纖維強化熱塑性樹脂成型品的製作方法

2023-05-30 06:24:11 3

專利名稱：：纖維強化熱塑性樹脂成型品的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種纖維強化熱塑性樹脂成型品，更具體來說，涉及一種含有具有扁平截面形狀的強化纖維，並且該強化纖維的纖維長度分布轉移至長纖維側的、機械強度、耐熱性、翹曲性、表面外觀優異的纖維強化熱塑性樹脂成型品。
背景技術：
：含有以玻璃纖維、碳纖維等為代表的強化纖維的熱塑'性樹脂成型品，其機械強度、耐熱性、耐化學試劑性等優異，被用作汽車領域、電氣電子機器領域、精密機械領域等中的部件。但是，隨著最近對部件的輕量化要求，部件的小型化、薄壁化不斷進步，並且對機械強度、尺寸精度等進行更嚴格要求，與此同時，對於所用的成型品材料，也追求適合上述所要求特性的材料的開發。特別是在汽車領域中，為了用作發動機室的部件，要求即使在100。C以上的高溫下，也具有足夠的機械強度，此外，在外部面板或支撐該面板的結構體中，可以使用樹脂制口口O對於成型品中的強化纖維長度，以往已知有通過增長纖維長度，由此改善剛性、耐衝擊性等機械強度。例如，在專利文獻l中，公開了在(A)聚醯胺樹脂中配合5~80重量％(組合物中)(B)長度為3mm以上的纖維狀強化材料和0.01~3重量％(組合物中)(C)碳數為22~32的脂肪族金屬鹽而形成的、機械強度和成型加工性優異的長纖維強化聚醯胺樹脂組合物，以及將該樹脂組合物注射成型的成型品。此外，在專利文獻2中，公開了專利文獻l中的(A)聚醯胺樹脂是尼龍66成分/尼龍6成分=99~1重量％/1~99重量％的共混物的、表面外觀優良、熱變形溫度高的樹脂組合物，以及將該樹脂組合物注射成型的成型品。但是，專利文獻l、2記載的樹脂組合物所用的纖維狀強化材料，為了容易製造，其截面是圓形的，並且在使用這種截面形狀的纖維狀強化材料時，雖然可以確認機械強度的提高，但其存在有在注射成型時纖維狀強化材料被粉碎，成型品中殘留的強化材料的纖維長度變短，強化材料所產生的增強效果降低，或者由於強化材料隨著樹脂流動而產生取向，從而導致成型品中出現方向性而產生翹曲的問題，因此其僅適用於特定部件。此外，對於專利文獻2，其規定了在注射成型品中分散的纖維狀強化材料的纖維長度以重均纖維長度計為lmm以上，但對於該重均纖維長度的測定方法、實際成型品中的纖維長度完全沒有記載。專利文獻3是將含有長纖維強化材料的樹脂成型品中的纖維長度分布的形狀與成型性和成型品物性之間的關係通過2分數韋布爾分布來近似的發明，並且其記載了當該分布形狀是從纖維長度短的一邊到長的一邊平穩地拉伸尾部的形狀時，成型性和成型品物性的平衡優異。在專利文獻4中，作為降低了注射性樹脂制外裝成型體，公開了下述的長纖維強化熱塑性樹脂制外裝成型體分散在成型體中的強化纖維的含有率為30重量%~90重量％,重均纖維長度為1.5mm10mm,成型體的最大投影面積為20000mm2以上，成型時截面積為1OOmm2以下的狹窄流路的流路長度為150mm以下，以及，壁厚為2mm以上的成型體部分的最大線膨脹係數為5xlO—SK"以下，並且，最大線膨脹係數/最小線膨脹係數的比為1.8以下。但是，該技術中所用的強化材料通常為圓形截面形狀的材料，並且可以認為當纖長度較長時，其成型性、衝擊強度、實際成型品的外觀、對於由成型收縮、翹曲引起的尺寸穩定性等不足。為了解決這些問題，在專利文獻5中，通過使作為強化纖維代表的玻璃纖維的截面形狀為扁平狀，與圓形截面的玻璃纖維相比，比表面積增大，並且和基體樹脂組合物的粘合效果增大，此外，通過增長成型體中的纖維長度(平均纖維長度，相對於圓形截面形狀時的0.47mm,在繭狀截面形狀時為0.57mm),顯示出了機械強度的改善。但是，專利文獻5中記載的樹脂組合物與配合了圓形截面玻璃纖維的樹脂組合物相比，雖然具有提高拉伸強度和表面平滑性以及防止翹曲的效果，但是這些效果不足，並且對於衝擊強度，特別是在使用聚醯胺樹脂作為熱塑性樹脂時，和使用圓形截面的玻璃纖維時同樣程度地降低。在專利文獻6中，為了解決專利文獻5中所列舉的問題，公開了將扁平玻璃纖維長纖維化的方法。具體來說，記載了在由熱塑性樹脂所形成的顆粒中，提供多根長絲在一個方向上排列的、含有扁平玻璃纖維的顆粒，以使截面為扁平的扁平玻璃纖維長絲的兩端面到達前述顆粒表面。才艮專利文獻3:專利文獻4:專利文獻5:專利文獻6:曰本4爭開平9一286036號乂>才艮曰本淨爭開2006_82275號^>才艮曰本特/>平2-60494號/>才艮曰本4爭開2006—45390號7>才艮
發明內容發明要解決的問題本發明是鑑於上述狀況而進行的，其目的在於提供一種機械強度、耐熱性、翹曲性等尺寸精度、表面外觀優異的纖維強化熱塑性樹脂成型品。解決問題的方法
技術領域：
：本發明人等為了解決上述問題，進行了積極研究，結果發現通過使用強化纖維的截面形狀為扁平的強化纖維，同時，將成型品中殘留的強化纖維的纖維長度保持為較長，具體來說，使強化纖維的重均纖維長度為lmm以上，則不僅改善了機械強度，驚奇地是，還可以同時改善耐熱性、尺寸精度、表面外觀，由此完成了本發明。也就是說，本發明的主旨在於一種纖維強化熱塑性樹脂成型品，所述成型品由含有7035重量％(A)熱塑性樹脂、30~65重量％(B)截面為根據下式的扁平率為2.3以上的扁平形狀的強化纖維(以下，稱作"扁平強化纖維")的熱塑性樹脂組合物構成，其特徵在於，該成型品中的強化纖維的重均纖維長度為lmm以上》具體來i兌，通過以下方法完成。(1)一種纖維強化熱塑性樹脂成型品，所述成型品由含有70~35重量％(A)熱塑性樹脂、30~65重量％(B)截面為根據下式的扁平率為2.3以上的扁平形狀的強化纖維的熱塑性樹脂組合物構成，其特徵在於，該成型品中的強化纖維的重均纖維長度為lmm以上。扁平率=強化纖維長徑(a)/強化纖維短徑(b)(2)才艮據(1)所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中(B)強化纖維的扁平率為2.3~5。(3)根據(1)或(2)所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中重均纖維長度為1~10mm。(4)根據(1)~(3)任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中成型品中的纖維長度為lmm以上的強化纖維的比例為所有強化纖維中的30重量％以上。(5)根據(1)~(4)任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中(B)強化纖維的截面形狀為長圓形。(6)根據(1)~(5)任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中作為(A)熱塑性樹脂，含有至少一種聚醯胺樹脂。(7)根據(1)~(5)任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中作為(A)熱塑性樹脂，含有至少一種聚酯樹脂。(8)根據(1)~(5)任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中(A)熱塑性樹脂至少含有聚醯胺樹脂，所述聚醯胺樹脂通過由0~50摩爾％對苯二甲胺和50~100摩爾％間苯二甲胺所構成的混合二胺與碳數為6~12的a,CD-直鏈脂肪族二羧酸的縮聚反應所得到。(9)根據(1)~(5)任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中(A)熱塑性樹脂的20重量％以上為聚醯胺樹脂，所述聚醯胺樹脂通過由0~50摩爾％對苯二甲胺和50~100摩爾o/。間苯二甲胺所構成的混合二胺與碳數為6~12的a，co-直鏈脂肪族二羧酸的縮聚反應所得到。(10)根據(I)~(5)任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中作為(A)熱塑性樹脂，含有聚對苯二甲酸丁二酯樹脂和/或聚對苯二甲酸乙二酯樹脂。