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含有基於2-丁基辛醇的酯的化妝用組合物的製作方法

2023-05-30 05:15:41 4

專利名稱:含有基於2-丁基辛醇的酯的化妝用組合物的製作方法
專利說明含有基於2-丁基辛醇的酯的化妝用組合物 發明領域 本發明涉及2-丁基-1-辛醇的酯在化妝用或藥物製劑中的應用,以及該特定酯和其製備方法。
現有技術 在護膚和護髮的化妝用乳液領域中,消費者提出大量要求除了決定其應用目的的清潔和護理作用之外,還重視諸如最大可能的皮膚病學相容性、良好的平衡脂(rückfettend)的特性、優美的形象、十分雅致的感覺印象和貯藏穩定性之類不同的參數。
除了一些表面活性物質之外,用於人類頭髮和皮膚的清潔和護理的製劑主要含有油體和水。作為油體/潤膚劑,使用例如烴類、酯油以及動植物油/脂肪/蠟。為了滿足市場上對感官特性和最佳皮膚病學相容性的嚴格要求,新的油體和乳化劑混合物被不斷地開發出來並被測試。很久以來,人們已經知道在化妝品中應用酯油。由於酯油的重要性,製備其產品的新方法也在不斷開發出來。特別是支鏈性酯油能促成「更輕爽」的膚感,因而得到了深入地研究。例如DE 10160681的主題是2-甲基-1,3-丙二醇單酯類的使用,在DE 10160682中描述了2-甲基-1,3-丙二醇二酯類的使用。
本發明的任務是,為化妝用的應用提供新的、優選在20℃下呈液態的酯油,該種酯油在感官特性(輕爽性、「非溢脂性膚感」、柔軟性、鋪展能力

吸收、可散布性(Verteilbarkeit)、油性)方面具有改進的特徵,並可在許多化妝用製劑中使用。在此情況下,在低pH值時,該種酯的水解穩定性及其可被配製的能力也受到關注。此外,該種酯不但可以加工成W/O型製劑,而且也可以加工成O/W型製劑,同時該種酯特別地能夠與晶狀UV濾光劑、顏料、止汗劑、鹽和矽氧烷兼容。已經意外地發現,2-丁基-1-辛醇的酯會產生感覺清爽的產品。一些這類脂記載在Kothe G.,JAOCS,Vol78,No5,2001,p537-540裡。在該文裡所記載的酯被描述為可用於生物柴油(Biodiesel)的添加劑。
發明概述 本發明的主題是2-丁基-1辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯在化妝用和/或藥物製劑中的應用,其中所述酯排除2-丁基辛基-2-丁基辛酸酯,2-丁基辛基-2-丁基癸酸酯,2-丁基辛基-2-己基癸酸酯,2-丁基辛基-2-辛基十二烷酸酯。
令人吃驚的是,2-丁基-1辛醇的酯特別適合於化妝用製劑,更適合於注重膚感「清爽」的製劑。這種酯可以非常好的加工成不同的製劑。根據鏈長、支鏈和雙鍵數目,可以得到液態的混合物,其適合作為相應的油體或稠度賦予劑(Konsistenzgeber)。根據本發明,可以使用單獨的2-丁基-1-辛基-C2-C36-羧酸酯或2-丁基-1-辛基-C2-C36-二元羧酸酯或者其任意混合物。
本發明另一個主題是2-丁基-1-辛醇與直鏈C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯在化妝用和/或藥物製劑中的應用。
本發明另一個主題是2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯作為油體在化妝用和/或藥物製劑中的應用。
本發明另一個主題是2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯作為油體在化妝用和/或藥物製劑中的應用,其中所述酯排除2-丁基辛基-2-丁基辛酸酯,2-丁基辛基-2-丁基癸酸酯,2-丁基辛基-2-己基癸酸酯,2-丁基辛基-2-辛基十二烷酸酯。
本發明的主題特別是2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯在化妝用和/或藥物製劑中的應用,以潤溼或浸漬或塗敷供清潔身體或護理身體的日用和/或衛生布巾。
「2-丁基-1-辛醇」和「2-丁基辛醇」的術語在本說明書中同義使用,前綴「2-丁基-1-辛基」和「2-丁基辛基」也同樣同義使用。
本發明的一個優選實施方式中,使用總碳數小於等於24、優選小於等於22的酯。
根據本發明優選的是,應用2-丁基-1-辛醇與下列羧酸的酯,其中羧酸選自C4至C30、特別的C6至C24、再特別的C6至C22、再特別C6至C18、再特別C8至C18、優選C8至C16、再優選C8至C12、特別優選C6至C10羧酸或其相應的二元羧酸。
根據本發明,適合於所述應用的是2-丁基-1-辛醇與C2至C36、C5至C30、C6至C26、C7至C24、C8至C22、C9至C20、C10至C18、C11至C17、C11至C16、C12至C15、C13至C14羧酸或其相應的二元羧酸形成的酯。
在本發明的一個特別優選的實施方式中,使用的是2-丁基-1-辛醇與選自C2至C18、C4至C16、C6至C12、C6至C10羧酸的酯,以及2-丁基-1-辛醇與選自C2至C18、C4至C16、C6至C12、C6至C10二元羧酸的酯。
2-丁基-1-辛醇與飽和羧酸的酯的應用是本發明優選的。2-丁基-1-辛醇與飽和二元羧酸的酯的應用是本發明優選的。
2-丁基-1-辛醇與直鏈的、無支鏈的羧酸的酯的應用是本發明優選的。2-丁基-1-辛醇與直鏈的、無支鏈的二元羧酸的酯的應用是本發明優選的。
「CX羧酸」的術語包括碳原子總數為X的羧酸,例如「C8羧酸」包括碳原子總數為8的所有羧酸,如正辛酸、異辛酸或者甲基庚酸。相應地,術語「CX二元羧酸」包括碳原子總數為X的帶有兩個羧基的所有酸,例如「C4二元羧酸」包括丁二酸(琥珀酸)以及馬來酸和富馬酸等。
羧酸的術語在本發明範圍內表示「一元羧酸」。
本發明酯的感官測試表明,與已知的潤膚劑(如其他不同的酯油或二烷基碳酸酯)相比,官感特徵(Sensorik)得到顯著的改進,特別是鋪展特性(Spreitung)。
作為羧酸,可以使用直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、環狀的或非環的或芳香族的羧酸。
根據本發明,2-丁基-1-辛醇與下列酸(括號中為酸的俗名)形成的酯,例如,正丁酸(酪酸)、2-甲基丙酸(異丁酸)、戊酸(纈草酸)、異戊酸如2,2-二甲基丙酸(新戊酸

新戊酸)和3-甲基丁酸(異戊酸、異纈草酸)、己酸(羊油酸)、庚酸、辛酸(羊脂酸)、異辛酸如2-乙基丁基-2-乙基己酸酯,也為2-乙基丁基-3-乙基己酸酯、2-乙基丁基-4-乙基己酸酯,2-乙基丁基-5-乙基己酸酯以及支鏈辛酸的工業級混合物,例如Exxon公司以商品名

C8銷售的。壬酸

(天竺葵酸

,壬酸

癸酸(羊蠟酸

),異癸酸,例如三甲基庚酸(新癸酸,異癸酸)以及支鏈癸酸的工業混合物,例如Exxon公司以商品名

C10銷售的,十一酸、十一碳烯酸、十二酸(月桂酸)、十三酸、十四酸(肉豆蔻酸)、十五酸、十六酸(棕櫚酸)、十七酸(珠光脂酸)、十八酸(硬脂酸)、十九酸、二十酸、二十二酸、二十四酸、二十六酸、二聚脂肪酸(C36,例如以商品「Empol 1062」從Cognis公司購得)、牛油脂肪酸、椰油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸

篦麻油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、異硬脂酸、異辛酸、異壬酸、異癸酸、2-乙基己酸、2-丙基庚酸、2-丁基辛酸、2-丁基癸酸、2-己基辛酸、2-己基癸酸、2-己基十二酸、2-辛基癸酸,或者二元羧酸,如富馬酸、馬來酸、己二酸、庚二酸、軟木酸、壬二酸、癸二酸。適合的還有2-丁基-1-辛醇與來自Exxon Mobile公司的羧酸異構體混合物

