α、β－二芳基丙烯腈的製備方法
2023-06-02 15:13:01
專利名稱：α、β－二芳基丙烯腈的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種化學製備α、β-二芳基丙烯腈的方法。特別涉及以芳香醛和芳基乙腈為原料，在催化量的鹼作用下，室溫製備α、β-二芳基丙烯腈的方法。
背景技術：
α、β-二芳基丙烯腈是重要的合成中間體，也是重要的醫藥中間體。已用作發光材料、高分子原材料、染料、減肥類藥等。因此，α、β-二芳基丙烯腈在醫藥、化工、材料等領域具有廣闊的應用前景。
本發明是在參考相關文獻(J.Am.Chem.Soc.，1942，64，885-886；2486-2487.J.Org.Chem.，1983，48，4222-4232.Synth.Comm.，1991，21，413-417.J.Org.Chem.，1998，63，3961-3967.)和專利(DE 4228783；USP 3151148；WO 9420456；2004069243)的基礎上而產生出來的，在以前製備α、β-二芳基丙烯腈的方法中，有以芳香醛和芳基乙腈為原料，以醇為溶劑，在1.1當量的乙醇鈉作用下，加熱回流下製備α、β-二芳基丙烯腈。也有用芳香醛和芳基乙腈為原料，在大量的鹼液作用下，製備α、β-二芳基丙烯腈。前一種方法存在採用較多的溶劑，當量的鹼，加熱浪費能源等不足之處，後一種方法存在採用大量的鹼，大量的溶劑，原料浪費多，易汙染環境等缺點。還有的方法使用昂貴的試劑來製備α、β-二芳基丙烯腈，成本非常高。
發明內容
本發明的目的是克服已有的製備α、β-二芳基丙烯腈方法的缺點，提供了一種室溫、節能、原料省、成本低、原子經濟型的製備α、β-二芳基丙烯腈的方法。
它是1摩爾芳香醛和1摩爾芳基乙腈，在醇為溶劑和芳基乙腈量的5-10％摩爾鹼作用下，室溫反應1-4小時，減壓蒸去溶劑，剩餘物加入水，過濾，固體用水洗滌至中性，乾燥，製得α、β-二芳基丙烯腈。
本發明收率高、節能、環保、原料省、成本低、操作簡單，適宜於工業生產。
具體實施例方式
本發明所述的製備α、β-二芳基丙烯腈的方法，是在醇為溶劑和催化量的鹼作用下，芳香醛和芳基乙腈在室溫下反應製得α、β-二芳基丙烯腈。其反應方程式如下
R1＝OMe H R3＝H，Cl，Me R1＝OMe，HR3＝H，Cl，MeR2＝OMe，H，Cl， R4＝OMe，H，ClR2＝OMe，H，Cl， R4＝OMe，H，Cl，CF3，NO2Br，MeCF3，NO2Br，Me所述的溶劑為無水甲醇，無水乙醇，丙醇，異丙醇，鹼為甲醇鈉，乙醇鈉，氫氧化鈉，氫氧化鉀。
本發明製備α、β-二芳基丙烯腈的方法，其技術關鍵是在室溫和催化量的鹼作用下進行反應，採用適量的醇作溶劑，製備α、β-二芳基丙烯腈。
實施例12.34g(20mmol)苯乙腈，20mL無水乙醇，0.108g(2mmol)甲醇鈉(NaOCH3)，攪拌下加入2.12g(20mmol)苯甲醛，室溫反應2小時至苯乙腈完全反應，減壓蒸去乙醇，剩餘物加入20mL水，過濾，固體用水洗至中性，真空乾燥，得3.89g產物，產率94.8％。
實施例23.032g(20mmol)對氯苯乙腈，20mL無水乙醇，0.108g(2mmol)甲醇鈉(NaOCH3)，攪拌下加入2.812g(20mmol)對氯苯甲醛，室溫反應1小時至對氯苯乙腈完全反應，減壓蒸去乙醇，剩餘物加入20mL水，過濾，固體用水洗至中性，真空乾燥，得5.55g產物，產率98.0％。
實施例33.54g(20mmol)3，4-二甲氧基苯乙腈，20mL無水乙醇，0.108g(2mmol)甲醇鈉(NaOCH3)，攪拌下加入2.12g(20mmol)苯甲醛，室溫反應3小時至3，4-二甲氧基苯乙腈完全反應，減壓蒸去乙醇，剩餘物加入20mL水，過濾，固體用水洗至中性，真空乾燥，得5.02g產物，產率94.7％。
實施例43.54g(20mmol)3，4-二甲氧基苯乙腈，20mL無水乙醇，0.108g(2mmol)甲醇鈉(NaOCH3)，攪拌下加入2.72g(20mmol)對甲氧苯甲醛，室溫反應4小時至3，4-二甲氧基苯乙腈完全反應，減壓蒸去乙醇，剩餘物加入20mL水，過濾，固體用水洗至中性，真空乾燥，得5.43g產物，產率92％。
實施例52.34(10mmol)苯乙腈，20mL無水乙醇，0.108g(2mmol)甲醇鈉(NaOCH3)，攪拌下加入2.72g(20mmol)對甲氧苯甲醛，室溫反應2小時至苯乙腈完全反應，減壓蒸去乙醇，剩餘物加入20mL水，過濾，固體用水洗至中性，真空乾燥，得4.37g產物，產率93.0％。
