粉末塗料組合物及其用途的製作方法

2023-05-30 00:10:56 2

專利名稱：粉末塗料組合物及其用途的製作方法
技術領域：
本發明涉及粉末塗料組合物及其用途。
粉末塗料形成了塗料市場的一個迅速增長的部分。粉末塗料是固體組合物，通常用靜電噴塗法塗覆此組合物。在靜電噴塗法中，通過噴槍使粉末塗料顆粒帶靜電，並且使被塗物接地或者帶相反的電荷。通過施加電壓或通過利用摩擦(摩擦起電)實現使粉末在噴槍中帶電。然後，為了熔化和熔合這些顆粒並固化塗料，加熱塗覆的組合物。可將未粘著於被塗物的粉末塗料顆粒回收再使用，因此在成分的使用方面，粉末塗料是經濟的。此外粉末塗料組合物通常還不添加溶劑，特別是不用有機溶劑，因此它是不汙染的。
粉末塗料組合物通常含有固體的成膜樹脂，通常和一種或多種著色劑，例如顏料，以及不是必須地還含有一種或多種性能添加劑。它們通常是熱固的，混合的，例如是一種成膜聚合物和一種相應的固化劑(它本身可以是另一種成膜聚合物)。一般通過均質混合這些成分(包括著色劑和性能添加劑)，例如在擠出機中，在高於成膜聚合物的軟化點但低於會發生顯著預反應的溫度，來製備粉末塗料組合物。一般將擠出物輥壓成平片並通過例如碾磨將其粉碎至所需的粒徑。大部分工業用的靜電噴塗設備要求的粒徑分布在10-120微米之間，平均粒徑為15-75微米，優選為25-50微米。通常以40-50微米或40-50微米以上的膜厚塗覆這樣的粉末。
用這樣的常規粒徑分布的粉末塗料，難以塗覆薄型薄膜塗層，比方說30微米或小於30微米的塗層(對於這樣的塗層，在粉末塗料市場的某些部門有增加的需要)，以獲得均勻不透明性和美學上令人喜歡的外觀，特別是光澤白色塗層。這樣的效果的實現只有在粉末化學的有限範圍內是可能的，就最好的性能而言，通常是藉助於使用封端異氰酸酯的聚氨酯粉末來獲得的。如果可能，也很難獲得具有均勻不透明性和美學上令人喜歡的外觀、厚度小於20微米的塗層。據認為遇到的一些問題(「桔皮皺紋」缺陷等)是由於常規粒徑分布的粉末塗料組合物中多數顆粒的比較大的粒徑所致。
除了在粉末塗料市場本身範圍內增加的需要以外，人們還認識到，粉末塗料不能可靠和經常地獲得30或小於30微米的膜厚以及美學上令人喜歡的外觀，是妨礙用粉末塗料進一步代替溶劑基「溼」塗料的因素之一。
據認為通過使用比較細小粒徑的粉末塗料組合物，基本上可以減輕為獲得令人滿意的薄型薄膜粉末塗料迂到的問題。但是，在比較小的顆粒，尤其是10或小於10微米直徑的顆粒的流體化、加工和應用方面，還存在一些問題。隨著細小顆粒的比例的增加，上述問題變得更加明顯，至今，一般是這樣製備粉末塗料組合物，以致含有不大於10%體積的直徑為10或小於10微米的顆粒。
本發明的目的是減輕細小顆粒，特別是直徑為10或小於10微米的顆粒的流體化、加工和應用的問題，以便允許這樣的顆粒的比例顯著增加，可以容許這種增加並由此便於形成良好質量外觀的薄塗層。通過使用由Grenoble的SAMES製造的AS 100 Flowmeter確定粉末塗料組合物的所謂流動指數(或「噴塗係數」)，可以獲得該組合物的流體化和加工性(噴塗性能)的量度。
除了流動性以及有關的加工性和工作特性的問題之外，本發明還涉及防止或減輕各種其他問題，這些問題起因於由於粉末組合物的混合和加工期間自發產生的摩擦起電所造成的不希望有的粉末顆粒帶靜電的差異和過早的帶靜電。由帶靜電的差異所引起嚴重問題是在不同的操作電壓時的不希望有的沉積效率的變化，因為它導致被塗物的不均勻和不一致的塗層。還存在所謂的靜電分離，也就是說，在靜電噴塗過程中粉末塗料組合物的兩種組分在被塗物的不同部分上的不想要的分離或沉積差。
本發明提供一種粉末塗料組合物，它含有至少一種成膜聚合物材料，並且它含有與此幹混的選自固體的、細粒的、無機的、水不溶性物質的兩種或更多種添加劑，上述水不溶物質可以是陶瓷或礦物質，和/或可以是金屬和非金屬的氧化物、混合的氧化物、水合的氧化物、氫氧化物、氧化物-氫氧化物或含氧鹽，這種粉末塗料組合物體積的至少95%具有小於50微米的粒徑。
通過採用本發明的幹混添加劑的組合，有可能減輕，以至有可能防止以上概述的細小顆粒(特別是直徑為10或小於10微米的那些)的流體化、加工和應用的問題，並且還有可能減輕起因於粉末顆粒帶靜電的差異和過早地帶靜電的其它問題。在任一個別的情況中所獲得的效果將主要取決於如下參數1)添加劑的性質，2)每種添加劑在粉末塗料組合物中的數量，和3)粉末塗料組分的粒徑。
通常，在本發明的塗料組合物中，粉末塗料顆粒體積的至少20%將具有小於10微米的直徑，這樣的顆粒以重量計的比例大體上可以是至少30%、40%或50%，這樣的顆粒的含量還有可能更高，以重量計至少為60%、70%、80%、90%以至在極限情況時的100%。通過常規的碾磨，可以獲得具有這樣的粒徑分布的粉末塗料組合物，但是流體能量噴射碾磨是優選的製造方法。
通過許多方法都可測出粉末塗料組合物粒徑分布的有關參數，這些方法將報導以在給定粒徑範圍內的顆粒重量、體積或數量計的落入這個範圍內的顆粒的百分率。涉及某一範圍內的顆粒重量或體積的數值是最常用的，顯然對於給定的粉末，規定粒徑範圍內的重量百分率和體積百分率是相當的，這是因為它們都與恆定的密度有關。本說明書自始至終涉及的是體積分布。可以用各種雷射光散射裝置的任何一種，來確定這樣的分布，優選的例子是Cis-1(由Galia製造)、Helos(由Sympatec製造)和Mastersizer X(由Malvern製造)。但是，也可以使用任何類似的裝置。
本發明的粉末塗料組合物中，粉末塗料顆粒體積的至少95%，有利的是至少99%，具有小於50微米的直徑。最好是基本上所有顆粒都將符合這個尺寸標準。最好是滿足如下特性標準的一個或多個(a)95-100%體積＜50微米;
(b)45-100%體積＜20微米;
(c)20-100%體積＜10微米;
(d)5-70%體積＜5微米;
(e)d(v)50在1.3-20微米範圍內。
特別優選的組合物符合特性標準(a)至(e)的每一個。
還可以提到的是按體積計粒徑分布如下的組合物
≥95%, 或≥99%, 或100%45μ 45μ 45μ40μ 40μ 40μ35μ 35μ 35μ30μ 30μ 30μ25μ 25μ 25μ20μ 20μ 20μ15μ 15μ 15μ10μ 10μ 10μ加工和塗覆很細小粉末塗料(含有高百分率的10或小於10微米顆粒的粉末)的能力表示塗覆30或小於30微米厚的比較薄的塗層的可能性，此塗層具有均勻的不透明性和至少與以50-60微米厚度塗覆的常規粉末塗料相同的全部外觀。
通過本發明能獲得的意外的進一步的優點是，通過使用非常細小的粉末塗料，可以獲得固化後塗覆的塗層的顯著提高了的表面外觀。這種提高了的表面外觀，尤其是至少50%體積的粉末塗料＜10微米並且至少99%＜20微米可獲得的表面外觀，最好可以被說成是幾乎完全沒有桔皮皺紋，並且具有很平的表面，這個表面有高光澤和高的影象區別。通過測量表面外觀和確定常規的粗糙度係數(如在此後的實驗部分中說明的)，可以證實沒有這種桔皮皺紋。
以30微米的膜厚就可以獲得這種提高的表面外觀，但是這種外觀還能以少至15微米以至10微米的膜厚獲得。在膜厚低於15微米時，對於某些顏色的不透明性，特別是在白色塗料的情況下，可能存在一些問題。除了例如在金屬罐頭塗料市場中以外，低於10微米的塗層厚度很少用於裝飾性目的。在這個市場中還採用大約5微米或小於大約5微米膜厚的不著色塗料。本發明的好處是，可以用粉末塗料組合物來達到這樣的膜厚。
還可以用本發明的細粒的粉末塗料組合物以比較高的膜厚，即達50微米以至更高(例如達80-90微米)，產生提高的表面外觀。然而，應該注意到，在高膜厚時通常膜表面破裂的危險增加了(據認為這種破裂歸因於反電離現象)。
本發明的一個有關的好處是能獲得「無粗粒」塗層的可能性。如果粉末塗料的最大粒徑接近或小於所需的膜厚，那麼就可以避免由加工的擠出和碾磨階段中的某些缺點造成的可能在膜中形成的粗粒。因此，例如為了獲得厚度為30-35微米的無粗粒膜，就應將粉末塗料磨碎成這樣，以致100%的產物小於35微米。
在用含有兩種(或更多種)不同顏色的粉末塗料組分的組合物靜電噴塗塗覆的塗層中，還有獲得第三種顏色的可能性。尤其是GB 2226824A(EP0372860A)披露，通過混合兩種(或更多種)粒徑足夠小的不同顏色的粉末塗料組合物，例如具有這樣的粒徑分布，以致基本上所有顆粒的最大尺寸小於10微米，可以獲得具有與每一種組分不同的顏色的粉末塗料組合物。這份說明書還披露，具有基本上所有顆粒小於10微米的粒徑分布的各種粉末塗料組合物和它們的混合物，都不容易空氣可流體化，尤其是不能用工業用的靜電噴塗設備流體化。因此有人建議，需要將這些顆粒聚集形成較大粒徑分布的粉末塗料組合物，來獲得在空氣中的流動性，和便於供工業用的靜電噴塗設備的應用。