C8(異辛酸)、

C9(異壬酸3,5,5-三甲基己酸和2,5,5-三甲基己酸)和

C10(異癸酸)的酯。
根據本發明有2-丁基-1-辛醇與芳香族羧酸的酯。作為芳香族羧酸可以例如提及苯甲酸和/或苯甲酸的衍生物。
作為苯甲酸的衍生物,合適的有 -單個或多個羧基取代的苯甲酸,例如苯二羧酸如1,2-苯二羧酸、1,3-苯二羧酸、1,4-苯二羧酸(對苯二甲酸)。必要時,可以為烷基或羥基取代物。
-一個或多個烷基取代的苯甲酸,例如2-甲基苯甲酸(=鄰甲基苯甲酸)、3-甲基苯甲酸(=間甲基苯甲酸)、4-甲基苯甲酸(=對甲基苯甲酸)、2,4-二甲基苯甲酸、2-乙基苯甲酸等。
-一個或多個羥基取代的苯甲酸,例如2-羥基苯甲酸(水楊酸)、3-羥基苯甲酸、4-羥基苯甲酸、2,4-二羥基苯甲酸 -羥基和烷基取代的苯甲酸,例如2-甲基-3-羥基苯甲酸 -通過羥基取代的苯甲酸的醯化得到的衍生物,例如乙醯基水楊酸。
在本發明的一個優選實施方式中,作為苯甲酸衍生物使用了選自甲基取代的苯甲酸、羥基取代的苯甲酸、羧基取代的苯甲酸和通過醯化羥基取代的苯甲酸得到的衍生物。
作為示例可以提及2-丁基-1-辛醇與苯甲酸的酯和2-丁基-1-辛醇與水楊酸的酯。
術語「2-丁基-1-辛醇與二元羧酸的酯」不僅包括二元羧酸與2-丁基-1-辛醇的二酯,如二-2-丁基辛基正辛二酸二酯,而且也包括單酯,如2-丁基辛基正辛二酸單酯,也包括混合酯,其中二元羧酸的一個酸基

與2-丁基-1-辛醇酯化,該二元羧酸的第二個酸基與其它醇酯化。本發明的另一個實施方式包括二元羧酸與2-丁基-1-辛醇及另一種通式為R-OH的醇的混合酯,式中R代表直鏈的或支鏈的、飽和或不飽和的且具有1至12個碳原子的烷基。
在另一個實施方式中,使用二元羧酸與2-丁基-1-辛醇及另一種通式為R-OH的醇的混合酯,式中R代表飽和的、直鏈或支鏈的且具有1至12個碳原子的烷基。
在一個優選實施方式中,應用二元羧酸與2-丁基-1-辛醇及另一種醇的混合酯,其中所述另一種醇選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、異己醇、辛醇、癸醇或十二醇。
在本發明的一個優選實施方式中,使用2-丁基-1-辛醇與C2至C36二元羧酸的酯、二酯和混合酯作為酯。
本發明的另一個主題是2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸的酯,其中排除2-丁基辛基-乙酸酯、2-丁基辛基-辛酸酯、2-丁基辛基-癸酸酯、2-丁基辛基-十二烷酸酯、2-丁基辛基-十六烷酸酯、2-丁基辛基十八烷酸酯、2-丁基辛基-9(Z)-十八碳烯酸酯、2-丁基辛基-2-丁基辛酸酯、2-丁基辛基-2-丁基癸酸酯,還要排除2-丁基-1-辛醇與支鏈C16至C24羧酸的酯。
本發明的另一個主題是2-丁基-1-辛醇與直鏈C2至C36羧酸的酯,其中排除2-丁基辛基-乙酸酯、2-丁基辛基-辛酸酯、2-丁基辛基-癸酸酯、2-丁基辛基-十二烷酸酯、2-丁基辛基-十六烷酸酯、2-丁基辛基十八烷酸酯、2-丁基辛基-9(Z)-十八碳烯酸酯。
本發明不僅包括單個酯也包括不同酯的混合物。
根據本發明優選2-丁基-1-辛醇與直鏈的、飽和或不飽和的C2至C7羧酸的酯。
根據本發明優選2-丁基-1-辛醇與直鏈的、飽和或不飽和的C11至C15羧酸的酯。根據本發明優選2-丁基-1-辛醇與直鏈的、飽和的或不飽和的C19至C36羧酸的酯。
根據本發明優選2-丁基-1-辛醇與支鏈的、飽和的或不飽和的C4至C18羧酸的酯 本發明的另一主題是2-丁基-1辛醇與C2至C36二元羧酸的酯,其中排除二-2-丁基辛基-丁二酸二酯、二-2-丁基辛基-[2,4,4-三甲基-戊基-1]-丁二酸二酯、二-2-丁基辛基-[2-甲基-丙基-1]-丁二酸二酯、二-2-丁基辛基-戊二酸二酯、二-2-丁基辛基-(2,2-二甲基)-戊二酸二酯、二-2-丁基辛基-己二酸二酯、二-2-丁基辛基辛二酸二酯、二-2-丁基辛基-辛二酸二酯。
本發明不僅包括單個酯也包括不同酯的混合物。
根據本發明優選2-丁基-1-辛醇與C2至C4二元羧酸,特別是直鏈的、飽和的C2至C4二元羧酸的酯。
根據本發明優選2-丁基-1-辛醇與C11至C16二元羧酸,特別是直鏈的、飽和的C11至C16二元羧酸的酯。
本發明的主題涉及2-丁基-1-辛醇與選自下列的C2至C36二元羧酸的酯,二-2-丁基辛基-乙二酸二酯、二-2-丁基辛基-丙二酸二酯、二-2-丁基辛基-異丁二酸二酯、二-2-丁基辛基-正庚二酸二酯、二-2-丁基辛基-異庚二酸二酯、二-2-丁基辛基-正壬二酸二酯、二-2-丁基辛基-異壬二酸二酯、二-2-丁基辛基-正十一烷二酸二酯、二-2-丁基辛基-異十一烷二酸二酯、二-2-丁基辛基-正十一碳烯二酸二酯、二-2-丁基辛基-異十一碳烯二酸二酯、二-2-丁基辛基-正十二烷二酸二酯、二-2-丁基辛基-異十二烷二酸二酯、二-2-丁基辛基-對苯二甲酸二酯。
本發明的一個主題涉及二-2-丁基辛基乙二酸二酯。本發明的一個主題涉及二-2-丁基辛基-丙二酸二酯。本發明的一個主題涉及二-2-丁基辛基-正丁二酸二酯。本發明的一個主題涉及二-2-丁基辛基-正庚二酸二酯。本發明的一個主題涉及二-2-丁基辛基-異庚二酸二酯。本發明的一個主題涉及二-2-丁基辛基-正壬二酸二酯。本發明的一個主題涉及二-2-丁基辛基-異壬二酸二酯。本發明的一個主題涉及二-2-丁基辛基-正十一烷二酸二酯。本發明的一個主題涉及二-2-丁基辛基-異十一烷二酸二酯。本發明的一個主題涉及二-2-丁基辛基-正十一碳烯二酸二酯。本發明的一個主題涉及二-2-丁基辛基-異十一碳烯二酸二酯。本發明的一個主題涉及二-2-丁基辛基-正十二烷二酸二酯。本發明的一個主題涉及二-2-丁基辛基-異十二烷二酸二酯。本發明的一個主題涉及二-2-丁基辛基-對苯二甲酸二酯。
本發明的一個實施方式涉及2-丁基-1-辛醇與支鏈羧酸的酯在本發明意義上,含X個碳原子的「異酸」的術語理解為含有X個碳原子的所有支鏈羧酸。例如甲基-、乙基或丙基支化的、任選多支化的羧酸。在一個特別的實施方式中,使用「任選多支化」的甲基支化的羧酸(=異酸)。
優選下列酯2-丁基辛基-正壬酸酯、2-丁基辛基-異壬酸酯、2-丁基辛基-正十一烷酸酯、2-丁基辛基-異十一烷酸酯、2-丁基辛基-正十一碳烯酸酯、2-丁基辛基-異十二烷酸酯、2-丁基辛基-正十三烷酸酯、2-丁基辛基-異十三烷酸酯、2-丁基辛基-正十四烷酸酯、2-丁基辛基-異十四烷酸酯、2-丁基辛基-正十五烷酸酯、2-丁基辛基-異十五烷酸酯、2-丁基辛基-苯甲酸酯。
本發明的一個主題涉及2-丁基辛基-正壬酸酯。本發明的一個主題涉及2-丁基辛基-異壬酸酯。本發明的一個主題涉及2-丁基辛基-正十一烷酸酯。本發明的一個主題涉及2-丁基辛基-異十一烷酸酯。本發明的一個主題涉及2-丁基辛基-正十一碳烯酸酯。本發明的一個主題涉及2-丁基辛基-異十二烷酸酯。本發明的一個主題涉及2-丁基辛基-正十三烷酸酯。本發明的一個主題涉及2-丁基辛基-異十三烷酸酯。本發明的一個主題涉及2-丁基辛基-正十四烷酸酯。本發明的一個主題涉及2-丁基辛基-異十四烷酸酯。本發明的一個主題涉及2-丁基辛基-正十五烷酸酯。本發明的一個主題涉及2-丁基辛基-異十五烷酸酯。本發明的一個主題涉及2-丁基辛基-苯甲酸酯。
出人意料的是所述酯特別合適應用於化妝用和/或藥物製劑。
主題還有製備本發明酯的方法,其中使含2-丁基辛醇的混合物和相應的酸反應。
因此,本發明的主題是根據權利要求7的製備酯的方法,其中使含2-丁基辛醇的混合物和至少一種C2至C36羧酸反應。
因此,本發明的主題是根據權利要求9的製備酯的方法,其中使含2-丁基辛醇的混合物與至少一種C2-C36二元羧酸反應。
本發明方法同時還包括酯混合物的製備,其中2-丁基辛醇與相應的酸混合物一起反應。
本發明方法同時還包括製備2-丁基辛醇與至少一種C2至C36二元羧酸的混合酯,其中2-丁基辛醇、至少一種C2至C36二元羧酸和至少一種通式為R-OH的其他醇反應,這裡的R代表飽和的、直鏈的或支鏈的1至12個碳原子的烷基。
在本發明的一個優選實施方式中,含醇混合物和相應的酸在添加酯化催化劑情況下進行反應。
在一個優選實施方式中,加熱含醇混合物和相應的酸,連續導出生成的水,並且之後蒸餾粗產物。該方法可以在添加酯化催化劑時進行,如在酸催化的或鹼催化的條件下。在一個優選實施方式中,該方法在沒有添加溶劑情況下進行,優選使用儘可能無水的反應物。在該方法的一個優選實施方式中使用了錫催化劑。作為錫催化劑合適的有,例如草酸錫(如