實施例62.34(10mmol)苯乙腈，20mL無水乙醇，0.108g(2mmol)甲醇鈉(NaOCH3)，攪拌下加入2.82g(20mmol)對氯苯甲醛，室溫反應2小時至苯乙腈完全反應，減壓蒸去乙醇，剩餘物加入20mL水，過濾，固體用水洗至中性，真空乾燥，得4.60g產物，產率96.0％。
實施例72.34g(20mmol)苯乙腈，20mL無水甲醇，0.108g(2mmol)甲醇鈉(NaOCH3)，攪拌下加入2.12g(20mmol)苯甲醛，室溫反應4小時至苯乙腈完全反應，減壓蒸去乙醇，剩餘物加入20mL水，過濾，固體用水洗至中性，真空乾燥，得3.86g產物，產率94.1％。
實施例83.54g(20mmol)3，4-二甲氧基苯乙腈，20mL無水乙醇，0.08g(2mmol)氫氧化鈉(NaOH)，攪拌下加入2.12g(20mmol)苯甲醛，室溫反應4小時至苯乙腈完全反應，減壓蒸去乙醇，剩餘物加入20mL水，過濾，固體用水洗至中性，真空乾燥，得5.01g產物，產率94.5％。
實施例92.34g(20mmol)苯乙腈，20mL丙醇，0.108g(2mmol)甲醇鈉(NaOCH3)，攪拌下加入2.12g(20mmol)苯甲醛，室溫反應3小時至苯乙腈完全反應，減壓蒸去乙醇，剩餘物加入20mL水，過濾，固體用水洗至中性，真空乾燥，得3.84g產物，產率93.6％。
實施例102.34g(20mmol)苯乙腈，20mL異丙醇，，0.108g(2mmol)甲醇鈉(NaOCH3)，攪拌下加入2.12g(20mmol)苯甲醛，室溫反應1小時至苯乙腈完全反應，減壓蒸去乙醇，剩餘物加入20mL水，過濾，固體用水洗至中性，真空乾燥，得3.90g產物，產率95.1％。
實施例112.34g(20mmol)苯乙腈，20mL無水乙醇，0.112g(2mmol)氫氧化鉀(KOH)，攪拌下加入2.12g(20mmol)苯甲醛，室溫反應小時至苯乙腈完全反應，減壓蒸去乙醇，剩餘物加入20mL水，過濾，固體用水洗至中性，真空乾燥，得3.87g產物，產率94.4％。
實施例122.34g(20mmol)苯乙腈，20mL無水乙醇，0.054g(1mmol)甲醇鈉(NaOCH3)，攪拌下加入2.12g(20mmol)苯甲醛，室溫反應4小時至苯乙腈完全反應，減壓蒸去乙醇，剩餘物加入20mL水，過濾，固體用水洗至中性，真空乾燥，得3.87g產物，產率94.4％。
實施例137.02g(60mmol)苯乙腈，60mL無水乙醇，0.324g(6mmol)甲醇鈉(NaOCH3)，攪拌下加入6.36g(60mmol)苯甲醛，室溫反應4小時至苯乙腈完全反應，減壓蒸去乙醇，剩餘物加入60mL水，過濾，固體用水洗至中性，真空乾燥，得11.73g產物，產率95.3％。
實施例142.34g(20mmol)苯乙腈，20mL無水乙醇，0.136g(2mmol)乙醇鈉(NaOCH2CH3)，攪拌下加入2.12g(20mmol)苯甲醛，室溫反應3小時至苯乙腈完全反應，減壓蒸去乙醇，剩餘物加入20mL水，過濾，固體用水洗至中性，真空乾燥，得3.87g產物，產率94.4％。
權利要求
1.一種α、β-二芳基丙烯腈的製備方法，其特徵是1摩爾芳香醛和1摩爾芳基乙腈，在溶劑和芳基乙腈量的5-10％摩爾鹼作用下，室溫反應1-4小時，減壓蒸去溶劑，剩餘物加入水，過濾，固體用水洗滌至中性，乾燥，製得α、β-二芳基丙烯腈。
2.根據權利1要求所述的製備方法，其特徵是所述的溶劑為甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇。
3.根據權利1要求所述的製備方法，其特徵是所述的鹼為甲醇鈉、乙醇鈉、氫氧化鈉或氫氧化鉀。
全文摘要
本發明公開了一種α、β－二芳基丙烯腈的製備方法。它是1摩爾芳香醛和1摩爾芳基乙腈，在溶劑和芳基乙腈量的5－10％摩爾鹼作用下，室溫反應1－4小時，減壓蒸去溶劑，剩餘物加入水，過濾，固體用水洗滌至中性，乾燥，製得α、β－二芳基丙烯腈。本發明克服了已有的製備α、β－二芳基丙烯腈方法的缺點，提供了一種室溫、節能、原料省、成本低、收率高、原子經濟、操作簡單的製備α、β－二芳基丙烯腈的方法。與現有的技術相比，最大的優點是採用催化量的鹼並在室溫下反應，節能、綠色環保，適合工業生產。
文檔編號C07C255/34GK1775746SQ20051006183
公開日2006年5月24日 申請日期2005年12月5日 優先權日2005年12月5日
發明者餘明新, 溫偉江, 王美君 申請人:浙江大學