根據本發明的一個方面，可以使很細粒的粉末塗料，例如基本上所有顆粒的最大尺寸小於10微米的那些，成為空氣可流動的。由本發明獲得的令人驚奇的另一優點是，當製造兩種(或更多種)不同顏色的很細粒的粉末塗料的混合物時，它們不但是空氣可流體化的，而且還可以用工業用的靜電噴塗設備塗覆來產生這樣一種塗膜，在視覺上看，此膜具有均勻的顏色，這種顏色沒有各組分顏色的痕跡，並且沒有這些顏色的靜電分離的痕跡。此外，形成的塗膜表現出提高的表面外觀。
本發明的添加劑可以是周期表2族金屬的化合物，例如氧化鈣;12族金屬的化合物，例如氧化鋅;d-區的過渡金屬的化合物，例如4族金屬的化合物，例如氧化鋯或二氧化鉿，或者6族金屬的化合物，例如三氧化鉬或三氧化鎢;13族金屬的化合物，例如氧化鋁或氫氧化鋁;P-區的例如14族的金屬或非金屬的化合物，例如二氧化矽;或稀土金屬的化合物，例如氧化鑭或氧化鈰。
是氧化物的添加劑可以是鹼性的氧化物，例如氧化鈣，或者兩性的氧化物，例如氧化鋁或氧化鋅。
是含氧鹽的添加劑可以是矽酸鹽(例如矽酸鋁)、硼酸鹽、磷酸鹽(例如磷酸鎂)、碳酸鹽(例如碳酸鎂)或硫酸鹽。
在添加劑是鋁的氧化物、氫氧化合物或氫氧化物的情況下，據認為可以使用主要的結構類型的任一種，即
α-Al2O3剛玉α-AlO(OH) 水礬石α-Al(OH)3三羥鋁石γ-Al2O3γ-AlO(OH) 勃姆石γ-Al(OH)3三水鋁礦是二氧化矽的添加劑最好含有發煙(fumed)二氧化矽。
用於本發明中的添加劑的優選組合包括以下的這些(A)一種添加劑，選自氧化鋁、氫氧化鋁、氧化鈣、二氧化矽、氧化鋅、氧化鋯、三氧化鉬、二氧化鈰和三氧化鎢，優選為氧化鋁或二氧化矽，特別是氧化鋁，和(B)一種添加劑，選自氫氧化鋁、矽酸鋁、氧化鋯、氧化鋅、二氧化矽和氧化鈣，優選為氫氧化鋁。
雖然通常可以預期選自上述(A)和(B)的添加劑組合物的多數在用於本發明的粉末塗料組合物的全部粒徑範圍內是有效的，但是，包括用作單一成分(A)的三氧化鉬、二氧化鈰或三氧化鎢的組合通常將是不太合適的，小於10微米的顆粒的含量越高，粒徑範圍的末端就有可能越低，在這種粒徑範圍中這些特定的添加劑的影響太小，以致是不顯著的。
在用於本發明的添加劑的任何組合中，優選的一種添加劑是氧化鋁(Al2O3)。
本發明的添加劑的特別優選的組合含有氧化鋁和氫氧化鋁。另一種優選的組合含有氧化鋁和矽酸鋁。
一種或每種幹混添加劑最好是氧化物或混合的氧化物。優選的添加劑的組合包括氧化物或混合的氧化物與另一種氧化物或混合的氧化物的組合，以及氧化物或混合的氧化物與水合的氧化物、氫氧化物或氧化物-氫氧化物的組合。在所述優選的添加劑組合中，各添加劑可以是在這裡明確提到的這些添加劑的任一種，或者可以是屬於在這裡明確提到的那些種類的任一種的物質。
在本發明的組合物中，可以有多於兩種上述幹混添加劑。因此，例如可以有同來自指定的(A)的相應組的一種添加劑一起的來自以上指定的(B)組的兩種(或更多種)添加劑。但是，本發明的組合物最好只含有規定的兩種幹混添加劑。
按重量(基於不含添加劑的組合物的總重量)計，與本發明粉末塗料組合物混合的幹混添加劑的總含量通常將是0.01-10%，有利的是至少0.05%，優選至少1.0%。原則上可以使用超過10%重量的總添加劑含量，但是這將增加對形成的塗層的表面外觀的不利影響。
在幹混添加劑之一是氧化鋁的情況中，按重量(基於不含添加劑的組合物的總重量)計，加入的氧化鋁的比例可以是至少0.01%，有利的是至少0.02%，一般為0.2-0.4%。由於氧化鋁對靜電現象有比較強烈的影響，所以它的比例一般將不超過1.0%(重量)，但是在特殊的情況中，較高的比例可能基本上是適合的，例如，在粉末塗料組合物具有很寬的粒徑分布的情況下，或者在粉末塗料是用兩種粉末的混合物，其中一種由基本上都小於10微米的顆粒組成，而另一種一般具有較大的分布的情況下。在這些情況中，可以想到加入的氧化鋁的比例可能高達2.5%以至5%(重量)。原則上可以使用達10%(重量)的氧化鋁含量，但是這將會增加對形成的塗層的表面外觀的不利影響。
我們認為，通常，對於給定量的粉末塗料組合物，組合物的粒徑越小，為了產生特定性能所需的每種添加劑的量將越高，這是因為，據認為給定量的粉末所需的添加劑的量取決於存在的顆粒的數量。
一般來說，在添加劑之一是氧化鋁的情況下，以不含添加劑的組合物的總重量為基準，其它添加劑的含量，例如以上指定的(B)的那些，將不超過5%，通常不超過3%，優選不超過1%。優選的添加劑組合的一個例子含有0.36%(重量)的氧化鋁和2.64%(重量)的氫氧化鋁。
在沒有用氧化鋁作添加劑的情況中(例如在用以上指定的(A)的其它添加劑的情況中)，與粉末塗料組合物混合的總添加劑含量一般將高於用氧化鋁時的，這個含量一般可以是0.5-15%(重量)，而每種單獨的添加劑的含量為0.1-14.9%(重量)。
在兩種添加劑的優選情況中，這些添加劑的相比比例可以從1∶99至99∶1，一般(除了添加劑之一是氧化鋁以外)是從40∶60至60∶40。在添加劑是以上指定的(A)和(B)的情況中，組分(A)的比例可以是總添加劑的10-40%，(B)的比例可以是總添加劑的60-90%。
雖然每種幹混添加劑的粒徑可達5微米，在某些情況中以至達到10微米，但是粒徑最好不大於2微米，特別是不大於1微米。通常，要塗覆的塗層的厚度越低，添加劑的粒徑就應越小。
將用於本發明的添加劑製成粉末形式後，通過幹混到組合物中，將它們加入到粉末塗料組合物中。非常優選的是，在與組合物幹混之前，將這些添加劑進行最好是完全和均勻地預混合，但是，另一方面可以分別加入每種添加劑和幹混。
原則上，對本發明的添加劑組合來說含有一種承擔第二種添加劑的塗層的添加劑是可能的。因此，例如，一種氧化物添加劑(氧化鋁)可以帶有沉積在它上面的另一種氧化物或水合的氧化物或氫氧化物(例如水合的氧化鋯、水合的二氧化矽或氫氧化鋁)塗層。通過本來已知的方法，例如通過沉澱或通過從溶液中蒸發溶劑，可以形成這樣的塗層。可以有單層塗層，或者可以塗覆多於一層的多層塗層。
本發明的粉末塗料組合物可以含有單一的粉末塗料組分(合適的成膜聚合物、固化劑和可有可無的一種或多種著色劑)，或者可含有兩種或更多種這樣的組分的混合物。
本發明組合物的每個粉末塗料組分或各粉末塗料組分一般將是熱固化系，雖然原則上可以用熱塑體系(例如基於聚醯胺)來代替。
用於本發明熱固粉末塗料組合物的組分或各組分的製造中成膜聚合物，可以是選自羧基官能的聚酯樹脂、羥基官能的聚酯樹脂、環氧樹脂和官能的丙烯酸類樹脂的一種或多種。
組合物的粉末塗料組分例如可以是基於固體的聚合粘合劑體系，該體系含有與聚環氧化物固化劑一起使用的羧基官能聚酯成膜樹脂。這樣的羧基官能聚酯體系目前是最廣泛使用的粉末塗料的原料。這種聚酯一般具有10-100的酸值，1500-10000的數均分子量Mn，以及30℃-85℃、優選至少為40℃的玻璃化轉變溫度Tg。聚環氧化物例如可以是，低分子量的環氧化合物例如異氰脲酸三縮水甘油酯(TGIC)，化合物例如對苯二甲酸二縮水甘油酯或間苯二甲酸二縮水甘油酯，環氧樹脂例如縮合的雙酚A的縮水甘油醚或光穩定的環氧樹脂。另一方面，可以與雙(β-羥烷基醯胺)固化劑例如四(2-羥乙基)己二醯二胺一起使用這樣的羧基官能聚酯成膜樹脂。
另一方面，可以與封端的異氰酸酯官能的固化劑或例如胺-醛縮合物一起使用羥基官能的聚酯，其中的胺-醛縮合物例如是蜜胺樹脂、脲-醛樹脂、乙二醇脲(ural)醛樹脂(例如由Cyanamid Company供應的材料「Powder link 1174」)或者六羥甲基蜜胺。用於羥基官能聚酯的封端異氰酸酯固化劑例如可以是內封端的，例如uret二酮型，或者可以是己內醯胺封端型，例如異佛爾酮二異氰酸酯。