氧化錫(SnO,

),以及錫IV催化劑如二丁基二乙酸錫

二丁基氧化錫

和二丁基月桂酸錫

或者氧化錫(SnO),這些以前由Atofina現在由Arkema銷售。
優選在100-300℃,特別在200-250℃的溫度下進行酯化反應。
在另一個優選實施方式中,使用至少一種酶作為催化劑。作為酶,合適的是技術人員已知的所有能夠催化醇與酸的酯化的酶或酶混合物,實例有脂酶、醯基轉移酶和酯酶。酶催化的酯化反應一般在20~100℃溫度下進行,優選在40~80℃下進行。
本發明的主題是一種製備本發明酯的方法,其中含2-丁基辛醇和相應酸的甲酯的混合物在添加酯交換催化劑時反應。
本發明方法同時包括酯混合物的製備,其中2-丁基辛醇與相應的酸的甲酯的混合物一起在添加酯交換催化劑時反應。
在一個優選實施方式中,在添加酯化催化劑時加熱含醇和相應酸的甲酯的混合物,連續導出所生成的水並且隨後蒸餾粗產物。在一個優選實施方式中,該方法在沒有添加溶劑時進行,優選使用儘可能無水的反應物。
優選在100-300℃,特別在200-250℃的溫度下進行酯化反應。作為酯交換催化劑可使用技術人員已知的所有酯交換催化劑,優選使用甲醇鈉或者鈦酸四烷基酯作為酯交換催化劑。
在另一個實施方式中,使用至少一種酶作為催化劑。作為酶,適用的是技術人員已知的所有能夠催化醇和酸甲酯進行酯交換的酶或者酶混合物,實例有脂酶、醯基轉移酶和酯酶。酶催化的酯化反應一般在20~100℃,優選40~80℃溫度下進行。
化妝品/藥物製劑 2-丁基-1-辛酯可用來製備穩定而且具有特別輕爽膚感的化妝用和藥物乳液。
因此,本發明的另一個主題是化妝用和/或藥物製劑,其含有 (a)至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯,優選至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C18羧酸或C2-C18二元羧酸的酯,所述酯排除2-丁基辛基-2-丁基辛酸酯、2-丁基辛基-2-丁基癸酸酯、2-丁基辛基-2-己基癸酸酯、2-丁基辛基-2-十二烷酸酯 (b)至少一種乳化劑(b-1)和/或表面活性劑(b-2)和/或蠟組分(b-3)和/或聚合物(b-4)和/或一種其它油體(b-5)。
由此,本發明的另一個主題是化妝用和/或藥物製劑,其含有 (a)至少一種2-丁基-1-辛醇與直鏈的C2-C36羧酸或直鏈或支鏈的C2-C36二元羧酸的酯,優選至少一種2-丁基-1-辛醇與直鏈的C2-C18羧酸或直鏈或支鏈的C2-C18二元羧酸的酯 (b)至少一種乳化劑(b-1)和/或表面活性劑(b-2)和/或蠟組分(b-3)和/或聚合物(b-4)和/或一種其它油體(b-5)。
本發明的一個主題是化妝用和/或藥物製劑,其含有 (a)至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯,優選至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C18羧酸或者C2-C18二元羧酸的酯, b-1)至少一種乳化劑。
本發明的一個主題是化妝用和/或藥物製劑,其含有 (a)至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯,優選至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C18羧酸或者C2-C18二元羧酸的酯, b-2)至少一種表面活性劑。
本發明的一個主題是化妝用和/或藥物製劑,其含有 (a)至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯,優選至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C18羧酸或者C2-C18二元羧酸的酯, b-3)至少一種蠟組分。
本發明的一個主題是化妝用和/或藥物製劑,其含有 (a)至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯,優選至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C18羧酸或者C2-C18二元羧酸的酯, b-4)至少一種聚合物。
本發明的一個主題是化妝用和/或藥物製劑,其含有 (a)至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯,優選至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C18羧酸或者C2-C18二元羧酸的酯, b-5)至少另一種油體。
本發明製劑優選含有0.1~80重量%,特別0.5~70重量%,優選0.75~60重量%,特別1~50重量%,優選1~40重量%的至少一種2-丁基辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯。
本發明的另一個主題是化妝用和/或藥物製劑,其含有 (a)0.1~80重量%,特別0.1~70重量%,優選0.1~60重量%,特別0.1~50重量%,優選0.1~40重量%的至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯,優選至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C18羧酸或C2-C18二元羧酸的酯, b)0.1~20重量%的乳化劑(b-1)和/或表面活性劑(b-2)和/或蠟組分(b-3)和/或聚合物(b-4), b-5)0.1~40重量%的其它油體和 c)0~98重量%水。
本發明的製劑含有至少0.1重量%,特別至少0.5重量%,特別至少0.75重量%,優選至少1重量%,優選至少5重量%的一種或多種酯(a)。
所有重量%表示相對於所述化妝用和/或藥物製劑的重量百分比。
在本發明的一個優選實施方式中,製劑含有總碳數小於等於24,優選小於等於22的酯。
本發明製劑優選含有2-丁基-1-辛醇與脂肪族羧酸的酯。
本發明製劑優選含有2-丁基-1-辛醇與羧酸的酯,所述羧酸選自C4至C30,特別C6至C24,特別C6至C22,特別C6至C18,特別C8至C18,優選C8至C16,優選C8至C12,特別C6至C10的羧酸或其相應的二元羧酸。
根據本發明,適用於本發明製劑的酯是2-丁基-1-辛醇與C4至C36,C5至C30,C6至C26,C7至C24,C8至C22,C9至C20,C10至C18,C11至C17,C11至C16,C12至C15,C13至C14羧酸或其相應的二元羧酸的酯。
在本發明的一個特別優選的實施方式中,本發明製劑含有2-丁基-1-辛醇與選自C4-C16、C6-C12、C6-C10羧酸的酯,以及2-丁基-1-辛醇與選自C4-C16、C6-C12、C6-C10二元羧酸的酯。
在本發明意義上,製劑優選含有2-丁基-1-辛醇與C4至C16、優選C6至C10的羧酸或其相應二元羧酸的酯。在這些羧酸中,優選為直鏈的、無支鏈的羧酸。
本發明製劑優選含有2-丁基-1-辛醇與飽和羧酸的酯。
本發明製劑優選含有2-丁基-1-辛醇與飽和二元羧酸的酯。
根據本發明,優選使用2-丁基-1-辛醇與直鏈的、無支鏈的羧酸的酯。
根據本發明,優選使用2-丁基-1-辛醇與直鏈、無支鏈的二元羧酸的酯。
本發明製劑不但可含單種酯,而且可含不同酯的混合物。
在本發明的一個優選實施方式中,製劑含有至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C16羧酸或C8-C12二元羧酸的酯。
在本發明的一個優選實施方式中,製劑含有至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C12羧酸或C4-C10二元羧酸的酯。
在本發明的一個優選實施方式中,製劑含有至少一種酯,其選自2-丁基辛基正壬酸酯,2-丁基辛基異壬酸酯,2-丁基辛基正十一烷酸酯,2-丁基辛基異十一烷酸酯,2-丁基辛基正十一烯酸酯,2-丁基辛基正十二烷酸酯、2-丁基辛基異十二烷酸酯,2-丁基辛基正十三烷酸酯,2-丁基辛基異十三烷酸酯,2-丁基辛基正十四烷酸酯,2-丁基辛基異十四烷酸酯,2-丁基辛基正十五烷酸酯,2-丁基辛基異十五烷酸酯,2-丁基辛基異十六烷酸酯或其混合物。
化妝用和/或藥物製劑的另一個優選實施方式含有 (a)0.1~80重量%,特別0.1~70重量%,優選0.1~60重量%,優選0.1~50重量%的至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯,優選至少一種2-丁基-1辛醇與C2-C18羧酸或C2-C18二元羧酸的酯;(b)0.1~20重量%的乳化劑(b-1)和/或表面活性劑(b-2)和/或蠟組分(b-3)和/或聚合物(b4),以及0.1~40重量%的其它油體(b-5)和(d)0~98重量%的水。
