不發黃的對叔烷基苯基取代的三嗪和嘧啶紫外光吸收劑的製作方法

2023-06-04 02:57:01 5

專利名稱：不發黃的對叔烷基苯基取代的三嗪和嘧啶紫外光吸收劑的製作方法
發明的背景本發明總體上涉及新的對叔烷基苯基取代的三嗪和嘧啶以及使用所述化合物作為防護劑，防止環境因素(包括紫外光、光化輻照、氧化、水分、大氣汙染及其綜合作用)產生的降解。
已知陽光和其它紫外光輻照源的照射會導致各種材料，尤其是聚合物材料的降解。例如，紫外光照射通常會導致聚合物材料(如塑料)變色和變脆。因此，本領域的許多研究工作涉及能抑制這種降解的材料，如紫外光吸收劑和穩定劑。
已知作為紫外光吸收劑的一類材料是鄰羥苯基三嗪，其中三嗪環的1、3或5碳原子上至少有一個取代基是苯基，該苯基在與三嗪環相連位置的鄰位上帶有羥基。這類材料總體上是本領域已知的。這類化合物的描述可參見美國專利3,242,175和美國專利3,244,708。
另一個例子可參見美國專利3,843,371和3,896,125,它們公開了各種羥苯基三嗪。這些三嗪的溶解性差，穩定性差並且隨時間推移會變色。
羥苯基三嗪與其它紫外光吸收劑(如羥苯基苯並三嗪、二苯酮、N,N』-草醯二苯胺、氰基丙烯酸酯、水楊酸酯、丙烯腈和thiozline)的混合物也是已知的。例如，美國專利4,853,471、4,973,702、4,921,966和4,973,701公開了這種混合物。
通常，上述在與三嗪環相連位置的鄰位具有羥基的芳環是基於間苯二酚的，因此這種芳環在與三嗪環相連位置的對位還含有第二個取代基(羥基或由羥基衍生的基團)。例如，美國專利3,118,837和3,244,708公開了具有改進的UV保護性能的對烷氧基鄰羥苯基三嗪，但是這種三嗪的溶解性和長期穩定性也很差。
這種對位取代基可以是「非活性」的(如烷氧基的情況)或者是「活性的」(如羥基烷氧基(活性氫活性位置)或(甲基)丙烯醯基(烯鍵不飽和的活性位置)的情況)。對於本發明來說，將前者稱為「不可鍵合的」苯並環取代的嘧啶或三嗪，而將後者稱為「可鍵合的」對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪。
許多聚合物添加劑(如紫外光穩定劑)從要保護的聚合物基材上揮發或向外遷移，或者它們會被一種或多種體系組分(如顏料)吸收(化學吸收或物理吸收)，從而降低了其效果。這種揮發、遷移和吸收問題是許多市售的聚合物添加劑缺乏穩定性和相容性的例子。
可鍵合的三嗪是本領域已知的。例如，美國專利3,423,360、4,962,142和5,189,084公開了各種可鍵合的三嗪並且將這些化合物通過化學鍵合而結合入聚合物中。在這方面，可鍵合的穩定劑的潛在優點在於根據可鍵合的官能團以及要穩定的具體聚合物體系，可在聚合物形成過程中(例如在聚合單體或交聯聚合物體系的情況下)或者隨後對帶有適當活性官能團的聚合物預製物，通過可鍵合官能團的反應而將它們化學結合入聚合物結構中。由於這種鍵合，極大地減少了這些UV吸收劑在多層塗層的各層之間的遷移以及進入聚合物基材之中的遷移。
上面提到的數篇文獻公開了叔烷基化取代的三嗪。例如，美國專利3,242,175和美國專利3,244,708公開了單叔丁基化的苯三嗪。仍需要新的紫外光穩定劑，它具有改進的與其加入的聚合物體系的相容性，並使所述聚合物體系具有改進的環境穩定性。本發明提供能滿足該要求的新的對叔烷基苯基取代的三嗪和嘧啶穩定劑。
發明的概述本發明提供一類如下所述新的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪，其中與三嗪或嘧啶環相連的取代基是可鍵合的或不可鍵合的對叔烷基苯基 其中Z表示通過環碳原子直接與三嗪環相連的間苯二酚基團或者取代的間苯二酚基團。A是氮或任意取代的次甲基，R各自表示一個烴基，形成與環相連的叔碳基團。這種對叔烷基苯基取代的三嗪和嘧啶的優點在於在許多聚合物和塗料中具有高溶解度並與之相容，並對能使作為UV吸收劑的現有UV穩定劑發黃和降解的環境降解作用穩定。
更具體地說，本發明新的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪具有下列通式(Ⅱ) 其中，A各自為氮或任意地被R2取代的次甲基，並且至少有兩個A是氮；X分別選自氫和保護基團；各個L、R3和R4分別為氫、烴基、滷素、羥基、氰基、烴氧基、-O(帶官能團的烴基)、-N(烴基)(烴基)、-N(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)、-S(烴基)、-S(帶官能團的烴基)、-SO2(烴基)、-SO3(烴基)、-SO2(帶官能團的烴基)、-SO3(帶官能團的烴基)、-COO(烴基)、-COO(帶官能團的烴基)、-CO(烴基)、-CO(帶官能團的烴基)、-OCO-(烴基)、-OCO(帶官能團的烴基)、-CONH2、-CONH(烴基)、-CONH(帶官能團的烴基)、-CON(烴基)(烴基)、-CON(帶官能團的烴基)(烴基)、-CON(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)或用任何上述基團取代的烴基；各個R可相同或不同，分別為具有1-21個碳原子的烴基、具有2-21個碳原子的烯基、具有5-21個碳原子的環烷基、具有7-21個碳原子的芳烷基或者帶有一個或多個下列取代基的上述烴基滷素、羥基、氰基、烴氧基、-O(帶官能團的烴基)、-N(烴基)(烴基)、-N(帶官能團的烴基)(帶宮能團的烴基)、-S(烴基)、-S(帶官能團的烴基)、-SO2(烴基)、-SO3(烴基)、-SO2(帶官能團的烴基)、-SO3(帶官能團的烴基)、-COO(烴基)、-COO(帶官能團的烴基)、-CO(烴基)、-CO(帶官能團的烴基)、-OCO-(烴基)、-OCO(帶官能團的烴基)、-CONH2、-CONH(烴基)、-CONH(帶官能團的烴基)、-CON(烴基)(烴基)、-CON(帶官能團的烴基)(烴基)、-CON(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)，只要R基團與和環相連的季碳原子相連即可。
較好的是，L是氫、具有1-24個碳原子的烴基、具有1-24個碳原子的帶官能團的烴基；R是甲基、乙基、丙基或苯基。更好的是與環相連的各個叔碳原子具有兩個為甲基、乙基或丙基的R基團和一個苯基R基團，或者三個R基團是甲基、乙基或丙基。最好的是各個叔碳原子具有兩個甲基R基團，第三個R基團是烷基或苯基。更好的是式(Ⅱ)中各個L分別選自氫；任意地被一個或多個羥基、烷氧基、羧基、烷氧羰基、氨基、醯氨基、氨基甲酸酯基或環氧基取代並且鏈中可含有一個或多個羰基、氧原子或氮原子的具有1-24個碳原子的烷基；任意地被一個或多個羥基、烷氧基、羧基、烷氧羰基、氨基、醯氨基、氨基甲酸酯基或環氧基取代並且鏈中可含有一個或多個羰基、氧原子或氮原子的具有2-24個碳原子的烯基；任意地被一個或多個羥基、烷氧基、氯、氰基、羧基、烷氧羰基、氨基、醯氨基、氨基甲酸酯基或環氧基取代並且環中可含有一個或多個羰基、氧原子或氮原子的具有7-24個碳原子的芳烷基；式Ⅻ的聚氧化烯基團-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-D1(Ⅻ)其中，D1是氫、 -CH2-CH(OH)-CH2-OH或R25；式ⅩⅢ的聚氧化烯基團-CO-(CH2)u-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-D2(ⅩⅢ)其中，D2是-(CH2)u-CO-R22或R25；式ⅩⅣ的聚氧化烯基團-YY-O-CO-(CH2)u-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-D3(ⅩⅣ)其中，D3是-(CH2)u-CO-R22或R25；式ⅩⅤ的聚氧化烯基團-(CH2)kk-CH(R21)-CO-B1-(CnnH2nn-O-)mm-CnnH2nn-B1-D4(ⅩⅤ)其中，D4是氫或R25；式ⅩⅥ的聚氧化烯基團-CO-CH2-CH2-NH-(CnnH2nn-O-)mm-CnnH2nn-D5(ⅩⅥ)其中，D5是-NH2、-NH-(CH2)2-COO-R23或-O-R25；式ⅩⅦ的聚氧化烯基團-YY-O-CO-CH2-CH2-NH-(CnnH2nn-O-)mm-CnnH2nn-D5(ⅩⅦ )其中，D5如式(ⅩⅥ)中所定義；式ⅩⅧ的聚氧化烯基團-(CnnH2nn-O-)mm-CnnH2nn-D6(ⅩⅧ)其中，D6是-NH-CO-R24、-OR25、OH或H；式ⅩⅨ的聚氧化烯基團 其中，D7是-OR25、-NH-CO-R24或-OCH2CH2OR25；R21是氫或C1-C16烷基；R22是滷素或-O-R23；R23是氫、C1-C6烷基、C3-C6烯基、芳基或芳基-C1-C4烷基；R24是氫、C1-C12烷基或芳基；R25是C1-C16烷基、C5-C12環烷基、C3-C6烯基、C1-C12烷基芳基或芳基-C1-C4烷基；R26是氫或C1-C4烷基；R27是氫、C1-C18烷基、C3-C6烯基、C1-C18烷氧基、滷素或芳基-C1-C4烷基；R28和R29分別是氫、C1-C18烷基、C3-C6烯基、C1-C18烷氧基或滷素；R30是氫、C1-C4烷基或CN；YY是未取代或取代的C2-C20烷基；B1是HN或O；kk是0或1-16的整數；mm是2-60的整數；nn是2-6的整數；
u是1-4的整數；R是甲基。
本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪還包括式(Ⅲ)、(Ⅳ)和(Ⅴ)的低聚物部分 其中，A、R、R3、R4、和X如上面所定義；r是2-4的整數；當r為2時，D選自C2-C16的亞烷基、C4-C12的亞烯基、亞二甲苯基、C4-C20插入一個或多個氧原子的亞烷基、插入一個或多個氧原子的羥基取代的C3-C20烷基、-CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-、-CO-R16-CO-、-CO-NH-R17-NH-CO-、-(CH2)s-COO-R18-OCO-(CH2)s-、式ⅩⅩ的聚氧化烯橋接鏈段-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-CH2-CH(OH)CH2- (ⅩⅩ)、式ⅩⅪ的聚氧化烯橋接鏈段-CO-(CH2)u-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-(CH2)u-CO- (ⅩⅪ)、式ⅩⅫ的聚氧化烯橋接鏈段-YY-O-CO-(CH2)u-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-(CH2)u-COO-YY- (ⅩⅫ )、式ⅩⅩⅢ的聚氧化烯橋接鏈段-(CH2)kk-CH(R21)-CO-B1-(CnnH2nnO)mmCnnH2nn-B1-CO-CH(R21)-(CH2)kk- (ⅩⅩⅢ)、式ⅩⅩⅣ的聚氧化烯橋接鏈段-COCH (R21) -CH2NH(CnnH2nnO)mmCnnH2nn-NHCH2-CH(R21)-CO- (ⅩⅩⅣ)、式ⅩⅩⅤ的聚氧化烯橋接鏈段-YY-O-CO(CH2)2-NH-(CnnH2nnO)mmCnnH2nn-NH-(CH2)2-COO-YY- (ⅩⅩⅤ)、式ⅩⅩⅥ的聚氧化烯橋接鏈段-(CnnH2nnO)mm-CnnH2nn- (ⅩⅩⅥ)、式ⅩⅩⅦ的聚氧化烯橋接鏈段-CH(CH3)-CH2-(O-CH(CH3)-CH2)a-(O-CH2-CH2)b-(O-CH2-CH(CH3))c- (ⅩⅩⅦ)，其中，a+c=2.5,b=8.5-40.5或者a+c=2-33,b=O，R21是氫或C1-C16烷基；R22是滷素或-O-R23；R23是氫、C1-C6烷基、C3-C6烯基、芳基或芳基-C1-C4烷基；R24是氫、C1-C12烷基或芳基；R25是C1-C16烷基、C5-C12環烷基、C3-C6烯基、C1-C12烷基芳基或芳基-C1-C4烷基；R26是氫或C1-C4烷基；R27是氫、C1-C18烷基、C3-C6烯基、C1-C18烷氧基、滷素或芳基-C1-C4烷基；R28和R29分別是氫、C1-C18烷基、C3-C6烯基、C1-C18烷氧基或滷素；R30是氫、C1-C4烷基或CN；YY是未取代或取代的C2-C20烷基；B1是NH或O；kk是0或1-16的整數；mm是2-60的整數；nn是2-6的整數；u是1-4的整數；當r為3時，D是 當r為4時，D是 其中，R19是C3-C10次烷基，R20是C4-C10季烷基(alkanetetryl)，s為1-6；R15是C2-C10亞烷基、C2-C10氧雜亞烷基或C2-C10二硫雜亞烷基、亞苯基、亞萘基、亞聯苯基或C2-C6亞烯基，或者是亞苯基-XX-亞苯基，其中XX是-O-、-S-、-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2-；
R16是C2-C10亞烷基、C2-C10氧雜亞烷基或C2-C10二硫雜亞烷基、亞苯基、亞萘基、亞聯苯基或C2-C6亞烯基，只要當r為3時亞烷基至少具有3個碳原子即可；R17是C2-C10亞烷基、亞苯基、亞萘基、亞聯苯基、或者C2-C6亞烯基、亞甲基二亞苯基或C4-C15烷基亞苯基；R18是C2-C10亞烷基或者插入一個或多個氧原子的C4-C20亞烷基；和 其中，A、R、R3、R4和L如前面所限定，r為2或3；當r為2時，X』是-CO-R16-CO-、-CO2-R16-CO2-、-SO2-R16-SO2-、-CO-NH-R17-NH-CO-、式-CO-(CH2)u-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-(CH2)u-CO-或-COCH(R21)CH2NH(CnnH2nnO)mmCnnH2nn-NHCH2-CH(R21)CO-的聚氧化烯橋接鏈段，其中R16和R17如上所定義。以及 其中A、R3、L和X如上所定義；R4選自具有1-12個碳原子的直鏈烷基、具有1-12個碳原子的支鏈烷基、具有5-12個碳原子的環烷基、環己基取代的烷基、插入環己基的烷基、亞苯基取代的烷基，插入亞苯基，苯亞甲基，-S-,-S-S-,-S-E-S-,-SO-,-SO2-,-SO-E-SO-,-SO2-E-SO2-,-CH2-NH-E-NH-CH2-和 的烷基，其中E選自具有2-12個碳原子的烷基、具有5-12個碳原子的環烷基、具有8-12個碳原子並插入環己基的烷基、具有8-12個碳原子並且帶環己基端基的烷基；r是2-4的整數。
