雙面粘合片的製作方法

2023-07-02 09:15:51

專利名稱：雙面粘合片的製作方法
技術領域：
本發明涉及具有由水分散型丙烯酸類粘合劑組合物形成的粘合劑層的雙面粘合 片。本申請要求2009年12月22日提出的日本專利申請第2009-290345號的優先權， 該申請的全部內容作為參考併入本說明書中。
背景技術：
具有基材的雙面膠粘性粘合片(double-sided PSA sheet ；也稱為two-sided PSA sheet、double-faced PSA sheet 或 double-stick sheet)，作為作業性好、膠粘可靠性高 的接合手段，廣泛應用於從家電製品到汽車、辦公自動化設備等各種產業領域。作為粘合成 分，優選使用丙烯酸類聚合物。作為有關丙烯酸類粘合劑的技術文獻，可以列舉日本專利 申請公開2005-23293號公報、日本專利申請公開平7-133467號公報和日本專利申請公開 2000-109754 號公報。另一方面，從對環境的擔心以及減少揮發性有機化合物類(Volatile Organic Compounds, VOCs)的釋放量等觀點考慮，傾向於優選使用將粘合劑成分分散於水中的形式 的水分散型(水性)粘合劑組合物。因此，如果能夠提供具有由水分散型丙烯酸類粘合劑 組合物形成的粘合劑層的雙面粘合片(double-sided PSA sheet)，則是非常有用的。

發明內容
但是，一般而言，由水分散型丙烯酸類粘合劑組合物形成的粘合劑層(以下也稱 為水分散型粘合劑層)與由溶劑型粘合劑組合物形成的粘合劑層(以下也稱為溶劑型粘合 劑層)相比，具有對基材的錨固性(錨固力、密合性等)較弱的傾向。因此，在基材上設置 有水分散型粘合劑層的雙面粘合片，在從被粘物上除去(再剝離)時，有時會產生粘合劑的 殘渣殘留在該被粘物表面的問題(膠糊殘留)。該問題成為例如在將由雙面粘合片接合的 部件分解、回收以進行再利用等時導致其作業效率顯著下降的原因。特別是使用塑料薄膜 作為基材的構成的雙面粘合片，與使用無紡布等多孔材料作為基材的雙面粘合片相比，更 容易產生上述膠糊殘留。作為提高粘合劑對塑料薄膜的錨固性的方法，已知通過電暈放電處理等對該塑料 薄膜的表面進行改性的方法。但是，在塑料薄膜基材的兩面具有水分散型粘合劑層的雙面 粘合片(特別是象用於接合要進行再利用的預定部件的雙面粘合片等那樣要求兼具高粘 合力和再剝離性的雙面粘合片)領域中，從抑制膠糊殘留的觀點考慮，要求進一步改善錨 固性。本發明的一個目的在於提供使用水分散型丙烯酸類粘合劑組合物並且再剝離時 在被粘物上的膠糊殘留少的雙面膠粘性粘合片。本發明人發現，通過在塑料薄膜基材表面施加包含規定化合物的塗膜，可以提高 水分散型粘合劑層的錨固性，從而完成了本發明。
另外，在此所公開的技術中，粘合劑層對基材的錨固性也可以作為從基材上剝離 的難易性來理解。根據本發明，提供具有塑料薄膜基材和分別設置在該基材的各面上的粘合劑層的 雙面膠粘性粘合片。上述基材的各面上分別設置有由包含具有嗯唑啉基的化合物(以下有 時也稱為化合物(α))的水性底塗劑形成的底塗層(塗膜)，在該底塗層上設置有上述粘 合劑層。上述基材的厚度在Iym 300μπι的範圍內。上述粘合劑層由水分散型粘合劑組 合物形成，該水分散型粘合劑組合物含有水分散型丙烯酸類聚合物和水分散型增粘劑(增 粘劑的水分散液)，按固體成分換算該丙烯酸類聚合物與該增粘劑的質量比為100 5 100，所述水分散型丙烯酸類聚合物通過將含有含羧基單體(以下有時也稱為單體(β ))和 作為主單體的(甲基)丙烯酸烷基酯的單體原料進行乳液聚合而合成。並且，上述粘合片 滿足以下特性㈧(A)將所述粘合片在80°C下保持30分鐘時，從該粘合片釋放的甲苯量是每Ig該 粘合片為20 μ g以下。根據所述構成，上述底塗層中的化合物(α)中所含的幡唑啉基與來自上述粘合 劑層中存在的單體(β)的羧基反應，由此使該底塗層與上述粘合劑層的界面處的膠粘度 (密合度)提高。由此，粘合劑層牢牢地錨固在基材上，從而在再剝離時不易引起膠糊殘留。 另外，上述粘合片使用水分散型粘合劑組合物並且該組合物以上述規定比例含有增粘劑， 因此對被粘物可以顯示高粘合力。即，可以提供以高水平兼具再剝離性和強粘合性這兩種 相反特性的雙面粘合片。因此，例如，可以適合作為用於固定要進行循環的預定部件的雙面 粘合片。另外，由於具有上述特性(A)，甲苯釋放量少，因此特別適合作為用於固定構成車輛 內部材料、建材、辦公自動化設備等在室內使用的製品的可循環部件的雙面粘合片。在此所公開的雙面粘合片的一個優選方式中，除了上述特性(A)，還滿足以下全部 特性(B)對不鏽鋼板的180°剝離粘合力為10N/20mm以上；和(C)在粘貼到不鏽鋼板上並在80°C保持1小時，然後冷卻到室溫，並以30m/分鐘 的剝離速度、180°的剝離角度進行剝離的錨固性試驗中，該不鏽鋼板上不產生膠糊殘留。具有所述特性的雙面粘合片，能夠以更高的平衡兼具適於部件的接合或固定的粘 合力以及在再剝離時不易引起膠糊殘留的優良的再剝離性，因此優選。在此所公開的雙面粘合片的另一個優選方式中，上述底塗層的厚度為0. 01 μ m以 上且小於3μπι。由此，可以在不損害上述粘合劑層的粘合特性的情況下進一步增強對基材 的錨固。在另一個優選方式中，該粘合片還滿足以下特性(D) (F)中的至少一個特性。由 此，可以提供再剝離性更優良的粘合片。(D)上述底塗層的水接觸角為0度 90度。(E)上述基材的斷裂強度為130MPa 500MPa。(F)上述基材的斷裂伸長度為50% 300%。在另一個優選方式中，上述基材由聚酯薄膜製成。聚酯薄膜具有適度的強度(硬 挺度)和耐熱性，因此可以優選作為能夠置於高溫環境(作業環境、使用環境等)中或者能 夠再剝離的粘合片的基材使用。