作為另外的可能，可以將環氧樹脂和胺官能的固化劑例如雙氰胺一起使用。可以用酚類物質代替用於環氧樹脂的胺官能固化劑，最好是用通過表氯醇與過量的雙酚A反應形成的物質(即，通過加成雙酚A形成的多酚和環氧樹脂)。可以和適合的固化劑一起，使用官能的丙烯酸類樹脂，例如羧基-、羥基-或環氧官能的樹脂。可以使用粘合劑的混合物，例如可以與羧基官能的丙烯酸樹脂和固化劑例如雙(β-羥烷基)醯胺一起，使用羧基官能的聚酯，其中的固化劑用於這兩種樹脂。作為另一種可能，對於混合粘合劑體系，可以和環氧樹脂或聚酯樹脂(羧基-或羥基官能的)一起，使用羧基、羥基、或環氧官能的丙烯酸類樹脂。可以選擇這樣的樹脂組合，以便進行共固化，例如，羧基官能的丙烯酸類樹脂與環氧樹脂共固化，或者羧基官能的聚酯與縮水甘油基官能的丙烯酸類樹脂共固化。但是，更常見的是，配製這樣的混合粘合劑體系以便用單一的固化劑進行固化(例如，用封端的異氰酸酯固化羥基官能的丙烯酸類樹脂和羥基官能的聚酯)。另一種優選的配方包括，對於兩種聚合物粘合劑的混合物的每一種粘合劑，使用不同的固化劑(例如，和封端的異氰酸酯固化羥基官能丙烯酸類樹脂一起，用胺固化環氧樹脂)。
可以提到的其它成膜聚合物包括官能的含氟聚合物、官能的含氟氯聚合物和官能的含氟丙烯酸類聚合物，它們的每一種可以是羥基官能或羧基官能的，並且可以用作單一的成膜聚合物，或者可以與一種或多種官能的丙烯酸類、聚酯和/或環氧樹脂以及用於這些官能聚合物的適合的固化劑一起使用。
可以提到的其它固化劑包括環氧酚酚醛樹脂和環氧甲酚酚醛樹脂;用肟封端的異氰酸酯固化劑，例如用甲基·乙基酮肟封端的異佛爾酮二異氰酸酯，用丙酮肟封端的四亞甲基甲苯二異氰酸酯和用甲基·乙基酮肟封端的Desmodur W;光穩定的環氧樹脂，例如由Monsanto供應的「Santolink LSE 120」;以及脂環的聚環氧化合物，例如由Daicel供應的「EHPE-3150」。
本發明的粉末塗料組合物可以不含著色劑，但是一般含有一種或多種著色劑(顏料或染料)，並且可以含有一種或多種性能添加劑例如流動促進劑、增塑劑、穩定劑例如抗紫外光降解穩定劑、抗出氣泡劑例如苯偶姻、填料，或者可以存在於塗料組合物中的兩種或更多種上述添加劑。可被使用的顏料的例子是無機顏料例如二氧化鈦、紅色和黃色的氧化鐵，鉻顏料和炭黑，有機顏料例如酞菁、偶氮、蒽醌、硫靛、異二苯並蒽酮、三苯並二噁烷和喹吖啶酮系顏料、甕染料顏料以及酸性、鹼性和媒染料的色澱。可以用染料代替顏料或者除顏料之外還使用染料。
按組合物(不把本發明的幹混添加劑考慮在內)的總重量計，可以使用小於40%含量的顏料。雖然在暗色情況中用小於10%(重量)的顏料就可以獲得不透明性，但是一般使用含量為25-30%的顏料。在適合的場合，為了幫助不透明性可以使用填料，同時又使成本減小到最低限度。
方便的是，儘管可以將被著色的原料用作本發明組合物的幹混添加劑，但是通常不希望這些添加劑改變該組合物的顏色，這種顏色一般是由著色劑確定的，而著色劑是在將組合物轉變成粉末形狀之前可被加入的。
本發明還提供一種在被塗物上形成塗層的方法，該方法包括，用靜電噴塗塗覆方法使本發明的組合物塗到被塗物上，加熱塗上的組合物，以熔化和熔合顆粒並固化塗層。
靜電噴塗方法可以是電暈帶電或摩擦起電法。在摩擦起電法的情況下，我們建議，粉末塗料組合物應該是特別為這樣的用途配製的組合物，例如，使用所謂「摩擦-安全」級的適合的聚合物是一個例子，或者使用在用本來已知的方法擠出之前可被摻入的添加劑。
本發明還提供用上述方法塗覆的被塗物，塗上的塗層的厚度最好為30微米或小於30微米。
被塗物可以包含金屬、熱穩定的塑料物質木材、玻璃、或者陶瓷或紡織材料。有利的是，在塗組合物以前將金屬被塗物化學或機械地洗淨，最好是使其受到化學處理，例如用磷酸鐵、磷酸鋅或鉻酸鋅進行的處理。通常在塗覆之前預熱除金屬以外的被塗物，或者用將有助於靜電噴塗塗覆的物質預處理除金屬以外的被塗物。
為了說明而不是為了限制所給出的以下實施例，說明了本發明幹混添加劑的使用。
在評定粉末塗料組合物形成的膜的外觀，尤其是所謂「桔皮皺紋」產生，實用的是考慮通過固化了的塗膜的外形儀檢查所產生的數據的圖示。在這些實施例中，用由Ulrich Breitmeier Messtechnik GMBH(UBM)製造的UB 16型雷射外形儀進行這樣的檢查。使來自探測器中半導體雷射器的光對難處於調焦位置的板面上。連續地調節懸掛於探測器中的可移動的透鏡，以確保光線的焦點總是與膜的表面重合。將探測器設計成這樣，以致塗層表面上的任何凹凸不平都引起調焦透鏡的位移，又通過第二個測試體系測出這種位移。
得出的數據是在附

圖1-7中以圖解法顯示的，其中圖1顯示了為對比的目的，由標準粒徑粉末塗料組合物形成的50微米膜的外形儀分析結果;
圖2顯示了由實施例(1)中所述的對比的「標準」粉末-一種優於用在形成圖1表示的膜的粉末所形成的，55微米固化膜的外形儀結果;
圖3顯示了由實施例(1)中所述的對比「標準」粉末形成的30微米膜的外形儀結果;
圖4顯示了根據本發明，在減小粒徑和加入本發明的添加劑混合物之後，由實施例(1)的「標準」粉末形成的30微米固化膜的外形儀結果;
圖5顯示了由實施例(2)中所述的對比「標準」粉末形成的20微米固化膜的外形儀結果;
圖6顯示了根據本發明，在減小粒徑和加入本發明的添加劑混合物之後，由實施例(2)的「標準」粉末形成的20微米固化膜的外形儀結果;
圖7顯示了由實施例(6)中所述的本發明的粉末組合物形成的35微米固化膜的外形儀結果;
附圖8、9和10是下文中實驗Ⅰ和Ⅲ中所報導的數據的圖解表示。
參看圖1-7，圖示反映了表面的「桔皮皺紋」。峰的系列的幅度越大和波長越短，桔皮皺紋就越明顯。
圖1中表示的膜具有很差的美學外觀。
明顯相反，例如可以看出圖6顯示了一個極好的流動和流平性的例子，幾乎沒有離開中心線的位移，反映出幾乎完全沒有桔皮皺紋。可以將桔皮皺紋幅度的數據轉變成粗糙度參數的均方根，它是以微米表示的，就是平常所說的Rq值(在這裡稱為粗糙度係數)。最差的流動(圖1)具有1.89μm的粗糙度係數，最好的流動(圖6)為0.086μm。由此可以看出，粗糙度係數越低，流動就越好。在每個圖中，縱座標軸表示以微米計的表面外形。橫軸的尺度是以毫米計的。
用於實施例中的氧化鋁是Aluminium Oxide C(購自Degussa)，平均粒徑＜0.2微米;使用的氫氧化鋁是「Martinal OL107」(購自Croxton Garry)，平均粒徑0.9-1.3微米;使用的矽酸鋁是購自Deyussa的Aluminium Silicate P820，基本平均粒徑＜0.1微米。
幹混添加劑組合物1氧化鋁 120克氫氧化鋁 880克將這些幹混添加劑裝入Moulinex高剪切摻合機中，混合60秒，儲備待用。
幹混添加劑組合物2氧化鋁 350克氫氧化鋁 650克將這些幹混添加劑裝入Moulinex高剪切摻合機中，混合60秒，儲備待用。
幹混添加劑組合物3氧化鋁 500克氫氧化鋁 500克將幹混添加劑裝入Moulinex高剪切摻合機中，混合60秒，儲備待用。
實施例1白色混合粉末塗料組合物金紅石型二氧化鈦白色顏料 250克黑色氧化鐵 306 1克群青色 17號 1克填料(重晶石) 150克羧酸官能的聚酯樹脂 372克環氧樹脂固化劑 164克聚醛樹脂 Laropal A81 50克催化劑 1克流動改性劑 5克苯偶姻 3克聚乙烯蠟 3克上述成份在混料器中幹混，並送入工作溫度108℃的雙螺杆擠出機。擠出物在衝擊研磨機中研磨，製成具有以下粒徑分布的粉末100%＜103微米30%＜20微米10%＜10微米3%＜5微米D(V)50 30.9微米上述「標準」粉末的流動指數使用SAMES AS100流動計進行測量，結果為39.3。
然後將一部分白色混合粉末塗料組合物靜電噴塗到鋼板上，形成分別為55微米和30微米的固化膜(採用180℃烘乾15分鐘的條件固化兩塊板)。兩塊板具有60°測頭88%的光澤。膜的流動和均塗性使用一雷射外形儀進行測定。測得55微米膜粗糙係數為0.55μm，30微米膜為0.83μm。這一結果還分別在圖2和3中以圖解表示。
以「標準」粉末形成的每一塗層(其膠凝時間為200℃下80秒)具有加德納(Gardener)抗衝擊性10焦耳(向前和反向衝擊)，5.0毫米的Erichsen壓痕。
另一部份白色混合粉末塗料組合物使用Alpine噴射研磨機(400AFG)進一步減小粒徑。調節噴射研磨機的分級速度，直到制出的最大粒徑為標稱35微米。所得粉末的粒徑分布如下
99%＜50微米72%＜20微米35%＜10微米10%＜5微米D(V)50 13.9微米然後將減小了尺寸的粉末塗層組合物與按重量計0.8%的幹混添加劑組合物2混合。混有添加劑的全部組合物噴塗到鋼板上，形成30微米的膜。測定該膜的流動和均塗性，其粗糙係數為0.31μm(圖4)。