本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪還包括式(ⅩⅩⅩⅣ)的化合物 其中，A、X、R、R3和R4如權利要求1所定義；各個T和T』分別是連接鍵、碳、氧、氮、硫、磷、硼、矽或含這些元素的官能團；各個Y和Z分別是氫、烴基、帶官能團的烴基、滷素、羥基、氰基、烴氧基、-O(帶官能團的烴基)、-N(烴基)(烴基)、-N(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)、-N(烴基)(帶官能團的烴基)、-S(烴基)、-S(帶官能團的烴基)、-SO2(烴基)-SO2(帶官能團的烴基)、-SO3(烴基)、-SO3(帶官能團的烴基)、-COO(烴基)、-COO(帶官能團的烴基)、-CO(烴基)、-CO(帶官能團的烴基)、-OCO-(烴基)、-OCO(帶官能團的烴基)、-N(烴基)(烴基)、-CONH2、-CONH(烴基)、-CONH(帶官能團的烴基)、-CON(烴基)(烴基)、-CON(烴基)(帶官能團的烴基)、-CON(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)、-S(帶官能團的烴基)、-SO2(帶官能團的烴基)、-SO3(帶官能團的烴基)、-COO(帶官能團的烴基)、-CO(帶官能團的烴基)、-OCO(帶官能團的烴基)或用任何上述基團取代的烴基。
本發明取代的嘧啶或三嗪還任選地具有附加的優點，即通過連接在烷基苯基、嘧啶或三嗪基團上的官能團(例如在一個或多個R1、R2、Y或Z上的羥基、烯鍵不飽和和/或活性不飽和基團)與合適的聚合物體系化學相連。
這些對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪一般可通過一系列本領域已知的方法製得，例如，公開在Brunetti,H和Luethi,C.的Helv.ChemicaActa,55(1972)pp.1566-1595；Tanimoto,S.和Yamagata,M.的「染料與藥品」40(1995)pp339ff；EP 779,280A1和日本專利公開特許公報9,059,263中的方法，以及用氯代三嗪或嘧啶開始的Friedel-Crafts反應。
本發明新的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪特別適合作為紫外光吸收劑用於穩定各種材料，包括例如有機化合物、油、脂肪、蠟、化妝品、染料和抗微生物劑，尤其是用於例如照相材料、塑料、纖維或染色纖維、橡膠、油漆和其它塗料以及粘合劑這些用途的各種有機聚合物(交聯和非交聯的聚合物)。因此，本發明還涉及(1)通過將足量的能穩定材料抗光化輻照的光化輻照穩定劑組合物加入會發生光化輻照降解的材料(如有機材料，例如薄膜、纖維、成形製品或塗層形式的有機聚合物)中，來穩定所述材料的方法，其中所述光化輻照穩定劑組合物包括本發明對叔烷基苯基取代的1,3,5-三嗪或嘧啶，(2)如此穩定化的材料。
本發明新的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪還可作為紫外光屏蔽劑用於例如防曬劑和化妝品製劑、擠出聚合物的表層、染色纖維和層壓的UV濾蔽窗薄膜等。因此，本發明還涉及(1)通過向基材施塗光化輻照屏蔽層(如塗層薄膜或表層)來保護基材防止光化輻照降解的方法，所述屏蔽層含有光化輻照屏蔽組合物，其含量足以減少照射至基材上的光化輻照的量，其中所述光化輻照屏蔽組合物包括本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪；(2)如此保護的基材。
還可使用本發明新的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪製造光穩定組合物。這種光穩定組合物可包括本領域已知的各種其它組分，包括其它三嗪類紫外光吸收劑、其它不同類型的紫外光吸收劑(如苯並三唑類、二苯酮類)、位阻胺光穩定劑、自由基清除劑、抗氧劑等。
閱讀了下面的詳細描述以後，本領域的普通技術人員可更容易地理解本發明的這些和其它特徵和優點。
較好實例的詳細描述對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪本文中，術語「對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪」泛指上述式(Ⅰ)-(Ⅴ)的化合物。
本文中術語「對叔烷基苯基」泛指下式化合物或取代基 其中，取代基R如前面式(Ⅰ)-(Ⅴ)中所限定。
在本說明書和上述通式中，術語「烴基」泛指單價烴基，其中的價鍵是由碳原子上除去一個氫原子而形成的。烴基包括，例如脂族基團(直鏈或支鏈的)、脂環基團、芳族基團及其混合基團(如芳烷基或烷芳基)。烴基還包括帶有內部不飽和度和活性不飽和度的基團。更具體地說，烴基包括(但不限於)這種基團，如烷基、環烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、烯基、環烯基和炔基，較好最多具有24個碳原子。在烴基鏈或環中可任選地含有一個或多個羰基(該基團包括在所述碳原子數目內)和/或一個或多個雜原子(例如至少一個氧、硫、氮或矽)。
在本說明書和上述通式中，術語「帶官能團的烴基」泛指帶有側接的和/或末端「活性」和/或「潛在活性」官能團和/或離去基團的烴基。活性官能團是指在本領域普通技術人員熟知的常規條件下對普通單體/聚合物官能團具有活性的官能團。活性官能團的非限定性例子可提到含活性氫的基團，如羥基、氨基、羧基、巰基(thio)、醯氨基、氨基甲醯基和活性亞甲基；異氰酸酯基；氰基；環氧基；烯鍵不飽和基團，如烯丙基和甲代烯丙基；以及活性不飽和基團，如丙烯醯基和甲基丙烯醯基，和馬來酸根和馬來醯亞氨基(包括它們與二烯，如丁二烯，的Diels-Alder的加成物)。本領域的普通技術人員可清楚地理解本發明含義中的潛在活性官能團，它是指被保護或掩蔽以防過早反應的活性官能團。潛在活性官能團的例子可提到酮亞胺和醛亞胺(分別用酮和醛保護的胺)；胺羧酸鹽和封端的異氰酸酯，如醇(如氨基甲酸酯)、肟和己內醯胺封端的異氰酸酯。本領域的普通技術人員可清楚地理解本發明含義中的「離去」基團，它是一種連接在烴鏈或環上的取代基，在反應過程中，它被除去或被取代，形成在烴鏈或環上被一個親核體所填充的碳原子或雜原子的價鍵。離去基團的例子可提到滷原子，如氯、溴和碘；羥基(質子化和未質子化的)；季胺鹽(NT+4)；鋶鹽(ST+3)和磺酸酯(-OSO3T)；其中T是例如甲基或對甲苯基。所有這類活性官能團中，較好的官能團包括羥基、-COOR5、-CR6=CH2、-CO-CR6=CH2、Cl、異氰酸酯基、封端的異氰酸酯基和-NHR5，其中，R5選自氫和烴基(較好最多24個碳原子)；R6選自氫和具有1-4個碳原子的烷基(較好是氫和甲基)。
在本說明書中術語「亞烴基」指一種兩價的烴基，這兩根價鍵均來自從碳原子上除去氫。在所述亞烴基定義內的基團包括上面在描述烴基和帶官能團的烴基時所述的相同的基團，當然具有額外的價鍵(例如亞烷基、亞烯基、亞芳基、烷基芳基等)。
在本說明書中術語「帶官能團的亞烴基」是指具有側接的活性官能團、潛在的活性官能團和/或離去基團的亞烴基。在本說明書中術語「不帶官能團的亞烴基」一般是指帶官能團的亞烴基以外的亞烴基。
本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪還關係到抗光化輻照的通式(Ⅰ)-(Ⅴ)的潛在的穩定化合物，其中在芳環上與三嗪或嘧啶環相連位置的鄰位上的至少一個羥基被保護住，也就是說，至少一個X不是氫。這種潛在的穩定化合物通過例如加熱或UV輻照而使0-X鍵斷裂，形成有效的穩定劑。需要潛在的穩定化合物的原因在於它們具有許多有利的性能，即具有良好的基材相容性、良好的色彩性能、高的O-X鍵斷裂速率和長的儲存壽命。使用潛在的穩定化合物進一步描述在美國專利4,775,707、5,030,731、5,563,224和5,597,854中，這些專利就如全文引用的那樣在此引為參考。
如上面引用的參考文獻所述，包括本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪的潛在的穩定化合物可由至少一個X為氫的通式(Ⅰ)-(Ⅴ)的化合物進一步反應而製得。
保護基團X的較好例子可以是一個或多個下列基團烯丙基、-CORa、-SO2Rb、-SiRcRdRe、-PRfRg或-PORfRg、-CONHRh，其中，各個Ra分別選自C1-C8烷基、C1-C8滷代烷基、C5-C12環烷基、C2-C8烯基、-CH2COCH3、C1-C12烷氧基和未取代的或者被C1-C12烷基、C1-C4烷氧基、滷素和/或苄基取代的苯基或苯氧基；
各個Rb分別選自C1-C12烷基、C6-C10芳基和C7-C18烷芳基；各個Rc、Rd、Re分別選自C1-C18烷基、環己基、苯基和C1-C18烷氧基；各個Rf和Rg分別選自C1-C12烷氧基、C1-C12烷基、C5-C12環烷基和未取代的或被C1-C12烷基、C1-C4烷氧基、滷素和/或苄基取代的苯基或苯氧基；各個Rh分別選自C1-C8烷基、C5-C12環烷基、C2-C8烯基、-CH2-CO-CH3和未取代的或被C1-C12烷基、C2-C8烯基、C1-C4烷氧基、滷素和/或苄基取代的苯基。
可通過例如使其中至少一個X為氫的通式(Ⅲ)-(Ⅴ)的化合物與相應的滷化物(例如烯丙基氯、C1-CORa、C1-SO2Rb、C1-SiRcRdRe、Cl-PRfRg或Cl-PORfRg)反應，形成其中X是烯丙基、-CORa、-SO2Rb、-SiRcRdRe、-PRfRg或-PORfRg的通式(Ⅰ)和(Ⅱ)的本發明潛在的穩定化合物。可通過例如使其中至少一個X為氫的通式(Ⅲ)-(Ⅴ)的化合物與相應的異氰酸酯反應，形成其中X是-CONHRh的通式(Ⅲ)-(Ⅴ)的本發明潛在的穩定化合物。另外，如本領域普通技術人員已知的那樣，通過與酸酐、烯酮或酯(如低級烷酯)反應可製得醯化的化合物。相對通式(Ⅰ)或(Ⅱ)的原料化合物中要保護的羥基，上述反應試劑可大致是等摩爾量的或者過量例如2-20摩爾。
可將常用於醯化、磺醯化、膦醯化、甲矽烷化或氨基甲酸酯化反應的催化劑用於形成本發明潛在的穩定取代的嘧啶或三嗪。例如，可將醯化和磺醯化反應的催化劑(例如叔胺或季胺，如三乙胺、二甲基氨基吡啶或四丁基銨鹽)用於形成這些潛在的穩定化合物。
可在溶劑(例如相對惰性的有機溶劑，如烴，例如甲苯和二甲苯；氯代烴，如四氯化碳和氯仿；或者醚，如四氫呋喃或二丁醚)的存在下或者無溶劑的情況下進行反應。或者，將反應試劑用作溶劑。反應溫度一般為室溫至約150℃，例如當使用溶劑時最高可達溶劑的沸點。
在較好的實例中，各個X是氫。
在較好的實例中，L選自氫、C1-C24烷基或其混合基；C1-C24支鏈烷基或其混合基；C3-C6烯基；-COR12；-COOR12；-CONHR12；-SO2R13；用一個或多個下列基團取代的C1-C18烷基羥基、C1-C18烷氧基、C3-C18烯氧基、滷素、苯氧基、C1-C18烷基取代的苯氧基、C1-C18烷氧基取代的苯氧基、滷代苯氧基、-COOH、-COOR9、-CONH2、-CONHR9、-CON(R9)(R10)、-NH2、-NHR9、-N(R9)(R10)、-NHCOR11、-N(R9)COR11、-NHCOOR11、-N(R9)COOR11、-CN、-OCOR11、-OC(O)NHR9、-OC(O)N(R9)(R10)、插入一個或多個氧原子或羰基並且任選地被一個或多個選自羥基、C1-C12烷氧基和縮水甘油氧基取代的C2-C50烷基；縮水甘油基和任選地被羥基或-OCOR11取代的環己基。
R9和R10各自是C1-C12烷基、C3-C12烷氧基烷基、C4-C16二烷基氨基烷基、或C5-C12環烷基，或者R9和R10一起形成C3-C9亞烷基、C3-C9氧代亞烷基或C3-C9氮雜亞烷基。
R11是C1-C18烷基、C2-C18烯基或苯基。
R12是C1-C18烷基、C2-C18烯基、苯基、C1-C12烷氧基、苯氧基、C1-C12烷基氨基、苯基氨基、甲苯基氨基或萘基氨基，R13是C1-C12烷基、苯基、萘基或C7-C14烷基苯基。
部分這些基團和其它基團描述在美國專利5,106,891、5,189,084、5,356,995、5,637,706、5,726,309、EP 434,608、EP 704,437、WO 96/28431和GB 2,293,823中,這些文獻全文在此引為參考。
L還可以是被式(Ⅵ)的位阻胺光穩定劑(HALS)取代的具有1-24個碳原子的烷基。含四甲基哌啶基團的三嗪公開在美國專利4,161,592和5,376,710中，這些文獻全文在此引為參考。 其中，J是-O-、-NR30-、-T-(CH2)2-NR30-，其中T是-O-或-S-，R30是C1-C12烷基或氫；R31是氫或C1-C8烷基；R32是氫、氧、C1-C21烷氧基烷基、C7-C8芳烷基、2,3-環氧丙基和具有1-4個碳原子或具有一個-CH2COOR33、-CH2CH(R34)-OR35、-COOR36或-CONHR36基團的脂族醯基，其中R33是C1-C12烷基、C3-C6烯基、苯基、C7-C8芳烷基或環己基，R34是氫、甲基或苯基，R35是氫、具有1-8個碳原子的脂族，芳族，芳脂族或脂環族醯基，其中的芳環部分是未取代的或被氯、C1-C4烷基、C1-C8烷氧基或羥基取代的，R36是C1-C12烷基、環己基、苯基或苄基；R37是氫、-OH或基團-O-CO-R38或-NR36-CO-R38中的一個，R38是C1-C12烷基或苯基；K是-O-(CmmH2mm)-，其中mm為1-6。
更好的是，各個L基團各自選自氫、具有1-24個碳原子的烷基或其混合基，碳鏈上含有一個或多個氧原子並且任選地被一個或多個羥基取代的烷基或其混合基。
在一個較好的實例中，各個R3和R4各自選自氫、滷素、具有1-24個碳原子的烴基、具有1-24個碳原子的烴氧基、具有2-24個碳原子的醯基、具有2-24個碳原子的醯氧基和-OR。更具體地說，各個R3和R4分別選自氫、具有1-24個碳原子碳鏈中任選地含有一個氧原子的烷基、具有1-24個碳原子的烷氧基、具有2-24個碳原子的烯基(它可任意地被一個或多個羥基、羧基和/或氨基所取代，和/或在鏈中含有羰基、氧原子和/或氮原子)；具有2-24個碳原子的烯氧基(它可任意地被一個或多個羥基、羧基和/或氨基所取代，和/或在鏈中含有羰基、氧原子和/或氮原子)、具有5-12個碳原子的環烷基(它可任意地被一個或多個羥基、羧基和/或氨基所取代，和/或在環中含有羰基、氧原子和/或氮原子)、具有2-12個碳原子任選地取代有苯甲醯基和-OR基團的醯基。更好的是，各個R3和R4基團分別選自氫、具有1-24個碳原子並且鏈中任意地含有氧原子的烷基、具有1-8個碳原子並且鏈中任意地含有氧原子的烷氧基、具有1-24個碳原子並且鏈中任意地含有氧原子的羥烷基、具有1-8個碳原子並且鏈中任意地含有氧原子的羥基烷氧基、具有2-12個碳原子的醯基、具有2-12個碳原子的醯氧基和-OR。各個R3和R4最好分別選自氫、具有1-4個碳原子的烷基和-OR，優選是氫和甲基。
在另一個較好的實例中，R3和R4各自為被二苯酮紫外光吸收劑或苯並三唑紫外光吸收劑取代的亞甲基或亞烷基。相應的三嗪苯並三唑和三嗪二苯酮混合的紫外光吸收劑描述在美國專利5,585,422中，該專利全文在此引為參考。在一個較好的實例中，R3和R4分別為被第二紫外光吸收劑取代的亞甲基、亞烷基或苯亞甲基。相應的三嗪二聚物(和低聚物)描述在美國專利5,726,309和EP704,437中，這些文獻全文在此引為參考。
在一個較好的實例中，各個R3和R4分別選自氫、滷素、具有2-24個碳原子的醯基、苯甲醯基和取代的苯甲醯基、具有1-24個碳原子的烷基、具有2-24個碳原子的烯基、具有5-24個碳原子的環烷基和具有7-24個碳原子的芳烷基。
其它較好的實例包括上述參數的各種組合。