在另一個優選方式中，上述粘合劑組合物包含通過使用偶氮類引發劑作為聚合引 發劑的乳液聚合而合成的丙烯酸類聚合物。在另一個優選方式中，上述粘合片還滿足以下特性(G) (H)中的至少一個特性。(G)將上述粘合片在80°C下保持30分鐘時，從該粘合片釋放的乙酸乙酯量是每Ig 該粘合片為20 μ g以下。(H)將上述粘合片在80°C保持30分鐘時，從該粘合片釋放的揮發性有機化合物的 總量是每Ig該粘合片為500 μ g以下。這樣，不僅甲苯釋放量減少而且乙酸乙酯釋放量和/或總揮發性有機化合物 (Total VOCs,TV0C)量也減少的粘合片，從環境衛生方面考慮是更優選的，可以適合用於汽 車或住宅的內部材料等在封閉空間內使用的製品或需要高溫作業的製品或者使用時能達 到高溫的製品等的構件的接合或固定用途。


圖1是示意地表示本發明的粘合片的一個構成例的剖面圖。圖2是示意地表示本發明的粘合片的另一個構成例的剖面圖。圖3是示意地表示曲面追隨性的評價方法的剖面圖。
具體實施例方式以下，對本發明的優選實施方式進行說明。另外，本說明書中特別提及的事項以外 的對本發明實施所必要的事項，可以作為本領域技術人員基於本領域現有技術的設計事項 來理解。本發明可以基於本說明書等中公開的內容以及本領域的技術常識來實施。另外， 以下說明中，具有同樣作用的構件或部位使用相同的標號，有時省略或簡化重複的說明。本發明的雙面粘合片，除了具有基材和粘合劑層，還具有包含具有聰唑啉基的化 合物(α)的底塗層。本發明的雙面粘合片，可以是在基材片的各面上分別具有所述底塗 層，並且在各底塗層上層疊有由丙烯酸類粘合劑組合物的水分散液形成的粘合劑層的形式 的雙面粘合片。在此所說的粘合片的概念中，可以包括稱為粘合帶、粘合標籤、粘合膜等的 形式。另外，上述粘合劑層不限於連續形成的粘合劑層，也可以是形成為例如點狀、條紋狀 等規則或隨機圖案的粘合劑層。另外，本發明提供的粘合片可以是卷狀，也可以是紙張狀。 或者，也可以是進一步加工為各種形狀的形態的粘合片。作為在此所公開的粘合片的基材，可以使用塑料薄膜。作為上述塑料薄膜，可以 列舉例如聚酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)制薄膜、聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯、乙 烯-丙烯共聚物等)制薄膜、具有耐熱性的聚醯亞胺類樹脂制薄膜、聚醯胺類樹脂制薄膜、 醋酯類樹脂制薄膜等單一薄膜或者它們的複合體。另外，也可以使用包含同樣材料的纖維 的織布或無紡布、或者在其中浸滲有環氧樹脂等所得到的材料。作為特別優選的例子，可以 列舉聚酯薄膜(PET等)。上述塑料薄膜可以是未拉伸薄膜、單軸拉伸薄膜、雙軸拉伸薄膜中 的任意一種。上述塑料薄膜基材的厚度可以設定為約1 μ m 約300 μ m。上述基材的厚度更優 選為約1 μ m 約250 μ m、進一步優選約1 μ m 約200 μ m(例如約IOym 約100 μ m)。上 述基材的厚度過小於Iym時，強度不足，可能出現以下問題在粘貼時伸長以致難以操作；在粘貼時或再剝離時發生破裂或破碎。另外，上述基材的厚度過大於300 μ m時，在曲面上 粘貼時的曲面追隨性下降，在接合面上存在彎曲或高差的情況下，有時會從被粘物上剝離。上述基材的斷裂強度優選在約130MPa 約500MPa的範圍內(特性(E))。上述斷 裂強度更優選為約HOMPa 約480MPa(進一步優選約150MPa 約460MPa)。斷裂強度過 小於130MPa時，強度不足，有時在粘貼時容易伸長而使操作性下降、或者在粘貼時或再剝 離時容易發生破裂或破碎。另外，過大於500MI^時，曲面追隨性下降，粘貼在曲面上時有時 容易剝離。上述基材的斷裂伸長度優選在約50% 約300%的範圍內(特性(F))。上述斷 裂伸長度更優選為約60% 約270% (進一步優選約70% 約250%)。斷裂伸長度過小 於50%時，有時曲面追隨性不充分。另外，過高於300%時，有時在粘貼時或再剝離時伸長 而使操作性下降。雙面粘合片要求具有用於部件固定等的強粘合力，另一方面，粘合力提高時，有時 在再剝離時過於伸長或者破碎而使操作性(再剝離時的作業性)下降。具有上述斷裂強度 和/或斷裂伸長度的塑料薄膜，通過與強粘合性(例如，10N/20mm以上，優選13N/20mm以 上)的粘合劑層組合使用，可以構成具有適合部件粘合的粘合力、並且再剝離時的操作性 更優良的雙面粘合片，因此優選。另外，在此所公開的粘合片，可以優選進一步滿足以下特性(I)(I)在後述的曲面追隨性試驗中，從玻璃制圓柱體的表面上剝離的粘合片的長度 (a+b)為50mm以下(優選為零)。具有所述特性的雙面粘合片，即使在所固定的部件(被粘物)的接合面具有彎曲 或高差的情況下，也不易從該被粘物上剝離，因此優選。上述基材在供給底塗層施加工序時，其表面可以未經處理，或者也可以通過電暈 放電處理、等離子體處理等進行過表面改性。優選上述基材的各面分別通過電暈放電處理 進行過改性。另外，在不顯著損害本發明效果的範圍內，可以在上述基材的單面或兩面上實施 印刷或著色等。上述基材的各面上施加的底塗層，由至少包含具有卩惡唑啉基的化合物(α )的水 性底塗劑形成。上述化合物(α)典型地是含有睡唑啉基的樹脂，例如，可以列舉側鏈中 具有聴唑啉基的丙烯酸類或氨基甲酸酯類樹脂等。包含上述化合物(α)的底塗劑只要 是水性的，則可以是水分散型(水性乳液)和水溶性的任意一種。作為市售的水分散型底 塗劑，可以列舉株式會社日本觸媒製造的商品名「工求夕口 7 Κ-2000」系列、「工求夕口 7 Κ-1000，，系列、「二水。夕口義Κ-3000」系列等。作為市售的水溶性底塗劑，可以列舉「二求夕 口卞WS-700」、「 二求夕π ^ WS-500」等。從提高幹燥後的底塗層的耐水性、提高底塗層上 的粘合劑層的粘合特性等觀點考慮，優選使用水分散型底塗劑。將所述底塗劑施加(典型地是塗布)到上述基材上而形成底塗層時，可以使用 公知或慣用的方法。例如，可以通過使用線棒、噴塗機、模池刮刀式塗布機、唇口型塗布機 ('J ^ ^ —夕一)、封緣模縫式塗布機(夕口一 <卜·'工^夕夕··〗- 一夕一)、凹版輥式塗 布機、反轉輥式塗布機、輥舔塗布機、浸漬輥塗布機、刮棒式塗布機、刮刀式塗布機等塗敷器 (applicator)直接施加到基材的各面上，並進行乾燥來形成。底塗層典型地是連續形成，但