隨後相同組合物在上述相同條件下噴塗到鋁板上，形成80-85微米的膜，該膜由於高成膜沒有外觀缺陷，測定該膜流動和均塗性，Rq值為0.17μ。
粉末的膠凝時間和膜的物理、機械性能同上述標準粉末塗層相同。
在另一實驗中，一粒徑減小的原料粉末試樣通過低剪切工藝與0.75%幹混添加劑組合物3相混合。摻合有添加劑的全部組合物然後噴塗到鋼板上，形成30微米的膜。隨後固化的膜的Rq值為0.32μm。就美學上的外觀而論，這與使用幹混添加劑組合物2時所達到的結果相同。
在進一步的實驗中，白色混合粉末塗料配方按上述描述方法製造，不同的是在這種情況下衝擊研磨機裝有一雙旋風收集裝置。有了這一裝置，通常可能會從第一旋風收集器中逃走的精細粒徑粉末，被第二旋風收集器收集。因此，衝擊研磨機(Hosokawa ACM30)調定製出最小粒徑(分級速度2700rpm，空氣流26米3/分鐘)。精細粉末顆粒在第二旋風收集器中收集，具有以下粒徑分布
100%＜35微米97%＜20微米75%＜10微米32%＜5微米D(V)50 6.7微米得到的精細粉末流動指數(不摻有本發明的添加劑)使用AS100流動計測量，與「標準」粒徑粉末的39.3相比較，其測量結果僅為2.1。
該精細粉末與按重量計1.0%添加的幹混添加劑組合物2混合。與不摻合本發明添加劑的減小粒徑的粉末僅為2.1相比，得到的本發明粉末塗料組合物的流動指數為10%(用SAMES AS 100流動計測量)。摻合添加劑的全部組合物噴塗到鋼板上，形成30微米的膜。測定該膜的流動和均塗性，其粗糙係數為0.17μm。
粉末的凝膠時間和膜的機械性能作為標準粉末塗料用。
實施例2
薄型膜底漆組合物金紅石二氧化鈦白色顏料 190克Bayferrox 3克Helicosin 蘭色顏料 5克炭黑 2克填料(白雲石) 60克填料(重晶石) 80克雙酚A環氧樹脂 533克苯乙烯/馬來酐樹脂 SMAL 440 90克胺固化劑 28克流動改性劑 6克苯偶姻 2克上述成分幹混並送入工作溫度為90℃和擠壓機混料器中。擠出物在一衝擊研磨機中研磨，制出具有以下粒徑分布的「標準」粉末100%＜98微米33%＜20微米11%＜10微米3%＜5微米D(V)50 28微米將這一底漆粉末組合物靜電噴塗到鋁板上，形成一20微米厚的膜。(在140℃固化15分鐘)。膜的流動和均塗性用雷射外形儀測量，其粗糙係數為1.31μm(圖5)。
然後，使用空氣衝擊噴射研磨機使底漆粉末進一步減小尺寸，產生的粉末的粒徑分布為
99%＜10微米47%＜5微米D(V)50 5.1微米細粉末然後與1.1%幹混添加劑組合物1混合，並噴塗到鋁板上，形成厚度為20微米的膜(在140℃固化)。用雷射外形儀測量該膜，其測得的粗糙係數為0.09μm(圖6)。
然後，從實例2獲得的塗復板以一系列性能試驗進行比較。
試驗內容 標準粉末試驗結果 尺寸減小的粉末試驗結果抗衝擊試驗 通過 通過幹和溼膠帶粘合 通過 通過耐鹽噴(1000小時) 通過 通過耐纖維狀腐蝕(1000小時) 通過 通過(1.5毫米蠕變) (1.5毫米蠕變)顏色混合實施例基料顏色粉末塗料組合物根據以下配方作為單獨組合物製備。
聚酯/環氧混合物白色混合粉末基料 313克填料(白雲石) 7克羧酸官能的聚酯樹脂 473克環氧樹脂固化劑 190克催化劑 2克流動改性劑 7克苯偶姻 3克聚乙烯蠟 5克上述成分在混料器中幹混，並送入工作溫度為108℃的雙螺杆擠出機。擠出物在衝擊研磨機中研磨，製成粒徑為100%＜180微米的粉末。
該粉末然後在空氣噴射研磨機(Alpine 400 AFG)中減小粒徑，製成具有以下粒徑分布的粉末100%＜12微米95%＜10微米55%＜5微米D(V)50 3.6微米蘭色混合物粉末基料CI顏料蘭色 60 49克填料(重晶石) 30克填料(白雲石) 30克羧酸官能的聚酯樹脂 642克環氧樹脂固化劑 234克催化劑 2克流動改性劑 7克苯偶姻 3克聚乙烯蠟 3克上述成分在混料器中幹混，並送入工作溫度為108℃的雙螺杆擠出機。擠出物在衝擊研磨機中研磨，制出粒徑100%＜180微米的粉末。
該粉末進一步在空氣噴射研磨機(Alpine 400 AFG)中減小尺寸，製成具有以下粒徑分布的粉末
100%＜12微米93%＜10微米54%＜5微米D(V)50 3.9微米紅色混合物粉末基料CI 170 Novoperm紅色顏料 78克填料(重晶石) 52克填料(白雲石) 52克羧酸官能的聚酯樹脂 564克環氧樹脂固化劑 237克催化劑 2克流動改性劑 8克苯偶姻 3克聚乙烯蠟 4克上述成分在混料器中幹混，並送入工作溫度103℃的雙螺杆擠出機中。擠出物在衝擊研磨機中研磨，製成粒徑為100%＜180微米的粉末。
該粉末進一步在空氣噴射研磨機(Alpine 400 AFG)中減小粒徑，製成具有以下粒徑分布的粉末100%＜8微米60%＜5微米D(V)50 3.1微米實施例3
淺蘭粉末塗料組合物A(對比)白色混合物粉末基料 500克蘭色混合物粉末基料 500克該粉末基料被裝入Moulinex高剪切混料器混合10秒鐘，得到流動指數[SAMES AS 100流動計]為0的混合物。粉末混合物然後再以-30KV和-70KV使用電壓噴塗(Ransberg Gema PG1噴槍)到兩塊分離的鋁板上。由於粉末塗料組合物的精細粒徑，粉末噴塗特別困難，精細粒徑使粉末在噴槍中產生很嚴重的堵塞的波動。
塗復的板在200℃烘乾15分鐘。然後使用一Macbeth MS 2020分光光度計和ICS顏色計算機分析兩塊板的色差。
兩塊板的色差為△E(D65淺色)＝6.7淺蘭色粉末塗料組合物B(根據本發明)白色混合物粉末基料 500克蘭色混合物粉末基料 500克幹混添加劑組合物1 10克將粉末基料和本發明的幹混添加劑裝入Moulinex高剪切混料器，混合10秒鐘。得出的粉末混合物(根據SAMES AS 100流動計，其流動指數為51)然後以-30KV和-70KV使用電壓噴塗到兩塊分離的鋁板上(Ransberg Gema PG1噴槍)。此次粉末噴塗暢通。
塗復的板在200℃烘乾15分鐘。兩塊板通過使用Macbeth MS 2020分光光度計和ICS顏色計算機進行色差分析。
兩塊板的色差為△E(D65 淺色)＝0.3實施例4紫色粉末組合物A(對比)白色混合物粉末基料 400克蘭色混合物粉末基料 200克紅色混合物粉末基料 400克粉末基料裝入Kenwood Chef混料器(低剪切)中混合15分鐘。然後將粉末混合物以-30KV和-70KV使用電壓噴塗(Ransberg Gema 701-6噴槍)到分離的鋼板上。由於粉末塗料組合物的精細粒徑，粉末噴塗非常困難，使粉末在噴槍中產生嚴重堵塞和波動。
塗復的板在200℃烘乾15分鐘，形成膜厚度為30微米的固化膜。然後兩塊板通過使用Macbeth MS2020分光光度計的ICS顏色計算機分析色差。
兩塊板的色差為△E(D65淺色)＝3.35紫色粉末組合物B(根據本發明)白色混合物粉末基料 400克蘭色混合物粉末基料 200克紅色混合物粉末基料 400克幹混添加劑組合物2 10克粉末基料和本發明的幹混添加劑裝入Kenwood Chef混料器中並混合15分鐘。得到的粉末混合物然後以-30KV和-70KV使用電壓噴塗(Ransberg Gema 701-6噴槍)到兩塊分離的鋼板上。此次粉末噴塗暢通。
塗復的板在200℃烘乾15分鐘，形成膜厚度為30微米的固化膜。然後使用Macbeth MS2020分光光度計和ICS顏色計算分析兩塊板的色差。
兩塊板的色差為△E(D 65 淺色)＝0.5實施例5紅色粉末組合物(根據本發明)白色混合物粉末基料 666克紅色混合物粉末基料 334克幹混添加劑組合物2 10克粉末基料和本發明的幹混添加劑裝入Kenwood Chef混料器中並混合15分鐘。然後粉末混合物以-70KV使用電壓噴塗(Ransberg Gema 701-6噴槍)到鋁板上。此次粉末噴塗暢通。
塗復的板在200℃烘乾15分鐘，形成膜厚度為12-15微米的固化膜，膜具有極好的流動和均塗性。使用雷射外形儀(OBM製造)測量膜的表面外形。得到粗糙係數為0.182μm。
聚酯/羥烷基醯胺蘭色粉末基料「Graphitol」蘭顏料 33克填料(重晶石) 87克羧酸官能的聚酯樹脂 826克羥烷基醯胺固化劑 34克流動改性劑 14克苯偶姻 3克巴西棕櫚蠟 3克上述成分幹混，並裝入工作溫度為100℃的擠出機混料器中。擠出物在衝擊研磨機中研磨，製得的粉末粒徑為100%＜180微米。