(11)根據(l)~(5)任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中作為(A)熱塑性樹脂，至少含有聚對苯二曱酸丁二酯樹脂，該聚對苯二甲酸丁二酯樹脂在30。C下、在苯酚和1,1,2,2-四氯乙》克的1:1(重量比)混合液中所測定的特性粘度為0.3~1.2dl/g,並且鈥含量為80ppm以下。(12)根據(1)~(11)任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其特徵在於，使用以熱塑性樹脂覆蓋粗紗狀的強化纖維後切割為3mm以上長度的顆粒，並通過注射成型法或擠出成型法製造所述纖維強化熱塑性樹脂成型品。(13)(1)~(11)任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品的製造方法，其特徵在於，包含下述工序將以熱塑性樹脂覆蓋粗紗狀的強化纖維後切割為3mm以上長度的顆粒注射成型或擠出成型。發明效果根據本發明，可以得到不僅機械強度優異，而且耐熱性、尺寸精度、表面外觀也優異的纖維強化熱塑性樹脂成型品。由於這些樹脂成型品可以充分滿足輕量化、薄壁化、以及尺寸精度、外觀提高的要求性能，因此可以用於汽車領域、電氣電子機器領域、精密機械領域部件等廣泛用途，並且本發明的工業價值顯著。具體實施例方式以下，對本發明的內容進行詳細說明。另外，在本申請說明書中，所謂"~"用於表示包含其前後記載的數值作為下限值和上限值。(A)熱塑性樹脂作為本發明中所用的(A)熱塑性樹脂，沒有特別限制，可以是結晶性熱塑性樹脂、非晶性熱塑性樹脂的任一種。作為結晶性熱塑性樹脂，例如，可以列舉聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚縮醛樹脂、聚烯烴樹脂等。作為非晶性熱塑性樹脂，例如，可以列舉聚碳酸酯樹脂、聚苯醚樹脂、芳香族乙烯基化合物聚合物等。這些熱塑性樹脂可以2種以上組合使用。(聚醯胺樹脂)本發明中的聚醯胺樹脂是其分子中具有醯胺基(_CONH-)，並且可以加熱熔融的聚醯胺聚合物。具體來說，是內醯胺的縮聚物、二胺化合物與二羧酸化合物的縮聚物、CD-氨基羧酸的縮聚物等各種聚醯胺樹脂，或它們的共聚聚醯胺樹脂、混合物等。作為聚醯胺樹脂縮聚原料的內醯胺，例如，可以列舉s-己內醯胺、co-月桂內醯胺等。作為二胺化合物，例如，可以列舉四亞曱基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、八亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞曱基二胺、2-甲基五亞甲基二胺、(2,2,4-或2,4,4-)三曱基六亞曱基二胺、5-曱基九亞曱基二胺、間苯二曱胺(MXDA)、對苯二甲胺、1,3-雙(氨基曱基)環己烷、1，4-雙(氨基曱基)環己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三曱基環己烷、雙(4-氨基環己基)曱烷、雙(3-甲基-4-氨基環己基)曱烷、2，2-雙(4-氨基環己基)丙烷、雙(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪等脂肪族、脂環族、芳香族的二胺化合物等。作為二羧酸化合物，例如，可以列舉己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、對苯二甲酸、間苯二曱酸、2-氯對苯二甲酸、2-甲基對苯二曱酸、5-曱基間苯二曱酸、5-鈉硫代間苯二甲酸、六氬化對苯二曱酸、六氫化間苯二甲酸等脂肪族、脂環族、芳香族的二羧酸等。作為CD-氨基羧酸，例如，可以列舉6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸、對氨基甲基苯甲酸等。作為由這些原料進行縮聚而形成的聚醯胺樹脂的具體例子，可以列舉聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺ll、聚醯胺12、聚醯胺46、聚醯胺56、聚醯胺66、聚醯胺610、聚醯胺612、聚六亞曱基對苯二曱醯胺(聚醯胺6T)、聚六亞曱基間苯二曱醯胺(聚醯胺61)、聚間苯二亞甲基己二醯己二胺(polym-xylyleneadipamide)(聚醯胺MXD6)、聚間苯二甲基十二醯胺、聚醯胺9T、聚醯胺9MT等。在本發明中，這些聚醯胺均聚物或共聚物，可以各自單獨使用或以混合物的形式^f吏用。在上述聚醯胺樹脂中，從成型性、耐熱性等觀點考慮，更優選使用作為聚醯胺6、聚醯胺66、或聚醯胺MXD6等MX尼龍而公知的聚醯胺樹脂。其中，從耐熱性、成型品表面外觀的觀點考慮，進一步優選MX尼龍。此外，當聚醯胺樹脂為混合物時，聚醯胺樹脂中MX尼龍的比率優選為20重量。/。以上，更優選為50重量％以上，並進一步優選為70重量％以上。作為此處優選使用的聚醯胺樹脂的MX尼龍，是通過a,co-直鏈脂肪族二羧酸和苯二曱胺縮聚而得到的苯二曱胺系聚醯胺樹脂。本發明中，更優選由0~50摩爾％對苯二甲胺和50~100摩爾％間苯二曱胺所構成的混合二胺與碳數為6~12的a，co-直鏈脂肪族二羧酸的縮聚反應而得到的聚醯胺樹脂。和聚醯胺66、聚醯胺6、聚醯胺46、聚醯胺9T等脂肪族系聚醯胺樹脂相比，該MX尼龍的結晶化速度稍慢，因此特別為了縮短成型周期，優選在該MX尼龍中配合使用脂肪族系聚醯胺樹脂。作為在為了縮短上述成型周期而進行配合時所用的脂肪族系聚醯胺樹脂，可以列舉聚醯胺66、聚醯胺6、聚醯胺46等結晶化速度快的聚醯胺樹脂，或聚醯胺66/6T、66/6T/6I、聚醯胺9T等高熔點的聚醯胺樹脂，並且從經濟性的觀點考慮，優選聚醯胺66或聚醯胺6。從成型性和物性的平衡考慮，該脂肪族系聚醯胺樹脂的配合率，優選為所有聚醯胺樹脂中的60重量％以下。通過使脂肪族聚醯胺樹脂的配合率為60重量％以下，可以良好地保持耐熱性。在作為MX尼龍原料的a,co-直鏈脂肪族二羧酸中，可以使用碳數為6~20,更優選碳數為612的a,co-直鏈脂肪族二羧酸，例如，己二酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二酸、二十烷二酸等。在這些a，co-直鏈脂肪族二羧酸中，考慮到成型性、成型品性能等的平衡，特別適合為己二酸。用於MX尼龍的另一種原料的苯二甲胺，是間苯二甲胺、或對苯二甲胺和間苯二曱胺的混合苯二曱胺。混合苯二曱胺中的間苯二曱胺和對苯二曱胺的摩爾比優選為50/50~100/0,更優選為55/45~100/0。通過^f吏對苯二曱胺的摩爾比為50摩爾o/o以下，可以將聚醯胺樹脂的熔點保持為較低，並且MX尼龍的聚合和含MX尼龍的樹脂組合物的成型加工也容易，因此優選。特別是，通過使對苯二曱胺的比率為10摩爾％以上，可以加快聚醯胺樹脂的結晶化速度，並且可以減少脂肪族系聚醯胺樹脂的配合量，因此更加優選。聚醯胺樹脂的相對粘度，優選為2.0~4.0,更優選為2.0~2.7。通過使相對粘度為2.0以上，可以防止聚醯胺樹脂組合物的脆化，通過使其為4.0以下，可以使聚醯胺樹脂組合物成型時的流動性變好，容易成型加工，因此優選。另外，在本發明中，相對粘度是指使用96%硫酸作為溶劑，並在樹脂濃度為lg/100ml、溫度為23。C的條件下測定的粘度。聚醯胺樹脂的末端氨基濃度，從聚合物分子量的觀點考慮，優選為10~140叫/ton,更優選為30~100eq/ton。此外，聚醯胺樹脂的末端羧基濃度，從聚合物分子量的觀點考慮，優選為10~140叫/ton,更優選為30~100eq/ton。(聚酯樹脂)本發明中的聚酯樹脂，優選為通過芳香族二羧酸或其衍生物和脂肪族二醇的縮聚反應所得到的聚合物或共聚物，可以單獨使用l種聚酯樹脂，也可以將2種以上組合使用。作為芳香族二羧酸或其衍生物，例如，可以列舉對苯二甲酸、鄰苯二聚酸、間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4，-二苯基二羧酸、4,4，-二苯基醚二羧酸、4,4，-二苯曱酮二羧酸、4,4，-二苯氧基乙烷二羧酸、4,4，-二苯碸二羧酸、以及它們的烷基(例如，碳數為1~4)酯或二醇酯。其中，更優選為對苯二曱酸或其二烷基酯，並特別優選為對苯二甲酸或其二甲酯。