6是不限於此，也可以形成為例如點狀、條紋狀等規則或隨機的圖案。上述底塗層的乾燥後的厚度優選為0.01 μπι以上且小於3 μπι(更優選約 0. 02 μ m 約2 μ m，進一步優選約0. 03 μ m 約1 μ m)。由此，可以更加平衡良好地實現粘 合劑層對基材的錨固性(密合性)和對被粘物的粘合特性(膠粘性等)。上述底塗層的厚 度過小時，有時不能充分地得到粘合劑層的錨固性改善效果。另外，即使過於增厚底塗層的 厚度，也難以得到更好的錨固性改善效果，反而有時容易破壞錨固性與粘合特性的平衡。底 塗層的厚度如果在0. 02 μπι 2 μπι的範圍內，則可以更穩定地實現錨固性改善效果。另外， 在此所說的「粘合劑層的錨固性」也可以作為底塗層對粘合劑層的錨固力來理解。上述底塗層的通過液滴法測定的水接觸角優選在約0度 約90度(典型地是約 60度 約90度)的範圍內(特性(D))。該水接觸角採用將水滴滴落到上述底塗層上，從 著落開始10秒後測定的值。上述水接觸角是指著落到上述底塗層上的水滴的表面與該水 滴接觸到的基材表面(水滴的底邊)所形成的角度(接觸角)。上述水接觸角更優選在約 0度 約88度(例如約70度 約88度)的範圍內。通過所述底塗層，可以形成水分散型 粘合劑層的錨固性更高、粘合特性優良、並且再剝離時更不易產生膠糊殘留(例如，在後述 的錨固性試驗中，在不鏽鋼板上不產生膠糊殘留(換句話說，膠糊殘留面積實質上為0% )) 的粘合片。另外，所述接觸角可以利用自動接觸角儀來測定。上述底塗劑，在不損害本發明效果的範圍內，除了上述化合物(α)以外，還可以 含有表面活性劑、增稠劑、穩定劑、消泡劑、著色劑(顏料、染料等)等各種添加劑等。在此所公開的技術中，用於形成上述粘合劑層的水分散型粘合劑組合物，包含通 過乳液聚合而得到的丙烯酸類聚合物乳液。丙烯酸類聚合物作為構成粘合劑層的基礎聚合 物(粘合劑的基本成分，典型地是在構成該粘合劑的聚合物成分中佔50質量％以上的成 分)來使用。例如，優選上述粘合劑的50質量％以上為上述丙烯酸類聚合物。作為所述丙 烯酸類聚合物，可以優選採用將至少含有作為主單體的(甲基)丙烯酸烷基酯和作為可共 聚單體的含羧基單體的單體原料進行乳液聚合而得到的聚合物。在此，主單體是指佔構成 丙烯酸類聚合物的單體成分總量的50質量％以上的單體。另外，本說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」是概括地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。 同樣地，「(甲基)丙烯醯」是概括地表示丙烯醯和甲基丙烯醯，「(甲基)丙烯酸」是概括地 表示丙烯酸和甲基丙烯酸。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可以優選使用例如下述通式(1)表示的化合物CH2 = C(R1)COOR2(1)在此，上述式(1)中的R1為氫原子或甲基。另外，R2為碳原子數2 14的烷基。 作為R2的具體例，可以列舉乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異 戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、冰片基、 異冰片基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基等。其中，優選R2為碳原子數2 10的 鏈狀(可以是直鏈或支鏈)烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作為特別優選的R2，可以例示 丁基和2-乙基己基。作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙 烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基) 丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲 基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異 壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯 酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷 酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯等。作為特別優選的例子，可以例示丙烯酸正丁酯(BA)和丙 烯酸-2-乙基己酯Q-EHA)。這些(甲基)丙烯酸烷基酯可以僅使用一種或者兩種以上組 合使用。例如，作為主單體，可以單獨使用BA，可以單獨使用2-EHA，可以僅使用BA和2-EHA 兩種，或者也可以在BA和2-EHA的組合的基礎上還使用其它(甲基)丙烯酸烷基酯。至 少組合使用BA和2-EHA作為主單體時，BA在它們的合計量中所佔的比例例如可以從45質 量％以上且低於100質量％ (例如，40質量％ 95質量％ )的範圍內選擇，據此適當確定 2-EHA的量即可。上述(甲基)丙烯酸烷基酯相對於構成丙烯酸類聚合物的單體成分總量的比例可 以設定為約80質量％以上(例如約80質量％ 約99. 8質量％ )，優選為約85質量％以 上(例如約85質量％ 約99.5質量％)。(甲基)丙烯酸烷基酯的比例也可以為約90質 量％以上(例如約90質量％ 約99質量％ )。上述單體原料中，作為單體成分，除了作為主單體的(甲基)丙烯酸烷基酯以外， 還至少含有作為可共聚單體的含羧基單體(β)。作為含羧基的可共聚單體(單體(β))， 可以列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等烯屬不飽和一元羧酸；馬來酸、衣康酸、檸康 酸等烯屬不飽和二元羧酸及其酸酐(馬來酸酐、衣康酸酐等)。作為特別優選的例子，可以 列舉丙烯酸和甲基丙烯酸。這些含羧基單體可以單獨使用一種，或者也可以兩種以上組合 使用。