該粉末進一步在空氣噴射研磨機中減小粒徑，製備出具有以下按體積計粒徑的粉末試樣99.0%＜10微米43.0%＜5微米D(V)50 5.5微米土紅色粉末基料紅色氧化鐵顏料130 BM 111克填料(重晶石) 190克羧酸官能的聚酯樹脂 656克羥烷基醯胺固化劑 27克流動改性劑 10克苯偶姻 3克巴西棕櫚蠟 3克上述成分幹混並送入工作溫度為140℃的擠出機混料器中。擠出物在衝擊研磨機中研磨，製成粒徑為100%＜180微米的粉末。
該粉末然後在空氣噴射研磨機中進一步減小粒徑，製備出具有以下按體積計粒徑分布的粉末試樣99%＜10微米47%＜5微米D(V)50 5.1微米白色粉末基料金紅石型二氧化鈦白色顏料 335克填料(重晶石) 25克羧酸官能的聚酯樹脂 595克羥烷基醯胺固化劑 25克流動改性劑 14克苯偶姻 3克巴西棕櫚蠟 3克上述成分進行幹混並送入在140℃溫度下工作的擠出機混料器。擠出物在衝擊研磨機中研磨成粒徑100%＜180微米的粉末。
該粉末進一步在空氣噴射研磨機中減小粒徑，製備成粉末樣品，其按體積計粒徑分布如下100%＜10微米44%＜5微米D(V)50 5.3微米使用SAMES AS 100流動計測出的蘭色，土紅色和白色粉末基料[精細粉末，根據本發明無添加劑]的流動指數為0。
實施例(6)Cameo 蘭色粉末組合物(根據本發明)蘭色粉末基料 330克白色粉末基料 520克土紅色粉末基料 150克幹混添加劑組合物2 10克上述粉末基料裝填到Kenwood Chef混料器中混合15分鐘。然後加入根據本發明的幹混添加劑，並以低速混合。混有添加劑的粉末組合物(根據SAMES AS 100流動計流動指數為84)然後電噴塗到一鋁板上，形成一厚度為35微米的膜。該塗層在200℃固化10分鐘。製成的膜為單一蘭色，顯示出很高的光澤性(在60°測頭為90%)及極好的流動。該膜的粗糙係數為0.124μm，在圖7中顯示。
實施例(7)乳劑低光澤磨擦起電混合物粉末塗料組合物配方羧酸官能的聚酯樹脂 33.79%環氧樹脂固化劑 27.12%苯偶姻 0.18%蠟 0.54%起電控制劑 0.36%催化劑 0.02%金紅石型二氧化鈦顏料 27.12%黑氧化鐵 0.03%紅氧化鐵 0.01%黃氧化鐵 0.14%填料 9.06%流動改性劑 1.45%上述成份在混料器中幹混，並在108℃裝入雙螺杆擠出機。擠出物在衝擊研磨機中研磨，用於對比目的，將其過篩，製成粒徑分布為100%＜106μm的粉末。
一部份製成的乳狀混合物組合物使用Nordson ICAB噴槍以靜態摩擦噴塗到一鋁板上，在180℃烘烤15分鐘。固化的膜厚度為50-60u，光澤度為26-28%(在60°)。
使用Alpine噴射研磨機使另一部分乳狀混合組合物進一步減小粒徑(100 AFG)。噴射研磨機的分級器的速度被調整到產出的最大粒徑為標稱35μm。製成的粉末粒徑分布如下100%＜36u87%＜20u40%＜10uDv(50)＝12.1u然後使用低剪切工藝將粒徑減小的粉末塗料組合物同幹混添加劑組合物2按重量計1.0%相混合。混有根據本發明的添加劑的全部組合物用如上相同的Nordson ICAB摩擦槍噴到一鋁板上，形成30微米的膜。
兩種膜的流動和均塗性通過雷射外形儀來測定。可以看出這個系統的粗糙係數為兩種類型的表面粗糙的結合，首先是粉末塗層的一般流動和均塗性，其次是為達到無光澤外觀進行的慎重的表面穿孔。然而，由於兩種類型的表面粗糙的性質非常不同，可能使用控制外形儀的電腦程式來分離兩種效果。結果如下標準(對比) 薄型膜粉末(本發明)桔皮狀 無光澤和雜音 桔皮狀 無光澤和雜音Rq 1.41 0.36 0.29 0.34
以標準(對比)粉末形成的膜的Rq值顯示，桔皮效果比圖2要顯著，但不象圖1顯示的那樣誇大。然而粒徑減小了的30微米的粉末Rq值具有同圖4大致相似的外觀。
粉末的膠凝時間和膜的物理及機械性能同上述標準粉末塗層相同。
隨後，通過電荷計將噴槍的放電端點接地來測定標準粉末和粒徑減小的粉末的摩擦起電(C/M比值)，同時以克為單位測量粉末通過噴槍的通過量是很精確的。得出結果如下標準粉末 ＝(1.10±0.08)×10-3C/Kg粒徑減小的粉末+1%幹混添加劑組合物2 ＝(0.39±0.04)×10-3C/Kg實施例8高流動強光澤系統配方專用6號黑 1.50%酸官能的聚酯樹脂 82.00%Primid XL 552 3.40%抗氧劑 0.20%苯偶姻 0.40%二氧化矽吸收助流劑 1.50%鋇白 HD 80 10.00%流動改性劑 1.00%上述成分被幹混並送入在130℃工作的單螺杆擠出機混料器。擠出物在衝擊研磨機中研磨，製成粗粒粉末，其粒徑分布如下
100%＜180μm25%＜20μm8%＜10μm3%＜5μmDv(50)～55μm該粉末進一步在空氣噴射研磨機Alpine 100AFG中減小粒徑，製成具有以下粒徑分布的粉末100%＜23μm68%＜10μm23%＜5μmDv(50)～8μm使用低剪切工藝再將精細粉末同1.0%幹混添加劑組合物2一起幹混，根據本發明得到的組份通過使用Gema-Volstatic MPS 1-L靜電噴槍噴塗到鋁板上，形成厚度為50-60μm的膜(固化200℃15分鐘)。用雷射外形儀測量此膜發現它具有以下值Rq＝0.24隨後，一些噴射研磨的原料粉末與1%幹混添加劑組合物3低剪切混合，根據本發明得到的組合物以可識別方式噴塗到上述樣品上，形成50-60μm的固化膜。使用雷射外形儀測定固化膜的流動和均塗性，發現它具有下述值Rq＝0.25
實施例9超薄型膜配方羥基官能的聚酯樹脂 93.37%粉末交聯劑1174 4.83%催化劑 0.40%苯偶姻 0.20%助流劑 1.20%上述成份在混料器中幹混，並送入110℃的雙螺杆擠出機。擠出物在衝擊研磨機上研磨，製成粒徑分布為100%＜200微米的粉末。
該粉末在Alpine噴射研磨機(100 AFG)中進一步減小粒徑。粒度分級器速度調整為制出的最大粒徑標稱為100%＜15微米。製成的粉末粒徑如下100%＜14μm93%＜10μm43%＜5μmDv(50)～6.1μm使用低剪切工藝將粒徑減小的粉末同按重量計1%幹混添加劑組合物2進行幹混。製得的根據本發明的全部組合物再通過使用Gema-Volstatic MPS 1-L靜電噴槍噴塗到鋁板上，形成厚度為4-6μm外觀均勻的膜(固化180℃15分鐘)。將帶有塗層的板浸入酸化了的硫酸銅(Ⅱ)溶液中45秒，以試驗膜的粘接性。在酸化硫酸銅溶液和板的塗層之間沒有看到顯示膜有粘結的反應，沒有可使酸化硫酸銅化學浸蝕底物的針孔或孔隙度。
添加劑的試驗以下實驗Ⅰ、Ⅱ、和Ⅴ至ⅦⅦ舉例說明對用作為根據本發明的添加劑的各個材料的評價，實驗Ⅲ、Ⅳ、Ⅷ和Ⅸ舉例說明根據本發明的各種添加劑組合的使用。
在實驗Ⅰ至Ⅳ中，顏色分析不在烘乾的膜上進行，而是在電暈噴塗到鋁板(7cm×5cm)上的未固化的粉末上進行。噴塗鋁板直到底物被完全覆蓋，然後將一顯微鏡玻璃載片置於樣品之上，以保護粉末。將玻璃載片面對分光光度計檢查孔進行顏色分析。在所有情況下所取的標準樣品以-70KV噴塗，顏色分析識別以-30KV塗施的樣品，以和-70KV樣品相對比。
通過關掉使用電壓，將粉末混合物分別以+20KV和-30KV位差分別噴塗到鋁板上來檢查塗敷的板來進行附加分析。每塊鋁板(7cm×5cm)連接到Brandenbnrg Alpha Ⅲ直流供電裝置上。
在實驗Ⅴ到Ⅸ中，顏色分析按所述方法在烘乾的膜上進行。
實驗Ⅰ到Ⅸ中舉例說明的程序被認為普遍適用於對根據本發明的組合物添加材料的評價和組合添加劑的評價，因此這些程序的基本原則被認為是本發明的一部分。在不背離基本原則的基礎上，程序的細節(底板，使用電壓、混合時間等)可以和特定描述的細節有所不同。實際評定添加材料的效用時，通常僅進行-70KV/-30KV對比便足矣，不需進行零使用電壓和±20KV底物的附加對比。
實驗Ⅰ到Ⅸ中使用的配方如下
紅聚酯粉末基料顏料紅170 78克填料(重晶石) 60克羧酸官能的聚酯樹脂 791克環氧化物官能的固化劑 59克流動改性劑 6克苯偶姻 3克巴西棕櫚蠟 3克上述成分被幹混並送入工作溫度為140℃的單螺杆擠出機(Buss Co-Kneader PR 46)中，擠出物在衝擊研磨機中研磨，製成粒徑為100%＜180微米的粉末。
