錄介質後幾分鐘的數量級上的短時間內返回高質量的照片。結果，更加增加了使用彩色相紙的彩色照片的優越性。因此，對彩色相紙和使用彩色相紙的圖像形成方法賦予加速從曝光至攝影衝洗結束的整個過程的適用性是至關重要的。
已經從各個方面檢查了快速實施從曝光至攝影衝洗結束的整個過程的措施。在彩色相紙中使用的滷化銀乳劑是具有高氯化物含量的滷化銀乳劑，因為它們是快速衝洗適用性的要求。在高速下進行高氯化物乳劑的顯影，並且不會產生例如Br離子和I離子的顯影抑制劑。結果，在顯影劑中不會發生那些離子的積聚，並且乳劑相對於衝洗因素的變化是穩定的。JP-A-2002-23295公開了產生輕微殘色的增感染料，旨在縮短洗滌過程時間。這種加速的衝洗操作使單位時間的印相生產率提高，因此這是非常重要的。
在那些彩色印相系統中，將感光材料纏繞成卷狀並且裝在用來儲存感光材料的不透光的暗盒中，並且在曝光和攝影衝洗的場合下將其從暗盒中取出並且輸送。迄今，已經通過所謂的卷輸送系統來製造彩色照片，即在該系統中感光材料按照其以卷狀形式保持的樣子經歷曝光和攝影衝洗而不在衝洗過程中切割；並且在完成衝洗後，將所衝洗的感光材料切割成所需的長度，逐張地交付彩色照片。該系統需要形成邊框信息，以清晰地顯示一張一張照片的邊界，所以它具有產生邊框信息的區域導致浪費的缺點，並且其生產率降低。
最近幾年，採用片輸送方法的彩色印相系統已經商業化了，其中事先將感光材料切成尺寸等於照片的片，然後接受曝光和攝影衝洗。在這種片輸送方法中，通過輸送輥對和輸送帶輸送切成片的感光材料，並且片經歷攝影衝洗。此處，在曝光後對片狀的感光材料進行顯影衝洗。在顯影衝洗步驟中，也通過輸送輥對輸送保持片狀的感光材料。這種彩色印相系統需要增加每小時的印相產量，並且優選這種高生產率的印相系統實現比較緊湊的設備。在這些情況下，在一直更快的輸送速度下實施攝影衝洗操作的系統開始代替傳統的輸送系統。
但是，這種輸送速度的增加需要在那些系統中使用的感光材料或者彩色相紙對於高強度曝光具有一直更高的適應性、攝影衝洗一致性和快速衝洗適應性。為了響應這些需求，在這種工業中已經研究了滷化銀乳劑倒易特性(reciprocity characteristics)的改進、成色劑和成色劑分散液的改進以通過與氧化彩色顯影劑的高效偶聯反應確保色彩的產生、以及對感光材料整體設計增加的改進，包括上述的改進。儘管已經做出了這些努力，但是需要進一步改進感光材料和攝影衝洗系統以進一步提高彩色攝影衝洗系統所需的生產率和衝洗特性。
要求在這些系統中使用的感光材料或者彩色印相材料不會引起歸因於高強度倒易律失效的靈敏度下降。這是因為其中使用的感光材料，即彩色印相材料在高強度下經歷曝光，該曝光是對通過使用圖像數據調製的雷射束掃描而記錄圖像的數字曝光方法的響應。另外，在彩色印相材料能高度耐受在高速輸送下快速衝洗中可能發生的顯影劑條紋，並且它們在通過衝洗溶液時不太容易因與在輸送路線中設置的導輥和葉片接觸而磨損的意義上說，需要彩色印相材料具有一致的最終質量。
為了在製造彩色印相材料時保證膠片具有有利的物理性質，將彩色印相材料從完成塗敷操作至裝運的幾天時間在工廠儲存，並且使從工廠裝運的材料通過配送渠道並且用於洗印照片的實驗室和照片衝洗店。優選在低溫下儲存從工廠裝運的彩色印相材料，但實際上通常將它們放在冷藏之外的地方，並且更糟糕的是，在不同區域經常發生將它們暴露於高溫度或高溼度的情況。例如在JP-A-2000-98527中描述了賦予彩色印相材料在製造後快速硬化的性質和原片的性質的方法。
在包括快速型系統的彩色印相系統的種類已經增加的情況下，需要生產率提高的高速片輸送型彩色印相系統產生與傳統系統相當的高質量。但是，與現在的情況一樣，它們並不總是充分程度地滿足質量需求，特別是在顯影的彩色密度和灰度(gradation)的變化以及發生擦傷方面。此外，結果尤其是當在製造後彩色印相材料的儲存記錄(溫度和溼度)不適當時，發生彩色產生的變化和發生擦傷的增加。
如上所述，因其對快速衝洗適用性的需求，在彩色攝影相紙中使用的滷化銀乳劑是具有高氯化物含量的滷化銀乳劑。高氯化物乳劑的顯影在高速下進行，並且不會產生例如Br離子和I離子的顯影抑制劑。結果，在顯影劑中不會發生那些離子的積聚，並且乳劑對於衝洗因素的變化是穩定的。
通過向高氯化物乳劑中結合各種形式的高溴化物相，使該相處於局部狀態，可以獲得高的靈敏度(例如在JP-A-2003-207865以及美國專利5,399,475和5,284,743中所述)。此外，美國專利5,726,005和5,736,310公開通過包含碘化物使其在高氯化物乳劑的下表面處具有最大濃度可以獲得高強度失效降低的高速乳劑。另外，歐洲專利0 928 988 A在其實施例中公開通過向乳劑顆粒中結合指定的化合物，所述乳劑顆粒具有在顆粒形成達到其整個過程的93％時形成的I-鍵、以及0.218微米的邊長或者大約0.27微米的等效球直徑，獲得在倒易律失效、整個曝光期間溫度的依賴性和耐壓性方面具有優異性質的乳劑。
公知用銥(Ir)絡合物摻雜氯化銀乳劑改進了乳劑的高強度失效並且甚至在高強度下也能獲得硬調(hard gradation)。例如，JP-B-7-34103(「JP-B」是指審查過的日本專利申請)公開通過形成具有高溴化銀含量的局部相併且用銥摻雜局部相來解決潛像增感的問題。美國專利5,691,119公開通過製備具有高溴化銀含量局部相乳劑的方法來使高強度中灰度高的方法。另外，美國專利5,360,712公開了使用具有有機配體的指定金屬絡合物改善高強度失效的情況。
但是，那些參考文獻中沒有一篇建議了由於高強度和高速度曝光，以及從曝光至彩色顯影的時間段的減少而引起的條紋狀不勻度的改善。
此外，採用片輸送方法的彩色印相系統已經商業化了，其中事先將相紙切成尺寸等於照片的片，然後將根據圖像數據調製的光束偏轉向主要掃描方向，並且隨即同時在與主掃描方向正交的次掃描方向輸送相紙，並且進一步在其處於片狀的情況下接受攝影衝洗。但是，因為在輸送期間由各種因素引起振動並且振動被轉移到相紙的曝光區域，所以這種輸送方法有曝光不勻的問題。例如，在曝光段中支持相紙的平面導軌和位於曝光段的輸送導軌之間存在位差的段上，通過相紙的前端或後端，或者通過相紙開始越過從平面導軌位置突出的輸送輥的動作，振動轉移到相紙的曝光區域，或者在相紙的曝光區域發生負載變化，並因而導致曝光不勻。
因此，JP-A-2003-212384公開了通過避免形成曝光不勻的優質圖像形成方法，其中布置了採用經受輕微變形的金屬輥作為輸送輥對，並且通過在輥表面上提供橡膠層以提高輥輸送性能而製成的特別硬的金屬輥，使其輥間位置突出，因而控制感光材料的振動以防止曝光不勻。在此情況下，通過輸送輥對和輸送導板使感光材料行進到曝光位置，並且在感光材料被位於曝光位置附近兩點處的彼此面對的輥對夾住並固定而通過曝光位置的條件下，進行圖像記錄，從而保證了均勻性。
但是，在使用在片輸送方法中提供了曝光不勻改進的上述硬輥的情況中，結果在某些情況下隨著曝光下的次掃描速度的增加，條紋的不勻性開始在硬輥通過點附近形成。我們已經在條紋的不勻性是由壓力對乳劑直接損害引起的壓力增感的假設基礎上，對廣泛的感光材料進行了深入的研究並且進行了測試。結果，已經發現條紋的不勻性不是只在特別是被認為耐壓性低的測試水平上發生的現象。此外，已經發現在高溫和低溼情況下儲存的感光材料經歷曝光時條紋的不勻性顯著地顯現。因此，已經證明條紋的不勻性是由於感光材料儲存記錄的老化變化和在輥輸送下對感光材料的損害引起的現象。
如上所述，優選在低溫下儲存從工廠裝運的感光材料，但實際上通常將它們放在冷藏之外的地方，並且更糟糕的是，由於不同區域經常將它們暴露於高溫或高溼度情況下。在彩色印相系統已經分成快速型等的情況下，需要生產率提高的高速輸送型彩色印相系統提供與當前使用的彩色印相系統相當的高質量。
JP-A-2002-23295公開通過用指定的一甲鹼染料進行光譜增感可以獲得具有優異耐壓性的乳劑，但是該專利沒有描述儲存時感光材料的老化引起的攝影性質的變化。
JP-A-2001-166411公開通過使用指定的二硫化合物可以提高對於曝光下溫度變化引起的攝影性質變化的穩定性，但是該專利也沒有描述儲存時感光材料的老化引起的攝影性質的變化。


發明內容
本發明在於在包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層、以及至少一層對光不敏感的親水膠體層，所述方法包括步驟 對切成片的感光材料實施圖像式(image-wise)曝光；以及 使曝光的感光材料片接受攝影衝洗，包括彩色顯影過程、漂白定影過程、漂洗過程和乾燥過程，同時通過輸送輥(傳輸輥)對輸送(傳輸)曝光的感光材料； 其中，攝影衝洗中的片輸送(傳輸)速度為40.0mm/sec至100mm/sec； 其中要曝光的滷化銀彩色攝影感光材料包含選自以下的任意一種組分 1)至少一種由下面通式(IA)表示的形成染料的成色劑， 2)至少一種由下面通式(I)表示的化合物，以及 3)1.4mg/m2或以上的至少一種由下面通式(II)表示的化合物； 通式(IA)
其中，在通式(IA)中，R』和R」每個均獨立地表示取代基，並且Z表示氫原子，或者表示在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物的偶聯反應中能夠被分裂掉的基團； 通式(I)
其中，在通式(I)中，A表示取代的或未取代的烷基，並且M表示陽離子；以及 通式(II)
其中，在通式(II)中，M表示陽離子；並且R表示原子量為100或更低的原子，或者總分子量為100或更低的基團。
此外，本發明在於包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層、以及至少一層對光不敏感的親水膠體層； 所述感光材料通過圖像式曝光和攝影衝洗形成彩色圖像，所述攝影衝洗包括在18秒鐘內完成的彩色顯影過程、漂白定影過程、漂洗過程和乾燥過程，同時所述感光材料通過輸送輥在40.0mm/sec至100mm/sec的速度下以切割的片狀形式被輸送；並且 所述感光材料包含選自以下的任意一種組分 1)至少一種由上述通式(IA)表示的形成染料的成色劑， 2)至少一種由上述通式(I)表示的化合物，以及 3)1.4mg/m2或以上的至少一種由上述通式(II)表示的化合物。
進一步，本發明在於在包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層、以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層，所述方法包括步驟 使所述感光材料在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下接受掃描曝光；及 進行形成彩色的攝影衝洗； 其中至少一種待曝光的滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％的滷化銀乳劑，並且其中滿足下面的條件a)至e)中的任一種 a)所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.1-4摩爾％的溴化銀，並且含溴化銀的相以層狀形式形成或者該乳劑具有在乳劑顆粒表面下方20納米或更小的深度處溴化銀含量為0.5-20摩爾％的區域； b)所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.02-1摩爾％的碘化銀，並且含碘化銀的相以層狀形式形成或者該具有在乳劑顆粒表面下方20納米或更小的深度處碘化銀含量為0.3-10摩爾％的區域； c)所述滷化銀乳劑進一步具有包含銥作為中心金屬並且具有至少兩種不同種類配位配體的六配位絡合物； d)所述滷化銀乳劑進一步用至少一種由下面通式(SI)表示的染料進行光譜增感； 通式(SI)
其中，在通式(SI)中，X1和X2每個表示氧原子、硫原子、硒原子、碲原子、氮原子或碳原子；Y1表示形成呋喃、吡咯、噻吩環或者苯環所需的原子的基團，其可以與另一個5員或6員碳環或雜環稠合或者可以具有取代基；Y2表示形成苯環或者5員或6員不飽和雜環所需的原子的基團，其可以進一步與另一個5員或6員碳環或雜環稠合或者可以具有取代基；使Y1和Y2每個與碳環或者雜環稠合的兩個碳原子之間的鍵可以是單鍵或雙鍵；R1和R2之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；L1表示次甲基；M1表示抗衡離子；並且m1表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數；以及 e)所述滷化銀乳劑進一步具有至少一種無機硫或具有至少一種由下面通式(Z)表示的化合物 通式(Z) R41-S-S-R42 其中，在通式(Z)中，R41和R42每個均獨立地表示脂肪族基團或者芳香基團，或者彼此結合形成環。
此外，本發明在於包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層； 其中使所述感光材料在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下接受掃描曝光，然後接受形成彩色的攝影衝洗，形成彩色圖像； 其中至少一種待曝光的滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％的滷化銀乳劑，並且其中滿足下面的條件a)至e)中的任一種 a)所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.1-4摩爾％的溴化銀，並且含溴化銀的相以層狀形式形成或者該乳劑具有在乳劑顆粒表面下方20納米或更小的深度處溴化銀含量為0.5-20摩爾％的區域； b)所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.02-1摩爾％的碘化銀，並且含碘化銀的相以層狀形式形成或者該乳劑具有在乳劑顆粒表面下方20納米或更小的深度處碘化銀含量為0.3-10摩爾％的區域； c)所述滷化銀乳劑進一步具有包含銥作為中心金屬並且具有至少兩種不同種類配位配體的六配位絡合物； d)所述滷化銀乳劑進一步用至少一種由上述通式(SI)表示的染料進行光譜增感；以及 e)所述滷化銀乳劑進一步具有至少一種無機硫或具有至少一種由上述通式(Z)表示的化合物。
結合附圖，本發明的其它或進一步的特徵和優點將從下面的說明書中更完全顯示。



圖1是表示用於本發明的印相機洗片機的一個實例的示意圖。
圖2是表示包括在用於本發明的印相機洗片機中的乾燥段結構的一個實例的示意前視圖。
圖3是表示包括在用於本發明的印相機洗片機中的乾燥段結構一個實例的示意側視圖。
圖4是表示用於本發明的印相機洗片機的一個實例的示意圖。