單體成分中所含的上述單體(β)的量，相對於上述(甲基)丙烯酸烷基酯100質 量份可以設定為約1質量份 約20質量份(優選約2質量份 約15質量份)。根據所述構成，通過來自單體(β)的羧基與上述底塗層中所含的化合物(α)的 P惡唑啉基的交聯反應，可以提高粘合劑層對帶有上述底塗層的基材的錨固性。上述單體原料根據需要還可以含有一種或兩種以上用於在丙烯酸類聚合物中引 入交聯點(典型地是通過加熱可以交聯的熱交聯性官能團)的其它可共聚單體。由此，可以 根據需要來提高對被粘物的膠粘力等粘合特性。作為所述可共聚單體中所含的、能夠成為 上述交聯點的官能團，可以列舉例如羥基、醯胺基、氨基、環氧基、氰基、含氮原子雜環等。作為含羥基可共聚單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基) 丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯等(甲 基)丙烯酸羥烷酯類；乙烯醇、烯丙醇等不飽和醇類等。作為含醯胺基可共聚單體，可以列舉例如(甲基)丙烯醯胺、Ν，Ν_二甲基(甲基) 丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基) 丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺等。作為含氨基可共聚單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯 酸-N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等。作為含環氧基可共聚單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙 烯酸甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚等。
作為含氰基可共聚單體，可以列舉例如丙烯腈、甲基丙烯腈等。作為具有含氮原子雜環的可共聚單體，可以列舉例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、 N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、 N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基睡唑、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基 己內醯胺、N-(甲基)丙烯醯嗎啉等。上述單體原料，可以進一步含有一種或兩種以上用於提高凝聚力等粘合特性的可 共聚單體作為單體成分。作為所述可共聚單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、乙酸乙 烯酯等乙烯酯類；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲 基)丙烯酸異冰片酯等環式醇的(甲基)丙烯酸酯類；新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二 醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、 四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基) 丙烯酸酯類；等。包含上述單體(β )在內的這些可共聚單體成分的總量，相對於(甲基)丙烯酸烷 基酯(主單體)100質量份可以設定為例如約0.5質量份 約12質量份(優選約1質量 份 約8質量份)。丙烯酸類聚合物的水分散液，可以通過採用公知或慣用的方法將上述單體成分進 行乳液聚合來得到。例如，可以預先使用適量的乳化劑將單體成分的一部分或者全部(典 型地是全部)在水中乳化，並適當採用一次供給全部單體成分的總括投料方式、少量連續 供給的連續供給(滴加)方式、分幾次供給的分批供給(滴加)方式等將所得到的乳化液 (單體乳液)供給到含有水和聚合引發劑等成分的容器中。上述單體乳液的單體濃度通常 可以設定為30 90質量％。聚合溫度可以根據所使用的單體的種類、聚合引發劑的種類等適當選擇，例如可 以設定為約20°C 約100°C (優選約30°C 約90°C，典型地是約40°C 約80°C )。另外， 聚合時間通常可以設定為約3小時 約M小時。聚合時使用的聚合引發劑，可以從公知或慣用的聚合引發劑中適當選擇。例如，可 以優選使用偶氮類聚合引發劑。作為偶氮類聚合引發劑的具體例，可以列舉2，2』_偶氮二 異丁腈、2，2』 -偶氮二 甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2』 -偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、 2，2』 -偶氮二 [2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2』 -偶氮二(N，N』 - 二 亞甲基異丁脒)、2，2 』 -偶氮二 [N- (2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物等。這些偶氮類聚 合引發劑比較容易溶於水，因此優選用於乳液聚合。作為可以使用的其它引發劑，可以列舉例如過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽類引 發劑；過氧化苯甲醯、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物類引發劑；苯基取代的乙烷等 取代乙烷類引發劑；芳香族羰基化合物類引發劑；過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過氧化 物與抗壞血酸鈉的組合等氧化還原型引發劑；等。