製備方法本發明新的烷基化的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪可通過芳族部分(ⅩⅩⅩ)與式(ⅩⅩⅪ)的滷代嘧啶或三嗪化合物的Friedel-Crafts反應而製得。
術語「路易斯酸」包括滷化鋁、滷化烷基鋁、滷化硼、滷化錫、滷化鈦、滷化鉛、滷化鋅、滷化鐵、滷化鎵、滷化砷、滷化銅、滷化鎘、滷化汞、滷化銻等。較好的路易斯酸包括三氯化鋁、三溴化鋁、三甲基鋁、三氟化硼、三氯化硼、二氯化鋅、四氯化鈦、二氯化錫、四氯化錫或其混合物。
在本文中，術語「逐步」是指進行一系列反應的反應次序，第一步反應製得式(ⅩⅩⅫ)化合物，並在反應完成至約50-100％以後加入式(ⅩⅩⅩⅢ)化合物製得式(Ⅱ)化合物。較好使反應完成約70-100％後，加入式(ⅩⅩⅫ)化合物，更好完成至約75-100％再加入該化合物。
本發明新的烷基化的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪可通過芳族部分(ⅩⅩⅩ)與式(ⅩⅩⅪ)的滷代嘧啶或三嗪化合物的Friedel-Crafts反應而製得。參見反應圖解1。 反應圖解1其中，Hal是溴、氯或碘。化合物(ⅩⅩⅩ)是其中一個氫被叔烷基取代的苯，該叔烷基如前面所定義。在化合物(ⅩⅩⅪ)中，Hal是滷素，較好是溴、氯或碘，A如前面所定義。在化合物(ⅩⅩⅩⅢ)中，L、X、R3和R4如前面所定義。可在第二步前或第二步後用烷基或羥基保護基團取代L或X或兩者。本領域普通技術人員用很少實驗或不做實驗可容易地決定用於取代L或X或兩者的條件。
反應試劑的相對用量如下式(ⅩⅩⅪ)應具有足夠的量以便與式(ⅩⅩⅩ)的芳族化合物反應製得式(ⅩⅩⅫ)的化合物。式(ⅩⅩⅩ)的芳族化合物的量對於合成足量的式(ⅩⅩⅫ)化合物而無過量的不合需求的副產品(如三芳基三嗪或三芳基嘧啶)是重要的。另外，過量的芳族化合物會使不合需求的產品分布集中在單芳基三嗪和三芳基三嗪或單芳基嘧啶和三芳基嘧啶，造成產品分離和純化困難並耗費原料。
芳族化合物(ⅩⅩⅩ)的用量應足以合成2-滷-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪或2-滷-4,6-二芳基嘧啶。較好的是，式(ⅩⅩⅩ)芳族化合物與式(ⅩⅩⅪ)化合物的量約為1與5摩爾當量的關係。式(ⅩⅩⅩⅢ)芳族化合物的量應為式(ⅩⅩⅩⅢ)的芳族化合物與式(ⅩⅩⅫ)的化合物的關係為約0.5對2.5摩爾當量的關係。
在反應中使用的路易斯酸Al(Hal)3(其中Hal如上所述是滷素)的量應足以將2,4,6-三滷-1,3,5-三嗪或2,4,6-三滷嘧啶分別轉化成較好的2-滷-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪或2-滷-4,6-二芳基嘧啶。路易斯酸的量應為O.5-500摩爾當量。路易斯酸的量較好約為1-5摩爾當量。
反應應在足夠的溫度和壓力下進行足夠的時間，以合成所需的三嗪或嘧啶化合物。用於合成式(ⅩⅩⅫ)化合物的較好的反應時間(即第一步的時間)約為5分鐘至48小時，較好約15分鐘至24小時。用於合成式(Ⅱ)化合物的較好的反應時間(即第二步反應時間)約為10分鐘至24小時，較好約30分鐘至12小時。反應壓力不是關鍵的，可約為1個大氣壓或者如有必要可更高。較好的是，反應在惰性氣體(如氮氣或氬氣)中進行。本領域普通技術人員用很少實驗或不做實驗可決定最佳溫度以獲得所需的產物。
該逐步方法包括將至少一種路易斯酸和式(ⅩⅩⅪ)化合物與一種或多種所需的式(ⅩⅩⅩ)芳族化合物相混合，最好使反應進行至約70-100％。隨後將產物分離並純化。向帶有路易斯酸的純化產物中加入式(ⅩⅩⅩⅢ)的芳族化合物，合成式(Ⅱ)的化合物。該逐步的次序能在與式(ⅩⅩⅩⅢ)芳族化合物反應前分離、純化和儲存式(ⅩⅩⅫ)化合物。
為合成式(Ⅱ)化合物，將式(ⅩⅩⅩⅢ)芳族化合物加至反應混合物中的較好的加料時間約為5分鐘至10小時，較好的加料時間約為10分鐘至5小時，最好的加料時間約為15分鐘至2小時。
路易斯酸的用量應能足以與取代在式(ⅩⅩⅪ)化合物上的滷素的量進行反應。路易斯酸的用量可約為1-5摩爾當量。較好的路易斯酸是氯化鋁。
可使用本領域已知的方法合成式(Ⅲ)、(Ⅳ)或(Ⅴ)化合物。本領域普通技術人員用很少實驗或不做實驗可決定得到所需聚合物產物的合適的條件。
取代的三嗪的其它有用的合成方法公開在下列文獻中美國專利5,106,972、5,438,138、5,478,935、WO 96/28431、EP 649841、EP 648756、EP 577559、Brunetti,H和Luethi,C.的Helv.ChemicaActa,55(1972)pp.1566-1595；Tanimoto,S.和Yamagata,M.的Senryo toYakahin 40(1995)pp339ff；EP 779,280A1和日本專利公開特許公報9,059,263。
對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪的用途如前面所述，本發明新的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪尤其適合作為紫外光吸收劑，用於穩定各種材料，包括例如各種聚合物(交聯的或熱塑性聚合物)、照相材料和用於紡織品的染料溶液，以及用作紫外光屏蔽劑(例如防曬劑)。可使用各種常規的方法，包括例如物理混合或摻混(任選地通過與材料(通常是聚合物)的化學鍵合)將本發明新的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪與這種材料摻合在一起作為光穩定組合物(如塗料或溶液)的組分或紫外光屏蔽組合物(如防曬組合物)的組分。
在本發明的一個實例中，可將本申請要求保護的化合物以化學或物理方式加入會發生紫外光輻照降解的聚合物材料，從而使用本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪穩定所述材料。可如此穩定的聚合物材料的非限定性例子包括聚烯烴、聚酯、聚醚、聚酮、聚醯胺、天然和合成的橡膠、聚氨酯、聚苯乙烯、高抗衝擊聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚縮醛、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚苯乙烯、ABS、SAN(苯乙烯一丙烯腈)、ASA(丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈)、乙酸丁酸纖維素、纖維素聚合物、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚苯硫醚、PPO、聚碸、聚醚碸、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酮、脂族聚酮、熱塑性TPU、氨基樹脂交聯的聚丙烯酸酯和聚酯、多異氰酸酯交聯的聚酯和聚丙烯酸酯、酚醛樹脂、脲醛樹脂和蜜胺-甲醛樹脂、乾燥和非乾燥的醇酸樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂、蜜胺樹脂交聯的丙烯酸酯樹脂、脲樹脂、異氰酸酯樹脂、異氰脲酸酯樹脂、氨基甲酸酯樹脂和環氧樹脂、由脂族，脂環，雜環和芳香縮水甘油基化合物形成的交聯的環氧樹脂(用酸酐或胺交聯)、聚矽氧烷、Michael加成聚合物、胺、帶有活性不飽和鍵和亞甲基化合物的保護的胺、帶有活性不飽和鍵和亞甲基化合物的酮亞胺、與不飽和丙烯酸聚乙醯乙酸酯樹脂混合的聚酮亞胺、與不飽和丙烯酸樹脂混合的聚酮亞胺、輻照固化的組合物、環氧密胺樹脂、有機染料、化妝品、纖維素基紙製劑、照相薄膜紙、油墨及其摻混物。
可被穩定的具體聚合物的非限定性例子包括1．單烯烴和二烯烴，包括但不限於乙烯、丙烯、異丁烯、丁烯、甲基戊烯、己烯、庚烯、辛烯、異戊二烯、丁二烯、己二烯、二環戊二烯、亞乙基和環烯烴，如環戊烯和降冰片烯的均聚物和共聚物，例如聚乙烯(可以任意交聯的)，如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)和支化的低密度聚乙烯(BLDPE)。
2．一種或多種單烯烴和/或二烯烴與一氧化碳和/或與其它乙烯基單體(包括有限的丙烯酸和甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯(如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)、滷乙烯、偏二滷乙烯、馬來酸酐和烯丙基單體，如烯丙醇、烯丙胺、烯丙基縮水甘油醚及其衍生物)的共聚物。
3．烴樹脂(如C5-C9)，包括氫化改性的烴樹脂和聚亞烷基和澱粉的混合物。
4．苯乙烯(如苯乙烯、對甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯)的均聚物和共聚物。
5．一種或多種苯乙烯與其它乙烯基單體(如烯烴和二烯烴，例如乙烯、異戊二烯和/或丁二烯)、丙烯酸和甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、丙烯腈、乙酸乙烯酯(如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)、滷乙烯、偏二滷乙烯、馬來酸酐和烯丙基化合物，如烯丙醇、烯丙胺、烯丙基縮水甘油醚及其衍生物)的共聚物。
6．苯乙烯在聚丁二烯、聚丁二烯/苯乙烯共聚物和聚丁二烯/丙烯腈共聚物上的接枝共聚物；苯乙烯(或α-甲基苯乙烯)和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯和馬來酸酐在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來醯亞胺在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯共聚物上的接枝共聚物；苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯上的接枝共聚物；和苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的接枝共聚物。
7．含滷聚合物，如聚氯丁二烯、氯化橡膠、氯化和溴化的異丁烯/異戊二烯共聚物、氯化或氯磺化的聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇聚合物和共聚物、以及含滷乙烯基化合物(如氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯和/或偏二氟乙烯以及其它乙烯基單體)的聚合物和共聚物。
8．α,β-不飽和酸及其衍生物(如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺和丙烯腈)的均聚物和共聚物。
9．(8)中提到的單體與其它不飽和單體(如烯烴和二烯烴(如丁二烯)、苯乙烯、滷乙烯、馬來酸酐和烯丙基單體，如烯丙醇、烯丙胺、烯丙基縮水甘油醚及其衍生物)的共聚物。
10．由不飽和醇和胺或其醯基衍生物或縮醛(如乙烯醇、乙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、馬來酸乙烯酯、乙烯醇丁縮醛、烯丙醇、烯丙胺、烯丙基縮水甘油醚、鄰苯二甲酸烯丙酯和烯丙基蜜胺)得到的均聚物和共聚物，以及這種單體與上述其它烯鍵不飽和單體的共聚物。
對於上述1-10中的聚合物，本發明還強調這些聚合物是用茂金屬催化劑製得的。
11．環醚(如亞烷基二醇、氧化烯)的均聚物和共聚物，以及與二縮水甘油醚的共聚物。
12．聚縮醛，如聚甲醛(polyoxymethylene)和含有環氧乙烷作為共聚單體的聚甲醛，以及用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯和/或MBS改性的聚甲醛。
13．聚苯醚和聚苯硫。
14．一方面由羥基官能的組分(如多元醇、聚醚、聚酯、聚丙烯酸類和/或聚丁二烯)另一方面由脂族和/或芳族異氰酸酯形成的聚氨酯及其前體。
15．由二元胺、二元羧酸和/或氨基羧酸或相應的內醯胺形成的聚醯胺或共聚醯胺，如聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺6/6、聚醯胺6/10、聚醯胺6/9、聚醯胺6/12、聚醯胺4/6、聚醯胺12/12、聚醯胺11和聚醯胺12；由間二甲苯二胺和己二酸製成的芳族聚醯胺；由1,6-己二胺和間苯二甲酸和/或對苯二甲酸製成並帶有或不帶有彈性體作為改性劑的聚醯胺，如聚對苯二甲醯2,4,4-三甲基己二胺或聚間苯二甲醯間苯二胺；上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物、化學鍵合的或接枝的彈性體或者聚醚(如聚乙二醇、聚丙二醇或者聚四亞甲基二醇)的嵌段共聚物；以及在加工過程中縮合的聚醯胺(RIM聚醯胺體系)。
16．聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺-醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚海因(polyhydantoin)和聚苯並咪唑。
17．由二元羧酸、二元醇和/或羥基羧酸或相應的內酯形成的聚酯，如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸環己烷1,4-二甲酯和聚羥基苯甲酸酯，以及由羥基封端的醚製成的嵌段共聚醚酯；PEYG；PEN；PTT；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
18．聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
19．聚碸、聚醚碸和聚醚酮。
20．由醛縮合樹脂製成的交聯聚合物，如酚醛樹脂、脲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。
21．乾燥和非乾燥的醇酸樹脂。
22．由飽和的和不飽和的二元羧酸與多元醇製得並使用乙烯基化合物作為交聯劑的不飽和聚酯樹脂，及其含滷改性體。
23．由取代的丙烯酸酯(如環氧丙烯酸酯、羥基丙烯酸酯、異氰酸根合丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、或聚酯丙烯酸酯)製得的可交聯的丙烯酸酯樹脂。
24．用蜜胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、氨基甲酸酯或環氧樹脂交聯的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
25．由脂族、脂環、雜環和/或芳族縮水甘油基化合物，如雙酚A和雙酚F，製成的交聯的環氧樹脂，它用常規的固化劑(如酸酐或胺)進行交聯。
26．天然聚合物(如纖維素、橡膠、明膠及其化學改性的同系衍生物，包括乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或者纖維素醚，如甲基纖維素以及松香及其衍生物。
27．聚矽氧烷。