這些芳香族二羧酸或其衍生物，可以單獨^吏用，也可以2種以上結合使用。此外，這些芳香族二羧酸或其衍生物，也可以和少量其它的二元酸或多元酸或它們的烷基酯或二醇酯等混合使用。例如，可以混合相對於芳香族二羧酸或其衍生物為20重量％以下的己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸、1,2-環己烷二羧酸、1,3-環己烷二羧酸和1,4-環己烷二羧酸等脂環式二羧酸、苯均三甲酸、偏苯三酸等多元酸、或它們的烷基酯或二醇酯等進行使用。作為脂肪族二醇，優選為石炭數為220的二醇，可以列舉乙二醇、丙二醇、四亞甲基二醇、六亞甲基二醇、二乙二醇、二丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等。這些二醇，可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。此外，這些脂肪族二醇，也可以和少量其它的二醇或多元醇等混合使用。例如，可以混合相對於脂肪族二醇為20重量％以下的環己二醇、環己烷二甲醇等脂環式二醇、苯二曱醇、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2_雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基乙氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基乙氧基-3,5-二溴苯基)丙烷等芳香族二醇、丙三醇或季戊四醇等多元醇等進行使用。此外，本發明的聚酯樹脂，除了上述成分外，例如，還可以使用乳酸、乙醇酸、間羥基苯甲酸、對羥基苯曱酸、6-羥基-2-萘羧酸和對-(3-羥基乙氧基苯曱酸等羥基羧酸、烷氧基羧酸、硬脂醇、苯甲醇、硬脂酸、苯曱酸、叔丁基笨曱酸和苯甲醯苯甲酸等單官能成分作為共聚成分。作為聚酯樹脂的代表物質，可以列舉聚對苯二曱酸亞烷基酯樹脂或以它們作為主體的共聚物，具體來說，優選機械強度和耐熱性優異的聚對苯二曱酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂以及它們的共聚物。在以共聚物使用這些樹脂時，對苯二曱酸優選為所有二羧酸成分的50摩爾％以上，更優選為70摩爾％以上，進一步優選為90摩爾％以上。此外，乙二醇或四亞甲基二醇優選為所有二醇的50摩爾％以上，更優選為70摩爾％以上，進一步優選為90摩爾％以上。通過使用這種聚對苯二曱酸亞烷基酯樹脂，存在有進一步提高機械強度和耐熱性的傾向，因此優選。作為本發明的聚酯樹脂，優選聚對苯二甲酸丁二酯樹脂，其中，優選在苯酚和1，1，2，2-四氯乙烷的1:1(重量比)的混合溶劑中，在30。C的溫度下所測定的特性粘度為0.3~1.2dl/g的聚對苯二曱酸丁二酯樹脂。通過使聚對苯二曱酸丁二酯樹脂的特性粘度為0.3dl/g以上，可以更加優化所得的纖維強化聚酯樹脂的機械性能。此外，通過使特性粘度為1.2dl/g以下，可以良好地保持纖維強化聚酯樹脂的流動性，並存在有提高成型性的傾向。此外，可以抑制成型過程中的強化纖維的折損，並將成型品中的強化纖維的纖維長度保持為較長，以及可以防止機械強度的降低。聚對苯二曱酸丁二酯樹脂，也可以結合使用特性粘度不同的2種以上的聚對苯二曱酸丁二酯樹脂，並形成上述範圍內的特性粘度。此外，為了抑制聚對苯二甲酸丁二酯樹脂的水解引起的強度降低，聚對苯二甲酸丁二酯樹脂中的鈦含量優選為80ppm以下，更優選為60ppm以下。可以通過調整製造聚對苯二曱酸丁二酯樹脂時所用的鈦化合物的配合量，調整鈦含量。作為聚酯樹脂，可以優選使用聚對苯二曱酸乙二酯樹脂。當聚酯樹脂為聚對苯二甲酸乙二酯樹脂時，其特性粘度優選為0.5~0.9dl/g。通過使特性粘度在上述範圍內，可以使成型加工變得容易，並且可以使所得樹脂組合物的機械強度變得更加良好。此外，該聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，可以結合使用特性粘度不同的2種以上的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂，並形成上述範圍內的特性粘度。在製造聚酯樹脂時，可以廣泛採用公知的方法。例如，在製造由對苯二曱酸成分和四亞曱基二醇成分所形成的聚對苯二曱酸丁二酯樹脂時，可以採用直接聚合法和酯交換法的任一種方法。直接聚合法，例如是使對苯二甲酸和四亞甲基二醇進行直接酯化反應的方法，並在初期的酯化反應中生成水。酯交換法，例如是使用對苯二甲酸二甲酯作為主原料的方法，並在初期的酯交換反應中產生醇。直接酯化反應，從原料成本方面考慮是優選的。在使用聚合催化劑時，優選選擇鈦化合物。作為鈦化合物，沒有特別限制，具體來說，例如，可以列舉氧化鈦、四氯化鈦等無機鈦化合物類、四甲基鈦酸酯、四異丙基鈦酸酯、四丁基鈦酸酯等鈦醇鹽類、四苯基鈦酸酯等鈦酚鹽類。其中，優選鈦醇鹽類，進一步優選四烷基鈦酸酯類，特別優選為四丁基鈦酸酯。這些聚合催化劑，作為水、四亞甲基二醇等的溶液進行供給，作為供給量，相對於聚對苯二甲酸丁二酯樹脂的理論收量，以鈦原子換算優選為80ppm以下，更優選為60ppm以下。此外，對於原料供給或聚合物的擠出形式，聚酯樹脂也可以通過分批法和連續法中的任一種方法進行製造。進一步，還有以連續操作進行初期的酯化反應或酯交換反應，接著以分批操作進行縮聚的方法，以及相反，以分批操作進行初期的酯化反應或酯交換反應，接著以連續操作進行縮聚的方法。(聚縮醛樹脂)本發明中的聚縮醛樹脂，是通過曱醛或三聚甲醛的聚合而製造的聚合物，例如，可以列舉以氧亞甲基作為重複單元的均聚物。為了提高耐熱性和化學抵抗性，通常將末端基轉化為酯基或醚基。聚縮醛樹脂也可以是嵌段共聚物。這種共聚物，由上述以氧亞甲基作為重複單元的均聚物嵌段和其它種類的聚合物嵌段所構成。其它種類的聚合物嵌段的具體例子，例如，可以列舉聚亞烷基二醇、聚硫醇、乙酸乙烯酯、丙烯酸共聚物、氬化丁二烯、丙烯腈共聚物等。聚縮醛樹脂也可以是無規共聚物。在這種共聚物中，曱醛和三聚甲醛，與其它的醛、環狀醚、乙烯基化合物、烯酮、環狀碳酸酯、環氧化物、異氰酸酯、醚等進行共聚。作為共聚的化合物的具體例子，可以列舉環氧乙烷、1,3-二氧戊烷、1,3-二噁烷、1,3-二氧雜環庚烷、環氧氯丙烷、環氧丙烷、環氧異丁烷和環氧苯乙烷等。在這種共聚物中，在陽離子聚合後，通常進行聚合催化劑的失活、末端穩定化等。此外，廣泛使用以氧亞甲基作為主要重複單元，並且含有碳數為2以上的氧亞烷基的共聚物。(聚烯烴樹脂)本發明中的聚烯烴樹脂，是a-烯烴的均聚物、a-烯烴之間的共聚物、以a-烯烴(可以是多種)作為主成分並以其它不飽和單體(可以是多種)作為副成分的共聚物等。此處，所謂共聚物，可以是嵌段、無規、接枝、它們的複合物等任意形成的共聚類型。此外，還包括這些烯烴聚合物的氯化、磺化、羰基化等改性的物質。作為上述a-烯烴，例如，可以列舉乙燁、丙烯、1-丁烯、l-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。其中，從容易獲得的觀點考慮，優選碳數為2~8的a-烯烴。作為上述不飽和單體，例如，可以列舉丙烯酸、甲基丙烯酸(以下，將兩者合併並簡稱為"(甲基)丙烯酸，，)、(甲基)丙烯酸酯、馬來酸等不飽和有機酸、其衍生物(酯、酸酐等)、不飽和脂肪族環狀烯烴等。作為聚烯烴樹脂的具體例子，可以列舉低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚-4-曱基-1-戊烯、丙稀-乙烯嵌段或接枝共聚物、乙烯和其它可共聚單體的共聚物等。(聚碳酸酯樹脂)作為本發明中的聚碳酸酯樹脂，可以使用芳香族聚碳酸酯樹脂、脂肪族聚碳酸酯樹脂的任一種，但優選為芳香族聚碳酸酯樹脂。芳香族聚碳酸酯樹脂是通過芳香族二羥基化合物或它們和少量的多羥基化合物，與光氣或碳酸二酯反應所得到的熱塑性聚合物。芳香族聚碳酸酯樹脂，可以是支鏈的，也可以是共聚物。芳香族聚碳酸酯樹脂的製造方法，沒有特別限定，可以通過以往公知的光氣法(界面聚合法)或熔融法(酯交換法)製造。此外，在使用通過熔融法所得的芳香族聚碳酸酯樹脂時，也可以調整末端基的OH基量進行使用。