這些聚合引發劑可以單獨使用一種或者兩種以上組合使用。聚合引發劑的使用量 為通常的使用量即可，例如，相對於全部單體成分100質量份可以從約0. 005質量份 約1 質量份的範圍內選擇。用於進行乳液聚合的乳化劑，可以是陰離子型乳化劑和非離子型乳化劑的任意一 種。作為陰離子型乳化劑，可以列舉例如十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧 乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等。作為非離子型乳化劑，可以列舉例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯 烷基苯基醚等。這些乳化劑可以單獨使用一種或者兩種以上組合使用。乳化劑的使用量相對於單 體原料總量100質量份可以設定為例如約0. 2質量份 約10質量份(優選約0. 5質量份 約5質量份)。另外，進行上述乳液聚合時，為了調節通過該聚合而生成的丙烯酸類聚合物的分 子量，可以使用鏈轉移劑。作為鏈轉移劑，可以優選使用例如ι-十二硫醇、叔十二烷基硫 醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸-2-乙基己酯、2，3-二巰基-1-丙醇等硫醇類。所述 鏈轉移劑可以單獨使用一種或者兩種以上組合使用。鏈轉移劑的配合比例，相對於單體成 分100質量份例如可以設定為約0. 001質量份 約0. 5質量份。上述粘合劑組合物中，根據需要可以配合交聯劑。交聯劑的種類沒有特別限制，可 以使用公知慣用的交聯劑。作為具體例，可以列舉矽烷類交聯劑、異氰酸酯類交聯劑、環氧 類交聯劑、賊唑啉類交聯劑、氮丙啶類交聯劑、金屬螯合物類交聯劑等。交聯劑可以使用油 溶性和水溶性中的任何一種，從減少VOCs量的觀點考慮優選使用水溶性交聯劑。上述粘合劑組合物中，根據需要可以含有用於調節pH值等的酸或鹼。通常優選使 用為了使粘合劑組合物的乳液粒子保持穩定而用鹼(氨水等)將PH調節至約7 約9的 粘合劑組合物。但是，PH調節後，如果上述粘合劑組合物中殘留的氨量過多，有時由該組合 物形成的粘合劑層相對於後述的剝離襯墊變得顯著難以剝離。為了抑制剝離變難，更優選 減少氨的添加量，將PH調節為約7 約8。作為在此所公開的技術中的水分散型粘合劑組合物，也可以使用將通過上述的乳 液聚合以外的方法合成的丙烯酸類聚合物利用乳化劑分散到水中而製備的粘合劑組合物。上述水分散型粘合劑組合物中，相對於上述丙烯酸類聚合物100質量份，還含有 約5質量份 約100質量份(更優選約10質量份 約80質量份)的水分散型增粘劑(增 粘劑的水分散液)(均為固體成分換算)。作為上述水分散型增粘劑，可以使用公知或慣用 的水分散型增粘劑。例如，可以使用選自松香類樹脂、萜烯類樹脂、脂肪族石油樹脂、芳香族 石油樹脂、共聚類石油樹脂、脂環族石油樹脂、二甲苯類樹脂、彈性體等中的一種或兩種以 上增粘劑的水分散液。這樣，通過將丙烯酸類聚合物和增粘劑均以分散於水中的形式使用， 可以實現VOCs釋放量高度減少的粘合片。作為上述增粘劑的優選例，可以列舉穩定化的松香酯樹脂。作為所述的松香酯樹 脂，可以使用例如對作為原料的松香實施歧化或加氫等穩定化處理和純化處理使其穩定 化，再利用醇將其酯化而得到的松香酯。上述穩定化處理可以在實施純化處理後進行，也可 以以相反的順序進行。另外，上述純化處理是指通過蒸餾、重結晶、萃取等將原料松香中所 含的過氧化物所產生的高分子化合物和該原料松香中原本就含有的未皂化物等除去。作為上述穩定化的松香酯樹脂，可以使用通過將上述穩定化的松香與各種多元醇 進行酯化反應而製備的松香酯樹脂。作為多元醇，可以列舉例如乙二醇、丙二醇等二元醇； 甘油、三羥甲基丙烷等三元醇；季戊四醇等四元醇；等。上述酯化反應可以直接採用公知或慣用的方法。例如，通常可以通過在約大氣壓 的惰性氣體氣氛下，使上述穩定化的松香與多元醇的混合物在約150°C 約300°C的溫度下反應，並將生成的水分除去到反應體系外來進行。在所述酯化反應過程中或該反應後，可 以利用公知慣用的方法和條件實施脫氫處理。例如，在酯化反應後進行脫氫處理的情況下， 可以採用在鈀基、銠基、鉬基等公知的脫氫催化劑存在下，對所得到的松香酯進行加壓加熱 的方法等。也可以實施氫化處理來代替脫氫處理。作為包含所述穩定化的松香酯樹脂的水分散型增粘劑的市售品，可以列舉例 如荒川化學株式會社製造的商品名「 7 — "一工^ ^ ^ E-720」、「7 — "一工^ r - ^ E-730-55，，、" 'J 7化成株式會社製造的商品名'J 二 ^夕一 SK-90D，，、「"二 7夕一 SK-70D」、「八 1J 工叉夕一 SK-70E」、「 才、才卜一卟 115E」 等。作為上述增粘劑的其它優選例，可以列舉將α -菔烯聚合物、β -菔烯聚合物、二 萜聚合物等萜烯類樹脂進行酚改性而得到的萜烯酚類樹脂。作為可以優選使用的萜烯酚類 增粘劑(可以是水性乳液的形式)的市售品，可以列舉荒川化學工業株式會社製造的商品
名「夕7 卟 Ε-100 」、「夕哼 乂 A Ε-200」、「夕哼 乂 A Ε-200ΝΤ」 等。上述粘合劑組合物中，除了上述的成分以外，根據需要還可以含有粘合劑領域中 通常使用的各種添加劑例如抗老化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、ΡΗ緩衝劑、中和劑、 防起泡劑(消泡劑)、穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等作為其它成分。這些添加劑的配合 比例可以在不損害耐水性的範圍內適當選擇。在此所公開的粘合片，例如，可以具有圖1 2所示意表示的剖面結構。圖1所示的粘合片11，是在基材1的各面上分別設置有底塗層2，在各底塗層2上 進一步設置有粘合劑層3的雙面膠粘性的形態。而且，具有各粘合劑層3分別由至少該粘 合劑層側可以剝離的剝離襯墊4保護的構成。圖2所示的粘合片12，與粘合片11同樣為雙面膠粘性的形態，並且具有第一粘合 劑層由雙面可以剝離的剝離襯墊4保護的構成。