具體實施例方式 根據本發明，提供了下面的方法 (1)一種在包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層、以及至少一層對光不敏感的親水膠體層， 所述方法包括步驟 對切成片的感光材料實施圖像式曝光；以及 使曝光的感光材料片接受攝影衝洗，包括彩色顯影過程、漂白定影過程、漂洗過程和乾燥過程，同時通過輸送輥對輸送曝光的感光材料片； 其中，攝影衝洗中的片輸送速度為40.0mm/sec至100mm/sec； 其中要曝光的滷化銀彩色攝影感光材料包含選自以下的任意一種組分 1)至少一種由下面通式(IA)表示的形成染料的成色劑， 2)至少一種由下面通式(I)表示的化合物，以及 3)1.4mg/m2或以上的至少一種由下面通式(II)表示的化合物； 通式(IA)
其中，通式(IA)中，R』和R」每個均獨立地表示取代基，並且Z表示氫原子或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物的偶聯反應中能夠被分裂掉的基團； 通式(I)
其中，在通式(I)中，A表示取代的或未取代的烷基，並且M表示陽離子；以及 通式(II)
其中，在通式(II)中，M表示陽離子；並且R表示原子量為100或更低的原子或者總分子量為100或更低的基團。
(2)如上述項目(1)中所述的彩色圖像形成方法，其中攝影衝洗中的輸送速度從42.0mm/sec至100mm/sec； (3)如上述項目(1)中所述的彩色圖像形成方法，其中攝影衝洗中的輸送速度從45.0mm/sec至95mm/sec； (4)如上述項目(1)至(3)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中漂洗過程使用結構上分成多個具有葉片狀部件的室的儲罐，其用來使切成片狀的感光材料在水平方向上通過漂洗溶液； (5)如上述項目(1)至(4)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中通過兩對或者更多對輸送輥夾住並且輸送滷化銀彩色攝影感光材料； (6)如上述項目(1)至(5)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中使用掃描曝光方法在1×10-3秒鐘或者更短的每個像素曝光時間的設置下進行所述圖像式曝光； (7)如上述項目(1)至(6)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中在20秒鐘或者以下的時間設置下進行彩色顯影過程； (8)如上述項目(1)至(7)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中分別在18秒鐘、18秒鐘和26秒鐘內完成所述攝影衝洗中的彩色顯影過程、漂白定影過程和乾燥過程； (9)如上述項目(1)至(8)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中漂洗過程中的處理時間從5秒鐘至25秒鐘並且漂洗過程中的衝洗溫度從40℃至50℃； (10)如上述項目(1)至(8)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中所述滷化銀彩色攝影感光材料中銀的總塗敷量為0.50g/m2或以下； (11)一種包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層、以及至少一層對光不敏感的親水膠體層； 所述感光材料通過圖像式曝光和攝影衝洗形成彩色圖像，所述攝影衝洗包括在18秒鐘內完成的彩色顯影過程、漂白定影過程、漂洗過程和乾燥過程，同時所述感光材料通過輸送輥在40.0mm/sec至100mm/sec的速度下以切割的片狀形式被輸送；並且 所述感光材料包含選自以下的任意一種組分 1)至少一種由上述通式(IA)表示的形成染料的成色劑， 2)至少一種由上述通式(I)表示的化合物，以及 3)1.4mg/m2或以上的至少一種由上述通式(II)表示的化合物； (12)如上述項目(11)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中攝影衝洗中的輸送速度從42.0mm/sec至100mm/sec； (13)如上述項目(11)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中攝影衝洗中的輸送速度從45.0mm/sec至95mm/sec； (14)如上述項目(11)至(13)中任何一項所述的滷化銀彩色攝影感光材料，其通過在水平方向上通過結構上分成多個具有葉片狀部件的室的儲罐中的漂洗溶液而經歷漂洗過程； (15)如上述項目(11)至(14)中任何一項所述的滷化銀彩色攝影感光材料，其通過兩對或者更多對輸送輥被夾住並且被輸送； (16)如上述項目(11)至(15)中任何一項所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中使用掃描曝光方法在1×10-3秒或者更短的每個像素曝光時間的設置下進行圖像式曝光； (17)如上述項目(11)至(16)中任何一項所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中在20秒或者以下的處理時間設置下進行彩色顯影過程； (18)如上述項目(11)至(16)中任何一項所述的滷化銀彩色攝影感光材料，其通過攝影衝洗形成彩色圖像，所述攝影衝洗包括在18秒鐘內完成的彩色顯影過程、在18秒鐘內完成的漂白定影過程、漂洗過程和在26秒鐘內完成的乾燥過程； (19)如上述項目(11)至(18)中任何一項所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中漂洗過程中的處理時間從5秒鐘至25秒鐘並且漂洗過程中的衝洗溫度從40℃至50℃； (20)如上述項目(11)至(19)中任何一項所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中滷化銀彩色攝影感光材料中銀的總塗敷量為0.50g/m2或以下； (下文中，本發明的第一實施方案是指包括上述項目(1)至(10)中所述的圖像形成方法以及上述項目(11)至(20)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料。) (21)一種在包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層以及至少一層對光不敏感的親水膠體層， 所述方法包括步驟 對切成片的感光材料實施圖像式曝光；以及 使曝光的感光材料片接受攝影衝洗，包括彩色顯影過程、漂白定影過程、漂洗過程和乾燥過程，同時通過輸送輥對輸送曝光的感光材料片； 其中要曝光的滷化銀彩色攝影感光材料包含至少一種由下面通式(M-I)表示的形成染料的成色劑以及至少一種由下面通式(IA)表示的形成染料的成色劑； 其中在攝影衝洗中在40.0mm/sec至100mm/sec的速度下輸送切成片的感光材料；以及 其中分別在18秒鐘、18秒鐘和26秒鐘內完成攝影衝洗中的彩色顯影過程、漂白定影過程和乾燥過程； 通式(M-I)
其中，在通式(M-I)中，R1、R2和R3表示氫原子或者取代基；Za和Zb之一表示具有氫原子或者取代基的碳原子，並且另一個表示氮原子；並且Za或Zb的取代基可以進一步具有取代基；並且X表示氫原子或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物的偶聯反應中能夠被分裂掉的基團； 通式(IA)
其中，在通式(IA)中，R』和R」每個均獨立地表示取代基，並且Z表示氫原子，或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物的偶聯反應中能夠被分裂掉的基團； (22)如上述項目(21)中所述的彩色圖像形成方法， 其中漂洗過程使用結構上分成多個具有葉片狀部件的室的儲罐，其用來使切成片狀的感光材料在水平方向上通過漂洗溶液； (23)如上述項目(21)或(22)中所述的彩色圖像形成方法， 其中攝影衝洗中的輸送速度從45.0mm/sec至95mm/sec； (24)如上述項目(21)至(23)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中由通式(M-I)表示的形成染料的成色劑是由下面通式(M-III)表示的形成染料的成色劑； 通式(M-III)
在通式(M-III)中，R1、R2、R3和R4表示氫原子或者取代基；並且X表示氫原子或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物的偶聯反應時能夠被分裂掉的基團； (25)如上述項目(21)至(24)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中所述親水膠體層是由基本上用由下面的通式(HI)表示的硬化劑硬化的明膠組成的層； 通式(HI) Xa1-SO2-L-SO2-Xa2 其中，在通式(HI)中，Xa1和Xa2每個獨立地表示-CH＝CH2或者CH2CH2Y；Xa1和Xa2可以是相同的或者不同的；Y表示能夠用親核基團取代或者通過與鹼反應以HY的形式釋放的基團；並且L表示二價連接基團，其可以是取代的； (26)如上述項目(25)中所述的彩色圖像形成方法， 其中滷化銀彩色攝影感光材料基本上不含氯三嗪系列硬化劑並且具有基本上用由通式(HI)表示的硬化劑硬化的明膠層； (27)一種滷化銀彩色攝影感光材料， 其包含至少一種由上述通式(M-I)表示的形成染料的成色劑和至少一種由上述通式(IA)表示的形成染料的成色劑；並且 其通過圖像式曝光和包括在18秒鐘內完成的彩色顯影過程、在18秒鐘內完成的漂白定影過程、漂洗過程和在26秒鐘內完成的乾燥過程的攝影衝洗形成彩色圖像，同時所述的感光材料通過輸送輥在40.0mm/sec至100mm/sec的速度下以切割片狀的形式被輸送； (28)如上述項目(27)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其通過在水平方向上通過結構上分成多個具有葉片狀部件的室的儲罐中的漂洗溶液而經歷漂洗過程； (29)如上述項目(27)或(28)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中攝影衝洗中的輸送速度從45.0mm/sec至95mm/sec； (30)如上述項目(27)至(29)中任何一項所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中由通式(M-I)表示的形成染料的成色劑是上述由通式(M-III)表示的形成染料的成色劑； (31)如上述項目(27)至(30)中任何一項所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中所述親水膠體層是由基本上使用上述通式(HI)表示的硬化劑硬化的明膠製成的層； (32)如上述項目(27)至(31)中任何一項所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其基本上不含氯三嗪硬化劑並且包括基本上用由上述通式(HI)表示的硬化劑硬化的明膠； (下文中，本發明的第二實施方案是指包括上述項目(21)至(26)中所述的圖像形成方法以及上述項目(27)至(32)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料。) (33)一種在包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層以及至少一層對光不敏感的親水膠體層， 所述方法包括步驟 對切成片的感光材料實施圖像式曝光；以及 使曝光的感光材料片接受攝影衝洗，包括彩色顯影過程、漂白定影過程、漂洗過程和乾燥過程，同時通過輸送輥對輸送曝光的感光材料片； 其中在攝影衝洗中在42.0mm/sec至100mm/sec的速度下輸送切成片的感光材料； 其中漂洗過程使用結構上分成多個具有葉片狀部件的室的儲罐，其用來使切成片狀的感光材料在水平方向上通過漂洗溶液；以及 其中要曝光的滷化銀彩色攝影感光材料在至少一層所述的紅敏乳劑層中包含至少一種由下面通式(IA)表示的形成染料的成色劑； 通式(IA)
其中，在通式(IA)中，R』和R」每個均獨立地表示取代基，並且Z表示氫原子或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物的偶聯反應中能夠被分裂掉的基團； (34)如上述項目(33)中所述的彩色圖像形成方法， 其中使用掃描曝光方法在1×10-3秒或者更短的每個像素曝光時間的設置下進行圖像式曝光； (35)如上述項目(33)或(34)中所述的彩色圖像形成方法， 其中滷化銀彩色攝影感光材料中銀的總塗敷量為0.50g/m2或以下； (36)如上述項目(33)至(35)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中所述滷化銀彩色攝影感光材料在至少一層綠敏滷化銀乳劑層中包含至少一種由下面通式(M-II)表示的化合物； 通式(M-II)
在通式(M-II)中，R1、R2、R3和R4每個獨立地表示氫原子或者取代基；並且X表示氫原子或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物的偶聯反應時能夠被分裂掉的基團； (37)如上述項目(33)至(36)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中漂洗過程中的處理時間從5秒鐘至25秒鐘並且漂洗過程中的衝洗溫度從40℃至50℃； (38)一種滷化銀彩色攝影感光材料，其通過圖像式曝光和包括彩色顯影過程、漂白定影過程和漂洗過程的攝影衝洗形成彩色圖像，所述漂洗過程使用結構上分成多個具有葉片狀部件的室的儲罐，其用來使切成片狀的感光材料在水平方向上通過漂洗溶液，同時通過輸送輥對在42.0mm/sec至100mm/sec的速度下輸送切成片狀的感光材料；其中要曝光的感光材料具有攝影成分層，其包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層以及至少一層對光不敏感的親水膠體層，並且在所述至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層中進一步包含至少一種由上述通式(IA)表示的化合物； (39)如上述項目(38)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，其使用掃描曝光方法在1×10-3秒或者更短的每個像素曝光時間的設置下接受圖像式曝光； (40)如上述項目(38)或(39)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中滷化銀彩色攝影感光材料中銀的總塗敷量為0.50g/m2或以下； (41)如上述項目(38)至(40)中任何一項所述的滷化銀彩色攝影感光材料，其在至少一層綠敏滷化銀乳劑層中包含至少一種由上述通式(M-II)表示的化合物； (42)如上述項目(38)至(41)中任何一項所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中漂洗過程中的處理時間從5秒鐘至25秒鐘並且漂洗過程中的衝洗溫度從40℃至50℃； (下文中，本發明的第二實施方案是指包括在上述項目(33)至(37)中所述的圖像形成方法以及在上述項目(38)至(42)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料。) (43)一種在包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層、至少一層對光不敏感的親水膠體層，以及在至少一層所述攝影成分層中的由下面通式(I)表示的化合物， 通式(I)
其中，在通式(I)中，A表示取代或未取代的烷基，並且M表示陽離子； 所述方法包括步驟 對切成片的感光材料實施圖像式曝光；以及 使曝光的感光材料片接受攝影衝洗，包括彩色顯影過程、漂白定影過程和漂洗過程； 其中使用洗印機衝洗所述滷化銀彩色攝影感光材料，其中在整個彩色顯影過程和隨後的處理中，通過使用兩對或更多對輸送輥的輥間輸送在40.0mm/sec至100mm/sec的輸送速度下實施滷化銀彩色攝影材料的輸送； (44)一種在包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層、至少一層對光不敏感的親水膠體層，並且在至少一層攝影成分層中包含1.4g/m2或更多量的由下面通式(II)表示的化合物， 通式(II)
其中，在通式(II)中，M表示陽離子；並且R表示原子量為100或更低的原子，或者總分子量為100或更低的基團； 所述方法包括步驟 對切成片的感光材料實施圖像式曝光；以及 使用洗印機使曝光的感光材料片接受包括彩色顯影過程、漂白定影過程和漂洗過程的攝影衝洗；其中在整個彩色顯影過程中和隨後的處理中，通過使用兩對或更多對輸送輥的輥間輸送在40.0mm/sec至100mm/sec的輸送速度下實施滷化銀彩色攝影材料的輸送； (45)如上述項目(43)或(44)中所述的彩色圖像形成方法， 其中使用掃描曝光方法在1×10-4秒或者更短的每個像素曝光時間的設置下進行圖像式曝光； (46)如上述項目(43)至(45)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中在20秒或以下的處理時間設置下實施彩色顯影過程； (47)如上述項目(43)、(45)和(46)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中由通式(I)表示的化合物的含量為0.3mg/m2或更大； (48)如上述項目(44)至(47)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中由通式(II)表示的化合物的含量為1.5mg/m2或更大； (49)一種包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料，其中所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層、至少一層對光不敏感的親水膠體層，以及在至少一層攝影成分層中的由上述通式(I)表示的化合物； 其中所述滷化銀彩色攝影感光材料接受切成片的操作、圖像式曝光和包括彩色顯影過程、漂白定影過程和漂洗過程的彩色攝影衝洗；並且 其中使用洗印機衝洗滷化銀彩色攝影感光材料，其中在整個彩色顯影過程和攝影衝洗的其餘過程中，通過使用兩對或更多對輸送輥的輥間輸送在40.0mm/sec至100mm/sec的輸送速度下實施滷化銀彩色攝影材料的輸送； (50)一種包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層、至少一層對光不敏感的親水膠體層，以及在至少一層攝影成分層中的用量為1.4g/m2或更大的由上述通式(II)表示的化合物； 其中使用洗印機，使所述滷化銀彩色攝影感光材料接受切成片的操作、圖像式曝光和包括彩色顯影過程、漂白定影過程和漂洗過程的彩色攝影衝洗，其中在整個彩色顯影過程和攝影衝洗的其餘過程中，通過使用兩對或更多對輸送輥的輥間輸送在40.0mm/sec至100mm/sec的輸送速度下實施滷化銀彩色攝影材料的輸送； (下文中，本發明的第二實施方案是指包括在上述項目(43)至(48)中所述的圖像形成方法以及在上述項目(49)和(50)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料。) (51)一種在包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層，所述方法包括步驟 使感光材料在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下接受掃描曝光；及 進行形成彩色的攝影衝洗； 其中至少一種待曝光的滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％的滷化銀乳劑，並且其中滿足下面的條件a)至e)中任一種 a)所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.1-4摩爾％的溴化銀，並且含溴化銀的相以層狀形式形成或者該乳劑具有在乳劑顆粒表面下方20納米或更小的深度處溴化銀含量為0.5-20摩爾％的區域； b)所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.02-1摩爾％的碘化銀，並且含碘化銀的相以層狀形式形成或者該乳劑具有在乳劑顆粒表面下方20納米或更小的深度處碘化銀含量為0.3-10摩爾％的區域； c)所述滷化銀乳劑進一步具有包含銥作為中心金屬並且具有至少兩種不同種類配位配體的六配位絡合物； d)所述滷化銀乳劑進一步用至少一種由下面通式(SI)表示的染料進行光譜增感； 通式(SI)
其中，在通式(SI)中，X1和X2每個表示氧原子、硫原子、硒原子、碲原子、氮原子或碳原子；Y1表示形成呋喃、吡咯、噻吩環或者苯環所需的原子的基團，其可以與另一個5員或6員碳環或雜環稠合或者可以具有取代基；Y2表示形成苯環或者5員或6員不飽和雜環所需的原子的基團，其可以進一步與另一個5員或6員碳環或雜環稠合或者可以具有取代基；使Y1和Y2每個與碳環或者雜環稠合的兩個碳原子之間的鍵可以是單鍵或雙鍵；R1和R2之一是由磺基以外的酸基取代的烷基並且另一個是由磺基取代的烷基；L1表示次甲基；M1表示抗衡離子；並且m1表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數；以及 e)所述滷化銀乳劑進一步具有至少一種無機硫或具有至少一種由下面通式(Z)表示的化合物 通式(Z) R41-S-S-R42 其中，在通式(Z)中，R41和R42每個均獨立地表示脂肪族基團或者芳香基團，或者彼此結合形成環。
(52)如上述項目(51)中所述的彩色圖像形成方法， 其中以小於或等於500微秒的光柵間隔實施掃描曝光； (53)如上述項目(51)或(52)中所述的彩色圖像形成方法， 其中在掃描曝光完成後12秒內開始彩色顯影； (54)一種包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層； 其中感光材料在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下接受掃描曝光，然後接受形成彩色的攝影衝洗，從而形成彩色圖像； 其中至少一種待曝光的滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％的滷化銀乳劑，並且其中滿足下面的條件a)至e)中任一種 a)所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.1-4摩爾％的溴化銀，並且含溴化銀的相以層狀形式形成或者該乳劑具有在乳劑顆粒表面下方20納米或更小的深度處溴化銀含量為0.5-20摩爾％的區域； b)所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.02-1摩爾％的碘化銀，並且含碘化銀的相以層狀形式形成或者該乳劑具有在乳劑顆粒表面下方20納米或更小深度處碘化銀含量為0.3-10摩爾％的區域； c)所述滷化銀乳劑進一步具有包含銥作為中心金屬並且具有至少兩種不同種類配位配體的六配位絡合物； d)所述滷化銀乳劑進一步用至少一種由上述通式(SI)表示的染料進行光譜增感；以及 e)所述滷化銀乳劑進一步具有至少一種無機硫或具有至少一種由上述通式(Z)表示的化合物。
(55)如上述項目(54)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中以小於或等於500微秒的光柵間隔實施掃描曝光； (56)如上述項目(54)或(55)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中在掃描曝光完成後12秒內開始彩色顯影； (下文中，本發明的第一實施方案是指包括在上述項目(51)至(53)中所述的圖像形成方法以及在上述項目(54)至(56)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料。) (57)如上述項目(51)至(53)中任何一項所述的彩色圖像形成方法， 其中所述載體是反射載體； 其中以小於或等於500微秒的光柵間隔實施掃描曝光；和 其中在掃描曝光完成後12秒內開始彩色顯影； (58)一種在滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述感光材料包括在反射載體上的至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層， 所述方法包括步驟 使彩色攝影感光材料在掃描曝光後接受彩色顯影衝洗； 其中至少一種待曝光的滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％且溴化銀含量為0.1-4摩爾％的滷化銀乳劑； 其中滷化銀乳劑是具有層狀形式的含溴化銀相的滷化銀乳劑； 其中使滷化銀彩色攝影感光材料接受以小於或等於500微秒的光柵間隔、在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下實施的掃描曝光；以及 其中在掃描曝光完成後12秒內開始彩色顯影； (59)一種在滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述感光材料包括在反射載體上的至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層， 所述方法包括步驟 使彩色攝影感光材料在掃描曝光後接受彩色顯影衝洗； 其中至少一種待曝光的滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％且溴化銀含量為0.1-4摩爾％的滷化銀乳劑； 其中滷化銀乳劑是具有在乳劑顆粒表面下方20納米或更小的深度處溴化銀含量為0.5-20摩爾％的區域的滷化銀乳劑； 其中使滷化銀彩色攝影感光材料接受以小於或等於500微秒的光柵間隔、在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下實施的掃描曝光；以及 其中在掃描曝光完成後12秒內開始彩色顯影； (60)一種在滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述感光材料包括在反射載體上的至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層， 所述方法包括步驟 使彩色攝影感光材料在掃描曝光後接受彩色顯影衝洗； 其中至少一種待曝光的滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％且碘化銀含量為0.02-1摩爾％的滷化銀乳劑； 其中滷化銀乳劑是具有層狀形式的含碘化銀相的滷化銀乳劑； 其中使滷化銀彩色攝影感光材料接受以小於或等於500微秒的光柵間隔、在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下實施的掃描曝光；以及 其中在掃描曝光完成後12秒內開始彩色顯影； (61)一種在滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述感光材料包括在反射載體上的至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層， 所述方法包括步驟 使彩色攝影感光材料在掃描曝光後接受彩色顯影衝洗； 其中至少一種待曝光的滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％且碘化銀含量為0.02-1摩爾％的滷化銀乳劑； 其中滷化銀乳劑是具有在乳劑顆粒表面下方20納米或更小的深度處碘化銀含量為0.3-10摩爾％的區域的滷化銀乳劑； 其中使滷化銀彩色攝影感光材料接受以小於或等於500微秒的光柵間隔、在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下實施的掃描曝光；以及 其中在掃描曝光完成後12秒內開始彩色顯影； (62)一種在滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述感光材料包括在反射載體上的至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層， 所述方法包括步驟 使彩色攝影感光材料在掃描曝光後接受彩色顯影衝洗； 其中至少一種待曝光的滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％並且包含銥作為中心金屬並具有至少兩種不同種類配位配體的六配位絡合物的滷化銀乳劑； 其中使滷化銀彩色攝影感光材料接受以小於或等於500微秒的光柵間隔、在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下實施的掃描曝光；以及 其中在掃描曝光完成後12秒內開始彩色顯影； (63)如上述項目(62)中所述的彩色圖像形成方法； 其中所述包含銥作為中心金屬的六配位絡合物具有滷素配體和有機配體； (64)如上述項目(62)中所述的彩色圖像形成方法； 其中所述包含銥作為中心金屬的六配位絡合物具有滷素配體和另一種無機配體； (65)如上述項目(54)至(56)中任何一項所述的彩色圖像形成方法； 其中所述載體為反射載體； 其中以小於或等於500微秒的光柵間隔實施掃描曝光； 其中在掃描曝光完成後12秒內開始彩色顯影； (66)一種為掃描曝光設計的滷化銀彩色攝影感光材料，其通過以小於或等於500微秒的光柵間隔、在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下實施的掃描曝光以及在掃描曝光完成後12秒鐘內開始的彩色顯影形成圖像； 其中所述滷化銀彩色攝影感光材料在反射載體上具有至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層， 其中至少一種待曝光的滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％且溴化銀含量為0.1-4摩爾％的滷化銀乳劑；並且 其中滷化銀乳劑是具有層狀形式的含溴化銀相的滷化銀乳劑； (67)一種為掃描曝光設計的滷化銀彩色攝影感光材料，其通過以小於或等於500微秒的光柵間隔、在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下實施的掃描曝光以及在掃描曝光完成後12秒鐘內開始的彩色顯影形成圖像； 其中所述滷化銀彩色攝影感光材料在反射載體上具有至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層， 其中至少一種待曝光的滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％且溴化銀含量為0.1-4摩爾％的滷化銀乳劑；並且 其中滷化銀乳劑是具有在乳劑顆粒表面下方20納米或更小的深度處溴化銀含量為0.5-20摩爾％的區域的滷化銀乳劑； (68)一種為掃描曝光設計的滷化銀彩色攝影感光材料，其通過以小於或等於500微秒的光柵間隔、在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下實施的掃描曝光以及在掃描曝光完成後12秒鐘內開始的彩色顯影形成圖像； 其中所述滷化銀彩色攝影感光材料在反射載體上具有至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層， 其中至少一種待曝光的滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％且碘化銀含量為0.02-1摩爾％的滷化銀乳劑；並且 其中滷化銀乳劑是具有層狀形式的含碘化銀相的滷化銀乳劑； (69)一種為掃描曝光設計的滷化銀彩色攝影感光材料，其通過以小於或等於500微秒的光柵間隔、在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下實施的掃描曝光以及在掃描曝光完成後12秒內開始的彩色顯影形成圖像； 其中所述滷化銀彩色攝影感光材料在反射載體上具有至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層， 其中至少一種待曝光的滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％且碘化銀含量為0.02-1摩爾％的滷化銀乳劑；並且 其中滷化銀乳劑是具有在乳劑顆粒表面下方20納米或更小的深度處碘化銀含量為0.3-10摩爾％的區域的滷化銀乳劑； (70)一種為掃描曝光設計的滷化銀彩色攝影感光材料，其通過以小於或等於500微秒的光柵間隔、在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下實施的掃描曝光以及在掃描曝光完成後12秒鐘內開始的彩色顯影形成圖像； 其中所述滷化銀彩色攝影感光材料在反射載體上具有至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層； 其中至少一種待曝光的滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％並且包含銥作為中心原子並具有至少兩種不同種類配位配體的六配位絡合物的滷化銀乳劑； (71)如上述項目(70)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料； 其中所述包含銥作為中心金屬的六配位絡合物具有滷素配體和有機配體； (72)如上述項目(70)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料； 其中所述包含銥作為中心金屬的六配位絡合物具有滷素配體和另一種無機配體； (下文中，本發明的第六實施方案是指包括在上述項目(57)至(64)中所述的圖像形成方法以及在上述項目(65)至(72)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料。) (73)如上述項目(51)中任何一項所述的彩色圖像形成方法； 其中在水平方向輸送期間實施掃描曝光，通過由用於圖像曝光的硬輥組成的輸送輥對輸送滷化銀彩色攝影感光材料；並且 其中所述的滷化銀乳劑包含於藍敏滷化銀乳劑層中； (74)一種在滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述感光材料在載體上包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層， 所述方法包括步驟 在通過用於圖像曝光的輸送輥對輸送感光材料而掃描曝光後開始彩色顯影； 其中在次掃描輸送速度至少為90mm/sec的條件下，在水平方向輸送期間實施掃描曝光； 其中使用硬輥作為用於圖像曝光的輸送輥；並且 其中藍敏滷化銀乳劑層中包含的待曝光的滷化銀乳劑具有至少為90摩爾％的氯化銀含量並且用至少一種由下面通式(SI)表示的染料進行光譜增感； 通式(SI)
其中，在通式(SI)中，X1和X2每個表示氧原子、硫原子、硒原子、碲原子、氮原子或碳原子；Y1表示形成呋喃、吡咯、噻吩環或者苯環所需的原子的基團，其可以與另一個5員或6員碳環或雜環稠合或者可以具有取代基；Y2表示形成苯環或者5員或6員不飽和雜環所需的原子的基團，其可以進一步與另一個5員或6員碳環或雜環稠合或者可以具有取代基；使Y1和Y2每個與碳環或者雜環稠合的兩個碳原子之間的鍵可以是單鍵或雙鍵；R1和R2之一是由磺基以外的酸基取代的烷基並且另一個是由磺基取代的烷基；L1表示次甲基；M1表示抗衡離子；並且m1表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數； (75)根據上述項目(74)中所述的彩色圖像形成方法， 其中由通式(SI)表示的染料是由下面通式(SII)或(SIII)表示的染料 通式(SII)
其中，在通式(SII)中，Y11表示氧原子、硫原子或N-R13；R13表示氫原子或烷基；V15和V16每個表示氫原子或單價取代基；X11和X12每個表示氧原子或硫原子；R11和R12之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；V11、V12、V13和V14每個表示氫原子或單價取代基；M11表示抗衡離子；並且m11表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數； 通式(SIII)
其中，在通式(SIII)中，Y21表示氧原子、硫原子或N-R23，其中R23表示氫原子或烷基；V25和V26每個表示氫原子或單價取代基；X21和X22每個表示氧原子或硫原子；R21和R22之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；V21、V22、V23和V24每個表示氫原子或單價取代基；M21表示抗衡離子；並且m21表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數； (76)根據上述項目(74)中所述的彩色圖像形成方法， 其中由通式(SI)表示的染料是由下面通式(SIV)表示的染料； 通式(SIV)
其中，在通式(SIV)中，X31和X32每個表示氧原子或硫原子；R32和R32之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；V31、V32、V33、V34、V35、V36、V37和V38每個表示氫原子或單價取代基，其中V31、V32、V33、V34、V35、V36、V37和V38中兩個相鄰的取代基可以彼此結合形成飽和或不飽和的稠環；M31表示抗衡離子；並且m31表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數； (77)一種在滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述感光材料在載體上包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層， 所述方法包括步驟 在通過用於圖像曝光的輸送輥對輸送感光材料而掃描曝光後開始彩色顯影； 其中在次掃描輸送速度至少為90mm/sec的條件下，在水平方向輸送期間實施掃描曝光； 其中使用硬輥作為用於圖像曝光的輸送輥；並且 其中藍敏滷化銀乳劑層中包含的待曝光的滷化銀乳劑具有至少為90摩爾％的氯化銀含量並且包含至少一種無機硫或者至少一種由下面通式(Z)表示的化合物； 通式(Z) R41-S-S-R42 其中，在通式(Z)中，R41和R42每個均獨立地表示脂肪族基團或者芳香基團，或者彼此結合形成環； (78)如上述項目(73)至(77)中任何一項所述的彩色圖像形成方法； 其中所述硬輥是通過向金屬軸上提供含有樹脂珠的聚氨酯塗層的而形成的輥； (79)如上述項目(54)中任何一項所述的滷化銀彩色攝影感光材料； 其中在水平方向輸送期間實施掃描曝光，通過由用於圖像曝光的硬輥組成的輸送輥對輸送滷化銀彩色攝影感光材料；並且 其中所述滷化銀乳劑存在於藍敏滷化銀乳劑層中； (80)一種用於掃描曝光的滷化銀彩色攝影感光材料，當在使用硬輥作為用於圖像曝光的輸送輥，並且次掃描輸送速度至少為90mm/sec的條件下，在水平方向上輸送感光材料而掃描曝光後接受彩色顯影； 其中滷化銀彩色攝影感光材料在載體上具有至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層；並且 其中待曝光的藍敏滷化銀乳劑層包括具有氯化銀含量至少為90摩爾％並且用至少一種由上述通式(SI)表示的染料進行光譜增感的滷化銀顆粒； (81)根據上述項目(80)的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中通式(SI)表示的染料是由上述通式(SII)或(SIII)表示的染料； (82)根據上述項目(80)的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中通式(SI)表示的染料是由上述通式(SIV)表示的染料； (83)一種用於掃描曝光的滷化銀彩色攝影感光材料，當在使用硬輥作為用於圖像曝光的輸送輥，並且次掃描輸送速度至少為90mm/sec的條件下，在水平方向上輸送感光材料而掃描曝光後接受彩色顯影； 其中滷化銀彩色攝影感光材料在載體上具有至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層；並且 其中待曝光的藍敏滷化銀乳劑層包括具有氯化銀含量至少為90摩爾％並且包含至少一種無機硫或者至少一種由上述通式(Z)表示的化合物的滷化銀顆粒； (84)如上述項目(79)至(83)中任何一項所述的滷化銀彩色攝影感光材料， 其中所述硬輥是通過向金屬軸上提供含有樹脂珠的聚氨酯塗層而形成的輥； (下文中，本發明的第七實施方案是指包括在上述項目(73)至(78)中所述的圖像形成方法以及在上述項目(79)至(84)中所述的滷化銀彩色攝影感光材料。) 本文中，除非特別說明，本發明是指包括所有上述第一、第二、第三、第四、第五、第六和第七實施方案。
下面將更詳細地說明本發明。
根據本發明的圖像形成方法和彩色攝影感光材料，滷化銀彩色攝影感光材料優選在被切割成片和圖像式曝光後在通過輸送輥對輸送時接受攝影衝洗，從而形成圖像。
曝光步驟可以在切割步驟之前或之後進行，或者可以在攝影材料經歷曝光時將其切割成片。在本發明中，優選在曝光步驟之前實施切割步驟。
除了在使用常用的負片印相機的印相系統中，本發明的滷化銀彩色攝影感光材料還適用於使用陰極射線管(CRT)和雷射束的掃描曝光方法。在後者方法中，在圖像信息的基礎上進行圖像式曝光。本發明的感光材料可以優選地用於數字掃描曝光系統，其使用單色高密度光，例如氣體雷射器、發光二極體、半導體雷射器、包含非線性光學晶體和半導體雷射器或者使用半導體雷射器作為激發光源的固態雷射器的組合的二次諧波發生光源(SHG)。優選使用半導體雷射器或者包含非線性光學晶體和半導體雷射器或者固態雷射器的組合的二次諧波發生光源(SHG)來製造更緊湊且廉價的系統。特別是為了設計具有更長的壽命期和高穩定性的緊湊且廉價的設備，使用半導體雷射器是優選的；並且優選至少一個曝光光源是半導體雷射器。
當使用這種掃描曝光光源時，本發明感光材料的最大光譜靈敏度波長可以根據所使用的掃描曝光光源的波長任意設置。因為雷射器的振蕩波長可以被製成一半，所以使用通過非線性光學晶體和半導體雷射器或者使用半導體雷射器作為激發光源的固態雷射器的組合獲得的SHG光源，可以獲得藍光和綠光。因此，可以使感光材料的最大光譜靈敏度波長在正常的藍、綠和紅三個波長區中。在本發明中，優選在本發明的第二或第三實施方案中，將這種掃描曝光中的曝光時間定義為曝光像素的密度為400dpi的像素尺寸所需的時間，並且優選的曝光時間為小於或等於1×10-3秒，更優選為小於或等於1×10-4秒，並且進一步優選為小於或等於1×10-6秒。在本發明中，優選在本發明的第四、第六或第七實施方案中，將這種掃描曝光中的曝光時間定義為曝光像素的密度為300dpi的像素尺寸所需的時間，並且優選的曝光時間為小於或等於1×10-4秒，並且進一步優選為小於或等於1×10-6秒。在高照度曝光時發生倒易律失效以及難以發生陰影部分銀的顯影的條件下，趨向於更容易表現出本發明的效果。但是，在低照度曝光下，可以獲得相似的效果。
半導體雷射器的實例包括波長為430至450nm的藍光半導體雷射器(Nichia Corporation在2001年3月的應用物理相關聯合會議(Applied Physics Related Joint Meeting)上的展示)、通過用具有逆磁疇結構(reversed domain structure)的LiNO3的SHG晶體以波導的形式波長調製半導體雷射器(振蕩波長大約940nm)而獲得的大約470nm的藍光雷射器、通過用具有逆磁疇結構的LiNO3的SHG晶體以波導的形式波長調製半導體雷射器(振蕩波長大約1,060nm)而獲得的大約530nm的綠光雷射器、波長大約685nm的紅光半導體雷射器(HL6738MG(商品名)型，由Hitachi，Ltd.製造)、波長大約650nm的紅光半導體雷射器(HL6501MG(商品名)型，由Hitachi，Ltd.製造)等等。
優選將本發明的滷化銀彩色攝影感光材料圖像式地暴露於發射波長為420nm至460nm，優選430nm至460nm的藍光雷射器發出的相干光下。在藍光雷射器中，使用藍光半導體雷射器是特別優選的。
可以對同一感光層(乳劑層)進行多次曝光。在此情況下，優選至少曝光兩次。特別優選地，曝光時間為1×10-4至1×10-8秒鐘。在曝光時間為1×10-5至1×10-8秒鐘的情況中，優選至少曝光八次。可以使用任何光源例如氣體雷射器、固態雷射器(LD)、LED(有機或無機)、具有受限光斑的氙光源作為光源。固態雷射器和LED是特別優選的。必須將光源在光譜上分離成每種形成染料層的色敏波長。為此，使用適當的濾色器(包含或者沉積有染料)或者可以選擇LD或LED的振蕩波長。此外，可以組合使用這兩種。光源的光斑直徑沒有特別限制並且就光強度的半峰寬值而言優選為5至250微米，並且特別優選為10至100微米。光斑的形狀可以是圓形、橢圓形或矩形中的任一種。一個光斑的光量分布可以是高斯分布。特別地，光源可以由一個光源或者多個光源陣列組成。
在本發明中，優選通過掃描曝光實施曝光。可以掃描光源或者掃描感光材料。同樣，可以掃描這兩者。
單次的曝光時間由下面的等式定義。
曝光時間＝光斑直徑/光源的移動速度(或者感光材料的移動速度) 此處，光斑直徑指在曝光時掃描曝光所用的光源移動方向上光斑的直徑(在高斯束的情況中，強度大於峰強度13.5％的寬度，單位μm)。此外，光源的移動速度指掃描曝光所用的光源單位時間移動的速度(單位μm/second)。
通常，光斑直徑與像素的直徑不相同，並且可以比之更大或者更小。此處使用的曝光時間的次數指在感光材料單點(像素)處相同感色層檢測到的光輻照次數。在實施多次輻照的情況中，它是指對所曝光的材料在最大光強度的1/5倍或以上強度下實施的曝光次數。因此，在最大光強度的1/5倍以下強度下實施的曝光、漫射光或者光斑之間的重疊都不計算次數。
曝光不局限於使用這些光源的掃描曝光方法，而是還可以根據在使用常用負片印相機的印相系統中採用的曝光方法或者使用陰極射線管(CRT)的掃描曝光方法來實施曝光。陰極射線管曝光設備是更簡單且更緊湊的，因此比使用雷射器的設備更廉價。此外，可以容易地調節光軸和顏色。在用於圖像式曝光的陰極射線管中，如果需要，使用在光譜區發光的各種發光材料。例如，可以使用發紅光材料、發綠光材料和發藍光材料中的任一種，或者這些發光材料的兩種或更多種的混合物。
在感光材料具有多層感光層，每層具有彼此不同的光譜靈敏度分布，並且陰極射線管具有在多個光譜區發光的螢光物質的情況中，可以同時實施多種顏色的曝光。即，可以向陰極射線管輸入多種顏色圖像信號，允許從管表面發射光。可選地，可以使用連續輸入每種顏色圖像信號並且依次發射每種顏色的光，然後通過能夠切斷髮射顏色以外的顏色的膠片實施曝光，即表面連續曝光的方法。通常，在這些方法中，因為可以使用具有高分辨本領的陰極射線管，所以從高的圖像質量的提高來看表面連續曝光是優選的。
下一部分將說明彩色攝影衝洗。
向本發明感光材料施用的彩色攝影衝洗和本發明的圖像形成方法至少包括彩色顯影過程、漂白-定影過程、漂洗過程和乾燥過程。通常，感光材料按照上述順序經歷這些過程。本發明中使用的術語「漂洗過程」是指包括洗滌過程或者穩定過程(也稱作代替洗滌的穩定浴或者用於使圖像穩定的穩定浴)。
此外，在彩色攝影衝洗中的兩個連續過程之間可以插入輔助過程，例如漂洗過程、中間洗滌過程和中和過程。漂白-定影浴用於脫銀，並且使用漂白-定影浴在一步過程中實施本發明中的脫銀過程。另外，就穩定圖像而言，除了代替洗滌浴的穩定浴外，可以提供圖像穩定浴代替在洗滌或穩定過程與乾燥過程之間的洗滌過程。
在本發明中，優選在本發明的第二實施方案中，彩色顯影時間(即進行彩色顯影過程的時間)優選小於或等於18秒鐘，更優選小於或等於18秒鐘並且大於或等於6秒鐘，並且最優選小於或等於18秒鐘並且大於或等於12秒鐘。按照相同的方式，漂白-定影時間(即進行漂白-定影過程的時間)優選小於或等於18秒鐘，更優選小於或等於18秒鐘並且大於或等於6秒鐘，並且最優選小於或等於18秒鐘並且大於或等於12秒鐘。此外，漂洗(水洗滌或穩定)時間(即進行漂洗過程的時間)優選小於或等於30秒鐘(更優選小於或等於30秒鐘並且大於或等於6秒鐘)，更優選小於或等於25秒鐘(更優選小於或等於25秒鐘並且大於或等於6秒鐘)，並且進一步優選小於或等於25秒鐘並且大於或等於12秒鐘。乾燥時間優選小於或等於26秒鐘(更優選小於或等於26秒鐘並且大於或等於6秒鐘)，並且進一步優選小於或等於26秒鐘並且大於或等於8秒鐘。
在本發明中，優選在本發明第三實施方案中，彩色顯影時間優選小於或等於45秒鐘(進一步優選6-45秒鐘)，更優選小於或等於30秒鐘(進一步優選6-30秒鐘)，再更優選小於或等於28秒鐘(進一步優選6-28秒鐘)，特別優選從6至25秒鐘，並且最優選從6秒鐘至19秒鐘。漂白-定影時間優選小於或等於45秒鐘並且大於或等於1秒鐘，更優選小於或等於28秒鐘並且大於或等於1秒鐘，再更優選從6至25秒鐘，並且特別優選從6秒鐘至19秒鐘。本發明的滷化銀感光材料不僅經歷快速彩色顯影過程，而且經歷快速漂白-定影過程。漂洗(水洗滌或穩定)時間優選小於或等於25秒鐘並且大於或等於5秒鐘，更優選小於或等於20秒鐘並且大於或等於5秒鐘，進一步優選小於或等於18秒鐘並且大於或等於12秒鐘，並且再更優選從16至17秒鐘。
在本發明中，優選在本發明第四、第六和第七實施方案中，優選使用本發明的感光材料作為具有快速衝洗適用性的感光材料。在進行快速衝洗的情況中，彩色顯影時間優選小於或等於30秒鐘，更優選從6秒鐘至25秒鐘，並且進一步優選從6秒鐘至20秒鐘。同樣，漂白-定影(blix)時間優選小於或等於30秒鐘，更優選從6秒鐘至25秒鐘，並且進一步優選從6秒鐘至20秒鐘。此外，洗滌或穩定時間優選小於或等於60秒鐘，並且更優選從6秒鐘至40秒鐘。
在本發明中，優選在本發明第四、第六和第七實施方案中，適於本發明感光材料的彩色顯影時間為20秒鐘或以下(優選6-20秒鐘，更優選6-15秒鐘)。表述「在20秒鐘或以下的彩色顯影時間下實施彩色攝影衝洗」是指彩色顯影時間，而不是彩色攝影衝洗所需的總時間為20秒鐘或以下。
此處，本文中使用的術語「彩色顯影(衝洗)時間」是指從將感光材料浸入彩色顯影溶液中開始直至將感光材料浸入在隨後的處理步驟中的漂白-定影浴中所需的時間段。例如，當使用自動洗片機等實施衝洗時，彩色顯影時間為將感光材料浸入彩色顯影溶液的時間(所謂的「在溶液中的時間」)和感光材料離開彩色顯影溶液並且將其在空氣中向隨後的處理步驟中的漂白-定影浴輸送的時間(所謂的「空氣中的時間」)的總和。同樣，此處使用的術語「漂白-定影時間」是指從將感光材料浸入漂白-定影浴中開始直至將感光材料浸入在隨後的處理步驟中的漂洗浴(洗滌或穩定浴)中所需的時間段。此外，此處使用的術語「漂洗((洗滌或穩定)時間」是指從將感光材料浸入漂洗溶液(洗滌溶液或者穩定溶液)中開始直至浸泡結束進入乾燥過程所需的時間段(所謂的「在溶液中的時間」)。
在乾燥過程中，為了降低帶到滷化銀彩色攝影感光材料的圖像層的水的量，可以在漂洗過程之後就通過擠壓輥或布吸收水分來促進乾燥。此外，當然可以通過增加溫度或者改變噴嘴的形狀使乾燥吹風更有效來加速乾燥。此外，如JP-A-3-157650中所述，還可以通過調整乾燥吹風吹向感光材料的角度，或者通過去除排放的吹風的方法來加速乾燥。
彩色顯影過程、漂白-定影過程和漂洗過程中衝洗溶液的溫度通常從30至40℃，並且在本發明中，優選在本發明的第二實施方案中，優選從38至60℃，並且更優選從40至50℃。乾燥步驟中的溫度優選從50至90℃，並且更優選從60至85℃。
在本發明中，優選在本發明的第三實施方案中，快速衝洗中的衝洗溶液溫度優選從38至60℃，並且更優選從40至50℃。漂洗過程中的衝洗溶液溫度優選從40至50℃，進一步優選從42至48℃，並且最優選從43至47℃。
根據感光材料的特性或用途(例如所用材料的種類，例如成色劑)、漂洗溶液(洗滌水)的溫度、(洗滌罐)漂洗溶液的(階段)數以及其它各種條件，從廣泛的範圍內選擇漂洗過程中使用的漂洗溶液的量。舉例來說，通過在「Journal of the Society of Motion Pictureand Television Engineers」，第64卷，第248-253頁(1955年5月)中描述的方法，可以獲得在多段對流系統中洗滌罐的數量和水量之間的關係。
在本發明中，多段對流系統中步驟數優選為3-15個，並且特別優選3-10個。
多段對流方法可以顯著降低漂洗溶液的量，但是該方法涉及罐中水的停留時間增加引起細菌生長以及如此產生的浮遊物質附著到感光材料上的問題。作為解決這些問題的方法，漂洗溶液包含防止前述的細菌和真菌試劑是優選的。
下面說明在前述衝洗操作每步中使用的衝洗組合物的組分以及從該衝洗組合物製備的衝洗溶液。
除了特殊情況外，在每次衝洗中使用的組分將作為單個單元說明，而不區分衝洗組合物(衝洗劑)和從該衝洗組合物製備的衝洗溶液。結果，下述的組分濃度是所製備的衝洗溶液中的濃度。
每個衝洗組合物在使用時與規定比例的溶劑(例如水)混合，從而製備出母液(罐溶液)或補充液。在本說明書中，將罐溶液和補充液表述為製備的溶液，除非區分它們具有特殊的意義。
彩色顯影劑組合物和彩色顯影劑補充液包含彩色顯影劑。
彩色顯影劑的優選實例包括公知的芳香伯胺彩色顯影劑，特別是對苯二胺衍生物。下文中將說明典型的實例，但是本發明不局限於這些實例。
1)N，N-二乙基-對苯二胺 2)4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺 3)4-氨基-N-(β-羥乙基)-N-3-甲基苯胺 4)4-氨基-N-乙基-N-(β-羥乙基)苯胺 5)4-氨基-N-乙基-N-(β-羥乙基)-3-甲基苯胺 6)4-氨基-N-乙基-N-(3-羥丙基)-3-甲基苯胺 7)4-氨基-N-乙基-N-(4-羥丁基)-3-甲基苯胺 8)4-氨基-N-乙基-N-(β-甲烷亞磺醯氨基乙基)-3-甲基苯胺 9)4-氨基-N，N-二乙基-3-(β-羥乙基)苯胺 10)4-氨基-N-乙基-N-(β-甲氧基乙基)-3-甲基苯胺 11)4-氨基-N-(β-乙氧基乙基)-N-乙基-3-甲基苯胺 12)4-氨基-N-(3-氨基甲醯基丙基)-N-正丙基-3-甲基苯胺 13)4-氨基-N-(4-氨基甲醯基丁基)-N-正丙基-3-甲基苯胺 14)N-(4-氨基-3-甲苯基)-3-羥基吡咯烷 15)N-(4-氨基-3-甲苯基)-3-(羥甲基)-吡咯烷 16)N-(4-氨基-3-甲苯基)-3-吡咯烷羧醯胺 在上述對苯二胺衍生物中，示例性化合物5)、6)、7)、8)和12)是特別優選的，並且在這些化合物中，化合物5)和8)是最優選的。這些對苯二胺衍生物通常是作為固體材料狀態的鹽的形式，例如硫酸鹽、鹽酸鹽、亞硫酸鹽、萘二磺酸鹽和對甲苯磺酸鹽。
確定衝洗溶液中衝洗劑或彩色顯影劑中的芳香伯胺顯影劑的濃度，使該濃度成為優選每1升顯影劑為2毫摩爾至200毫摩爾，更優選6毫摩爾至100毫摩爾，並且進一步優選10毫摩爾至40毫摩爾。
根據預定攝影材料的類型，彩色顯影劑溶液可以包含少量的亞硫酸根離子或者在某些情況中基本上不包含這種離子。但是，包含少量的亞硫酸根離子是優選的。
另外，可以包括少量的羥胺。當彩色顯影劑溶液包含羥胺(通常以鹽酸鹽或硫酸鹽形式使用，但是下文中省略了鹽的形式)時，其與亞硫酸根離子相似地用作顯影劑液體的保存劑。但是，還必須控制添加的羥胺的量是少的，因為由於羥胺自身的銀顯影活性，它會伴隨著影響攝影特性。
彩色顯影劑可以包含有機保存劑代替上面的羥胺或亞硫酸根離子作為保存劑。此處，有機保存劑是指當添加到用於感光材料的衝洗溶液中時會降低芳香伯胺彩色顯影劑變質速度的有機化合物。即，保存劑是任何能夠防止由於氧氣等引起的彩色顯影劑氧化的有機化合物。在這些有機化合物中，特別有效的有機保存劑是上述羥胺衍生物、異羥肟酸、醯肼、酚、α-羥基酮、α-氨基酮、糖類、單胺、二胺、多胺、季銨鹽、硝醯自由基、醇、肟、二醯胺化合物、以及具有稠環的胺。
這些化合物下面的每篇文獻或說明書中描述JP-A-63-4235、JP-A-63-30845、JP-A-63-21647、JP-A-63-44655、JP-A-63-53551、JP-A-63-43140、JP-A-63-56654、JP-A-63-58346、JP-A-63-43138、JP-A-63-146041、JP-A-63-44657、JP-A-63-44656、美國專利3,615,503、美國專利2,494,903、JP-A-52-143020和JP-B-48-30496。
在例如顯影劑用於彩色相紙的情況中，需要時可以向彩色顯影劑溶液中添加氯。彩色顯影劑溶液(特別是用於彩色相紙的顯影劑)通常可以包含3.5×10-2至1.5×10-1mol/L的氯離子。但是，氯離子通常作為顯影的副產物釋放到顯影劑液體中，因此通常不必向補充液中添加氯離子。用於攝影的感光材料中使用的顯影劑可以不含氯離子。
至於溴離子，彩色顯影劑溶液中的溴離子濃度對於攝影材料的衝洗優選大約1-5×10-3mol/L，並且對於印相材料的衝洗優選小於或等於1.0×10-3mol/L。在許多情況中，與上述氯離子相似，不必向用於彩色顯影劑補充液的組合物中添加溴離子。
彩色顯影劑溶液優選具有9.0-13.5的pH，並且其補充溶液優選具有9.0-13.5的pH。為此，彩色顯影劑溶液及其補充溶液可以包含鹼性化學試劑、緩衝劑、以及需要時添加酸性化學試劑以保持液體的pH值。
當製備彩色顯影劑溶液時，優選使用任何的各種緩衝劑來保持上述的pH。可以使用的緩衝劑的實例包括碳酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽、四硼酸鹽、羥基苯甲酸鹽、氨基乙酸鹽(glycylate)、N，N-二甲基氨基乙酸鹽、亮氨酸鹽、正亮氨酸鹽、鳥嘌呤鹽、3，4-二羥基苯基丙氨酸鹽、丙氨酸鹽、氨基丁酸鹽、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇鹽、纈氨酸鹽、脯氨酸鹽、三羥基氨基甲烷鹽、賴氨酸鹽等等。更具體地說，碳酸鹽、磷酸鹽、四硼酸鹽、羥基苯甲酸鹽是有利的，因為它們在PH大於等於9.0的較高範圍內具有優異的緩衝能力；即使將它們加入彩色顯影劑溶液中，它們也對攝影性質不具有不利的影響(例如霧化等)，並且它們是廉價的。因此，使用任何這些緩衝劑都是特別優選的。
這些緩衝劑的具體實例包括碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、磷酸三鈉、磷酸三鉀、磷酸二鈉、磷酸二鉀、硼酸鈉、硼酸鉀、四硼酸鈉(硼砂)、四硼酸鉀、鄰羥基苯甲酸鈉(水楊酸鈉)、鄰羥基苯甲酸鉀、5-磺基-2-羥基苯甲酸鈉(5-磺基水楊酸鈉)、5-磺基-2-羥基苯甲酸鉀、(5-磺基水楊酸鉀)等。但是，本發明的緩衝劑不局限於這些化合物。
緩衝劑不是接受反應和消耗的組分。因此，確定加入組合物中的緩衝劑的量，使濃度變成每1升的彩色顯影劑溶液和從該衝洗劑製備的補充液體優選為0.01-2摩爾，更優選為0.1-0.5摩爾。
舉例來說，可以向彩色顯影劑溶液中添加對鈣或鎂的沉澱抑制劑，以及任何還可以用作穩定改進劑的各種螯合劑，以及彩色顯影劑溶液的其它組分。它們的實例包括氨三乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、乙二胺四乙酸、N，N，N-三亞甲基膦酸、乙二胺-N，N，N』，N』-四亞甲基磺酸、反-環己二胺四乙酸、1，2-二氨基丙烷四乙酸、乙二醇-醚二胺四乙酸、乙二胺鄰羥基苯乙酸、乙二胺二琥珀酸(SS型)、N-(2-羧酸乙基)-L-天冬氨酸、β-丙氨酸二乙酸、2-膦醯丁烷-1，2，4-三羧酸、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸、N，N』-雙(2-羥苄基)乙二胺-N，N』-二乙酸、1，2-二羥基苯-4，6-二磺酸等等。
需要時可以以兩種以上的組合來使用這些螯合劑。此外，這些螯合劑的量可以是足以掩蔽彩色顯影劑溶液中金屬離子的量。例如，添加螯合劑得到每1升0.1g至10g。
需要時還可以向彩色顯影劑溶液中添加任選的顯影加速劑。需要時可以添加的顯影加速劑的實例包括在JP-B 37-16088、37-5987、38-7826、44-12380和45-9019、美國專利3,813,247等中提出的硫醚基化合物；在JP-B 37-16088和42-25201、美國專利3,128,183、JP-B 41-11431和42-23883、美國專利3,532,501等中提出的聚醚；以及1-苯基-3-吡唑烷酮或咪唑。確定加入組合物中的加速劑的量，使濃度變成每1升的彩色顯影劑溶液及其補充液體中優選為0.001-0.2摩爾，更優選為0.01-0.05摩爾。
除了上述滷素離子外，如果需要可以向彩色顯影劑溶液中添加任選的防霧劑。有機防霧劑的代表性實例包括氮化的雜環化合物，例如苯並三唑、6-硝基苯咪唑、5-硝基異吲唑、5-甲基苯並三唑、5-硝基苯並三唑、5-氯-苯並三唑、2-噻唑-苯並咪唑、2-噻唑甲基-苯並咪唑、吲唑、羥基氮雜吲哚(hydroxyazaindolydine)和腺嘌呤。
需要時可以向彩色顯影劑溶液中添加任何各種表面活性劑，例如烷基磺酸、芳基磺酸、脂肪族羧酸和芳香族羧酸。確定加入組合物中的表面活性劑的量，使濃度變成每1升的彩色顯影劑溶液和從該衝洗劑製備的補充液體中優選為0.0001-0.2摩爾，更優選為0.00-0.05摩爾。
在本發明中，如果需要可以使用螢光增白劑。優選的螢光增白劑實例包括雙(三嗪基氨基)二苯乙烯磺酸化合物。可以使用公知或可商購的二氨基二苯乙烯增白劑作為雙(三嗪基氨基)二苯乙烯磺酸化合物。作為公知的雙三嗪基二氨基二苯乙烯二磺酸化合物，在JP-A-6-329936、JP-A-7-140625或JP-A-10-104809中描述的化合物是優選的。可商購的化合物舉例來說在「Senshoku Note(Notebook onDyeing)」的第9版(Shikisensha Co.，Ltd.)的第165-168頁中描述。在該文獻中描述的產物中，Blankophor BSUliq、Blankophor REU或者Hakkol BRK(每個均為商品名稱)是優選的。
當漂白劑與上述彩色顯影衝洗組合物結合用於衝洗時，可以使用除氨基多羧酸的鐵(III)絡合物鹽以外的公知漂白劑。可以組合使用的漂白劑包括有機酸，例如檸檬酸、酒石酸和蘋果酸、過硫酸的鐵(III)絡合物鹽，並且過氧化氫是示例性的。
氨基多羧酸鐵(III)絡合物鹽的優選實例是下面的氨基多羧酸的鐵(III)絡合物鹽，例如生物可降解的乙二胺二琥珀酸(SS型)、N-(2-羧酸乙基)-L-天冬氨酸、β-丙氨酸二乙酸、甲基亞氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、1，3-二氨基丙烷四乙酸、丙二胺四乙酸、氨三乙酸、環己二胺四乙酸、亞氨基二乙酸，並且乙二醇醚二胺四乙酸是示例性的。這些化合物可以是鈉、鉀、鋰和銨鹽中任何一種。在這些化合物中，乙二胺二琥珀酸(SS型)、N-(2-羧酸乙基)-L-天冬氨酸、β-丙氨酸二乙酸、乙二胺四乙酸、1，3-二氨基丙烷四乙酸和甲基亞氨基二乙酸是優選的，因為它們的鐵(III)絡合物鹽在攝影特性方面是有利的。這些三價鐵離子絡合物鹽可以以其絡合物鹽的形式使用，並且三價鐵離子絡合物鹽可以使用例如硫酸鐵、氯化鐵、硝酸鐵、硫酸鐵銨、磷酸鐵等的三價鐵鹽與例如氨基多羧酸的螯合劑在溶液中形成。此外，可以使用過量的、等於或者多於形成三價鐵離子絡合物鹽所需量的螯合劑。
決定漂白劑部分中漂白劑的濃度，使從衝洗組合物製備的衝洗溶液中的漂白劑濃度變為優選從0.01至1.0mol/L，更優選從0.03至0.80mol/L，再更優選從0.05至0.70mol/L，並且最優選從0.07至0.50mol/L。
優選漂白劑部分包含各種已知的有機酸(例如乙酸、乳酸、羥基乙酸、丁二酸、馬來酸、丙二酸、檸檬酸、磺基丁二酸、酒石酸、戊二酸)、有機鹼(例如咪唑、二甲基咪唑)或者由JP-A-9-211819中公開的通式(A-a)表示的化合物，包括2-吡啶甲酸(picolic acid)、以及由同一專利中公開的通式(B-b)表示的化合物，包括曲酸。設置這些化合物的添加量，使所製備的衝洗溶液的濃度變為優選從0.005至3.0mol/L，並且更優選從0.05至1.5mol/L。
與漂白劑部分結合構成漂白-定影溶液的衝洗組合物的定影劑部分可以包含任何定影化學試劑作為定影劑，舉例來說可以使用一種或兩種或更多種選自水溶性滷化銀溶劑的化合物作為混合物，例如硫代硫酸鹽(例如硫代硫酸鈉和硫代硫酸銨)、硫氰酸鹽(例如硫氰酸鈉和硫氰酸銨)、硫醚化合物(例如亞乙基雙-巰基乙酸和3，6-二硫代-1，8-辛烷二醇)以及硫脲。此外，在本發明中還可以使用如JP-A-55-155354中所公開的包含定影劑和大量滷化物例如碘化鉀組合的特殊漂白-定影溶液。在本發明中優選使用硫代硫酸鹽，特別是硫代硫酸銨。設置定影劑部分中定影化學試劑的添加量，使所製備的漂白-定影溶液的濃度變為每升所製備的溶液優選從0.1至3mol，更優選從0.2至2.0mol。
優選定影劑部分包含釋放亞硫酸根離子的化合物，例如亞硫酸鹽、酸式亞硫酸鹽和偏亞硫酸氫鹽、以及芳基亞磺酸，例如對甲苯亞磺酸和間-羧基苯亞磺酸作為保存劑。優選包含以亞硫酸根離子或亞磺酸根離子計算含量為大約0.02至大約1.0mol/L(作為所製備衝洗溶液的濃度)的這些化合物。
下面說明通過混合漂白劑部分和定影劑部分，並且如果需要添加少量水製備的漂白-定影溶液。下面也說明了包含在漂白劑部分或者定影劑部分中的漂白-定影溶液的構成組分。
漂白-定影溶液的pH優選為3-8，並且特別優選4-8。儘管當pH低於這個範圍時脫銀特性改善，但是可能加速液體的變質和青色染料向褪色染料的轉化。相反，當pH高於該範圍時，脫銀滯後，並且容易發生汙點。
為了調節pH，需要時可以向漂白-定影溶液中添加鹼性的氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰、碳酸鋰、碳酸鈉或碳酸鉀或者酸性或鹼性的緩衝劑。
根據製造本發明中使用的漂白-定影衝洗組合物的配方，漂白-定影浴補充液體積的明顯降低是可能的。補充液體積優選為每平方米感光材料小於或等於60ml，更優選20-50ml，再更優選25-45ml，最優選25-40ml。漂白-定影溶液的補充率優選分成漂白劑部分和定影劑部分，並且在此情況下，漂白-定影溶液的補充率是漂白劑部分和定影劑部分補充率的總和。漂洗溶液(洗滌水和/或穩定溶液)的補充率作為漂洗溶液的總量優選為50-220ml，更優選為50-200ml。
在定影或漂白-定影完成後，可以使用漂洗浴。據說漂洗浴是替代水洗滌的穩定化浴或者用於圖像穩定的穩定化浴。可以只說這些穩定化浴是穩定浴。因為這些浴在低濃度下操作，所以衝洗劑的效果是不大的。但是，如果需要可以製備衝洗劑。在JP-A-62-288838中描述的降低鈣和鎂的方法可以非常有效地用於穩定浴的衝洗劑。另外，還可以使用JP-A-57-8542中描述的異噻唑酮和噻苯噠唑、JP-A-61-120145中描述的例如氯化異氰脲酸鈉鹽的氯基殺菌劑、JP-A-61-267761中描述的苯並三唑和銅離子、在「Chemistry of thePrevention of Bacteria and Fungi」(1986)(Hiroshi Horiguchi，Sankyo Publishing Co.，Ltd.)中描述的殺菌劑、在Eisei GijutsuKai編寫的「Reduction and Sterilization of Microorganisms andFugni-Preventing Technologies」(1982)中描述的殺菌劑、以及在Kogyo GijutsuKai編寫的「Dictionary of Bacteria and FungiPreventing Agents」(Japan Microorganisms and Fugni-PreventingTechnologies Association(1986))中描述的殺菌劑。
接下來，闡述可用於上述衝洗的洗片機。
特別優選使用自動洗片機實施本發明的顯影衝洗。下面說明優選用於本發明的自動洗片機。
在本發明感光材料的衝洗中，可以使用任何衝洗設備，只要其設計用於在整個彩色顯影過程和剩餘的衝洗中使用兩對或更多對輸送輥根據輥間輸送進行感光材料的輸送就行。
安裝在用於本發明的衝洗設備中的輥的數量和壓力沒有特別限制，只要始終以根據本發明，優選根據本發明第一至第四實施方案的輸送速度下輸送本發明的感光材料就行。至於可以在本發明中使用的洗片機，只要其落在本發明的範圍內，可以無特殊限制地使用任何洗片機。
本發明中，優選在本發明第二實施方案中，自動洗片機輸送的線速度優選為40-100毫米/秒，並且特別優選為45-95毫米/秒。
本發明中，優選在本發明第三實施方案中，自動洗片機輸送的線速度優選為42-100毫米/秒，更優選為42-50毫米/秒，並且特別優選為43.0-47.0毫米/秒。
在本發明和第四實施方案中，感光材料的輸送速度優選為40-100毫米/秒，更優選為44-100毫米/秒。
在自動洗片機用於彩色相紙的情況下，有以下輸送系統，通過例如在將彩色相紙切成最終尺寸後進行顯影衝洗的系統(片型輸送系統)，以及通過對長卷狀態的彩色相紙進行顯影衝洗並且在顯影衝洗後將彩色相紙切割成最終尺寸的系統(影院型輸送系統(cinema-typeconveying system))。因為使用影院型輸送系統在感光材料上圖像之間浪費大約2mm，所以片型輸送系統是優選的。
用於本發明的衝洗罐和補充液罐中空氣與衝洗溶液的接觸面積(開口面積)優選儘可能小。舉例來說，取通過將開口面積(cm2)除以罐中衝洗溶液的體積(cm3)而得到的值作為開口係數，開口係數優選為0.01-0.02(cm-1)。
優選提供固體或液體不與空氣接觸的裝置，其漂浮在衝洗罐或者補充液罐中溶液的表面上以降低與空氣接觸的面積。
更具體地說，在液面上漂浮塑料漂浮蓋或者用與衝洗溶液不混溶並且不發生化學反應的液體覆蓋液面是優選的。液態石蠟和液態不飽和烴是這種液體優選的實例。
在本發明中，為了快速實施衝洗，感光材料因為在衝洗溶液之間轉移而在空氣中的時間，即轉移時間(crossover time)優選儘可能短。轉移時間優選小於或等於10秒鐘，更優選小於或等於7秒鐘，並且再更優選小於或等於5秒鐘。
作為完全消除轉移時間的方法，使用在JP-A-2002-55422中公開的葉片浸沒輸送結構是特別優選的。根據本發明該方法，通過在衝洗罐之間提供葉片，從而阻止溶液洩漏並且使感光材料通過，可以使轉移時間為0。
給上述葉片浸沒輸送結構提供JP-A-2002-339383中公開的具有向下液體循環方向的液體循環結構，並且在循環系統中設置多孔材料褶狀過濾器是特別優選的。
在用於本發明的衝洗溶液中，優選實施所謂的蒸發校正，即供應用量等於衝洗溶液蒸發量的水。這種校正在彩色顯影溶液和漂白-定影溶液中是特別優選的。
儘管供應水的方法沒有特別限制，但是在JP-A-1-254959和JP-A-1-254960中描述的方法是優選的，該方法包括除了漂白罐外提供監控水罐、尋找監控水罐中蒸發的水量、基於監控水罐中蒸發的水量計算漂白罐中蒸發的水量、以及按蒸發量向漂白罐供應水。可選地，該方法是基於使用液面傳感器或溢流傳感器的蒸發校正。最優選的校正方法是基於蒸發預期量包含添加水的方法，並且在日本社團法人發明協會(Japan Institution of Innovation and Invention)出版的Journal of Technical Disclosure第94-49925號，第1頁右欄第26行至第3頁左欄第28行中描述。該方法包括添加用量通過基於自動洗片機的操作時間和未操作時間以及用於溫度控制的時間信息的因素計算的水。
此外，降低蒸發量的措施也是優選的。
作為降低蒸發量的方法，特別優選的是如JP-A-6-110171中所述的「保持衝洗罐上部空間的溼度大於或等於80％RH」。此外，如在上述JP-A-6-110171的圖1和2中所述，提供防止蒸發的支架和輥型自動清洗機構是特別優選的。為了在控制溫度時防止露水冷凝，通常提供排氣扇。排氣體積優選為每分鐘0.1-1m3並且特別優選為每分鐘0.2-0.4m3。
感光材料的乾燥條件也影響衝洗溶液的蒸發。作為乾燥方法，優選向乾燥室供應從鼓風機吹出並且由加熱器加熱的空氣作為乾燥空氣並且在其中循環。優選使用陶瓷熱空氣加熱器來乾燥，並且供應空氣的能力優選為4-20m3/分鐘，並且特別優選為6-10m3/分鐘。
用於乾燥空氣的溫度檢測器的安裝位置可以是感光材料-輸送路線的上遊或者下遊，只要其位於乾燥空氣循環路線上就可以。並且，溫度檢測器可以位於乾燥空氣循環路線上送紙位置的前面或者後面。可以根據感光材料的含溼量控制溫度。在用於本發明的彩色攝影相紙的情況中，乾燥空氣最合適的溫度為50℃-90℃。從在緊湊設計的乾燥段在非常短時間內結束對系統的效率是有利的角度來看，本發明適合的乾燥時間在26秒以內，優選6-26秒，特別優選8-26秒。此處使用的術語「乾燥時間」指完成對乳劑側恆速乾燥所需的時間。
在自動洗片機中使用各種材料的部件，下面將說明優選的材料。
作為例如衝洗罐和控溫罐的罐的材料，改性PPO(改性聚亞苯醚)和改性PPE(改性聚苯醚)樹脂是優選的。改性PPO的實例包括「Noryl」(由Nippon G.E.Plastics Co.生產)，並且改性PPE的實例包括「Zailon」(由Asahi Chemical Industry Co.，Ltd.生產)和「Yupiace」(由Mitsubishi Gas Chemical Co.生產)。此外，這些材料適用於可能與衝洗溶液接觸的部件，例如衝洗架(processing rack)和轉移器(crossover)。
PVC(聚氯乙烯)、PP(聚丙烯)、PE(聚乙烯)和TPX(聚甲基戊烯)樹脂適合用作衝洗部件輥的材料。另外，這些材料可以用於可能與衝洗溶液接觸的其它部件。作為通過吹塑製造的補充液罐的材料，PE樹脂也是優選的。
作為用於衝洗部件、齒輪、鏈輪和軸承的材料，PA(聚醯胺)、PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯)、UHMPE(超高分子量聚乙烯)、PPS(聚苯硫醚)、LCP(全芳香聚酯樹脂，液晶高分子)樹脂是優選的。
PA樹脂是聚醯胺樹脂，例如尼龍66、尼龍12和尼龍6，並且那些包含玻璃纖維和碳纖維的樹脂對衝洗溶液耐溶脹並且可以用於本發明。
可以使用高分子量產品，例如不用纖維增強的MC尼龍和壓模產品。UHMPE樹脂優選不用增強，並且優選的且可商購的UHMPE樹脂產品包括「Lubmer」和「Hizex Million」(由Mitsui PetrochemicalIndustries，Ltd.生產)、「New Light」(由Sakushin Kogyo Co.，Ltd.生產)、以及「Sunfine」(由Asahi Chemical Industry Co.，Ltd.生產)。這些產品的分子量優選大於或等於1,000,000，並且更優選從1,000,000至5,000,000。
PPS樹脂優選用玻璃纖維或碳纖維增強。商購LCP樹脂的實例包括「Victrex」(由ICI Japan Co.，Ltd.生產)、「Ekonol」(由SumitomoChemical Co.，Ltd.生產)、「Zaider」(由Nippon Oil Co.，Ltd.生產)、以及「Vectra」(由Polyplastics Co.，Ltd.生產)。
優選使用JP-A-4-151656中公開的超高強度的聚乙烯纖維或者聚偏二氟乙烯樹脂作為輸送帶的材料。
尼龍和聚乙烯優選作為用來在乾燥段中輸送感光材料材料的輸送帶的材料。
氯乙烯泡沫樹脂、矽酮泡沫樹脂和聚氨酯泡沫樹脂優選作為擠壓輥等的軟材料。聚氨酯泡沫樹脂的實例包括「Lubicel」(由ToyoPolymer Co.，Ltd.生產)。
EPDM橡膠、矽酮橡膠和byton橡膠優選用作管道連接、攪動噴射管連接的橡膠材料和密封材料。
與相應稀釋率的水一起直接向衝洗罐中添加化學試劑也是優選的。此外，通過使用自動製備裝置在補充液罐中溶解並稀釋化學試劑來自動製造補充液也是優選的。
圖1中圖式地表示了優選在本發明中，優選在本發明第二和第三實施方案中使用的數字印相機洗片機的內部結構，並且在下面闡述。但是，不應將該內部結構認為限制了本發明的範圍。
在圖1中，印相機洗片機2由印相機單元3和洗片機單元4組成。印相機單元3包括暗盒5、切割器6、背面印相段7、曝光段8和分配段9。根據所需的印相尺寸，使用切割器6切割裝在暗盒5中的帶狀感光材料10並且製成切割片形狀的感光材料10a。將感光材料10a沿著圖1中雙點劃線所示的輸送路線15向曝光段8輸送。在至曝光段8的路線中，在背面印相段7進行相框號的和校正數據的印相。另外，在曝光段8中，通過基於圖像數據的曝光在感光材料10a的接收光一側上記錄圖像。此後，分配曝光的感光材料10a，根據要實施的印相尺寸和數量在分配段9中形成單列(file)或多列，並且輸送給洗片機單元4。
洗片機單元4包括攝影衝洗段11、擠壓段12、乾燥段13和分類器段14。攝影衝洗段11配備顯影罐16、漂白-定影罐17以及第一至第四漂洗罐(洗滌罐)18至21，以距離感光材料10a輸送方向上遊側(圖1中左側)的距離增加的順序布置這些罐。在顯影罐16中儲備指定量的顯影劑、在漂白-定影罐17中儲備指定量的漂白-定影溶液，並且在第一至第四漂洗罐(洗滌罐)18至21中儲備指定量的漂洗溶液(洗滌水)。在顯影罐16和漂白-定影罐17每個中沿著具有大約成字母「U」形狀的路線安裝具有多個用來輸送感光材料10a的輸送輥的輸送架22。漂洗罐(洗滌罐)18至21配備沿著字母「U」形狀的路線穿過罐的輸送感光材料10a的輸送輥對23。通過輸送架22和輸送輥對23將感光材料10a送入罐16至21中，並且接受攝影衝洗。
在漂洗罐(洗滌罐)18至21中，藉助安裝在隔離物(壁)中的浸沒的擠壓段24將感光材料10a送入下一個罐中。浸沒的擠壓段24配備由彈性可變形薄板製成的葉片(即葉片形膜)。該葉片允許感光材料10a從中通過，並且抑制洗滌溶液流出。這種截斷溶液的葉片使之可以用葉片和擠壓段的底部擠壓感光材料。在擠壓段12中，經歷了攝影衝洗的感光材料10a除去了附著到其上面的水滴，並且進入乾燥段13。可選地，如同其它衝洗罐16和17的情況一樣，可以採用使用輸送架的輸送系統代替浸沒的擠壓段24。在本發明中，可以使用一對葉片來形成擠壓段。
在該過程中，感光材料10a以水平方向通過漂洗水。換句話說，在其塗敷了乳劑側的表面與溶液面平行的情況下藉助分隔漂洗罐的葉片輸送感光材料10a。
這種如上所述的浸沒輸送使其可以實現快速衝洗而不會損害洗滌效果，所以它是最適合用於本發明的。
此處使用的術語「葉片」是指安裝在隔離物中的構成分離器的部件，藉助該部件，當在用儲備在多個衝洗罐中的衝洗溶液衝洗感光材料的系統中將感光材料從前面的罐轉移到後面的罐中時，在浸沒的情況下將感光材料從一個衝洗罐輸送到另一個衝洗罐中而不用在空氣中輸送，並且通過在浸沒的情況中密封分離器而防止了在衝洗罐之間發生溶液的洩漏。適用於這種葉片的材料的實例包括JIS A硬度為80至99度的聚氨酯樹脂。在這些樹脂中，源於聚醚預聚物的熱固性聚氨酯最適合作為在溶液長時間使用的葉片材料。
在圖1中，55表示鍵盤輸入段、56表示顯示器，並且67表示外部溫度-溼度傳感器。在圖3中，數字37表示系統控制器，52表示溫度傳感器。
作為使用結構上分成多個室的漂洗罐的漂洗過程的實例，其中所述室具有用來使切成片狀的感光材料在水平方向上通過漂洗溶液的葉片狀部件，情況是這樣的當感光材料通過裝在圖1中所示的第一至第四漂洗罐中的漂洗溶液18至21時，在其塗敷了乳劑側的表面與溶液面平行的情況下藉助每個分隔漂洗罐的葉片輸送感光材料。
在上述方法中，在滷化銀彩色攝影感光材料上產生圖像輸出。
可以用於本發明的優選的掃描曝光方法在下面所示的表1中所列出的文獻中詳細說明。
當用印相機使本發明的感光材料接受曝光時，優選使用在美國專利4,880,726中描述的帶中止過濾器。可以排除光的色彩混合併且通過上述方法顯著提高了色澤復現性。
在本發明中，如在歐洲專利0789270A1和0789480A1中所述，可以在給出圖像信息之前，先預曝光黃色微粒圖案，從而進行拷貝限制。
此外，為了衝洗本發明的感光材料，可以採用在JP-A-2-207250中第26頁右下欄第1行至第34頁右上欄第9行、以及在JP-A-4-97355中第5頁左上欄第17行至第18頁右下欄第20行中描述的衝洗材料和衝洗方法。此外，可以使用在下面表1中所列出的專利文獻中描述的化合物作為用於顯影液的保存劑。
作為彩色顯影過程的實例，情況是使用製備的衝洗溶液進行衝洗，具體為使用通過使已經經歷了圖像式曝光的感光材料藉助正常密度的負底片接受連續衝洗，其中使用如圖1所示的系統和衝洗化學試劑、Fuji Photo Film Co.，Ltd.生產的CP49E(商品名)化學試劑，並且繼續衝洗直至彩色顯影劑補充液的體積達到彩色顯影罐體積的兩倍。
如圖2和圖3所示，在乾燥段13中乾燥已經經歷了漂洗過程(洗滌過程)的感光材料10a。乾燥段13包括乾燥室31、鼓風管32、加熱器34、鼓風機35和輸送架40。
輸送架40包括輸送帶43和輸送輥對46、47和48，以所述順序輸送感光材料10a，並且形成了感光材料輸送路線。從顯影衝洗段11送入的感光材料10a由擠壓段12中的擠壓輥對41和42夾持並且輸送，並且進一步送給輸送帶43。通過擠壓輥的夾持和輸送，除去了附著到感光材料10a上的水。
輸送帶43是由網狀物組成的環帶並且環繞在輥44上方。如下文所述，在通過來自導向板33的噴嘴38的幹空氣撞擊其上面而將感光材料10a背面(與圖像記錄側的表面相對的表面)壓在輸送帶43上的條件下，輸送由擠壓輥對42送入的感光材料10a，並且送向第一對輸送輥46。因此，在其圖像記錄側10b的表面遠離導向板33的狀態下輸送感光材料10a。所以可以防止圖像記錄側的表面由於與導向板33的滑動接觸而受擦傷。另外，如在日本專利申請2003-416907中所述，布置多個從導向板33中突出並具有叉狀物的輥，並且支持著感光材料的邊緣附近，因而可以有效地防止導向板33和感光材料10a的圖像記錄側10b之間的滑動接觸。
鼓風管32沿著輸送感光材料的路線在面向感光材料10a的位置配備導向板33。導向板33由鋁製成，並被配置成在導向板和構成乾燥室的周圍部件之間存在熱絕緣體，如日本專利申請2003-413560中所述。由於這種結構，乾燥空氣可以使導向板33的溫度分布均勻，並且實現對於提高幹燥效率有利的結果。為了進一步提高幹燥效率，可以在感光材料相對側33b上將導向板33塗成黑色。通過這種塗覆，可以增加導向板33的熱導率和對感光材料10a的熱發射率(至至少0.9的總發射率)。因此，不僅通過熱空氣而且通過傳熱進行乾燥。導向板33具有許多排沿著感光材料輸送方向排列的噴嘴38。每排噴嘴38由許多以指定間距排列的噴嘴38a組成，從而使乾燥空氣在垂直於感光材料輸送方向的方向上均勻地吹到感光材料的表面上。因此，即使在輸送帶43上輸送的感光材料10a形成多列時，也可以使在不同列中輸送的感光材料10a之間的乾燥進度的差異最小。
如圖2和圖3所示，為了從噴嘴38a放出乾燥空氣，在鼓風管32的內部形成供應乾燥空氣的路線51。另外，在路線51中安裝加熱器34和鼓風機35。鼓風機35包括橫流式風機並且使乾燥空氣在乾燥段13中循環。使用控溫器控制電加熱器34，使乾燥空氣具有例如80℃的恆溫。
用於曝光衝洗本發明，優選是本發明第六或第七實施方案中的感光材料的圖像形成設備的實例是圖4中所示的設備。
圖4中所示的圖像形成設備具有掃描器112、圖像處理單元113、印相機114、洗片機115和分類器119。印相機114是使用光束掃描來曝光感光材料並且在感光材料上記錄圖像信息的記錄設備。在印相機114中，將卷狀形式的感光材料A的網拉出指定的長度，切成片(下文中也稱作「片體(sheet body)」)並且傳輸到曝光位置，而根據從圖像處理單元113供應的圖像數據調製的光束L在主掃描方向上偏轉，同時在輔助掃描方向上傳輸片狀的感光材料，從而光束L掃描過感光材料以使之曝光並且形成潛像。此處，術語「次掃描」指在與進行掃描曝光的主掃描方向垂直的方向上感光材料的輸送，即對感光材料賦予兩維曝光的輸送。
116是攝影衝洗段，117是乾燥衝洗段，118是後板轉移(swingback)段，120是供應段，120a和120b每個均是暗盒，121a和121b每個均是一對拉出輥，122是背面印相段，124是記錄段，130是分配段，132是輸送段，140是背面印相頭，144是記錄輥對，158是位置檢測傳感器，160、170、171、172、174、176、178和180每個均是輸送輥，182和184每個均是出口，186是澱積盤，200是顯影罐，202是定影-漂白罐，204是第一洗滌罐，206是第二洗滌罐，208是第三洗滌罐，210是第四洗滌罐，302是輸送裝置，304是後板轉移裝置，322是託盤，α是輸送路線，並且β是輸送路線。
圖像形成設備110的印相機114與又與掃描器112連接的圖像處理單元113連接。洗片機115與印相機14相鄰連接，使其接收從印相機114形成的曝光的感光材料。注意圖像形成設備110具有控制其操作的控制段(控制器134)。印相機114具備兩對或更多對輸送片體的輥。使用那些輥對在預定的輸送速度(下文中也稱作「第一輸送速度」)下輸送片體。
掃描器112使用例如CCD檢測器的圖像檢測器光電讀取來自底片圖像的投影光，獲得與底片相關的圖像數據(圖像數據信號)並且將它們送給圖像處理單元113。
在圖像處理單元113中，提供的圖像數據接受指定的圖像處理步驟，然後作為圖像數據(曝光條件)送給印相機114來記錄圖像。注意圖像處理單元113可以配置成將使用數字靜態照相機等拍攝所得的圖像數據送給印相機114的結構。
在洗片機115中，使具有潛像的曝光片體(感光材料)接受指定的顯影和其它的處理步驟，從而產生再現底片上圖像的相片。洗片機115具備兩對或更多對輸送片體的輥。在洗片機115中，使用那些輥對在預定的輸送速度(下文中也稱作「第二輸送速度」)下輸送相片。此處，曝光的片體經歷攝影衝洗。
分類器119將例如在一卷膠捲的基礎上的衝洗過並且乾燥的片體整理成組。
次掃描輥對146和148每個均由用於圖像曝光的輸送輥(驅動輥)和夾輥組成。此處使用的次掃描輥(或者對片體施加驅動力的驅動輥)是具有特殊塗層的硬輥，並且對其賦予夾持力的夾輥是具有軸剛性和橡膠硬度並且單獨調節至指定值的橡膠輥。此處使用的表述「用於圖像曝光的輸送輥」指用於在次掃描方向上輸送感光材料的驅動輥。這些驅動輥與夾輥成對，產生夾持力(所以也將它們稱作次掃描輥對)並且在次掃描方向上輸送感光材料。此處使用的術語「硬輥」指在其各自表面上具有特殊塗層的金屬輥。當輸送感光材料時，藉助點接觸由硬輥夾持感光材料。
驅動輥是通過給金屬軸表面提供包含樹脂珠的聚氨酯塗層而製造的硬輥。通過給金屬軸賦予塗層，防止了輥表面變形並且可以高精確度地進行次掃描輸送，並且除此之外，可以保持輥表面平滑，從而可以避免驅動輥在片體上製造劃痕和磨損夾輥。為了提高驅動輥表面自身的耐用性，聚氨酯塗層包含樹脂珠是合適的。聚氨酯塗層中包含的樹脂珠的珠徑優選為5-90μm，更優選為5-30μm，並且樹脂珠的含量優選為10-40％。在本發明中，優選在本發明的第七實施方案中，每根驅動輥的聚氨酯塗層的厚度優選為20-100μm，更優選為25-50μm。另外，塗層厚度由所選擇的珠徑來確定。
夾輥是在金屬軸上具有橡膠層的橡膠輥。調節本發明中，優選在本發明第七實施方案中使用的夾輥的硬度至優選在35-75度的硬度A(JIS K6253)範圍內，更優選在40-60度的硬度A(JIS K6253)範圍內。落在小於上述範圍內的橡膠硬度引起施加到驅動輥和夾輥之間界面上的負載的增加，並且該增加導致對輸送精確度的損害。另一方面，橡膠硬度增加至超過上述範圍引起夾輥落下和起動行為衝擊的增加，並且導致輸送速度的波動。只要能夠將硬度調節至本發明上述指定的範圍內，橡膠材料沒有特殊的限制，但是具體地說可以給出EPDM、矽酮、NBR和聚氨酯作為其實例。至於夾輥軸的剛性，優選夾輥具有足夠高的強度以控制夾持時的變形量至指定的值或以下。此處使用的術語「變形量」定義為橡膠變形和輥軸偏斜的總和。此處，變形量優選小於或等於片體厚度的1.5倍，更優選等於或小於片體的厚度。
曝光段126由與圖像處理單元113連接的曝光單元136、輔助掃描輥對146和148和位置檢測傳感器150組成，其中輔助掃描輥對提供在傳輸方向的上遊和下遊，使它們處於曝光位置r的相對面上，並且以指定的輔助掃描速度傳輸片體，片體通過使用從曝光單元136發出的光束L掃描在曝光位置來曝光；位置檢測傳感器提供在曝光位置r和輔助掃描輥對146之間並且檢測片的通過。
曝光單元136可以是使用雷射束或者其它光束作為記錄光的公知的光束掃描裝置。該曝光單元136典型地由下面的組件組成與片體在紅光(R)、綠光(G)和藍光(B)下曝光各自有關發出光束L的光源；根據從圖像處理單元113提供的處理圖像數據調製來自光源的光束L的調製裝置，例如AOM(聲光調製器)；在垂直傳輸方向的方向(主掃描方向)上偏轉調製的光束L的光偏轉器，例如多面鏡；以及調節fθ透鏡(掃描)的光路使在主掃描方向上偏轉的光束L在曝光位置r的指定位置處聚焦成指定的光束直徑。
可選地，可以採用使用各種在垂直於傳輸方向的方向上延伸的發光陣列和空間調製器陣列的數字曝光裝置，包括PDP(等離子體顯示器)陣列、ELD(電致發光顯示器)陣列、LED(發光二極體)陣列、LCD(液晶顯示器)陣列、DMD(數字微鏡裝置，註冊商標)和雷射陣列。
雷射束L在曝光單元136中曝光位置r處進行主掃描的寬度設置成與片體相關的寬度。通過來自控制段134的控制信號控制曝光單元136的上述操作。
當通過輔助掃描輥對146和148傳輸片體時，作為記錄光源的光束L在主掃描方向上(與圖4所繪的紙面垂直的方向)偏轉。因此，通過根據圖像數據調製的光束L，可以通過兩維掃描曝光片體並且記錄潛像。當通過用於次掃描的輥對傳輸的片體的速度大於或等於90mm/sec時，本發明的效應是有利的。
應當指出此處當片體保持在曝光位置r和與曝光鼓接觸的位於曝光位置r相反側上的兩個夾輥中時，可以用使用曝光鼓來傳輸片體的掃描傳輸機構代替輔助掃描輥對146和148。只要結構至少能夠通過在垂直於片體傳輸方向的方向上進行掃描而在傳輸中在片體上記錄圖像，可以採用任一種結構。
次掃描接受段128是具有兩對或更多對在曝光段126記錄的情況下通過輸送而支撐從曝光段126突出的每個片體前部的輥，並且舉例來說具有3對輥。每對輥包括驅動輥和相對驅動輥可以移動的夾輥，使其在離開夾持狀態時使片脫離。片體通過輥對的傳輸具有與通過輔助掃描輥對的傳輸相同的速度。
當在曝光記錄期間紙張的前部和後部通過驅動輥時，控制夾輥，使其遠離驅動輥並且不夾住片體。更具體地說，在片體的前部在曝光點下遊側的位於遠離狀態的一對輥之間穿過後，使曝光點下遊側的一對輥的夾輥與驅動輥接觸並且夾住片體。並且，在這種情況下輸送片體。另外，就在片體的後部在曝光點上遊側的一對輥間的通過結束後，曝光點上遊側的一對輥的夾輥釋放；結果片體僅由曝光點下遊側的輥對夾持和輸送。這是因為這種夾持控制可以避免由於當夾輥處於夾持狀態時片體的前部和後部通過輥段產生的小的振動而引起的片體曝光位置的移位和曝光不勻。當然，通過從控制段134提供的控制信號控制次掃描接受段128的行為。
在本發明，優選本發明的第六或第七實施方案中，次掃描輸送速度優選大於或等於90mm/sec(更優選從90mm/sec至300mm/sec)，進一步優選從95mm/sec至200mm/sec。光柵間隔優選小於或等於500μsec，更優選150-500μsec，並且進一步優選200-450μsec。術語「光柵間隔」指在次掃描輸送方向上間歇進行的光束曝光的時間間隔，更具體地說，指次掃描輸送方向上一些像素和緊跟在其後的像素的曝光之間的時間間隔。
掃描曝光完成和彩色顯影開始之間的時間是潛像保留時間，相應於感光材料上某點的掃描曝光與該點通過輸送操作的媒介浸沒於彩色顯影劑中之間所消逝的時間。當感光材料以片體輸送並且接受曝光衝洗時，片體全部不必處於在本發明優選在本發明第六實施方案中定義的潛像保留狀態，但是通過片體上的某些曝光點可以滿足根據本發明的時間需求。掃描曝光完成和彩色顯影開始之間的時間通常在12秒鐘(優選從1至12秒鐘)內。並且，該時間在10秒鐘(優選從1至10秒鐘)內是優選的，在8秒鐘(優選從1至8秒鐘)內是優選的，並且從1秒鐘至5秒鐘是最優選的。
下面詳細說明可以用於本發明的化合物。
下面詳細說明可以用於本發明的基團。
在本發明中，當特殊位置稱作「基團」時，該位置本身不由或者可以由一個或更多(至可能的最大數目)取代基取代。舉例來說，「烷基」指取代的或者未取代的烷基。此外，在可以用於本發明中使用的化合物中的取代基包括任何取代基，不管存在或不存在取代。
由W表示的取代基可以是任何取代基並且沒有特別限制，其實例包括滷素原子、烷基[包括環烷基、二環烷基和三環烷基，並且還包括烯基(包括環烯基和二環烯基)和炔基]、芳基、雜環基團、氰基、羥基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲矽烷氧基、雜環氧基、醯氧基、氨基甲醯氧基、烷氧羰基氧基、芳氧羰基氧基、氨基(包括苯胺基)、銨基、醯氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺醯氨基、烷基磺醯氨基、芳基磺醯氨基、巰基、烷基硫、芳硫基、雜環硫基、氨磺醯基、磺基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲醯基、芳基偶氮基、雜環偶氮基、亞氨基、膦基、氧膦基(phophinyl)、氧膦氧基、氧膦氨基、二氧磷基、甲矽烷基、肼基、脲基、硼酸基、磷酸根基、硫酸根基、以及其它公知的取代基。
更具體地說，W表示滷素原子(例如氟、氯、溴、碘)、烷基[其是指直鏈、支鏈或環狀的取代或者未取代的烷基並且包括烷基(優選具有1-30個碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基己基)、環烷基(優選具有3-30個碳原子的取代的或者未取代的環烷基，例如環己基、環戊基、4-正十二烷基-環己基)、二環烷基(優選具有5-30個碳原子的取代的或者未取代的二環烷基，即從具有5-30個碳原子的二環烷烴中去除一個氫原子所得的一價基團，例如二環[1，2，2]庚烷-2-基、二環[2，2，2]庚辛烷-3-基)、以及具有許多環結構的三環結構；下述取代基中的烷基(例如烷基硫中的烷基)指具有這種概念的烷基並且進一步包括烯基和炔基]、烯基[其指直鏈、支鏈或環狀的取代或者未取代的烯基並且包括烯基(優選具有2-30個碳原子的取代或者未取代的烯基，例如乙烯基、烯丙基、異戊二烯基、香葉基、油烯基(oreyl))、環烯基(優選具有3-30個碳原子的取代的或者未取代的環烯基，即從具有3-30個碳原子的環烯烴中去除一個氫原子所得的一價基團，例如2-環戊烯-1-基、2-環己烯-1-基)、二環烯基(取代的或者未取代的二環烯基、優選具有5-30個碳原子的取代的或者未取代的二環烯基，即從具有一個雙鍵的二環烯烴中去除一個氫原子所得的一價基團，例如二環[2，2，1]庚-2-烯-1-基、二環[2，2，2]辛-2-烯-4-基)]、炔基(優選具有2至30個碳原子的取代或未取代的炔基，例如乙炔基、炔丙基、三甲基甲矽烷乙炔基)、芳基(優選具有6至30個碳原子的取代或未取代的芳基，例如苯基、對甲苯基、萘基、間氯苯基、鄰-十六烷醯氨基苯基(hexadecanoylaminophenyl))、雜環基團(優選從5-或6-員取代或未取代的芳香或非芳香雜環化合物中去除一個氫原子所得的一價基團，更優選具有3至30個碳原子的5-或6-員芳香雜環基團，例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯並噻唑基；雜環基團還可以是陽離子雜環基團，例如1-甲基-2-吡啶鎓和1-甲基-2-喹啉鎓)、氰基、羥基、硝基、羧基、烷氧基(優選具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基)、芳氧基(優選具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔-丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四烷醯氨基苯氧基(tetradecanoylaminophenoxy))、甲矽烷氧基(優選具有3-30個碳原子的甲矽烷氧基，例如三甲基甲矽烷氧基、叔-丁基二甲基甲矽烷氧基)、雜環氧基(優選具有2-30個碳原子的取代或未取代的雜環氧基，例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氫吡喃氧基)、醯氧基(優選甲醯氧基、具有2-30個碳原子的取代或未取代的烷基羰基氧基或者具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基羰基氧基，例如甲醯氧基、乙醯氧基、新戊醯氧基、硬脂醯氧基、苯甲醯氧基、對-甲氧基苯基羰基氧基)、氨基甲醯氧基(優選具有1-30個碳原子的取代或未取代的氨基甲醯氧基，例如N，N-二甲基氨基甲醯氧基、N，N-二乙基氨基甲醯氧基、嗎啉羰基氧基、N，N-二正辛基氨基羰基氧基、N-正辛基氨基甲醯氧基)、烷氧羰基氧基(優選具有2-30個碳原子的取代或未取代的烷氧羰基氧基、例如甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔-丁氧基羰基氧基、正辛基羰基氧基)、芳氧羰基氧基(優選具有7-30個碳原子的取代或未取代的芳氧羰基氧基、例如苯氧基羰基氧基、對-甲氧基苯氧基羰基氧基、對-正十六烷氧苯氧基羰基氧基)、氨基(優選氧基、具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷氨基或者具有6-30個碳原子的取代或未取代的苯胺基，例如氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基)、銨基(優選銨基或者由具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基、芳基或雜環基團取代的銨基，例如三甲基銨基、三乙基銨基、二苯基甲基銨基)、醯氨基(優選甲醯氨基、具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基羰基氨基或者具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基羰基氨基，例如甲醯氨基、乙醯氨基、新戊醯氨基、月桂醯氨基、苯甲醯氨基、3，4，5-三-正辛氧基苯基羰基氨基)、氨基羰基氨基(優選具有1-30個碳原子的取代或未取代的氨基羰基氨基，例如氨基甲醯氨基、N，N-二甲基氨基氨基甲醯氨基、N，N-二乙基氨基氨基甲醯氨基、嗎啉羰基氨基)、烷氧基羰基氨基(優選具有2-30個碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔-丁氧基羰基氨基、正-十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基)、芳氧基羰基氨基(優選具有7-30個碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰基氨基、對-氯苯氧基羰基氨基、間-(正辛氧基)苯氧基羰基氨基)、氨磺醯氨基(優選具有0-30個碳原子的取代或未取代的氨磺醯氨基，例如氨磺醯氨基、N，N-二甲基氨基氨磺醯氨基、N-正辛氨基氨磺醯氨基)、烷基或芳基磺醯氨基(優選具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基磺醯氨基或者具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基磺醯氨基，例如甲基磺醯氨基、丁基磺醯氨基、苯基磺醯氨基、2，3，5-三氯苯基磺醯氨基、對-甲基苯基磺醯氨基)、巰基、烷基硫(優選具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基硫，例如甲基硫、乙基硫、正十六烷基硫)、芳硫基(優選具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳硫基，例如苯硫基、對-氯苯硫基、間-甲氧基苯硫基)、雜環硫基(優選具有2-30個碳原子的取代或未取代的雜環硫基，例如2-苯並噻唑硫基、1-苯四唑-5-基硫基)、氨磺醯基(優選具有0-30個碳原子的取代或未取代的氨磺醯基，例如N-乙基氨磺醯基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺醯基、N，N-二甲基氨磺醯基、N-乙醯基氨磺醯基、N-苯甲醯基氨磺醯基、N-(N』-苯基氨基甲醯基)氨磺醯基)、磺基、烷基或芳基亞磺醯基(優選具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基亞磺醯基或者具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基亞磺醯基，例如甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、苯基亞磺醯基、對-甲基苯基亞磺醯基)、烷基或芳基磺醯基(優選具有1-30個碳原子的取代或未取代的烷基磺醯基或者具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基磺醯基，例如甲基磺醯基、乙基磺醯基、苯基磺醯基、對-甲基苯基磺醯基)、醯基(優選甲醯基、具有2-30個碳原子的取代或未取代的烷基羰基、具有7-30個碳原子的取代或未取代的芳基羰基或者具有4-30個碳原子並且通過碳原子與羰基連接的取代或未取代的雜環羰基，例如乙醯基、新戊醯基、2-氯乙醯基、硬脂醯基、苯甲醯基、對-正辛氧基苯基羰基、2-吡啶羰基、2-呋喃羰基)、芳氧基羰基(優選具有7-30個碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基，例如苯氧基羰基、鄰-氯苯氧基羰基、間-硝基苯氧基羰基、對-叔丁基苯氧基羰基)、烷氧基羰基(優選具有2-30個碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基)、氨基甲醯基(優選具有1-30個碳原子的取代或未取代的氨基甲醯基，例如氨基甲醯基、N-甲基氨基甲醯基、N，N-二甲基氨基甲醯基、N，N-二正辛基氨基甲醯基、N-(甲基磺醯基)-氨基甲醯基)、芳基或雜環偶氮基(優選具有6-30個碳原子的取代或未取代的芳基偶氮基或者具有3-30個碳原子的取代或未取代的雜環偶氮基，例如苯基偶氮基、對-氯苯基偶氮基、5-乙基硫-1，3，4-噻二唑-2-基偶氮)、亞氨基(優選N-琥珀醯亞氨基、N-苯二醯亞氨基)、膦基(優選具有2-30個碳原子的取代或未取代的膦基，例如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基)、氧膦基(優選具有2-30個碳原子的取代或未取代的氧膦基，例如氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基)))、氧膦氧基(優選具有2-30個碳原子的取代或未取代的氧膦氧基，例如二苯氧基氧膦氧基、二辛氧基氧膦氧基)、氧膦氨基(優選具有2-30個碳原子的取代或未取代的氧膦氨基，例如二甲氧基氧膦氨基、二甲基氨基氧膦氨基)、二氧磷基、甲矽烷基(優選具有3-30個碳原子的取代或未取代的甲矽烷基，例如三甲基甲矽烷基、叔-丁基二甲基甲矽烷基、苯基二甲基甲矽烷基)、肼基(優選具有0-30個碳原子的取代或未取代的肼基，例如三甲基肼基)或者脲基(優選具有0-30個碳原子的取代或未取代的脲基，例如N，N-二甲基脲基)。
由W表示的取代基還可以具有與環稠合的結構(芳香或非芳香烴環、雜環或者由這些環的組合形成的多環稠合環，例如苯環、萘環、蒽環、喹啉環、菲環、芴環、苯並菲環、並四苯環、聯苯環、吡咯環、呋喃環、噻吩環、咪唑環、唑環、噻唑環、吡啶環、吡嗪環、嘧啶環、噠嗪環、中氮茚環、吲哚環、苯並呋喃環、苯並噻吩環、異苯並呋喃環、喹嗪環、異喹啉環、酞嗪環、萘啶環、喹啉環、喹唑啉環、喹啉環、咔唑環、菲啶環、吖啶環、菲咯啉環、噻蒽環、苯並吡喃環、氧雜蒽環、phenoxathiine環、吩噻嗪環、吩嗪環)。
在這些W取代基中，那些具有氫原子的取代基可以除去氫原子並且由上述取代基取代。這種官能團的實例包括-CONHSO2-基團(磺醯基氨基甲醯基，羰基氨磺醯基)、-CONHCO-基團(羰基氨基甲醯基)和-SO2NHSO2-基團(磺醯基氨磺醯基)。
它們的具體實例包括烷基羰基氨基磺醯基(例如乙醯氨基磺醯基)、芳基羰基氨基磺醯基(例如苯甲醯氨基磺醯基)、烷基磺醯氨基羰基(例如甲基磺醯氨基羰基)和芳基磺醯氨基羰基(例如對-甲基苯基磺醯氨基羰基)。
下面更詳細地解釋適用於本發明圖像形成方法的滷化銀彩色攝影感光材料(下文中有時簡稱作「感光材料」)。
如上所述，在本發明中，滷化銀彩色攝影感光材料的構成包含在載體上至少一層形成黃色染料的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層形成品紅色染料的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層形成青色染料的紅敏滷化銀乳劑層。在本發明的第一至第四實施方案中，優選滷化銀彩色攝影感光材料進一步包含至少包含一層對光不敏感的親水膠體層。形成黃色染料的成色劑用作形成黃色層，形成品紅色染料的成色劑用作形成品紅色層，並且形成青色染料的成色劑用作形成青色層。優選，在形成黃色層、形成品紅色層和形成青色層中包含的滷化銀乳劑可以對於互相不同的光波長區具有光敏性(例如藍光區中的光、綠光區中的光和紅光區中的光)。
除了包含形成對光不敏感的染料的成色劑層和/或不形成顏色的中間層外，本發明的感光材料可以具有防暈層、中間層和/或下文中闡述的如果需要的作為對光不敏感的親水膠體層的著色層。
在本發明，優選本發明的第二實施方案的攝影感光材料中，可以包含選自由下文中闡述的通式(IA)所表示的那些化合物中的至少一種化合物作為形成青色染料的成色劑，並且可以包含選自由通式(M-I)(尤其是通式(M-III))表示的那些化合物中的至少一種化合物作為形成品紅色染料的成色劑。通常，在紅敏滷化銀乳劑層中使用形成青色染料的成色劑，並且在綠敏滷化銀乳劑層中使用形成品紅染料的成色劑。
本發明，優選本發明的第三實施方案的感光材料可以是在紅敏滷化銀乳劑層中包含至少一種由通式(IA)表示的化合物作為形成青色染料的成色劑並且表現出在上述顯影衝洗後青色密度的改變(Dc)小於或等於0.02的攝影特性的感光材料。另外，優選感光材料在綠敏乳劑層中包含至少一種由如下文所示的通式(M-I)(尤其是通式(M-II))表示的化合物作為形成品紅色染料的成色劑。
下面闡述由通式(I)表示的化合物。
通式(I)
在通式(I)中，M表示陽離子。M優選是氫離子、鹼金屬離子(例如鈉離子、鉀離子)、銨離子、四取代的銨離子(例如四甲基銨離子、四乙基銨離子)或者銀離子。A代表取代或未取代的烷基。作為A的烷基優選是未取代的烷基，更優選是包含1-6(優選1-4)個碳原子的未取代的烷基，特別優選是甲基、乙基或丙基。當A具有取代基時，取代基例如可以是羥基。
優選向至少一層滷化銀乳劑層或者至少一層對光不敏感的親水膠體層中添加由通式(I)表示的化合物。
此處，通式(I)的化合物用量沒有特別的限制，只要它能產生本發明的效果就行。但是，優選在滷化銀彩色攝影感光材料中使用的通式(I)的化合物用量從0.1mg/m2至3.0mg/m2，特別是從0.3mg/m2至2.5mg/m2。
下面表示了由通式(I)表示的化合物的具體實例。但是，本發明不局限於這些化合物。