28．胺或封端的胺(如酮亞胺)和活性不飽和和/或亞甲基化合物(如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、馬來酸酯和乙醯乙酸酯)的Michael加成聚合物。
29．上述材料的混合物或摻混物，例如PP/EPDM、聚醯胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性聚氨酯、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PATENT/HDPE、PP/HDPE、PP/LDPE、LDPE/HDPE、LDPE/EVA、LDPE/EAA、PATENT/PP、PATENT/PPO、PBT/PC/ABS、PBT/PET/PC等。
30．聚酮亞胺與不飽和丙烯酸聚乙醯乙酸酯樹脂或與不飽和丙烯酸樹脂，包括聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、具有側接的不飽和基團的乙烯基或丙烯醯基共聚物和丙烯酸化的蜜胺的混合物。
31．含烯鍵不飽和單體或低聚物和多不飽和的脂族低聚物的可輻照固化的組合物。
32．用環氧官能的共醚化(coetherified)高固體蜜胺樹脂交聯的環氧蜜胺樹脂，如光穩定環氧樹脂。
可被穩定的其它材料包括，例如33．天然的和合成的有機材料，它可以是化合物(包括礦物油、動植物脂肪、油和蠟、或者基於合成酯(例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油，脂或臘的混合物，或者是各種比例的合成酯與礦物油的混合物。
34．天然或合成橡膠的水性乳液，如天然膠乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的膠乳。
35．有機染料，如偶氮染料(雙偶氮、三偶氮和多偶氮)、蒽醌、苯並二呋喃酮(benzodifuranones)、多環芳族羰基染料、靛類染料、聚甲炔、苯乙烯基染料、二芳基碳鎓和三芳基碳鎓染料、酞菁、奎酞酮、硫染料、硝基和亞硝基染料、茋染料、甲染料、喹吖啶酮、咔唑和苝四羧酸二醯亞胺。
36．含有合成材料(如抗氧劑、防腐劑、類脂、溶劑、表面活性劑、著色劑、防汗劑、皮膚護理劑、增溼劑等)以及天然產品(如膠原、蛋白質、貂油、橄欖油、椰油、巴西棕櫚蠟、蜂蠟、羊毛脂、可可黃油、黃原膠、蘆薈等)的化妝品，如皮膚洗液、膠原護膚霜、防曬霜、面部美容品等。
37．用作例如新聞用紙、紙板、海報、包裝、標籤、文具、書籍和雜誌用紙、背膠(bond)打字紙、多用途和辦公用紙、計算機列印紙、複印紙、雷射和噴墨列印紙、膠印紙、印鈔紙等纖維素基紙製劑。
38．照相薄膜紙。
39．油墨。
脂族聚醯胺本發明新的烷基化對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪還可以和脂族聚醯胺聚合物一起使用。「脂族聚醯胺」是一種特徵為存在重複的碳醯氨基團作為聚合物鏈的整體部分並且這種基團相互間被至少兩個脂族碳原子所隔開的聚醯胺。這些聚醯胺的說明性例子是具有下列通式表示的重複單體單元的聚醯胺-NHC(O)RC(O)NHR1-或-NH-R-C(O)-或兼有這兩種單體單元，其中R和R1可相同或不同，為至少具有兩個碳原子的亞烷基，較好是具有約2-12個碳原子的亞烷基。這種聚醯胺的說明性例子有二元胺和二元酸反應形成的聚醯胺，如聚(己二醯丁二胺)(尼龍4,6)；聚(己二醯己二胺)(尼龍6,6)；聚(壬二醯己二胺)(尼龍6,9)；聚(癸二醯己二胺)(尼龍6,1O)；聚庚二醯庚二胺(尼龍8,8)；聚(壬二醯壬二胺)(尼龍9,9)；聚(壬二醯癸二胺)(尼龍10,9)等。適用的脂族聚醯胺的說明性的例子還有胺基酸及其衍生物聚合形成的聚醯胺(如內醯胺)。這些適用的聚醯胺的說明性例子有聚(4-氨基丁酸)(尼龍4)；聚(6-氨基己酸)(尼龍6)；聚(7-氨基庚酸)(尼龍7)；聚(8-氨基辛酸)(尼龍8)；聚(9-氨基壬酸)(尼龍9)；聚(10-氨基癸酸)(尼龍10)；聚(11-氨基十一碳酸)(尼龍11)；聚(12-氨基十二碳酸)(尼龍12)等。還可使用兩種或多種脂族聚醯胺的摻混物。
可使用上述脂族聚醯胺重複單元的各種組合的共聚物，其說明性而非限定性的例子有脂族聚醯胺共聚物，包括己內醯胺/己二醯己二胺共聚物(尼龍6/6,6)；己二醯己二胺/己內醯胺共聚物(尼龍6,6/6)；己二醯己二胺/壬二醯己二胺(尼龍6,6/6,9)；還可使用由上述脂族聚醯胺重複單元和脂族/芳族聚醯胺重複單元形成的共聚物。這種共聚醯胺的例子有尼龍6/6T；尼龍6,6/6,T；尼龍6/10T；尼龍6/12T；尼龍6,10/6,T等。
用於實施本發明的較好的脂族聚醯胺有聚己內醯胺；聚(7-氨基庚酸)；聚(己二醯丁二胺)；聚(己二醯己二胺)及其混合物。更好的脂族聚醯胺是聚(己內醯胺)；聚(己二醯己二胺)；聚(己二醯丁二胺)及其混合物。
適用於實施本發明的脂族聚醯胺可從市場上購得或根據已知的製備技術製得。例如，聚己內醯胺可購自Allied Signal Inc.，聚(己二醯己二胺)可購自DuPont Co.。
脂族聚醯胺可具有很寬的數均分子量。通常，脂族聚氨酯具有成膜的分子量，該分子量高得足以形成獨立(free standing)膜，低得足以將該摻混物熔融加工成膜。薄膜領域的普通技術人員對這種數均分子量是眾所周知的，用甲酸粘度法測定的該分子量通常至少約5,000。在這種測定方法中，使用25℃9.2重量％濃度的脂族聚醯胺在90％甲酸中的溶液。在本發明較好的實例中，脂族聚醯胺的數均分子量約為5000-1,000,000,在更好的實例中，該分子量約為10,000-100,000。在更好的實例中，脂族聚醯胺的分子量最好約20,000-40,000。
聚氨酯使用本發明紫外光吸收劑和位阻胺光穩定劑的混合物可在紫外光照射過程中穩定聚氨酯(PUR)彈性體產品(「彈力纖維」)免於脫色和失去彈性。彈力纖維是PUR彈性體產品，為獲得最佳的性能它需要很特殊的UV吸收劑和位阻胺光穩定劑性能。本發明三嗪類UV吸收劑可與聚合的位阻胺光穩定劑(HALS)組合在一起形成傑出的性能，以獲得彈力纖維用途所需的性能。
在彈力纖維用途中單獨的本發明三嗪UV吸收劑或與HALS組合在一起提供下列性能(1)在0.5-2.0％的常用量下對顏色的影響很小；(2)足夠的用於纖維加工和加熱條件下的MW、熱穩定性和低揮發性；(3)高的相容性和耐久性；(4)在紫外光能量輻照下能防止脫色和失去彈性；(5)水和乾洗溶劑對其的萃取性低；(6)在大氣汙物、NOx、SOx、烴等作用下面顏色變化小；(7)與海水和遊泳池化學品的相互作用小；(8)與通常用於熱穩定彈力纖維的酚抗氧劑的相互作用低並且顏色變化小；(9)與用於尼龍/彈力纖維的尼龍纖維的銅基抗氧劑體系的相互作用小。
帶有或不帶有聚合的HALS的三嗪UV吸收劑提供傑出的穩定性並對次要的性能(如在NOx作用下具有低的顏色變化，與用於尼龍纖維的銅基抗氧劑體系具有低的相互作用)的副作用很小。
如上所述，可使用本文所述的任何三嗪化合物使得加有穩定有效量的該化合物的彈力纖維具有一種或多種上述性能。
較好的是，這些三嗪化合物與聚合的HALS一起加入。聚合的HALS較好是聚((6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基)亞氨基)-六亞甲基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基)。更好的是,聚合的HALS是甲基化(M)的上述HALS(以CYASORBUV-3529光穩定劑的名稱購自Cytec Industries,Inc.)。美國專利4,331,586公開的其它聚合的HALS也是合適的。
彈力(Spandex)纖維是由二異氰酸酯和二元醇製得的聚氨酯(PUR)預聚物製成的。有四種基本的方法可將PUR預聚物轉化成纖維產品。這些方法是溶液幹紡絲、溶液溼紡絲、熔體擠出和反應紡絲。單獨的上述UV穩定劑或與HALS的混合物適用於所有四種方法。
彈力纖維可含有一種加工抗氧劑體系(如酚抗氧劑或酚/亞磷酸酯抗氧劑混合物)。另外，在纖維產品中常使用顏料，如TiO2。
可將單獨的三嗪UV吸收劑或與M-HALS一起溶解在DMF或DMAC中，並在溶液纖維紡絲加工前加至PUR預聚物溶液中。也可以將該混合物擠出混合在PUR配混合物中用於熔體紡絲加工。
聚碳酸酯在聚合的化合物中，較好的是聚碳酸酯、聚酯、聚醯胺、聚縮醛、聚苯醚和聚苯硫醚，但更好是聚碳酸酯。這些化合物理解成具有下列通式的結構重複單元的聚合物 其中，A是二價酚基團。A的例子尤其可參見美國專利4,960,863和DE-A-3 922496。A廣義上可例如來自氫醌、間苯二酚、二羥基聯苯或雙酚，例如二(羥苯基)烷烴、環烷烴、硫醚、醚、酮、碸、亞碸、α,α』-二(羥苯基)-二異丙基苯，例如化合物2,2-二(4-羥苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷、1,1-二(4-羥苯基)環己烷，或來自下列化合物 在一個實例中，較好的樹脂是基於二元酚的聚碳酸酯，如2,2-二(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)；2,4-二(4-羥苯基)-2-甲基丁烷；1,1-二(4-羥苯基)環己烷；2,2-二(3-氯-4-羥苯基)丙烷；4,4』-磺醯基聯苯酚；和1,1-二(4-羥苯基)3,3,5-三甲基環己烷。
較好的還有帶有兩個或多個苯酚的聚碳酸酯共聚物、支化的聚碳酸酯(其中多官能的芳族化合物與二元酚和碳酸酯前體反應)、和聚碳酸酯佔大部分的聚合物摻混物。
最好的樹脂是兩層均為雙酚A基聚碳酸酯。
美國專利5,288,788還公開了聚碳酸酯和聚酯碳酸酯，尤其是芳族聚碳酸酯，例如基於2,2-二(4-羥苯基)丙烷或1,1-二(4-羥苯基)環己烷的聚碳酸酯。
英國專利申請No.2,290,745公開了一系列方法用於將紫外光吸收劑富集在靠近聚合物材料的表面或富集在聚合物材料的表面上。這些方法包括表面浸漬(參見美國專利3,309,220、3,043,709、4,481,664和4,937,026)和用含熱塑性樹脂和UV吸收劑的溶液塗覆塑料製品(參見美國專利4,668,588和4,353,965)。這兩種技術的缺點均在於需要額外的加工步驟(即施塗、乾燥或固化)，並且在大量加工製品時會遇到處理上困難。其它缺點，尤其是與製造聚碳酸酯片材有關的缺點是這種後加入處理會不利於聚合物基材的表面。
如美國專利5,445,872所述，在已知的共擠出設備中用已知的方法通過共擠出施加表面層(參見美國專利3,487,505和3,557,265)。共擠出是製造層壓的熱塑性材料的已知方法，它同時擠出數層形成單一的複合材料。美國專利4,540,623描述了一種至少具有四十層的共擠出材料。其它方法製造少至兩層或三層不同層的複合材料。
在一個實例中，本發明還涉及塗覆0.1-10mil(0.00254-0.254mm)厚，較好0.1-5mil(0.00254-0.127mm)厚的熱塑性層的熱塑性製品，所述塗層含有0.1-20重量％本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪。較好的濃度為2-15重量％，更好的濃度為5-10重量％。
可使用標準的方法(如擠出前將添加劑與樹脂顆粒幹混在一起)將本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪混入熱塑性表面層中。
可將對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪層施加在熱塑性製品的一個或兩個表面上。
含有附加層(如美國專利4,992,322所述的防水層)的層壓熱塑性製品也是本發明的一部分。
芯層和塗層可以是相同的熱塑性樹脂或不同的熱塑性聚酯、聚酯碳酸酯、聚苯醚、聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和共聚物及摻混物，如苯乙烯和丙烯腈在聚丁二烯上的共聚物和摻混物和苯乙烯與馬來酸酐的共聚物和摻混物。
還可使用這些聚合物相互間或與其它聚合物的混合物(聚合物共混物)，如與聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚二烯或作為衝擊強度改性劑的其它彈性體的混合物。
本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪還可以以化學方式鍵合在基材(如聚合物)中，從而極大地減少了例如這些紫外光吸收劑遷移出基材或者從基材表面上遷移走。本發明三嗪的鍵合機理涉及在連接在醯氨基或氨基甲酸酯基的官能團(例如通過側接的乙烯基或羥基)與「主體」基質(如聚合物)之間形成鍵合(化學鍵和/或共價鍵)。
可利用美國專利3,423,360和5,189,084(全文在此引為參考)所述的方法，通過共聚、加成共聚、共縮聚，與帶有合適的官能團的聚合物反應，或者通過接枝結合本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪。
可通過聚合或共聚鍵合本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪。在本發明新的三嗪包括側接的乙烯基基團的情況下，可使之與至少一種乙烯基單體(如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯例如丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯醯胺、丙烯酸羥乙酯、烯烴、氯乙烯、苯乙烯、丁二烯、異戊二烯和丙烯腈)進行聚合或共聚，形成該乙烯基基團結合入聚合物主鏈中的均聚物或共聚物。可使用引發劑引發聚合或共聚，如使用自由基引發劑、陰離子和陽離子型引發劑，或者通過UV、電子束、X-射線和Co60的γ射線的光化輻照等聚合領域己知的引發方法。可在溶液中、在乳液中、在分散液中、在熔體中或在固態如聚合領域的普通技術人員已知的那樣進行聚合或共聚。
同時，可通過加成共聚或共縮聚來鍵合本發明要求保護的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪。可使用本領域普通技術人員已知的方法，在合成加成聚合物或共聚物的過程中通過加成來進行這種結合，或者在合成縮聚物或共縮聚物的過程中通過縮合來進行這種結合。例如，可將含有適當官能團的式(Ⅰ)-(Ⅴ)的化合物結合入聚酯、聚醯胺、聚氨酯、環氧樹脂、蜜胺樹脂、醇酸樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚矽氧烷、聚縮醛和聚酸酐等之中。
另外，可將式(Ⅰ)-(Ⅴ)化合物鍵合在一單體組分上，隨後例如通過上述自由基引發的加成或共縮聚方法將其結合入聚合物或共聚物中。類似的方法描述在例如US 5,459,222(在此如全文描述的那樣引為參考)中，該文獻將苯並三唑和二苯酮穩定劑鍵合在二元醇前體上，隨後通過縮聚將其結合入聚氨酯或聚酯中，賦予所述聚合物以紫外光穩定性能。