所述粘合片12通過卷繞可以形成第二粘 合劑層也由剝離襯墊4保護的構成。圖1 2中，在基材1的各面上設置的底塗層2，可以相同也可以不同。同樣地，在 基材1的各面上設置的粘合劑層3，可以相同也可以不同。在此所公開的技術中的粘合劑層，可以通過各種方法製作。例如，可以應用選自以 下方法的任意一種方法，在帶有該底塗層2的基材1的各面上分別形成粘合劑層3 將粘合 劑組合物直接施加到分別施加有底塗層2的基材1的各面上並進行乾燥或固化而形成粘合 劑層3 (粘合劑膜)的方法(直接法)；和將在剝離襯墊的剝離面上形成的粘合劑層3粘貼 到各面施加有底塗層2的基材1上，從而將該粘合劑層3轉印到基材上的方法(轉印法)。粘合劑組合物的施加(典型地是塗布)時，可以使用與上述的底塗層形成用塗 布機同樣的塗布機。粘合劑層的厚度(乾燥後)沒有特別限制，例如可以為約2μπι 約 200 μ m (優選約 10 μ m 約 100 μ m)。這樣形成粘合劑層後，根據需要進行使底塗層中存在的P惡唑啉基與粘合劑層中存 在的羧基交聯的處理。所述處理例如可以通過根據底塗劑的種類等在交聯反應可進行的溫 度下將形成的粘合片加熱來進行。另外，使用上述的其它熱交聯性可共聚單體而引入交聯 點的情況下，同時進行或者另外進行適合該可共聚單體的交聯反應的處理。這些交聯工序 可以與乾燥工序一併進行。交聯後的粘合劑層的溶劑不溶成分，例如可以為約15質量％ 約70質量％。另外，交聯後的粘合劑層的溶劑可溶成分的分子量(用標準聚苯乙烯換算的重均分子量)例 如可以為約IX IO5 約6 X IO5 (優選約2 X IO5 約4. 5 X IO5)。該分子量可以通過適當選 擇鏈轉移劑或含羧基單體以及其它可共聚單體的種類或量來進行調節。上述剝離襯墊4，包含支撐體(基材)和在該基材的單面或雙面上施加的剝離層 (剝離性覆膜)。該剝離襯墊用基材的材料沒有特別限制，可以使用例如由塑料類、紙類、 各種纖維類、橡膠類、發泡體、金屬箔等形成的單層體或者它們的層疊體。另外，上述剝離層 可以使用熱固性、電離輻射線固化性等的各種聚矽氧烷類剝離劑來形成。剝離襯墊的厚度 沒有特別限制，優選為15 μ m以上，更優選約25 μ m 約500 μ m。在此所公開的粘合片，將該粘合片在80°C下加熱30分鐘時的甲苯釋放量(以下有 時簡稱為「甲苯釋放量」)是每Ig該粘合片為20yg(以下，有時將其記作「20yg/g」)以 下(特性(A))。上述甲苯釋放量優選為10 μ g/g以下，更優選5 μ g/g以下。甲苯釋放量過 高於20 μ g/g時，使用上述粘合片進行作業時或者使用利用了該粘合片的製品時，其衛生 環境可能顯著劣化。在此所公開的粘合片，還優選將該粘合片在80°C下加熱30分鐘時的乙酸乙酯釋 放量為20 μ g/g以下(特性(G))、和/或將所述粘合片在80°C下加熱30分鐘時的TVOC量 為500 μ g/g以下(特性(H))。上述乙酸乙酯釋放量更優選為10 μ g/g以下，進一步優選5 μ g/g以下。上述乙酸 乙酯釋放量過高於20 μ g/g時，有時上述衛生環境顯著劣化。上述TVOC量更優選為300 μ g/g以下，進一步優選150 μ g/g以下。上述TVOC量 過高於500 μ g/g時，有時上述衛生環境顯著劣化。另外，甲苯釋放量、乙酸乙酯釋放量、TVOC量採用通過下述的測定方法得到的值。[VOCs釋放量的測定]從作為測定對象的雙面粘合片上切出規定尺寸(例如，面積為約Icm2 約IOcm2) 的試樣，除去剝離襯墊使各粘合面露出，並裝入規定體積(例如約20mL)的小玻璃瓶中密 封。將該裝有試樣的小玻璃瓶在80°C保持30分鐘後，使用頂空自動進樣器(HSQ將該小玻 璃瓶中的氣體試樣以規定量(例如ImL)注入到氣相色譜儀(GC)中。然後，進行甲苯、乙酸 乙酯等各揮發性有機化合物的定量。定量方法可以根據所使用的裝置等適當選擇。例如， 將已知量的甲苯用丙酮稀釋而得到的試樣進行GC測定，根據所得到的GC圖的峰面積製作 校準曲線，由該校準曲線進行甲苯的定量。然後，由該結果計算每Ig該粘合片的甲苯釋放 量(yg/g)。對於乙酸乙酯釋放量(μ g/g)，也可以同樣地進行定量和計算。其它揮發性有 機化合物成分的釋放量，可以根據各成分的峰面積，使用上述甲苯定量所得到的校準曲線 進行定量和計算。TVOC量通過計算甲苯釋放量、乙酸乙酯釋放量和其它成分的釋放量的總 和而求出。實施例以下對本發明涉及的幾個實施例進行說明，但是，本發明不限於所述的實施例。另 外，以下說明中，「份」和「 ％，，如果沒有特別說明則為質量基準。在具備冷凝管、氮氣導入管、溫度計和攪拌裝置的反應容器中加入30份離子交換 水和0. 1份2，2』-偶氮二 [N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光純藥工業株式會社制，商品名「VA-057」)，在攪拌的同時在60°C下進行1小時氮氣置換。將70份BA、25份 2-EHA、5份丙烯酸、0. 05份3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷(信越化學公司制，商品名 「ΚΒΜ-503」)、0· 05份十二烷硫醇(鏈轉移劑)和1. 5份(以固體成分換算)聚氧乙烯十二 烷基醚硫酸鈉(乳化劑)在70份離子交換水中進行乳化，並將得到的單體乳液用4小時滴 加到保持於60°C的上述反應容器中，再在60°C保持3小時。在該反應液中加入10%的氨水 調節PH到8以後，相對於該反應液中的固體成分100份加入作為水分散型增粘劑的荒川化 學工業株式會社製造的商品名「夕7 ) ^ E-100」(萜烯酚類樹脂的水分散液)20份，得到 水分散型粘合劑組合物。將作為底塗劑(X)的株式會社日本觸媒製造的商品名「工f夕π ^ Κ-2020Ε」 (含 有聴唑啉基的丙烯酸類水性乳液)塗布到雙面實施電暈放電處理後的厚度為23 μ m的PET 薄膜(東麗株式會社製造，商品名$，一 S10」)(基材)的第一面上使乾燥後的厚度為