作為形成芳香族聚碳酸酯樹脂原料的芳香族二羥基化合物，可以列舉2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(即，雙酚A)、四甲基雙酚A、雙(4-羥基苯基)-對二異丙基苯、氫醌、間苯二酚、4,4-二羥基二苯等，優選為雙酚A。此外，還可以4吏用在上述芳香族二羥基化合物中結合了l個以上磺酸四烷基膦的化合物。為了得到支鏈的芳香族聚碳酸酯樹脂，可以使用支鏈劑，例如，間苯三酚、4，6-二曱基-2,4,6-三(4-羥基苯基)-2—庚烯、4，6—二甲基—2,4,6—三(4-羥基苯基)庚》克、2,6-二曱基_2，4，6-三(4_羥基苯基)-3-庚烯、1，3，5-三(4-羥基苯基)苯、l，l,l-三(4-羥基苯基)乙烷等多羥基化合物，或3,3-雙(4-羥基芳基)氧吲哚(即，靛紅雙酚)、5-氯靛紅、5,7-二氯靛紅、5-溴靛紅等化合物置換上述的芳香族二羥基化合物的一部分。這些置換的化合物的用量，相對於芳香族二羥基化合物，通常為0.01~10摩爾％,並優選為O.l~2摩爾％。作為芳香族聚碳酸酯樹脂，在上述物質中，優選為由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷所衍生的聚碳酸酯樹脂，或由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷和其它芳香族二羥基化合物所衍生的聚碳酸酯共聚物。此外，也可以是和具有矽氧烷結構的聚合物或低聚物的共聚物等的、以聚碳酸酯樹脂為主體的共聚物。進一步，還可以將上述芳香族聚碳酸酯樹脂的2種以上混合使用。芳香族聚碳酸酯樹脂的分子量，是由使用二氯曱烷作為溶粘均分子量優選為13000~30000,更優選為16000~28000,進一步優選為17000~24000。通過使粘均分子量為30000以下，可以良好地保持流動性，通過使其為13000以上，可以使衝擊強度更優異。(聚苯醚樹脂)本發明中的聚苯醚樹脂，是具有下述通式(1)所示的苯醚結構的均聚物或共聚物。[化學式l]通式(1)中，2個W各自獨立地表示氫原子、囟素原子、伯或仲烷基、芳基、氨基烷基、烴氧基或囟代烴氧基，2個R2各自獨立地表示氫原子、囟素原子、伯或仲烷基、芳基、囟代烷基、烴氧基或囟代烴氧基。但是，2個W不同時為氫原子。作為R1、R2,優選為氫原子、伯或仲烷基、芳基。作為伯烷基的適當例子，例如，可以列舉甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、異戊基、2-甲基丁基、正己基、2,3-二甲基丁基、2-、3-或4-曱基戊基或庚基等。作為仲烷基的適當例子，例如，可以列舉異丙基、仲丁基或l-乙基丙基等。作為芳基的子量，該適當例子，可以列舉苯基、萘基等。特別是，Ri更優選為伯或仲的碳數為14的烷基或苯基。W更優選為氫原子。作為適當的聚苯醚的均聚物，例如，可以列舉聚(2,6-二曱基-1，4-亞苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亞苯基)醚、聚(2,6-二丙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-曱基-6-乙基-1,4-亞苯基)醚、聚(2-曱基-6-丙基-1，4-亞苯基)醚等2，6-二烷基苯醚的聚合物。作為共聚物，可以列舉各種2,6-二烷基苯酚/2，3，6-三烷基苯酚共聚物。作為本發明的聚苯醚樹脂，特別優選聚(2，6-二曱基-1,4-亞苯基)醚、2,6-二曱基苯酚/2,3，6-三曱基苯酚共聚物。此外，還適合為含有對分子量、熔融粘度、耐衝擊強度等特性進行改良的分子結構部分的聚苯醚樹脂。聚苯醚樹脂的固有粘度是在氯仿中，在3(TC下所測定的值，優選為0.2~0.8dl/g,更優選為0.2~0.7dl/g，進一步優選為0.25~0.6dl/g。通過使固有粘度為0.2dl/g以上，可以防止樹脂組合物的耐衝擊性等機械強度的降低，通過使其為0.8dl/g以下，樹脂流動性更良好，並且容易成型加工。(芳香族乙烯基化合物聚合物)芳香族乙烯基化合物聚合物，是由具有下述通式(2)所示結構的單體化合物衍生的聚合物。[化學式2]通式(2)中，W表示氫原子、低級烷基或卣素原子，R4表示氫原子、低級烷基、氯原子或乙烯基。作為芳香族乙烯基化合物聚合物的具體例子，例如，可以列舉聚苯乙烯、橡膠強化聚苯乙烯、聚氯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-馬來醯亞胺共聚物等。作為本發明的熱塑性樹月旨，>人機械強y復、耐油性、耐化學試劑性、耐熱性、耐久性、成型性的平衡優異的觀點考慮，優選為前述的聚醯胺樹脂、聚酯樹脂。(B)扁平強化纖維本發明中的(B)扁平強化纖維，已知為玻璃纖維、碳纖維等，並且是以提高機械強度作為主要目的而配合在塑料中的纖維狀強化材料，其特徵在於，纖維的截面不是以往的圓形，而是扁平形狀。作為強化纖維的扁平形狀的例子，在專利文獻5的圖1的(4)、(口)、(乂、)中，分別舉例為繭形、長圓形、橢圓形。在圖l中，長徑為(a)、短徑為(b),強化纖維的扁平程度為扁平率，並且由長徑(a)/短徑(b)表示。本發明中，該扁平率必須為2.3以上，優選為2.3~5，更優選為3~4.5。通過使扁平率為2.3以上，可以有效改善成型品的翹曲、成型收縮。另外，用於計算扁平率的長徑(a)和短徑(b)從強化纖維截面的顯微鏡相片中測定實際尺寸而求出。此外，(B)扁平強化纖維的截面面積，優選為2xl(T58xl(T3mm2,更優選為8x10—5~8xl0_3mm2，進一步優選為8xl0—5~8xl0"mm2。通過4吏截面面積在上述範圍內，強化纖維製造和成型中所用的樹脂組合物顆粒製造時容易處理，因此優選。進一步，在使用上述截面面積範圍內的強化纖維時，和熱塑性樹脂的接觸面積變大，並且可以得到足夠的增強效果。(B)扁平強化纖維的含量，在(A)成分和(B)成分的總計100重量％中為30~65重量％,並優選為35~60重量°/。。通過使(B)成分的含量為65重量％以下，可以使成型時的流動性變好，同時，可以防止成型中的強化纖維破碎，並保持成型品中的纖維長度較長，以及可以防止機械強度的降低，因此優選。對於含量的下限，和使用以往的圓形截面形狀的強化纖維時基本上相同，當其為20重量％以上時，可以確認才幾械強度的改善。然而，當強化纖維的含量不足30重量％時，由於成型時的樹脂流動性良好，因此不管纖維的截面形狀，強化纖維在樹脂的流動方向上大部分取向，對於尺寸精度(成型收縮率和收縮率的各向異性)、翹曲、表面外觀，無法充分發揮扁平強化纖維的添加效果，並且無法明確和圓形截面纖維的差異。與此相對，當(B)扁平強化纖維的含量為30重量。/。以上時，強化纖維自身的特徵開始顯著地表現出來。隨著強化纖維含量的增加，成型時的流動性降低，進一步，為了防止強化纖維的破碎，並確保長的強化纖維長度，成型時的塑化和注射以低剪切速度進行，因此存在有向樹脂流動方向的強化纖維取向更加降低的傾向。在使用扁平強化纖維時，特別是在截面的扁平程度大時，除了纖維長度方向的樹脂流動以外，引起了向纖維截面長徑(a)方向的樹脂流動，因此強化纖維容易沿著(a)方向平行取向。特別是在成型品表面附近，這種取向的傾向更強。在圓形截面中通常不會產生的這種扁平強化纖維中特徵性的纖維取向的影響，使其發揮出了尺寸精度、翹曲、表面外觀的改善效果。此外，由於強化纖維沿著該長徑(a)方向取向，而且，成型品中強化纖維的纖維長度長，因此可以認為本發明的纖維強化熱塑性樹脂成型品即使受熱，基質樹脂也難以彎曲，並且能夠發揮出更高的耐熱性。這種沿著長徑(a)方向的纖維取向的影響，在截面為長圓形時表現更顯著，因此在本發明中，優選截面為長圓形的強化纖維。當截面形狀為繭形或橢圓形時，因繭形中的溝或橢圓形中的堰堤而妨礙了樹脂向長徑(a)方向的流動，並且存在有一部分流動向纖維長度方向流動的傾向，因此難以產生沿著(a)方向的強化纖維的排列，並且和長圓形的強化纖維相比，尺寸精度、翹曲、耐熱性、表面外觀的改善效果稍稍差些。另外，本發明中的長圓形是指，例如，如日本特公平2-60494號公報的圖l(口)所示的、具有與相對於纖維截面的重心對稱的位置大致平行部分的形狀。