或者，還可與帶有適當官能團的低聚物和/或聚合物反應而將本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪鍵合在聚合物中。例如，可將含有乙烯基側基的至少一種三嗪化合物任選地與至少一種其它乙烯基單體或含有乙烯基的化合物一起加入不飽和的聚酯樹脂、不飽和的聚丁二烯低聚物或不飽和橡膠中，隨後通過光化輻照或用自由基催化劑固化之。或者用本領域普通技術人員已知的類似方法，使至少一種含有端基官能基(如羥基或醯氨基)的三嗪化合物與聚合物和/或低聚物(如帶有活性端基的聚酯、聚氨酯、聚二元醇，部分水解的聚乙酸乙烯酯，環氧樹脂，聚矽氧烷和在主鏈上或側鏈上含馬來酸酐的聚合物)反應。
接枝是另一種將本發明要求保護的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪鍵合在聚合物和/或低聚物上的方法。可在溶液中、在熔融狀態或在固態進行接枝，當所用的本發明新的三嗪例如包括乙烯基側基時，可使用上面描述聚合時所述類型的引發劑或光化輻照。所述對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪可接枝在飽和聚合物上，聚合物的例子有例如聚烯烴及其共聚物，如聚乙烯、聚丙烯和聚(乙烯-乙酸乙烯酯)，或接枝在含有不飽和部分的聚合物上，如接枝在聚丁二烯、聚異戊二烯、乙烯-丙烯-(二烯單體)三元共聚物和聚苯乙烯及其共聚物上。
根據要穩定的材料及其具體用途，本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪可具有不同的用量。但是，當作為穩定添加劑用於例如有機聚合物材料時，按要穩定的材料重量計，本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪的用量約為0.01-20重量％，較好約0.1-10重量％，最好約0.1-5重量％。在屏蔽紫外光用途例如防曬組合物中，三嗪具有相同的相對用量，但是它是按屏蔽劑的總重量計的。
如許多上述參考文獻所述，本發明新的穩定劑還可以不可鍵合的量用於例如穩定熱塑性聚合物。較好的熱塑性聚合物的例子有聚烯烴和主鏈上含有雜原子的聚合物。較好的聚合物還有主鏈上含有氮、氧和/或硫，尤其是含有氮或氧的熱塑性聚合物。較好的還有其中的聚合物是聚烯烴(如聚乙烯或聚丙烯)的組合物。
可使用本領域的常規方法將新的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪化合物和其它添加劑摻入熱塑性聚合物中。可在成形過程中或在成形前通過例如混合粉狀組分或將穩定劑加入聚合物熔體或溶液中，或者將溶解的或分散的化合物施用於聚合物上，隨後蒸去或不蒸去溶劑而方便地進行這種摻入。彈性體也可以膠乳(1attice)的形式穩定化。
還可以以含有這些化合物的母料的形式(例如濃度為聚合物重量的約2.5-25％，較好約5-20重量％)將新的混合物加入要穩定的聚合物中。
可使用各種方法，包括本領域常規的方法，例如a)作為乳液或分散液(例如加入膠乳或乳液聚合物中)；(b)在混合其它組分或聚合物混合物的過程中作為幹混物；(c)直接加入加工設備(如擠出機、密煉機等)；或者(d)作為溶液或熔體，方便地將該新的混合物加入聚合物材料中。
可用各種常規的方法(例如熱壓、紡紗、擠出、滾塑或注塑)將用這種方法獲得的穩定化的聚合物組合物轉化成成形製品，例如纖維、薄膜、帶材、片材、夾芯板、容器、管材和其它型材。因此，本發明還涉及使用本發明聚合物組合物製造成形製品。
根據其最終用途，本發明含對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪可與紫外光穩定領域常用的各種添加劑組合在一起。這種添加劑的例子包括，但不限於a．抗氧劑(ⅰ)烷基化的單酚，如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚；側鏈是直鏈或支鏈的壬基苯酚，如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基-1-十一烷基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基-1-十七烷基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基-1-十三烷基)苯酚及其混合物。
(ⅱ)烷硫基甲基苯酚，如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚和2,6-二(十二烷硫基)甲基-4-壬基苯酚。
(ⅲ)氫醌和烷基化的氫醌，如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氫醌、2,5-二叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氫醌、2,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯酯和己二酸二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯酯)。
(ⅳ)生育酚，如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
(ⅴ)羥基化的硫代二苯醚，如2,2』-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2』-硫代二(4-辛基苯酚)、4,4』-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4』-硫代(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4』-硫代二(3,6-二仲戊基苯酚)和4,4』-二(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚。
(ⅵ)亞烷基二酚，如2,2』-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2』-亞甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2』-亞甲基二[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2』-亞甲基二(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2』-亞甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2』-亞甲基二(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2』-亞乙基二(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2』-亞乙基二(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2』-亞甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2』-亞甲基二[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4』-亞甲基二(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4』-亞甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇二[3,3-二(3』-叔丁基-4』-羥基苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯、對苯二甲酸二[2-(3』叔丁基-2』-羥基-5』-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯酯]、1,1-二(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷和1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
(ⅶ)O-、N-和S-苄基化合物，如3,5,3』,5』-四叔丁基-4,4』-二羥基二苄基醚、4-羥基-3,5-二甲基苄基巰基乙酸十八烷酯、4-羥基-3,5-二叔丁基苄基巰基乙酸十三烷酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)胺、二硫代對苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄酯)、二(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)硫醚和3,5-二叔丁基-4-羥基苄基巰基乙酸異辛酯。
(ⅷ)羥苄基化的丙二酸酯，如2,2-二(3,5-二叔丁基-2-羥基苄基)丙二酸二(十八烷)酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷)酯、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸二(十二烷基巰基乙酯)、和2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酯]。
(ⅸ)芳族羥苄基化合物,如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)-2,4,6三甲基苯、1,4-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)苯酚。
(ⅹ)三嗪化合物，例如2,4-二(辛基巰基-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氨基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氨基)-1,3,5三嗪、2-辛基巰基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪和1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯。
(ⅹⅰ)苄基膦酸酯，如2,5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸二(十八烷)酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷)酯和3,5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸單乙酯的鈣鹽。
(ⅹⅱ)醯基氨基苯酚，如月桂醯4-羥基苯胺、硬脂醯4-羥基苯胺和N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
(ⅹⅲ)β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇(如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N』-二(羥基乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇(3-thiaundecanol)、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2,2,2]辛烷)的酯。
(ⅹⅳ)β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇(如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N』-二(羥基乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2,2,2]辛烷)的酯。
(ⅹⅴ)β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇(如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N』-二(羥基乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2,2,2]辛烷)的酯。
(ⅹⅵ)3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇(如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N』-二(羥基乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷和4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2,2,2]辛烷)的酯。
(ⅹⅶ)β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺,如N,N』-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二胺、N,N』-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二胺和N,N』-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼。
(ⅹⅷ)抗壞血酸(維生素C)。
(ⅹⅸ)胺抗氧劑，如N,N』-二異丙基對苯二胺、N,N』-二仲丁基對苯二胺、N,N』-二(1,4-二甲基戊基)對苯二胺、、N,N』-二(1-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺、N,N』-二(1-甲基庚基)對苯二胺、N,N』-二環己基對苯二胺、N,N，-二苯基對苯二胺、N,N』-二(2-萘基)對苯二胺、N-異丙基-N』-苯基對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N』-苯基對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N』-苯基對苯二胺、N-環己基-N』-苯基對苯二胺、4-對甲苯胺磺醯基二苯基胺、N,N』-二甲基-N,N』-二仲丁基對苯二胺、二苯基胺、烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺，辛基化的二苯基胺，如對，對』-二叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁醯基氨基苯酚、4-壬醯基氨基苯酚、4-十二烷醯基氨基苯酚、4-十八烷醯基氨基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4』-二氨基苯基甲烷、4,4』-二氨基二苯基甲烷、N,N,N』,N』-四甲基-4,4』-二氨基二苯基甲烷、1,2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-二(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、二(4-(1』,3』-二甲基丁基)苯基)胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘基胺、單和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯並噻嗪、吩噻嗪、單和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N』,N』-四苯基-1,4-二氨基-2-丁烯、N,N-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮和2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇。