在下文中將闡述由通式(II)表示的化合物。
當在滷化銀彩色攝影感光材料的攝影成分層中使用用量為1.4mg/m2或更大的由通式(II)表示的化合物時，已經發現當將攝影感光材料切成片並且使用兩對或更多對輸送輥根據輥間輸送以40mm/sec或更高速度輸送時，產生提高在溼狀態下的攝影材料的摩擦靈敏度的作用。
下面詳細闡述由通式表示(II)的化合物。
通式(II)
在通式(II)中，M表示陽離子。M優選是氫離子、鹼金屬離子(例如鈉離子、鉀離子)、銨離子、四取代的銨離子(例如四甲基銨離子、四乙基銨離子)或者銀離子。
在通式(II)中，R表示原子量或分子量小於或等於100的基團，或者總原子量小於或等於100的基團，具體地說有氫原子、滷素原子、烷基(例如甲基、乙基、丙基)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)、羧基、羥基、氨基、脲基、芳基、鏈烯基或醯氨基。這些基團每個都可以具有取代基，條件是R及其取代基的總原子量或分子量之和小於或等於100。優選作為R的是氫原子、滷素原子、脲基、醯氨基和烷氧基，尤其是脲基、醯氨基和烷氧基。
由R表示的基團可以具有的取代基例如是羥基。
下面表示了由通式(II)表示的化合物的具體實例。但是，本發明不局限於此。
可以提及1-苯基-5-巰基四唑、1-(5-甲脲基苯基)-5-巰基四唑、1-(4-羥甲基苯基)-5-巰基四唑、1-(4-磺甲基苯基)-5-巰基四唑、1-(4-乙醯基苯基)巰基四唑、1-(3-羥甲基苯基)-5-巰基四唑、1-(4-羥苯基)-5-巰基四唑、1-(4-甲基磺氨基苯基)-5-巰基四唑、1-(2-氨基苯基)-5-巰基四唑、1-(4-二甲基氨基苯基)-5-巰基四唑、1-(4-甲氧基苯基)-5-巰基四唑、1-(4-羥乙基苯基)-5-巰基四唑、1-(4-丙基苯基)-5-巰基四唑、1-(2-氯苯基)-5-巰基四唑、1-(4-甲氧基苯基)-5-巰基四唑、1-(4-羧甲基苯基)-5-巰基四唑、1-(5-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑、1-(5-乙氧基苯基)-5-巰基四唑等等。
另外，如上所述的巰基的氫原子可以被那些上述以外的陽離子所取代。並且，可以以兩種或更多種的組合使用這些化合物。一些組合可以提高本發明的效果。
在上述作為那些由通式(II)表示的化合物敘述的化合物中，1-(5-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑、1-苯基-5-巰基四唑、1-(5-甲脲基苯基)-5-巰基四唑和1-(5-乙氧基苯基)-5-巰基四唑優於其它的化合物。並且，1-(5-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑和1-(5-乙氧基苯基)-5-巰基四唑是更優選的。
優選向至少一層滷化銀乳劑層或者至少一層對光不敏感的親水膠體層中添加由通式(II)表示的化合物。
當在滷化銀彩色攝影感光材料中使用由通式(II)表示的化合物時，通式(II)化合物的用量至少為1.4mg/m2(優選1.4-4mg/m2)。更優選的含量為從1.5mg/m2至3.0mg/m2。
就針對滷化銀攝影感光材料進一步改善圖像、快速輸出和改進生產率而言，尤其是對設計用於雷射掃描曝光的彩色攝影相紙，以及使用這些材料的圖像形成方法，我們已經對縮短高密度高速曝光的時間和曝光與彩色顯影之間的時間進行了深入研究。結果，已經證實當在這種圖像形成方法中使用傳統的彩色相紙時，引起在製造的相片中出現條紋的不均勻的問題。作為分析這種問題的原因的結果，已經發現條紋的不均勻本身特別是在低溫環境中顯現並且來源於用於在曝光後將相紙輸送到彩色顯影裝置的乳劑側輥上的冷凝。因此，為了解決這個問題，我們已經進行了各種考慮，並且已經發現通過形成含溴化銀相的層或者形成含碘化銀相的層或者在用於彩色相紙的滷化銀乳劑中結合具有至少兩種不同種類配體的六配位銥絡合物，可以消除條紋的不均勻。
下面描述滷化銀乳劑。
可以用於本發明的滷化銀乳劑或乳劑優選包含特殊的滷化銀顆粒。可以用於本發明的滷化銀乳劑中包含的滷化銀顆粒的形狀沒有特別限制。該形狀優選使顆粒由基本上具有{100}面的立方或十四面體晶粒(這些顆粒可以具有圓形的顆粒尖和高指數的晶面)、八面體晶粒或者其所有投影面積的50％或以上由{100}或{111}面組成並且長寬比大於或等於2(在本發明中，優選在本發明的第六或第七實施方案在中，長寬比優選大於或等於3)的扁平顆粒組成。長寬比是通過將面積等於單個顆粒投影面積的圓的直徑除以顆粒厚度而獲得的值。在JP-A-2000-352794第0033至0044段中詳細地描述了主要表面由{100}面或{111}面組成的扁平顆粒，並且此處將那裡的說明引入本申請的說明書中作參考。在本發明中，立方或十四面體晶粒或者八面體晶粒是更優選的。
在本發明中，優選在本發明的第四實施方案中，立方體顆粒是最優選的。基於等效立方體邊長，顆粒小於或等於0.5μm(優選0.1-0.5μm)，更優選小於或等於0.4μm(特別優選0.1-0.4μm)是合適的。
此處使用的術語「立方體邊長」指從與每單個顆粒具有相同體積的立方體計算的邊長，並且在本說明書中與等效立方體邊長具有相同的意義。就粒徑分布而言，用於本發明的乳劑顆粒優選是單分散的。用於本發明的全部乳劑顆粒的變異係數相對於等效立方體邊長而言優選小於或等於20％，更優選小於或等於15％，特別優選小於或等於10％。就等效立方體邊長而言的變異係數以從單個顆粒的等效立方體邊長相對於平均邊長計算的標準偏差的百分數表示。就此而言，為了獲得寬的範圍，優選上述單分散的乳劑可以在同一層中混合，或者通過多層塗布方法塗布來使用。
可以用於本發明的滷化銀乳劑可以包含除了根據本發明的滷化銀顆粒(即特殊的滷化銀顆粒)以外的滷化銀顆粒。但是，在用於本發明的滷化銀乳劑中，根據本發明的特殊滷化銀顆粒在所有滷化銀顆粒的總投影面積中的比例優選大於或等於50％，並且更優選大於或等於80％，再更優選大於或等於90％。
用於本發明的滷化銀乳劑通常包含氯化銀，並且從快速衝洗性能考慮，氯化銀含量優選大於或等於90摩爾％，更優選大於或等於93摩爾％，並且再更優選大於或等於95摩爾％。
用於本發明的滷化銀乳劑優選包含溴化銀和/或碘化銀。從高反差和優異的潛像穩定性考慮，溴化銀的含量優選為0.1-7摩爾％，並且更優選為0.5-5摩爾％。從高照度強度曝光下高靈敏度和高反差考慮，碘化銀的含量優選為0.02-1摩爾％，更優選為0.05-0.50摩爾％，並且最優選為0.07-0.40摩爾％。
在本發明中，優選在本發明的第六或第七實施方案中，滷化銀顆粒優選具有90摩爾％或以上的氯化銀含量，並且氯化銀含量更優選至少為95摩爾％，特別優選至少為98摩爾％。當用於本發明的滷化銀乳劑具有含溴化銀的相時，其中的溴化銀含量優選為0.1-4摩爾％，更優選為0.5-2摩爾％。當用於本發明的滷化銀乳劑具有含碘化銀的相時，其中的碘化銀含量優選為0.02-1摩爾％，更優選為0.05-0.50摩爾％，進一步優選為0.07-0.40摩爾％。
用於本發明的滷化銀顆粒優選是氯碘溴化銀顆粒，並且更優選是具有上述滷素組成的氯碘溴化銀顆粒。
用於本發明的滷化銀顆粒可以具有含溴化銀的相和/或含碘化銀的相。此處，將溴化銀的含量高於其它區域的區域稱作含溴化銀的相，並且同樣，將碘化銀的含量高於其它區域的區域稱作含碘化銀的相。含溴化銀的相或含碘化銀的相及其周圍的滷素組成可以連續地或者劇烈地改變。這種含溴化銀的相或含碘化銀的相可以形成具有大約恆定濃度並且在顆粒的特定部分具有特定寬度的層，或者可以形成不具有擴展的最大點。在本發明中，優選在本發明的第二或第三實施方案中，含溴化銀的相中的局部溴化銀含量優選大於或等於5摩爾％，更優選為10-80摩爾％，並且最優選為15-50摩爾％。在本發明中，優選在本發明的第四實施方案中，含溴化銀的相中的局部溴化銀含量優選大於或等於2摩爾％，更優選為3-50摩爾％，並且最優選為4-20摩爾％。在本發明中，優選在本發明的第六或第七實施方案中，含溴化銀的相中的局部溴化銀含量優選大於或等於3摩爾％，更優選為5-40摩爾％，並且最優選為5-25摩爾％。含碘化銀的相中的局部碘化銀含量優選大於或等於0.3摩爾％，更優選為0.5-8摩爾％，並且最優選為1-5摩爾％。這種含溴化銀或者含碘化銀的相可以在顆粒內以層的形式多次存在。在此情況下，各相可以具有彼此不同的溴化銀或碘化銀含量。用於本發明的滷化銀顆粒具有含溴化銀的相和含碘化銀的相中至少之一。優選，它包含至少一個含溴化銀的相和至少一個含碘化銀的相。
在滷化銀層中形成的含溴化銀的相或含碘化銀的相優選圍繞顆粒形成。一個優選的實施方案是以層狀形式形成的含溴化銀的相或含碘化銀的相在每相中的顆粒沿圓周方向中具有均勻的濃度分布。但是，在圍繞顆粒以層狀形式形成的含溴化銀的相或含碘化銀的相中，存在顆粒沿圓周方向中溴化銀或碘化銀濃度的最大點或最小點，從而具有濃度分布。舉例來說，當乳劑顆粒具有在顆粒表面附近圍繞顆粒以層狀形式形成的含溴化銀的相或含碘化銀的相時，顆粒角落部分或邊緣處的溴化銀或碘化銀的濃度可以與顆粒的主平面的濃度不同。此外，除了圍繞顆粒以層狀形式形成的含溴化銀的相或含碘化銀的相以外，在顆粒表面的特定部分可以孤立存在不圍繞顆粒的另一個含溴化銀的相或含碘化銀的相。
在滷化銀乳劑包含含溴化銀的相的情況中，優選以層狀形式形成所述含溴化銀的相，使在顆粒內部具有最大濃度的溴化銀。同樣，在用於本發明的滷化銀乳劑包含含碘化銀的相的情況中，優選以層狀形式形成所述含碘化銀的相，使在顆粒表面具有最大濃度的碘化銀。從在更小的溴化銀或碘化銀含量下增加局部濃度來看，在顆粒體積方面，這種含溴化銀的相或含碘化銀的相優選含有3％至30％的銀含量，更優選含有3％至15％的銀含量。
滷化銀乳劑優選包含含溴化銀的相和含碘化銀的相。在此情況下，含溴化銀的相和含碘化銀的相可以在顆粒中的相同位置或者在其不同位置存在。就顆粒形成的控制可以變得容易的方面來看，優選這些相在不同的位置存在。此外，含溴化銀的相可以包含碘化銀。可選地，含碘化銀的相可以包含溴化銀。通常，在形成高氯化銀顆粒期間添加的碘化物比溴化物更容易滲到顆粒的表面上，使含碘化銀的相容易在顆粒表面附近形成。因此，當在顆粒的不同位置存在含溴化銀的相和含碘化銀的相時，優選含溴化銀的相比含碘化銀的相在更內部形成。在此情況下，可以在顆粒表面附近的含碘化銀的相的外部進一步提供另一個含溴化銀的相。
滷化銀乳劑中溴化銀含量和/或碘化銀含量隨著在顆粒更內部形成含溴化銀的相和/或含碘化銀的相而增加。這就引起氯化銀含量降低至超過所需的量，導致可能損害快速衝洗的適用性。因此，為了將這些相或者控制攝影行為的功能放在一起，在顆粒表面附近，優選將含溴化銀的相和含碘化銀的相布置成彼此鄰近。由此來看，優選在從內部測量為顆粒體積50％至100％範圍的任何位置形成含溴化銀的相，並且在從內部測量為顆粒體積85％至100％範圍的任何位置形成含碘化銀的相。此外，更優選在從內部測量為顆粒體積70％至95％範圍的任何位置形成含溴化銀的相，並且在從內部測量為顆粒體積90％至100％範圍的任何位置形成含碘化銀的相。
當用於本發明的滷化銀乳劑具有含溴化銀的相時，具有含溴化銀相的滷化銀乳劑的另一種合適的模式是滷化銀乳劑具有在乳劑顆粒表面下方小於或等於20nm處溴化銀含量為0.5-20摩爾％的區域的模式。此處，對於含溴化銀的相，優選位於乳劑顆粒表面下方小於或等於10nm處並且溴化銀的含量優選為0.5-10摩爾％，更優選為0.5-5摩爾％。在此情況下，並不總是需要含溴化銀的相採取層狀形式。但是，為了使本發明的效果最大，形成採取層狀形式並且環繞每個乳劑顆粒的含溴化銀的相是合適的。
當用於本發明的滷化銀乳劑具有含碘化銀的相時，具有含碘化銀相的滷化銀乳劑的另一種合適的模式是滷化銀乳劑具有在乳劑顆粒表面下方小於或等於20nm處碘化銀含量為0.3-10摩爾％的區域的模式。此處，對於含碘化銀的相，優選位於乳劑顆粒表面下方小於或等於10nm處並且碘化銀的含量優選為0.5-10摩爾％，更優選為0.5-5摩爾％。在此情況下，並不總是需要含碘化銀的相採取層狀形式。但是，為了使本發明的效果最大，形成採取層狀形式並且環繞每個乳劑顆粒的含碘化銀的相是合適的。
為了引入溴離子或者碘離子，可以單獨添加溴化物鹽或碘化物鹽溶液，或者可以同時與銀鹽溶液和高氯化物鹽溶液組合添加。在後者情況中，可以將溴化物鹽或碘化物鹽溶液與高氯化物鹽溶液分開添加，或者作為這些溴化物或碘化物和高氯化物鹽的混合溶液添加。通常以可溶性鹽，例如鹼或鹼土金屬溴化物或碘化物鹽的形式添加溴化物或碘化物鹽。可選地，如美國專利5,389,508所述，可以通過從有機分子中分解溴或碘離子來引入溴或碘離子。作為溴或碘離子的另一種來源，可以使用細的溴化銀顆粒或細的碘化銀顆粒。
可以在顆粒形成過程的同時集中添加溴化物鹽或碘化物鹽溶液，或者在某段時間內進行添加。為了獲得具有高靈敏度和低霧化的乳劑，可以限制向高氯化銀乳劑中引入碘離子的位置。碘離子在乳劑顆粒中引入越深，靈敏度的增量就越小。因此，優選在顆粒體積的50％處或外側，更優選70％處或外側，並且最優選85％處或外側開始添加碘化物鹽溶液。另外，優選在顆粒體積的98％處或內側，更優選96％處或內側結束碘化物鹽溶液的添加。當在顆粒表面略微內側處結束碘化物鹽溶液的添加時，可以獲得具有更高靈敏度和更低霧化的乳劑。
另一方面，優選在顆粒體積的50％處或外側，更優選70％處或外側開始添加溴化物鹽溶液。
舉例來說，可以通過TRIFT II型TOF-SIMS儀器(商標名，由PhiEvans Co.製造)根據蝕刻/TOF-SIMS(飛行時間-二次離子質譜)方法測量顆粒深度方向中溴離子濃度和碘離子濃度的分布。在NipponHyomen Kagakukai編輯的「Hyomen Bunseki Gi jutsu Sensho Ni ji IonShitsuryo Bunsekiho(Surface Analysis Technique Selection-Secondary Ion Mass Analytical Method)」(Maruzen Co.，Ltd.(1999))中具體地描述了TOF-SIMS方法。當通過蝕刻/TOF-SIMS方法分析乳劑顆粒時，即使在顆粒內側結束碘化物鹽溶液的添加時，也可以分析出碘離子向顆粒表面滲出。在用蝕刻/TOF-SIMS方法的分析中，優選用於本發明的乳劑在顆粒表面處具有最大濃度的碘離子，碘離子濃度在顆粒中向內降低，並且溴離子優選在顆粒內部具有最大濃度。只要溴化銀含量高至一定程度，還可以用X射線衍射測量溴化銀的局部濃度。
滷化銀乳劑中所有顆粒的等效球直徑的變異係數優選小於或等於20％，更優選小於或等於15％，並且再更優選小於或等於10％。等效球直徑的變異係數以每個顆粒的等效球直徑相對於平均等效球直徑的標準偏差的百分數表示。就此而言，為了獲得寬的範圍，優選上述單分散的乳劑可以在同一層中混合，或者通過多層塗布方法塗布來使用。在本說明書中，等效球直徑由與單個顆粒具有相同體積的球的直徑來表示。優選，用於本發明的乳劑包含具有單分散粒徑分布的顆粒。
包含形成黃色染料成色劑的滷化銀乳劑層中乳劑顆粒的等效球直徑優選小於或等於0.7μm，更優選小於或等於0.6μm，並且最優選小於或等於0.5μm。包含形成品紅色染料成色劑的滷化銀乳劑層中以及包含形成青色染料成色劑的滷化銀乳劑層中乳劑顆粒的等效球直徑優選小於或等於0.5μm，更優選小於或等於0.4μm，並且最優選小於或等於0.3μm。滷化銀顆粒等效球直徑的下限優選為0.05μm，並且更優選為0.1μm。等效球直徑為0.6μm的顆粒相應於邊長大約為0.48μm的立方體顆粒，等效球直徑為0.5μm的顆粒相應於邊長大約為0.4μm的立方體顆粒，等效球直徑為0.4μm的顆粒相應於邊長大約為0.32μm的立方體顆粒，並且等效球直徑為0.3μm的顆粒相應於邊長大約為0.24μm的立方體顆粒。在本發明中定義的滷化銀乳液可以包含根據本發明的滷化銀顆粒(即特殊的滷化銀顆粒)以外的滷化銀顆粒。但是，在本發明定義的滷化銀乳劑中，特殊滷化銀顆粒在所有滷化銀顆粒的總投影面積中的比例優選大於或等於50％，並且更優選大於或等於80％，再更優選大於或等於90％。
滷化銀乳劑優選包含銥。銥優選形成銥絡合物。為了在滷化銀晶體中均勻地結合銥，具有6個配體並且包含銥作為中心金屬的六配位絡合物是優選的。本發明的一個實施方案是特別優選的，其中滷化銀乳劑中的特殊滷化銀顆粒是每個都包含具有至少兩種不同配體的六配位銥絡合物的滷化銀顆粒。在六配位銥絡合物中，在一個且同一個絡合物中具有滷素(例如Cl、Br和I)和有機配體的六配位銥絡合物以及在一個且同一個絡合物中具有滷素和另一種無機配體的六配位銥絡合物是優選的。更優選滷化銀顆粒在每個顆粒中包含具有滷素和有機配體的六配位銥絡合物與具有滷素和另一種無機配體的六配位銥絡合物的組合。
優選可以用於本發明中的滷化銀乳劑中的特殊滷化銀顆粒包含具有至少一種除了滷素之外的配體(非滷素配體)或者除了氰基之外的配體並且包含銥作為中心金屬的六配位絡合物。具有H2O、OH、O、OCN或唑(azole)(優選噻唑、取代的噻唑、噻二唑或者取代的噻二唑，更優選噻唑或取代的噻唑)作為配體並且包含銥作為中心金屬的六配位絡合物是優選的。其中至少一個配體是H2O、OH、O、OCN、噻唑或取代的噻唑並且其餘配體是Cl、Br或I，而且銥是中心金屬的六配位絡合物是更優選的。其中一個或兩個配體是5-甲基噻唑、2-氯-5-氟噻二唑或2-溴-5-氟噻二唑並且其餘配體是Cl、Br或I，而且銥是中心金屬的六配位絡合物是最優選的。
可以優選地用於本發明的銥是中心金屬的六配位絡合物是由下面通式(α)表示的金屬絡合物 通式(α) [IrX1n1L1(6-n1)]m1 其中，X1表示滷素離子或除了氰酸根以外的假滷素離子；L1表示與X1不同的配體；n1表示3-5的整數；並且m1表示金屬絡合物的電荷並且是-4至-1的整數、0或+1。使用術語「-4至-1的整數」表示-4、-3、-2或-1。
此處，3至5個X1可以是彼此相同或者不同的。當存在多個L1時，這些L1可以是彼此相同或者不同的。
在通式(α)中，假滷素離子(滷化物)是性質與滷素離子相似的離子，並且舉例來說可以包括氰根離子(CN-)、硫氰酸根離子(SCN-)、硒氰酸根離子(SeCN-)、碲氰酸根離子(TeCN-)、疊氮二硫代碳酸根離子(SCSN3-)、氰酸根離子(OCN-)、雷酸根離子(ONC-)和疊氮離子(N3-)。
X1優選是氟離子、氯離子、溴離子、碘離子、氰根離子、異氰酸根離子、硫氰酸根離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子，或者疊氮離子。氯離子和溴離子是特別優選的。只要L1是與X1不同的配體，L1沒有特別的限制，並且可以是具有或不具有電荷的有機或無機化合物，有機或無機化合物不具有電荷是優選的。
在由通式(α)表示的金屬絡合物中，由通式(αA)表示的金屬絡合物是優選的 通式(αA) [IrX1An1L1A(6-n1)]m1 其中，在通式(αA)中，X1A表示滷素離子或除了氰酸根以外的假滷素離子；L1A表示與X1A不同的配體；n1表示3-5的整數；並且m1表示-4至+1的整數。
在通式(αA)中，X1A與通式(α)中的X1具有相同意義並且優選的範圍也是相同的。L1A優選是水、OCN、氨、膦和羰基，水是特別優選的。
此處，3至5個X1A可以是彼此相同或者不同的。當存在多個L1A時，這些L1A可以是彼此相同或者不同的。
在由通式(α)表示的金屬絡合物中，由通式(αB)表示的金屬絡合物是優選的 通式(αB) [IrX1Bn1L1B(6-n1)]m1 其中，在通式(αB)中，X1B表示滷素離子或除了氰酸根以外的假滷素離子；L1B表示具有直鏈或環狀烴作為基本結構，或者其中基本結構的一部分碳原子或氫原子用其它原子或原子團取代的配體；n1表示3-5的整數；並且m1表示-4至+1的整數。
在通式(αB)中，X1B與通式(α)中的X1具有相同意義並且優選的範圍也是相同的。L1B表示具有直鏈或環狀烴作為基本結構，或者其中基本結構的一部分碳原子或氫原子用其它原子或原子團取代的配體，但是它不包括氰根離子。L1B優選是雜環化合物，更優選5員雜環化合物配體。在所述5員雜環化合物中，在其5員環骨架中具有至少一個氮原子和至少一個硫原子的化合物是更優選的。
此處，3至5個X1B可以是彼此相同或者不同的。當存在多個L1B時，這些L1B可以是彼此相同或者不同的。
在由通式(αB)表示的金屬絡合物中，由通式(αC)表示的金屬絡合物是更優選的 通式(αC) [IrX1Cn1L1C(6-n1)]m1 在通式(αC)中，X1C表示滷素離子或除了氰酸根以外的假滷素離子；L1C表示在其環骨架中具有至少一個氮原子和至少一個硫原子並且在所述環骨架的碳原子上可以具有取代基的5員環配體；n1表示3-5的整數；並且m1表示-4至+1的整數。
在通式(αC)中，X1C與通式(α)中的X1具有相同意義並且優選的範圍也是相同的。L1C中所述環骨架中碳原子上的取代基優選是體積小於正丙基的取代基。優選的取代基是甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氰基、異氰基、氰酸根、異氰酸根、硫氰酸根、異硫氰酸根、醛基、硫醛基、羥基、巰基、氨基、肼基、疊氮基、硝基、亞硝基、羥氨基、羧基、氨基甲醯基、氟基、氯基、溴基和碘基。
此處，3至5個X1C可以是彼此相同或者不同的。當存在多個L1C時，這些L1C可以是彼此相同或者不同的。
下面表示了由通式(α)表示的金屬絡合物的優選的具體實例。但是本發明不局限於這些絡合物。
[IrCl5(H2O)]2- [IrCl4(H2O)2]- [IrCl5(H2O)]- [IrCl4(H2O)2]0 [IrCl5(OH)]3- [IrCl4(OH)2]2- [IrCl5(OH)]2- [IrCl4(OH)2]2- [IrCl5(O)]4- [IrCl4(O)2]5- [IrCl5(O)]3- [IrCl4(O)2]4- [IrBr5(H2O)]2- [IrBr4(H2O)2]- [IrBr5(H2O)]- [IrBr4(H2O)2]0 [IrBr5(OH)]3- [IrBr4(OH)2]2- [IrBr5(OH)]2- [IrBr4(OH)2]2- [IrBr5(O)]4- [IrBr4(O)2]5- [IrBr5(O)]3- [IrBr4(O)2]4- [IrCl5(OCN)3- [IrBr5(OCN)]3- [IrCl5(噻唑)]2- [IrCl4(噻唑)2]- [IrCl3(噻唑)3]0 [IrBr5(噻唑)]2- [IrBr4(噻唑)2]- [IrBr3(噻唑)3]0 [IrCl5(5-甲基噻唑)]2- [IrCl4(5-甲基噻唑)2]- [IrBr5(5-甲基噻唑)]2- [IrBr4(5-甲基噻唑)2]- [IrCl5(5-氯噻二唑)]2- [IrCl4(5-氯噻二唑)2]- [IrBr5(5-氯噻二唑)]2- [IrBr4(5-氯噻二唑)2]- [Ir(2-氯-5-氟噻二唑)Cl5]2- [Ir(2-溴-5-氟噻二唑)Cl5]2- 6個配體全部都是Cl、Br或I並且銥作為中心金屬的六配位絡合物是更優選的。在此情況下，Cl、Br或I在六配位絡合物中可以是它們的混合物。為了在高照度曝光下獲得硬調，在含溴化銀的相中結合具有Cl、Br或I作為配體並且銥作為中心金屬的六配位絡合物是特別優選的。
下面表示了所有6個配體都由Cl、Br或I組成的銥絡合物的具體實例。但是，本發明中的銥絡合物不局限於這些絡合物。
[IrCl6]2- [IrCl6]3- [IrBr6]2- [IrBr6]3- [IrI6]3- 除了上面的銥絡合物外，優選滷化銀乳劑包含具有CN作為配體並且Fe、Ru、Re或Os作為中心金屬的六配位絡合物，例如[Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)6]3-、[Ru(CN)6]4-、[Re(CN)6]4-和[Os(CN)6]4-。進一步優選用於本發明的滷化銀乳劑包含Ru、Re或Os作為中心金屬的五氯亞硝醯絡合物或者五氯硫代亞硝醯絡合物、以及具有Cl、Br或I作為配體並且Rh作為中心金屬的六配位絡合物。這些配體可以接受部分水合。
上述金屬絡合物是陰離子。當它們與陽離子形成鹽時，抗衡陽離子優選是那些在水中容易溶解的離子。具體地說，例如鈉離子、鉀離子、銣離子、銫離子和鋰離子的鹼金屬離子、銨離子和烷基銨離子是優選的。可以通過將這些金屬絡合物溶解在水中或者水與適當的水可混溶的有機溶劑(例如醇、醚、二醇、酮、酯和醯胺)的混合溶劑中來使用。優選在顆粒形成期間，添加相對於每摩爾銀含量為1×10-10摩爾至1×10-3摩爾，更優選1×10-9摩爾至1×10-5摩爾，最優選1×10-8摩爾至1×10-5摩爾的這些金屬絡合物，儘管最優的用量可以根據其種類而變化。
優選通過直接將上述金屬絡合物加入到用來形成滷化銀顆粒的反應溶液中、或者加入到用來形成滷化銀顆粒的滷化物水溶液中、或者加入到另一種溶液中再加入用於顆粒形成的反應溶液中，而將上述金屬絡合物結合入滷化銀顆粒中。還優選通過用事先結合了金屬絡合物的細顆粒物理熟化而將金屬絡合物結合入滷化銀顆粒中。此外，還可以通過這些方法的組合將金屬絡合物包含入滷化銀顆粒中。
在將金屬絡合物摻雜(結合)入滷化銀顆粒中的情況中，金屬絡合物優選均勻分布在顆粒內部。另一方面，如JP-A-4-208936、JP-A-2-125245和JP-A-3-188437中所述，金屬絡合物還優選僅分布在顆粒表面層中。可選地，金屬絡合物還優選僅分布在顆粒的內部而顆粒表面由不含絡合物的層覆蓋。此外，如美國專利5,252,451和5,256,530中所述，還優選在其中結合了金屬絡合物的細顆粒存在下，使滷化銀顆粒接受物理熟化，以改變顆粒表面相。此外，可以組合使用這些方法。可以在單個滷化銀顆粒的內部結合兩種或更多種絡合物。在結合絡合物的位置(部分)處的滷素組成沒有特別限制，但是優選在溴化銀濃度最大部分中結合中心金屬是Ir並且所有六個配體都是Cl、Br或I的六配位絡合物。
在本發明中，可以在滷化銀顆粒的內部和/或表面上摻雜除了上述銥以外的金屬離子。作為使用的金屬離子，過渡金屬是優選的，並且鐵、釕、鋨、銠、鉛、鎘或鋅離子是更優選的。進一步優選以具有配體的八面體型六配位絡合物的形式使用這些金屬離子。當使用無機化合物作為配體時，優選使用氰根離子、滷素離子、硫氰酸根、氫氧根、過氧根、疊氮根、亞硝酸根、水、氨、亞硝醯離子或者硫代亞硝醯離子。這種配體優選與選自上述鐵、釕、鋨、銠、鉛、鎘或鋅的任何金屬離子配位。還優選在一個絡合物分子中使用兩種或更多種這些配體。
此外，還優選使用有機化合物作為配體。有機化合物的優選實例包括主鏈小於或等於5個碳原子的直鏈化合物和/或5-員或6-員環的雜環化合物。有機化合物更優選的實例是那些在分子中至少具有氮、磷、氧或硫原子作為能夠與金屬配位的原子的化合物。特別優選的有機化合物是呋喃、噻吩、唑、異唑、噻唑、異噻唑、咪唑、吡唑、三唑、呋咱、吡喃、吡啶、噠嗪、嘧啶和吡嗪。此外，向上述化合物的基本骨架中引入取代基的有機化合物也是優選的。
金屬離子和配體的優選組合是鐵和/或釕離子與氰根的組合。在本發明中，優選與銥組合使用這些化合物之一。優選的這些化合物是氰根的數量佔據了大部分作為中心金屬的鐵或釕固有配位數的化合物。剩餘的位置優選由硫氰根、氨、水、亞硝醯離子、二甲基亞碸、吡啶、吡嗪或4，4』-聯吡啶佔據。最優選中心金屬的6個配位位置中的每個位置均由氰根離子佔據，形成六氰合鐵絡合物或者六氰合釕絡合物。優選在顆粒形成期間，相對於每摩爾銀添加含量為1×10-8摩爾至1×10-2摩爾，最優選1×10-6摩爾至5×10-4摩爾的這些具有氰根配體的金屬絡合物。在使用釕或鋨作為中心金屬的情況中，優選與氯離子一起使用亞硝醯離子、硫代亞硝醯離子或者水分子作為配體。更優選，這些配體形成五氯亞硝醯絡合物或者五氯硫代亞硝醯絡合物或者五氯水合絡合物。形成六氯絡合物也是優選的。優選在顆粒形成期間，相對於每摩爾銀添加含量為1×10-10摩爾至1×10-6摩爾，更優選1×10-9摩爾至1×10-6摩爾的這些絡合物。
在本發明中，優選在本發明的第四實施方案中，優選包含銥化合物。使用下面通式(VI)表示的化合物是優選的 通式(VI) [RhQnbL1E(6-nb)]mb 在通式(VI)中，Q表示滷素原子，具體地說是氯原子、溴原子或者碘原子。並且Q優選是溴原子。L1E表示除溴原子之外的配體。nb表示3、4、5或6，並且m優選表示3-、2-、1-、0或1+。作為L1E的配體可以是無機或有機化合物，並且可以具有電荷或沒有電荷。並且L1E優選是無機化合物。L1E的優選實例包括Cl-、H2O、NO和NS。在這些配體中，H2O是更優選的。nb優選是5或6，更優選是6。mb優選是3-或2-，更優選是3-。
下面表示了由通式(VI)表示的金屬絡合物的具體實例。但是，本發明不局限於此。
[RhBr5Cl]3- [RhBr6]3- [RhBr5(H2O)]2- [RhBr4(H2O)2]- 在由通式(VI)表示的金屬絡合物是陰離子的情況中，當它們與陽離子形成鹽時，抗衡陽離子優選是那些在水中容易溶解的離子。具體地說，例如鈉離子、鉀離子、銣離子、銫離子和鋰離子的鹼金屬離子、銨離子和烷基銨離子是優選的。可以通過溶解在水中或者溶解在水與適當的水可混溶的有機溶劑(例如醇、醚、二醇、酮、酯和醯胺)的混合溶劑中來使用這些金屬絡合物。
在滷化銀顆粒形成期間，相對於每摩爾銀添加含量優選為5×10-10摩爾至1×10-7摩爾，更優選5×10-10摩爾至8×10-8摩爾，特別優選5×10-10摩爾至5×10-8摩爾的這些金屬絡合物，但是最優的含量可以根據其種類而變化。
滷化銀乳劑通常接受化學增感。至於化學增感方法，可以獨立地或者組合使用以添加不穩定的硫化合物為代表的硫增感、以金增感為代表的貴金屬增感和還原增感。作為用於化學增感的化合物，優選使用在JP-A-62-215272第18頁右下欄至第22頁右上欄中描述的化合物。在這些化學增感中，因為通過金增感可以進一步降低當用雷射束等進行掃描曝光時發生的攝影性質的波動，所以金增感的滷化銀乳劑是特別優選的。優選使用的增感劑和增感方法在JP-A-2003-295375第14欄第7行至第28欄第40行中公開。
為了對滷化銀乳劑進行金增感，可以使用各種無機金化合物、具有無機配體的金(I)絡合物以及具有有機配體的金(I)化合物。可以使用例如氯金酸或其鹽的無機金化合物；以及具有無機配體的金(I)絡合物，例如二硫氰酸金化合物(例如二硫氰金(I)酸鉀)和二硫代硫酸金化合物(例如二硫代硫酸金(I)三鈉)。
作為每個具有有機配體(有機化合物)的金(I)化合物，可以使用的有在JP-A-4-267249中描述的雙-金(I)中離子雜環，例如雙(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑鎓-3-硫醇)四氟硼酸金(I)；在JP-A-11-218870中描述的有機巰基金(I)絡合物，例如雙(1-[3-(2-磺苯甲醯氨基)苯基]-5-巰基四唑鉀鹽)五水合金(I)酸鉀；以及如JP-A-4-268550中所述的其中配位了氮化合物陰離子的金(I)化合物，例如雙(1-甲基乙內醯脲)四水合金(I)鈉鹽。作為這些具有有機配體的金(I)化合物，可以使用由那些事先合成並且分離的化合物製成的化合物，以及那些將有機配體和Au化合物(例如氯金酸或其鹽)混合而產生的、添加到乳劑中而不分離Au化合物的化合物。另外，可以單獨向乳劑中添加有機配體和Au化合物(例如氯金酸或其鹽)，在乳劑中產生具有有機配體的金(I)化合物。
另外，可以使用在美國專利3,503,749中描述的金(I)硫醇鹽化合物、在JP-A-8-69074、JP-A-8-69075和JP-A-9-269554中描述的金化合物、以及在美國專利5,620,841、5,912,112、5,620,841、5,939,245和5,912,111中描述的化合物。上述化合物的添加量可以根據場合在廣泛的範圍內變化，並且通常相對於每摩爾滷化銀在5×10-7摩爾至5×10-3摩爾的範圍內，優選在5×10-6摩爾至5×10-4摩爾的範圍內。
此外，在本發明中，還可以使用膠體硫化金。生產膠體硫化金的方法舉例來說在Research Disclosure，第37154號；Solid StateIonics，第79卷，第60至66頁(1995年)；及Compt.Rend.Hebt.Seances Acad.Sci.Sect.B，第263卷，第1328頁(1966年)中描述。在上述Research Disclosure中，描述了在生產膠體硫化金中使用硫氰酸根的方法。但是，可以使用硫醚化合物例如甲硫氨酸或硫代二乙醇代替。膠體硫化金的添加量可以根據場合在廣泛的範圍內變化，並且以金原子計算，通常相對於每摩爾滷化銀在5×10-7摩爾至5×10-3摩爾的範圍內，優選在5×10-6摩爾至5×10-4摩爾的範圍內。
可以使用例如能夠釋放AuCh-的分子的相同分子進行硫屬元素增感和金增感，其中Au表示Au(I)、並且Ch表示硫原子、硒原子或者碲原子。能夠釋放AuCh-的分子的實例包括由AuCh-LA表示的金化合物，其中LA表示與AuCh結合形成分子的原子團。此外，一個或更多種配體可以和Ch-LA一起與Au配位。當金化合物在存在銀離子的溶劑中反應時，由AuCh-LA表示的金化合物當Ch是S時趨向於形成AgAuS、當Ch是Se時形成AgAuSe、或者當Ch是Te時形成AgAuTe。這些化合物的實例包括其中LA是醯基的化合物。另外，舉例來說有由通式(AuCh1)、通式(AuCh2)或通式(AuCh3)表示的金化合物。
通式(AuCh1) Ra1-Xb-Mb-ChAu 在通式(AuCh1)中，Au表示Au(I)；Ch表示硫原子、硒原子或者碲原子；Mb表示取代或未取代的亞甲基；Xb表示氧原子、硫原子、硒原子或者NRa2；Ra1表示與Xb結合形成分子的原子團(例如有機基團，如烷基、芳基或雜環基團)；Ra2表示氫原子或取代基(例如有機基團，如烷基、芳基或雜環基團)；並且Ra1和Mb可以結合在一起形成環。
至於由通式(AuCh1)表示的化合物，Ch優選是硫原子或硒原子；Xb優選是氧原子或硫原子；並且Ra1優選是烷基或芳基。更具體的化合物的實例包括硫糖的Au(I)鹽(例如金硫葡萄糖(例如α-金硫葡萄糖)、金過乙醯硫葡萄糖、金硫甘露糖、金硫半乳糖、金硫阿糖)、硒糖的Au(I)鹽(例如金過乙醯硒葡萄糖、金過乙醯硒甘露糖)、以及碲糖的Au(I)鹽。此處，術語「硫糖」、「硒糖」和「碲糖」各自指糖的端基異構體位置中的羥基由SH基團、SeH基團或者TeH基團取代的化合物。
通式(AuCh2) W1W2C＝CRa3ChAu 在通式(AuCh2)中，Au表示Au(I)；Ch表示硫原子、硒原子或者碲原子；Ra3和W2每個獨立表示氫原子或取代基(例如滷素原子、以及例如烷基、芳基或雜環基團的有機基團)；W1表示哈密特(Hammett)取代基常數σp值具有正值的吸電子基團；並且Ra3和W1、Ra3和W2、或者W1和W2可以結合在一起形成環。
在由通式(AuCh2)表示的化合物中，Ch優選是硫原子或硒原子；Ra3優選是氫原子或烷基；並且W1和W2每個優選地都是哈密特取代基常數σp值大於或等於0.2的吸電子基團。具體化合物的實例包括(NC)2C＝CHSAu、(CH3OCO)2C＝CHSAu和CH3CO(CH3OCO)C＝CHSAu。
通式(AuCh3) W3-E-ChAu 在通式(AuCh3)中，Au表示Au(I)；Ch表示硫原子、硒原子或者碲原子；E表示取代或未取代的亞乙基；W3表示哈密特取代基常數σp值具有正值的吸電子基團。
在由通式(AuCh3)表示的化合物中，Ch優選是硫原子或硒原子；E優選是其上具有哈密特取代基常數σp值是正值的吸電子基團的亞乙基；並且W3優選地是哈密特取代基常數σp值大於或等於0.2的吸電子基團。這種化合物的具體實例包括3-巰基環己烷-1-酮金(I)鹽。
這些化合物的添加量可以根據場合在廣泛的範圍內變化，並且通常相對於每摩爾滷化銀用量在5×10-7摩爾至5×10-3摩爾的範圍內，優選在3×10-6摩爾至3×10-4摩爾的範圍內。
可以使用具有各種顆粒大小的膠體硫化金，並且優選使用那些平均粒徑小於或等於50納米，更優選小於或等於10納米，並且進一步優選小於或等於3納米的膠體硫化金。可以從TEM照片測量粒徑。另外，膠體硫化金的成分可以是Au2S1或者可以是硫過量的成分，例如優選的Au2S1至Au2S2。Au2S1.1至Au2S1.8是更優選的。
可以按照下面的方法分析膠體硫化金的成分例如取出硫化金顆粒，使用例如ICP(電感耦合等離子體)和碘量法的方法分別測出金的含量和硫的含量。如果在硫化金膠體中存在溶解於液相中的金離子和硫離子(包括硫化氫及其鹽)，這會影響硫化金顆粒的成分分析。因此，在已經通過超濾等分離了硫化金顆粒後進行分析。膠體硫化金的添加量可以根據場合在廣泛的範圍內變化，並且以金原子計算，通常以金原子計算，相對於每摩爾滷化銀在5×10-7摩爾至5×10-3摩爾的範圍內，優選在5×10-6摩爾至5×10-4摩爾的範圍內。
在滷化銀乳劑中，上述金增感可以與其它增感，例如硫增感、硒增感、碲增感、還原增感、以及金增感以外的貴金屬增感結合。特別地，金增感優選與硫增感和/或硒增感結合。
在本發明中，為了進行硫屬元素-金增感，例如硒-金增感或硫-金增感，最優選使用在美國專利6,638,705 B1中公開的能夠釋放金-硫屬元素陰離子種類的增感劑。在該專利中作為這種增感劑的實例描述了優選使用的化合物，並且將那些實例優選結合入本說明書中。
為了在製造、儲備或者攝影材料的攝影衝洗期間防止發生霧化或者穩定攝影性能，在滷化銀乳劑中可以包括各種化合物及其前體。用於上述目的的化合物的具體實例在JP-A-62-215272第39-72頁中公開，並且可以優選地使用這些化合物。另外，還可以優選使用在歐洲專利0447647中公開的5-芳氨基-1，2，3，4-噻三唑化合物(芳基殘基至少具有吸電子基團)。
此外，在本發明中，為了提高滷化銀乳劑的儲備穩定性，還優選使用在JP-A-11-109576中描述的異羥肟酸衍生物；如JP-A-11-327094中所述的與羰基相鄰具有雙鍵的環酮，所述雙鍵的兩端用氨基或羥基取代(特別是由通式(S1)表示的化合物，在JP-A-11-327094的第0036至0071段中的說明引入本文作參考)；在JP-A-11-143011中描述的磺基取代的兒茶酚(catecol)或氫醌(例如4，5-二羥基-1，3-苯二磺酸、2，5-二羥基-1，4-苯二磺酸、3，4-二羥基苯磺酸、2，3-二羥基苯磺酸、2，5-二羥基苯磺酸、3，4，5-三羥基苯磺酸、以及這些酸的鹽)；在美國專利5,556,741描述的由通式(A)表示的羥胺(優選將美國專利5,556,741的第4欄第56行至第11欄第22行的說明用於本發明，並且引入本文作參考)；以及由JP-A-11-102045的通式(I)、(II)或(III)表示的水溶性還原劑。
為了在所需光波區賦予光譜靈敏度，可以在滷化銀乳劑中包含光譜增感染料。用於藍光、綠光和紅光區域的光譜增感的光譜增感染料的實例例如包括那些由F.M.Harmer在「HeterocyclicCompounds-Cyanine Dyes and Related Compounds」，John Wiley &Sons，New York，London(1964)中公開的染料。優選用於本發明的化合物和光譜增感方法的具體實例包括那些在JP-A-62-215272，從第22頁右上欄至第38頁中描述的實例。另外，從穩定性、吸附強度、曝光溫度依賴性等來看，在JP-A-3-123340中描述的光譜增感染料作為用於具有高氯化銀含量的滷化銀乳劑顆粒的紅敏光譜增感染料是非常優選的。
這些光譜增感染料的添加量可以根據場合在廣泛的範圍內變化，並且通常相對於每摩爾滷化銀優選在0.5×10-6摩爾至1.0×10-2摩爾的範圍內，更優選在1.0×10-6摩爾至5.0×10-3摩爾的範圍內。
為了解決該問題，發明人進行了各種檢查，並且已經發現條紋的不勻性由於在曝光點上遊位置安裝的用來圖像曝光的傳輸輥引起的並且其發生頻率在使用在高溫和高溼度條件下儲備的感光材料的情況中變高。已經發現通過用特殊增感染料光譜增感在彩色相紙中使用的滷化銀乳劑來顯影，或者將無機硫或者指定的化合物結合入在彩色相紙中使用的滷化銀乳劑可以抑制條紋的不勻性。
接著，將在下面詳細說明可以用於本發明的感光染料。
可以用於本發明，優選用於本發明第五或第七實施方案中的滷化銀乳劑，優選通過由通式(SI)表示的增感染料進行光譜增感。
通式(SI)
在通式(SI)中，X1和X2每個表示氧原子、硫原子、硒原子、碲原子、氮原子或碳原子；Y1表示呋喃、吡咯、噻吩環或者苯環，其可以與另一個5員或6員碳環或雜環稠合或者可以具有取代基；Y2表示形成苯環或者5員或6員不飽和雜環所需的原子團，其可以進一步與另一個5員或6員碳環或雜環稠合，或者可以具有取代基；使Y1和Y2每個與碳環或者雜環稠合的兩個碳原子之間的鍵可以是單鍵或雙鍵；R1和R2之一是由磺基以外的酸基取代的烷基並且另一個是由磺基取代的烷基；L1表示次甲基；M1表示抗衡離子；並且m1表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數。
下面將說明可以用於本發明的由通式(SI)表示的增感染料。
X1和X2每個表示氧原子、硫原子、硒原子、碲原子、氮原子或碳原子。氮原子可以優選由-N(Rx)-表示，並且碳原子可以優選由-C(Ry)(Rz)-表示。Rx、Ry和Rz每個是氫原子或單價取代基(例如，上述的W)，與由W表示的基團相似，優選是烷基、芳基或雜環基，更優選是烷基。X1和X2每個優選是氧原子、硫原子或氮原子，並且更優選是氧原子或硫原子。
Y1表示呋喃、吡咯、噻吩環或者苯環，其可以與另一個5員或6員碳環或雜環稠合或者可以具有取代基。儘管使Y1稠合的兩個碳原子之間的鍵可以是單鍵或雙鍵，但是它優選是雙鍵。Y1可以進一步與另一個5員或6員碳環或雜環一起形成稠合環(例如苯並呋喃環、吲哚環、苯並噻吩環和萘環)。Y1優選是噻吩環。Y1的取代基可以是任何取代基，並且包括上述W。該取代基優選是烷基(例如甲基)、芳基(例如苯基)、芳香雜環基團(例如1-吡咯基)、烷氧基(例如甲氧基)、烷基硫(例如甲基硫)、氰基、醯基(例如乙醯基)、烷氧羰基(例如甲氧基羰基)或滷素原子(例如氟、氯、溴或碘)，更優選是甲基、甲氧基、氰基或滷素原子，再更優選是滷素原子，特別優選氟、氯或溴，並且最優選氯。特別地，當Y1是噻吩環時，它優選具有滷素取代基。該取代基優選是氯或溴，並且最優選是氯。
Y2表示形成苯環或者5員或6員不飽和雜環所需的原子團，其可以進一步與另一個5員或6員碳環或雜環稠合或者可以具有取代基。儘管使Y2稠合的兩個碳原子之間的鍵可以是單鍵或雙鍵，但是它優選是雙鍵。5員不飽和雜環包括吡咯環、吡唑環、咪唑環、三唑環、呋喃環、唑環、異唑環、噻吩環、噻唑環、異噻唑環、噻二唑環、硒代苯環、硒代唑環、異硒代唑環、碲代苯環、碲代唑環和異碲代唑環，並且6員不飽和雜環包括吡啶環、噠嗪環、嘧啶環、嘧胺(pyradine)環、吡喃環和噻喃環。Y2可以進一步與另一個5員或6員碳環或雜環稠合，形成例如吲哚環、苯並呋喃環、苯並噻吩環或噻吩並噻吩環。但是，優選不存在第三個稠合環。
Y2優選是苯環、吡咯環、呋喃環或噻吩環，特別優選是苯環、呋喃環或吡咯環，並且最優選是苯環。Y2的取代基可以是任何取代基，並且包括上述W。該取代基優選是烷基(例如甲基)、芳基(例如苯基)、芳香雜環基團(例如1-吡咯基)、烷氧基(例如甲氧基)、烷基硫(例如甲基硫)、氰基、醯基(例如乙醯基)、烷氧羰基(例如甲氧基羰基)或滷素原子(例如氟、氯、溴或碘)，更優選是甲基、甲氧基、氰基或滷素原子，再更優選是滷素原子，特別優選是氟、氯或溴，並且最優選是氯。
R1和R2之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基。
下述將說明酸基。術語「酸基」是指具有游離質子的基團。
其具體的實例包括根據pKa和周圍的pH離解質子的基團，例如磺基、羧基、硫酸基團、-CONHSO2-基團(磺醯基氨基甲醯基或羰基氨磺醯基)、-CONHCO-基團(羰基氨基甲醯基)、-SO2NHSO2-基團(磺醯基氨磺醯基)、亞磺醯氨基、氨磺醯基、磷酸基(phosphato)、膦醯基、硼酸基或酚羥基。舉例來說，90％或以上在pH5至pH11之間離解的質子離解的酸基團是優選的。
在由通式(SI)表示的增感染料中由R1和R2表示的優選「由酸基取代的烷基」之一可以由下面的通式形式表示 優選的烷基＝-Qa-T1 Qa表示形成烷基所需的連接基團(優選是二價連接基團)。T1表示-SO3-、-COOH、-CONHSO2Ra、-SO2NHCORb、-CONHCORc或-SO2NHSO2Rd。此處，Ra、Rb、Rc和Rd每個表示烷基、芳基、雜環基團、烷氧基、芳氧基、雜環氧基或氨基。
只要滿足上述需要，Qa可以是任何連接基團。它優選是包含碳原子、氮原子、硫原子和氧原子至少之一的原子或原子團。它優選表示具有0-10個碳原子，優選1-8個碳原子，更優選1-5個碳原子的連接基團，其由如下基團中的一種或更多種的組合構成亞烷基(例如亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基或甲基三亞甲基)、亞烯基(例如亞乙烯基或亞丙烯基)、亞炔基(例如亞乙炔基或亞丙炔基)、醯氨基、酯基、磺氨基、磺酸酯基、脲基、磺醯基、亞磺醯基、硫醚基、醚基、羰基或-N(Wa)-基(其中Wa表示氫原子或者單價取代基，並且單價取代基包括上述W)。
上述連接基團可以進一步具有由上述W表示的取代基，並且可以具有環(芳香或非芳香烴環或雜環)。
但是，更優選該連接基團不含雜原子。再更優選該連接基團不被由上述W表示的取代基所取代。
更優選，Qa是具有1-5個碳原子的二價連接基團，其由一種或更多種具有1-5個碳原子的亞烷基(例如亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基或甲基三亞甲基)、具有2-5個碳原子的亞烯基(例如亞乙烯基或亞丙烯基)和具有2-5個碳原子的亞炔基(例如亞乙炔基或亞丙炔基)構成。特別優選的是具有1-5個碳原子的亞烷基(例如亞甲基、亞乙基、三亞甲基或四亞甲基)。
當T1是磺基時，Qa更優選是亞乙基、三亞甲基、四亞甲基或甲基三亞甲基，並且特別優選是三亞甲基。當Xa是羧基時，Qa更優選是亞甲基、亞乙基或三亞甲基，並且特別優選是亞甲基。
當T1是-CONHSO2Ra、-SO2NHCORb、-CONHCORc或-SO2NHSO2Rd，Qa更優選是亞甲基、亞乙基或三亞甲基，並且特別優選是亞甲基。
Ra、Rb、Rc和Rd每個表示烷基、芳基、雜環基團、烷氧基、芳氧基、雜環氧基或氨基。其優選的實例包括具有1-18個碳原子，優選1-10個碳原子，更優選1-5個碳原子的未取代的烷基(例如甲基、乙基、丙基或丁基)、具有1-18個碳原子，優選1-10個碳原子，更優選1-5個碳原子的取代的烷基(例如羥甲基、三氟甲基、苄基、羧乙基、乙氧基羰基甲基或乙醯氨基甲基)，應當考慮包括具有2-18個碳原子，優選3-10個碳原子，特別優選3-5個碳原子的不飽和烴基(例如乙烯基、乙炔基、1-環己烯基、次苄基或亞苄基)、具有6-20個碳原子，優選6-15個碳原子，更優選6-10個碳原子的取代或未取代的芳基(例如苯基、萘基、對羧基苯基、對-硝基苯基、3，5-二氯苯基、對-氰基苯基、間-氟苯基或對甲苯基)、可以被取代的具有1-20個碳原子，優選2-10個碳原子，更優選4-6個碳原子的雜環基團(例如吡啶基、5-甲基吡啶、噻吩基、呋喃基、嗎啉基或四氫糠基)、具有1-10個碳原子，優選1-8個碳原子的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-羥基乙氧基或2-苯基乙氧基)、具有6-20個碳原子，優選6-12個碳原子，更優選6-10個碳原子的芳氧基(例如苯氧基、對-甲基苯氧基、對-氯苯氧基或萘氧基)、具有1-20個碳原子，優選3-12個碳原子，更優選3-10個碳原子的雜環氧基(是指由雜環基團取代的氧基)(例如2-噻吩氧基或2-嗎啉氧基)、以及具有0-20個碳原子，優選0-12個碳原子，更優選0-8個碳原子的氨基(例如氨基、甲氨基、二甲基氨基、乙氨基、二乙基氨基、羥乙基氨基、苄氨基、苯胺基、二苯基氨基、形成環的嗎啉基或吡咯烷基)。這些基團可以進一步由上述的W取代。
更優選的是甲基、乙基和羥乙基，並且特別優選的是甲基。
酸基，例如羧基或可離解的氮原子可以以未離解的形式(COOH或NH)或者離解的形式(COO-或N-)表示。實際上，根據染料所處的環境，例如pH，酸基變成離解態或者非離解態。
當陰離子作為抗衡離子存在時，舉例來說可以將其寫成(COO-Na+)或(N-Na+)。在非離解態中，將其寫成(COOH)或(NH)。但是，將抗衡離子的陽離子化合物看作質子，還可以將其寫成(COO-H+)或(N-H+)。
在由通式(SI)表示的增感染料中，R1和R2之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基。在上面中，包含磺基的烷基優選是3-磺基丙基、4-磺基丁基、3-磺基丁基或2-磺基乙基，並且更優選是3-磺基丙基。由磺基以外的酸基取代的烷基優選是由羧基取代的烷基、-CONHSO2-基、-SO2NHCO-基、-CONHCO-基或-SO2NHSO2-基，並且特別優選是羧甲基或甲烷磺醯基氨基甲醯基甲基。
作為R1和R2的組合，優選R1和R2之一是羧甲基或甲烷磺醯基氨基甲醯基甲基，並且另一個是3-磺基丙基、4-磺基丁基、3-磺基丁基或2-磺基乙基；並且更優選R1和R2之一是羧甲基或甲烷磺醯基氨基甲醯基甲基，並且另一個是3-磺基丙基。
L1表示可以不用或用取代基未取代的或取代的次甲基(例如上述取代基W)。取代基優選的實例包括芳基、不飽和的烴基、羧基、磺基、磺酸基、氰基、滷素原子(例如氟、氯、溴或碘)、羥基、巰基、烷氧基、芳氧基、烷基硫、芳硫基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯氧基、氨基甲醯基、氨磺醯基、雜環基團、烷基磺醯基氨基甲醯基、醯基氨基甲醯基、醯基氨磺醯基和烷磺醯基氨磺醯基。
L1優選是未取代的次甲基。
M1表示抗衡離子。當需要中和染料的離子電荷，在通式中包含M1，表明存在陽離子或陰離子。某種染料是陽離子還是陰離子，或者它是否具有淨電荷取決於取代基和溶液中的環境(例如pH)。陽離子的典型的實例包括無機陽離子，例如氫離子(H+)、鹼金屬離子(例如鈉離子、鉀離子或鋰離子)和鹼土金屬離子(例如鈣離子)；以及有機陽離子，例如銨離子(例如銨離子、四烷基銨離子、三乙基銨離子、吡啶鎓離子、乙基吡啶鎓離子或1，8-二氮雙雜環[5.4.0]-7-十一碳鎓離子)。可以是無機陰離子或者是有機陰離子的陰離子包括滷素陰離子(例如氟離子、氯離子、溴離子或碘離子)、取代的芳基磺酸根離子(例如對-甲苯磺酸根離子或對-氯苯磺酸根離子)、芳基二磺酸根離子(例如1，3-苯二磺酸根離子、1，5-萘二磺酸根離子或2，6-萘二磺酸根離子)、烷基硫酸根離子(甲基硫酸根離子)、硫酸根離子、硫氰酸根離子、高氯酸根離子、四氟硼酸根離子、苦味酸根離子、乙酸根離子和三氟甲烷磺酸根離子。此外，還可以使用與染料具有相反電荷的離子聚合物或另一種染料。
陽離子優選是鈉離子、鉀離子、三乙基銨離子、四乙基銨離子、吡啶鎓離子、乙基吡啶鎓離子或甲基吡啶鎓離子。陰離子優選是高氯酸根離子、碘離子、溴離子或取代的芳基磺酸根離子(例如對-甲苯磺酸根離子)。
m1表示平衡電荷所需的大於或等於0的數，並且當形成內鹽時，它是0。它優選是從0至4的數。
由上述通式(SI)表示的增感染料更優選由通式(SII)或(SIII)，或者由通式(SIV)表示。
通式(SII)
在通式(SII)中，Y11表示氧原子、硫原子或N-R13；R13表示氫原子或烷基；V15和V16每個表示氫原子或單價取代基；X11和X12每個表示氧原子或硫原子；R11和R12之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；V11、V12、V13和V14每個表示氫原子或單價取代基；M11表示抗衡離子；並且m11表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數。
通式(SIII)
在通式(SIII)中，Y21表示氧原子、硫原子或N-R23，其中R23表示氫原子或烷基；V25和V26每個表示氫原子或單價取代基；X21和X22每個表示氧原子或硫原子；R21和R22之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；V21、V22、V23和V24每個表示氫原子或單價取代基；M21表示抗衡離子；並且m21表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數。
通式(SIV)
在通式(SIV)中，X31和X32每個表示氧原子或硫原子；R31和R32之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；V31、V31、V33、V34、V35、V36、V37和V38每個表示氫原子或單價取代基，其中V31、V32、V33、V34、V35、V36、V37和V38中兩個相鄰的取代基可以彼此結合形成飽和或不飽和的稠環；M31表示抗衡離子；並且m31表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數。
下面說明這些優選的化合物。
在通式(SII)中，Y11表示氧原子、硫原子或N-R13，其中R13表示氫原子、未取代的烷基或取代的烷基(例如由上述W取代的烷基)。取代烷基的取代基優選是親水性高於碘原子的取代基，更優選是親水性等於或高於氯原子的取代基，並且特別優選是親水性等於或高於氟原子的取代基。R13更優選是氫原子或者未取代的烷基，並且特別優選是氫原子或甲基。特別優選地Y11是硫原子。
X11和X12每個表示氧原子或硫原子。其至少之一優選是硫原子，並且兩者優選都是硫原子。
V11、V12、V13、V14、V15和V16每個表示氫原子或單價取代基。V11、V12、V13、V14、V15和V16中兩個相鄰的取代基可以彼此結合以形成飽和或不飽和的稠環。但是，優選不形成稠環。儘管單價取代基包括上述的W，但是優選是烷基(例如甲基)、芳基(例如苯基)、芳香雜環基團(例如1-吡咯基)、烷氧基(例如甲氧基)、烷基硫(例如甲基硫)、氰基、醯基(例如乙醯基)、烷氧羰基(例如甲氧基羰基)或滷素原子(例如氟、氯、溴或碘)，更優選是甲基、甲氧基、氰基或滷素原子，再更優選是滷素原子，特別優選地是氟、氯或溴，並且最優選是氯。V11、V12和V14每個優選是氫原子。
當Y11是硫原子時，V15和V16每個或之一優選是氫原子或者滷素原子(例如氟、氯、溴或碘)。更優選地，V16是氫原子，並且V15是氫原子或者氯。
R11和R12之一是由磺基以外的酸基取代的烷基(優選羧基或烷烴磺醯基氨基甲醯基)，並且另一個是由磺基取代的烷基。這些每個由酸基取代的烷基的具體的實例和優選的組合與上述R1中相同。再更優選，R11和R12之一是羧甲基或甲烷磺醯基氨基甲醯基甲基。特別優選地，R11是羧甲基或甲烷磺醯基氨基甲醯基甲基，並且R12是3-磺基丙基。
M11表示抗衡離子；並且m11表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數。M11和m11與上述的M1和m1相同。M11特別優選是陽離子，並且陽離子的優選實例包括鈉、鉀、三乙基銨、吡啶鎓、N-乙基吡啶鎓。
在通式(SIII)中，Y21表示氧原子、硫原子或N-R23，其中R23表示氫原子、未取代的烷基或取代的烷基(例如由上述W取代的烷基)。取代烷基的取代基優選是親水性高於碘原子的取代基，更優選是親水性等於或高於氯原子的取代基，並且特別優選是親水性等於或高於氟原子的取代基。R23更優選是氫原子或者未取代的烷基，並且特別優選是氫原子或甲基。特別優選地Y21是硫原子。
X21和X22每個表示氧原子或硫原子。其中至少之一優選是硫原子，並且兩者優選都是硫原子。
V21、V22、V23、V24、V25和V26每個表示氫原子或單價取代基。V21、V22、V23和V24或V25和V26中兩個相鄰的取代基可以彼此結合形成飽和或不飽和的稠環。但是，不形成稠環較好。儘管單價取代基包括上述W，但是優選是烷基(例如甲基)、芳基(例如苯基)、芳香雜環基團(例如1-吡咯基)、烷氧基(例如甲氧基)、烷基硫(例如甲基硫)、氰基、醯基(例如乙醯基)、烷氧羰基(例如甲氧基羰基)或滷素原子(例如氟、氯、溴或碘)，更優選是甲基、甲氧基、氰基或滷素原子，再更優選是滷素原子，特別優選地是氟、氯或溴，並且最優選是氯。V21、V22和V24每個優選是氫原子。
當Y21是硫原子時，V25和V26每個是氫原子或者V25和V26之一是滷素原子(例如氟、氯、溴或碘)。更優選地，V26是氫原子，並且V25是氫原子或者氯。
R21和R22之一是由磺基以外的酸基取代的烷基(優選羧基或烷烴磺醯基氨基甲醯基)，並且另一個是由磺基取代的烷基。這些每個由酸基取代的烷基具體的實例和優選的組合與上述R1中相同。再更優選，R21和R22之一是羧甲基或甲烷磺醯基氨基甲醯基甲基。特別優選地，R21是羧甲基或甲烷磺醯基氨基甲醯基甲基，並且R22是3-磺基丙基。
M21表示抗衡離子；並且m21表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數。M21和m21與上述的M1和m1相同。M21特別優選是陽離子，並且陽離子的優選實例包括鈉、鉀、三乙基銨、吡啶鎓、N-乙基吡啶鎓。
在通式(SIV)中，X31和X32每個表示氧原子或硫原子。其中至少之一優選是硫原子，並且兩者優選都是硫原子。
R31和R32之一是由磺基以外的酸基取代的烷基(優選羧基或烷烴磺醯基氨基甲醯基)，並且另一個是由磺基取代的烷基。這些每個由酸基取代的烷基具體的實例和優選的組合與上述R1中相同。再更優選，R31和R32之一是羧甲基或甲烷磺醯基氨基甲醯基甲基。特別優選地，R31是羧甲基或甲烷磺醯基氨基甲醯基甲基，並且R32是3-磺基丙基。
V31、V32、V33、V34、V35和V36每個獨立地表示氫原子或單價取代基。這些取代基中任何相鄰對可以彼此結合以形成稠環。所形成的稠環可以是飽和或不飽和的。作為這種稠環的一個實例給出由結合V33和V34形成的萘環。儘管單價取代基包括上述的W，但是優選是烷基(例如甲基)、芳基(例如苯基)、芳香雜環基團(例如1-吡咯基)、烷氧基(例如甲氧基)、烷基硫(例如甲基硫)、氰基、醯基(例如乙醯基)、烷氧羰基(例如甲氧基羰基)或滷素原子(例如氟、氯、溴或碘)，更優選是甲基、甲氧基、氰基或滷素原子，再更優選是滷素原子，特別優選地是氟、氯或溴，並且最優選是氯。V31、V32、V33、V34、V35和V36每個優選都是氫原子。
M31表示抗衡離子；並且m31表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數。M31和m31與上述的M1和m1相同。M31特別優選是陽離子，並且陽離子的優選實例包括鈉、鉀、三乙基銨、吡啶鎓、N-乙基吡啶鎓。
在本發明中，優選在本發明第五或第七實施方案中，優選在藍敏乳劑層中使用由通式(SI)表示的增感染料。更優選地選擇由通式(SII)、(SIII)或(SIV)表示的染料，進一步地優選選擇由通式(SII)或(SIII)表示的增感染料，特別優選的是由通式(SII)表示的增感染料。
X11、X12和Y13(X21、X22和Y21)(X31和X32)全部優選是硫原子。V15(V25)優選是氧原子或氯原子，並且V16(V26)優選是氫原子。V11、V12和V14(V21、V22和V24)(V31、V32、V34、V35、V36和V38)每個優選都是氫原子，並且V13(V13)(V33和V37)是烷基(例如甲基)、烷氧基(例如甲氧基)、烷基硫(例如甲基硫)、氰基、醯基(例如乙醯基)、烷氧羰基(例如甲氧基羰基)或滷素原子(例如氟、氯、溴或碘)，更優選是甲基、甲氧基、氰基、乙醯基、甲氧基羰基或滷素原子，特別優選地是滷素原子，並且最優選是氟或氯。
優選R11和R12(R21和R22)(R31和R32)之一是羧甲基或甲烷磺醯基氨基甲醯基甲基，並且另一個是3-磺基丙基。特別優選地，R11(R21)(R31)是羧甲基或甲烷磺醯基氨基甲醯基甲基，並且R12(R22)(R32)是3-磺基丙基。
M11(M21)(M31)優選是有機或無機單價陽離子；並且m11(m21)(m31)優選是0或1。
下面表示了可以用於本發明，優選在本發明第七實施方案中的由通式(SI)、(SII)、(SIII)或(SIV)中任何之一表示的增感染料的具體實例，但是本發明的範圍不局限於此。