(B)扁平強化纖維，從其處理以及和樹脂的密合性觀點考慮，在使用時如果需要的話，希望用集束劑和/或表面處理劑進行表面處理。作為集束劑和/或表面處理劑，例如，可以使用環氧系化合物、異氰酸酯系化合物、矽烷系化合物、鈦酸酯系化合物等公知的集束劑、表面處理劑，其附著量優選為強化纖維重量的0.05重量％以上。強化纖維可以預先使用這些化合物實施表面處理或集束處理，也可以在本發明樹脂成型品中所用的樹脂組合物顆粒製造時同時添加。這種(B)扁平強化纖維如下來製造可以通過^吏用具有長圓形、繭形、橢圓形、矩形狹縫狀等適當孔形狀的噴嘴，作為例如用於噴出熔融物而使用的襯套，進行紡絲來製造。另外也可以如下製造可以通過從具有各種截面形狀(包含圓形截面)並且鄰近設置的多個噴嘴紡出熔融物，並將紡出的熔融長絲互相連接，形成單一的長絲來進行製造。對於這種製造技術，例如，在曰本對爭開平7—291649號7^淨良、曰本對寺開2000_344541號公報等中公開。本發明中，成型品中的強化纖維的重均纖維長度為lmm以上，優選為l10mm,進一步優選為1.5~8mm。特別是，本發明中，從機械強度和在高溫下保持強度的觀點考慮，lmm以上的強化纖維的比例為所有強化纖維的30重量％以上是優選的。成型品中的強化纖維的重均纖維長度為lmm以上的強化纖維的比例，更優選為所有強化纖維中的33重量％~95重量％。強化纖維長度的測定如下進行通過從成型品的中央部分切割約5g樣品，並在溫度為600。C的電爐中灰化2小時，然後對殘留的強化纖維進行測定。將所得的強化纖維分散在中性表面活性劑水溶液中，使其不折損，並使用移液管將該分散的水溶液轉移到載玻片上，使用顯微鏡進行照相。對於該照片圖像，使用圖像分析軟體，對1000~2000根強化纖維進行測定。為了達到上述條件，至少在供給於注射或擠出成型的樹脂組合物顆粒階段，必須至少確保這樣的纖維長度。作為製造確保這樣的纖維長度的樹脂組合物顆粒的方法，例如，採用了從強化纖維襯墊的兩側用熔融樹脂片擠壓，使用切片機製作長方體粒狀物的方法、或在電線包覆處在強化纖維粗紗表面上包覆樹脂，形成束(Strand)狀，再切斷為顆粒的方法等。此外，在通過熔融混煉製造樹脂組合物顆粒時，可以選擇混煉時不會損害強化纖維的混煉條件。在這些方法中，從可以高效地將強化纖維平行排列在顆粒的長度方向上，並且可以良好地分散纖維的觀點考慮，優選採用拉拔成型法(美國專利第3042570號、日本特開昭53-50279號乂>才艮等)。該拉拔成型法是基本上一邊拉伸連續的強化用纖維束，一邊浸漬樹脂的方法，並且可以使用多種專利中所公開的所有公知技術(強化纖維的粗紗形狀、強化纖維的預熱方法、開纖方法、將強化纖維浸漬在熱塑性樹脂中的方法、樹脂浸漬後的賦形方法、冷卻方法、切割方法等)。如果考慮到注射或擠出成型等中的強化纖維的折損，則長纖維強化顆粒的尺寸是顆粒長度(即，強化纖維的長度)為lmm以上，優選為3mm以上，更優選顆粒長度為3~50mm，顆粒直徑為1.5~4mm的圓柱狀顆4立。使用含有和這種顆粒同樣長度的強化纖維的長纖維強化顆粒進行注射、擠出成型，可以抑制體積密度的增加，在成型加工時在料鬥內產生橋連，防止對螺杆的腐蝕變差的現象，並且更有效地穩定地製造本發明的成型品。在通過熔融混煉製造^^t脂組合物顆粒時，例如，可以^吏用各種擠出機、布雷本登塑性計、試驗用煉塑機、捏合機、本伯裡密煉機等。本發明中優選使用具有可以從排氣口脫氣的設備的雙軸擠出機作為混煉機的方法。此外，(a)熱塑性樹脂和根據需要配合的添加劑，可以使用螺帶混合機、亨歇爾高速捏合機等預先混合，也可以不混合而投入至熔融混煉機中，(B)扁平強化纖維優選從設置於雙軸擠出機下流側的專用投入口分別投入，更優選調整混合時間和轉速，以儘可能減少因混合而導致的強化纖維破損。在熔融混煉時的加熱溫度，取決於使用的熱塑性樹脂的種類，在本發明中，為了降低熔融混煉時熔融樹脂的壓力，優選將熔融樹脂的塑化溫度設定為比通常要高。例如，在熔融混煉聚醯胺樹脂和聚酯樹脂時，通常在220~280。C下塑化，但為了降低混煉時熔融樹脂的壓力，並且儘可能地減少因混合而導致的強化纖維破損，優選在比通常要高的溫度，例如，260~280°C下塑化。通過採用上述條件的任一種，或者，將多個條件組合起來，可以確保樹脂組合物顆粒中的強化纖維的纖維長度更長。在通過熔融混煉製造樹脂組合物顆粒時，樹脂組合物顆粒中的強化纖維的優選纖維長度為1~20mm，更優選為1.5~20mm,並進一步優選為2~15mm。此外，除上述記載的方法以外，在通過螺帶混合機、亨歇爾高速捏合機、鼓式混合機等將(A)熱塑性樹脂、(B)扁平強化纖維和根據需要配合的添加劑成分預先混合後，不熔融混煉該幹混物，而直接將其用於成型的方法也是有效的。使用該方法時，可以避免在上述熔融混煉時的強化纖維,皮損，因此可以將所得成型品中的強化纖維長度保持為更長。在注射、擠出成型中，作為提高成型品中纖維長度為lmm以上的強化纖維的比例而不損傷強化纖維的方法，除了使用上述長纖維強化顆粒、熔融混煉樹脂組合物顆粒和千混物的方法夕卜，可以歹,j舉，例^口選才奪螺才幹結構、螺^幹和氣虹(cylinder)內壁的加工、噴嘴直徑、模具結構等成型機條件，調整塑化、計量、注射時等的成型條件，向成型材料中添加其它成分等各種方法。作為成型機，例如，可以採用螺杆結構為更慢壓縮型的螺杆以使未熔融樹脂中不產生激烈剪切的方法，或者，在軸嚮往復注射螺杆型成型機中，增大螺杆前端的逆流防止環等的間隙的方法等。在成型條件的調整中，尤其需要避免高剪切速度下的塑化或注射。在本發明中，作為塑化、計量、注射時的條件，例如，優選調整氣缸溫度、背壓、螺杆轉速、注射速度等。氣缸溫度，必須根據所用熱塑性樹脂的種類適當調整，例如，在熱塑性樹脂為聚醯胺樹脂時，優選設定為270~320°C，更優選為280300°C。在熱塑性樹脂為聚酯樹脂時，優選設定為250300°C,更優選為260~280"。在調整背壓時，優選設定為0.2~5MPa,更優選為0.3~3MPa。在調整螺杆轉速時，優選設定為30150rpm，更優選為40~100rpm。在調整注射速度時，優選設定為10~100mm/sec，更優選為10~50mm/sec。在不損害成型性、強化纖維分散性、成型品物性的程度內，通過將成型機的條件、氣缸溫度、背壓、螺杆轉速、注射速度等成型條件的任一種調整至上述適當的範圍內，或者，將這些適當範圍內的2個以上條件組合起來，可以在適當的熔融粘度、壓力下成型，並且可以抑制強化纖維的破損，得到表面外觀優異的成型品。此外，在成型材料中添加其它成分的方法也是有效的。例如，添加潤滑劑降低注射成型時樹脂熔融粘度的方法，或者，添加增塑劑來改善樹脂流動性的方法等是有效的。作為潤滑劑，例如，可以列舉硬脂酸金屬鹽或二十八烷酸金屬鹽等脂肪酸金屬鹽、長鏈飽和脂肪酸蠟、醯胺系蠟等，優選在不會對機械物性產生較大影響的範圍內添加這些潤滑劑。該潤滑劑的配合量，例如，相對於100重量份(A)熱塑性樹脂，優選為O.Ol~5重量^f分，更優選為0.05~3重量4分。作為增塑劑，例如，可以列舉吡咯烷酮羧酸化合物或對羥基苯甲酸等的、在常溫下為固體但在熔融溫度下液態化的類型的物質，優選在不會對機械物性產生較大影響的程度下添加。該增塑劑的配合量，例如，相對於100重量份(A)熱塑性樹脂，優選為O.Ol~5重量份，更優選為0.05~2重量份。此外，在製造上述樹脂組合物顆粒時，除了上述必須成分和根據需要添加的成分外，還可以在不損害本發明樹脂組合物特性的範圍內，配合例如滑石等晶核劑、由化銅系(例如，碘化銅、氯化銅、溴化銅)和/或卣化石鹹金屬系(例如，；魂化鉀、溴化鉀等)等穩定劑、受阻酚系、亞磷酸酯系等抗氧劑、矽灰石等(B)成分以外的無機填充劑、脫模性改良劑、阻燃劑和/或阻燃助劑、顏料、染料、分散劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、耐沖擊改良劑以及其它7>知的添加劑。本發明中，當(A)熱塑性樹脂為結晶性時，為了提高結晶化速度並改良成型性，優選在上述添加劑中配合晶核劑。作為晶核劑，通常可以列舉滑石、氮化硼等無機系晶核劑，也可以添加有才幾系的晶核劑。晶核劑的添加量，相對於100重量^f分(A)熱塑性樹脂為O.Ol~IO重量份，更優選為0.05~5重量份。