b．UV-吸收劑和光穩定劑(ⅰ)2-(2』-羥基苯基)苯並三唑,如2-(2』-羥基-5』-甲基苯基)苯並三唑、2-(3』,5』-二叔丁基-2』-羥基苯基)苯並三唑、2-(5』-叔丁基-2』-羥基苯基)苯並三唑、2-(2』-羥基-5』-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑、2-(3』,5』-二叔丁基-2』-羥基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3』-仲丁基-5』-叔丁基-2』-羥基苯基)苯並三唑、2-(2』-羥基-4』-辛氧基苯基)苯並三唑、2-(3』,5』-二叔戊基-2』-羥基苯基)苯並三唑、2-(3』,5』-二(α,α-二甲基苄基)-2』-羥基苯基)苯並三唑、2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3』-叔丁基-5』-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2』-羥基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑，2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑，2-(3』-叔丁基-5』-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2』-羥基苯基)苯並三唑，2-(3』-十二烷基-2』-羥基-5』-甲基苯基)苯並三唑和2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑的混合物、2,2-亞甲基二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基苯酚]、2-[3』-叔丁基-5』-(2-甲氧基羰基乙基)-2』-羥基苯基]苯並三唑與聚乙二醇300的酯交換的產物和[R-CHxCH-COO(CH2)3]2，其中，R=3』-叔丁基-4』-羥基-5』-2H-苯並三唑-2-基苯基。
(ⅱ)2-羥基二苯甲酮，如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2』,4』-三羥基和2』-羥基-4,4』-二甲氧基的衍生物。
(ⅲ)取代或未取代的苯甲酸的酯，如水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、二(4-叔丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯和3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯。
(ⅳ)丙烯酸酯，如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧基羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲氧基羰基對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲氧基羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
(ⅴ)鎳化合物，如鎳的2,2』-硫代二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的配合物，包括1∶1或1∶2的配合物，帶有或不帶有其它配位體，如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸鎳，單烷基酯(包括4-羥基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的甲酯或乙酯)的鎳鹽，帶有或不帶有其它配位體的鎳的酮肟(包括2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)配合物和鎳的1-苯基-4-月桂醯-5-羥基吡唑的配合物。
(ⅵ)空間位阻胺及其N衍生物(如N-烷基、N-羥基、N-烷氧基和N-醯基)，如癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、琥珀酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯)、癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、3,5-二叔丁基-4-羥基苄基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物、N,N』-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、1,1』-(1,2-亞乙基)二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧基-2,2,6,6四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基酯)、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4,5]癸-2,4-二酮、癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基酯)、琥珀酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基酯)、N,N』-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉代-2,-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5三嗪與1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8三氮雜螺[4,5]癸-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2,5-吡咯烷二酮、3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2,5-吡咯烷二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2,5-吡咯烷二酮、4-十六烷氧基和4-硬脂醯氧基-2,2,6,6四甲基哌啶的混合物、N,N』-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CAS Reg.No.(136504-96-6))、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷、氧代哌嗪基三嗪或所謂的PIP-T HALS,如GOODRITE3034、3150和3159，以及類似於美國專利5071981所述的材料、可光致鍵合的HALS，如SANDUVORPR-31和PR-32(Clariant Corp.)及與GB-A-2269819所述相似的材料、以及7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷與表氯醇的反應產物。參見US 4619956、US5106891、GB-A-2269819、EP-A-0309400、EP-A-0309401、EP-A-0309402和EP-A-0434608。
(ⅶ)草醯胺，如4,4』-二辛氧基-N,N』-草醯二苯胺、2,2』-二乙氧基-N,N』-草醯二苯胺、2,2』-二辛氧基-5,5』-二叔丁基-N,N』-草醯二苯胺、2,2』-二(十二烷氧基)-5,5』-二叔丁基-N,N』-草醯二苯胺、2-乙氧基-2』-乙基-N,N』-草醯二苯胺、N,N』-二(3-二甲基氨基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2』-乙基-N,N』-草醯二苯胺及其與2-乙氧基-2』-乙基-5,4』-二叔丁基-N,N』-草醯二苯胺的混合物，以及鄰和對甲氧基二取代的N,N』-草醯二苯胺的混合物、鄰和對乙氧基二取代的N,N』-草醯二苯胺的混合物。
(ⅷ)前面引用的參考文獻中描述的2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪，如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5三嗪、2-(2-羥基-4-正辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(混合的異辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4-十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、和2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。
(c)金屬減活劑，如N,N』-二苯基草醯胺、N-水楊醛-N』-水楊醯肼、N,N』-二(水楊醯)肼、N,N』-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-水楊醯氨基-1,2,4-三唑、二亞苄基草醯基二醯肼、N,N』-草醯二苯胺、間苯二甲醯基二醯肼、癸二醯基二苯基醯肼、N,N』-二乙醯基己二醯基二醯肼、N,N』-二(水楊醯基)草醯基二醯肼和N,N』-二(水楊醯基)硫代丙醯基二醯肼。
(d)亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、亞磷酸三(壬基苯酯)、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷)酯、二(十八烷)基季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯)、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(異癸氧基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,4,6-三(叔丁基)苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(十八烷基)山梨醇三亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4』-亞聯苯基二亞磷酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯並[d,g]-1,3,2-二氧雜phosphocin、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯並[d,g]-1,3,2-二氧雜phosphocin、二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯和二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯。
(e)羥胺，如N,N-二苄基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二(十四烷基)羥胺、N,N-二(十六烷基)羥胺、N,N-二(十八烷基)羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺和氫化牛油脂肪胺製得的N,N-二烷基羥胺。
(f)硝酮，如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮和氫化牛油脂肪胺製得的N,N-二烷基羥胺製成的硝酮。
(g)硫代增效劑，如硫代二丙酸二月桂酯和硫代二丙酸二(十八烷酯)。
(h)過氧化物清除劑，如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂酯、十八烷酯、十四烷酯或十三烷酯。巰基苯並咪唑或2-巰基苯並咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二(十八烷基)二硫醚和季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
(i)聚醯胺穩定劑，如與碘化物和/或含磷化合物混合的銅鹽和二價錳鹽。
(j)鹼性助穩定劑，如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、雙氰胺、三烯丙基氰脲酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚氨酯、高級脂肪酸的鹼金屬和鹼土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二烷酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻和鄰苯二酚錫。
(k)成核劑，包括無機物質，如滑石粉和金屬氧化物(如氧化鈦或氧化鎂)和較好是鹼土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽和硫酸鹽；有機化合物，如一元或多元羧酸及其鹽，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉和苯甲酸鈉，以及聚合物，如離子共聚物(離聚物)。
(1)填料和增強劑，如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、石棉、滑石粉、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木粉和其它天然產物的粉末或纖維、和合成纖維。
(m)其它添加劑，如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、勻塗助劑、螢光增白劑、阻燃劑、抗靜電劑和發泡劑。