可以基於下面文獻中描述的方法合成可以用於本發明，優選本發明第七實施方案中的由通式(SI)、(SII)、(SIII)或(SIV)表示的增感染料。
a)F.M.Hamer，「Heterocyclic Compounds-Cyan dyes andrelated compounds」，(John Wiley & Sons，New York，London，1964)； b)D.M.Sturmer，「Heterocyclic Compounds-Special topicsin heterocyclic chemistry」，第8章，第4節，第482-515頁，(John Wiley & Sons，New York，London，1977)；及 c)「Rodd’s Chemistry of Carbon Compounds」，第二版，第4卷，B部分，第15章，第369-422頁(Elsevier Science PublishingCompany Inc.，New York，1977)。
舉例來說，參考例如Bulletin de la Societe Chimique deFrance，II-150(1980)和Journal of Heterocyclic Chemistry，16，1563(1979)的文獻的說明，合成可以用於本發明，優選本發明第七實施方案中的由通式(SI)、(SII)、(SIII)或(SIV)任何之一表示的增感染料用的雜環、原材料。
在向用於本發明的滷化銀乳劑中添加可以用於本發明，優選本發明第七實施方案中的由通式(SI)、(SII)、(SIII)或(SIV)任何之一表示的次甲基染料中，可以將它們直接溶解在乳劑中，或者可以作為將其溶解在如下溶劑的單一溶劑或者混合溶劑中的溶液加入乳劑中，所述溶劑例如水、甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、甲基溶纖劑、2，2，3，3-四氟丙醇、2，2，2-三氟乙醇、3-甲氧基-1-丙醇、3-甲氧基-1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇和N，N-二甲基甲醯胺。
此外，還可以使用如美國專利3,469,987中所述的在揮發性有機溶劑中溶解染料、在水或親水膠體中分散所得溶液，並且將所得分散液加入乳劑中的方法；如JP-B-46-24185中所述的不用溶解方法在含水溶劑中分散水不溶的染料並且將所得分散液加入乳劑中的方法；如JP-B-44-23389、JP-B-44-27555和JP-B-57-22091中所述的在酸中溶解染料並且將所得溶液加入乳劑中或者將其作為允許酸或鹼共存的含水溶液加入乳劑中的方法；如美國專利3,822,135和4,006,026中所述的向乳劑中添加允許表面活性劑共存的含水溶液或膠體分散液的方法；如JP-A-53-102733和JP-A-58-105141中所述的在親水膠體中直接分散染料並且將所得分散液加入乳劑中的方法；以及如在JP-A-51-74624中所述的使用允許紅移的化合物溶解染料並且將所得分散液加入乳劑中的方法。還可以使用超聲波來溶解染料。
可以在任何時間或者在迄今已經認為是有用的任何乳劑製備過程期間，向滷化銀乳劑中添加可以用於本發明，優選本發明第七實施方案中的由通式(SI)、(SII)、(SIII)或(SIV)任何之一表示的增感染料。可以在任何時間或者如美國專利2,735,766、3,628,960、4,183,756和4,225,666、JP-A-58-184142和JP-A-60-196749中所述，在塗布來自化學熟化的乳劑之前至塗布的任何過程，例如在滷化銀顆粒形成過程中和/或脫鹽前、在脫鹽過程中和/或在從脫鹽後至化學熟化開始的時間期間，以及如JP-A-58-113920中所公開的就在化學熟化前或者在化學熟化過程期間添加增感染料。如美國專利4,225,666和JP-A-58-7629中所公開，可以在顆粒形成期間和化學熟化過程期間或者在化學熟化完成後，或者在化學熟化前或在化學熟化過程期間和在化學熟化完成後，單獨或者與結構上不同的化合物組合添加(例如部分添加)相同的化合物。部分添加的化合物的種類和化合物的組合可以改變。
儘管可以用於本發明，優選本發明第七實施方案中的由通式(SI)、(SII)、(SIII)或(SIV)任何之一表示的增感染料的添加量根據滷化銀顆粒的形狀和尺寸而變化，但是其優選相對於每摩爾滷化銀為0.1-4mmol，並且更優選0.2-2.5mmol。此外，增感染料可以與另一種增感染料組合使用。
在本發明中，除了可以用於本發明，優選本發明第七實施方案中的由通式(SI)、(SII)、(SIII)或(SIV)任何之一表示的次甲基染料外，還可以使用其它增感染料。經常使用增感染料的組合，特別是用於超增感。其典型的實例在如下專利中描述美國專利2,688,545、2,977,229、3,397,060、3,522,052、3,527,641、3,617,293、3,628,964、3,666,480、3,672,898、3,679,428、3,703,377、3,769,301、3,814,609、3,837,862和4,026,707、英國專利1,344,281和1,507,803、JP-B-43-4936和JP-B-53-12375、JP-A-52-110618和JP-A-109925。
下面將詳細說明由通式Z表示的化合物。
通式(Z) R41-S-S-R42 在通式(Z)中，由R41和R42表示的脂肪族基團包括烷基、烯基、炔基、環烷基、環烯基和芳烷基。在這些基團中，包含1-18個碳原子的基團優於其它基團，其實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、異丁基、叔戊基、正己基、正癸基、烯丙基、3-戊烯基、炔丙基、環己基、環己烯基、苯甲基和苯乙基。由R41和R42表示的芳香基團是單環或稠環芳香基團，優選是那些包含6至20個碳原子的基團，實例包括苯基和萘基。可選地，R41和R42可以彼此結合形成環，優選與-S-S-一起形成5-員或6-員環。
由R41和R42表示的每個基團可以具有一個取代基或者兩個或更多個不同的取代基。這些取代基典型的實例包括羧基、烷氧基羰基(例如乙氧基羰基)、芳氧基羰基(例如苯氧基羰基)、氨基、取代的氨基(例如乙氨基、二甲基氨基或者甲基苯基氨基)、羥基、烷氧基(例如甲氧基)、芳氧基(例如苯氧基)、醯基(例如乙醯基)、醯氨基(例如乙醯氨基)、脲基(例如N，N-二甲基脲基)、硝基、磺醯基(例如甲基磺醯基或苯基磺醯基)、磺基、巰基、烷基硫(例如甲基硫)、氰基、膦醯基、氨磺醯基(例如未取代的氨磺醯基或N，N-二甲基氨磺醯基)、氨基甲醯基(例如未取代的氨基甲醯基或N，N-二乙基氨基甲醯基)、烷基(例如乙基)、芳基(例如苯基)、雜環基團(例如嗎啉基或吡唑基)和滷素原子(例如氯或溴)。
下面表示了可以用於本發明，優選本發明第七實施方案的由通式(Z)表示的化合物的具體實例，但是本發明的範圍不局限於此。