「2-丁基辛醇與二元羧酸的酯」的術語既包括二元羧酸與2-丁基辛醇的二酯,如二-2-丁基辛基-正辛二酸二酯,也包括單酯,如2-丁基辛基-正辛二酸單酯,還包括混合酯,在該混合酯中,二元羧酸的一個酸基與2-丁基辛醇進行酯化,同時第二個酸基與另一種醇進行酯化。
在另一個實施方式中,使用二元羧酸與2-丁基辛醇和另一種通式為R-OH的醇的混合酯,式中R代表一種直鏈的或支鏈的、飽和或不飽和的且具有1~12個碳原子的烷基。
在另一個實施方式中,使用二元羧酸與2-丁基辛醇和另一種通式為R-OH的醇的混合酯,式中R代表飽和的、直鏈或支鏈的且具有1~12個碳原子的烷基。
在一個優選實施方式中,使用二元羧酸與2-丁基辛醇和另一種醇的混合酯,其中所述另一種醇選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、異己醇、辛醇、癸醇或者十二烷醇。
在本發明的一個優選實施方式中,使用2-丁基辛醇與C2至C36二元羧酸的二酯和混合酯作為酯。
在一個優選實施方式中,本發明製劑含有2-丁基辛醇與直鏈的、支鏈的、飽和或不飽和的C4至C32,特別是C4至C30,特別C6至C24,特別C6至C22,特別C8至C18,特別C8至C16,優選C8至C16,優選C8至C12二元羧酸的酯。
根據本發明,適用於本發明製劑優選的是2-丁基辛醇與C2至C36,C5至C30,C6至C26,C7至C24,C8至C22,C9至C20,C10至C18,C11至C17,C11至C16,C12至C15,C13至C14的二元羧酸的酯。
在本發明的一個特別優選的實施方式中,所述製劑含有2-丁基辛醇與C6至C12二元羧酸的酯。
根據本發明優選的是2-丁基辛醇與飽和二元羧酸的酯。
根據本發明優選的是2-丁基辛醇與直鏈的、無支鏈的二元羧酸的酯。
適宜作2-丁基辛醇的二元羧酸二酯的有二-2-丁基辛基乙二酸二酯、二-2-丁基辛基丙二酸二酯、二-2-丁基辛基正丁二酸二酯、二-2-丁基辛基異丁二酸二酯、二-2-丁基辛基正戊二酸二酯、二-2-丁基辛基異戊二酸二酯、二-2-丁基辛基正己二酸二酯、二-2-丁基辛基異己二酸二酯、二-2-丁基辛基正庚二酸二酯、二-2-丁基辛基異庚二酸二酯、二-2-丁基辛基正辛二酸二酯、二-2-丁基辛基異辛二酸二酯、二-2-丁基辛基正壬二酸二酯、二-2-丁基辛基異壬二酸二酯、二-2-丁基辛基正癸二酸二酯、二-2-丁基辛基異癸二酸二酯、二-2-丁基辛基正十一烷二酸二酯、二-2-丁基辛基異十一烷二酸二酯、二-2-丁基辛基正十一碳烯二酸二酯、二-2-丁基辛基異十一碳烯二酸二酯、二-2-丁基辛基正十二烷二酸二酯、二-2-丁基辛基異十二烷二酸二酯。
適宜作2-丁基辛醇和甲醇的二元羧酸的混合酯的有2-丁基辛基甲基-乙二酸二酯、2-丁基辛基甲基-丙二酸二酯、2-丁基辛基甲基-正丁二酸二酯、2-丁基辛基甲基-異丁二酸二酯、2-丁基辛基甲基-正戊二酸二酯、2-丁基辛基甲基-異戊二酸二酯、2-丁基辛基甲基-正己二酸二酯、2-丁基辛基甲基-異己二酸二酯、2-丁基辛基甲基-正庚二酸二酯、2-丁基辛基甲基-異庚二酸二酯、2-丁基辛基甲基-正辛二酸二酯、2-丁基辛基甲基-異辛二酸二酯、2-丁基辛基甲基-正壬二酸二酯、2-丁基辛基甲基-異壬二酸二酯、2-丁基辛基甲基-正癸二酸二酯、2-丁基辛基甲基-異癸二酸二酯、2-丁基辛基甲基-正十一烷二酸二酯、2-丁基辛基甲基-異十一烷二酸二酯、2-丁基辛基甲基-正十一碳烯二酸二酯、2-丁基辛基甲基-異十一碳烯二酸二酯、2-丁基辛基甲基-正十二烷二酸二酯、2-丁基辛基甲基-異十二烷二酸二酯。
同樣包括2-丁基辛醇和至少另一種通式為R-OH的醇的二元羧酸的相應混合酯,式中R代表一種直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的且具有1至12個碳原子的烷基。
特別包括2-丁基辛醇和至少另一種醇與二元羧酸的相應混合酯,其中所述另一種醇選自乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、異己醇、辛醇、癸醇或者十二烷醇。
本發明的主題涉及2-丁基辛醇與二聚脂肪酸的酯。術語「二聚脂肪酸」指多聚羧酸,它通過聚合不飽和脂肪酸,主要是聚合油酸或妥爾油脂肪酸來製取的。市售二聚脂肪酸是一種混合物,其中除了少量直鏈和支鏈的C18一元羧酸(單體脂肪酸)外,主要含有C36二元羧酸和不同的高含量的C54三羧酸(三聚脂肪酸),還含有痕量高聚脂肪酸。
本發明製劑、本發明組合物以及根據本發明的酯,適合於在所有用於身體護理與清潔的化妝用製劑中作為基料而加工成,例如護體油、嬰兒潤膚油、護體乳液、乳霜、化妝水(Lotionen)、噴霧乳液、防曬霜、止汗劑、液體肥皂和固體肥皂等。它們也可用在含表面活性劑的製劑,如泡沫浴液和沐浴露、洗髮水和護髮素中。它們可以作為護理組分用到棉紙、紙、紙巾、無紡布製品、海綿、粉撲、橡皮膏和繃帶上,上述材料用於衛生與護理領域(用於嬰兒衛生和嬰兒護理的溼巾、清潔巾、面巾紙、護膚巾、含抗皮膚老化活性物質的護理巾、含防曬製劑和驅蟲劑的紙巾以及用於美容化妝的紙巾或者用於曬後處理的紙巾、廁所用溼紙巾、止汗紙巾、尿布、手帕、溼紙巾、衛生用品、自曬黑紙巾)。此外,它們也可用在護髮、洗髮或染髮的製劑中。
視應用目的,上述化妝製劑含有一些其他助劑和添加劑,例如表面活性劑、其他油體、乳化劑、珠光蠟、稠度賦予劑、增稠劑、富脂劑、穩定劑、聚合物、脂肪、蠟、卵磷脂、磷脂、源自生物的活性物質(biogeneWirkstoffe)、防紫外線因子、抗氧化劑、除臭劑、止汗劑、去屑劑、成膜劑、膨潤劑、驅蟲劑、自曬黑劑、酪氨酸酶抑制劑(脫色劑)、水溶助劑、增溶劑、防腐劑、香料油、顏料等,下面示例性地列舉。
乳化劑b-1) 在本發明的一個實施方式中,本發明製劑含有至少一種乳化劑。以組合物總重量為準計,本發明組合物含有乳化劑的量為0~40重量%,優選0.1~20重量%,優選0.1~15重量%和特別0.1~10重量%。
在本發明的一個實施方式中,本發明的製劑含有一種以上的乳化劑。本領域技術人員根據其餘組分使用通常的乳化劑體系(例如乳化劑和輔助乳化劑)。
非離子型乳化劑 非離子型乳化劑包含,例如 (1)2~50Mol環氧乙烷和/或1~20Mol環氧丙烷在8~40個碳原子直鏈脂肪醇上,在12~40個碳原子脂肪酸上和在烷基具8至15個碳原子的烷基酚上的加成產物。
(2)1~50Mol環氧乙烷在甘油上的加成產物的C12-C18脂肪酸單酯和二酯。
(3)飽和與不飽和的6至22個碳原子脂肪酸的失水山梨醇單酯和二酯及其環氧乙烷加成產物。
(4)烷基具有8~22個碳原子的烷基單葡糖苷和烷基低聚葡糖苷及其乙氧基化的類似物。
(5)7~60Mol環氧乙烷在蓖麻油和/或硬化蓖麻油上的加成產物。
(6)多元醇酯以及特別是聚甘油酯,例如多元醇聚-12-羥基硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻油酸酯、聚甘油二異硬脂酸酯或者聚甘油二聚酸酯。同樣合適的有多種這類化合物的混合物。
(7)2~15Mol環氧乙烷在蓖麻油和/或氫化蓖麻油上的加成產物。
(8)基於直鏈的、支鏈的、不飽和的或飽和的C6-C22脂肪酸、蓖麻油酸及12-羥基硬脂酸與聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纖維素)的偏酯,或者混合酯如甘油基硬脂酸酯檸檬酸酯和甘油基硬脂酸酯乳酸酯。
(9)聚矽氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物或者相應的衍生物。
(10)季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6~22個碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇、優選甘油或者聚甘油的混合酯。
環氧乙烷和/或環氧丙烷在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸甘油單酯和甘油二酯以及脂肪酸失水山梨醇單酯和二酯上的加成產物,或者在蓖麻油上的加成產物是已知的並可以買到的產品。它們為同系物混合物(Homologengemische),其平均烷氧化程度對應於進行加成反應的環氧乙烷和/或環氧丙烷與底物的物質量之比。乙氧基化程度決定了其為W/O還是O/W型乳化劑。已知環氧乙烷在甘油上的加成產物的C12/18脂肪酸單酯和二酯作為化妝用製劑的脂平衡劑(Rückfettungsmittel)。
根據本發明,特別適合且溫和的乳化劑是多元醇聚-12-羥基硬脂酸酯及其混合物,它們例如由Cognis Deutschland GmbH以商標「