該粉末然後進一步在空氣噴射研磨機(Alpine 400 APG)中減小尺寸，製備成粉末樣品，其按體積計粒徑分布如下100%＜11微米68%＜5微米D(V)50 4.3微米蘭聚酯粉末基料單塑料蘭顏料 3R型 50克填料(重晶石) 91克羧酸官能的聚酯樹脂 778克環氧化物官能的固化劑 60克流動改性劑 15克苯偶姻 3克巴西棕櫚蠟 3克將上述成分幹混並送入工作溫度140℃的單螺杆擠出機(Buss Co-Kneader PR 46)。擠出物在衝擊研磨機中研磨，製得粒徑為100%＜180微米的粉末。
該粉末在空氣噴射研磨機(Alpine 400 AFG)中進一步減小粒徑，製備成粉末試樣，其按體積計粒徑分布如下100%＜8微米72%＜5微米D(V)50 4.3微米實驗Ⅰ50份紅聚酯粉末同50份蘭聚酯粉進行混合，並在Moulinex混料器中共混10秒鐘。共混過的混合物以-30KV和-70KV使用電壓靜電噴塗到鋁板上。由於噴槍內的波動和堵塞，靜電噴塗非常困難。兩塊板的顏色差為△E(D65)＝5.01。
△A(D65)為3.52(比較紅)。
同一粉末混合物區分別噴塗到+20KV和-20KV的單獨鋁板上，板的色差為△E(65)＝13.35。△A(D65)為7.09(比較紅)。
為評定氧化鋁作為添加劑的效果，按上述方法製成共混粉末混合物，各個試樣同不同量的氧化鋁C混合。每一試樣以-30KV和-70KV使用電壓噴塗。試樣還以無使用電壓噴塗到±20KV的鋁板電極上。得到的塗層顏色分析到於下述表1
表1Al2O3-30KV板和-70KV板 +VE電極同-VE電極的含量 的比較 比較△E(D65) △A △E(D65) AA0.0% 5.01 比較紅 3.52 13.15 比較紅 7.690.05% 3.07 比較紅 2.02 9.84 比較紅 7.130.1% 0.84 比較蘭 -0.38 2.04 比較蘭 0.940.2% 2.48 比較蘭 -1.56 6.75 比較蘭 4.050.3% 2.73 比較蘭 -1.35 9.48 比較蘭 5.570.6% 2.74 比較蘭 -1.70 6.96 比較蘭 4.181.0% 1.95 比較蘭 -1.30 4.30 比較蘭 2.182.5% 1.94 比較蘭 -0.31 1.09 比較蘭 0.31電極板顯示粉末混合物組份的正和負特性，電荷由組份的自發摩擦起電產生。在沒有氧化鋁添加劑的情況下，蘭聚酯沉積到負電極上，顯示它使自己同紅聚酯的摩擦相互作用獲得了正電荷。反過來紅聚酯沉積到正電極上顯示它已獲得負摩擦電荷。這一變化過程反映在不同電壓噴塗研究中，該研究顯示，在無添加劑的情況下，負摩擦起電的(紅)粉末優先在-30KV沉積。
對在使用比例增加的氧化鋁添加劑(表1)的+VE和-VE電極上收集到的粉末進行顏色分析表明，添加劑有能力改變蘭色和紅色聚酯的相關摩擦起電，即在氧化鋁比例為0.10%w/w及0.1%以上時，蘭色聚酯呈現負電荷，優先沉積在正電極上。這一改變過程還反映在不同電壓噴塗應用上，噴塗中蘭色聚酯優先在-30KV沉積。
表1的數據出現在圖8中，圖8中板的色差(△E)根據氧化物濃度以圖解表示。為方便起見，在零點前後，紅色色差表示為正值，蘭色色差表示為負值，零點則代表板之間無色差。從圖解中可以看到，氧化鋁添加劑臨界中等濃度在0.05%和0.1%之間時，摩擦起電極性轉換已部分完成，結果是相同數量的紅色和蘭色聚酯粉末顆粒已具有正電荷和負電荷，靜電分離被減到最小。(如由△E為零或不超過±0.5來說明)。然而，似乎氧化鋁的這一特定濃度非常小(＜0.1%)，因此不足以產生令人滿意的粉末流動;並且非常依賴於濃度(即對氧化物含量的少量改變幾乎沒有匹配條件的允許偏差)。
實驗Ⅱ50份紅色聚酯粉末摻合50份蘭聚酯粉末，若干添加劑按濃度範圍單獨摻入。每一試樣在Moulinex混料器中混合10秒鐘。如實驗Ⅰ，試樣以-30KV和-70KV使用電壓各自靜電噴塗到鋁板上，並以0KV使用電壓噴塗到±20KV的板上。得到的塗層顏色分析到在下述表2中表2-30KV板與 +VE電極同-70KV板比較 -VE電極比較添加劑 △E (D65 △A △E (D65) △AZnO* 1% w/w 1.26 比較紅 0.85 4.42 比較紅 3.14ZnO 3% w/w 0.68 比較紅 0.29 1.92 比較紅 1.66ZnO 10% w/w 0.96 比較蘭 0.09 1.43 比較蘭 -0.16*Aldrich 粒徑1μmCaO* 1% w/w 1.62 比較紅 1.22 2.51 比較紅 1.39CaO 3% w/w 1.73 比較紅 1.23 3.49 比較蘭 -2.52CaO 10% w/w 0.38 比較紅 0.30 1.85 比較蘭 -1.31*BDH,全部粒子10μmSiO2* 1.5% w/w 0.16 比較蘭 -0.11 6.71 比較紅 4.44SiO23% w/w 0.41 比較蘭 -0.16 4.92 比較紅 2.94*Degussa,粒徑2μmAl(OH)30.8% w/w 4.74 比較紅 3.43 19.06 比較紅 12.11Al(OH)33% w/w 2.46 比較紅 1.79 4.02 比較紅 3.10Al(OH)310% w/w 1.68 比較紅 1.21 1.10 比較紅 0.34MgCO31% w/w 2.77 比較紅 1.92 2.64 比較紅 0.86MgCO33% w/w 0.86 比較紅 0.46 6.20 比較蘭 -4.34MgCO310% w/w 2.08 比較蘭 -1.31 5.06 比較蘭 -2.16Mg3(PO4)21% w/w 4.25 比較紅 3.12Mg3(PO4)23% w/w 0.99 比較紅 0.42Mg3(PO4)210% w/w 0.56 比較蘭 -0.09
矽酸鋁 1% w/w 5.04 比較紅 3.70 19.60 比較紅 13.46矽酸鋁 3% w/w 5.71 比較紅 3.96 12.62 比較紅 8.16矽酸鋁 10% w/w 2.76 比較紅 1.89 4.21 比較紅 2.39結果顯示每一添加劑在其濃度增加時顯示出明確的消除分離的趨向。
實驗Ⅲ50份紅色聚酯粉末同50份蘭色聚酯粉末混合。在該混合物中加入0.8%w/w氫氧化鋁，氧化鋁的加入方法為，製得的系列試樣氧化鋁濃度為0.2%，0.3%，0.4%和0.6%(w/w)。每一試樣以-30KV和-70KV靜電噴塗，並以0KV噴塗到正和負電極(±20KV)上。製成的塗層顏色分析列於表3中。
表3Al(OH)3(0.8%w/w) -30KV板與-70KV板比較 +VE電極同-VE電極比較+Al2O3濃度 ΔE (D65) ΔA ΔE (D65) ΔA0% 4.74 比較紅 3.43 19.06 比較紅 12.110.2% 0.43 比較紅 0.27 1.63 比較紅 1.450.3% 0.53 比較蘭 -0.20 3.40 比較蘭 -1.870.4% 0.71 比較蘭 -0.28 4.47 比較蘭 -2.800.6% 0.43 比較蘭 -0.20 2.69 比較蘭 -1.57表3的數據出現在圖9中，圖9板之間的色差(△E)根據氧化鋁濃度以圖解顯示。為方便起見，在零點前後，紅色色差表示為正值，蘭色色差表示為負值，零點則表示板之間無色差。
從圖9中可以看出，當與僅使用氧化鋁(實驗Ⅰ)進行比較時，添加0.8%(w/w)的氫氧化鋁a)提高了為匹配條件而加入的氧化鋁的量(即在0.2%-0.3%w/w之間)，b)緩和了對氧化鋁整個濃度範圍的分離效果。
這些效果清楚地展示在圖10中，該圖比較了實驗Ⅰ和實驗Ⅲ中試樣在-30KV和-70KV靜電噴塗的結果。
因此，為了獲得根據本發明的添加劑組合的全部使用效益，考慮一種或兩種組份必須減少粉末混合物以上述方式分離的趨向，第二種組份必須減小匹配條件對添加劑濃度變化的依賴性。
實驗Ⅳ50份紅色聚酯粉末加到50份蘭色聚酯粉末中，不同的添加劑和添加劑組合如下表4所示摻入。每一試樣在Moulinex混料器中混合，按實驗Ⅰ-Ⅲ所述方法噴塗。所得塗層的顏色分析列於表4。