0.Ιμπι，並在100°C乾燥1分鐘從而在上述基材(第一面)上形成第一底塗層。在上述基材 的第二面上同樣地形成第二底塗層。所形成的底塗層表面的水接觸角(兩面的平均值)為 87度。該水接觸角(著落起10秒後)使用自動接觸角儀(協和界面科學公司製造的CA-V 型)，通過上述的液滴法測定。另外，對例2 10也同樣地進行測定。在所得基材的第一面(第一底塗層)上塗布上述粘合劑組合物使乾燥後的厚度為 60 μ m，並在120°C乾燥3分鐘從而形成第一粘合劑層。在該第一粘合面上粘貼塗敷有聚矽 氧烷類剝離劑的剝離襯墊。然後，在上述基材的第二面(第二底塗層)上與第一面同樣地 形成第二粘合劑層，得到例1的雙面膠粘性的粘合片。在具備冷凝管、氮氣導入管、溫度計和攪拌裝置的反應容器中加入30份離子交 換水和0.3份過硫酸銨，在攪拌的同時在80°C下進行1小時氮氣置換。將80份BA、15份 2-EHA、3份丙烯酸、2份甲基丙烯酸、0. 05份3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷(信越化學 公司制，商品名「KBM-503」)、0. 05份十二烷硫醇(鏈轉移劑)和1. 5份(以固體成分換算) 聚氧乙烯十二烷基醚硫酸銨(第一工業製藥株式會社製造，商品名~、^ rLA-16」) (乳化劑)在70份離子交換水中進行乳化，並將得到的單體乳液用3小時滴加到保持於 80°C的上述反應容器中，再在80°C保持2小時。在該反應液中加入10%的氨水調節pH到8 以後，相對於該反應液中的固體成分100份加入作為水分散型增粘劑的荒川化學工業株式 會社製造的商品名「 7 — ^ 一工H E-720」(穩定化的松香酯樹脂的水分散液)20份， 得到水分散型粘合劑組合物。將作為底塗劑(Y)的株式會社日本觸媒製造的商品名「工f夕口 ^ K-2010E」(含 有Pi唑啉基的丙烯酸類水性乳液)塗布到雙面實施電暈放電處理後的厚度為50 μ m的PET 薄膜(東麗株式會社製造，商品名$，一 S10」)(基材)的第一面上使乾燥後的厚度為
1.(^111，並在1001乾燥1分鐘從而在上述基材(第一面)上形成第一底塗層。在上述基材 的第二面上同樣地形成第二底塗層。另外，該底塗層表面的水接觸角為82度。在所得基材的第一面(第一底塗層)上塗布上述粘合劑組合物使乾燥後的厚度為 50 μ m，並在120°C乾燥3分鐘從而形成第一粘合劑層。在該第一粘合面上粘貼塗敷有聚矽 氧烷類剝離劑的剝離襯墊。然後，在上述基材的第二面(第二底塗層)上與第一面同樣地 形成第二粘合劑層，得到例2的雙面膠粘性的粘合片。
〈例3>除了使用厚度2. 0 μ m的PET薄膜以外與例1同樣操作，得到例3的雙面膠粘性的 粘合片。另外，本例中的底塗層表面的水接觸角為86度。〈例4>除了使用厚度250 μ m的PET薄膜以外與例1同樣操作，得到例4的雙面膠粘性的 粘合片。另外，本例中的底塗層表面的水接觸角為88度。〈例5>除了使用作為底塗劑(Z)的株式會社日本觸媒製造的商品名「工#夕口 ^ WS-700」以外與例1同樣操作，得到例5的雙面膠粘性的粘合片。另外，本例中的底塗層表 面的水接觸角為75度。除了使用厚度342μπι的PET薄膜以外與例1同樣操作，得到例6的雙面膠粘性的 粘合片。另外，本例中的底塗層表面的水接觸角為85度。〈例7>除了在基材的任一面上均未實施電暈放電處理、並且也未形成底塗層以外，與例2 同樣操作，得到例7的雙面膠粘性的粘合片。另外，本例中的基材表面(無底塗層)的水接 觸角為119度。〈例8>除了在基材的任一面上均未實施電暈放電處理、並且也未形成底塗層以外，與例1 同樣操作，得到例8的雙面膠粘性的粘合片。另外，本例中的基材表面(無底塗層)的水接 觸角為119度。〈例9>在具備冷凝管、氮氣導入管、溫度計和攪拌器的反應容器中加入95份ΒΑ、5份丙烯 酸和150份甲苯，在室溫(23°C )下攪拌的同時進行1小時氮氣置換。將該反應液加熱到 60°C，加入0.2份2，2』_偶氮二異丁腈(聚合引發劑)。將反應體系保持於63°C的同時進行 7小時聚合反應，合成丙烯酸類聚合物。該丙烯酸類聚合物的重均分子量為5X 105。以固體 成分換算，在該反應液100份中加入30份三菱瓦斯化學株式會社製造的商品名「二力^ 一 ^ H-80」(二甲苯甲醛類增粘樹脂)、0. 05份旭電化株式會社製造的商品名「EDP-300」 (含 氮原子的羥基化合物)和4份日本聚氨酯工業株式會社製造的商品名「 二 α彳、一卜L」(異 氰酸酯化合物)，並充分混合，得到粘合劑組合物。在雙面均未處理的(既未實施電暈放電處理也未實施底塗處理)厚度Μμπ!的 PET薄膜(基材)的第一面上塗布上述粘合劑組合物使乾燥後的厚度為60 μ m,並在110°C 乾燥3分鐘從而形成第一粘合劑層。在該第一粘合面上粘貼塗敷有聚矽氧烷類剝離劑的剝 離襯墊。然後，在上述基材的第二面上與第一面同樣地形成第二粘合劑層，得到例9的雙面 膠粘性的粘合片。另外，本例中的基材表面(未進行表面改性；無底塗)的水接觸角為125 度。〈例10>在具備冷凝管、氮氣導入管、溫度計和攪拌器的反應容器中加入95份BA、5份丙 烯酸和250份乙酸乙酯，在室溫(23°C )下攪拌的同時進行1小時氮氣置換。將該反應液
14加熱到60°C，加入0.2份2，2』 -偶氮二異丁腈(聚合引發劑)。將反應體系保持於63°C 的同時進行7小時聚合反應，合成丙烯酸類聚合物。該丙烯酸類聚合物的重均分子量為 SXlO50以固體成分換算，在該反應液100份中加入30份三菱瓦斯化學株式會社製造的商 品名「 二力7 —> H-80」(二甲苯甲醛類增粘樹脂)、0. 05份旭電化株式會社製造的商品名 「EDP-300」(含氮原子的羥基化合物)和4份日本聚氨酯工業株式會社製造的商品名口 才、一卜L」(異氰酸酯化合物)，並充分混合，得到粘合劑組合物。在雙面均未處理的(既未實施電暈放電處理也未實施底塗處理)厚度Μμπ!的 PET薄膜(基材)的第一面上塗布上述粘合劑組合物使乾燥後的厚度為60 μ m,並在110°C 乾燥3分鐘從而形成第一粘合劑層。在該第一粘合面上粘貼塗敷有聚矽氧烷類剝離劑的剝 離襯墊。然後，在上述基材的第二面上與第一面同樣地形成第二粘合劑層，得到例10的雙 面膠粘性的粘合片。