通過使配合量為0.01重量份以上，可以充分發揮作為晶核劑的效果，並且通過4吏配合量為10重量4分以下，可以防止因異物效果而導致的強度、衝擊值的降低，並且未添加至必要以上，成本低，因此優選。為了提高成型時的脫模性，本發明的熱塑性樹脂組合物優選配合脫才莫性改良劑。作為脫才莫性改良劑，例如，可以列舉石更脂酸、軟脂酸等碳數為14以上的長鏈脂肪族羧酸及其衍生物(例如，酯、鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、醯胺等)、硬脂醇等碳數為14以上的高級脂肪族醇及其衍生物、硬脂胺等碳數為14以上的胺及其衍生物、低分子量聚乙烯蠟、石蠟系蠟等蠟類、矽烷油、矽橡膠等。相對於100重量份(A)熱塑性樹脂，配合量通常為0.01~5重量份，優選為0.13重量份。通過使配合量在上述範圍內，可以充分發揮脫模性改良效果，並且可以防止成型時產生氣體，以及防止成型品表面外觀的降低。因此優選。作為耐衝擊改良劑，例如，可以列舉a-烯烴系、苯乙烯系、丙烯酸系、矽酮系等熱塑性彈性體、曱基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯樹脂等核殼聚合物等。相對於100重量份(A)熱塑性樹脂，配合量通常為1~30重量份，優選為120重量份，進一步優選為3~IO重量份。作為(B)成分以外的無機填充材料的具體例子，例如，可以列舉具有圓形截面的玻璃纖維、碳纖維、芳醯胺纖維、雲母、滑石、矽灰石、鈦酸鉀、碳酸鈣、二氧化矽等。相對於100重量份(A)熱塑性樹脂，配合量通常為1~50重量份，優選為340重量^f分，並進一步優選為5~30重量^f分。進一步，本發明中所用的熱塑性樹脂組合物，根據需要，可以在不損害本發明效果的範圍內，含有熱固性樹脂作為(A)熱塑性樹脂的一部分。作為熱固性樹脂，例如，可以列舉酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、矽樹脂、環氧樹脂等。含有這種熱固性樹脂時的熱固性樹脂的配合量，優選為(A)熱塑性樹脂中的50重量％以下，更優選為30重量％以下。此外，在本發明中，也可以配合再生樹脂作為(A)熱塑性樹脂的一部分進行使用。作為該再生樹脂，沒有特別限制，可以使用成型時的吹掃樹脂，注料道、流道、或成型時、二次加工時、集合工序時等工序內所生成的次品，在目的用途中使用後回收的成型品等各種階段的再生品。在使用該再生樹脂時，其配合量優選為(A)熱塑性樹脂和再生樹脂總計100重量％中的50重量％以下，更優選為30重量％以下。通過使再生樹脂的配合量為50重量％以下，可以形成機械強度、成型品的尺寸穩定性、外觀等良好的產品。此外，在將(A)熱塑性樹脂和再生樹脂混合併用於成型時，為了防止成型工序中的分級，優選儘可能地使它們的形狀和尺寸近似。實施例以下，列舉實施例更具體地說明本發明。以下實施例中所示的材料、用量、比例、處理內容、處理順序等，只要不脫離本發明的意旨，可以適當地改變。因此，本發明的範圍並不限定於以下所示的具體例子。實施例1實施例1一1~1—8,比舉交例1一11—3、1_6~1_9、1-ll、1-12中所用的顆粒的製造方法一邊開纖玻璃纖維粗紗並牽引，一邊將其浸漬在聚醯胺樹脂的熔融物(樹脂溫度為280。C)中，然後，通過賦型模口作為束狀收耳又，切斷，得到在實施例l-2中長度為3mm，在其它實施例、比較例中長度為12mm的長纖維強化聚醯胺樹脂組合物顆粒。通過調整玻璃纖維粗紗量和聚醯胺樹脂量的比率，調節顆粒中強化纖維的含量。另外，在各實施例和比較例中，玻璃纖維的截面形狀和聚醯胺樹脂的種類如表l~3中所示。比較例l-4、1-5、1-IO中所用的顆粒的製造方法以表1、2中所示的配合比例，將玻璃纖維短切纖維(choppedstrand)以外的物質千混後，使用雙軸擠出機(日本制鋼所社製造，"TEX30XCT",機筒9段結構)，在樹脂溫度為280。C、螺杆轉速為250rpm的條件下，將玻璃纖維以外的上述幹混物從料鬥供給，並且將玻璃纖維從料鬥側數第5段的側部進料裝置供給，進行熔融混煉，並切割至長度為3mm，製造注射成型用的顆粒。將由上述方法所得到的各實施例和比較例的聚醯胺樹脂組合物顆粒在80。C下千燥12小時後，在下述成型條件下製作下述評價試驗用的成型品。使用所得成型品，按照下述條件進行評價。使用注射成型才幾(日本制鋼所社製造，"J150E-P-2M")，並且在表1、2所記載的實施例1-1~1-5和比較例1-1~1-10中，使用標準型螺杆，在氣缸溫度為280。C、模具溫度為120。C、螺杆轉速為65rpm、背壓在比較例1-3中為6.0MPa,除此之外的例子中為0.4MPa的條件下，以及，在表3所記載的實施例1-6~1-8和比較例1_11、1-12中，使用慢壓縮型螺杆，在模具溫度為120。C下，將氣缸溫度、背壓、螺杆轉速設定為表3的條件，製作以下的才幾械強度測定用ISO試-驗片、成型收縮率測定用試驗片、翹曲量測定用試驗片、表面外觀評價用試驗片。從由上述記載方法所製作的彎曲試驗用、成型收縮率測定用、翹曲量測定用的各個試驗片的中央部分切割約5g的樣品，在600。C的電爐(東洋製作所製造的"電氣馬弗爐KM-28")內灰化2小時，並且僅燃燒熱塑性樹脂成分，然後使用鑷子溫和地將其擴散在中性表面活性劑水溶液中，以便不損傷玻璃纖維。使用移液管將分散水溶液轉移至載玻片上，並使用顯微鏡以20倍和40倍的倍率進行照相。對所得的相片，使用圖像分析軟體(Planetron,Inc.製造的"Image—ProPlus"),並只於1000~2000根玻璃纖維進行測定，測定纖維長度為lmm以上的比率。並且，將纖維長度的重均值作為重均纖維長度，將數均值作為數均纖維長度。使用上述成型條件下所得的ISO試驗片，根據IS0527規格進行拉伸試驗，根據IS0178規格進行彎曲試-險，並根據IS0179規格進行夏比衝擊試驗(具有缺口)。此外，為了評價耐熱性，還進行將試驗片加熱至120°C以下的彎曲試驗。在上述成型條件下，在膜狀澆口(filmgate)模具中成型長100mm、寬100mm、厚2mm的四邊形平板，測定樹脂流動方向(MD)和流動的垂直方向(TD)的成型收縮率。MD和TD上的平均收縮率都低，MD和TD的成型收縮率的比(各向異性MD/TD)接近l並且各向異性小的情況，其模具設計容易，尺寸精度容易表現，因此通常優選。[翹曲量測定法]在上述成型條件下，製作直徑為100mm,厚度為1.6mm的圓板(澆口為圓周上的l點澆口)。測定將圓板的一端固定在平板上、相反側由平板浮起時的浮起的最高位置的高度，將其作為翹曲量。該悽史值越小，則成型品中越沒有翹曲，因此優選。在上述成型條件下，製作長100mm、寬100mm、厚2mm的平板試驗片。目視觀察所得試驗片的表面，並根據玻璃纖維的浮起狀態評價外觀。將玻璃纖維未浮起且表面狀態優異的情況記作,將一般的成型品允許外觀範圍內的情況記作o,將認為玻璃纖維部分浮起的情況記作△,將認為玻璃纖維在很大範圍內浮起並且全部處於允許範圍以外的情況記作x。(A)聚醯胺樹脂(A-1)MX尼龍；三菱瓦斯化學4朱式會社製造，"商品名MX尼龍6000",相對粘度(在96。/。碌u酸中，濃度為lg/100ml，23。C下測定)為2.14(A-2)聚醯胺6;三菱工程塑料(林)製造，"商品名NOVAMID(註冊商標)1007J"，相對粘度(在96%石克酸中，濃度為lg/100ml，23。C下測定)為2.14(B)強化纖維(B-1)異形截面玻璃纖維粗紗；日東紡社製造，長圓形(FF),長徑(a)=28(im,短徑(b)=7jim,扁平率為4(B-2)異形截面玻璃纖維粗紗；日東紡社製造，繭形(HIS)，長徑(a)=20(Mn,短徑(b)=lO^im,扁平率為2(B-3)圓形截面玻璃纖維粗紗；日東紡社製造，圓形，纖維直徑為13pm(B-4)異形截面玻璃纖維短切纖維；日東紡社製造，長圓形(FF),長徑(a)=28|im,短徑(b)=7fim,扁平率為4，纖維長度為3mm(B-5)圓形截面玻璃纖維短切纖維；日東紡社製造，圓形，纖維直徑為13jim，纖維長度為3mmtableseeoriginaldocumentpage33[表2]tableseeoriginaldocumentpage34[表3]tableseeoriginaldocumentpage35表l顯示了使用MX尼龍作為聚醯胺樹脂的實施例、比較例。