表4添加劑或添 -30KV板與 +VE電極同加劑組合 -70KV板比較 -VE電極比較△E (D65) △A △E (D65) △AZrO2* 1.5% 2.99 比較紅 1.58 12.04 比較紅 7.74ZrO21.5% 0.76 比較蘭 -0.02 2.05 比較蘭 0.97+0.2% Al2O3ZrO21.5% 0.3 比較蘭 -0.26 2.92 比較蘭 0.78+0.4% Al2O3*Aldrich: 粒徑 5μmSiO21.5% 0.16 比較蘭 -0.11 6.71 比較紅 4.44SiO21.5% 0.27 比較紅 0.0 1.42 比較紅 0.95+Al2O30.2%SiO21.5% 0.34 比較蘭 -0.15 2.7 比較蘭 1.44+Al2O30.4%ZnO 1% 1.26 比較紅 0.85 4.42 比較紅 3.14ZnO 1% 0.59 比較蘭 -0.15 3.74 比較蘭 1.59+0.2% Al2O3ZnO 1% 0.54 比較蘭 -0.31 5.66 比較蘭 3.12+0.4% Al2O3CaO 3% 1.73 比較紅 1.23 3.49 比較蘭 2.52CaO 3% 1.37 比較蘭 -0.56 3.88 比較蘭 2.24+0.2% Al2O3CaO 3% 0.66 比較蘭 -0.28 2.56 比較蘭 -1.60
+0.4% Al2O3矽酸鋁 1% 5.04 比較紅 3.70 19.60 比較紅 13.46+0.2% Al2O31.4 比較紅 1.05 2.32 比較紅 2.05+0.4% Al2O30.87 比較蘭 -0.23 2.53 比較蘭 -1.08將會看到，每一測試的添加劑組合都顯示出上述實驗Ⅲ中概括的普遍特性。
實驗Ⅴ50份紅色環氧聚酯同50份白色環氧聚酯混合，並在Moulinex混料器中共混10秒鐘。共混的混合物以-30KV和-70KV使用電壓靜電噴塗到鋁板上。然後鋁板在200℃烘乾15分鐘。由於噴槍內的波動和堵塞，進行靜電噴塗非常困難。兩塊板之間的色差為△E(D65)＝4.55，色度差△C(D65)＝3.66(比較紅)。
同一粉末混合物還分別噴到+20KV和-20KV的各個鋁板電極上，板之間的色差為△E(D65)＝18.19，色度差△C(D65)＝12.89(比較紅)。
為評定氧化鋁作為添加劑的效果，按以前的方法製成共混的粉末混合物，各個試樣與兩種不同濃度的氧化鋁C混合。每一試樣以-30KV和-70KV使用電壓進行噴塗。試樣還以零使用電壓噴塗到分別為+20KV和-20KV的各個鋁板電極上。得到的塗層顏色分析列於下表5中。
表5Al2O3-30KV板同-70KV板比較 +VE電極與-VE電極比較含量 △E △C (D65) △E △C (D65)0% 4.55 3.66 比較紅 18.19 12.89 比較紅0.05% 4.33 -2.52 比較白 6.86 -2.65 比較白0.1% 5.63 -3.52 比較白 9.16 -4.10 比較白電極板顯示粉末混合物組份的正和負特性。在不使用氧化鋁添加劑情況下，白色環氧聚酯沉積到負電極上，表示它使自己通過與紅色環氧聚酯的摩擦相互作用獲得了正電荷。反過來紅色環氧聚酯沉積在正電極上，表示它已獲得負摩擦電荷。這一變化過程還反映在不同電壓噴塗研究中，該研究表明，在不使用添加劑的情況下，負摩擦起電的(紅)粉末優先以-30KV沉積。
對在使用比例增加的氧化鋁添加劑(表5)的+VE和-VE電極上收集到的粉末進行顏色分析表明，添加劑有能力改變白色和紅色環氧聚酯的相關磨擦起電，即在氧化鋁比例為0.05%w/w及以上時，白色環氧聚酯呈現負電荷，並優先沉積在正電極上。這一變化過程還反映在不同電壓噴塗應用上，其中白色環氧聚酯優先在-30KV沉積。
實驗Ⅵ50份紅色環氧聚酯粉末同50份白色環氧聚酯粉末摻合，若干添加劑以不同濃度單獨摻合。每一試樣在Moulinex混料器中混合10秒鐘。如實驗Ⅴ所述，試樣以-30KV和-70KV使用電壓各自靜電噴塗到鋁板上，並在0KV使用電壓噴塗到±20KV的板上。所有的板在200℃烘乾15分鐘。得到的塗層顏色分析列於下表6內。
表6-30KV板與 +ve電極與-70KV板比較 -ve電極比較添加劑 △E △C (D65) △E △C (D65)無添加劑 4.55 3.66 比較紅 18.19 12.89 比較紅Al(OH)35% 1.99 0.09 比較紅 4.66 4.49 比較紅SiO21% 4.61 3.04 比較紅 15.77 11.04 比較紅2% 1.01 -0.34 比較白 -MgCO32% 1.35 -0.19 比較白 3.89 -1.99 比較白5% 2.27 -1.98 比較白 -CeO25% 1.51 1.48 比較紅 -8% 1.35 -0.38 比較白 5.32 -3.96 比較白ZrO23% 1.98 1.83 比較紅 13.69 9.19 比較紅10% 1.67 1.50 比較紅 5.32 2.93 比較紅WO35% 7.54 5.60 比較紅 14.69 7.13 比較紅10% 1.58 0.81 比較紅 11.90 5.58 比較紅CaO 5% 2.96 1.98 比較紅 4.75 2.55 比較紅10% 2.77 2.29 比較紅 2.55 -1.04 比較白矽酸鋁 5% 1.39 1.05 比較紅 10.69 7.09 比較紅8% 1.55 -0.20 比較白 8.00 6.35 比較紅ZnO 2% 1.58 1.30 比較紅 5.11 -2.58 比較白5% 3.67 -2.25 比較白 7.45 -4.38 比較白Mg33% 2.95 2.25 比較紅 4.95 2.15 比較紅(PO4)28% 0.94 -0.59 比較白 5.88 -5.08 比較白硼酸鋅 5% 2.86 1.37 比較紅 4.18 1.74 比較紅10% 4.44 2.93 比較紅 -BaTiO33% 4.47 2.99 比較紅 7.56 13.88 比較紅8% 1.86 1.78 比較紅 7.41 8.16 比較紅MoO35% 2.61 2.38 比較紅 15.02 9.53 比較紅結果顯示每一添加劑以所給濃度，或隨濃度增加而明確顯示消除分離的趨向。
實驗Ⅶ為進一步舉例說明氧化鋁對混合物中粉末靜電噴塗變化過程的影響，將50份紅色聚酯同50份蘭色聚酯相混合，在Moulinex混料器中混合10秒鐘。經過混合的混合物以-30KV和-70KV使用電壓靜電噴塗到鋁板上。鋁板在200℃烘乾15分鐘。兩板之間的色差為△E(D65)＝2.69，△A(D65)＝0.71(比較紅)。
同一粉末混合物還單獨噴塗到分別為+20KV和-20KV的鋁板電極上，板之間的色差為△E(D65)＝8.30，△A(D65)＝6.3(比較紅)。
為顯示作為添加劑的氧化鋁的效果，按前述方法制出粉末的混合的混合物，每個試樣與不同量的氧化鋁C混合。每一試樣以-30KV和-70KV使用電壓噴塗。試樣然後在200℃烘乾15分鐘。試樣還以無使用電壓噴塗到±20KV的鋁板電極上。電極在200℃烘乾15分鐘。得到的塗層顏色分析列於表7中。
表7Al2O3-30KV板與-70KV板比較 +VE電極同-VE電極比較含量 △E △A △E △A0.0% 2.69 0.71 比較紅 8.30 6.3 比較紅0.1% 0.49 -0.34 比較蘭 6.11 -5.11 比較蘭0.2% 1.06 -0.86 比較蘭 2.54 -0.22 比較蘭0.6% 2.63 -2.12 比較蘭 8.65 -7.01 比較蘭1.0% 2.35 -2.31 比較蘭 5.44 -2.55 比較蘭電極板顯示了粉末混合物組份的正和負特性。在不使用氧化鋁添加劑的情況下，蘭色聚酯沉積在負電極上，顯示它使自己通過同紅色聚酯的摩擦相互作用獲得了正電荷。紅色聚酯反過來沉積在正電極上，顯示它已獲得負摩擦電荷。這一變化過程還反映在不同電壓噴塗研究中，研究顯示在不使用添加劑的情況下，負摩擦起電的(紅色)粉末優先在-30KV沉積。
對在使用比例增加的氧化鋁添加劑(表7)的+VE和-VE電極上收集到的粉末進行顏色分析表明，添加劑有能力改變蘭色和紅色聚酯的相關摩擦起電，即在氧化鋁比例為0.1%w/w及以上時，蘭色聚酯呈現負電荷，並優先沉積在正電極上。這一變化過程還反映在不同電壓噴塗的應用上，其中蘭色聚酯優先在-30KV沉積。可以認為，氧化鋁添加劑臨界中等濃度在0.0%和0.1%之間時，摩擦起電極性轉換已部分完成，結果是相同數量的紅色和蘭色聚酯粉末顆粒已具有正電荷和負電荷，靜電分離被減到最小。然而，氧化鋁的這一特定濃度非常小(＜0.1%)，因此不足以產生令人滿意的粉末流動性，並且具有濃度依賴性(即對氧化鋁含量的少量改變幾乎沒有匹配條件)。
實驗Ⅷ50份紅色聚酯粉末同50份蘭色聚酯粉末混合。在這一混合物中加入不同濃度的氧化鋁和氫氧化鋁添加劑混合物。