用於本發明的由通式(Z)表示的化合物的添加時間可以在從滷化銀製備到化學增感完成的時間內。並且優選在金增感期間存在該化合物。由通式(Z)表示的化合物的添加量根據所用的滷化銀的種類和化合物的添加時間來適當地確定。具體地說，相對於每摩爾滷化銀可以添加用量為1×10-9至1×10-5摩爾，優選5×10-6至1×10-6摩爾的化合物。由通式(Z)表示的化合物可以以其溶解在水中或者溶解在與水可混溶的有機溶劑(例如乙醇)中或者將其細分散在明膠溶液中的狀態加入。
下面更詳細地闡述本發明的感光材料。
在本發明中，優選在本發明的第三實施方案中，感光材料的攝影成分層中銀的總塗敷量優選小於或等於0.50g/m2(更優選從0.20g/m2至0.50g/m2)，進一步優選從0.25g/m2至0.50g/m2。0.25g/m2至0.45g/m2的範圍是特別優選的，並且0.25g/m2至0.40g/m2的範圍是最優選的。
在根據本發明的滷化銀彩色攝影感光材料中，可以使用明膠作為親水粘合劑，但是如果需要，可以與明膠組合使用其它明膠衍生物的親水膠體、明膠與其它聚合物的接枝聚合物、明膠以外的蛋白質、糖衍生物、纖維素衍生物和合成的親水聚合物材料例如均聚物或共聚物。用於根據本發明的滷化銀彩色攝影感光材料中的明膠可以是石灰處理的或酸處理的明膠或者可以是從牛骨、牛皮、豬皮等任何之一中生產的明膠作為原材料，優選是從牛骨或豬皮中生產的石灰處理的明膠作為原材料。對於明膠，優選重金屬例如Fe、Cu、Zn和Mn的含量(包括雜質)可以降低至5ppm或以下，更優選3ppm或以下。此外，感光材料中包含的鈣的量優選小於或等於20mg/m2，更優選小於或等於10mg/m2，並且最優選小於或等於5mg/m2。
儘管在本發明中，優選在本發明的第二實施方案中可以使用任何公知的明膠硬化劑，但是優選攝影感光材料包含至少一種由下面通式(HI)表示的乙烯碸系硬化劑。
通式(HI) Xa1-SO2-L-SO2-Xa2 在通式(HI)中，Xa1和Xa2每個獨立地表示-CH＝CH2或者-CH2CH2Y，並且Xa1和Xa2可以是相同的或者不同的。Y表示能夠用親核基團取代或者通過與鹼反應以HY的形式釋放的基團(例如滷素原子、磺醯氧基、硫酸單酯)。L表示可以被取代的二價連接基團。
通式(HI)中的Xa1和Xa2的實例包括下述基團 (X-1) -CH＝CH2 (X-2) -CH2CH2Cl (X-3) -CH2CH2Br (X-4) -CH2CH2OSO2CH3
(X-7) -CH2CH2OSO3Na (X-8) -CH2CH2OSO3K (X-9) -CH2CH2OCOCH3 (X-10)-CH2CH2OCOCF3 (X-11)-CH2CH2OCOCHCl2 (X-12)-CH2CH2N+(C2H5)3Cl- 在這些基團中，(X-1)、(X-2)、(X-4)、(X-7)和(X-12)是優選的，並目(X-1)是特別優選的。
通式(HI)中的L的實例包括亞烷基、亞芳基和通過亞烷基或亞芳基與下面所示的一個或多個連接基團結合而形成的二價連接基團。下面的連接基團中每個R1a表示氫原子、包含1-15個碳原子的烷基或者包含1-15個碳原子的芳烷基。
-O-

-CO- -SO--SO2- -SO3-

-COO-

在通式(HI)中的L包含下面所示的兩個或更多個連接基團的特殊情況中，R1A可以彼此結合形成環。

通式(HI)中的L可以具有取代基。這種取代基的實例包括羥基、烷氧基、氨基甲醯基、氨磺醯基、烷基和芳基。這些取代基每個都可以進一步用由X3a-SO2-表示的基團取代。此處，X3a與X1a或X2a具有相同的意義。
通式(HI)中的L的典型實例包括下面所示的基團。在這些實例中，a至r每個表示1-6的整數，並且s至w每個表示1或2。但是，此處e單獨也可以是0。在這些字母a至w中，優選a、e、j、k和m每個是1-3的整數並且除a、e、j、k和m以外的字母每個是1或2。R1b至R5b每個表示氫原子或者獨立地包含1-6個碳原子的取代或未取代的烷基。R1b和R2b可以彼此結合形成環，R4b和R5b可以彼此結合形成環。R1b至R5b每個優選是氫原子、甲基或乙基。
(L-1) -(CH2)a- (L-2) -(CH2)b-O-(CH2)c-


(L-6) -(CH2)m-COO-(CH2)n-OCO-(CH2)p- (L-7) -(CH2)q-SO2-(CH2)r- 這些由L表示的基團可以具有取代基。在由L表示的基團具有取代基的情況中和R1b和R2b結合的情況中L的典型實例包括下面的基團。

下面闡述由通式(HI)表示的乙烯碸系硬化劑的具體實例。但是，這些實例不應被理解為限制了本發明的範圍。
(H-1) CH2＝CHSO2CH2SO2CH＝CH2 (H-2) CH2＝CHSO2CH2CH2CH2SO2CH＝CH2
(H-4) CH2＝CHSO2CH2OCH2SO2CH＝CH2 (H-5) CH2＝CHSO2CH2CH2OCH2CH2SO2CH＝CH2

在由通式(HI)表示的乙烯碸系硬化劑的示例性實例中，化合物特別優選的實例包括由(H-1)、(H-2)、(H-3)、(H-4)或(H-6)表示的化合物。
與通式(HI)表示的硬化劑結合，舉例來說還可以使用在JP-A62-215272中從第146頁上右欄第8行至第146頁下右欄第2行、以及從第147頁下右欄第6行至第155頁下左欄第4行中描述的硬化劑。本發明中添加的硬化劑的量是基本上由硬化的明膠形成的親水膠體層所需的量。硬化劑與幹明膠的比例優選為0.01-10質量％，更優選為0.1-5質量％，特別優選為0.2-3.0質量％。與通式(HI)的硬化劑組合使用的最典型的硬化劑是氯三嗪系硬化劑。氯三嗪系硬化劑的用量優選為0-2.0質量％，更優選為0-1.0質量％，最優選為0-0.2質量％。
感光材料的攝影成分層中明膠的總塗敷量，即感光滷化銀乳劑層和對光不敏感的親水膠體層中包含的親水粘合劑的總量優選為從4.0g/m2至7.0g/m2，更優選為從4.5g/m2至6.5g/m2，特別優選從5.0g/m2至6.0g/m2，其中在從載體向距塗敷了滷化銀乳劑側上載體最遠距離處的親水膠體層延伸的範圍內提供親水粘合劑。當親水粘合劑的總量超過上述範圍時，因為喪失了彩色顯影衝洗的快速性、漂白-定影變色變壞或者損害漂洗過程(洗滌和/或穩定過程)的快速衝洗適用性，所以在某些情況中降低了本發明的效果。另一方面，因為趨向於產生由於膜強度不足引起的有害的效果，例如壓力引起的霧化條紋，所以親水粘合劑的總量低於上述範圍也是不可取的。
在本發明，優選本發明第六或第七實施方案的感光材料中，為了提高例如圖像的銳度，優選向親水膠體層中添加如歐洲專利0337490A2第27-76頁中所述的通過衝洗可以變色的染料(特別是oxonole系染料)，使感光材料在680nm下的光學反射密度大於或等於0.70。還優選向載體的防水樹脂層中添加12質量％或以上(更優選14質量％或以上)的舉例來說用二元醇至四元醇(例如三羥甲基乙烷)表面處理過的二氧化鈦。
為了防止輻照或防止暈影或者提高安全濾光玻璃的安全性等，感光材料優選在親水膠體層中包含如歐洲專利申請公開0337490 A2第27-76頁中所述的通過衝洗可以變色的染料(特別是oxonole系染料和菁染料)。此外，還優選在本發明中使用在歐洲專利文獻0819977中描述的染料。在這些水溶性染料中，當以增加的量使用時一些染料使分色或安全濾光玻璃安全性惡化。可以使用的並且不會惡化分色的染料的優選實例包括在JP-A-5-127324、JP-A-5-127325和JP-A-5-216185中描述的水溶性染料。
在感光材料中，可以使用在衝洗期間可以變色的有色層代替水溶性染料，或者與水溶性染料結合使用。所使用的衝洗可以變色的有色層可以直接或者間接通過包含防止衝洗期間混色的試劑例如氫醌或明膠的中間層與乳劑層接觸。相對於形成相同的原色作為有色層顏色的乳劑層，優選提供有色層作為下層(更接近載體)。可以獨立提供有色層，每層相應於各原色。可選地，可以只提供選自其中的一些層。另外，可以提供接受變色從而匹配多個原色區的有色層。關於有色層的光學反射密度，優選在用於曝光的波長範圍(對於普通印相機曝光，從400nm至700nm的可見光區、以及在掃描曝光下從光源產生的光波長)內提供最高光學密度的波長下，光學密度大於或等於0.2且小於或等於3.0，更優選大於或等於0.5且小於或等於2.5，並且特別優選大於或等於0.8且小於或等於2.0。
有色層可以通過任意的方法形成。舉例來說，有如JP-A-2-282244從第3頁上右欄至第8頁中以及JP-A-3-7931從第3頁上右欄至第11頁左下欄中所述，在親水膠體層中結合固體細顆粒分散體狀態的染料的方法；在陽離子聚合物中媒染陰離子染料的方法；在滷化銀細顆粒等上面吸附染料並且固定在層中的方法；以及如JP-A-1-239544中所述使用膠體銀的方法。至於分散固態細粉末染料的方法，舉例來說JP-A-2-308244第4-13頁描述了結合在小於或等於pH6下至少基本上是水不溶性的，但是在大於或等於pH8下至少基本上是水溶性的染料細顆粒的方法。舉例來說，在JP-A-2-84637第18-26頁中描述了在陽離子聚合物中媒染陰離子染料的方法。美國專利2,688,601和3,459,563公開了製備膠體銀用作光吸收劑的方法。在這些方法中，優選的是結合染料細顆粒和使用膠體銀的方法。
優選感光材料具有至少一層形成黃色的滷化銀乳劑層、至少一層形成品紅色的滷化銀乳劑層和至少一層形成青色的滷化銀乳劑層。通常，這些滷化銀乳劑層的排列順序從距載體最近至距載體最遠為形成黃色的滷化銀乳劑層、形成品紅色的滷化銀乳劑層和形成青色的滷化銀乳劑層。
但是，可以採取與上述不同的其它的層排列方法。
在感光材料中，考慮到底片的黃色掩蔽或者曝光時作為光源的滷素的光譜特徵，與綠敏滷化銀乳劑層和紅敏滷化銀乳劑層相比，藍敏滷化銀乳劑層中包含的滷化銀乳劑優選具有較高的靈敏度。為此，藍敏滷化銀乳劑層中的顆粒邊長大於其它層的顆粒。此外，與那些由品紅色成色劑和青色成色劑形成的有色染料相比，由黃色成色劑形成的有色染料的通常公知的摩爾消光係數是低的，以至於增加黃色成色劑的塗敷量伴隨著藍敏乳劑塗敷量的增加。當考慮抵抗從感光材料的表面施加的壓力例如擦傷時，與其它層相比，形成黃色的藍敏層是不利的，並且它優選位於更接近載體的一側。更優選地，在滷化銀乳劑層中，形成黃色的藍敏層位於最接近載體處。最優選，它位於所有層中最接近載體的位置中。
在本發明中，可以在載體的任何位置處提供包含黃色成色劑的滷化銀乳劑層。在包含黃色成色劑層中包含滷化銀扁平顆粒的情況中，優選包含黃色成色劑的層位於比包含品紅色成色劑的滷化銀乳劑層和包含青色成色劑的滷化銀乳劑層中至少之一更遠離載體處。此外，從彩色顯影加速、脫銀加速和降低由於增感染料引起的殘色角度來看，優選包含黃色成色劑的滷化銀乳劑層位於比其它滷化銀乳劑層最遠離載體處。此外，從降低漂白-定影褪色角度來看，優選包含青色成色劑的滷化銀乳劑層位於其它滷化銀乳劑層的中間。另一方面，從降低光照褪色角度來看，優選包含青色成色劑的滷化銀乳劑層是最下層。此外，形成黃色層、形成品紅色層和形成青色層中每層都可以由兩層或三層組成。舉例來說，如JP-A-4-75055、JP-A-9-114035、JP-A-10-246940和美國專利5,576,159所述，還優選通過接近滷化銀乳劑層提供包含成色劑的不含滷化銀乳劑的層來形成形成顏色層。
可以附加與本發明的滷化銀乳劑組合使用的滷化銀乳劑、以及適用於本發明的其它材料(添加劑等)、攝影成分層(層的排列等)、以及衝洗攝影材料的衝洗方法及用於衝洗的添加劑的優選實例包括在JP-A-62-215272、JP-A-2-33144和歐洲專利申請公開0,355,660A2中所公開的內容。特別是可以優選使用在歐洲專利申請公開0,355,660A2中所公開的那些內容。此外，還優選使用舉例來說在如下專利中描述的滷化銀彩色攝影感光材料及其衝洗方法JP-A-5-34889、JP-A-4-359249、JP-A-4-313753、JP-A-4-270344、JP-A-5-66527、JP-A-4-34548、JP-A-4-145433、JP-A-2-854、JP-A-1-158431、JP-A-2-90145、JP-A-3-194539、JP-A-2-93641和歐洲專利申請公開0520457A2。
特別地，作為上述載體和滷化銀乳劑、以及在滷化銀顆粒中摻雜的不同種類的金屬離子、滷化銀乳劑的儲備穩定劑或防霧劑、化學增感方法(增感劑)、光譜增感方法(光譜增感劑)、青色、品紅色和黃色成色劑及其乳化和分散方法、改善染料圖像穩定性的試劑(汙染抑制劑和變色抑制劑)、染料(有色層)、明膠的種類、感光材料的層結構、以及感光材料的膜pH，在本發明中特別優選地使用那些在下表中所示的專利文獻中所描述的內容。
表1 表1續 在感光材料中，通常將形成染料的成色劑(此處也稱作「成色劑」)加入攝影用的物質或高沸點有機溶劑中，與該物質或溶劑一起乳化和分散，並且作為所得分散液結合入感光材料中。通過公知的儀器例如超聲裝置、膠體磨、均化器、Manton-Gaulin或者高速溶解器，將該溶液(分散液)以細顆粒形式與舉例來說為表面活性劑的分散劑一起乳化並分散成親水膠體，優選是明膠溶液，從而獲得分散液。
可以用於本發明的高沸點有機溶劑沒有特別限制，並且可以使用一般的高沸點有機溶劑。其實例包括在美國專利2,322,027和JP-A-7-152129中公開的溶劑。
此外，當溶解成色劑時，可以與高沸點有機溶劑一起使用輔助溶劑。輔助溶劑的實例包括低級醇的乙酸酯，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；丙酸乙酯、乙酸仲丁酯、甲乙酮、甲基異丁酮、乙酸β-乙氧基乙酯、甲基溶纖劑乙酸酯和環己酮。
此外，必要時，與水完全混合的有機溶劑例如甲醇、乙醇、丙酮、四氫呋喃和二甲基甲醯胺可以附加用作輔助溶劑的一部分。這些有機溶劑可以以兩種或更多種的組合使用。
舉例來說，為了提高在乳化的分散液狀態下儲備時隨時間的穩定性，並且提高隨時間的穩定性並且抑制與乳劑混合的用於塗敷(施用)的最終組合物的攝影性質的波動，必要時，舉例來說可以通過在減壓下蒸餾、noodle washing或超濾而全部或部分從所製備的乳化分散液除去輔助溶劑。
優選，按照這種方法獲得的親脂細顆粒分散體的平均粒徑為0.04-0.50μm，更優選為0.05-0.30μm，並且最優選為0.08-0.20μm。使用Coulter Submicron Particle Analyzer Model N4(商標名，由Coulter Electronics Co.生產)等可以測量平均粒徑。
在使用高沸點有機溶劑的水包油液滴分散方法中，高沸點有機溶劑的質量與使用的青色成色劑的總質量的比例可以任意設置，並且優選大於或等於0.1且小於或等於10.0，更優選大於或等於0.3且小於或等於7.0，並且最優選大於或等於0.5且小於或等於5.0。另外，可以不使用任何高沸點有機溶劑實施該方法。
另外，為了調節白色背景的著色，可以將著色顏料共同乳化入本發明中使用的乳劑中，或者它可以與溶解要共同乳化的本發明的感光材料中使用的攝影用的化合物例如成色劑的有機溶劑共同存在，從而製備出乳劑。
作為可以在感光材料中使用的青色、品紅色和黃色成色劑，除了上述的試劑外，還可以有利地使用在JP-A-62-215272第91頁右上欄第4行至第121頁左上欄第6行、JP-A-2-33144第3頁右上欄第14行至第18頁左上欄最後一行、以及第30頁右上欄第6行至第35頁右下欄最後第11行、歐洲專利0355,660(A2)第4頁第15-27行、第5頁第30行至第28頁最後一行、第45頁第29-31行、第47頁第23行至第63頁第50行中公開的那些試劑。
此外，本發明優選添加由WO 98/33760中通式(II)或(III)表示的化合物和JP-A-10-221825中所述的通式(D)表示的化合物。
作為可以在本發明中，優選在本發明的第四、第六或第七實施方案中使用的形成青色的成色劑(下文中也簡稱作「青色成色劑」)，優選使用吡咯並三唑系成色劑，並且更具體地說由JP-A-5-313324中的通式(I)或(II)表示的成色劑和JP-A-6-347960中通式(I)表示的成色劑是優選的。在這些文獻中描述的示例性成色劑是特別優選的。此外，苯酚系或萘酚系青色成色劑也是優選的。舉例來說，在JP-A-10-333297中所述的由通式(ADF)表示的青色成色劑是優選的。除上述青色成色劑以外的青色成色劑的優選實例包括在歐洲專利0488 248和0 491 197(A1)中所述的吡唑並唑型青色成色劑；在美國專利5,888,716中所述的2，5-二醯基氨基苯酚；如美國專利4,873,183和4,916,051所述具有吸電子基團或者藉助6-位氫鍵鍵合的基團的吡唑並唑型青色成色劑；並且特別是如JP-A-8-171185、JP-A-8-311360和JP-A-8-339060中所述，在6位具有氨基甲醯基的吡唑並唑型青色成色劑。
另外，作為青色成色劑，還可以使用在JP-A-2-33144中所述的二苯基咪唑系青色成色劑；以及在歐洲專利0333185 A2中所述的3-羥基吡啶系青色成色劑(特別是通過允許具有氯分裂基團的4-當量成色劑(42)形成的2-當量成色劑，並且作為具體實例列舉的成色劑(6)和(9)是特別優選的)；在JP-A-64-32260中所述的環狀活性亞甲基系青色成色劑(特別是作為具體實例列舉的成色劑3、8和34是特別優選的)；在歐洲專利0456226 A1所述的吡咯並吡唑型青色成色劑；以及在歐洲專利0484909中所述的吡咯並咪唑型青色成色劑。
在這些青色成色劑中，由JP-A-11-282138中通式(I)表示的吡唑並唑系青色成色劑是特別優選的。可以將包括上述JP-A-11-282138中示例性青色成色劑(1)至(47)的第0012至0059段的說明全部應用於本發明，因此優選將它們引入本文作為本說明書的一部分。
在本發明中，優選在本發明的第二或第三實施方案中，感光材料包含至少一種由下面通式(IA)表示的化合物作為形成青色染料的成色劑(也簡稱作青色成色劑)。該化合物可以與其它青色成色劑組合使用。
下面描述了由下面通式(IA)表示的化合物。
通式(IA)
在通式(IA)中，R』和R」每個均獨立地表示取代基，並且Z表示氫原子，或者能夠在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物的偶聯反應中被分裂掉的基團。
除非具體說明，此處在整個本說明書中使用的術語「烷基」指不飽和或飽和的、直鏈或支鏈的烷基(包括烯基或芳烷基)，包括具有3-8個碳原子的環烷基(包括環烯基)，並且術語「芳基」具體地說包括稠合的芳基。
至於通式(IA)，R』和R」每個優選獨立地選自未取代或取代的烷基、芳基、氨基或烷氧基或者包含選自氮、氧和硫中至少一種雜原子的5-至10-員雜環(環是未取代或取代的)。
在通式(IA)中，當R』和/或R」是氨基或烷氧基時，舉例來說它們用滷素原子、芳氧基或者烷基或芳基-磺醯基取代。優選地，R』和R」獨立地選自未取代或取代的烷基或芳基或者5員至10員雜環基團，例如吡啶基、嗎啉基、咪唑基和噠唑基(pyridazolyl)。
在通式(IA)中，R』優選是例如用滷素原子、烷基、芳氧基或者烷基-或芳基磺醯基(其可以進一步被取代)取代的烷基。當R」是烷基時，它也可以按照如上所述的相同方法被取代。
但是，R」優選是未取代的芳基、或者例如由下列基團取代的雜環基氰基、滷素原子(氯、氟、溴或碘)、烷基-或芳基-羰基、烷基-或芳基-氧羰基、醯氧基、羰基氨(carbonamido)基、烷基-或芳基-羰基氨基、烷基-或芳基-氧羰基氨基、烷基-或芳基-磺醯基、烷基-或芳基-磺醯氧基、烷基-或芳基-氧磺醯基、烷基-或芳基-亞碸基、烷基-或芳基-亞氨磺醯基、烷基-或芳基-氨磺醯氨基、烷基-或芳基-亞磺醯氨基、芳基、烷基、烷氧基、芳氧基、硝基、烷基-或芳基-脲基、或者烷基-或芳基-氨基甲醯基(每種基團可以被進一步取代)。優選的取代基是滷素原子、氰基、烷氧基羰基、烷基氨磺醯基、烷基-亞磺醯氨基、烷基磺醯基、氨基甲醯基、烷基氨基甲醯基和烷基羰基氨基。當R』是芳基或雜環基團時，它也可以按照如上所述的相同方法被取代。
優選地，R」是4-氯苯基、3，4-二氯苯基、4-二氟苯基、4-氰基苯基、3-氯-4-氰基苯基、五氟苯基、或者3-或4-亞磺醯氨基苯基。
在通式(IA)中，Z表示氫原子，或者能夠在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物的偶聯反應中被分裂掉的基團。Z優選是氫原子、氯原子、氟原子、取代的芳氧基或巰基四唑，更優選地是氫原子或氯原子。
Z確定了成色劑的化學當量，即是兩當量成色劑還是四當量成色劑，並且成色劑的反應性可以根據Z種類而改變。在從成色劑中釋放後，通過表現出例如染料形成、染料色調調節、顯影加速或顯影抑制、漂白加速或漂白抑制、便於電子遷移、色彩校正等功能，這種基團對於塗敷了成色劑的層或者攝影材料中的其它層給予了有利的效果。
這種偶聯分裂基團的代表性類型的實例包括滷素、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、磺醯氧基、醯氧基、醯基、雜環基、亞磺醯氨基、雜環硫基、苯並噻唑基、膦醯氧基、烷基硫、芳硫基和芳基偶氮基。舉例來說，這些偶聯分裂基團在下面的說明書中描述美國專利2,455,169、美國專利3,227,551、美國專利3,432,521、美國專利3,467,563、美國專利3,617,291、美國專利3,880,661、美國專利4,052,212和美國專利4,134,766、以及英國專利1,466,728、英國專利1,531,927和英國專利1,533,039、以及英國專利申請公開2,066,755和2,017,704，這些公開內容引入本文作參考。最優選的是滷素原子、烷氧基和芳氧基。
偶聯分裂基團優選的實例如下-Cl、-F、-Br、-SCN、-OCH3、-OC6H5、-OCH2C(＝O)NHCH2CH2OH、-OCH2C(O)NHCH2CH2OCH3、-OCH2C(O)NHCH2CH2O(＝O)OCH3、-P(＝O)(OC2H5)2、-SCH2CH2COOH、


和
通常，偶聯分裂基團是氯原子、氫原子或者對-甲氧基苯氧基。
下面表示了由通式(IA)表示的化合物的具體實例。但是本發明不局限於這些化合物。












可以用於本發明中的形成品紅色染料的成色劑(下文中可以簡稱作「品紅色成色劑」)可以是5-吡唑啉酮系品紅色成色劑和吡唑並唑(pyrazoloazole)系品紅色成色劑，例如那些在上表中上述專利文獻中描述的化合物。其中，從其中要形成的圖像的色調和穩定性以及成色劑的彩色形成性質來看，優選的是仲烷基或叔烷基與吡唑並三唑(pyrazolotriazole)環的2-、3-或6-位直接鍵合的吡唑並三唑成色劑，例如那些在JP-A-61-65245中描述的化合物；分子中具有亞磺醯氨基的吡唑並唑成色劑，例如那些在JP-A-61-65246中描述的化合物；具有烷氧基苯基亞磺醯氨基穩定(ballasting)基團的吡唑並唑成色劑，例如那些在JP-A-61-147254中描述的化合物；以及在6-位具有烷氧基或芳氧基的吡唑並唑成色劑，例如那些在歐洲專利226849 A和294785 A中描述的化合物。特別地，作為品紅色成色劑，由JP-A-8-122984中所述的通式(M-I)表示的吡唑並唑成色劑是優選的。專利文獻JP-A-8-122984的第0009至0026段的說明全部應用於本發明，並因此作為本說明書的一部分將其引入作為參考。另外，還可以優選使用如歐洲專利854384和884640中所述的在3-和6-位均具有位阻基團的吡唑並唑成色劑。
在本發明中，優選在本發明的第二或第三實施方案中，可以使用由通式(M-I)表示的化合物。
下面詳細說明由通式(M-I)表示的化合物。
通式(M-I)
上面通式(M-I)中的R1、R2和R3每個表示氫原子或者取代基。取代基的實例包括滷素原子、脂肪族基團、芳基、雜環基團、氰基、羥基、硝基、羧基、磺基、氨基、烷氧基、芳氧基、醯基氨基、烷氨基、苯胺基、脲基、氨磺醯氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧基羰基氨基、亞磺醯氨基、氨基甲醯基、氨磺醯基、磺醯基、烷氧基羰基、雜環氧基、偶氮基、醯氧基、氨基甲醯氧基、甲矽烷氧基、芳氧基羰基氨基、亞氨基、雜環硫基、亞磺醯基、膦醯基、芳氧基羰基、醯基和唑基。在這些基團中，可以用上述取代基取代可以進一步具有取代基的基團。
為了更詳細地說明，取代基的具體實例包括滷素原子(例如氯原子或溴原子)、脂肪族基團(例如具有1-32個碳原子的直鏈或支鏈烷基、芳烷基、烯基、炔基、環烷基和環烯基，更具體地說是甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、十三烷基、2-甲磺醯基乙基、3-(3-十五烷基苯氧基)丙基、3-{4-{2-[4-(4-羥基苯磺醯基)苯氧基]十二烷醯氨基}苯基}丙基、2-乙氧基十三烷基、三氟甲基、環戊基、3-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丙基)、芳基(例如苯基、4-叔丁基苯基、2，4-二-叔戊基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3-十三烷醯氨基-2，4，6-三甲基苯基、4-十四烷醯氨基苯基和四氟苯基)、雜環基團(例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基和2-苯並噻唑基)、氰基、羥基、硝基、羧基、磺基、氨基、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-十二烷基乙氧基和2-甲磺醯基乙氧基)、芳氧基(例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁氧基氨基甲醯基苯氧基和3-甲氧基氨基甲醯基苯氧基)、醯氨基(例如乙醯氨基、苄醯氨基、十四烷醯氨基、2-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丁醯氨基、4-(3-叔丁基-4-羥基苯氧基)丁醯氨基和2-[4-(4-羥基苯磺醯基)苯氧基]癸烷醯氨基)、烷氨基(例如甲氨基、丁氨基、十二烷氨基、二乙基氨基和甲基丁基氨基)、苯胺基(例如苯基氨基、2-氯苯胺基、2-氯-5-十四烷氨基苯胺基、2-氯-5-十二烷氧基羰基苯胺基、N-乙醯基苯胺基和2-氯-5-[2-(3-叔丁基-4-羥基苯氧基)十二烷醯氨基]苯胺基)、氨基甲醯氨基(例如N-苯基氨基甲醯氨基、N-甲基氨基甲醯氨基和N，N-二丁基氨基甲醯氨基)、氨磺醯氨基(例如N，N-二丙基氨磺醯氨基和N-甲基-N-癸基氨磺醯氨基)、烷硫基(例如甲硫基、辛硫基、十四烷硫基、2-苯氧基乙硫基、3-苯氧基丙硫基和3-(4-叔丁基苯氧基)丙硫基)、芳硫基(例如苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、3-十五烷基苯硫基、2-羧基苯硫基和4-十四烷醯氨基苯硫基)、烷氧基羰基氨基(例如甲氧基羰基氨基和十四烷氧基羰基氨基)、亞磺醯氨基(例如甲烷亞磺醯氨基、十六烷亞磺醯氨基、苯亞磺醯氨基、對-甲苯亞磺醯氨基、十八烷亞磺醯氨基和2-甲氧基-5-叔丁基苯亞磺醯氨基)、氨基甲醯基(例如N-乙基氨基甲醯基、N，N-二丁基氨基甲醯基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨基甲醯基、N-甲基-N-十二烷基氨基甲醯基和N-[3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基]氨基甲醯基)、氨磺醯基(例如N-乙基氨磺醯基、N，N-二丙基氨磺醯基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨磺醯基、N-乙基-N-十二烷基氨磺醯基和N，N-二乙基氨磺醯基)、磺醯基(例如甲烷磺醯基、辛烷磺醯基、苯磺醯基和甲苯磺醯基)、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、丁氧基羰基、十二烷氧基羰基和十八烷氧基羰基)、雜環氧基團(例如1-苯基四唑-5-氧基和2-四氫吡喃氧基)、偶氮基(例如苯偶氮基、4-甲氧基苯偶氮基、4-新戊醯氨基苯偶氮基和2-羥基-4-丙醯基苯偶氮基)、醯氧基(例如乙醯氧基)、氨基甲醯氧基(例如N-甲基氨基甲醯氧基和N-苯基氨基甲醯氧基)、甲矽烷氧基(例如三甲基甲矽烷氧基和二丁基甲基甲矽烷氧基)、芳氧基羰基氨基(例如苯氧基羰基氨基)、亞氨基(例如N-琥珀醯亞氨基、N-苯二醯亞氨基和3-十八烯基琥珀醯亞氨基)、雜環硫基(例如2-苯並噻唑硫基、2，4-二苯氧基-1，3，5-三唑-6-硫基和2-吡啶硫基)、亞磺醯基(例如十二烷基亞磺醯基、3-十五烷基苯基亞磺醯基和3-苯氧基丙基亞磺醯基)、膦醯基(例如苯氧基膦醯基、辛基膦醯基和苯基膦醯基)、芳氧羰基(例如苯氧基羰基)、醯基(例如乙醯基、3-苯基丙醯基、苯甲醯基和4-十二烷氧基苯甲醯基)、以及唑基(咪唑基、吡唑基、3-氯-吡唑-1-基和三唑基)。
這些取代基中優選取代基的實例可以包括烷基、環烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、氨基甲醯氨基、芳氧基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基醯基氨基和芳基醯基氨基。
在通式(M-I)中，Za和Zb之一表示具有氫原子或者取代基的碳原子，並且另一個表示氮原子。Za或Zb的取代基可以進一步具有取代基。
Za或Zb的取代基的實例包括滷素原子、烷基、芳基、雜環基團、氰基、羥基、硝基、羧基、氨基、烷氧基、芳氧基、醯基氨基、烷氨基、苯胺基、脲基、氨磺醯氨基、烷硫基、芳硫基、芳硫基、烷氧基羰基氨基、亞磺醯氨基、氨基甲醯基、氨磺醯基、磺醯基、烷氧基羰基、雜環氧基、偶氮基、醯氧基、氨基甲醯氧基、甲矽烷氧基、芳氧基羰基氨基、亞氨基、雜環硫基、亞磺醯基、膦醯基、芳氧基羰基、醯基和唑基。這些基團可以進一步具有取代基。
這些基團的每個的實例包括在關於R1至R3的取代基說明中所述的基團。
當與Za或Zb的碳原子連接的取代基是能夠進一步具有取代基的取代基時，它可以進一步具有藉助其碳、氧、氮或硫原子形成連接的有機取代基，或者它可以進一步具有滷素原子。這種取代基的實例包括在關於R1至R3的取代基說明中所述的取代基。
與Za或Zb的碳原子連接的取代基的適當實例包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、脲基、烷氧基羰基氨基和醯氨基。在這些基團中，包含6-70個碳原子的烷基和包含芳基作為部分結構並且總共6-70個碳原子的基團是優選的，因為它們可以使由通式(M-I)表示的成色劑不可擴散。
在通式(M-I)中，X表示氫原子或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物的偶聯反應中能夠被分裂掉的基團。詳細敘述能夠被分裂掉的基團，該基團的實例可以包括滷素原子、烷氧基、芳氧基、醯氧基、烷基-或芳基-磺醯氧基、醯氨基、烷基-或芳基-亞磺醯氨基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、烷基-、芳基-或雜環硫基、氨基甲醯氨基、五員或六員含氮雜環、亞氨基和芳基偶氮基。可以進一步用如R1至R3的取代基所允許的基團取代這些基團。
X的具體實例包括滷素原子(氟原子、氯原子和溴原子)、烷氧基(例如乙氧基、十二烷氧基、甲氧基乙基氨基甲醯基甲氧基、羧基丙氧基、甲基磺醯基乙氧基和乙氧基羰基甲氧基)、芳氧基(例如4-甲基苯氧基、4-氯苯氧基、4-甲氧基苯氧基、4-羧基苯氧基、3-乙氧基羧基苯氧基、4-甲氧基羰基苯氧基、3-乙醯氨基苯氧基和2-羧基苯氧基)、醯氧基(例如乙醯氧基、十四烷醯氧基和苯甲醯氧基)、烷基-或芳基-磺醯氧基(例如甲磺醯氧基和甲苯磺醯氧基)、醯氨基(例如二氯乙醯氨基和七氟丁醯氨基)、烷基-或芳基-亞磺醯氨基(例如甲烷亞磺醯氨基、三氟甲烷亞磺醯氨基和對甲苯亞磺醯氨基)、烷氧基羰基氧基(例如乙氧基羰基氧基和苄氧基羰基氧基)、芳氧基羰基氧基(例如苯氧基羰基氧基)、烷硫基、芳硫基或雜環硫基(例如十二烷硫基、1-羧基十二烷硫基、苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、2-苄氧基羰基氨基苯硫基和四唑硫基)、氨基甲醯氨基(例如N-甲基氨基甲醯氨基和N-苯基氨基甲醯氨基)、五員或六員含氮雜環(例如1-咪唑基、1-吡唑基、1，2，4-三唑-1-基、四唑基、3，5-二甲基-1-吡唑基、4-氰基-1-吡唑基、4-甲氧基羰基-1-吡唑基、4-乙醯氨基-1-吡唑基和1，2-二氫-2-氧-1-吡啶基)、亞氨基(例如琥珀醯亞氨基和乙內醯脲基)、以及芳基偶氮基(例如苯偶氮基和4-甲氧基苯偶氮基)。X的優選實例包括滷素原子、烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基、通過氮原子與偶合活性位鍵合的五員或六員含氮雜環。特別優選的實例是滷素原子、取代的芳氧基、取代的芳硫基或者取代的1-吡唑基。
在由上述通式(M-I)表示的化合物中作為優選的品紅色成色劑實例給出的是由下面通式(M-II)或(M-III)表示的化合物。在本發明中，優選在本發明的第二實施方案中，由通式(M-III)表示的化合物是特別優選的。在本發明中，優選在本發明的第三實施方案中，由通式(M-II)表示的化合物是特別優選的。
通式(M-II)
在通式(M-II)中，R1、R2、R3和X分別具有與通式(M-I)中相同的意義，並且R4具有與通式(M-I)中R1、R2或R3相同的意義。
通式(M-III)
在通式(M-III)中，R1、R2、R3和X分別具有與通式(M-I)中相同的意義，並且R4具有與通式(M-I)中R1、R2或R3相同的意義。
作為通式(M-II)和(M-III)中的基團優選如下 作為X的優選基團是滷素原子、烷氧基和芳氧基。在這些基團中，氯原子是優選的。作為R1至R4的取代基的優選實例，給出烷基、芳基、苯胺基和烷氧基。在這些基團中，烷基和芳基是優選的。在本發明中，R1、R2和R3優選分別是甲基並且R4是烷基或芳基(每種基團都優選用另一種取代基取代)。R4最優選的實例是上述通式(M-II)中的芳基和上述通式(M-III)中的烷基。用於本發明中的品紅色成色劑的用量範圍通常為同一層中相對於每摩爾感光材料0.001-1摩爾，並且優選0.003-0.3摩爾。成色劑的分子量優選小於或等於600。下面表示了由上述通式(M-I)表示的品紅色成色劑的具體實例，但是這些實例沒有限制本發明。