(n)苯並呋喃酮和二氫吲哚酮，如US 4,325,863、US 4,338,244、US5,175,312、US 5,216,052、US 5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839和EP-A-0591102所述的化合物、3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)-苯基]苯並呋喃-2-酮、3,3』-二[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯並呋喃-2-酮]；5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊醯氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮和5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)-3H-苯並呋喃-2-酮。
本發明新的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪還可用於多層體系中。在這種體系中，將含有約0.1-20重量％，較好含有相對高含量(例如約5-15重量％)的新的穩定劑的聚合物組合物以薄膜(約5-500微米厚，較好約10-100微米厚)狀施加在由不含或很少含紫外光穩定劑的成形製品上。可使用例如類似於US4948666(如全文描述的那樣在此引為參考)所述的方法通過共擠出在基材結構成形的同時施加這種組合物。或者，可例如通過薄膜層壓或溶液塗覆在預製的基材結構上施加穩定劑。最終製品的一層或多層外層具有UV屏蔽功能，它保護製品內層免遭UV光的影響。外層宜含有佔外層組合物約0.1-20重量％、較好約1-15重量％、更好約2-10重量％的至少一種本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪化合物。
用這種方法穩定的聚合物具有明顯高的耐天候老化性，尤其具有高的抗紫外光性能。從而使其即使在戶外使用時也能長期保持機械性能及其著色的表面性能，如光澤和影象清晰性。另外，由於本發明要求保護的三嗪化合物的鍵合性能，在合適的環境中，可將這些UV吸收劑在多層塗層之間的遷移降至最小。
在本發明另一個實例中，如許多參考文獻(參見例如US4619956、US4740542、US4826978、US4962142、US5106891、US5198498、US5298067、US5322868、US5354794、US5369140、US5420204、US5461151、US5476937、EP-0434608和EP-A-0444323)所述，包括式(Ⅰ)-(Ⅴ)化合物的新的混合物可作為塗料(例如油漆)穩定劑。尤其合適的是在汽車工業上使用的塗料和油漆。因此，本發明還涉及用作塗料的成膜粘結劑的組合物。
這種新的塗料組合物包括約為塗料組合物粘合劑的0.01-20重量％、較好約0.01-10重量％、更好約0.02-5重量％的本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪。
此時也可以是多層體系(例如電塗層/基底塗層/透明塗層)，在一層或多層塗層，通常是外層(如透明塗層)中所述新的穩定劑的濃度可相對較高，例如佔粘合劑的約0.01-20％、較好約0.01-10％、更好約0.02-5重量％。
將該新的穩定劑用於塗料中的附加優點在於它能防止脫層，即塗層從基材上脫落。在金屬底材，包括在金屬底材上的多層體系，尤其是環氧電塗的金屬底材上這種優點尤為重要。
原則上所述粘合劑可以是工業上常用的粘合劑，例如Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemi stry,5th Edition,Vol.A18 pp.368-426,VCH Weinheim 1991(在此引為參考)所述的粘合劑。一般來說，它是基於熱塑性或可固化樹脂，主要是基於可固化樹脂的成膜粘合劑。熱塑性粘合劑的例子包括丙烯酸類、聚酯、聚氨酯及PVC增塑溶膠。可固化粘合劑的例子包括官能醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、酚醛樹脂、蜜胺樹脂、環氧樹脂和聚氨酯樹脂及其混合物。
這種可固化樹脂可以是環境固化的或熱固性粘合劑。另外，在某些體系中加入固化催化劑是有利的。可加速粘合劑固化的合適的催化劑描述在例如Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,Vol.A18 p.469,VCHVerlagsgesellschaft Weinheim 1991。較好的粘合劑包括含有官能丙烯酸酯樹脂和交聯劑的粘合劑。
在這種塗料體系中可使用各種粘合劑。含有特殊粘合劑的合適的塗料組合物的例子包括，但不限於1．基於可環境固化或熱固性的醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂或蜜胺樹脂或這些樹脂的混合物的油漆，如有必要，添加固化催化劑；2．基於含羥基丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯的雙組分聚氨酯油漆；3．基於封端的異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯的單組分聚氨酯油漆，在烘烤過程中對其去封端。
4．基於(聚)酮亞胺和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯的雙組分油漆；5．基於(聚)酮亞胺和不飽和丙烯酸酯樹脂或聚乙醯乙酸酯樹脂或甲基丙烯醯氨基甘醇酸甲酯的雙組分油漆；6．基於含羧基或氨基的聚丙烯酸酯和聚環氧化物的雙組分油漆；7．基於含酸酐基團的丙烯酸酯樹脂和基於多羥基或多胺組分的雙組分油漆；8．基於(聚)噁唑啉和含酸酐基團的丙烯酸酯樹脂、或不飽和的丙烯酸酯樹脂、或脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯的雙組分油漆；9．基於不飽和聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯的雙組分油漆；10．基於熱塑性丙烯酸酯樹脂或外部交聯的丙烯酸酯樹脂與醚化的蜜胺樹脂的混合物的熱塑性聚丙烯酸酯油漆；11．基於矽氧烷改性的或氟改性的丙烯酸酯樹脂的油漆。
除了粘合劑和本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪以外，本發明塗料組合物最好還包括一種或多種其它紫外光吸收劑，包括但不限於上面b部分所列的吸收劑。該紫外光吸收劑可以是例如另一種三芳基-1,3,5-三嗪、2-羥基苯基-2H-苯並三唑、2-羥基二苯甲酮、未取代的苯甲酸的酯、丙烯酸酯、草醯胺(N,N』-草醯二苯胺)、或者上述化合物的任意組合。較好的是，附加的UV吸收劑是2-羥苯基-2H-苯並三唑，並且苯並三唑與醯氨基或氨基甲酸酯基三嗪的重量比為4∶1-1∶4。更好的是，苯並三唑與醯氨基或氨基甲酸酯基三嗪的重量比為2∶1-1∶2。
為了獲得最大的光穩定性，最好添加空間位阻的胺，其例子可參見上面b(ⅵ)部分。因此，本發明還涉及一種塗料組合物，其中除了粘合劑、新的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪和任選的其它紫外光吸收劑以外，還包括空間位阻胺型光穩定劑。按固體粘合劑的重量計，空間位阻胺的用量約為0.01-5重量％，較好約0.02-2重量％。
這種空間位阻胺的一個具體例子是至少含有一個下式基團的2,2,6,6-四甲基哌嗪酮 其中J是例如氫、羥基、烷基(例如甲基)、烷氧基(例如甲氧基)或醯基。
該穩定劑更好是至少含有一個下式基團的2,2,6,6-四烷基哌啶的衍生物 其中J是例如氫、羥基、烷基(例如甲基)、烷氧基(例如甲氧基)或醯基。
可與本發明三芳基-1,3,5-三嗪化合物結合使用的四烷基哌啶衍生物的例子可參見US 4,314,933、US 4,344,876、US 4,426,471、US 4,426,472、US4,619,956、US 5,004,770、US 5,006,577、US 5,064,883、US 5,112,890、US 5,124,378、US 5,106,891、US 5,204,473、和US 5,46l,151,這些文獻如全文描述的那樣在此引為參考。最好使用下列四烷基哌啶衍生物及其未包括在下列化合物中的N-烷基、N-醯基、N-羥基和N-烷氧基類似物二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯；二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁基-(3,5-二叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯；二(1-辛醯氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯；四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯；2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21氧代二螺[5.1.11.2]二十一烷和8-乙醯基-3-十二烷基-1,3,8-三氮雜-7,7,9,9-四甲基螺[4.5]癸烷-2,4-二酮。這些和其它四烷基哌啶衍生物的市售商品的例子包括SANDUVOR3050、3052、3055、3056、3058、PR-31和PR-32(Clariant Corp.)、TINUVIN079L、123、144、292、440L和622LD(Ciba Specialty Chemicals)、CHIMASORB119和944(Ciba Specialty Chemicals)和CYASORBUV-3346、UV-3529、UV-3853、UV-500和UV-516(Cytec Industries Inc.)。
除粘合劑、對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪和其它紫外光吸收或穩定劑(如使用的話)以外,塗料組合物還可包括其它組分，其例子有溶劑、顏料、染料、增塑劑、穩定劑、觸變劑、乾燥催化劑和/或勻塗劑。適用的組分的例子可參見許多前面引用的參考文獻以及Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry,5thEdition,Vol.A18 pp.429-471,VCH,Weinheim 1991,和Calbo,Leonard J.編輯的塗料添加劑手冊,New YorkMarcel Dekker(1987)。
適用的乾燥催化劑或固化催化劑有，例如金屬有機化合物、胺、酸、含氨基的樹脂和/或膦。
酸催化劑的例子有無機酸、脂族和芳族磺酸(如對甲苯磺酸、二壬基萘二磺酸、十二烷基苯磺酸)、草酸、馬來酸、己酸(hexamic acid)、磷酸、烷基磷酸酯、鄰苯二甲酸和丙烯酸共聚物。
金屬有機化合物的例子有羧酸的金屬鹽，尤其是金屬Pb、Mn、Co、Zn、Zr或Cu的羧酸鹽，金屬的鰲合物，尤其是金屬Al、Ti或Zr的鰲合物，或者是金屬有機化合物，例如有機錫化合物。金屬羧酸鹽的例子有硬脂酸鉛、硬脂酸錳或硬脂酸鋅、辛酸鈷、辛酸鋅或辛酸銅、環烷酸錳、環烷酸鈷或相應的亞油酸鹽、樹脂酸鹽(resinate)或松漿油酸鹽(tallate)。金屬鰲合物的例子有鋁、鈦或鋯的乙醯丙酮、乙醯基乙酸乙酯、水楊醛、水楊醛肟、鄰羥基乙醯苯或三氟乙醯基乙酸乙酯鰲合物以及這些金屬的烷氧化物。有機錫化合物的例子有氧化二丁基錫、二月桂酸二丁基錫或者二辛酸二丁基錫。
胺乾燥或固化催化劑的具體例子有叔胺，例如三丁基胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉或二氮雜二環辛烷(三亞乙基二胺)及其鹽。其它例子有季胺鹽，例如氯化三甲基苄基銨。含氨基的樹脂可同時起粘合劑和固化劑的作用。其例子有含氨基的丙烯酸酯共聚物。
適用的固化催化劑還可以是膦，例如三苯膦。
其它類型的固化催化劑是過氧化物，它可用於例如固化用於玻璃纖維製品的凝膠塗料。
新的塗料組合物還可以是可輻照固化的塗料組合物。在這種情況下，粘合劑主要包括含不飽和烯鍵的單體或低聚物，其施塗後用光化輻照固化之，即將其轉化成交聯的高分子量形態。當用紫外光輻照固化時，體系中一般含有光引發劑。相應的體系描述在上述Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry,5thEdition,Vol.A18 pp.451-453。在可輻照固化的塗料組合物中，可使用新的穩定劑而不添加空間位阻胺。
本發明新的塗料組合物可施塗在各種所需的基材上，例如施塗在金屬、木材、塑料、玻璃纖維或陶瓷材料上。該塗料組合物可以是通常為汽車面漆的帶顏料的單層或多層(底塗層/第一道塗層/透明塗層)體系。在多層體系的情況下，新的塗料組合物可用作第一道塗層或透明塗層，或者同時用作該兩層塗層。如果汽車面漆的表層包括兩層，下層含有顏料而上層無顏料，則新的塗料組合物可用作上層或下層，或者同時用作該兩層塗層，但是較好用作上塗層。
可使用常規的方法將新的塗料組合物施塗在基材上，例如通過刷塗、噴塗、傾倒、蘸塗或電泳塗覆，參見Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry,5thEdition,Vol.A18 pp.491-500。
根據粘合劑體系，可在室溫或加熱固化塗層。熱固性塗層較好在50-150℃進行固化，在粉末塗層的情況下，甚至可在更高的溫度進行固化。
本發明製得的塗層具有優良的耐光、氧和熱的損害作用，特別需指出的是如此製得的塗料(例如油漆)具有良好的光穩定性和耐天候老化性。
因此，本發明還涉及塗層，尤其是油漆塗層，通過加入本發明式(Ⅰ)-(Ⅴ)的化合物而使之具有抗光、氧和熱的損害作用的穩定性。該油漆層可以是含顏料的單塗層，它包括成膜粘合劑和有機顏料或染料、無機顏料、金屬顏料或其混合物。該油漆層還可以是包括粘結在金屬或塑料基材上的底塗層、粘結在底塗層上帶顏料的第一道塗層(該基塗層包括成膜粘合劑和有機顏料或染料、無機顏料、金屬顏料或其混合物)和粘結在基塗層上的透明塗層(它包括成膜粘合劑和任選的透明顏料)的複合塗層。一種較好的用途是油漆層，它是汽車原配(OEM)和/或重塗的透明表面塗層。
本發明還涉及穩定聚合物基塗層免遭光、氧和/或熱損害的方法，它包括將對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪化合物的混合物與塗料組合物混合，還涉及將塗料組合物中對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪化合物的混合物用作穩定劑，防止光、氧和/或熱的損害。
塗料組合物可包括溶解粘合劑的有機溶劑或溶劑混合物。塗料組合物還可以是水性溶液或分散液。載體還可以是有機溶劑和水的混合物。塗料組合物可以是高固體的油漆或可以是無溶劑的(例如粉末塗料)。