PGPH」(W/O型乳化劑)或者「

VL75」(與椰油葡糖苷以重量比1:1混合,O/W型乳化劑)或者「

SBL」(W/O型乳化劑)銷售。關於這一點,請參閱歐洲專利EP0766661B1。這些乳化劑中的多元醇組分可從具有至少2個,優選3至12個且特別3至8個羥基和2至12個碳原子的物質衍生出來。
HLB值為1~8的乳化劑原則上適於用作親脂性W/O型乳化劑,很多的表格對此進行了總結,並為技術人員悉知。一些這種乳化劑例如列舉在Kirk-Othmer所著的「Encyclopedia of Chemical Technology」,第3版,1979,第8卷,第913頁中。對於乙氧基化的產物,HLB值也可用下式進行計算HLB=(100-L)5,式中L為環氧乙烷加成物中親脂基團的重量百分比,也即脂肪族烷基或者脂肪族醯基的重量百分比。
W/O型乳化劑類中特別有利的是多元醇的偏酯,特別是C4-C6多元醇的偏酯,例如季戊四醇的偏酯或者糖酯,如蔗糖二硬脂酸酯、失水山梨糖醇單異硬脂酸酯、失水山梨醇倍半異硬脂酸酯、失水山梨醇二異硬脂酸酯、失水山梨醇三異硬脂酸酯、失水山梨醇單油酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇二油酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇單芥酸酯、失水山梨醇倍半芥酸酯、失水山梨醇二芥酸酯、失水山梨醇三芥酸酯、失水山梨醇單蓖麻油酸酯、失水山梨醇倍半蓖麻油酸酯、失水山梨醇二蓖麻油酸酯、失水山梨醇三蓖麻油酸酯、失水山梨醇單羥基硬脂酸酯、失水山梨醇倍半羥基硬脂酸酯、失水山梨醇二羥基硬脂酸酯、失水山梨醇三羥基硬脂酸酯、失水山梨醇單酒石酸酯、失水山梨醇倍半酒石酸酯、失水山梨醇二酒石酸酯、失水山梨醇三酒石酸酯、失水山梨醇單檸檬酸酯、失水山梨醇倍半檸檬酸酯、失水山梨醇二檸檬酸酯、失水山梨醇三檸檬酸酯、失水山梨醇單馬來酸酯、失水山梨醇倍半馬來酸酯、失水山梨醇二馬來酸酯、失水山梨醇三馬來酸酯,以及其工業級混合物。適宜作乳化劑的還有1至30,優選5至10Mol環氧乙烷在上述失水山梨糖醇酯上的加成產物。
由製劑情況可有利地額外使用至少一種選自非離子O/W型乳化劑(HLB值8~18)的乳化劑和/或增溶劑。這類乳化劑有例如在前面已經提到的、乙氧基化程度相當高的環氧乙烷加成物,例如對於O/W型乳化劑為10~20環氧乙烷單元,對於所謂的增溶劑為20~40環氧乙烷單元。按照本發明,作為O/W型乳化劑特別有利的是十六/十八醇聚氧乙烯(12)醚和PEG-20硬脂酸酯。優選適合的增溶劑有

HRE 40(INCI:PEG-40氫化蓖麻油)、

HRE 60(INCI:PEG-60氫化蓖麻油)、

L(INCIPPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚),以及

SML 20(INCIPolysorbat-20)。
烷基低聚葡糖苷類的非離子型乳化劑對皮膚特別友好,因此優選適作O/W型乳化劑。C8-C22烷基的單葡糖苷和低聚葡糖苷,其製備與應用由現有技術已知。它們特別通過葡萄糖或低聚糖與具有8至22個碳原子的伯醇的反應來製備。關於葡糖苷基化合物,適宜的不僅有環糖基以糖苷鍵與脂肪醇連接的單葡糖苷,而且還有低聚度優選至多約8的低聚葡糖苷。在此情況下,低聚度是一個統計平均值,對這類工業產品而言它以常規的同系物分布為基礎。以商品名

提供的產品,含有以葡糖苷鍵連接在平均低聚度為1~2的低聚葡糖苷單元上的C8-C16烷基。由葡糖胺衍生的醯基葡糖醯胺也適合用作非離子型乳化劑。根據本發明,優選的是以名稱

PL 68/50由Cognis Deutschland GmbH銷售的產品,它是烷基聚葡糖苷和脂肪醇的1:1混合物。根據本發明,有利於使用的還有月桂基葡糖苷、聚甘油基-2-二聚羥基硬脂酸酯、甘油和水的混合物,它以名稱