由通式(M-I)表示的化合物是吡唑並唑系品紅色成色劑，並且因為它們包含較低比例的不需要的黃色和青色組分，所以它們具有高於吡唑啉酮型品紅色成色劑的色純度。所以它們對於白色背景的老化穩定性是有利的並且可以穩定地提供彩色圖像。
此外，作為形成黃色染料的成色劑(本文中可以簡稱作「黃色成色劑」)，在感光材料材料優選使用的除了在上述表格中所述的化合物外，還有其中醯基具有3-員至5-員環結構的醯基乙醯胺型黃色成色劑，例如那些在歐洲專利0447969 A1中所述的成色劑；如歐洲專利0482552 A1所述的具有環結構的丙二醯苯胺(malondianilide)型黃色成色劑；如歐洲專利953870 A1、953871 A1、953872 A1、953873A1、953874 A1和953875 A1(向公眾公開)所述的吡咯-2-基或吡咯-3-基或者吲哚-2-基或吲哚-3-基羰基N-乙醯苯胺系成色劑；具有二烷結構的醯基乙醯胺型黃色成色劑，例如那些在美國專利5,118,599中所述的成色劑；以及其中醯基具有雜環(heterocyclicgrolic)基團作為其各自取代基的N-乙醯苯胺型成色劑，例如那些在JP-A-2003-173007中所述的成色劑。在這些成色劑中，可以優選地使用其中醯基是1-烷基環丙烷-1-羰基的醯基乙醯胺型黃色成色劑、其中醯基苯胺形成二氫吲哚環的N-丙二醯苯胺(malondianilide)型黃色成色劑、其醯基具有雜環基團作為其各自取代基的N-乙醯苯胺型黃色成色劑。這些成色劑可以單獨或者組合使用。
優選在上述表中所述的高沸點有機溶劑的存在(或不存在)下，將用於感光材料中的成色劑包入可裝載的膠乳聚合物(例如，如美國專利4,203,716中所述)，或者在上述高沸點有機溶劑的存在(或不存在)下，用在水中不溶但是在有機溶劑中可溶的聚合物將成色劑溶解，然後乳化並分散成含水的親水膠體溶液。可以優選使用的水不溶但有機溶劑可溶的聚合物的實例包括如美國專利4,857,449第7欄至第15欄、以及WO 88/00723第12頁至第30頁中所公開的均聚物和共聚物。從彩色圖像穩定性等考慮，更優選使用甲基丙烯酸酯系或者丙烯醯胺系聚合物，尤其是丙烯醯胺系聚合物。
在感光材料中，可以使用公知的顏色混合抑制劑。在這些化合物中，那些在下面專利文獻中所述的化合物是優選的。
例如，可以使用如JP-A-5-333501中所述的高分子量氧化還原化合物；如WO 98/33760小冊子和美國專利4,923,787等中所述的菲尼酮或肼系化合物；以及如JP-A-5-249637、JP-A-10-282615、德國專利申請公開19629142 A1等中所述的白色成色劑。特別地，為了通過增加顯影溶液的pH而加速顯影速度，還優選使用在德國專利申請公開19618786A1、歐洲專利申請公開839623A1和842975A1、德國專利申請公開19806846A1、法國專利申請公開2760460A1等中描述的氧化還原化合物。
在感光材料中，作為紫外線吸收劑，優選使用摩爾消光係數高的具有三嗪骨架的化合物。舉例來說，可以使用在下面專利文獻中所述的那些化合物。該化合物可以優選地用於感光材料層和/或對光不敏感的層中。舉例來說，可以使用在JP-A-46-3335、JP-A-55-152776、JP-A-5-197074、JP-A-5-232630、JP-A-5-307232、JP-A-6-211813、JP-A-8-53427、JP-A-8-234364、JP-A-8-239368、JP-A-9-31067、JP-A-10-115898、JP-A-10-147577、JP-A-10-182621、德國專利19739797A、歐洲專利711804A、JP-T-8-501291(「JP-T」是指出版檢索報告的專利公開)等中所述的化合物。
作為可以用於感光材料中的粘合劑或保護膠體，有利地使用明膠。可以單獨使用或與明膠組合使用除明膠以外的親水膠體。對於明膠優選其重金屬，例如Fe、Cu、Zn和Mn的含量(包括雜質)降低至5ppm或以下，更優選3ppm或以下。此外，感光材料中包含的鈣的量優選小於或等於20mg/m2，更優選小於或等於10mg/m2，並且最優選小於或等於5mg/m2。
為了消滅在親水膠體層中繁殖並且破壞圖像的各種黴菌和細菌，優選向感光材料中添加如JP-A-63-271247中所述的抗菌劑(防真菌劑)和防黴劑。此外，感光材料的塗敷膜的pH優選在4.0-7.0的範圍內，更優選在4.0-6.5的範圍內。
在本發明中，從塗敷穩定性的改進、防止發生靜電和調節電荷量來看，可以向感光材料中添加表面活性劑。作為表面活性劑有陰離子、陽離子、甜菜鹼或非離子表面活性劑。其實例包括那些在JP-A-5-333492中所述的化合物。作為用於本發明的表面活性劑，含氟表面活性劑是優選的。含氟表面活性劑是特別優選的。含氟表面活性劑可以單獨或者與公知的另一種表面活性劑組合使用。含氟表面活性劑優選與公知的另一種表面活性劑組合使用。添加到感光材料中的表面活性劑的量沒有特別限制，但是其通常在1×10-5至1g/m2的範圍內，優選在1×10-4至1×10-1g/m2的範圍內，並且更優選在1×10-3至1×10-2g/m2的範圍內。
滷化銀感光材料可以用於各種材料，例如彩色負片、彩色正片、彩色反轉膠片、彩色反轉相紙、彩色相紙、顯示器感光材料、數字彩色防光敏材料、動態相片彩色正片、動態相片彩色負片，並且在這些材料中，顯示器感光材料、數字彩色防光敏材料、動態相片彩色正片、彩色反轉相紙、彩色相紙是優選的，並且彩色相紙是更優選的。
在本發明的感光材料中，可以使用任何傳統上公知的攝影材料或添加劑。
舉例來說，作為攝影載體(基底)，可以使用透過型載體或反射型載體。作為透過型載體，優選使用其上設置有例如磁性層的信息記錄層的透明載體，例如硝酸纖維素膠片和聚對苯二甲酸乙二醇酯透明膠片、或者2，6-萘二羧酸(NDCA)和乙二醇(EG)的聚酯、或者NDCA、對苯二甲酸和EG的聚酯。在本發明中，優選在本發明的第六實施方案中，尤其優選使用具有上面層合有多層聚乙烯層或聚酯層的襯底的反射載體作為反射型載體，其中至少一層防水樹脂層(層合層)包含例如二氧化鈦的白色顏料。
作為用於本發明的感光材料的載體，白色聚酯型載體、或者在與滷化銀乳劑層同一側上設置有包含白色顏料層的載體可以用於顯示用途。此外，在滷化銀乳劑層側或者載體的背側上提供防暈層對於改善銳度是優選的。特別優選地，調節載體的透射密度至0.35-0.8的範圍，以便可以通過透射和反射的光線來顯示。
此外，優選上述防水樹脂層包含螢光增白劑。此外，可以將螢光增白劑分散並包含在與感光材料的上述層單獨形成的親水膠體層中。可以使用的優選的螢光增白劑包括苯並唑系、香豆素系和吡唑啉系化合物。此外，更優選使用苯並唑基萘系和苯並唑基茋系螢光增白劑。防水樹脂層中包含的螢光增白劑的具體實例例如包括4，4』-雙(苯並唑基)茋、4，4』-雙(5-甲基苯並唑基)茋及其混合物。使用的螢光增白劑的量沒有特別限制，並且優選在1-100mg/m2的範圍內。當螢光增白劑與防水樹脂混合時，防水樹脂中使用的螢光增白劑與樹脂的混合比優選在0.0005-3質量％的範圍內，並且更優選在0.001-0.5質量％的範圍內。
此外，可以使用每種上面塗敷有包含白色顏料的親水膠體層的透過型載體或上述反射型載體作為反射型載體。此外，可以使用具有鏡面反射的金屬表面或二次漫反射的金屬表面的反射型載體作為反射型載體。
更優選的反射載體是在與滷化銀乳劑層同一側上具有提供了具有細孔的聚烯烴層的紙襯底的載體。聚烯烴層可以由多層組成。在此情況下，更優選載體由與在與滷化銀乳劑層同一側的明膠層相鄰的無細孔的聚烯烴(例如聚丙烯、聚乙烯)層以及更接近紙襯底的包含細孔的聚烯烴(例如聚丙烯、聚乙烯)層組成。在紙襯底和攝影成分層之間存在的聚烯烴多層或單層的密度優選在0.40-1.0g/ml的範圍內，更優選在0.50-0.70g/ml的範圍內。此外，在紙襯底和攝影成分層之間存在的聚烯烴多層或單層的厚度優選在10-100μm的範圍內，更優選在15-70μm的範圍內。此外，聚烯烴層與紙襯底的厚度比優選在0.05-0.2的範圍內，更優選在0.1至0.15的範圍內。
此外，還優選通過在與攝影成分層側相對側(即紙襯底的背面上)的上述紙襯底的表面上提供聚烯烴層來提高反射載體的剛性。在此情況下，優選背面上的聚烯烴層是表面被消光的聚乙烯或聚丙烯，聚丙烯是更優選的。背面上聚烯烴層的厚度優選在5-50μm的範圍內，更優選在10-30μm的範圍內，並且進一步其密度優選在0.7-1.1g/ml的範圍內。至於用於本發明的反射載體，在紙襯底上提供的聚烯烴層的優選實施方案包括那些在JP-A-10-333277、JP-A-10-333278、JP-A-11-52513、JP-A-11-65024、歐洲專利0880065和0880066中所述的實施方案。
如用於進行感光材料曝光衝洗的圖像形成設備的實施例中所示，通過用響應圖像信息的光照射感光材料來經歷曝光過程和將曝光的感光材料進行顯影的顯影過程，本發明的感光材料可以形成圖像。
根據本發明的滷化銀彩色攝影材料可以優選與在下面的專利中描述的曝光和顯影系統組合使用。這些顯影系統包括在JP-A-10-333253中公開的自動印相和顯影系統、在JP-A-2000-10206中公開的攝影材料傳輸設備、在JP-A-11-215312中公開的包括圖像讀取器的記錄系統、在JP-A-11-88619和JP-A-10-202950中公開的包含彩色圖像記錄系統的曝光系統、在JP-A-10-210206中公開的包括遠程診斷系統的數字照片印相系統、以及在JP-A-2000-310822中公開的包括圖像記錄設備的照片印相系統。
根據本發明的彩色圖像形成方法和本發明的滷化銀彩色攝影感光材料，可以產生優異的色彩，並且甚至當以片狀形式施用輸送系統、高照度雷射掃描曝光和快速衝洗時，也可以減輕由於層次改變(不勻密度)或擦傷引起的圖像質量的降低。此外，甚至在原始狀態中儲備感光材料(隨著時間在從製造結束至感光材料曝光開始的時間段內的儲備)後，也能穩定地製備圖像質量優異的彩色相片。
根據本發明的彩色圖像形成方法和本發明的滷化銀彩色攝影感光材料，在片輸送系統中採用高速輸送下快速衝洗是可能的，並且還可以保證高生產率並且抑制快速衝洗可能引起的缺陷(例如在高溫和高溼度條件下儲備時在白色背景中產生的汙點，以及在製造相片時最終圖像的質量下降(例如光澤度的下降))。
換句話說，本發明的彩色圖像形成方法和本發明的滷化銀彩色攝影感光材料使高速片傳輸型自動衝洗系統和優異的圖像質量能夠兼容，所述高速片傳輸型自動衝洗系統不僅保證曝光和攝影衝洗操作容易管理而且保證高生產率，所述優異的圖像質量包括防止白色背景隨著時間推移而惡化和改進光澤度(在顯影的色彩密度、不良的隱色染料倒易特性和脫銀不足方面不下降)。
根據本發明，可以提供滷化銀彩色攝影感光材料，以及當在結構上分成用來使片在水平方向上通過漂洗溶液的室(隔間)(其具有葉片狀元件)的漂洗浴中，通過高速傳輸衝洗片狀攝影材料進行漂洗過程時，可以保證白色背景隨著時間推移的穩定性和網狀結構控制的彩色圖像形成方法。
本發明的滷化銀彩色攝影感光材料可以大量且在短時間內製造相片，並且除此之外，據此製造的相片不勻性和缺陷低，而質量高。
根據本發明的圖像形成方法，可以快速且高生產率地形成高質量的圖像。
本發明可以提供滷化銀彩色攝影感光材料和圖像形成方法，其每種都能降低在連續衝洗時可能發生的靈敏度變化。
本發明可以提供在溼磨損(增感或脫敏)和衝洗不勻性方面改善的滷化銀彩色攝影感光材料，可以理解當進行快速衝洗可以增加每單位時間的相片衝洗效率；並且還可以提供衝洗這種攝影感光材料的方法。
實施例 基於下面的實施例，將更詳細地說明本發明，但是並不認為本發明局限於此。
實施例1-1 (藍敏層乳劑BH-11的製備) 使用在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀和氯化鈉以混合它們的方法，製備立方體高氯化銀顆粒。在該製備過程中，在添加硝酸銀總量60％至80％的步驟中加入Cs2[OsCl5(NO)]。在添加硝酸銀總量80％至90％的步驟中加入溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為1.5摩爾％)和K4[Fe(CN)6]。在添加硝酸銀總量83％至88％的步驟中加入K2[IrCl6]。在添加硝酸銀總量92％至98％的步驟中加入K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。在完成添加硝酸銀總量94％時，在劇烈攪拌下加入碘化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為0.27摩爾％)。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀顆粒，邊長為0.54μm且變異係數為8.5％。在絮凝脫鹽處理後，向所得乳劑中添加明膠、每種如下提出的化合物Ab-1、Ab-2和Ab-3、以及硝酸鈣，進行重分散。
在40℃溶解重分散的乳劑，並且添加增感染料SD-1、增感染料SD-2和增感染料SD-3，進行最優光譜增感。然後，通過添加苯硫代硫酸鈉、三乙基硫脲作為硫增感劑以及化合物-1作為金增感劑來熟化所得乳劑，進行最優化學增感。此外，為了結束化學增感，添加1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、主要組分是由重複單元(n)為2或3(兩端基X1和X2都是羥基)的化合物-3表示的化合物的混合物、化合物-4和溴化鉀。將如此獲得的乳劑稱作乳劑BH-11。
(Ab-1)防腐劑 (Ab-2)防腐劑
(Ab-3)防腐劑
(Ab-4)防腐劑

1∶1∶1∶1(摩爾比)的a、b、c和d的混合物 增感染料SD-1
增感染料SD-2
增感染料SD-3
化合物-1 化合物-2
化合物-3 化合物-4
(藍敏層乳劑BL-11的製備) 除了在通過同時添加而混合硝酸銀和氯化鈉的步驟中改變溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀和氯化鈉的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑BH-11的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。所獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀顆粒，邊長為0.44μm且變異係數為9.5％。在該乳劑重新分散後，除了改變在製備乳劑BH-11中添加的各種化合物的量外，按照與乳劑BH-11相同的方法製備乳劑BL-11。
(綠敏層乳劑GH-11的製備) 使用在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀和氯化鈉以混合它們的方法，製備立方的高氯化銀顆粒。在該製備過程中，在添加硝酸銀總量80％至90％的步驟中加入K4[Ru(CN)6]。在添加硝酸銀總量80％至100％的步驟中加入溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為2摩爾％)。在添加硝酸銀總量83％至88％的步驟中加入K2[IrCl6]和K2[RhBr5(H2O)]。在完成添加硝酸銀總量90％時，在劇烈攪拌下加入碘化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為0.1摩爾％)。此外，在添加硝酸銀總量92％至98％的步驟中加入K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀顆粒，邊長為0.42μm且變異係數為8.0％。按照與上述相同的方法使所得乳劑接受絮凝脫鹽處理和重分散處理。
在40℃溶解重分散的乳劑，並向其中添加苯硫代硫酸鈉、對-戊二醯胺苯二硫化物、五水合硫代硫酸鈉作為硫增感劑、以及(雙(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑鎓-3-硫醇(thiorato))四氟硼酸金(I))作為金增感劑，並且使乳劑接受熟化，用於最優化學增感。然後，添加1-(3-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑、1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、化合物-4和溴化鉀。此外，在乳劑製造過程中間，添加增感染料SD-4、SD-5、SD-6和SD-7作為增感染料，以進行光譜增感。將如此獲得的乳劑稱作乳劑GH-11。
增感染料SD-4
增感染料SD-5
增感染料SD-6
增感染料SD-7
(綠敏層乳劑GL-11的製備) 除了在通過同時添加而混合硝酸銀和氯化鈉的步驟中改變溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀和氯化鈉的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑GH-11的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。所獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀顆粒，邊長為0.35μm且變異係數為9.8％。在該乳劑重新分散後，除了改變在製備乳劑GH-11中添加的各種化合物的量外，按照與乳劑GH-11相同的方法製備乳劑GL-11。
(紅敏層乳劑RH-11的製備) 使用在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀和氯化鈉以混合它們的方法，製備立方的高氯化銀顆粒。在該製備過程中，在添加硝酸銀總量60％至80％的步驟中加入Cs2[OsCl5(NO)]。在添加硝酸銀總量80％至90％的步驟中加入K4[Ru(CN)6]。在添加硝酸銀總量80％至100％的步驟中加入溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為1.3摩爾％)。在添加硝酸銀總量83％至88％的步驟中加入K2[IrCl5(5-甲基噻唑)]。在完成添加硝酸銀總量88％時，在劇烈攪拌下加入碘化鉀(以每摩爾最終滷化銀中含0.05摩爾％碘化銀添加)。此外，在添加硝酸銀總量92％至98％的步驟中加入K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀顆粒，立方體邊長為0.39μm且變異係數為10％。按照與上述相同的方法使所得乳劑接受絮凝脫鹽處理和重分散處理。
在40℃溶解重分散的乳劑，並且添加增感染料SD-8、化合物-5、三乙基硫脲作為硫增感劑以及上述化合物-1作為金增感劑，並且使所得乳劑接受熟化，進行最優化學增感。然後，添加1-(3-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑；1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、化合物-4和溴化鉀。將如此獲得的乳劑稱作乳劑RH-11。
增感染料SD-8
化合物-5
(SF-1)乳化劑 (Ex-H)硬化劑
(紅敏層乳劑RL-11的製備) 除了改變在通過同時添加而混合硝酸銀和氯化鈉的步驟中的溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀和氯化鈉的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑RH-11的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。所獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀顆粒，邊長為0.29μm且變異係數為9.9％。在該乳劑經過絮凝脫鹽處理和重新分散後，除了改變在製備乳劑RH-11中添加的各種化合物的量外，按照與乳劑RH-11相同的方法製備乳劑RL-11。
(第一層塗敷溶液的製備) 在21g溶劑(Solv-1)和80ml乙酸乙酯中，溶解45g黃色成色劑(Ex-Y)、7g彩色圖像穩定劑(Cpd-1)、4g彩色圖像穩定劑(Cpd-2)、7g彩色圖像穩定劑(Cpd-3)和2g彩色圖像穩定劑(Cpd-8)。使用高速攪拌乳化器(溶解器)將該溶液在220g包含4g乳化劑(SF-1)的23.5質量％的明膠水溶液中乳化並分散。然後，向其中加入水，製備出900g乳化的分散液A。
分別地，混合併溶解上述乳化的分散液A和上述乳劑BH-11和BL-11，製備出組成如下所示的用於第一層的塗敷溶液。乳劑的塗敷量以銀計算。
按照與用於第一層的塗敷溶液相似的方法製備用於第二至第七層的塗敷溶液。作為每層的明膠硬化劑，(Ex-H)的用量為明膠含量的1.4質量％。此外，向每層中添加(Ab-1)、(Ab-2)、(Ab-3)、(Ab-4)，使它們的總量分別為14.0mg/m2、62.0mg/m2、5.0mg/m2和10.0mg/m2。
此外，向第二層、第四層和第六層中添加用量分別為0.2mg/m2、0.2mg/m2和0.6mg/m2的1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑。此外，向藍敏乳劑層和綠敏乳劑層中添加用量分別為相對於每摩爾滷化銀為1×10-4摩爾和2×10-4摩爾的4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮茚。此外，向紅敏乳劑層中添加用量為0.05g/m2的甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物膠乳(質量比1∶1；平均分子量為200,000至400,000)。此外，向第二層、第四層和第六層中添加兒茶酚(catecol)-3，5-二磺酸二鈉，使各自的用量分別為6mg/m2、6mg/m2和18mg/m2。此外，向每層中任選地添加聚苯乙烯磺酸鈉以調節塗敷溶液的粘度。此外，為了防止輻照，添加下面的染料(圓括號中表示的是塗敷量)。

(層構成) 下面表示了樣品1100中每層的組成。數值表示塗敷量(g/m2)。在滷化銀乳劑的情況中，塗敷量以銀計算。
載體 聚乙烯樹脂層合紙{第一層側上的聚乙烯樹脂包含白色顏料(TiO2，含量為16質量％；ZnO，含量為4質量％)、螢光增白劑(4，4』-雙(5-甲基苯並唑基)茋，含量為0.03質量％)以及藍色染料(群青，含量為0.33質量％)；並且聚乙烯樹脂的用量為29.2g/m2} 第一層(藍敏乳劑層) 乳劑(BH-11和BL-11的5∶5混合物(銀的摩爾比)) 0.24 明膠1.25 黃色成色劑(Ex-Y)0.45 彩色圖像穩定劑(Cpd-1) 0.07 彩色圖像穩定劑(Cpd-2) 0.04 彩色圖像穩定劑(Cpd-3) 0.07 彩色圖像穩定劑(Cpd-8) 0.02 溶劑(Solv-1)0.21 第二層(抑制顏色混合層) 明膠0.78 顏色混合抑制劑(Cpd-4) 0.05 顏色混合抑制劑(Cpd-12) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-5) 0.006 彩色圖像穩定劑(Cpd-6) 0.05 彩色圖像穩定劑(UV-A)0.06 彩色圖像穩定劑(Cpd-7) 0.006 溶劑(Solv-1)0.06 溶劑(Solv-2)0.06 溶劑(Solv-5)0.07 溶劑(Solv-8)0.07 第三層(綠敏乳劑層) 乳劑(GH-11和GL-11的1∶3混合物(銀的摩爾比)) 0.12 明膠0.95 品紅色成色劑(Ma-29) 0.12 紫外線吸收劑(UV-A) 0.03 彩色圖像穩定劑(Cpd-2) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-6) 0.08 彩色圖像穩定劑(Cpd-7) 0.005 彩色圖像穩定劑(Cpd-8) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-9) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-10) 0.005 彩色圖像穩定劑(Cpd-11) 0.0001 溶劑(Solv-3)0.06 溶劑(Solv-4)0.12 溶劑(Solv-6)0.05 溶劑(Solv-9)0.16 第四層(抑制顏色混合層) 明膠0.65 顏色混合抑制劑(Cpd-4) 0.04 顏色混合抑制劑(Cpd-12) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-5) 0.005 彩色圖像穩定劑(Cpd-6) 0.04 彩色圖像穩定劑(UV-A)0.05 彩色圖像穩定劑(Cpd-7) 0.005 溶劑(Solv-1)0.05 溶劑(Solv-2)0.05 溶劑(Solv-5)0.06 溶劑(Solv-8)0.06 第五層(紅敏乳劑層) 乳劑(RH-11和RL-11的4∶6混合物(銀的摩爾比)) 0.15 明膠0.95 青色成色劑(ExC-1) 0.038 青色成色劑(ExC-2) 0.005 青色成色劑(ExC-3) 0.14 彩色圖像穩定劑(Cpd-1) 0.22 彩色圖像穩定劑(Cpd-7) 0.003 彩色圖像穩定劑(Cpd-9) 0.01 彩色圖像穩定劑(UV-5)0.10 溶劑(Solv-10) 0.05 第六層(紫外線吸收層) 明膠0.34 紫外線吸收劑(UV-B) 0.24 化合物(S1-4)0.0015 溶劑(Solv-7)0.11 第七層(保護層) 明膠0.82 添加劑(Cpd-22) 0.03 液態石蠟0.02 AM(商標名，由Ludox Co.生產)(膠體二氧化矽) 0.08 表面活性劑(Cpd-13) 0.02 (Ex-Y)黃色成色劑(ExY-1)和(ExY-2)的 1∶2(摩爾比)的混合物
(ExC-1)青色成色劑
(ExC-2)青色成色劑
(ExC-3)青色成色劑
(ExC-4)青色成色劑
(Cpd-1)彩色圖像穩定劑

數均分子量60,000 (Cpd-2)彩色圖像穩定劑
(Cpd-3)彩色圖像穩定劑

n＝7～8(平均值) (Cpd-4)彩色圖像穩定劑
(Cpd-5)彩色圖像穩定劑
(Cpd-6)彩色圖像穩定劑

數均分子量600m/n＝10/90 (Cpd-7)彩色圖像穩定劑(Cpd-8)彩色圖像穩定劑
(Cpd-9)彩色圖像穩定劑 (Cpd-10)彩色圖像穩定劑
(Cpd-13)6∶2∶2(摩爾比)的(a)、(b)、(c)的混合物

(質量比)
(Solv-6) C8H17CH＝CHC8H16OH

UV-AUV-1/UV-4/UV-5＝1/7/2(質量比)的混合物 UV-BUV-1/UV-2/UV-3/UV-4/UV-5＝1/1/2/3/3(質量比)的混合物
樣品第1101至1108號的製備 除了做出如表2中所示的變化外，按照與樣品第1100號相同的方法製備樣品第1101至1108號。具體地說，分別用等摩爾量的如表2中所示的任何品紅色成色劑代替樣品1100第三層中的品紅色成色劑；或/和分別用等摩爾量的如表2中所示的任何青色成色劑代替樣品1100第五層中的青色成色劑；或/和分別用相同量的如表2中所示的任何硬化劑代替樣品1100中的硬化劑。
表2 衝洗A 將上述每個樣品製成寬127mm的卷；使用如圖1所示配置的數字微型印相室(其中片輸送速度設置為45mm/sec)，將所得樣品用標準攝影圖像曝光；然後在下面的衝洗步驟中連續衝洗(運行試驗)所曝光的樣品，直至彩色顯影液的累積補充液的量達到等於彩色顯影劑罐體積的兩倍。
上述衝洗A中的乾燥時間以3秒鐘漂洗後擠壓時間、13秒鐘乾燥風吹的時間和10秒鐘的輸送至乾燥段-離開時間的總和表示。
在工藝步驟中使用的衝洗溶液分別具有下面的組成
(樣品的曝光) 通過下面的曝光設備使每個樣品接受層次曝光以賦予灰色，並且在完成曝光5秒鐘後進一步通過上述衝洗進行彩色攝影衝洗。作為雷射光源，使用由下述製得的雷射通過用具有波導狀逆磁疇結構的LiNbO3的SHG晶體進行半導體雷射器(振蕩波長大約940nm)波長轉化而發出大約470nm波長的藍光雷射器、通過用具有波導狀逆磁疇結構的LiNbO3的SHG晶體進行半導體雷射器(振蕩波長大約1060nm)波長轉化而發出大約530nm波長的綠光雷射器、以及波長大約650nm的紅光半導體雷射器(Hitachi型號HL6501MG)。三種顏色中每種雷射通過多面鏡垂直於掃描方向運動，使它們在樣品上進行順序掃描曝光。通過使用Peltier裝置並且保持溫度恆定，可以防止可能由溫度變化引起的半導體雷射器的光量的變化。有效光束直徑為80μm，行掃描間距為42.3μm(600dpi)，並且每個像素平均曝光時間為1.7×10-7秒。使用Peltier裝置使半導體雷射器的溫度保持不變，以防止光量由於溫度而變化。
(評價1) 在塗敷操作完成後，將每個樣品在25℃-55％RH(對照)的條件下儲存10天，然後一部分在40℃-75％RH(老化)的條件下再儲存3天。按照這種方式，製備出在兩種不同條件下儲存的樣品。
通過上述曝光使這些樣品接受灰色層次曝光，然後通過在衝洗A中使用的衝洗設備進行顯影衝洗，從而測定感光度。在已經接受與給對照樣品提供的品紅色密度和青色密度相同曝光量(最小密度+1.8)的區域中測量老化樣品的品紅色密度和青色密度。確定老化樣品與對照樣品的密度差異(即ΔG和ΔR)。ΔG和ΔR的值越小，快速衝洗系統引起的攝影性質的變化越小，這是優選的。
(評價2) 在評價1中製備的對照樣品的形成品紅色的感光度測定中，讀出提供(最小密度+0.2)的曝光量的對數值(即logE1)和提供(最小密度+1.8)的曝光量的對數值(即logE2)，並且確定SE＝logE2-logE1。大的SE和小的SE分別表示所謂的硬調和軟調。
除了分別用新鮮的溶液代替彩色顯影劑和漂白-定影浴外，按照與評價1中相同的方法分別確定對照樣品的感光度。然後，按照與如上所述相同的方法檢查層次，由SE』表示。確定每個樣品的SE與SE』的比例即SE/SE』(層次比)，並且表示在表3的列G中。同樣，也測定關於形成青色的感光度的層次比，並且表示在表3的列R中。
層次比SE/SE』越接近於1表示在進行衝洗中衝洗溶液的變差引起的層次的變化越小，即獲得更一致的攝影性質。
所獲得的評價結構表示在表3中。
表3 當使用由通式(M-I)表示的品紅色成色劑和由通式(IA)表示的青色成色劑的樣品的成分與本發明中，優選在本發明第二實施方案中定義的快速衝洗系統結合時，本發明樣品具有甚至在以未衝洗的原片狀態儲存後，其高密度區域仍能抵抗密度下降的優點，除此之外，根據本發明的樣品在進行衝洗時攝影層次可以引起的變化較小。
實施例1-2 衝洗B 將實施例1-1中的樣品1100和1105每個製成寬127mm的卷；使用Minilab Printer Processor Frontier 340(商品名，由FujiPhoto Film Co.，Ltd.製造；其中片輸送速度設置為28mm/sec)，將所得樣品用標準攝影圖像曝光；然後在下面的衝洗步驟中分別連續衝洗(運行試驗)所曝光的樣品，直至彩色顯影液的累積補充液的量達到等於彩色顯影劑罐體積的兩倍。
除了在下面的條件下進行攝影衝洗外，根據與實施例1-1所採取的相同的方法評價上述樣品。
衝洗C 將實施例1-1中的樣品1100和1105每個製成寬127mm的卷；使用Digital Minilab Printer Processor Frontier 340(商標名，由Fuji Photo Film Co.，Ltd.製造；其中片輸送速度設置為16mm/sec，各步驟的處理時間顯示如下)，將所得樣品用標準攝影圖像曝光；然後在下面的衝洗步驟中分別連續衝洗(運行試驗)所曝光的樣品，直至彩色顯影液的累積補充液的量達到等於彩色顯影劑罐體積的兩倍。
在塗敷後，將樣品1100和1105的一組試樣在25℃-55％RH的條件下儲存5天，然以冷凍狀態在-5℃下儲存。在塗敷後，將樣品1100和1105的另一組試樣在25℃-55％RH的條件下儲存8天，然後以冷凍狀態在-5℃下儲存。在塗敷後，將樣品1100和1105的再一組試樣在25℃-55％RH的條件下儲存12天。同時評價如此儲存的樣品。
(評價3) 將每組試樣暴露於均勻的白光下。將所曝光的每個樣品在彩色顯影劑中浸泡30秒鐘。然後，使用具有0.8mm直徑圓尖的藍寶石針，在向其上面以10g的步長施加從50至200g增加的負載下，刮擦每個試樣的塗敷表面。由在這些試驗中塗敷表面上劃出劃痕的最小負載表示膜強度的評價。所以，最小負載值越大，膜強度越高。
(評價4) 將每組試樣暴露於均勻的白光下。所曝光的一半樣品接受在實施例1-1中描述的衝洗A，並且另一半接受衝洗C，製備出黑色試樣。使用裸眼檢查這些試樣在黑色表面上的劃痕。
(評價5) 將每組試樣三片暴露於均勻的白光下。所曝光的樣品分別接受衝洗A、衝洗B和衝洗C中任何一種，製備出黑色試樣。用X-rite(狀態A)測量這些黑色試樣的G-密度。然後，檢查它們在衝洗A和衝洗C之間的密度變化率(DA/DC)和在衝洗A和衝洗B之間的密度變化率(DA/DB)。這些比率越接近1.0，從一個衝洗系統到另一個衝洗系統的黑色密度的一致性越大。
所得結果表示在表4中。
表4 在顯影時間和乾燥時間比本發明中優選的時間段更長(例如比在本發明第二實施方案中定義的那些優選時間段更長)的衝洗C中，本發明的試樣在劃痕評價中與對比試樣相當。但是，在本發明優選實施方案的衝洗A中，本發明的試樣在劃痕評價中優於對比試樣。此外，通過衝洗A在本發明試樣中顯影的灰色最大密度幾乎等於在衝洗B和衝洗C中的灰色最大密度，所以衝洗系統之間的差異是非常小的。相反，至於對比試樣，衝洗系統之間的最大灰色密度的差異顯著大於當原片或未衝洗的原片狀態儲存的連續天數短時的情況。
實施例1-3 製備出下述樣品1301和樣品1302。根據實施例1-1中所述的衝洗A衝洗這些樣品。作為按照實施例1-1進行評價的結果，表示出這些樣品能夠實現與在根據本發明的實施例1-1中所製備的樣品相似的效果。
-樣品1301的製備- 除了如下所述改變第三層和第五層的組成外，按照與樣品1105相同的方法製備樣品1301。
第三層(綠敏乳劑層) 乳劑(GH-11和GL-11的1∶3混合物(銀的摩爾比))0.12 明膠 0.95 品紅色成色劑(Ma-48) 0.21 油醇 0.33 彩色圖像穩定劑(ST-1) 0.04 彩色圖像穩定劑(ST-2) 0.28 第五層(紅敏乳劑層) 乳劑(RH-11和RL-11的4∶6混合物(銀的摩爾比))0.15 明膠 0.95 青色成色劑(IC-23) 0.30 紫外線吸收劑(UV-5)0.36 癸二酸二丁酯 0.44 磷酸三(2-乙基己基)酯 0.15 -樣品1302的製備- 除了如下所述改變第三層和第五層的組成外，按照與樣品1105相同的方法製備樣品1302。
第三層(綠敏乳劑層) 乳劑(GH-11和GL-11的1∶3混合物(銀的摩爾比)) 0.12 明膠0.95 AI-20.01 品紅色成色劑(Ma-49) 0.20 彩色圖像穩定劑(ST-1)0.10 彩色圖像穩定劑(ST-3)0.02 鄰苯二甲酸二異癸酯 0.10 鄰苯二甲酸二丁酯0.10 第五層(紅敏乳劑層) 乳劑(RH-11和RL-11的4∶6混合物(銀的摩爾比)) 0.15 明膠0.95 青色成色劑(ExC-4) 0.20 青色成色劑(IC-29) 0.10 彩色圖像穩定劑(ST-4)0.06 2，5-二叔辛基氫醌 0.003 鄰苯二甲酸二丁酯0.10 鄰苯二甲酸二辛酯0.20
實施例2-1 1.感光材料樣品的製備 (製造藍敏層乳劑A) 向放在反應容器中的1.06升包含5.7質量％的去離子明膠的去離子蒸餾水中，添加46.3mL 10％的NaCl溶液，並且再添加46.4mLH2SO4(1N)，然後添加0.012g下述的化合物X。調節所得混合物的溫度為60℃，然後立即在高速攪拌下，在10分鐘的時間內向反應容器中添加0.1摩爾硝酸銀和0.1摩爾氯化鈉。隨後，在流速增加下，在60分鐘的時間內進一步添加1.5摩爾的硝酸銀和NaCl溶液，使最後添加速率達到初始添加速度的4倍大。然後，在恆定的流速下，在6分鐘的時間內添加0.2摩爾％的硝酸銀和NaCl溶液。向NaCl溶液中添加基於總的銀量用量為5×10-7摩爾的K3IrCl5(H2O)，從而用足夠的銥摻雜顆粒。
此外，在6分鐘的時間內添加0.2摩爾的硝酸銀、包含0.18摩爾NaCl和0.02摩爾KBr的溶液。此時，將K4Ru(CN)6和K4Fe(CN)6每種溶解入滷化物水溶液中，基於總的銀量，其用量相應為0.5×10-5摩爾，從而將它們添加到滷化銀顆粒中。
在這種最後階段的顆粒生產期間，在1分鐘的時間內向反應容器中添加基於總的銀量相應為0.001摩爾的KI水溶液。添加在總顆粒形成完成94％時開始。
然後，將反應容器調至40℃，並且向其中添加化合物Y作為沉澱劑。然後，調節所得乳劑的pH至大約3.5，接著脫鹽和洗滌。
化合物X
化合物Y

n和m各自是整數 向這種脫鹽且洗滌過的乳劑中，添加去離子明膠、NaCl水溶液和NaOH水溶液。將所得混合物加熱至50℃並且調節至pAg 7.6和pH 5.6。
如此獲得包含滷化銀立方體顆粒的明膠，其滷化物成分由98.9摩爾％氯化銀、1摩爾％溴化銀和0.1摩爾％碘化銀組成，平均邊長0.70μm並且相對於邊長的變異係數為8％。
將如此形成的乳劑顆粒保持在60℃，並且向其中添加以下用量分別為2.5×10-4摩爾/摩爾銀和2.0×10-4摩爾/摩爾銀的光譜增感染料-1和光譜增感染料-2。此外，向其中添加以下用量為1×10-5摩爾/摩爾銀的硫代磺酸化合物-1，並且再添加用六氯化銥摻雜的細顆粒乳劑，其平均粒徑為0.05μm並且滷化物組成由90摩爾％溴化銀和10摩爾％氯化銀組成。熟化所得乳液10分鐘。此外，向其中添加平均粒徑為0.05μm並且滷化物組成由40摩爾％溴化銀和60摩爾％氯化銀組成的細顆粒，並且熟化所得乳液10分鐘。因而，細顆粒溶解，並且主體立方體顆粒中溴化銀含量增加至1.3摩爾。另外，用1×10-7摩爾/摩爾銀的六氯化銥摻雜所得乳劑。
隨後，將該乳劑與1×10-5摩爾/摩爾銀的硫代硫酸鈉和2×10-5摩爾/摩爾銀的以下金增感劑混合，然後立即將該混合物加熱至60℃，並且接著熟化40分鐘。接著，將所得乳劑的溫度降低至50℃，並立即分別以6×10-4摩爾/摩爾銀的用量加入以下巰基化合物-1和巰基化合物-2。然後，在熟化10分鐘後，以基於銀的總量為0.008摩爾的用量添加KBr水溶液，再將混合物熟化10分鐘，並且冷卻。儲存如此獲得的乳劑。
在上述方法中，製備出高速層側上的乳劑(高敏感度乳劑)-乳劑A-1。
除了改變整個顆粒形成期間的溫度為55℃外，按照與上述製備乳劑中相同的方法形成平均邊長0.55μm並且相對於邊長而言的變異係數為9％的立方體顆粒。
使用用量相對於比表面積(從邊長比0.7/0.55＝1.27)校正的相同增感劑，進行所得立方體顆粒的光譜增感和化學增感。因此，製備出低速層側上的乳劑(低敏感度乳劑)-乳劑A-2。
光譜增感染料-1
光譜增感染料-2
硫代磺酸化合物-1
巰基化合物-1巰基化合物-2
金增感劑-1
(藍敏層乳劑B的製備) 除了對乳劑A-1的乳劑製備條件做出下面的改變外，按照與乳劑A-1相同的方法製備滷化銀乳劑。將顆粒形成時的溫度改變為68℃；結果形成的顆粒具有平均0.85μm的邊長作為粒徑，並且就邊長而言的變異係數為12％。用引入氯化物代替在顆粒形成最後階段的碘化物的引入；結果顆粒形成完成時滷化物組成由99摩爾％氯化銀和1摩爾％溴化銀組成。將光譜增感染料-1和光譜增感染料-2的添加量分別改變為用於製備乳劑A-1的那些用量的1.25倍。硫代磺酸化合物-1以相同的量使用。
化學增感改變如下 添加平均粒徑為0.05μm並且滷化物組成由90摩爾％溴化銀和10摩爾％氯化銀組成並且包含六氯化銥作為摻雜劑的細顆粒乳劑，並且熟化該混合物10分鐘。此外，添加平均粒徑為0.05μm並且滷化物組成由40摩爾％溴化銀和60摩爾％氯化銀組成的細顆粒乳劑，並且熟化該混合物10分鐘。因而，細顆粒溶解，並且主體立方體顆粒中溴化銀含量增加至2.0摩爾％，並且摻雜的六氯化銥的用量為2×10-7摩爾/摩爾銀。
隨後，添加1×10-5摩爾/摩爾Ag的硫代硫酸鈉。隨後，將溫度升高到55℃，並且繼續熟化70分鐘。然後，將溫度降低至50℃。不添加任何金增感劑。剛降低溫度後，分別以4×10-4摩爾/摩爾Ag的用量加入巰基化合物-1和巰基化合物-2。接著，在熟化10分鐘後，以基於銀的總量為0.010摩爾的用量添加KBr水溶液。然後，熟化混合物10分鐘，並且冷卻。儲存如此獲得的乳劑。
用上述方法製備出高速層側上的乳劑-乳劑B-1。
除了降低整個顆粒形成期間的溫度外，按照與製備乳劑B-1中相同的方法形成平均邊長0.68μm並且相對於邊長而言的變異係數為12％的顆粒。考慮到比表面積，所使用的光譜增感劑和化學增感劑的用量每種均為在乳劑B-1中的用量的1.25倍。因而，製備出低速層側上的乳劑-乳劑B-2。
(綠敏層乳劑C的製備) 除了降低形成顆粒時的溫度，並且如下所述改變增感染料的種類外，在與上面乳劑A中的乳劑A-1和A-2的相同製備條件下，分別製備出高靈敏度的乳劑C-1和低靈敏度的乳劑C-2。
(增感染料D)
(增感染料E)
至於粒徑，高靈敏度的乳劑C-1的平均邊長為0.40μm而低靈敏度的乳劑C-2的平均邊長為0.30μm，每種的平均邊長變異係數都為8％。
相對於每摩爾滷化銀，向大尺寸的乳劑(高靈敏度的乳劑C-1)中添加用量為3.0×10-4摩爾的增感染料D、並且向小尺寸的乳劑(高靈敏度的乳劑C-2)中添加用量為3.6×10-4摩爾的增感染料D；並且相對於每摩爾滷化銀，向大尺寸的乳劑中添加用量為4.0×10-5摩爾的增感染料E、並且向小尺寸的乳劑中添加用量為7.0×10-5摩爾的增感染料E。
(綠敏層乳劑D的製備) 除了降低形成顆粒時的溫度，並且如下所述改變增感染料的種類外，在與上面乳劑B中的乳劑B-1和B-2的相同製備條件下，分別製備出高靈敏度的乳劑D-1和低靈敏度的乳劑D-2。至於粒徑，高靈敏度的乳劑D-1的平均邊長為0.50μm而低靈敏度的乳劑D-2的平均邊長為0.40μm，每種的平均邊長的變異係數都為10％。相對於每摩爾滷化銀，向大尺寸的乳劑(高靈敏度的乳劑D-1)中添加用量為4.0×10-4摩爾的增感染料D、並且向小尺寸的乳劑(低靈敏度的乳劑D-2)中添加用量為4.5×10-4摩爾的增感染料D；並且相對於每摩爾滷化銀，向大尺寸的乳劑中添加用量為5.0×10-5摩爾的增感染料E、並且向小尺寸的乳劑中添加用量為8.8×10-5摩爾的增感染料E。
(紅敏層乳劑E的製備) 除了降低形成顆粒時的溫度，並且如下所述改變增感染料的種類外，在與上面乳劑A中的乳劑A-1和A-2的相同製備條件下，分別製備出高靈敏度的乳劑E-1和低靈敏度的乳劑E-2。
(增感染料G)
(增感染料H)
至於粒徑，高靈敏度的乳劑E-1的平均邊長為0.38μm而低靈敏度的乳劑E-2的平均邊長為0.32μm，邊長的變異係數分別為9％和10％。相對於每摩爾滷化銀，分別向大尺寸的乳劑(高靈敏度的乳劑E-1)中添加用量為8.0×10-5摩爾的增感染料G和H、並且向小尺寸的乳劑(低靈敏度的乳劑E-2)中添加用量為10.7×10-5摩爾的增感染料G和H。
此外，向紅敏乳劑層中添加相對於每摩爾滷化銀用量為3.0×10-3摩爾的下述化合物I。
(化合物I)
(紅敏層乳劑F的製備) 除了降低形成顆粒時的溫度，並且如下所述改變增感染料的種類外，在與上面乳劑B中的乳劑B-1和B-2的相同製備條件下，分別製備出高靈敏度的乳劑F-1和低靈敏度的乳劑F-2。
至於粒徑，高靈敏度的乳劑F-1的平均邊長為0.57μm而低靈敏度的乳劑F-2的平均邊長為0.43μm，邊長的變異係數分別為9％和10％。
相對於每摩爾滷化銀，分別向大尺寸的乳劑(高靈敏度的乳劑F-1)中添加用量為1.0×10-4摩爾的增感染料G和H、並且向小尺寸的乳劑(低靈敏度的乳劑F-2)中添加用量為1.34×10-4摩爾的增感染料G和H。此外，向紅敏乳劑層中添加相對於每摩爾滷化銀用量為3.0×10-3摩爾的上述化合物I。
(第一層塗敷溶液的製備) 在80ml乙酸乙酯中，溶解27.6g黃色成色劑(Y-1)、31.5g彩色圖像穩定劑(ST-23)、31.5g檸檬酸三丁酯、7.9g彩色圖像穩定劑(ST-24)、0.6g彩色圖像穩定劑(ST-16)和0.1g哌啶並己糖還原酮(piperidinohexose reductone)。使用高速攪拌乳化器(溶解器)，將該溶液在220g包含1.4g表面活性劑(SF-1)和1.4g氯化鉀的23.5質量％的明膠水溶液中乳化並分散。然後，向其中加入水，製備出900g乳化的分散液B。
分別地，混合併溶解上述乳化的分散液B和上述乳劑A-1和A-2，製備出組成如下所示的用於第一層的塗敷溶液。乳劑的塗敷量以銀計算。
(第二層至第七層塗敷溶液的製備) 按照與用於第一層的塗敷溶液相似的方法製備用於第二至第七層的塗敷溶液。作為每層的明膠硬化劑，使用1-氧-3，5-二氯-s-三嗪鈉鹽(HA-11)、(HA-6)和(HA-8)。此外，向每層中添加Ab-1、Ab-2、Ab-3、Ab-4，使它們的總量分別為15.0mg/m2、60.0mg/m2、5.0mg/m2和10.0mg/m2。
(HA-11)硬化劑

(用量為1.4質量％/明膠) 此外，向第二層、第四層、第六層和第七層中添加用量分別為0.2mg/m2、0.2mg/m2、0.6mg/m2和0.1mg/m2的1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑。此外，向藍敏乳劑層和綠敏乳劑層中添加用量分別為相對於每摩爾滷化銀1×10-4摩爾和2×10-4摩爾的4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮茚。
此外，向紅敏乳劑層中添加用量為0.05g/m2的甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物膠乳(質量比1∶1；平均分子量為200,000至400,000)。此外，向第二層中、第四層和第六層中添加兒茶酚-3，5-二磺酸二鈉，使各種的用量分別為6mg/m2、6mg/m2和18mg/m2。此外，為了防止輻照，添加下面的染料(圓括號中表示的是塗敷量)。

樣品2101的製備 (層成分) 下面表示了每層的組成。數值表示塗敷量(g/m2)。在滷化銀乳劑的情況中，塗敷量以銀計算。
載體 聚乙烯樹脂層合紙{第一層側上的聚乙烯樹脂包含白色顏料(TiO2，含量為16質量％；ZnO，含量為4質量％)、螢光增白劑(4，4』-雙(5-甲基苯並唑基)茋，含量為0.03質量％)以及藍色染料(群青，含量為0.33質量％)；並且聚乙烯樹脂的用量為29.2g/m2} 第一層(藍敏乳劑層) 乳劑A(金-硫增感的立方體形式，大粒徑乳劑A-1和小粒徑乳 劑A-2的比例為3∶7(Ag摩爾比)的混合物，乳劑的平均粒徑為 0.15μm)0.20 明膠1.31 黃色成色劑(Y-1) 0.42 彩色圖像穩定劑(ST-23) 0.48 檸檬酸三丁酯0.48 彩色圖像穩定劑(ST-24) 0.12 彩色圖像穩定劑(ST-16) 0.01 哌啶並己糖還原酮0.002 表面活性劑(SF-1)0.02 氯化鉀 0.02 第二層(抑制顏色混合層) 明膠0.75 顏色混合抑制劑(ST-5)0.10 溶劑(磷酸雙十一酯) 0.11 表面活性劑(SF-1) 0.008 第三層(綠敏乳劑層) 乳劑C(金-硫增感的立方體形式，大粒徑乳劑C-1和小粒徑乳 劑C-2的比例為1∶3(Ag摩爾比)的混合物，乳劑的平均粒徑為 0.25μm) 0.10 明膠 1.19 品紅色成色劑(Ma-48)0.21 油醇 0.22 溶劑(磷酸雙十一烷基酯) 0.11 彩色圖像穩定劑(ST-21) 0.04 彩色圖像穩定劑(ST-22) 0.28 表面活性劑(SF-1) 0.023 氯化鉀 0.02 苯基巰基四唑鈉 0.0007 第四層(抑制顏色混合層) 明膠 0.75 顏色混合抑制劑(ST-5) 0.11 溶劑(磷酸雙十一烷基酯) 0.20 丙烯醯胺/丙烯醯胺磺酸叔丁基酯的共聚物 0.05 雙乙烯基磺醯基甲烷 0.14 兒茶酚二磺酸酯 0.03 第五層(紅敏乳劑層) 乳劑E(金-硫增感的立方體形式，大粒徑乳劑E-1和小粒徑乳 劑E-2的比例為5∶5(Ag摩爾比)的混合物，乳劑的平均粒徑為 0.19μm) 0.19 明膠 1.36 青色成色劑(IC-23) 0.23 青色成色劑(IC-24) 0.02 紫外線吸收劑(UV-4)0.36 癸二酸二丁酯 0.44 溶劑(磷酸三(2-乙基己基)酯)0.15 苯基巰基四唑鈉0.0005 表面活性劑(SF-1) 0.05 第六層(紫外線吸收層) 明膠 0.82 紫外線吸收劑(UV-1)0.035 紫外線吸收劑(UV-4)0.20 溶劑(磷酸三(2-乙基己基)酯)0.08 表面活性劑(SF-1) 0.01 第七層(保護層) 明膠 0.64 AM(商品名，由Ludox Co.生產)(膠體二氧化矽) 0.16 聚二甲基環己烷[DC200(商品名)] 0.02 表面活性劑(SF-2) 0.003 表面活性劑(SF-13) 0.003 表面活性劑Tergitol 15-S-5(商品名) 0.002 表面活性劑(SF-1) 0.008 表面活性劑Aerosol OT(商品名) 0.003 如上所述，製備出樣品2101。
樣品2001的製備 除了如下所述改變樣品2101的第三層和第五層的組成外，按照與樣品2101相同的方法製備樣品2001。
第三層(綠敏乳劑層) 乳劑C(金-硫增感的立方體形式，大粒徑乳劑C-1和小粒徑乳劑 C-2的比例為1∶3(Ag摩爾比)的混合物，乳劑的平均粒徑為0.25 μm) 0.13 明膠 1.10 品紅色成色劑(Ma-7)0.27 溶劑(磷酸二丁酯) 0.08 溶劑(磷酸雙十一烷基酯)0.03 彩色圖像穩定劑(ST-8) 0.02 彩色圖像穩定劑(ST-21) 0.17 彩色圖像穩定劑(ST-22) 0.53 染料-20.007 表面活性劑(SF-1) 0.023 氯化鉀0.02 苯基巰基四唑鈉0.0007 第五層(紅敏乳劑層) 乳劑E(金-硫增感的立方體形式，大粒徑乳劑E-1和小粒徑乳劑 E-2的比例為5∶5(Ag摩爾比)的混合物，乳劑的平均粒徑為0.19 μm) 0.18 明膠 1.20 青色成色劑(C-1) 0.37 紫外線吸收劑(UV-4)0.24 溶劑(磷酸二丁酯) 0.36 溶劑(乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯)0.03 染料-3 0.02 苯基巰基四唑鈉 0.0005 表面活性劑(SF-1)0.05 樣品2002的製備 除了如下所述改變樣品2101的第三層和第五層的組成外，按照與樣品2101相同的方法製備樣品2002。
第三層(綠敏乳劑層) 乳劑C(金-硫增感的立方體形式，大粒徑乳劑C-1和小粒徑乳 劑C-2的比例為1∶3(Ag摩爾比)的混合物，乳劑的平均粒徑為 0.25μm)0.12 明膠0.95 品紅色成色劑(EXM) 0.12 紫外線吸收劑(UV-A) 0.03 彩色圖像穩定劑(Cpd-2) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-6) 0.08 彩色圖像穩定劑(Cpd-7) 0.005 彩色圖像穩定劑(Cpd-8) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-9) 0.001 彩色圖像穩定劑(Cpd-10) 0.001 彩色圖像穩定劑(Cpd-11) 0.0001 彩色圖像穩定劑(Cpd-20) 0.01 溶劑(Solv-3)0.06 溶劑(Solv-4)0.12 溶劑(Solv-6)0.05 溶劑(Solv-9)0.16 第五層(紅敏乳劑層) 乳劑E(金-硫增感的立方體形式，大粒徑乳劑E-1和小粒徑乳 劑E-2的比例為5∶5(Ag摩爾比)的混合物，乳劑的平均粒徑為 0.19μm) 0.15 明膠 1.11 青色成色劑(ExC-1)0.11 青色成色劑(ExC-2)0.01 青色成色劑(ExC-3)0.04 彩色圖像穩定劑(Cpd-1)0.03 彩色圖像穩定劑(Cpd-7)0.002 彩色圖像穩定劑(Cpd-9)0.003 彩色圖像穩定劑(Cpd-10) 0.001 彩色圖像穩定劑(Cpd-14) 0.001 彩色圖像穩定劑(Cpd-15) 0.18 彩色圖像穩定劑(Cpd-16) 0.002 彩色圖像穩定劑(Cpd-17) 0.001 彩色圖像穩定劑(Cpd-18) 0.05 彩色圖像穩定劑(Cpd-19) 0.04 彩色圖像穩定劑(UV-5) 0.10 溶劑(Solv-5) 0.19 此外，向其中添加用量為0.05g/m2的甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物膠乳(1∶1的質量比；平均分子量200,000至400,000)。
樣品2102的製備 除了如下所述改變樣品2101的第三層和第五層的組成外，按照與樣品2101相同的方法製備樣品2102。
第三層(綠敏乳劑層) 乳劑C(金-硫增感的立方體形式，大粒徑乳劑C-1和小粒徑乳劑 C-2的比例為1∶3(Ag摩爾比)的混合物，乳劑的平均粒徑為0.25 μm)0.08 明膠1.25 品紅色成色劑(Ma-48) 0.21 油醇0.33 彩色圖像穩定劑(ST-21) 0.04 彩色圖像穩定劑(ST-22) 0.28 表面活性劑(SF-1)0.035 氯化鉀 0.02 苯基巰基四唑鈉 0.0007 第五層(紅敏乳劑層) 乳劑E(金-硫增感的立方體形式，大粒徑乳劑E-1和小粒徑乳 劑E-2的比例為5∶5(Ag摩爾比)的混合物，乳劑的平均粒徑為 0.19μm)0.14 明膠1.36 青色成色劑(IC-23) 0.30 紫外線吸收劑(UV-4) 0.36 癸二酸二丁酯0.44 溶劑(磷酸三(2-乙基己基)酯) 0.15 苯基巰基四唑鈉 0.0005 表面活性劑(SF-1)0.05 樣品2103的製備 除了如下所述改變樣品2102的第三的組成外，按照與樣品2102相同的方法製備樣品2103。
第三層(綠敏乳劑層) 乳劑C(金-硫增感的立方體形式，大粒徑乳劑C-1和小粒徑乳劑 C-2的比例為1∶3(Ag摩爾比)的混合物，乳劑的平均粒徑為0.25 μm)0.08 明膠1.25 品紅色成色劑(EXM) 0.15 油醇0.55 彩色圖像穩定劑(ST-21) 0.04 彩色圖像穩定劑(ST-22) 0.28 表面活性劑(SF-1)0.040 氯化鉀 0.02 苯基巰基四唑鈉 0.0007 下面表示在實施例2-1和上面的實施例中使用的化合物。