由該結果，確認了以下情況。(1)比較例l-l,其樹脂組成和實施例l-1、l-2相同，是使用圓形玻璃纖維作為強化纖維的例子。這時，即使成型品中的平均玻璃纖維長度和lmm以上的玻璃纖維比率與實施例1-l相同，並且與實施例l-2相比，平均玻璃纖維長度更長，lmm以上的玻璃纖維比率更多，其機械強度、耐熱性、成型收縮率、翹曲性、表面外觀也全部降低。此外，如比較例l-2所示，即使在使用扁平玻璃纖維作為強化纖維時，當扁平率小於本發明範圍時，機械強度、耐熱性、成型收縮率、翹曲性、表面外觀也達不到本發明的目標。(2)比較例1-3,其樹脂組成和實施例l-1、1-2相同，是減短成型品中的平均玻璃纖維長度，並且減少lmm以上的玻璃纖維比率的例子。這時，夏比衝擊強度、120。C下的彎曲強度大大降低，並且成型收縮率和翹曲也無法達到本發明的目標。(3)比較例1-4、1-5,是以短切纖維的形態配合玻璃纖維的例子。在比較例1-4中，使用和實施例l-l、l-2相同的扁平玻璃纖維，在比專交例l-5中，使用和比較例l-2相同的圓形玻璃纖維，並且成型中的平均纖維長度和lmm以上的纖維比率低。這些比較例中，特別地，夏比衝擊強度和120。C下的彎曲強度、彈性模量的降低顯著，並且成型收縮率、翹曲性、表面外觀也降低了。(4)比較例l-6、1-7是MX尼龍和玻璃纖維的配合比為80/20,並且和上述(l)~(3)的組成比不同的情況，比較例1-6是使用本發明的扁平玻璃纖維的例子，比較例1-7是使用圓形玻璃纖維的例子。當玻璃纖維的配合量少於本發明的範圍時，使用扁平玻璃纖維的情況和使用圓形玻璃纖維的情況，都無法確認它們在機械強度、成型收縮率、翹曲、表面外觀上的差別，沒有發揮出扁平玻璃纖維的效果。表2顯示了使用聚醯胺6、以及聚醯胺6和MX尼龍混合物作為聚醯胺樹脂的實施例、比較例。由該結果，確認了以下情況。(5)實施例1-3~1-5的機械強度、耐熱性、成型收縮率、翹曲性、表面外觀都優異。(6)比較例l-8是使用扁平率為2的扁平玻璃纖維作為強化纖維的例子。這時，和-使用扁平率為4的玻璃纖維的實施例1-4相比，枳j械強度大大降低。特別地，120。C的彎曲強度和彈性模量的降低特別顯著，並且耐熱性也降低。(7)比較例l-9、1-10是聚醯胺6和玻璃纖維的配合比為80/20，並且比較例l-9是使用扁平率為4的玻璃纖維的例子，比較例l-IO是以短切纖維的形態使用圓形玻璃纖維的例子。在玻璃纖維的配合量少於本發明範圍時，即使與纖維截面為圓形並且1mm以上的纖維長度的比例低至2%的樹脂成型品相比，也無法發揮扁平玻璃纖維的效果，這和上述(4)的傾向是相同的。表3是在將表1、2例子中所用的注射成型機的螺杆類型改變為慢壓縮型的條件下，確認氣缸溫度、背壓、螺杆轉速條件效果的結果。(8)由實施例l-6、1-7和比較例1-ll的結果可知，通過提高背壓，降低了平均纖維長度和lmm以上的玻璃纖維比率。如比較例l-ll所示，在將背壓提高至6.0MPa時，平均玻璃纖維長度和lmm以上的玻璃纖維比率在本申請的範圍以下，並且機械強度降低了。(9)由實施例l-8、比較例l-12的結果可知，在提高螺杆轉速時，平均玻璃纖維長度和lmm以上的玻璃纖維比率降低了。如比較例1-12所示，在將螺杆轉速提高至120rpm時，平均玻璃纖維長度和1mm以上的玻璃纖維比率在本申請的範圍以下，並且機械強度降低了。實施例2實施例2-1、2-4和比較例2-4、2-5中所用的顆粒的製造方法一邊開纖(B-1)連續的扁平玻璃纖維粗紗(日東紡社製造，長圓形(FF)，長徑(a)=28|im,短徑(b)=7|im,扁平率為4)並牽引，一邊將其通過浸漬模口，並浸漬在供給至浸漬模口的熔融樹脂中，然後，使用賦型、冷卻、切斷的拉伸成型法，製造(B-1)玻璃纖維含有率為50重量％，顆粒長度為12mm的長纖維強化聚酯樹脂顆粒。作為樹脂，將(A-1)聚對苯二曱酸丁二酯樹脂(三菱工程塑料(抹)製造，"商品名NOVADURAN(註冊商標)5008"，特性粘度為0.85dl/g)熔融並使用。所得顆粒中的玻璃纖維是直徑為16pm，纖維長度和顆粒相同，為12mm,並且和顆粒的長度方向平4亍排列的物質。實施例2-2中所用顆粒的製造方法除了在實施例2-l中，通過調整(B-1)扁平玻璃纖維粗紗量和(A-1)聚對苯二曱酸丁二酯樹脂量的比率，將(B-1)玻璃纖維含有率改變為30重量％外，和實施例2-l同樣製造長纖維強化聚酯樹脂顆粒。實施例2-3中所用顆粒的製造方法除了在實施例2-l中，將樹脂成分改變為(A-1)聚對苯二曱酸丁二酯樹脂和(A-2)聚對苯二曱酸乙二酯樹脂(三菱化學(抹)製造，"商品名NOVAPEX(註冊商標)GS385",固有粘度為0.65dl/g)的混合物外，和實施例2-l同樣製造長纖維強化聚酯樹脂顆粒。另外，這時(A-1)聚對苯二曱酸丁二酯樹脂和(A-2)聚對苯二曱酸乙二酯樹脂的重量比為(A-1):(A-2)=40:10。實施例2-5中所用顆粒的製造方法除了在實施例2-l中，使顆粒長度為9mm外，和實施例2-l同樣製造長纖維強化聚酯樹脂顆粒。比較例2-1中所用顆粒的製造方法除了在實施例2-l中，將強化纖維改變為截面為圓形的(B-2)圓形玻璃纖維粗紗(日東紡社製造，圓形，纖維直徑=13|am)外，和實施例2-l同樣製造長纖維強化聚酯樹脂顆粒。比較例2-2中所用顆粒的製造方法使用雙軸擠出機(日本制鋼所社製造"TEX30XCT"、機筒9段結構)將(A-1)聚對苯二曱酸丁二酯樹脂和(B-3)扁平玻璃纖維短切纖維(日東紡社製造，長圓形(FF)，長徑(a)=28pm,短徑(b)=7pm，扁平率為4，纖維長度為3mm)顆粒化。這時的樹脂溫度為280。C，螺杆轉速為250rpm，(A-1)38聚對苯二曱酸丁二酯樹脂由料鬥供給，並且(B-3)扁平玻璃纖維短切纖維從料鬥側數第5段的側部進料裝置供給，進行熔融混煉，並切割至長度為3mm,製造纖維強化聚酯樹脂顆粒。比較例2-3中所用顆粒的製造方法除了在比較例2-2中，將強化纖維改變為截面為圓形的(B-4)圓形玻璃纖維短切纖維(日東紡社製造，圓形，纖維直徑=13(im,纖維長度為3mm)夕卜，和比較例2-2同樣製造纖維強化聚酯樹脂顆粒。比較例2_6中所用顆粒的製造方法除了在實施例2-l中，通過調整(B-1)扁平玻璃纖維粗紗量和(A-1)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂量的比率，將(B-1)玻璃纖維含有率改變為15重量％外，和實施例2-l同樣製造長纖維強化聚酯樹脂顆粒。比較例2-7中所用顆粒的製造方法除了在比較例2-l中，通過調整(B-2)圓形玻璃纖維粗紗量和(A-1)聚對苯二曱酸丁二酯樹脂量的比率，將(B-1)玻璃纖維含有率改變為15重量％外，和比4支例2-l同樣製造長纖維強化聚酯樹脂顆粒。在將所得的纖維強化聚酯樹脂顆粒在120°C下乾燥5小時後，使用注射成型機(日本制鋼所社製造"J150E-P-2M"),並且在實施例2-4中，-使用一般螺杆，在實施例2-4以外的實施例和比較例中使用慢壓縮螺杆，以及，在氣缸溫度為275。C、模具溫度為80。C、螺杆轉速為80rpm、背壓在比較例2-4、2-5中為6.0MPa,在除此之外的實施例和比4交例中為0.6MPa的條件下，製作以下的機械強度和荷重撓曲溫度測定用ISO試驗片、直徑為100mm、厚度為1.6mm的翹曲測定用試驗片(澆口為圓周上的l點澆口)、長100mm、寬100mm、厚2mm的表面外觀評價用試驗片。使用所得的成型品，對於纖維長度為lmm以上的纖維含有率和重均纖維長度評價、表面外觀評價，和上述實施例l同樣進行，並且對於機械強度、荷重撓曲溫度以及翹曲，按照下述條件進行評價。結果如表4、5所示。[機械強度和荷重撓曲溫度測定方法]使用上述成型條件下所得的ISO試驗片，根據IS0527規格進行拉伸試驗，根據IS0178規格進行彎曲試驗，並根據IS0179規格進行夏比衝擊試驗(無缺口)。按照IS075規格，進行荷重撓曲溫度(1.80MPa)測定，作為耐熱性的指標。將上述成型條件下所得的翹曲評價用試驗片的一端固定在精密平板(JISB7513)上，並目視觀察相反側從精密平板上浮起的狀態，並測定浮起量作為翹曲量。