VL 75出售。
還可以考慮如卵磷脂和磷脂之類的物質作為乳化劑。作為天然卵磷脂的實例有腦磷脂,它也稱為磷脂酸,是1,2-二醯基-sn-甘油-3-磷酸的衍生物。與之相比,磷脂可理解為通常磷酸與甘油的單酯並優選二酯(磷酸甘油酯),它們一般算作脂肪。除外,還可考慮鞘氨基醇或鞘脂類。
表面活性劑b-2) 在本發明的一個實施方式中,本發明製劑含有至少一種表面活性劑。表面活性物質可包括陰離子型、非離子型、陽離子型和/或兩性或者兩性離子型表面活性劑。在含表面活性的化妝用製劑如淋浴露、泡沫浴液、洗髮水等中優選含有至少一種陰離子型表面活性劑。
本發明組合物含有一種/多種表面活性劑,其用量為組合物總重量的0~40重量%,優選0~20重量%,優選0.1~15重量%,以及特別為0.1~10重量%。
非離子型表面活性劑的典型實例有脂肪醇聚乙二醇醚,烷基酚聚乙二醇醚,脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸醯胺聚乙二醇醚,脂肪胺聚乙二醇醚,烷氧基化甘油三酸酯,混合醚和混合甲醛,任選部分氧化的烷基/烯基低聚葡糖苷或者葡糖醛酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖醯胺、蛋白水解產物(特別是小麥類植物產品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、失水山梨糖醇酯、聚山梨醇酯和胺氧化物。如果非離子型表面活性劑含有聚乙二醇醚鏈,它們可具有常規同系物分布,但是優選具有窄的同系物分布。
兩性離子型表面活性劑,是這樣一類具有表面活性的化合物,其分子中含有至少一個季銨基團和至少一個-COO(-)或者-SO3(-)基團。特別適宜的兩性離子型表面活性劑有所謂的甜菜鹼,例如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸銨,如椰油烷基二甲基甘氨酸銨,N-醯基氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸銨,如椰油醯基氨基丙基二甲基甘氨酸銨,和在烷基或者醯基中含有8至18個碳原子的2-烷基-3-羧基甲基-3-羥基乙基咪唑啉,以及椰油醯基氨基乙基羥基乙基羧基甲基甘氨酸鹽。優選的兩性離子型表面活性劑是INCI名稱為椰油醯氨基丙基甜菜鹼的已知的脂肪酸醯胺衍生物。
同樣,特別適合作輔助表面活性劑的是兩性表面活性劑。兩性表面活性劑可理解為這樣一類具表面活性的化合物,其分子中除了C8-C18烷基或者醯基之外,還至少含有一個游離氨基和至少一個-COOH或者-SO3H基團,並能形成內鹽。適宜的兩性表面活性劑的實例有N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥基乙基-N-烷基醯氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,上述烷基中各具有約8至18個碳原子。特別優選的兩性表面活性劑是N-椰油烷基氨基丙酸鹽、椰油醯基氨基乙基氨基丙酸鹽和C12-18醯基肌氨酸。
陰離子型表面活性劑的特徵在於水溶性的陰離子基團和親脂性基團,所述陰離子基團例如為羧酸根、硫酸根、磺酸根或者磷酸根。對技術人員來說,與皮膚相容的陰離子型表面活性劑可在大量的有關手冊中得知,並可購得。在此情況下,特別涉及鹼金屬鹽、銨鹽或烷醇銨鹽形式的烷基硫酸鹽,烷基醚硫酸鹽,烷基醚羧酸鹽,醯基羥乙基磺酸鹽,醯基肌氨酸鹽,醯基牛磺酸鹽(acyltaurine),其中烷基或者醯基為直鏈並具有12至18個碳原子,以及以鹼金屬鹽或銨鹽形式的磺基琥珀酸鹽和醯基穀氨酸鹽。
季銨化合物可特別用作陽離子型表面活性劑。優選的是滷化銨,特別是氯化銨和溴化銨,如烷基三甲基氯化銨、二烷基二甲基氯化銨和三烷基甲基氯化銨,例如鯨蠟基三甲基氯化銨,硬脂基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、月桂基二甲基氯化銨、月桂基二甲基苄基氯化銨和三鯨蠟基甲基氯化銨。此外,還可使用生物降解性非常好的季銨酯化合物

Esterverbindungen)用作陽離子型表面活性劑,例如以商品名

銷售的二烷基硫酸甲酯銨(Dialkylammoniummethosulfate)和甲基羥基烷基二烷醯氧基烷基硫酸甲酯銨,以及

系列的相應產品。術語「酯季銨化物(Esterquats)」一般指的是季銨化脂肪酸三乙醇胺酯鹽。它們可賦予本發明組合物特別的柔滑手感(Weichgriff)。它們是一些可按相關有機化學方法製備的已知物質。本發明可用的其它陽離子型表面活性劑有季銨化蛋白水解產物。
蠟組分b-3) 在本發明的一個實施方式中,本發明製劑含有至少一種蠟組分。本發明組合物含有一種/多種蠟組分,以組合物總重量為準計,其量為0~40重量%,特別為0~20重量%,優選為0.1~15重量%,而且特別為0.1至10重量%。
蠟的術語通常理解為所有天然或合成得到的、具有下列性質的物質及混合物它們的稠度從堅硬至脆硬、顆粒從粗粒至細晶、從透明至混濁,且在30℃以上融化而不分解。它們在略高於熔點的溫度時就為低粘度,且不能拉長,還表現出強烈依賴溫度的稠度和溶解性。本發明可以使用在30℃或之上溶化的蠟組分或蠟組分混合物。
根據本發明,也可採用具有蠟狀稠度的脂肪和類似脂肪的物質作蠟,只要它們具有所需的熔點即可。其中有脂肪(甘油三酸酯)、甘油單酸酯和甘油二酸酯、天然蠟和合成蠟、脂肪醇和蠟醇、脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸的酯以及脂肪酸醯胺或者這些物質的任意混合物。
在本發明中脂肪可理解為三醯基甘油,也即脂肪酸與甘油的三酯。其優選含有飽和、無支鏈和未取代的脂肪酸基團。它們也可以是混合酯,即甘油與不同脂肪酸的三酯。按照本發明,本發明可使用的並特別適合作為稠度調節劑的是通過部分氫化製得的所謂硬化(

)脂肪和油。優選是植物性硬化脂肪和油,例如硬化蓖麻油、花生油、大豆油、菜油(

)、蕪青油(

)、棉子油、大豆油、向日葵油、棕櫚油、棕櫚仁油、亞麻油、杏仁油、玉米油、橄欖油、芝麻油、可可脂、椰子油。
適宜的脂是甘油與C12-C60脂肪酸且特別C12-C36脂肪酸的三酯。屬於這類的有氫化蓖麻油,一種甘油與羥基硬脂酸的三酯,如以商品名CutinaHR出售的。同樣適宜的是甘油三硬脂酸酯、甘油三山萮酸酯(例如SyncrowaxHRC)、甘油三棕櫚酸酯,或者以商品名Syncrowax HGLC已知的甘油三酸酯混合物,條件是蠟組分或蠟組分混合物的熔點為30℃或以上。
根據本發明,特別可以使用甘油單酸酯和甘油二酸酯或者這些偏甘油酯的混合物作為蠟組分。屬於本發明可使用的甘油酯混合物有CognisDeutschland GmbH&Co.KG出售的產品Novata AB和Novata B(C12-C18單酸甘油酯、二酸甘油酯和三酸甘油酯的混合物),以及Cutina MD或者CutinaGMS(硬脂酸甘油酯)。
屬於本發明可用作蠟組分的脂肪醇有C12-C50脂肪醇。脂肪醇可由天然的脂肪、油和蠟獲得,例如肉豆蔻醇、1-十五烷醇、鯨蠟醇、1-十七烷醇、硬脂醇、1-十九烷醇、花生醇,1-二十一烷醇、山萮醇、巴西烯醇、木蠟醇、蠟醇或者蜂花醇。根據本發明,優選的是飽和的無支鏈脂肪醇。但是根據本發明,也可使用不飽和的、支鏈或者無支鏈的脂肪醇作為蠟組分,只要其具有所需的熔點即可。按照本發明,可用的還有一些脂肪醇餾分,如在還原天然存在的脂肪和油如牛脂、花生油、菜油(