(E×M)品紅色成色劑 50∶50(摩爾比)

和

的混合物
CF3·(CF2)7·SO3Na SF-2
(Ex-M)品紅色成色劑 40∶40∶20(摩爾比)

的混合物

KAYARD DPCA-30 (商品名，由Nippon Kayaku Co.，Ltd.生產) 除了第三層的品紅色成色劑，和/或第五層的青色成色劑用等摩爾量的如表5所示的成色劑代替，和/或如表5所示改變銀的總塗敷量外，分別按照與感光材料樣品2001、2002、2101、2102和2103相同的方法製備感光材料樣品2001-1至2001-2、2002-1至2002-2、2101-1至2101-8、2102-1至2102-2、以及2103-1至2103-4。在改變銀的總塗敷量時，分別基於樣品2001、2002、2101、2102和2103中比例，調節每層中的銀塗敷量，保持各層中銀的相同比例。
對按照前述方式製備的每個樣品進行下面的顯影衝洗試驗。
彩色攝影衝洗A 在由塗敷提供了各層後，將每種上述的感光材料樣品加工成127mm寬的卷，並且在25℃-55％RH的條件下儲存10天。然後，在微型印相室印相洗片機Frontier 330(商品名，由Fuji Photo Film Co.，Ltd.製造)中將每卷切成片狀，並且根據下面的衝洗步驟使用下面的衝洗組合物進行連續衝洗，直至彩色顯影劑補充液的體積達到彩色顯影罐體積的3倍。將該衝洗稱作衝洗A。在Frontier 330中的輸送速度設置為27.9mm/sec，並且對Frontier 330進行改動，從而提供可變的輸送速度。此外，對於在彩色顯影罐、漂白-定影衝洗罐和漂洗衝洗中使用的衝洗架進行改動，從而滿足下述的處理時間條件。與使用Frontier 330的情況一樣，在如此改動的洗片機中，每片在空氣中於漂洗罐(1)和(2)的衝洗架之間、漂洗罐(2)和(3)的衝洗架之間、以及漂洗罐(3)和(4)的衝洗架之間輸送。
罐液與補充液相同 氯化異氰脲酸鈉0.02g 去離子水(電導率小於或等於5μS/cm) 1,000mL
按照與上述衝洗A相同的方法，使每個樣品接受下面的彩色攝影衝洗B，並且進行衝洗與衝洗的比較。
彩色攝影衝洗B 按照與彩色攝影衝洗A的情況中相同的方法，在由塗敷提供了各層後，將每種上述的感光材料樣品加工成127mm寬的卷，並且在25℃-55％RH的條件下儲存10天，然後通過如圖1所示配置的數字微型印相室，藉助標準攝影圖像曝光。然後，根據下面的工藝步驟(其中設置片輸送速度為45mm/sec)進行連續衝洗(運行試驗)，直至彩色顯影劑補充液的體積達到彩色顯影罐體積的2倍。
(備註) *每平方米要衝洗的感光材料的補充量。
**在漂洗(3)中安裝由Fuji Photo Film Co.Ltd.製造的漂洗清潔系統RC50D(商品名)，並且從漂洗(3)中取出漂洗溶液並且使用泵送到反滲透膜組件RC50D。將在該罐中獲得的滲透水供應到漂洗(4)，並且濃縮的水返回漂洗(3)。控制泵壓，使在反滲透膜組件中滲透的水保持在50-300ml/min的量，並且使漂洗溶液在控制的溫度下一天循環10小時。
***上面的乾燥時間以3秒鐘漂洗後擠壓時間、13秒鐘乾燥空氣吹的時間和10秒鐘的輸送至乾燥段-離開時間的總和表示。
使用與實施例1-1相同的衝洗溶液。
在圖1所示的數字微型印相室中，分配已曝光的感光材料10a，從而在分配段9中形成單線，並且在本實施例中輸送給洗片機單元4。將由Fuji Photo Film Co.Ltd.製造的Di Controller(商品名)與傳輸給曝光段8的數字數據連接，並且可以將電子圖像傳送到曝光段8，與使用Frontier 330的情況一樣。
通過實施例1-1中使用的曝光設備，藉助上面的衝洗使每個樣品接受層次曝光以賦予灰色，並且在曝光完成5秒後進一步接受前述的彩色攝影衝洗。
關於如此製備的感光材料樣品2001至2103-4中每一個，在使用如圖1所示的印相洗片機或Frontier 330進行了5次校正操作後，製備出300片2L-尺寸的均勻的灰色樣品，當用配備了根據ISO-5定義的反射光學系統的X-rite光密度計(包括狀態A-R、-G和-B濾光片)測量時，其R-密度為1.0、G-密度為1.0並且B-密度為1.0。使用AdobeSystems Incorporated生產的Photoshop(商品名)進行圖像輸入數據，並且使每個樣品與洗片機一起在25℃-55％RH的條件下保持一天，然後對其進行下面的試驗。
製成L尺寸，使當用X-rite光密度計(包括狀態A-R、G和B濾光片)測量時，具有R-密度為1.0、G-密度為1.0並且B-密度為1.0的均勻灰色樣品連續輸出6小時，然後立即使用來自Adobe SystemsIncorporated生產的Photoshop(商品名)的8位×3的數據製造具有白色背景的兩片L-尺寸的片。設置向Photoshop輸入的形成白色背景的色度值為[(R，G，B)＝(255，255，255)]。一片用溫度為40℃的水洗滌再5分鐘、擠壓，然後在50℃乾燥。另一片未洗滌的片與洗滌的片一起在溫度和溼度分別保持在40℃和70％的條件下儲存30天。使用X-rite光密度計測量在溼-熱條件下儲存引起的R密度和G密度的密度變化ΔR和ΔG。此外，分別計算洗滌的片和未洗滌的片之間ΔR和ΔG的差值並標記為dΔR和dΔG。洗滌的片和未洗滌的片之間的差值越大，引起的越多的不可取的結果。這是因為歸因於感光材料殘留的汙點增加越多白色背景的穩定性越低。
當進行樣品改變並且製備出具有白色背景的新片時，使衝洗溶液保持1天以保持衝洗溶液的條件恆定。
改變片輸送速度，使要測試的樣品具有指定的線速度。當線速度增加時，一方面要衝洗的片的數量增加，但是另一方面每個衝洗步驟的時間縮短，因而趨向於發生顯影的彩色密度降低和白色背景的惡化。
通過計數在上述老化汙點評價中產生的L-尺寸相片，計算每小時L-尺寸相片的數量，將其採用為每單位時間的相片數量。每單位時間的相片數量越大，感光材料樣品和衝洗的評價就更優異。
為了評價印相樣品的光澤度，通過向Photoshop輸入形成黑色的色度值((R，G，B))＝(0，0，0))來製備2L-尺寸的黑片。使用用於顏色評價的1,000lux的螢光燈(由Toshiba Corporation製造)作為光源檢查表面光澤度。在感官評價中，將已印相的片劃分為1至5的五步等級(「5」是最黑色的和最好的光澤度，而「1」是發白的黑色和差的光澤度)。
為了確保每個樣品滿足由每個印相系統設置的最大顯影彩色密度需求，通過向Photoshop分別輸入形成青色純色的色度值((R，G，B))＝(0，255，255))、形成品紅色純色的色度值((R，G，B))＝(255，0，255))和形成黃色純色的色度值((R，G，B))＝(255，255，0))，製備出尺寸為3cm×3cm彩色片。立即在相片形成後，用X-rite確定那些顏色具有相同的密度。
這些試驗的評價結果表示在表5中。
表5 從表5中所示的結果可見，樣品2001、2001-2、2002、2002-1和2002-2每個比較起來在以dΔR定義的汙點方面已經顯著升高並且當增加每單位時間相片數時表面光澤度惡化。此外，表5中給出的數據表明儘管樣品2001-1具有良好的dΔR和表面光澤度，但是比較起來它具有在每單位時間相片數方面差的問題。另外，表明當增加每單位時間相片數時，樣品2101-1和2101-2比較起來儘管在其各自的第五層中包含由通式(IA)表示的二醯氨基型酚成色劑，但是因為它們具有差的表面光澤度而沒有大的改進並保持原樣。
與上面相反，表5中所示的結果表明根據本發明的實施方案，具體地說是那些在其各自的第五層中包含二醯氨基型酚成色劑作為青色成色劑、接受彩色攝影衝洗B且在增加的線速度下進行高生產率的在其上面印相的根據本發明的樣品(樣品2101-3至2101-4)，在dΔR和表面光澤度的增強方面都實現了大的改進。同樣，結果已經證明本發明實施方案還實現了dΔG的大的改進。
注意在銀的總塗敷量降低至小於或等於0.50g/m2的樣品2101-4至2103-3中，已經發現dΔR和dΔG比樣品2101-3實現了更大的改進。
實施例2-2 除了如下所示改變第一層的組成外，按照與實施例2-1相同的方法製備樣品。按照與實施例2-1相同的方法使如此製備的樣品接受試驗和評價，得到與實施例2-1相似的結果。
第一層(藍敏層) 乳劑A(金-硫增感的立方體形式，大粒徑乳劑A-1和小粒徑乳劑A-2的比例為3∶7(Ag摩爾比)的混合物，乳劑的平均粒徑為0.15μm)0.20 黃色成色劑(Y-2) 0.45 彩色圖像穩定劑(ST-25)0.05 彩色圖像穩定劑(ST-26)0.05 彩色圖像穩定劑(ST-24)0.10 2，5-二叔辛基氫醌0.005 對叔辛基酚 0.08 聚(叔丁基丙烯醯胺) 0.04 鄰苯二甲酸二壬酯 0.05 鄰苯二甲酸二丁酯 0.15
實施例2-3 除了如下所示改變第一層的組成外，按照與實施例2-1相同的方法製備樣品。按照與實施例2-1相同的方法使如此製備的樣品接受試驗和評價，得到與實施例2-1相似的結果。
第一層(藍敏乳劑層) 乳劑A(金-硫增感的立方體形式，大粒徑乳劑A-1和小粒徑乳劑A-2 的比例為3∶7(Ag摩爾比)的混合物，乳劑的平均粒徑為0.15μm)0.16 明膠1.32 黃色成色劑(Ex-Y)0.34 彩色圖像穩定劑(Cpd-1) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-2) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-8) 0.08 彩色圖像穩定劑(Cpd-18) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-19) 0.02 彩色圖像穩定劑(Cpd-20) 0.15 彩色圖像穩定劑(Cpd-21) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-23) 0.15 添加劑(ExC-1) 0.001 彩色圖像穩定劑(UV-A)0.01 溶劑(Solv-4)0.23 溶劑(Solv-6)0.04 溶劑(Solv-9)0.23 (Ex-Y)黃色成色劑
實施例3-1 (藍敏層乳劑BH-31的製備) 使用在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終的滷化銀為0.5摩爾％)以混合它們的方法，製備立方的高氯化銀顆粒。在該製備過程中，在添加全部硝酸銀的量的60％至80％的步驟中加入Cs2[OsCl5(NO)]。在添加全部硝酸銀的量的80％至90％的步驟中加入K4[Fe(CN)6]。在添加全部硝酸銀的量的83％至88％的步驟中加入K2[IrCl6]。在完成添加硝酸銀總量94％時，在劇烈攪拌下加入碘化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為0.27摩爾％)。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀顆粒，邊長為0.50μm且變異係數為8.5％。在絮凝脫鹽處理後，向所得乳劑中添加明膠、化合物Ab-1、Ab-2和Ab-3以及硝酸鈣，進行重分散。
在40℃溶解重分散的乳劑，並且添加增感染料SD-1、增感染料SD-2和增感染料SD-3，進行最優光譜增感。然後，通過添加苯硫代硫酸鈉、三乙基硫脲作為硫增感劑以及化合物-1作為金增感劑來熟化所得乳劑，進行最優化學增感。此外，為了結束化學增感，添加1-(5-乙醯氨苯基)-5-巰基四唑；主要組分是由重複單元(n)為2或3(兩端基X1和X2每個都是羥基)的化合物-3表示的化合物的混合物；化合物-4和溴化鉀。將如此獲得的乳劑稱作乳劑BH-31。
(藍敏層乳劑BL-31的製備) 除了改變在通過同時添加而混合硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終的滷化銀為0.5摩爾％)的步驟中的溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑BH-31的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀，邊長為0.44μm且變異係數為9.8％。在該乳劑重新分散後，除了分別改變在乳劑BH-31的製備中添加的各種化合物的量，使其變成與乳劑BH-31中相同的每單位面積的量外，按照與乳劑BH-31相同的方法製備乳劑BL-31。
(綠敏層乳劑GH-31的製備) 按照與在實施例1-1中的綠敏乳劑GH-11中使用的立方體高氯化銀顆粒相同的方法製備立方體高氯化銀顆粒。所得乳劑按照與上述相同的方法接受絮凝脫鹽處理和重分散處理。
在40℃溶解重分散的乳劑，並向其中添加苯硫代硫酸鈉、對-戊二醯胺二硫二苯、五水合硫代硫酸鈉作為硫增感劑以及(雙(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑鎓-3-硫醇)四氟硼酸金(I))作為金增感劑，並且使乳劑接受熟化，進行最優化學增感。然後，添加1-(5-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑、化合物-3、化合物-4和溴化鉀。此外，在乳劑製造過程中間，添加增感染料SD-4、SD-5、SD-6和SD-7作為增感染料，以進行光譜增感。將如此獲得的乳劑稱作乳劑GH-31。
(綠敏層乳劑GL-31的製備) 除了改變在通過同時添加而混合硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終的滷化銀為2摩爾％)的步驟中的溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑GH-31的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀，邊長為0.37μm且變異係數為9.8％。在該乳劑重新分散後，除了改變在乳劑GH-31的製備中添加的各種化合物的量外，按照與乳劑GH-31相同的方法製備出乳劑GL-31。
(紅敏層乳劑RH-31的製備) 按照與在實施例1-1中的紅敏層乳劑RH-11中使用的立方高氯化銀顆粒的相同的方法製備立方體高氯化銀顆粒。如此獲得的乳劑是單分散的立方體碘溴氯化銀，邊長為0.39μm且變異係數為10％。所得乳劑按照與上述相同的方法接受絮凝脫鹽處理和重分散處理。
在40℃溶解該乳劑，並且添加增感染料SD-8、化合物-5、三乙基硫脲作為硫增感劑以及上述化合物-1作為金增感劑，並且使所得乳劑接受熟化，進行最優化學增感。然後，添加1-(5-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑、化合物-3、化合物-4和溴化鉀。將如此獲得的乳劑稱作乳劑RH-31。
(紅敏層乳劑RL-31的製備) 除了改變在通過同時添加而混合硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀的步驟中的溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑RH-31的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀顆粒，邊長為0.34μm且變異係數為9.8％。在該乳劑重新分散後，除了改變在乳劑RH-31的製備中添加的各種化合物的量，使其變成與乳劑RH-31中相同的每單位面積的量外，按照與乳劑RH-31相同的方法製備乳劑RL-31。
(第一層塗敷溶液的製備) 在21g溶劑(Solv-4)、4g溶劑(Solv-6)、23g溶劑(Solv-9)和60ml乙酸乙酯中，溶解34g黃色成色劑(Ex-Y)、1g彩色圖像穩定劑(Cpd-1)、1g彩色圖像穩定劑(Cpd-2)、8g彩色圖像穩定劑(Cpd-8)、1g彩色圖像穩定劑(Cpd-18)、2g彩色圖像穩定劑(Cpd-19)、15g彩色圖像穩定劑(Cpd-20)、1g彩色圖像穩定劑(Cpd-21)、15g彩色圖像穩定劑(Cpd-23)、0.1g添加劑(ExC-5)和1g彩色圖像穩定劑(UV-A)。使用高速攪拌乳化器(溶解器)，將該溶液在270g包含4g十二烷基苯磺酸鈉的20質量％的明膠水溶液中乳化並分散。然後，向其中加入水，製備出900g乳化的分散液A。
分別地，混合併溶解上述乳化的分散液A和上述乳劑BH-31和BL-31，製備出組成如下所示的用於第一層的塗敷溶液。乳劑的塗敷量以銀計算。
除了在每層中使用(HA-11)、(H-6)和(H-8)作為明膠硬化劑外，按照與實施例1-1中製備的用於第二層至第七層的塗敷溶液相似的方法製備用於第二層至第七層的塗敷溶液。
除了向第二層、第四層和第六層中添加1-(5-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑代替1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑，其用量使這些量與在藍、綠和紅敏乳劑中使用的1-(5-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑的量的總和達到0.5mg/m2外，按照與實施例1-1中相同的方法製備這些乳劑。
(層成分) 下面表示了每層的組成。數值表示塗敷量(g/m2)。在滷化銀乳劑的情況中，塗敷量以銀計算。
載體 聚乙烯樹脂層疊紙{第一層側上的聚乙烯樹脂包含白色顏料(TiO2，含量為16質量％；ZnO，含量為4質量％)、螢光增白劑(4，4』-雙(5-甲基苯並唑基)茋，含量為0.03質量％)以及藍色染料(群青，含量為0.33質量％)；並且聚乙烯樹脂的用量為29.2g/m2} 第一層(藍敏乳劑層) 乳劑(BH-31和BL-31的5∶5混合物(銀的摩爾比))0.16 明膠 1.32 黃色成色劑(Ex-Y) 0.34 彩色圖像穩定劑(Cpd-1) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-2) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-8) 0.08 彩色圖像穩定劑(Cpd-18)0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-19)0.02 彩色圖像穩定劑(Cpd-20)0.15 彩色圖像穩定劑(Cpd-21)0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-23)0.15 添加劑(ExC-5) 0.001 彩色圖像穩定劑(UV-A) 0.01 溶劑(Solv-4) 0.23 溶劑(Solv-6) 0.04 溶劑(Solv-9) 0.23 第二層(抑制顏色混合層) 明膠 0.78 顏色混合抑制劑(Cpd-4)0.05 顏色混合抑制劑(Cpd-12) 0.01 顏色混合抑制劑(Cpd-5)0.006 顏色混合抑制劑(Cpd-6)0.05 顏色混合抑制劑(UV-A) 0.06 彩色圖像穩定劑(Cpd-7)0.006 抗菌劑(Ab-3) 0.006 溶劑(Solv-1) 0.06 溶劑(Solv-2) 0.06 溶劑(Solv-5) 0.07 溶劑(Solv-8) 0.07 第三層(綠敏乳劑層) 乳劑(GH-31和GL-31的1∶3混合物(銀的摩爾比)) 0.12 明膠 0.95 品紅色成色劑(Ex-M) 0.12 紫外線吸收劑(UV-A) 0.03 彩色圖像穩定劑(Cpd-2)0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-6)0.08 彩色圖像穩定劑(Cpd-7)0.005 彩色圖像穩定劑(Cpd-8)0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-9)0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-10) 0.005 彩色圖像穩定劑(Cpd-11) 0.0001 彩色圖像穩定劑(Cpd-20) 0.01 溶劑(Solv-3) 0.06 溶劑(Solv-4)0.12 溶劑(Solv-6)0.05 溶劑(Solv-9)0.16 第四層(抑制顏色混合層) 明膠0.65 顏色混合抑制劑(Cpd-4) 0.04 顏色混合抑制劑(Cpd-12) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-5) 0.005 彩色圖像穩定劑(Cpd-6) 0.04 彩色圖像穩定劑(UV-A)0.05 彩色圖像穩定劑(Cpd-7) 0.005 抗菌劑(Ab-3)0.005 溶劑(Solv-1)0.05 溶劑(Solv-2)0.05 溶劑(Solv-5)0.06 溶劑(Solv-8)0.06 第五層(紅敏乳劑層) 乳劑(RH-31和RL-31的4∶6混合物(銀的摩爾比)) 0.10 明膠1.11 青色成色劑(ExC-5) 0.11 青色成色劑(ExC-2) 0.01 青色成色劑(ExC-3) 0.04 彩色圖像穩定劑(Cpd-1) 0.03 彩色圖像穩定劑(Cpd-7) 0.01 彩色圖像穩定劑(Cpd-9) 0.04 彩色圖像穩定劑(Cpd-10) 0.001 彩色圖像穩定劑(Cpd-14) 0.001 彩色圖像穩定劑(Cpd-15) 0.18 彩色圖像穩定劑(Cpd-16) 0.002 彩色圖像穩定劑(Cpd-17) 0.001 彩色圖像穩定劑(Cpd-18) 0.05 彩色圖像穩定劑(Cpd-19) 0.04 彩色圖像穩定劑(UV-5)0.10 溶劑(Solv-5)0.19 第六層(紫外線吸收層) 明膠0.34 紫外線吸收劑(UV-B) 0.24 化合物(S1-4)0.0015 溶劑(Solv-7)0.11 第七層(保護層) 明膠0.82 添加劑(Cpd-22) 0.03 液態石蠟0.02 表面活性劑(Cpd-13) 0.02 (ExC-5)青色成色劑
將如此製備的樣品稱作樣品第3101號。此外，除了分別用表6中所示的化合物代替在構成第二層、第四層和第六層的乳劑中使用的1-(5-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑，和/或分別調節其量至表6中所示的值外，按照與樣品第3101號相同的方法製備其它塗敷樣品，樣品第3102至3108號。
表6 化合物A-1
將樣品第3101至3108號每個製成寬127mm的卷；接著使其藉助通過改變數字微型印相室Frontier 350(商品名，由Fuji Photo FlimCo.Ltd.製造)而製造的試驗機器接受均勻的灰色曝光。此處使用的雷射源是473nm的藍光雷射器，它是使用包括非線性光學晶體與使用半導體雷射器作為激發光源的固態雷射器的組合的二次諧波產生光源(SHG)；532nm的綠光雷射器和大約685nm的紅光半導體雷射器(Hitachi的HL6738MG型)。三種顏色中每種雷射通過多角鏡垂直於掃描方向移動，使它們將在樣品上進行順序掃描曝光。通過使用Peltier裝置並且通過保持溫度恆定，可以防止可以由溫度變化引起的半導體雷射器光量的變化。有效光束直徑為80μm，行掃描間距為42.3μm(600dpi)，並且每個像素平均曝光時間為7×10-8秒至8×10-8秒。事先進行標準灰色輸出校正，並且基於所獲得的校正數據控制曝光，從而給每個樣品提供均勻的灰色密度。
根據下面的工藝步驟使用樣品第3101號進行連續衝洗(運行試驗)，直至彩色顯影液補充液的體積達到等於彩色顯影劑罐體積的兩倍。將通過前述連續衝洗獲得的衝洗溶液稱作衝洗溶液A。
(備註) *每平方米要衝洗的感光材料的補充量。
**在漂洗(3)中安裝由Fuji Photo Film Co.Ltd.製造的漂洗清潔系統RC50D(商品名)，並且從漂洗(3)中取出漂洗溶液並且使用泵送到反滲透膜組件RC50D。將在該罐中獲得的滲透水提供到漂洗(4)，並且將濃縮的水返回漂洗(3)。控制泵壓，使在反滲透膜組件中滲透的水保持在50-300ml/min的量，並且漂洗溶液在控制的溫度下一天循環10小時。在從(1)至(4)的四罐對流系統中進行漂洗。
使用與實施例1-1相同的衝洗溶液。
在數字微型印相室印相機洗片機Frontier 350(商標名，由FujiPhoto Flim Co.Ltd.製造)中，對構成輸送段的架進行改動，從而能夠改變輸送速度，因而可以在各個固定的長度設置彩色顯影時間和漂白-定影時間。此外，還對在輥部分中具有交錯形式輥的架子進行改動，使輸送速度可變。為了評價在溼狀態下的磨損性質(靈敏度改動)，突起連接至每個輸送段的架的表面上使每個塗敷樣品塗敷了滷化銀乳劑的一側與架子表面高重複性地接觸，並且在各種變化的速度下輸送每個塗敷樣品。因此，在每個輸送速度下對溼狀態下的磨損性質進行評價。此處，除了使用衝洗溶液A並且改變輸送速度外，藉助與上述相同的衝洗步驟進行衝洗。為了評價每個塗敷樣品，使5片尺寸測量為127mm×254mm的片接受衝洗，並且根據下述標準進行溼狀態下其磨損性質的感官評價 ◎幾乎未觀察到溼狀態下磨損的增感或減敏。
○輕微觀察到溼狀態下磨損的增感或減敏，但是可以忽略。
△觀察到溼狀態下磨損的增感或減敏，但是是實際上可以接受的水平。
×觀察到很大程度的溼狀態下磨損的增感或減敏，並且是實際上不可接受的顯著水平。
××觀察到非常強的溼狀態下磨損的增感或減敏。
獲得的評價結果表示在表7中。
表7 即使當在本發明實施例的高速輸送型衝洗系統中通過高速輸送提高每單位時間的生產率時，也已經表明使用由通式(I)表示的化合物阻止了衝洗不勻的發生並且在所得感光材料的耐溼磨損方面有改善。此外，已經表明根據本發明(優選本發明第四實施方案)使用由通式(II)表示的化合物也在高速輸送條件下實現了溼磨損性質的改善，只要其用量大於或等於1.4mg/m2。另外，已經發現特別是由通式(I)表示的化合物具有很大的改善作用。
實施例3-2 使用在實施例3-1中使用的試驗機器即做出改動的數字微型印相室Frontier 350，基於圖像信息對實施例3-1中製備的本發明塗敷樣品第3103、3105、3107和3108號進行雷射曝光，接著使其在與實施例3-1的情況一樣設置彩色顯影為17秒鐘的條件下接受衝洗。結果，已經表明獲得良好質量的圖像並且在高速輸送條件下溼磨損性質的試驗結果是優異的。
實施例4-1 (藍敏層乳劑BH-41的製備) 使用在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終的滷化銀為0.5摩爾％)以混合它們的方法，製備立方體高氯化銀顆粒。在該製備過程中，在添加全部硝酸銀的量的60％至80％的步驟中加入Cs2[OsCl5(NO)]。在添加全部硝酸銀的量的80％至90％的步驟中加入K4[Fe(CN)6]。在添加全部硝酸銀的量的83％至88％的步驟中加入K2[IrCl6]。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體溴氯化銀顆粒，邊長為0.68μm且變異係數為8.5％。在絮凝脫鹽處理後，向所得乳劑中添加明膠、化合物Ab-1、Ab-2和Ab-3以及硝酸鈣，進行重分散。
在40℃溶解重分散的乳劑，並且添加增感染料SD-1、增感染料SD-2和增感染料SD-3，進行最優光譜增感。然後，通過添加苯硫代硫酸鈉、三乙基硫脲作為硫增感劑以及化合物-1作為金增感劑來熟化所得乳劑，進行最優化學增感。然後，為了結束化學增感，添加1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、主要組分是由重複單元(n)為2或3(兩端基X1和X2每個都是羥基)的化合物-3表示的化合物的混合物、化合物-4和溴化鉀。將如此獲得的乳劑稱作乳劑BH-41。
(藍敏層乳劑BL-41的製備) 除了改變在通過同時添加而混合硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終的滷化銀為0.5摩爾％)的步驟中的溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑BH-41的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體溴氯化銀，邊長為0.59μm且變異係數為9.5％。在該乳劑重新分散後，除了改變在乳劑BH-41的製備中添加的各種化合物的量外，按照與乳劑BH-41相同的方法製備乳劑BL-41。
(藍敏層乳劑BH-42的製備) 使用在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀和氯化鈉以混合它們的方法，製備立方體高氯化銀顆粒。在該製備過程中，在添加全部硝酸銀的量的60％至80％的步驟中加入Cs2[OsCl5(NO)]。在添加全部硝酸銀的量的83％至95％的步驟中加入溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為1.5摩爾％)和K4[Fe(CN)6]。在添加全部硝酸銀的量的83％至88％的步驟中加入K2[IrCl6]。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體溴氯化銀顆粒，邊長為0.64μm且變異係數為8.5％。在絮凝脫鹽處理後，向所得乳劑中添加明膠、化合物Ab-1、Ab-2、Ab-3、以及硝酸鈣，進行重分散。
在40℃溶解重分散的乳劑，並且添加增感染料SD-1、增感染料SD-2和增感染料SD-3，進行最優光譜增感。然後，通過添加苯硫代硫酸鈉、三乙基硫脲作為硫增感劑以及化合物-1作為金增感劑來熟化所得乳劑，進行最優化學增感。然後，為了結束化學增感，添加1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、主要組分是由重複單元(n)為2或3(兩端基X1和X2每個都是羥基)的化合物-3表示的化合物的混合物、化合物-4和溴化鉀。將如此獲得的乳劑稱作乳劑BH-42。
(藍敏層乳劑BL-42的製備) 除了改變在通過同時添加而混合硝酸銀和氯化鈉的步驟中的溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀和氯化鈉的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑BH-42的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體溴氯化銀，邊長為0.54μm且變異係數為9.5％。在該乳劑重新分散後，除了改變在乳劑BH-42的製備中添加的各種化合物的量外，按照與乳劑BH-42相同的方法製備乳劑BL-42。
(藍敏層乳劑BH-43的製備) 使用在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為0.5摩爾％)以混合它們的方法，製備立方體高氯化銀顆粒。在該製備過程中，在添加全部硝酸銀的量的60％至80％的步驟中加入Cs2[OsCl5(NO)]。在添加全部硝酸銀的量的80％至90％的步驟中加入K4[Fe(CN)6]。在添加全部硝酸銀的量的83％至88％的步驟中加入K2[IrCl6]。在完成添加硝酸銀總量94％時，在劇烈攪拌下加入碘化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為0.27摩爾％)。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀顆粒，邊長為0.54μm且變異係數為8.5％。在絮凝脫鹽處理後，向所得乳劑中添加明膠、化合物Ab-1、Ab-2、Ab-3、以及硝酸鈣，進行重分散。
在40℃溶解重分散的乳劑，並且添加增感染料SD-1、增感染料SD-2和增感染料SD-3，進行最優光譜增感。然後，通過添加苯硫代硫酸鈉、三乙基硫脲作為硫增感劑以及化合物-1作為金增感劑來熟化所得乳劑，進行最優化學增感。然後，為了結束化學增感，添加1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、主要組分是由重複單元(n)為2或3(兩端基X1和X2每個都是羥基)的化合物-3表示的化合物的混合物、化合物-4和溴化鉀。將如此獲得的乳劑稱作乳劑BH-43。
(藍敏層乳劑BL-43的製備) 除了改變在通過同時添加而混合硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為0.5摩爾％)的步驟中的溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑BH-43的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀，邊長為0.44μm且變異係數為9.5％。在該乳劑重新分散後，除了改變在乳劑BH-43的製備中添加的各種化合物的量外，按照與乳劑BH-43相同的方法製備乳劑BL-43。
(藍敏層乳劑BH-44的製備) 使用在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為0.5摩爾％)以混合它們的方法，製備立方的高氯化銀顆粒。在該製備過程中，在添加全部硝酸銀的量的60％至80％的步驟中加入Cs2[OsCl5(NO)]。在添加全部硝酸銀的量的80％至90％的步驟中加入K4[Fe(CN)6]。在添加全部硝酸銀的量的83％至88％的步驟中加入K2[IrCl6]。在添加全部硝酸銀的量的92％至98％的步驟中加入K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體溴氯化銀顆粒，邊長為0.68μm且變異係數為8.5％。在絮凝脫鹽處理後，向所得乳劑中添加明膠、化合物Ab-1、Ab-2、Ab-3、以及硝酸鈣，進行重分散。
在40℃溶解重分散的乳劑，並且添加增感染料SD-1、增感染料SD-2和增感染料SD-3，進行最優光譜增感。然後，通過添加苯硫代硫酸鈉、三乙基硫脲作為硫增感劑以及化合物-1作為金增感劑來熟化所得乳劑，進行最優化學增感。然後，為了結束化學增感，添加1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、主要組分是由重複單元(n)為2或3(兩端基X1和X2每個都是羥基)的化合物-3表示的化合物的混合物、化合物-4和溴化鉀。將如此獲得的乳劑稱作乳劑BH-44。
(藍敏層乳劑BL-44的製備) 除了改變在通過同時添加而混合硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為0.5摩爾％)的步驟中的溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑BH-44的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體溴氯化銀顆粒，邊長為0.59μm且變異係數為9.5％。在該乳劑重新分散後，除了改變在乳劑BH-44的製備中添加的各種化合物的量外，按照與乳劑BH-44相同的方法製備乳劑BL-44。
(藍敏層乳劑BH-45的製備) 使用在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為0.5摩爾％)以混合它們的方法，製備立方體高氯化銀顆粒。在該製備過程中，在添加全部硝酸銀的量的60％至80％的步驟中加入Cs2[OsCl5(NO)]。在添加全部硝酸銀的量的80％至90％的步驟中加入K4[Fe(CN)6]。在添加全部硝酸銀的量的83％至88％的步驟中加入K2[IrCl6]。在添加全部硝酸銀的量的92％至98％的步驟中加入K2[IrCl5(5-甲基噻唑)]。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體溴氯化銀顆粒，邊長為0.68μm且變異係數為8.5％。在絮凝脫鹽處理後，向所得乳劑中添加明膠、化合物Ab-1、Ab-2、Ab-3、以及硝酸鈣，進行重分散。
在40℃溶解重分散的乳劑，並且添加增感染料SD-1、增感染料SD-2和增感染料SD-3，進行最優光譜增感。然後，通過添加苯硫代硫酸鈉、三乙基硫脲作為硫增感劑以及化合物-1作為金增感劑來熟化所得乳劑，進行最優化學增感。然後，為了結束化學增感，添加1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、主要組分是由重複單元(n)為2或3(兩端基X1和X2每個都是羥基)的化合物-3表示的化合物的混合物、化合物-4和溴化鉀。將如此獲得的乳劑稱作乳劑BH-45。
(藍敏層乳劑BL-45的製備) 除了改變在通過同時添加而混合硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為0.5摩爾％)的步驟中的溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑BH-45的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體溴氯化銀顆粒，邊長為0.59μm且變異係數為9.5％。在該乳劑重新分散後，除了改變在乳劑BH-45的製備中添加的各種化合物的量外，按照與乳劑BH-45相同的方法製備乳劑BL-45。
(藍敏層乳劑BH-46的製備) 使用在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀和氯化鈉以混合它們的方法，製備立方體高氯化銀顆粒。在該製備過程中，在添加全部硝酸銀的量的60％至80％的步驟中加入Cs2[OsCl5(NO)]。在添加全部硝酸銀的量的80％至90％的步驟中加入溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為1.5摩爾％)和K4[Fe(CN)6]。在添加全部硝酸銀的量的83％至88％的步驟中加入K2[lrCl5(5-甲基噻唑)]和K2[IrCl6]。在添加全部硝酸銀的量的92％至98％的步驟中加入K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。在完成添加硝酸銀總量94％時，在劇烈攪拌下加入碘化鉀(用量為相對於每摩爾最終滷化銀碘化銀含量為0.27摩爾％)。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀顆粒，邊長為0.54μm且變異係數為8.5％。在絮凝脫鹽處理後，向所得乳劑中添加明膠、化合物Ab-1、Ab-2、Ab-3、以及硝酸鈣，進行重分散。
在40℃溶解重分散的乳劑，並且添加增感染料SD-1、增感染料SD-2和增感染料SD-3，進行最優光譜增感。然後，通過添加苯硫代硫酸鈉、三乙基硫脲作為硫增感劑以及化合物-1作為金增感劑來熟化所得乳劑，進行最優化學增感。然後，為了結束化學增感，添加1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、主要組分是由重複單元(n)為2或3(兩端基X1和X2每個都是羥基)的化合物-3表示的化合物的混合物、化合物-4和溴化鉀。將如此獲得的乳劑稱作乳劑BH-46。
(藍敏層乳劑BL-46的製備) 除了改變在通過同時添加而混合硝酸銀和氯化鈉的步驟中的溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀和氯化鈉的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑BH-46的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀，邊長為0.44μm且變異係數為9.5％。在該乳劑重新分散後，除了改變在乳劑BH-46的製備中添加的各種化合物的量外，按照與乳劑BH-46相同的方法製備乳劑BL-46。
(綠敏層乳劑GH-41的製備) 使用在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為0.5摩爾％)以混合它們的方法，製備立方體高氯化銀顆粒。在該製備過程中，在添加全部硝酸銀的量的80％至90％的步驟中加入K4[Ru(CN)6]。在添加全部硝酸銀的量的83％至88％的步驟中加入K2[IrCl6]和K2[RhBr5(H2O)]。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方溴氯化銀顆粒，邊長為0.45μm且變異係數為8.0％。按照與上述相同的方法使所得乳劑接受絮凝脫鹽處理和重分散處理。
在40℃溶解重分散的乳劑，並向其中添加苯硫代硫酸鈉、對-戊二醯胺二硫二苯、五水合硫代硫酸鈉作為硫增感劑以及(雙(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑鎓-3-硫醇)四氟硼酸金(I))作為金增感劑，並且熟化乳劑，用於最優化學增感。然後，添加1-(3-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑、1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、化合物-4和溴化鉀。此外，在乳劑製造過程中間，添加增感染料SD-4、增感染料SD-5、增感染料SD-6和增感染料SD-7作為增感染料，以進行光譜增感。將如此獲得的乳劑稱作乳劑GH-41。
(綠敏層乳劑GL-41的製備) 除了改變在通過同時添加而混合硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為0.5摩爾％)的步驟中的溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑GH-41的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。所獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體溴氯化銀，邊長為0.37μm且變異係數為9.8％。在該乳劑重新分散後，除了改變在乳劑GH-41的製備中添加的各種化合物的量外，按照與乳劑GH-41相同的方法製備乳劑GL-41。
(綠敏層乳劑GH-42的製備) 按照與實施例1-1中的綠敏層乳劑GH-11相同的方法製備乳劑GH-42。
(綠敏層乳劑GL-42的製備) 按照與實施例1-1中的綠敏層乳劑GL-11相同的方法製備乳劑GL-42。
(紅敏層乳劑RH-41的製備) 使用在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為0.5摩爾％)以混合它們的方法，製備立方體高氯化銀顆粒。在該製備過程中，在添加全部硝酸銀的量的60％至80％的步驟中加入Cs2[OsCl5(NO)]。在添加全部硝酸銀的量的80％至90％的步驟中加入K4[Ru(CN)6]。在添加全部硝酸銀的量的83％至88％的步驟中加入K2[IrCl6]。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體溴氯化銀顆粒，邊長為0.40μm且變異係數為10％。按照與上述相同的方法使所得乳劑接受絮凝脫鹽處理和重分散處理。
在40℃溶解重分散的乳劑，並且添加增感染料SD-8、化合物-5、三乙基硫脲作為硫增感劑以及化合物-1作為金增感劑，並且熟化所得乳劑，進行最優化學增感。然後，添加1-(3-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑、1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、化合物-4和溴化鉀。將如此獲得的乳劑稱作乳劑RH-41。
(綠敏層乳劑RL-41的製備) 除了改變在通過同時添加而混合硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀(相對於每摩爾最終滷化銀為0.5摩爾％)的步驟中的溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑RH-41的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。所獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體溴氯化銀，邊長為0.30μm且變異係數為9.9％。在該乳劑接受絮凝脫鹽處理和重新分散後，除了改變在乳劑RH-41的製備中添加的各種化合物的量外，按照與乳劑RH-41相同的方法製備乳劑RL-41。
(紅敏層乳劑RH-42的製備) 按照與實施例1-1中的紅敏層乳劑RH-11相同的方法製備乳劑RH-42。
(紅敏層乳劑RL-42的製備) 按照與實施例1-1中的紅敏層乳劑RL-11相同的方法製備乳劑RL-42。
(第一層塗敷溶液的製備) 至於第一層塗敷溶液，按照與實施例3-1中的乳化分散液A相同的方法製備乳化分散液D。然後，混合併溶解乳化分散液D、上述乳劑BH-41和BL-41，製備出組成如下所示的用於第一層的塗敷溶液。乳劑的塗敷量以銀計算。
除了向第二層、第四層和第六層中添加用量分別為0.2mg/m2、0.2mg/m2和0.6mg/m2的1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑代替1-(5-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑外，按照與實施例3-1中相似的方法製備出用於第二層至第七層的塗敷溶液。
除了下述改變外，按照與實施例3-1中的樣品3101相同的方法製備樣品4001，所述改變為將第一層中的乳劑改變為乳劑(BH-41和BL-41的5∶5混合物(銀的摩爾比))；將第三層中的乳劑改變為乳劑(GH-41和GL-41的1∶3混合物(銀的摩爾比))；將第五層中的乳劑改變為乳劑(RH-41和RL-41的4∶6混合物(銀的摩爾比))；以及根本不添加第二層中的0.006g/m2的抗菌劑(Ab-3)和第四層中的0.005g/m2的抗菌劑(Ab-3)。
除了如表8中所示，分別用各乳劑代替樣品第4001號的感光乳劑層中的滷化銀乳劑乳劑外，按照與樣品第4001號相同的方法製備樣品第4002至4006號。此處，將每層中的兩種乳劑之間的銀的摩爾比調節至與樣品第4001號中相同的摩爾比值。另外，將每種滷化銀乳劑的特徵總結在表9中。
表8 表9 (備註) 每個圓圈表示所涉及的乳劑具有該成分。
溴化銀層層狀含溴化銀相 碘化銀層層狀含碘化銀相 無機配體配位的Ir在絡合物分子中具有滷素配體和滷素以外的無機配體、每個配體與作為中心原子的銥配位的六配位銥絡合物 有機配體配位的Ir在絡合物分子中具有滷素配體和有機配體、每個配體與作為中心原子的銥配位的六配位銥絡合物 將如此製備的樣品製成127mm毫米寬的卷，並且使用通過改動數字微型印相室Frontier 350(商標名，由Fuji Photo Flim Co.Ltd.製造)而製造的試驗機器，在下述四種條件下分別接受均勻的灰色曝光 A次掃描輸送速度，80mm/sec；光柵間隔，529μsec；潛像保留時間，16sec。
B次掃描輸送速度，80mm/sec；光柵間隔，529μsec；潛像保留時間，10sec。
C次掃描輸送速度，100mm/sec；光柵間隔，423μsec；潛像保留時間，12.8sec。
D次掃描輸送速度，100mm/sec；光柵間隔，423μsec；潛像保留時間，8sec。
使用與實施例1-1中使用的相同設備作為曝光設備。三種顏色雷射中的每種都向主掃描方向移動並且通過多角鏡垂直於掃描方向移動，使它們對樣品進行順序掃描曝光。每個像素平均曝光時間為7×10-8秒鐘至8×10-8秒鐘。在控溫室，具體地說在15℃-55％RH的低溫環境中進行曝光。在此條件下，在曝光後向衝洗段輸送每個樣品的輥引起溼氣冷凝，導致由於輥引起的溼氣冷凝不勻。
根據實施例3-1中的工藝步驟，使用樣品第4006號進行連續衝洗(運行試驗)，直至彩色顯影液補充液的體積達到彩色顯影劑罐體積的兩倍。使用與實施例1-1中使用的相同衝洗溶液。通過使用如此獲得的運行衝洗溶液，通過如實施例3-1中的工藝步驟，衝洗每個感光材料樣品。
(相片生產率的評價) 假定設置次掃描輸送速度為80mm/sec的情況作為標準，通過判斷每片的衝洗時間是否縮短來評價每單位時間衝洗的相片數量。
根據下面的標準進行評價 ◎非常高，△有點低，×低 (溼氣冷凝不勻的評價) 通過使每個樣品在成對的次掃描輥之間通過而不曝光，然後接受上述攝影衝洗，連續輸出一百片2L-尺寸的白色樣品片，並且用裸眼檢查具有黃色的條紋不勻的發生頻率。
根據下面的標準進行評價 ◎未觀察到條紋不勻； ○有輕微程度的條紋不勻；及 ×觀察到大量條紋不勻。
對相片生產率和溼氣冷凝不勻的試驗結果表示在表10中。從表10中可見，本發明的，優選如本發明第六實施方案定義的滷化銀彩色攝影感光材料和圖像形成方法沒有引起溼氣冷凝不勻，除此之外甚至在高相片生產率下它們也提供了無缺陷的高質量相片。
表10 (備註) 相片生產率「◎」非常高，「△」有點低，「×」低 溼氣冷凝不勻「◎」根本未觀察到，「△」略微觀察到，「×」觀察到許多不勻條紋 實施例4-2 (藍敏層乳劑B-41的製備) 在40℃下，在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀，同時控制pAg和pH，製備氯化銀含量為99.8摩爾％且溴化銀含量為0.2摩爾％的立方體高氯化銀顆粒。在該製備顆粒過程中，在添加全部硝酸銀的量的3％至92％的步驟中加入K2[IrCl6]和K4[Fe(CN)6]·3H2O。此外，使用5％的DEMOL-N(商品名，由Kao Corporation生產)的水溶液和20％的硫酸鎂水溶液使所形成的顆粒脫鹽，然後與明膠水溶液混合。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體氯溴化銀顆粒，等圓直徑(即面積等於單個顆粒投影面積的圓的直徑)為0.64μm且相對於顆粒直徑分布的變異係數為0.07。
將所得乳劑與硫代硫酸鈉、氯金酸、增感染料SD-2、增感染料B-2、1-(3-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑、1-苯基-5-巰基四唑和1-(4-乙氧基苯基)-5-巰基四唑溶解混合，接著在60℃下接受化學增感。將如此獲得的乳劑稱作乳劑BH-411。
增感染料B-2
除了改變添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀的時期外，按照與乳劑BH-411相同的方法製備出等圓直徑為0.50μm、相對於顆粒直徑分布的變異係數為0.07、氯化銀含量為99.8摩爾％且溴化銀含量為0.2摩爾％的另一種單分散的立方體乳劑，乳劑BL-411。
以銀為基礎的1∶1比例混合乳劑BH-411和乳劑BL-41l，製備出用於藍敏層的乳劑B-41。
(綠敏層乳劑G-41的製備) 在40℃下，在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀，同時控制pAg和pH，製備氯化銀含量為99.7摩爾％且溴化銀含量為0.3摩爾％的立方體高氯化銀顆粒。在該製備顆粒過程中，在添加全部硝酸銀的3％至92％的步驟中加入K2[IrCl6]和K4[Fe(CN)6]·3H2O。此外，使用5％的DEMOL-N(商品名，由Kao Atlas生產)水溶液和20％的硫酸鎂水溶液使所形成的顆粒脫鹽，接著與明膠水溶液混合。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的等圓直徑為0.50μm且相對於顆粒直徑分布的變異係數為0.08的立方體氯溴化銀顆粒。
將所得乳劑與硫代硫酸鈉、氯金酸、1-(3-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑、1-苯基-5-巰基四唑、1-(4-乙氧基苯基)-5-巰基四唑和增感染料G-1溶解混合，接著在60℃下接受化學增感。將如此獲得的乳劑稱作乳劑GH-411。
增感染料G-1
除了改變添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀的時期外，按照與乳劑GH-411相同的方法製備出等圓直徑為0.45μm、相對於顆粒直徑分布的變異係數為0.07、氯化銀含量為99.7摩爾％且溴化銀含量為0.3摩爾％的另一種單分散的立方體乳劑，乳劑GL-411。
以銀為基礎的1∶1比例混合乳劑GH-411和乳劑GL-411，製備出用於綠敏層的乳劑G-41。
(綠敏層乳劑G-42的製備) 除了改變在顆粒形成的後面階段添加的溴化鉀的量，因而在從顆粒表面到20nm深的區域中形成溴化銀含量為5摩爾％的區域外，按照與乳劑GH-411相同的方法製備出另一種乳劑-乳劑GH-412。
除了改變在顆粒形成的後面階段添加的溴化鉀的量，因而在從顆粒表面到20nm深的區域中形成溴化銀含量為5摩爾％的區域外，按照與乳劑GL-411相同的方法製備出另一種乳劑-乳劑GL-412。
以銀為基礎的1∶1比例混合乳劑GH-412和乳劑GL-412，製備出用於綠敏層的乳劑G-42。
(紅敏層乳劑R-41的製備) 在40℃下，在攪拌下同時向包含去離子明膠的去離子蒸餾水中添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀，同時控制pAg和pH，製備氯化銀含量為99.8摩爾％且溴化銀含量為0.2摩爾％的立方體高氯化銀顆粒。在該製備顆粒過程中，在添加全部硝酸銀的3％至92％的步驟中加入K2[IrCl6]和K4[Fe(CN)6]·3H2O。此外，使用5％的DEMOL-N(商品名，由Kao Atlas生產)的水溶液和20％的硫酸鎂水溶液使所形成的顆粒脫鹽，然後與明膠水溶液混合。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的等圓直徑為0.40μm且相對於顆粒直徑分布的變異係數為0.08的立方體氯溴化銀顆粒。
將所得乳劑與硫代硫酸鈉、氯金酸、1-(3-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑、1-苯基-5-巰基四唑、1-(4-乙氧基苯基)-5-巰基四唑、增感染料R-1、增感染料R-2和穩定劑SB-11溶解混合，接著在60℃下接受化學增感。將如此獲得的乳劑稱作乳劑RH-411。
增感染料R-1
增感染料R-2
增感染料SB-11
除了改變添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀的時期外，按照與乳劑RH-411相同的方法製備出等圓直徑為0.35μm、相對於顆粒直徑分布的變異係數為0.07、氯化銀含量為99.7摩爾％且溴化銀含量為0.3摩爾％的另一種單分散的立方體乳劑-乳劑RL-411。
以銀為基礎的1∶1比例混合乳劑RH-411和乳劑RL-411，製備出用於紅敏層的乳劑R-41。
(樣品第4101號的製備) 在塗有乳劑層側上層合基重為180g/m2的紙漿與以分散狀態包含15質量％含量的表面處理過的銳鈦礦型二氧化鈦的高密度熔融聚乙烯，然後進一步在背面層合所得的紙與高密度聚乙烯，由此製備出反射載體。接著，使載體接受電暈放電處理、塗敷明膠膠層並進一步塗敷下面的攝影成分層，製備滷化銀彩色攝影感光材料，樣品第4101號。在下面提出的滷化銀乳劑的塗敷量是以銀計算的值。
此外，向第二層、第四層和第七層中添加四(乙烯磺醯甲基)甲烷和2，4-二氯-6-羥基-s-三嗪鈉作為硬化劑。此外，向每層中添加表面活性劑二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉和二(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基)磺基琥珀酸鈉作為調節表面張力的塗敷助劑。此外，向每層中添加Ab-1、Ab-2、Ab-3和Ab-4，使總量分別為14.0mg/m2、62.0mg/m2、5.0mg/m2和10.0mg/m2。此外，為了防止輻照，添加下面的染料(塗敷量在圓括號中表示)。