另外，本例中的基材表面(未進行表面改性；無底塗)的水接觸角為 125 度。對例1 例10的粘合片進行以下測定。[VOCs 釋放量]對各粘合片，根據上述的測定方法測定在80°C下保持30分鐘時的甲苯釋放量、乙 酸乙酯釋放量和TVOC量。這些結果如表1所示。另外，HSS和GC的設定如下所述。HSS 安捷倫技術(Agilent Technologies)公司製造的 7694 型·柱箱溫度80°C 加熱時間30分鐘 加壓時間0. 12分鐘·定量管(loop)填充時間0. 12分鐘·定量管平衡時間0. 05分鐘 注射時間3分鐘 樣品定量管溫度160°C·傳輸線溫度200°CGC:安捷倫技術公司製造的6890型 柱夕一工義寸4 、八株式會社制，J&W毛細管柱，商品名「DB-ffAP」 (內徑 0. 533mmX 長度 30m，膜厚 1. 0 μ m) 載氣氦氣(5. OmL/分鐘)·柱壓24. 3kPa (恆流模式) 注射口溫度250°C·檢測器FID·檢測器溫度250°C[錨固性]將各粘合片的露出的粘合面(第二粘合面)粘貼到厚度23μπι的PET基材上，並 切割為寬度20mm、長度IOOmm而製作試驗片。從該試驗片上將剝離襯墊剝離，將露出的第 一粘合面粘貼到用360號粒度的研磨紙磨過的不鏽鋼(SUS)板上，並在該試驗片上使重量 2kg的橡膠輥往返一次。將所得材料在80°C保持1小時後，冷卻到室溫(23°C )，在剝離速 度30m/分鐘、剝離角度180°的條件下進行剝離，測定膠糊殘留面積(％)。膠糊殘留面積是剝離後SUS板上殘留的粘合劑層的面積相對於寬度20mmX長度IOOmm的面積的百分比。〈曲面追隨性〉將粘合片切割為寬IOmmX長80mm的尺寸，製作試驗片。從該試驗片上將第一剝 離襯墊剝離，將露出的粘合面(粘合劑層21)沿直徑35mmX長(高)80mm的玻璃制圓柱31 的圓周進行粘貼，並使Ikg的輥沿該圓周往復一次進行壓接(圖幻。將所得材料在23°C的 環境下保持M小時後，測定試驗片從上述圓柱上剝離而翹起的各末端部的長度a、b(mm)， 將它們的和(a+b)作為曲面追隨性。[對SUS的180°剝離粘合力]將各粘合片的露出的粘合面(第二粘合面)粘貼到厚度23μπι的PET基材上，並 切割為寬度20mm、長度IOOmm而製作試驗片。從該試驗片上將第二剝離襯墊剝離，將露出的 第一粘合面粘貼到用280號粒度的研磨紙磨過的SUS板上，並在該試驗片上使重量2kg的 橡膠輥往返一次。將所得材料在23°C、RH50 %的環境下保持30分鐘後，在該環境中，使用拉 伸試驗機，根據JIS Z 0237，在剝離角度180°、牽引速度300mm/分鐘的條件下測定對SUS 的180°剝離粘合力。這些特性試驗的測定結果與基材和底塗層的測定結果一併示於表2中。另外，各 例中所使用的基材的斷裂強度和斷裂伸長度，是對未處理的基材根據Jis C 2151進行測定。表 權利要求
1.一種粘合片，為具有塑料薄膜基材和分別設置在該基材的各面上的粘合劑層的雙面 膠粘性粘合片，其滿足以下全部條件所述基材的厚度為1 μ m 300 μ m，在所述基材的各面上分別施加有由水性底塗劑形成的底塗層，並且在該底塗層上設置 有所述粘合劑層，所述水性底塗劑含有具有睡唑啉基的化合物，所述粘合劑層由水分散型粘合劑組合物形成，所述水分散型粘合劑組合物按固體成分 換算以100 5 100的質量比含有水分散型丙烯酸類聚合物和水分散型增粘劑，以及所述水分散型丙烯酸類聚合物是通過將含有含羧基單體和作為主單體的(甲基)丙烯 酸烷基酯的單體原料進行乳液聚合而合成的；並且，所述粘合片滿足以下特性(A)將所述粘合片在80°C下保持30分鐘時，從該粘合片釋放的甲苯量是每Ig該粘合 片為20yg以下。
2.如權利要求1所述的粘合片，其中，還滿足以下特性(B)對不鏽鋼板的180°剝離粘合力為10N/20mm以上；和(C)在粘貼到不鏽鋼板上並在80°C保持1小時，然後冷卻到室溫，並以30m/分鐘的剝 離速度、180°的剝離角度進行剝離的錨固性試驗中，該不鏽鋼板上不產生膠糊殘留。
3.如權利要求1所述的粘合片，其中，所述底塗層的厚度為0.01 μ m以上且小於3 μ m。
4.如權利要求1所述的粘合片，其中，還滿足以下特性(D)所述底塗層的水接觸角為0度 90度。
5.如權利要求1所述的粘合片，其中，還滿足以下特性(E)所述基材的斷裂強度為130MPa 500MPa。
6.如權利要求1所述的粘合片，其中，還滿足以下特性(F)所述基材的斷裂伸長度為50% 300%。
7.如權利要求1所述的粘合片，其中，所述基材為聚酯薄膜。
8.如權利要求1所述的粘合片，其中，所述粘合劑組合物包含通過使用偶氮類引發劑 作為聚合引發劑的乳液聚合而合成的丙烯酸類聚合物。
9.如權利要求1所述的粘合片，其中，還滿足以下特性(G)將所述粘合片在80°C下保持30分鐘時，從該粘合片釋放的乙酸乙酯量是每Ig該 粘合片為20 μ g以下。
10.如權利要求1所述的粘合片，其中，還滿足以下特性(H)將所述粘合片在80°C保持30分鐘時，從該粘合片釋放的揮發性有機化合物的總量 是每Ig該粘合片為500 μ g以下。
全文摘要
本發明提供使用水分散型粘合劑組合物並且再剝離性優良的雙面膠粘性粘合片。雙面粘合片(11)中，在塑料薄膜基材(1)的各面上具有隔著包含具有唑啉基的化合物的底塗層(2)而設置的粘合劑層(3)。粘合劑層(3)由水分散型粘合劑組合物形成。該粘合劑組合物按固體成分換算以100∶5～100的質量比含有丙烯酸類聚合物和水分散型增粘劑，所述丙烯酸類聚合物是通過將含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基單體的單體原料進行乳液聚合而合成的。將該粘合片在80℃下保持30分鐘時的甲苯釋放量是每1g該粘合片為20μg以下。
文檔編號C09J7/02GK102101987SQ20101060317
公開日2011年6月22日 申請日期2010年12月21日 優先權日2009年12月22日
發明者和田祥平, 小林睦美, 白井光義, 高橋亞紀子 申請人:日東電工株式會社