)、棉籽油、大豆油、向日葵油、棕櫚仁油、亞麻油、蓖麻油、玉米油、菜油(

)、芝麻油、可可脂和椰子油時所產生的。但也可用合成醇,例如齊格勒合成法的直鏈、偶數脂肪醇(Alfole)或者羰基合成法得到的部分支鏈醇(Dobanole)。根據本發明,特別優選適用的是C14-C22脂肪醇,例如由Cognis Deutschland GmbH以名稱Lanette16(C16醇)、Lanette 14(C14醇)、Lanette O(C16/C18醇)和Lanette22(C18/C22醇)出售的。脂肪醇賦予組合物比甘油三酸酯更幹的膚感,因此比後者優選。
C14-C40脂肪酸或其混合物也可用作蠟組分。屬於此類的例如有肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、木蠟酸、蠟酸、蜂花酸、芥酸和桐酸,以及被取代的脂肪酸,例如12-羥基硬脂酸,和脂肪酸的醯胺或者脂肪酸的單乙醇醯胺,其中上述列舉僅具示例性而無限制性。
根據本發明,可使用的適合的蠟是例如天然植物蠟如小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、日本蠟、西班牙草蠟(Espartograswachs)、軟木蠟、Guaruma蠟、米胚芽油蠟、甘蔗蠟、小冠巴西棕蠟(Ouricurywachs)、蒙旦蠟、向日葵蠟、果蠟如橙蠟、檸檬蠟、葡萄柚蠟、月桂蠟(=楊梅蠟),以及動物蠟如蜂蠟、蟲膠蠟、鯨蠟、羊毛蠟和尾脂。根據本發明,使用氫化或者硬化蠟是有利的。屬於按照本發明可以使用的天然蠟還有礦物蠟,例如精緻地蠟(Ceresin)和天然地蠟(Ozokerit)或者石化蠟,例如礦脂、石蠟和微晶蠟。作為蠟組分還有化學改性蠟,特別可用硬蠟如蒙旦酯蠟、薩索爾(Sasol)蠟和氫化的霍霍巴木蠟。屬於按本發明可使用的合成蠟例如為蠟狀的聚亞烷基蠟和聚乙二醇蠟。根據本發明優選的是植物蠟。
蠟組分同樣可以選自飽和的和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈烷烴羧酸與飽和的和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈醇的蠟酯,以及選自芳族羧酸、二元羧酸、三羧酸和羥基羧酸(例如12-羥基硬脂酸)與飽和的和/或不飽和的、支鏈和/或無支鏈醇的酯,並且還選自長鏈羥基羧酸的交酯。這類酯的實例有C16-C40烷基硬脂酸酯、C20-C40烷基硬脂酸酯(例如Kesterwachs K82H)、二聚酸的C20-C40二烷基酯、C18-C38烷基羥基硬脂醯基硬脂酸酯或者C20-C40烷基芥酸酯。此外,還可使用C30-C50烷基蜂蠟、檸檬酸三硬脂基酯、檸檬酸三異硬脂基酯、庚酸硬脂基酯,辛酸硬脂基酯、檸檬酸三月桂基酯、二棕櫚酸乙二酯、二硬脂酸乙二酯、二(12-羥基硬脂酸)乙二酯、硬脂酸硬脂基酯、硬脂酸棕櫚基酯、山萮酸硬脂基酯、鯨蠟基酯、山萮酸十六/十八烷基酯和山萮酸二十二烷基酯。
聚合物b-4) 在本發明的一個實施方式中,本發明製劑含有至少一種聚合物。本發明組合物含有一種/多種聚合物,以組合物總重量為準計,其含量為0~20重量%,優選0.1~15重量%且特別為0.1~10重量%。
適宜的陽離子型聚合物有例如陽離子型纖維素衍生物,如季銨化羥乙基纖維素(以名稱Polymer JR

從Amerchol購得)、陽離子型澱粉、二烯丙基銨鹽與丙烯醯胺的共聚物、季銨化乙烯吡咯烷酮/乙烯咪唑聚合物如

(BASF)、聚乙二醇和胺的縮合產物、季銨化膠原多肽如月桂基二甲基銨(Lauryldimonium)水解膠原蛋白(

L/Grünau)、季銨化小麥多肽、聚乙烯亞胺、陽離子型矽氧烷聚合物如醯胺基聚二甲基矽氧烷(Amidomethicone)、己二酸與二甲基氨基羥基丙基二亞乙基三胺的共聚物

/Sandoz)、丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(

550/Chemviron)、聚氨基聚醯胺、陽離子型殼多糖衍生物如季銨化殼聚糖(在可能有的情況下微晶分布)、二滷代烷如二溴丁烷與雙二烷基胺的縮合產物(例如雙二甲基氨基-1,3-丙烷)、陽離子型瓜爾膠(例如Celanese公司的

CBS、

C-17、

C-16)、季銨化銨鹽聚合物(例如Miranol公司的

A-15、

AD-1、

AZ-1)。
作為陰離子型、兩性離子型、兩性和非離子型聚合物,可以考慮例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片脂共聚物、甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物及其酯、未交聯的聚丙烯酸和與多元醇交聯的聚丙烯酸、丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸脂共聚物、辛基丙烯醯胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羥基丙酯-共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內醯胺-三元共聚物以及任選衍生的纖維素醚和聚矽氧烷。
適合作為聚合物的同樣有多糖,特別是黃原膠、瓜爾膠、瓊脂、藻酸鹽和纖基乙酸鈉。
其他油體b-5) 身體護理劑如乳霜、潤膚油、化妝水、乳液通常含有許多有助於進一步優化其感官特性的其它油體和潤膚劑。油體(本發明的酯加上其他油體)通常所含總量為0.1~80重量%,特別0.5~70重量%,優選1~60重量%,特別1~50重量%,特別1~40重量%,優選5~25重量%和特別5~15重量%。含有所述其它油體的量通常為0.1~40重量%。
作為其它油體,可以考慮例如基於6至18個碳原子、優選8至10個碳原子的脂肪醇類的古爾伯特(Guerbet)醇,以及其它附加的酯如肉豆寇酸肉豆寇酯、棕櫚酸肉豆寇酯、硬脂酸肉豆寇酯、異硬脂酸肉豆寇酯、油酸肉豆寇酯、山萮酸肉豆寇酯、芥酸肉豆寇酯、肉豆寇酸鯨蠟酯、棕櫚酸鯨蠟酯、硬脂酸鯨蠟酯、異硬脂酸鯨蠟酯、油酸鯨蠟酯、山萮酸鯨蠟酯、芥酸鯨蠟酯、肉豆寇酸硬脂酯、棕櫚酸硬脂酯、硬脂酸硬脂酯、異硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、山萮酸硬脂酯、芥酸硬脂酯、肉豆寇酸異硬脂酯、棕櫚酸異硬脂酯、硬脂酸異硬脂酯、異硬脂酸異硬脂酯、油酸異硬脂酯、山萮酸異硬脂酯、油酸異硬脂酯、肉豆寇酸油酯、棕櫚酸油酯、硬脂酸油酯、異硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆寇酸山萮酯、棕櫚酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、異硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、肉豆寇酸芥酯、棕櫚酸芥酯、硬脂酸芥酯、異硬脂酸芥酯、油酸芥酯、山萮酸芥酯和芥酸芥酯。除此之外,適宜的還有C18-C38烷基羥基羧酸與直鏈或支鏈C6-C22脂肪醇的酯,特別是蘋果酸二辛酯,直鏈和/或支鏈脂肪酸與多元醇(如丙二醇、二聚二醇或者三聚三醇)的酯,基於C6-C10脂肪酸的甘油三酸酯,基於C6-C18脂肪酸的液態甘油單酸酯/甘油二酸酯/甘油三酸酯混合物,C6-C22脂肪醇和/或格爾伯特醇與芳族羧酸、特別是安息香酸的酯,C2-C12二元羧酸與具有2至10個碳原子和2至6個羥基的多元醇的酯,植物油,支鏈伯醇,被取代的環己烷,直鏈和支鏈C6-C22脂肪醇碳酸酯如碳酸二辛酯

CC),基於具有6至18個碳原子、優選8至10個碳原子的脂肪醇的格爾伯特碳酸酯,安息香酸與直鏈和/或支鏈C6-C22醇的酯(如

TN)、每個烷基具有6至22個碳原子的直鏈或支鏈的對稱或不對稱的二烷基醚如二辛基醚(

OE)、環氧化脂肪酸酯與多元醇及烴類的開環產物或其混合物(

DD)。
其它成分 適合作為增稠劑的例如有Aerosil型(親水型矽酸)、羧基甲基纖維素及羥乙基纖維素和羥丙基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和膨潤土如

Gel VS-5PC(Rheox)。
防紫外線因子可理解為例如在室溫下呈液態或晶體的有機物質(濾光劑),其能夠吸收紫外線輻射並且能夠以長波射線形式(如熱能)將吸收的能量釋放出來。UV-B濾光劑可以是油溶性的或水溶性的。作為典型的UV-A濾光劑,可特別考慮苯甲醯基甲烷的衍生物。顯而易見UV-A和UV-B濾光劑也可以以混合物的形式使用,如由苯甲醯基甲烷衍生物和肉桂酸的酯的組合,其中苯甲醯基甲烷的衍生物如4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲醯基甲烷(