第一層(藍敏層) 明膠 1.10 乳劑(B-41) 0.24 黃色成色劑(ExY-1)0.45 彩色圖像穩定劑(ST-25)0.05 彩色圖像穩定劑(ST-26)0.05 彩色圖像穩定劑(ST-24)0.10 2，5-二叔辛基氫醌0.005 對叔辛基酚 0.08 聚(叔丁基丙烯醯胺) 0.04 鄰苯二甲酸二壬酯 0.05 鄰苯二甲酸二丁酯 0.15 第二層(中間層) 明膠 1.20 2，5-二叔辛基氫醌0.02 2，5-二-仲十二烷基氫醌 0.03 2，5-二-仲十四烷基氫醌 0.06 2-仲十二烷基-5-仲十四烷基氫醌0.03 2，5-二[(1，1-二甲基-4-己氧基羰基)丁基]氫醌 0.03 鄰苯二甲酸二異癸酯 0.04 鄰苯二甲酸二丁酯 0.02 第三層(綠敏層) 明膠 1.30 乳劑(G-41) 0.12 品紅色成色劑(M-1)0.20 彩色圖像穩定劑(ST-13)0.10 彩色圖像穩定劑(ST-3) 0.02 鄰苯二甲酸二異癸酯0.10 鄰苯二甲酸二丁酯 0.10 第四層(紫外線吸收層) 明膠 0.94 紫外線吸收劑(UV-4)0.17 紫外線吸收劑(UV-3)0.27 2，5-二[(1，1-二甲基-4-己氧基羰基)丁基]氫醌 0.06 第五層(紅敏層) 明膠 1.00 乳劑(R-41)0.17 青色成色劑(ExC-4) 0.22 青色成色劑(C-12) 0.06 彩色圖像穩定劑(ST-25) 0.06 2，5-二叔辛基氫醌 0.003 鄰苯二甲酸二丁酯 0.10 鄰苯二甲酸二辛酯 0.20 第六層(紫外線吸收層) 明膠 0.40 紫外線吸收劑(UV-4)0.07 紫外線吸收劑(UV-3)0.12 2，5-二[(1，1-二甲基-4-己氧基羰基)丁基]氫醌 0.02 第七層(保護層) 明膠 0.70 鄰苯二甲酸二異癸酯0.002 鄰苯二甲酸二丁酯 0.002 二氧化矽 0.003
除了將綠敏層中的乳劑改變為乳劑G-42外，按照與樣品第4101號相同的方法製備另一個樣品第4102號。
將這些樣品每種加工成127mm寬的卷，接著使用通過改動數字微型印相室Frontier 350(商品名，由Fuji Photo Film Co.，Ltd.製造)而製造的試驗機器中，按照與實施例4-1相同的四種條件接受均勻的灰色曝光，並且進行相片生產率和溼氣冷凝不勻的評價。那時，在控溫室，具體地說在15℃-55％RH的低溫環境中進行曝光。在此條件下，在曝光後向衝洗段輸送每個樣品的輥會有溼氣冷凝，由此導致由於輥引起的溼氣冷凝不勻。
根據下面的工藝步驟，使用樣品第4102號進行連續衝洗(運行試驗)，直至彩色顯影液補充液的體積達到彩色顯影劑罐體積的兩倍。使用如此獲得的運行衝洗溶液，通過下面的工藝步驟，衝洗每個感光材料樣品。
(備註) *每平方米要衝洗的感光材料的補充量。
**在漂洗(3)中安裝由Fuji Photo Film Co.Ltd.製造的漂洗清潔系統RC50D(商標名)，並且從漂洗(3)中取出漂洗溶液並且使用泵送到反滲透膜組件RC50D。將在該罐中獲得的滲透水提供到漂洗(4)，並且濃縮的水返回漂洗(3)。控制泵壓，使在反滲透膜組件中滲透的水保持在50-300ml/min的量，並且漂洗溶液在控制的溫度下一天循環10小時。在從(1)至(4)的四罐對流系統中進行漂洗。
在工藝步驟中使用的衝洗溶液分別具有下面的組成 對相片生產率和溼氣冷凝不勻的試驗結果表示在表11中。從表11中可見，本發明的，優選如本發明第六實施方案定義的滷化銀彩色攝影感光材料和圖像形成方法引起很少溼氣冷凝不勻，除此之外它們在高相片生產率下也提供了無缺陷的高質量相片。
表11 (備註) 相片生產率「◎」非常高，「△」有點低，「×」低 溼氣冷凝不勻「◎」根本未觀察到，「△」略微觀察到，「×」觀察到許多不勻條紋 實施例4-3 通過下面的曝光裝置，使實施例4-1中製備的各樣品接受均勻的灰色曝光，並且按照與實施例4-1相同的方法進行溼氣冷凝不勻的評價。此時，將光源從實施例4-1中使用的大約470nm的藍光雷射器改變成波長大約440nm的半導體雷射器(Nichia Corporation在2001年3月的第48屆Applied Physics Related Joint Meeting上的展品)。
也在此情況中，本發明的滷化銀彩色攝影感光材料和圖像形成方法沒有遇到溼氣冷凝不勻，除此之外它們在高相片生產率下也提供了無缺陷的高質量相片。
實施例5-1 (藍敏層乳劑BH-51的製備) 按照與實施例4-1的藍敏乳劑BH-46中使用的立方體高氯化銀顆粒相同的方法製備立方體高氯化銀顆粒。在絮凝脫鹽處理後，向所得乳劑中添加明膠、化合物Ab-1、Ab-2、Ab-3以及硝酸鈣，進行重分散。
在40℃溶解重分散的乳劑，並且向其添加增感染料SD-3，進行最優光譜增感。然後，通過添加苯硫代硫酸鈉、三乙基硫脲作為硫增感劑以及化合物-1作為金增感劑來熟化所得乳劑，進行最優化學增感。然後，為了結束化學增感，添加1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、化合物-2、主要組分是由重複單元(n)為2或3(兩端基X1和X2每個都是羥基)的化合物-3表示的化合物的混合物、化合物-4和溴化鉀。將如此獲得的乳劑稱作乳劑BH-51。
(藍敏層乳劑BL-51的製備) 除了改變在通過同時添加而混合硝酸銀和氯化鈉的步驟中的溫度和添加速度，並且改變在添加硝酸銀和氯化鈉的過程中要添加的各種金屬絡合物的量外，按照與乳劑BH-51的製備中相同的方法製備乳劑顆粒。如此獲得的乳劑顆粒是單分散的立方體碘溴氯化銀，邊長為0.44μm且變異係數為9.5％。在該乳劑重新分散後，除了改變在乳劑BH-51的製備中添加的各種化合物的量外，按照與乳劑BH-51相同的方法製備乳劑BL-51。
(藍敏層乳劑BH-52至BH-54的製備) 除了分別用等摩爾量(總量)的S-12、S-26或S-38代替後熟化時添加的增感染料SD-3外，按照與乳劑BH-51相同的方法製備乳劑BH-52、BH-53和BH-54。
(藍敏層乳劑BL-52至BL-54的製備) 除了分別用等摩爾量(總量)的S-12、S-26或S-38代替後熟化時添加的增感染料SD-3外，按照與乳劑BL-51相同的方法製備乳劑BL-52、BL-53和BL-54。
(藍敏層乳劑BH-55的製備) 除了用無機硫代替後熟化時添加的苯硫代硫酸鈉外，按照與乳劑BH-51相同的方法製備乳劑BH-55。
(藍敏層乳劑BL-55的製備) 除了用無機硫代替後熟化時添加的苯硫代硫酸鈉外，按照與乳劑BL-51相同的方法製備乳劑BL-55。
(藍敏層乳劑BH-56的製備) 除了用化合物Z-8代替後熟化時添加的80摩爾％量的苯硫代硫酸鈉外，按照與乳劑BH-51相同的方法製備乳劑BH-56。
(藍敏層乳劑BL-56的製備) 除了用化合物Z-8代替後熟化時添加的80摩爾％量的苯硫代硫酸鈉外，按照與乳劑BL-51相同的方法製備乳劑BL-56。
(藍敏層乳劑BH-57的製備) 除了用S-12和S-38的1∶1(摩爾比)的混合物代替後熟化時添加的80摩爾％量的增感染料SD-3外，按照與乳劑BH-51相同的方法製備乳劑BH-57。
(藍敏層乳劑BL-57的製備) 除了用S-12和S-38的1∶1(摩爾比)的混合物代替後熟化時添加的80摩爾％量的增感染料SD-3外，按照與乳劑BL-51相同的方法製備乳劑BL-57。
(綠敏層乳劑GH-51的製備) 按照與實施例4-1中綠敏乳劑GH-41相同的方法製備乳劑GH-51。
(紅敏層乳劑RH-51的製備) 按照與實施例4-1中紅敏乳劑RH-41相同的方法製備乳劑RH-51。
(第一層塗敷溶液的製備) 至於第一層塗敷溶液，按照與實施例4-1中的乳化分散液相同的方法製備乳化分散液E。然後，混合併溶解乳化分散液E、上述乳劑BH-51和BL-51，製備出組成如下所示的用於第一層的塗敷溶液。
(第二層至第七層塗敷溶液的製備) 按照與實施例4-1中相同的方法分別製備出用於第二層至第七層的塗敷溶液。
除了下述改變外，按照與實施例4-1中的樣品4001相同的方法製備樣品5001，所述改變為將第一層中的乳劑改變為乳劑(BH-51和BL-51的5∶5混合物(銀的摩爾比))；將第三層中的乳劑改變為乳劑(GH-51)；以及將第五層中的乳劑改變為乳劑(RH-51)。
除了如表12中所示，分別用乳劑代替樣品第5001號的感光乳劑層中的滷化銀乳劑外，按照與樣品第5001號相同的方法製備樣品第5002至5007號。將藍敏層中的兩種乳劑之間的銀的摩爾比調節至與樣品第5001號中相同的摩爾比值。
表12 將上述每種樣品製成127mm毫米寬的卷，接著就以卷的形式在40℃/60％RH的條件下儲存7天。然後，將每卷安裝在通過改動數字微型印相室Frontier 350(商品名，由Fuji Photo Flim Co.Ltd.製造)而製造的試驗機器中，接著在下面的次掃描輸送速度A或B下接受均勻的灰色曝光 A80mm/sec的次掃描輸送速度；及 B100mm/sec的次掃描輸送速度。
分別地，使另一組每個樣品在相同的次掃描輸送速度A或B下通過輸送段，而不經歷曝光。至於次掃描輥對，就按照安裝在Frontier350中輥對使用。
在將數字微型印相室和感光材料放在控制為35℃-80％RH的室中後，當設備和樣品與環境達到充分的平衡時開始上面的試驗。
然後，除了使用如下改動的試驗機器外，按照與上述相同的方法進行上面的實驗。即，改動機器上的次掃描輥對，使得用具有大約50μm厚聚氨酯塗層並包含樹脂珠的硬輥代替安裝在Frontier 350的次掃描曝光段中的驅動輥，所述塗層提供在輥的金屬軸表面上(即驅動側)，並且用具有橡膠層的輥代替夾輥，所述橡膠層由EPDM製成，並且具有55度的硬度A(即夾輥側)。
使用與實施例1-1中使用的相同設備作為曝光設備。三種顏色雷射中每種通過多角鏡在垂直於次掃描輸送方向的方向(即主掃描方向)上移動，使它們對樣品進行順序掃描曝光。每個像素平均曝光時間為7×10-8秒至8×10-8秒。
根據實施例3-1中的工藝步驟，使用樣品第5007號進行連續衝洗(運行試驗)，直至彩色顯影液補充液的體積達到彩色顯影劑罐體積的兩倍。通過使用如此獲得的運行衝洗溶液，通過如實施例3-1中的工藝步驟，衝洗每個感光材料樣品。
使用在實施例1-1中使用的相同衝洗溶液。
按照與實施例4-1相同的方式進行生產率評價。
連續輸出10片2L-尺寸的均勻灰色樣品片，當用X-rite光密度計(配備狀態A-R、-G和-B濾光片)測量時，其R密度為1.0、G密度為1.0並且B密度為1.0，並且在其上面進行曝光不勻的評價。此時，使用商購的Frontier 350(由Fuji Photo Film Co.Ltd.製造)分別地使樣品第5001號接受曝光和攝影衝洗，從而提供與上述相同的均勻灰色條件，並且採用此時的相片輸出作為參考樣品。用裸眼觀察曝光不勻的程度。具體地說，將認為程度與參考樣品相同水平的情況用「○」表示、將認為程度在略低於參考樣品的水平的情況用「△」表示，並且將認為程度比參考樣品差的情況用「×」表示。
通過使每個未曝光的樣品在次掃描輥對之間通過，然後接受上述攝影衝洗，通過連續輸出提供一百片2L-尺寸的白色樣品片，並且用裸眼檢查所得片，評價黃色條紋不勻的發生頻率。
根據下面的標準進行評價 ◎根本未觀察到條紋不勻； ○有一些片上觀察到輕微程度的條紋不勻；及 ×觀察到大量條紋不勻。
結果表示在表13中。
表13 (備註) 硬輥「○」使用硬輥，「×」不使用硬輥 生產率每單位小時衝洗的相片數量的簡化表達。假定將次掃描輸送速度設置為實施例5-1中的80mm/sec作為標準，將縮短了每片衝洗時間的情況用「○」表示，而未縮短每片衝洗時間的情況用「×」表示。
曝光不勻「○」與參考樣品相同水平，「×」觀察到不勻 條紋不勻「◎」根本未觀察到，「△」輕微觀察到，「×」觀察到許多不勻條紋 從表13中可見，本發明，優選本發明第七實施方案中的滷化銀彩色攝影感光材料和圖像形成方法提供了幾乎觀察不到曝光不勻和條紋不勻的相片，即無缺陷且高質量的相片，即使在增加次掃描輸送速度(或者提高生產率時)時。
實施例5-2 (藍敏層乳劑B-51的製備) 按照與實施例4-2中的藍敏乳劑B-41中使用的乳劑顆粒相同的方法製備單分散的立方體氯溴化銀顆粒。將所得乳劑與硫代硫酸鈉、氯金酸、增感染料B-2、1-(3-乙醯氨基苯基)-5-巰基四唑、1-苯基-5-巰基四唑和1-(4-乙氧基苯基)-5-巰基四唑溶解混合，接著在60℃下接受化學增感。將如此獲得的乳劑稱作乳劑BH-511。
除了改變添加硝酸銀、氯化鈉和溴化鉀的時期外，按照與乳劑BH-511相同的方法製備出等圓直徑為0.50μm、相對於顆粒直徑分布的變異係數為0.07、氯化銀含量為99.8摩爾％且溴化銀含量為0.2摩爾％的另一種單分散的立方體乳劑-乳劑BL-511。
以銀為基礎的1∶1比例混合乳劑BH-511和乳劑BL-511，製備出用於藍敏層的乳劑B-51。
(藍敏層乳劑B-52的製備) 除了用S-38代替後熟化時添加的80摩爾％量的增感染料B-2外，按照與乳劑BH-511相同的方法製備乳劑BH-522。
除了用S-38代替後熟化時添加的80摩爾％量的增感染料B-2外，按照與乳劑BL-511相同的方法製備乳劑BL-522。
以銀為基礎的1∶1比例混合乳劑BH-522和乳劑BL-522，製備出用於藍敏層的乳劑B-52。
(綠敏層乳劑G-51的製備) 按照與實施例4-2中綠敏層乳劑G-41相同的方法製備綠敏層乳劑G-51。
(紅敏層乳劑R-51的製備) 按照與實施例4-2中紅敏層乳劑R-41相同的方法製備紅敏層乳劑R-51。
(樣品第5101號的製備) 除了下述改變外，按照與實施例4-2中的樣品4101相同的方法製備樣品5101，所述改變為將第一層中的乳劑改變為乳劑(BH-511和BL-511的5∶5混合物(銀的摩爾比))；將第三層中的乳劑改變為乳劑(G-51)；以及將第五層中的乳劑改變為乳劑(R-51)。
除了用B-52代替樣品第5101號的藍敏乳劑層中的滷化銀乳劑外，按照與樣品第5101號相同的方法製備樣品第5102號。
將上述每個樣品加工成127mm寬的卷，並且在35℃-55％RH的條件下將所得樣品儲存14天，接著使其在與實施例5-1中相同的條件下接受曝光試驗和輸送試驗。
根據下面的工藝步驟，使用樣品第5102號進行連續衝洗(運行試驗)，直至彩色顯影液補充液的體積達到彩色顯影劑罐體積的兩倍。使用如此獲得的運行衝洗溶液，通過下面的工藝步驟，衝洗每個感光材料樣品。
(備註) *每平方米的要衝洗的感光材料的補充液量。
**在漂洗3中安裝由Fuji Photo Film Co.Ltd.製造的漂洗清潔系統RC50D(商品名)，並且從漂洗3中取出漂洗溶液並且使用泵送到反滲透膜組件RC50D。將在該罐中獲得的滲透水提供到漂洗4，並且濃縮的水返回漂洗3。控制泵壓，使在反滲透膜組件中滲透的水保持在50-300ml/min的量，並且漂洗溶液在控制的溫度下一天循環10小時。在從1至4的四罐對流系統中進行漂洗。
使用在實施例4-2中使用的相同衝洗溶液。
結果表示在下面的表14中。
從表14中可見，本發明的滷化銀彩色攝影感光材料和圖像形成方法提供了幾乎觀察不到曝光不勻和條紋不勻的相片，即無缺陷高質量的相片，即使是在增加次掃描輸送速度時。
表14 (備註) 硬輥「○」使用硬輥，「×」不使用硬輥 生產率每單位小時衝洗的相片數量的簡化表達。假定將次掃描輸送速度設置為實施例5-1中的80mm/sec作為標準，將縮短了每片衝洗時間的情況用「○」表示，而未縮短每片衝洗時間的情況用「×」表示。
曝光不勻「○」與參考樣品相同水平，「×」觀察到不勻 條紋不勻「◎」根本未觀察到，「△」略微觀察到，「×」觀察到許多不勻條紋 實施例5-3 通過下面的曝光裝置，使實施例5-1中製備的樣品接受均勻的灰色曝光，並且按照與實施例5-1相同的方法進行條紋不勻的評價。此時，將光源從實施例5-1中使用的大約470nm的藍光雷射器改變成波長大約440nm的半導體雷射器(Nichia Corporation在2001年3月的第48屆Applied Physics Related Joint Meeting上的展品)。
也在此情況中，本發明的滷化銀彩色攝影感光材料和圖像形成方法沒有條紋不勻，除此之外它們提供了無缺陷且高質量相片，即使是在增加次掃描輸送速度時。
工業應用性 本發明的滷化銀彩色攝影感光材料優選用於高速輸送衝洗。此外，本發明使用上述材料的彩色圖像形成方法優選用於高速輸送衝洗。
更具體地說，本發明的在攝影衝洗中以片狀形式高速輸送滷化銀彩色攝影感光材料的彩色圖像形成方法可以保證提供具有高質量的彩色圖像並且改善了顯影劑條紋。此外，本發明的滷化銀彩色攝影感光材料優選用於上述方法。
已經結合本發明實施方案說明了本發明，我們的意圖是除非具體說明，本發明不受說明書的任何細節限制，而是應該在如附加權利要求書中所提出的精神和範圍內廣義地解釋。
根據35U.S.C.§119(a)，本非臨時申請要求如下專利的優先權申請日為2004年1月30日的日本專利申請2004-023003、申請日為2004年1月30日的日本專利申請2004-023260、申請日為2004年1月30日的日本專利申請2004-024595、申請日為2004年3月24日的日本專利申請2004-087485和申請日為2004年3月24日的日本專利申請2004-087745，這些專利全部內容引入本文作為參考。
權利要求
1.一種在包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層、以及至少一層對光不敏感的親水膠體層，
所述方法包括步驟
對切成片的所述感光材料實施圖像式曝光；以及
使該曝光的感光材料片接受攝影衝洗，所述攝影衝洗包括彩色顯影過程、漂白定影過程、漂洗過程和乾燥過程，同時通過輸送輥對輸送所述的曝光的感光材料片；
其中，所述攝影衝洗中的片輸送速度為40.0mm/sec至100mm/sec；
其中要曝光的所述滷化銀彩色攝影感光材料包含選自如下的任意一種組分
1)至少一種由下面通式(IA)表示的形成染料的成色劑，
2)至少一種由下面通式(I)表示的化合物，以及
3)1.4mg/m2或以上的至少一種由下面通式(II)表示的化合物；
通式(IA)
其中，在通式(IA)中，R』和R」每個獨立地表示取代基，並且Z表示氫原子或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物的偶聯反應中能夠被分裂掉的基團；
通式(I)
其中，在通式(I)中，A表示取代的或未取代的烷基，並且M表示陽離子；以及
通式(II)
其中，在通式(II)中，M表示陽離子；並且R表示原子量為100或更低的原子，或者總分子量為100或更低的基團。
2.如權利要求1中所述的彩色圖像形成方法，
其中要曝光的所述滷化銀彩色攝影感光材料包含至少一種由下面通式(M-I)表示的形成染料的成色劑以及所述至少一種由上述通式(IA)表示的形成染料的成色劑；並且
其中分別在18秒鐘、18秒鐘和26秒鐘內結束所述攝影衝洗中的所述彩色顯影過程、所述漂白定影過程和所述乾燥過程；
通式(M-I)
其中，在通式(M-I)中，R1、R2和R3每個獨立地表示氫原子或者取代基；Za和Zb之一表示具有氫原子或者取代基的碳原子，並且另一個表示氮原子；Za或Zb的所述取代基可以進一步具有取代基；並且X表示氫原子或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物反應時能夠被分裂掉的基團。
3.如權利要求2中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述漂洗過程使用結構上分成多個具有葉片狀部件的室的儲罐，其用來使切成片狀的所述感光材料在水平方向上通過漂洗溶液。
4.如權利要求2中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述攝影衝洗中的所述輸送速度從45.0mm/sec至95mm/sec。
5.如權利要求2中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述由通式(M-I)表示的形成染料的成色劑是由下面通式(M-III)表示的形成染料的成色劑；
通式(M-III)
其中，在通式(M-III)中，R1、R2、R3和R4每個獨立地表示氫原子或者取代基；並且X表示氫原子或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物反應時能夠被分裂掉的基團。
6.如權利要求2中要求的彩色圖像形成方法，
其中所述親水膠體層是由基本上使用下面的通式(HI)表示的硬化劑硬化的明膠組成的層；
通式(HI)
Xa1-SO2-L-SO2-Xa2
其中，在通式(HI)中，Xa1和Xa2每個獨立地表示-CH＝CH2或者-CH2CH2Y；Xa1和Xa2可以是相同的或者不同的；Y表示能夠用親核基團取代或者通過與鹼反應以HY的形式釋放的基團；並且L表示二價連接基團，其可以是取代的。
7.如權利要求1中所述的彩色圖像形成方法，
其中要曝光的所述滷化銀彩色攝影感光材料在至少一層所述紅敏乳劑層中包含至少一種由上述通式(IA)表示的形成染料的成色劑；
其中在所述攝影衝洗中在42.0mm/sec至100mm/sec的速度下輸送切成片的所述感光材料；
其中所述漂洗過程使用結構上分成多個具有葉片狀部件的室的儲罐，其用來使切成片的所述感光材料在水平方向上通過漂洗溶液。
8.如權利要求7中所述的彩色圖像形成方法，
其中使用掃描曝光方法在1×10-3秒鐘或者更短的每個像素曝光時間的設置下進行所述圖像式曝光。
9.如權利要求7中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述滷化銀彩色攝影感光材料中銀的總塗敷量為0.50g/m2或以下。
10.如權利要求7中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述滷化銀彩色攝影感光材料在至少一層綠敏滷化銀乳劑層中包含至少一種由下面通式(M-II)表示的化合物；
通式(M-II)
其中，在通式(M-II)中，R1、R2、R3和R4每個獨立地表示氫原子或者取代基；並且X表示氫原子或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物的偶聯反應中能夠被分裂掉的基團。
11.如權利要求7中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述漂洗過程中的處理時間從5秒鐘至25秒鐘並且所述漂洗過程中的處理溫度從40℃至50℃。
12.如權利要求1中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述滷化銀彩色攝影感光材料包含至少一種由上述通式(I)表示的化合物，並且
其中使用洗片機衝洗所述滷化銀彩色攝影感光材料，在洗片機中，通過使用兩對或更多對輸送輥的輥間輸送進行所述滷化銀彩色攝影感光材料的輸送。
13.如權利要求1中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述滷化銀彩色攝影感光材料包含用量為1.4g/m2的由上面通式(II)表示的化合物，並且
其中通過使用兩對或更多對輸送輥的輥間輸送進行所述滷化銀彩色攝影感光材料的輸送。
14.如權利要求12中所述的彩色圖像形成方法，
其中使用掃描曝光方法在1×10-4秒鐘或者更短的每個像素曝光時間的設置下進行所述圖像式曝光。
15.如權利要求12中所述的彩色圖像形成方法，
其中在20秒鐘或以下的衝洗時間設置下進行所述彩色顯影過程。
16.一種在包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料中形成彩色圖像的方法，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層，所述方法包括步驟
使所述感光材料在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下接受掃描曝光；及
進行形成彩色的攝影衝洗；
其中至少一種要曝光的所述滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％的滷化銀乳劑，並且滿足下面的條件a)至e)中的任一種
a)所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.1-4摩爾％的溴化銀，並且以層狀形式形成含溴化銀的相，或者所述乳劑具有在所述乳劑顆粒表面下方20納米或更小的深度處溴化銀含量為0.5-20摩爾％的區域；
b)所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.02-1摩爾％的碘化銀，並且以層狀形式形成含碘化銀的相，或者所述乳劑具有在所述乳劑顆粒表面下方20納米或更小的深度處碘化銀含量為0.3-10摩爾％的區域；
c)所述滷化銀乳劑進一步具有包含銥作為中心金屬並且具有至少兩種不同種類配位配體的六配位絡合物；
d)所述滷化銀乳劑進一步用至少一種由下面通式(SI)表示的染料進行光譜增感；
通式(SI)
其中，在通式(SI)中，X1和X2每個獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、碲原子、氮原子或碳原子；Y1表示形成呋喃、吡咯、噻吩環或者苯環所需的原子團，其可以與另一個5員或6員碳環或雜環稠合，或者可以具有取代基；Y2表示形成苯環或者5員或6員不飽和雜環所需的原子團，其可以進一步與另一個5員或6員碳環或雜環稠合，或者可以具有取代基；使Y1和Y2每個與所述碳環或者所述雜環稠合的兩個碳原子之間的鍵可以是單鍵或雙鍵；R1和R2之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；L1表示次甲基；M1表示抗衡離子；並且m1表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數；以及
e)所述滷化銀乳劑進一步具有至少一種無機硫或至少一種由下面通式(Z)表示的化合物；
通式(Z)
R41-S-S-R42
其中，在通式(Z)中，R41和R42每個獨立地表示脂肪族基團或者芳香基團，或者彼此結合形成環。
17.如權利要求16中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述載體是反射載體；
其中以小於或等於500微秒的光柵間隔實施所述掃描曝光；和
其中在所述掃描曝光完成後12秒內開始所述彩色顯影。
18.如權利要求17中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.1-4摩爾％的溴化銀，並且以層狀形式形成含溴化銀的相。
19.如權利要求17中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.1-4摩爾％的溴化銀，並且具有在所述乳劑顆粒表面下方20納米或更小深度處溴化銀含量為0.5-20摩爾％的區域。
20.如權利要求17中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.02-1摩爾％的碘化銀，並且以層狀形式形成含碘化銀的相。
21.如權利要求17中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.02-1摩爾％的碘化銀，並且具有在所述乳劑顆粒表面下方20納米或更小深度處碘化銀含量為0.3-10摩爾％的區域。
22.如權利要求17中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述滷化銀乳劑進一步具有包含銥作為中心金屬並且具有至少兩種不同種類配位配體的六配位絡合物。
23.如權利要求22中所述的彩色圖像形成方法，
其中包含銥作為中心金屬的所述六配位絡合物具有滷素配體和有機配體。
24.如權利要求22中所述的彩色圖像形成方法，
其中包含銥作為中心金屬的所述六配位絡合物具有滷素配體和另一種無機配體。
25.如權利要求16中所述的彩色圖像形成方法，
其中在水平方向輸送期間實施所述掃描曝光，通過包括用於圖像曝光的硬輥的輸送輥對輸送所述滷化銀彩色攝影感光材料；並且
其中在所述藍敏滷化銀乳劑層中包含所述滷化銀乳劑。
26.如權利要求25中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述滷化銀乳劑用至少一種由上述通式(SI)表示的染料進行光譜增感。
27.如權利要求26中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述由通式(SI)表示的染料是由下面通式(SII)或(SIII)表示的染料；
通式(SII)
其中，在通式(SII)中，Y11表示氧原子、硫原子或N-R13；R13表示氫原子或烷基；V15和V16每個獨立地表示氫原子或單價取代基；X11和X12每個獨立地表示氧原子或硫原子；R11和R12之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；V11、V12、V13和V14每個獨立地表示氫原子或單價取代基；M11表示抗衡離子；並且m11表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數；
通式(SIII)
其中，在通式(SIII)中，Y21表示氧原子、硫原子或N-R23，其中R23表示氫原子或烷基；V25和V26每個獨立地表示氫原子或單價取代基；X21和X22每個表示氧原子或硫原子；R21和R22之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；V21、V22、V23和V24每個表示氫原子或單價取代基；M21表示抗衡離子；並且m21表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數。
28.如權利要求26中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述由通式(SI)表示的染料是由下面通式(SIV)表示的染料；
通式(SIV)
其中，在通式(SIV)中，X31和X32每個表示氧原子或硫原子；R31和R32之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；V31、V32、V33、V34、V35、V36、V37和V38每個獨立地表示氫原子或單價取代基，其中V31、V32、V33、V34、V35、V36、V37和V38中兩個相鄰的取代基可以彼此結合形成飽和的或不飽和的稠環；M31表示抗衡離子；並且m31表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數。
29.如權利要求25中所述的彩色圖像形成方法，
其中要曝光的所述滷化銀乳劑包含至少一種無機硫或至少一種由上述通式(Z)表示的化合物。
30.如權利要求25中所述的彩色圖像形成方法，
其中所述硬輥是通過向金屬軸提供含有樹脂珠的聚氨酯塗層而形成的輥。
31.一種包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層以及至少一層對光不敏感的親水膠體層；
所述感光材料通過圖像式曝光和包括在18秒鐘內完成的彩色顯影過程、漂白定影過程、漂洗過程和乾燥過程的攝影衝洗形成彩色圖像，同時所述感光材料通過輸送輥在40.0mm/sec至100mm/sec的速度下以切割的片的形式被輸送；並且
所述感光材料包含選自以下的任一種組分
1)至少一種由下面通式(IA)表示的形成染料的成色劑，
2)至少一種由下面通式(I)表示的化合物，以及
3)1.4mg/m2或以上的至少一種由下面通式(II)表示的化合物；
通式(IA)
其中，在通式(IA)中，R』和R」每個獨立地表示取代基，並且Z表示氫原子或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物的偶聯反應中能夠被分裂掉的基團；
通式(I)
其中，在通式(I)中，A表示取代的或未取代的烷基，並且M表示陽離子；以及
通式(II)
其中，在通式(II)中，M表示陽離子；並且R表示原子量為100或更低的原子，或者總分子量為100或更低的基團。
32.如權利要求31中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其包含至少一種由下面通式(M-I)表示的形成染料的成色劑以及至少一種由上述通式(IA)表示的形成染料的成色劑；並且
其通過包括在18秒鐘內完成的彩色顯影過程、在18秒鐘內完成的漂白定影過程、漂洗過程和在26秒鐘內完成的乾燥過程的攝影衝洗形成彩色圖像
通式(M-I)
其中，在通式(M-I)中，R1、R2和R3每個獨立地表示氫原子或者取代基；Za和Zb之一表示具有氫原子或者取代基的碳原子，並且另一個表示氮原子；Za或Zb的所述取代基可以進一步具有取代基；並且X表示氫原子或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物反應時能夠被分裂掉的基團。
33.如權利要求32中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其通過在水平方向上通過結構上分成多個具有葉片狀部件的室的儲罐中的漂洗溶液而經歷所述漂洗過程。
34.如權利要求32中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述攝影衝洗中的所述輸送速度從45.0mm/sec至95mm/sec。
35.如權利要求32中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述由通式(M-I)表示的形成染料的成色劑是由下面通式(M-III)表示的形成染料的成色劑；
通式(M-III)
其中，在通式(M-III)中，R1、R2、R3和R4每個獨立地表示氫原子或者取代基；並且X表示氫原子或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物反應時能夠被分裂掉的基團。
36.如權利要求32中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述親水膠體層是由基本上使用下面的通式(HI)表示的硬化劑硬化的明膠組成的層；
通式(HI)
Xa1-SO2-L-SO2-Xa2
其中，在通式(HI)中，Xa1和Xa2每個獨立地表示-CH＝CH2或者-CH2CH2Y；Xa1和Xa2可以是相同的或者不同的；Y表示能夠用親核基團取代或者通過與鹼反應以HY的形式釋放的基團；並且L表示二價連接基團，其可以是取代的。
37.如權利要求31中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中要曝光的所述滷化銀彩色攝影感光材料在至少一層所述紅敏乳劑層中包含至少一種由上述通式(IA)表示的形成染料的成色劑；
其中在所述攝影衝洗中在42.0mm/sec至100mm/sec的速度下輸送切成片的所述感光材料；
其中所述漂洗過程使用結構上分成多個具有葉片狀部件的室的儲罐，其用來使切成片的所述感光材料在水平方向上通過漂洗溶液。
38.如權利要求37中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其使用掃描曝光方法在1×10-3秒鐘或者更短的每個像素曝光時間的設置下接受圖像式曝光。
39.如權利要求37中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述滷化銀彩色攝影感光材料中銀的總塗敷量為0.50g/m2或以下。
40.如權利要求37中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中在至少一層綠敏滷化銀乳劑層中包含至少一種由下面通式(M-II)表示的化合物；
通式(M-II)
其中，在通式(M-II)中，R1、R2、R3和R4每個獨立地表示氫原子或者取代基；並且X表示氫原子或者在與芳香伯胺彩色顯影劑的氧化產物的偶聯反應中能夠被分裂的基團。
41.如權利要求37中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述漂洗過程中的處理時間從5秒鐘至25秒鐘並且所述漂洗過程中的處理溫度從40℃至50℃。
42.如權利要求31中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其包含至少一種由上述通式(I)表示的化合物，並且由兩對或更多對輸送輥夾持和輸送。
43.如權利要求31中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中包含至少一種用量大於或等於1.4g/m2的由上面通式(II)表示的化合物；
其中通過使用兩對或更多對輸送輥的輥間輸送進行所述滷化銀彩色攝影感光材料的輸送。
44.一種包含載體和攝影成分層的滷化銀彩色攝影感光材料，所述攝影成分層包括至少一層含有形成黃色染料的成色劑的藍敏滷化銀乳劑層、至少一層含有形成品紅色染料的成色劑的綠敏滷化銀乳劑層以及至少一層含有形成青色染料的成色劑的紅敏滷化銀乳劑層；
其中使所述感光材料在90mm/sec或以上的次掃描輸送速度下接受掃描曝光；然後接受攝影衝洗，形成彩色圖像；
其中至少一種要曝光的所述滷化銀乳劑層包含氯化銀含量至少為90摩爾％的滷化銀乳劑，並且其中滿足下面的條件a)至e)中任一種
a)所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.1-4摩爾％的溴化銀，並且以層狀形式形成含溴化銀的相，或者所述乳劑具有在所述乳劑顆粒表面下方20納米或更小深度處溴化銀含量為0.5-20摩爾％的區域；
b)所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.02-1摩爾％的碘化銀，並且以層狀形式形成含碘化銀的相，或者所述乳劑具有在所述乳劑顆粒表面下方20納米或更小深度處碘化銀含量為0.3-10摩爾％的區域；
c)所述滷化銀乳劑進一步具有包含銥作為中心金屬並且具有至少兩種不同種類配位配體的六配位絡合物；
d)所述滷化銀乳劑進一步用至少一種由下面通式(SI)表示的染料進行光譜增感；
通式(SI)
其中，在通式(SI)中，X1和X2每個獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、碲原子、氮原子或碳原子；Y1表示形成呋喃、吡咯、噻吩環或者苯環所需的原子團，其可以與另一個5員或6員碳環或雜環稠合，或者可以具有取代基；Y2表示形成苯環或者5員或6員不飽和雜環所需的原子團，其可以進一步與另一個5員或6員碳環或雜環稠合，或者可以具有取代基；使Y1和Y2每個與所述碳環或者所述雜環稠合的兩個碳原子之間的鍵可以是單鍵或雙鍵；R1和R2之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；L1表示次甲基；M1表示抗衡離子；並且m1表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數；以及
e)所述滷化銀乳劑進一步具有至少一種無機硫或至少一種由下面通式(Z)表示的化合物；
通式(Z)
R41-S-S-R42
其中，在通式(Z)中，R41和R42每個獨立地表示脂肪族基團或者芳香基團，或者彼此結合形成環。
45.如權利要求44中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中在小於或等於500微秒的光柵間隔下實施所述掃描曝光並且在所述掃描曝光完成後12秒內開始所述彩色顯影。
46.如權利要求45中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.1-4摩爾％的溴化銀，並且以層狀形式形成含溴化銀的相。
47.如權利要求45中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.1-4摩爾％的溴化銀，並且具有在所述乳劑顆粒表面下方20納米或更小深度處溴化銀含量為0.5-20摩爾％的區域。
48.如權利要求45中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.02-1摩爾％的碘化銀，並且以層狀形式形成含碘化銀的相。
49.如權利要求45中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述滷化銀乳劑進一步具有含量為0.02-1摩爾％的碘化銀，並且具有在所述乳劑顆粒表面下方20納米或更小深度處碘化銀含量為0.3-10摩爾％的區域。
50.如權利要求45中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述滷化銀乳劑進一步具有包含銥作為中心金屬並且具有至少兩種不同種類配位配體的六配位絡合物。
51.如權利要求50中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中包含銥作為中心金屬的所述六配位絡合物具有滷素配體和有機配體。
52.如權利要求50中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中包含銥作為中心金屬的所述六配位絡合物具有滷素配體和另一種無機配體。
53.如權利要求44中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中在水平方向輸送期間實施所述掃描曝光，通過包括用於圖像曝光的硬輥的輸送輥對輸送所述滷化銀彩色攝影感光材料；並且
其中在所述藍敏滷化銀乳劑層中包含所述滷化銀乳劑。
54.如權利要求53中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述滷化銀乳劑進一步用至少一種由上述通式(SI)表示的染料進行光譜增感。
55.如權利要求54中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述由通式(SI)表示的染料是由下面通式(SII)或(SIII)表示的染料；
通式(SII)
其中，在通式(SII)中，Y11表示氧原子、硫原子或N-R13；R13表示氫原子或烷基；V15和V16每個獨立地表示氫原子或單價取代基；X11和X12每個獨立地表示氧原子或硫原子；R11和R12之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；V11、V12、V13和V14每個獨立地表示氫原子或單價取代基；M11表示抗衡離子；並且m11表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數；
通式(SIII)
其中，在通式(SIII)中，Y21表示氧原子、硫原子或N-R23，其中R23表示氫原子或烷基；V25和V26每個獨立地表示氫原子或單價取代基；X21和X22每個獨立地表示氧原子或硫原子；R21和R22之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；V21、V22、V23和V24每個表示氫原子或單價取代基；M21表示抗衡離子；並且m21表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數。
56.如權利要求54中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述由通式(SI)表示的染料是由下面通式(SIV)表示的染料；
通式(SIV)
其中，在通式(SIV)中，X31和X32每個表示氧原子或硫原子；R31和R32之一是由磺基以外的酸基取代的烷基，並且另一個是由磺基取代的烷基；V31、V32、V33、V34、V35、V36、V37和V38每個獨立地表示氫原子或單價取代基，其中V31、V32、V33、V34、V35、V36、V37和V38中兩個相鄰的取代基可以彼此結合形成飽和的或不飽和的稠環；M31表示抗衡離子；並且m31表示中和分子中電荷所需的大於或等於0的數。
57.如權利要求53中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述滷化銀乳劑進一步具有至少一種無機硫或至少一種由上述通式(Z)表示的化合物。
58.如權利要求53中所述的滷化銀彩色攝影感光材料，
其中所述硬輥是通過向金屬軸提供含有樹脂珠的聚氨酯塗層而形成的輥。
全文摘要
本發明公開了使用滷化銀彩色攝影感光材料的彩色圖像形成方法，其具有如下步驟對切成片的感光材料實施曝光，以及使曝光的感光材料片接受攝影衝洗，同時使用輸送輥在40.0至100mm/sec的片輸送速度下輸送該材料片；其中要曝光的感光材料包含任一種以下物質1)通式(IA)的形成染料的成色劑，2)通式(I)的化合物，以及3)1.4mg/m2或以上的通式(II)的化合物；其中R』和R」是取代基；Z是氫原子，或者偶合分裂基團；A是烷基，M是陽離子，並且R是總分子量為100或更低的原子或基團。
文檔編號G03C1/30GK1914559SQ200580003610
公開日2007年2月14日 申請日期2005年1月27日 優先權日2004年1月30日
發明者出口泰章, 副島晉, 大島直人, 石坂達也, 高田勝之, 吉田太, 圓橋敦史, 森木美範, 大野剛久 申請人:富士膠片株式會社