將氧化鋁和氫氧化鋁(相對濃度10%w/w∶90%w/w)在Moulinex混料器中混合1分鐘製成添加劑混合物，該添加劑混合物以1、2和3%w/w的濃度添加到紅色和蘭色聚酯粉末中，使Al2O3濃度分別為0.1%、0.2%和0.3%w/w。每一試樣在Moulinex混料器中混合10秒鐘，並以-30KV和-70KV噴塗。試樣在200℃烘乾15分鐘。得到的塗層顏色分析列於表8。
表8Al (OH)3/Al2O3-30KV板和-70KV板比較(90:10)濃度 △E △A0% 2.69 0.71 比較紅1% (0.1% Al2O3) 1.16 1.09 比較紅2% (0.2% Al2O3) 0.25 0.00 比較紅3% (0.3% Al2O3) 0.47 0.32 比較紅與使用氧化鋁比較，將氫氧化鋁同氧化鋁混合a)提高了因匹配條件所需加入的氧化鋁的量(即達到＞0.30%w/w)，b)緩和了對氧化鋁濃度範圍的分離效果。
因此，為獲得根據本發明的添加劑組合的全部使用效益，考慮一種或兩種組份必須減小粉末混合物以上述方式分離的趨向，第二種組份必須減小匹配條件對添加劑濃度變化的依賴性。
實驗Ⅸ50份紅色聚酯粉末加到50份蘭色聚酯粉末中，不同添加劑和添加劑混合物按表4摻入。所有添加劑都通過將表中所示相關比例的兩組份在Moulinex混料器共混1分鐘製成。添加劑然後同紅色和蘭色聚酯粉末混合物用Moulinex混料器混合10秒鐘。試樣以-30KV和-70KV噴塗在鋁板上，並在200℃烘乾15分鐘。顏色分析列於表9內。
表9-30KV板與-70KV板比較添加劑或組合 △E △AAl2O3/SiO2混合物(20%:80%)1% (0.2% Al2O3) 0.59 -0.16 比較蘭2% (0.4% Al2O3) 0.37 0.01 比較紅Al2O3/ZnO 混合物(20%:80%)1% (0.2% Al2O3) 1.31 -0.93 比較蘭2% (0.4% Al2O3) 0.79 -0.57 比較蘭Al2O3/MgCO3混合物(20%:80%)1% (0.2% Al2O3) 1.17 0.14 比較紅2% (0.4% Al2O3) 0.20 0.01 比較紅Al2O3矽酸鋁混合物(60%:40%)1% (0.6% Al2O3) 0.80 0.61 比較紅1.5% (0.9% Al2O3) 0.58 -0.34 比較蘭Al2O3/CeO2混合物(10%:90%)2% (0.2% Al2O3) 1.00 -0.84 比較蘭3% (0.3% Al2O3) 1.02 -0.29 比較蘭
Al2O3/WO3混合物(10%:90%)2% (0.2% Al2O3) 0.66 -0.06 比較蘭3% (0.3% Al2O3) 0.26 0.13 比較紅Al2O3/Mg3(PO4)2混合物(10%:90%)1% (0.1% Al2O3) 1.55 0.99 比較紅3% (0.3% Al2O3) 1.37 -0.19 比較蘭Al2O3/ZrO2混合物(20%:80%)1% (0.2% Al2O3) 0.92 -0.54 比較蘭2% (0.4% Al2O3) 0.62 -0.48 比較蘭Al2O3/硼酸鋅(10%:90%)1% (0.1% Al2O3) 1.76 0.18 比較紅Al2O3BaTiO3(20%:80%)1% (0.2% Al2O3) 0.95 -0.51 比較蘭Al2O3/CaO(10%:90%)2% (0.2% Al2O3) 0.66 -0.27 比較蘭
權利要求
1.粉末塗料組合物，含有至少一種成膜聚合物物質，並含有與此幹混的選自固體的、細粒的、無機的、水不溶物質的兩種或更多種添加劑，上述水不溶物質可以是陶瓷或礦物質，和/或可以是金屬和非金屬的氧化物、混合的氧化物、水合的氧化物、氫氧化物、氧化物-氫氧化物或含氧鹽，這種粉末塗料組合物體積的至少95%具有不超過50微米的粒徑。
2.權利要求1的粉末塗料組合物，其中至少20%(體積)，優選至少30%，40%或50%(體積)的粉末塗料組合物具有10微米或小於10微米的粒徑。
3.權利要求1或2的粉末塗料組合物，其中粉末塗料組合物體積的95-100%具有小於50微米的粒徑。
4.權利要求1-3任一項的粉末塗料組合物，其中粉末塗料組合物體積的45-100%具有小於20微米的粒徑。
5.權利要求1-4任一項的粉末塗料組合物，其中粉末塗料組合物體積的20-100%具有小於10微米的粒徑。
6.權利要求1-5任一項的粉末塗料組合物，其中粉末塗料組合物體積的5-70%具有小於5微米的粒徑。
7.權利要求1-6任一項的粉末塗料組合物，其中粉末塗料組合物的d(v)50為1.3-20微米。
8.權利要求1的粉末塗料組合物，其中按粉末塗料組合物體積計的粒徑分布是以下任一項≥95%, 或≥99%, 或100%45u 45u 45u40u 40u 40u35u 35u 35u30u 30u 30u25u 25u 25u20u 20u 20u15u 15u 15u10u 10u 10u
9.權利要求1-8任一項的粉末塗料組合物，其中一種或每種幹混添加劑是氧化物或混合的氧化物。
10.權利要求1-8任一項的粉末塗料組合物，其中幹混添加劑含有氧化物或混合的氧化物和水合的氧化物、氫氧化物或氧化物-氫氧化物。
11.權利要求1-8任一項的粉末塗料組合物，其中的幹混添加劑含有(A)一種添加劑，選自氧化鋁、氫氧化鋁、氧化鈣、二氧化矽、氧化鋅、氧化鋯、三氧化鉬、二氧化鈰和三氧化鎢，優選氧化鋁或二氧化矽，特別是氧化鋁;和(B)一種添加劑，選自氫氧化鋁、矽酸鋁、氧化鋯、二氧化矽和氧化鈣，優選為氫氧化鋁。
12.權利要求1-11任一項的粉末塗料組合物，其中幹混添加劑之一是氧化鋁。
13.權利要求12的粉末塗料組合物，其中的幹混添加劑含有氧化鋁和氫氧化鋁。
14.權利要求12的粉末塗料組合物，其中的幹混添加劑含有氧化鋁和矽酸鋁。
15.權利要求1-14任一項的粉末塗料組合物，其中與本發明粉末塗料組合物混合的幹混添加劑的總含量以不含添加劑的組合物的總重量為基準計是0.01-10%(重量)，有利的是至少0.05%(重量)，優選至少1.0%(重量)。
16.權利要求1-15任一項的粉末塗料組合物，其中幹混添加劑之一是氧化鋁，氧化鋁的含量以不含添加劑的組合物的總重量為基準是至少0.01%(重量)，有利的是至少0.02%(重量)，特別是0.2-0.4%(重量)。
17.權利要求1-16任一項的粉末塗料組合物，其中幹混添加劑之一是氧化鋁，並且其它添加劑的總含量不超過不含添加劑的組合物總重量的5%，有利的是不超過此重量的3%。
18.權利要求1-17任一項的粉末塗料組合物，其中每種幹混添加劑的粒徑都不超過5微米，有利的是不超過2微米，特別是不超過1微米。
19.權利要求1-18任一項的粉末塗料組合物，其中該組合物含有單一的粉末塗料組分(合適的成膜聚合物，固化劑和可有可無的一種或多種著色劑)。
20.權利要求1-18任一項的粉末塗料組合物，其中該組合物有兩種或更多種粉末塗料組分(每種都含有合適的成膜聚合物、固化劑和可有可無的一種或多種著色劑)的混合物。
21.權利要求20的粉末塗料組合物，其中每種粉末塗料組分的顏色不同。
22.權利要求1-21任一項的粉末塗料組合物，其中成膜聚合物或每種成膜聚合物選自羧基官能的聚酯樹脂、羥基官能的聚酯樹脂、環氧樹脂和官能的丙烯酸類樹脂。
23.在被塗物上形成塗層的方法，該方法包括，用靜電噴塗塗覆方法將權利要求1-22任一項的含有幹混添加劑的組合物塗到被塗物上，加熱塗上的組合物，以熔化和熔合顆粒並固化塗層。
24.按權利要求23的方法塗覆的被塗物，其中塗上的塗層的厚度最好為30微米或小於30微米。
全文摘要
粉末塗料組合物，含有至少一種成膜聚合物，並含有與此幹混的選自固體的、細粒的、無機的、水不溶物質的兩種或更多種添加劑，上述水不溶物質可以是陶瓷或礦物質，和/或可以是金屬和非金屬的氧化物、混合的氧化物、水合的氧化物、氫氧化物、氧化物-氫氧化物或含氧鹽，這種粉末塗料組合物體積的至少95％具有不超過50微米的粒徑。通過採用規定的幹混添加劑的組合，有可能減輕以至防止細小顆粒(特別是直徑為10或小於10微米的那些)的流體化、加工和應用的問題，並且還有可能減輕起因於在混合和加工過程中由自發產生的摩擦起電所造成的帶靜電的差異和過早地帶靜電的其它問題。
文檔編號C09D201/00GK1088599SQ9311267
公開日1994年6月29日 申請日期1993年11月4日 優先權日1992年11月6日
發明者K·J·基特爾, P·F·魯施曼 申請人:考陶爾斯塗料(集團)有限公司