1789)和2-氰基-3,3-二苯基肉桂酸-2-乙基己酯(氰雙苯丙烯酸辛酯(Octocrylene)),肉桂酸的酯優選4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉桂酸異戊酯。這些組合通常與水溶性濾光劑如2-苯基苯並咪唑-5-磺酸及其鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、銨鹽、烷基銨鹽、鏈烷醇銨鹽、和葡糖銨鹽相組合。
除了上述可溶性物質外,也可考慮不溶性防光顏料,即細分散的金屬氧化物。適宜的金屬氧化物的實例有,特別是氧化鋅和二氧化鈦。除了上述兩類主防光物質外,也可使用抗氧化劑型的次防光物質,其在紫外射線射入皮膚時能切斷所引起的光化學反應鏈。
源自生物的活性物質,在本發明中指的是例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕櫚酸酯、抗壞血酸、(脫氧)核糖核酸及其片段產物,β-葡聚糖,視黃醇、沒藥醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA-酸、胺基酸、神經醯胺、合成的神經醯胺、精油,植物提取物,例如李屬提取物、班巴拉堅果(bambaranusse)提取物和維生素複合物。
除臭活性物質起抑制、掩蓋或清除體味的作用。體味是通過皮膚細菌在頂泌汗腺作用而產生,在此過程中形成令人不愉快氣味的降解產物。與此相應的適合作為除臭活性物質或抗菌素的有抑酶劑、氣味吸收劑或氣味掩蓋劑。
作為驅蟲劑可以考慮例如N,N-二乙基-間甲苯甲醯胺、1,2-戊二醇或3-(N-正丁基-N-乙醯基-氨基)-丙酸乙酯、其以名稱Insect

3535由Merck KGaA出售,以及丁基乙醯基氨基丙酸酯。
作為自曬黑劑(

)適合的有二羥基丙酮。作為酪氨酸抑制劑(其抑止黑色素的形成並用於脫色素劑中)有熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸以及抗壞血酸(維生素C)。
作為防腐劑合適的有,如苯氧乙醇、甲醛溶液、對羥基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸以及已知稱為

的銀絡合物,和在化妝品規定(Kosmetikverordung)附錄6的A部分和B部分中所列出的其它類物質。
作為香料油可以提及天然和合成香料的混合物。天然的香料是花、莖和葉、果實、果殼、根、木、藥草和草,針葉和樹枝的提取物以及樹脂和香脂。此外還可以考慮動物原料,如麝貓香及海狸香,以及合成香料化合物類型有酯、醚、醛、酮、醇及烴。
珠光蠟,特別用於含表面活性劑的製劑中,可以考慮亞烷基二醇酯、尤其二硬脂酸乙二酯;脂肪酸鏈烷醇醯胺,尤其椰油脂肪酸二乙醇醯胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸單甘油酯;由多元的、任選羥基取代的羧酸與具有6至22個碳原子的脂肪醇形成的酯,尤其酒石酸的長鏈酯;總共具有至少24個碳原子的脂肪物質,如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯(Fettcarbonate),尤其是月桂酮和二硬脂基醚;脂肪酸如硬脂酸、羥基硬脂酸或者山萮酸,具有12至22個碳原子的烯烴環氧化物與具有12至22個碳原子的脂肪醇和/或具有2至15個碳原子和2至10個羥基的多元醇的開環產物及其混合物。
富脂劑可使用下列物質如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或者醯基化的羊毛脂衍生物和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、甘油單酸酯和脂肪酸鏈烷醇醯胺之類的物質,其中後者也同時用作泡沫穩定劑。
穩定劑,可使用脂肪酸金屬鹽,例如鎂、鋁和/或鋅的硬脂酸鹽或者蓖麻油酸鹽。
為了改善流動性能還可使用助水溶物,如乙醇、異丙醇或多元醇。本發明中所考慮到的多元醇優選具有2至15個碳原子和至少兩個羥基。所述多元醇還可含有其它官能團(特別是氨基)或者用氮來改性。
本發明的製劑、本發明的組合物以及本發明的酯特別適用於化妝用和/或藥物製劑,其用來潤溼或者浸漬或者塗敷那些清洗和/或護理身體的日用布巾和衛生布巾。
作為日用布巾和衛生布巾可示例性提到衛生與護理領域用的棉紙、紙、紙巾、無紡布、海綿、粉撲、橡皮膏和繃帶。這些可為用於嬰兒衛生和護理的溼巾、清潔巾、洗面巾、護膚巾、含抗皮膚老化活性物質的護理巾、含防曬製劑和驅蟲劑的紙巾以及用於美容化妝的紙巾或者用於曬後護理的紙巾、衛生紙巾、止汗紙巾、尿布、手帕、溼紙巾、衛生用品、自曬黑紙巾。
實施例 實施例1通過酯化反應製備2-丁基辛基丁酸酯 將344g丁酸(3.9Mol)和852g Isofol 12(丁基辛醇)(4.7Mol)與0.6g

(草酸錫0.1%,基於總組合物的重量%)一起在水分離器中於240℃加熱5小時。水分離結束後,首先蒸餾出過量的丁基辛醇,接著真空蒸餾(139℃,3mbar)生成物中的產物。所得產物為無色的、稀液狀的油狀物。
配方 表1水包油型乳液

表2水包油型乳液
表3油包水型乳液
表4油包水型乳液

其他製劑的實施例
表5

表6

表7
表格附註 RT=室溫20℃;Upm=每分鐘轉數
權利要求
1.2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯在化妝用和/或藥物製劑中的用途,所述酯排除2-丁基辛基-2-丁基辛酸酯、2-丁基辛基-2-丁基癸酸酯、2-丁基辛基-2-己基癸酸酯、2-丁基辛基-2-辛基十二烷酸酯。
2.2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯作為油體在化妝用和/或藥物製劑中的用途。
3.根據上述權利要求中任一項的用途,其中,使用直鏈的、無支鏈的羧酸作為羧酸,或者使用直鏈的、無支鏈的二元羧酸作為二元羧酸。
4.2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸的酯,所述酯排除2-丁基辛基-乙酸酯、2-丁基辛基-辛酸酯、2-丁基辛基-癸酸酯、2-丁基辛基-十二烷酸酯、2-丁基辛基-十六烷酸酯、2-丁基辛基-十八烷酸酯、2-丁基辛基-9(Z)-十八碳烯酸酯、2-丁基辛基-2-丁基辛酸酯,2-丁基辛基-2-丁基癸酸酯,還要排除2-丁基-1-辛醇與支鏈的C16至C24羧酸的酯。
5.根據權利要求4的酯,其選自2-丁基辛基-正壬酸酯、2-丁基辛基-異壬酸酯、2-丁基辛基-正十一烷酸酯、2-丁基辛基-異十一烷酸酯、2-丁基辛基正十一碳烯酸酯、2-丁基辛基-異十二烷酸酯、2-丁基辛基-正十三烷酸酯、2-丁基辛基-異十三烷酸酯、2-丁基辛基-正十四烷酸酯、2-丁基辛基-異十四烷酸酯、2-丁基辛基-正十五烷酸酯、2-丁基辛基-異十五烷酸酯、2-丁基辛基-苯甲酸酯。
6.2-丁基-1-辛醇與C2至C36二元羧酸的酯,其中排除二-2-丁基辛基-丁二酸二酯、二-2-丁基辛基-[2,4,4-三甲基-戊基-1]-丁二酸二酯、二-2-丁基辛基-[2-甲基-丙基-1]-丁二酸二酯、二-2-丁基辛基-戊二酸二酯、二-2-丁基辛基-(2,2-二甲基)-戊二酸二酯、二-2-丁基辛基-己二酸二酯、二-2-丁基辛基辛二酸二酯、二-2-丁基辛基-辛二酸二酯。
7.製備權利要求4-6所述的酯的方法,其中,含有2-丁基辛醇和至少一種C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的混合物進行反應。
8.製備權利要求4-6所述的酯的方法,其中含有2-丁基辛醇和至少一種C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的甲酯的混合物在添加酯交換催化劑時進行反應。
9.化妝用和/或藥物組合物,其含有
a)至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯,優選至少一種2-丁基-1-辛醇與C2-C18羧酸或C2-C18二元羧酸的酯,所述酯排除2-丁基辛基-2-丁基辛酸酯、2-丁基辛基-2-丁基癸酸酯、2-丁基辛基-2-己基癸酸酯、2-丁基辛基-2-十二烷酸酯
b)至少一種乳化劑(b-1)和/或表面活性劑(b-2)和/或蠟組分(b-3)和/或聚合物(b-4)和/或其它油體(b-5)。
全文摘要
本發明涉及2-丁基辛醇與C2-C36羧酸或C2-C36二元羧酸的酯在化妝用和/或藥物製劑中的應用。該化合物的特徵在於其特別輕爽的感覺特性。
文檔編號C07C69/24GK101505833SQ200780030732
公開日2009年8月12日 申請日期2007年8月9日 優先權日2006年8月18日
發明者阿基姆·安斯曼, 馬庫斯·迪爾克, 凱薩琳·韋喬爾德 申請人:考格尼斯智慧財產權管理有限責任公司

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