將未浮起並且翹曲性非常優異的情況記作◎,將可以確認一定的浮起，但翹曲量為5mm以下，並且判定為作為實際成型品沒有問題的情況記作o,將翹曲量超過5mm且為10mm以下，並且判定為作為實際成型品存在問題的情況記作△，將翹曲量超過10mm並且浮起大的情況記作x。tableseeoriginaldocumentpage41[tableseeoriginaldocumentpage42由表4、5的結果，確認了以下情況。(1)實施例2-1~2-5是使用聚對苯二曱酸丁二酯樹脂，或聚對苯二甲酸丁二酯樹脂和聚對苯二曱酸乙二酯樹脂的混合物作為樹脂成分，並且成型品中的重均纖維長度在本發明範圍內的例子。可知其任一個例子都具有良好的機才成強度、耐熱性、成型品翹曲性和外觀。(2)實施例2-l和比較例2-l是樹脂顆粒中的玻璃纖維比例相同，並且玻璃纖維截面為扁平(實施例2-1)和圓形(比較例2-l)的例子。由實施例2-1和比較例2-l的比較可知，通過使用玻璃纖維截面為扁平的材料，可以提高機械強度和耐熱性，並且可以大大改善成型品翹曲性和外)C。(3)實施例2-l和比較例2-2是以粗紗(實施例2-1)和短切纖維(比較例2-2)的形態使用用於製造樹脂顆粒的扁平截面玻璃纖維的例子。通過使用粗紗形態的玻璃纖維，增長了樹脂顆粒中的纖維長度，因此可以將使用該樹脂顆粒的成型品中的纖維長度保持為較長，並且可以形成機械強度、耐熱性、成型品翹曲性和外觀更優異的材料。此外，比專交例2-l和2-3是以粗紗(實施例2-1)和短切纖維(比較例2-3)的形態使用用於製造樹脂顆粒的圓形截面玻璃纖維的例子。由於比較例2-3使用短切纖維，因此成型品中的纖維長度短，所得的成型品無法達到本發明的目的。另一方面，由於在比較例2-l中使用粗紗形態的玻璃纖維，因此可以將成型品中的纖維長度保持為較長。然而，由於玻璃纖維截面為圓形，因此成型品翹曲性和外觀無法達到本發明的目的。(4)實施例2-l和比較例2-4、2-5是樹脂顆粒組成相同，注射成型時的成型條件不同的例子。由它們的比較可知，通過降低背壓，可以防止成型品中的玻璃纖維破損，並更加提高lmm以上的比率和重均纖維長度。由此可知，在背壓高，並且成型品中的玻璃纖維不滿足本發明所規定的範圍時，無法達到本申請的目的。(5)比較例2-6、2-7是其聚對苯二甲酸丁二酯和玻璃纖維的配合比為85:15，並且比較例2-6是4吏用本發明的扁平玻璃纖維的例子，比較例2-7是使用圓形玻璃纖維的例子。即使成型品中的重均纖維長度在本發明的範圍內，當玻璃纖維的配合量少於本發明的範圍時，使用扁平玻璃纖維的情況和使用圓形玻璃纖維的情況，都無法改善機械強度、耐熱性、成型品翹曲性，特別是沒有發揮出扁平截面玻璃纖維的效果。(6)實施例2-l和2-4是樹脂顆粒中的玻璃纖維比例相同，並且注射成型時所用的成型機的螺杆類型為慢壓縮型(實施例2-l)和一^殳型(實施例2-4)的例子。由此可知，作為注射成型中所用的螺杆，使用慢壓縮型的情況和一般型相比，玻璃纖維的破損少，可以進一步提高成型品中纖維長度為lmm以上的比率和重均纖維長度，並且可以得到機械強度、耐熱性、成型品的翹曲性更優異的成型品。實施例2-l和2-5是樹脂顆粒中的玻璃纖維的比例相同，並且在注射成型中所用的樹脂顆粒製造階段，樹脂顆粒的顆粒長度為12mm(實施例2-1)和9mm(實施例2-5)的例子。由此可知，通過增長樹脂顆粒的顆粒長度，可以增長顆粒中的強化纖維的纖維長度，並且在使用這種樹脂顆粒成型成型品時，可以將成型品中的強化纖維保持為更長，並且可以得至)j機械強度更優異的成型品。工業實用性本發明，如以上詳細說明，可以期待以下有利效果，並且工業上的利用價值極高。即，本發明可以得到不僅機械強度優異，而且耐熱性、表面外觀、尺寸精度也優異的纖維強化熱塑性樹脂成型品，因此可以充分滿足輕量化、薄壁化，以及提高尺寸精度、外觀的要求性能，並且可以用於汽車領域、電氣電子機器領域、精密機械領域的部件等廣泛用途。權利要求1.一種纖維強化熱塑性樹脂成型品，所述成型品由含有70～35重量％(A)熱塑性樹脂、30～65重量％(B)截面為根據下式的扁平率為2.3以上的扁平形狀的強化纖維的熱塑性樹脂組合物構成，其特徵在於，該成型品中的強化纖維的重均纖維長度為1mm以上。扁平率＝強化纖維長徑(a)/強化纖維短徑(b)2.根據權利要求1所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中(B)強化纖維的扁平率為2.3~5。3.根據權利要求1或2所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中重均纖維長度為1~10mm。4.根據權利要求1~3任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中成型品中的纖維長度為lmm以上的強化纖維的比例為所有強化纖維中的30重量％以上。5.根據權利要求1~4任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中(B)強化纖維的截面形狀為長圓形。6.根據權利要求1~5任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中作為(A)熱塑性樹脂，含有至少一種聚醯胺樹脂。7.根據權利要求1~5任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中作為(A)熱塑性樹脂，含有至少一種聚酯樹脂。8.根據權利要求1~5任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中(A)熱塑性樹脂至少含有聚醯胺樹脂，所述聚醯胺樹脂通過由0~50摩爾％對苯二甲胺和50-100摩爾％間苯二甲胺所構成的混合二胺與碳數為6~12的a,co-直鏈脂肪族二羧酸的縮聚反應所得到。9.根據權利要求1~5任一項所述的纖維強化熱塑性樹臘成型品，其中(A)熱塑性樹脂的20重量％以上為聚醯胺樹脂，所述聚醯胺樹脂通過由0~50摩爾％對苯二曱胺和50~100摩爾o/。間苯二甲胺所構成的混合二胺與碳數為6~12的a，ca-直鏈脂肪族二羧酸的縮聚反應所得到。10.根據權利要求1~5任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中作為(A)熱塑性樹脂，含有聚對苯二甲酸丁二酯樹脂和/或聚對苯二曱酸乙二酯樹脂。11.根據權利要求1~5任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其中作為(A)熱塑性樹脂，至少含有聚對苯二甲酸丁二酯樹脂，該聚對苯二甲酸丁二酯樹脂在3(TC下、在苯酚和1,1，2，2-四氯乙烷的1:1(重量比)混合液中所測定的特性粘度為0.3~1.2dl/g，並且鈦含量為80ppm以下。12.根據權利要求1~11任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品，其特徵在於，使用以熱塑性樹脂覆蓋粗紗狀的強化纖維後切割為3mm以上長度的顆粒，並通過注射成型法或擠出成型法製造所述纖維強化熱塑性樹脂成型品。13.權利要求l~ll任一項所述的纖維強化熱塑性樹脂成型品的製造方法，其特徵在於，包含下述工序將以熱塑性樹脂覆蓋粗紗狀的強化纖維後切割為3mm以上長度的顆粒注射成型或擠出成型。全文摘要本發明提供一種含有具有特定扁平截面形狀的強化纖維，並且該強化纖維的纖維長度分布轉移至長纖維側的、機械強度、耐熱性、翹曲性、表面外觀優異的纖維強化熱塑性樹脂成型品。一種纖維強化熱塑性樹脂成型品，所述成型品由含有70～35重量％(A)熱塑性樹脂，30～65重量％(B)截面為根據下式的扁平率為2.3以上的扁平形狀的強化纖維的熱塑性樹脂組合物構成，其特徵在於，成型品中的強化纖維的重均纖維長度為1mm以上。扁平率＝強化纖維長徑(a)/強化纖維短徑(b)文檔編號B29B11/16GK101454132SQ200780019149公開日2009年6月10日申請日期2007年5月24日優先權日2006年5月25日發明者今泉洋行,山中康史,森本馨申請人:三菱工程塑料株式會社