顏料可以是無機的、有機的或金屬顏料。新的塗料組合物最好不含顏料，用作透明塗層。
同樣最好將塗料組合物作為表塗層用於汽車工業中，尤其是作為具有油漆面漆的帶顏料或不帶顏料的表塗層。但是，也可以將其用作下層塗層。
可使用對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪和惰性載體(如溶劑、凡士林、矽油在水中的乳液或汽車油漆蠟，如巴西棕櫚蠟)的組合物拋光表面而局部施加本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪。可使用這種局部處理的組合物穩定塗層薄膜、織物、皮革、聚氯乙烯和其它塑料和木材。
較好將新的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪化合物用於照相材料中作為穩定劑防止光，尤其是紫外光的損害。因此，本發明還涉及含有本發明對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪化合物的照相材料。
本發明化合物可用於各種光敏材料中。例如，彩色相紙、彩色反轉相紙、直接正象的彩色材料、彩色負膠片、彩色正膠片、彩色反轉膠片和其它材料。它們較好尤其用於含有翻轉基材或形成正象的光敏彩色材料。
另外，新的化合物可與其它紫外光吸收劑尤其是可分散在水性明膠中的吸收劑組合使用，例如可與羥基苯基苯並三唑(參見例如US4853471、US4973702、US4921966和US4973701)、二苯甲酮、N,N』-草醯二苯胺、氰基丙烯酸酯、水楊酸酯或丙烯腈或噻唑啉一起使用。在本文中，最好在不含有新的UV吸收劑的照相材料層中使用所述其它油溶性UV吸收劑。
本發明還包括含有一種或多種粘合劑的組合物。具體地說，該粘合劑可包括醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、酚醛樹脂、蜜胺樹脂、環氧樹脂或聚氨酯樹脂，或其摻混物。這些粘合劑的例子包括，但不限於(a)冷交聯或熱交聯的醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯、環氧或蜜胺樹脂或這些樹脂的混合物；(b)雙組份聚氨酯體系，包括含羥基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯；(c)單組分聚氨酯體系，包括封端的異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯，它在烘烤過程中去封端；(d)含有(聚)酮亞胺和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯的雙組分體系；(e)含有(聚)酮亞胺和不飽和丙烯酸酯樹脂或聚乙醯乙酸酯樹脂或甲基丙烯醯氨基甘醇酸甲酯的雙組分體系；(f)含有含羧基或氨基的聚丙烯酸酯和聚環氧化物的雙組分體系；
(g)包括含酸酐基團的丙烯酸酯樹脂和多羥基或多氨基組分的雙組分體系；(h)包括(聚)噁唑啉和含酸酐基團的丙烯酸酯樹脂，或不飽和的丙烯酸酯樹脂，或脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯的雙組分體系；(i)包括不飽和聚丙烯酸酯和聚丙二酸的雙組分體系；(j)熱塑性聚丙烯酸酯體系，包括熱塑性丙烯酸酯樹脂或外部交聯的丙烯酸樹脂與醚化的蜜胺樹脂的混合物；(k)包括矽氧烷改性的或氟改性的丙烯酸酯樹脂的體系。
這種含粘合劑的組合物還可包括固化催化劑，或有機溶劑，並且可以是輻照固化的。具體地說，這種組合物可作為塗料組合物。
具體地說，可以與US 4,518,686所述的那樣成功地穩定照相材料。
因此，本發明還涉及一種照相材料，該材料在載體上包括藍色敏感的、綠色敏感的和/或紅色敏感的滷化銀乳劑層和(如果需要的話)保護層，以及在最外層滷化銀乳劑層上的含有UV吸收劑的層，其中所述UV吸收劑是對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪化合物。
較好的照相材料中，在最外層滷化銀乳劑層上和/或在綠色敏感和紅色敏感的滷化銀乳劑層之間具有一層含有式(Ⅰ)-(Ⅴ)化合物的層。
另外，較好使所有或部分所述層中含有的UV吸收劑是UV吸收劑混合物和/或分散在水性明膠中的其它UV吸收劑，但是式(Ⅰ)-(Ⅴ)化合物必須至少存在在一層中。
新的材料最好在滷化銀乳劑層之間具有明膠中間層。
較好的照相材料中，在藍色敏感的、綠色敏感的和/或紅色敏感的層中的滷化銀是氯化溴化銀，它至少含有90摩爾％氯化銀。
通過預先將本發明使用的式(Ⅰ)-(Ⅴ)化合物溶解在高沸點有機溶劑中，可將其單獨或與彩色成色劑(coupler)以及(如使用的話)其它添加劑一起混入彩色照相材料中。使用的溶劑沸點較好高於160℃。這種溶劑的具體例子有鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、檸檬酸酯、苯甲酸酯或脂肪酸酯，以及烷基醯胺和苯酚。
用於本發明組合物中的較好彩色成色劑、所述化合物的例子、其它添加劑如色調抑制劑、DIR成色劑和其它光穩定劑，如UV吸收劑、苯酚、磷(Ⅲ)化合物、有機金屬配合物、氫醌和氫醌醚以及各種照相材料的詳細結構可參見例如EP-A-0531258和EP-A-0520938以及本文引用的文獻。
本發明還涉及穩定農業用途，尤其是溫室用途的聚烯烴或聚烯烴共聚物膜的方法，所述聚烯烴或聚烯烴共聚物膜具有改進的光穩定性和抗殺蟲劑性能，所述方法包括將空間位阻胺和選自鋅、鋁、鈣和鎂的氧化物的金屬氧化物或氫氧化物以及鋅、鋁和鈣的氫氧化物混入聚烯烴或聚烯烴共聚物中。本發明另一個主題是溫室，特徵在於它覆蓋的聚烯烴或聚烯烴共聚物膜具有改進的光穩定性和抗殺蟲劑性能，並用空間位阻胺和選自鋅、鋁、鈣和鎂的金屬氧化物或氫氧化物以及鋅、鋁和鈣的氫氧化物進行穩定，並涉及一種穩定溫室聚烯烴或聚烯烴共聚物膜免遭殺蟲劑和光、氧和/或熱的不利影響的方法，它包括將空間位阻胺和選自鋅、鋁、鈣和鎂的金屬氧化物或氫氧化物以及鋅、鋁和鈣的氫氧化物加至所述溫室薄膜中。
本發明另一個主題是將用空間位阻胺和選自鋅、鋁、鈣和鎂的金屬氧化物或氫氧化物以及鋅、鋁和鈣的氫氧化物進行穩定的聚烯烴共聚物膜用於涉及殺蟲劑的農業用途，尤其是溫室用途，並且使用空間位阻胺和選自鋅、鋁、鈣和鎂的金屬氧化物或氫氧化物以及鋅、鋁和鈣的氫氧化物，以及鋅、鋁和鈣的氫氧化物的混合物穩定與殺蟲劑接觸的聚烯烴或聚烯烴共聚物膜來防止光降解和殺蟲劑的損害。
在制膜時，將適量的所述熔融組合物壓入薄膜模頭(如平膜模頭或圓形吹塑薄膜模頭)，用該模頭形成薄膜。在用模頭將組合物製成薄膜的情況下，預計該薄膜是未取向的，或者可對其進行常規操作使該膜具有一定的取向度。可在一個方向(如縱向)對膜進行取向，例如對膜進行縱向和/或橫向取向，或在兩個方向對其進行取向即雙軸取向。
本發明還適用於片材用途。
式(Ⅰ)-(Ⅴ)的對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪化合物適合光化學穩定未染色的、染色的或印染的纖維材料，所述纖維材料包括例如絲綢、皮革、羊毛、聚醯胺或聚氨酯，尤其是各種含纖維素的纖維材料。這種纖維材料的例子有天然纖維素纖維，如棉、亞麻、黃麻和大麻，以及粘膠短纖維和再生纖維素。較好的紡織纖維材料涉及棉紡織纖維材料。本發明嘧啶或三嗪化合物還適合在混紡織物(例如棉與聚酯纖維或聚醯胺纖維的混紡織物)中光化學穩定含羥基的纖維。用新化合物塗飾的紡織材料對人體皮膚的另一種較好的作用涉及阻擋或減少透過上述紡織材料的紫外光輻照(阻擋紫外光)並提高陽光防護性能。
此時，可使用各種常規的染色方法中的一種將一種或多種不同的式(Ⅰ)-(Ⅴ)化合物施加在紡織纖維材料中，按纖維材料的重量計，加入量為0.01-5重量％，較好為0.1-3重量％，更好為0.25-2重量％。
可用各種方法將對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪化合物施加在纖維材料中並固定在纖維上，尤其是使用水性分散液或印染漿的形式。
用新的式(Ⅰ)-(Ⅴ)化合物整理的紡織纖維材料具有改進的保護性能，防止纖維光化學斷裂和發黃現象，在染色纖維材料的情況下，具有增強的(熱)光照不褪色性。尤其應強調新的化合物極大地改進了對經處理的紡織纖維材料的光保護作用，具體地說，對短波長UV-B光線具有良好的保護作用。這可通過相對未處理的纖維，用對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪化合物整理的紡織纖維材料具有高得多的防曬因子(SPF)得到證實。
防曬因子定義為損傷保護的皮膚的UV輻照劑量除於損傷未保護的皮膚的UV輻照劑量得到的商。因此，防曬因子還是未經處理的纖維材料與用新的式(Ⅰ)-(Ⅴ)化合物處理的纖維材料透紫外光輻照程度的一個尺度。紡織纖維材料的防曬因子的測定描述在例如WO 94/04515或J.Soc.Cosmet.Chem.40,127-133(1989)中，本發明可參照該方法進行測定。
本發明紫外光吸收劑的另一個用途是穩定眼內隱形鏡片。
本發明UV吸收劑適合作為光保護劑用於化妝品的製造中。因此，本發明還涉及化妝品的製造，該化妝品包括至少一種所述對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪化合物和化妝品可接受的載體或助劑。
按組合物的總重量計，新的化妝品組合物含有0.1-15重量％，較好0.5-10重量％對叔烷基苯基取代的嘧啶或三嗪紫外光吸收劑和化妝品可接受的助劑。
可使用常規的方法，例如將兩種物料簡單地攪拌在一起將新的紫外光吸收劑和助劑物理地混合在一起而製得化妝品組合物。
本發明製得的化妝品可配製成油包水或水包油乳液、油包油醇洗劑、離子或非離子兩親類脂的多泡分散液、凝膠、固體棒或氣溶膠製劑。
對於油包水或水包油乳液，化妝品可接受的助劑最好含有5-50％油相、5-20％乳化劑和30-90％水。所述油相可包括適合作為化妝品製劑的任何油，例如一種或多種烴基油、蠟、天然油、矽油、脂肪酸酯或脂肪醇。較好的一元醇或多元醇是乙醇、異丙醇、丙二醇、己二醇、甘油和山梨醇。
對於這些化妝品製劑，可使用常規使用的任何乳化劑，例如一種或多種天然衍生物的乙氧基化的酯，例如聚乙氧基化的氫化蓖麻油的酯，或者矽油乳化劑，如矽氧烷聚醇，未改性的或乙氧基化的脂肪酸皂，乙氧基化的脂肪醇，未改性的或乙氧基化的脫水山梨醇酯，乙氧基化的脂肪酸或乙氧基化的甘油酯。
化妝品製劑還可包括其它組分，例如潤膚劑、乳化穩定劑、皮膚增溼劑、皮膚曬黑加速劑、增稠劑如黃原膠、保溼劑如甘油、防腐劑或芳香劑和著色劑。
新的化妝品製劑能顯著地保護人體皮膚防止陽光損傷，同時能可靠地使皮膚曬黑。
下面通過實施例說明本發明。這些實施例不對本發明範圍構成限制。實施例與上述大致的和詳細的描述相結合，用於進一步理解本發明。
實施例下面給出用於製造本發明對叔烷基苯基取代的三嗪具體試樣的實施例和反應圖解。儘管下面實施例說明用一種或多種對叔烷基化的苯基化合物來製備，但是本領域的普通技術人員可理解這些反應也可用各種其它對叔烷基化的苯基化合物來進行，如有必要，在這種其它叔烷基化的苯基化合物上的活性取代基可採用本領域普通技術人員已知的方法和試劑進行保護。
製備例實施例l製備2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-氯-l,3,5-三嗪 向一個裝有回流冷凝管、氬氣入口、磁力攪拌條和玻璃塞的二頸燒瓶中加入9.2g氰脲醯氯。在室溫向其中依次加入125ml叔丁基苯和8g氯化鋁。隨後逐漸將反應混合物加熱至65℃並在該溫度下保溫3.5小時。此時再加入8g三氯化鋁並將反應混合物在75℃加熱3小時。停止加熱並將反應混合物在室溫放置過夜，接著用300ml冰冷的稀鹽酸對其處理2小時。用二氯甲烷萃取混合物並分離有機層、用水洗滌、無水硫酸鈉乾燥並在減壓下濃縮至幹。用丙酮處理如此獲得的殘餘物。濾去沉澱物，該沉澱物經表徵主要是2,4,6-三(4-叔丁基苯基)-1,3,5-三嗪。用柱色譜法濃縮並純化濾液，得到4.6g化合物，經表徵為2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪。
實施例2製備2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪(化合物B) 向一個裝有回流冷凝器、氬氣入口和磁力攪拌條和玻璃塞的二頸燒瓶中加入3.79g實施例1的2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-氯-1,3,5-三嗪。在室溫向其中加入30ml氯苯、1.21g間苯二酚和2g氯化鋁。將反應混合物在85℃加熱6小時。終止加熱並使反應混合物冷卻至室溫。隨後向其中加入5％冰冷的鹽酸並在減壓下濃縮混合物。用水洗滌殘餘物，乾燥後得到4.4g產物，經表徵其為2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪。
實施例3製備2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5三嗪(化合物C) 向一個裝有回流冷凝器、氬氣入口和磁力攪拌條和玻璃塞的二頸燒瓶中加入2.25g實施例2的2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪。在室溫向其中加入30ml丙酮、3.45g無水碳酸鉀和0.9ml 1-碘辛烷。將反應混合物加熱回流6小時。使反應混合物冷卻至室溫，用二氯甲烷稀釋並用硅藻土過濾。在減壓下濃縮濾液，得到的3.7g殘餘物用矽膠柱色譜法純化，得到2.26g純產物，經NMR和質譜表徵其為2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5三嗪。
實施例5製備2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基-5-己基苯基)-1,3,5三嗪(化合物E) 在115-120℃將2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2,4-二羥基-5-己基苯基)-1,3,5三嗪、5g 1-碘辛烷、1g Aliquat336(氯化三辛基甲基銨)、14g無水碳酸鉀和200ml甲基異丁基酮(MIBK)的經攪拌的混合物加熱5小時，隨後使其冷卻至室溫。用二氯甲烷萃取該混合物並在減壓下濃縮合併的二氯甲烷萃取液。用丙酮重結晶得到的半固體殘餘物，得到12g 2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基-5-己基苯基)-1,3,5三嗪黃色固體，HPLC測得的純度為97％(290nm處的面積％)。丙酮的第二次重結晶得到分析純試樣(HPLC測得100％純度)。
實施例6製備2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-乙醯氧基-4-辛氧基苯基)-1,3,5三嗪(化合物F) 向一個裝有回流冷凝器、氬氣入口和磁力攪拌條和玻璃塞的二頸燒瓶中加入1.4g實施例3的2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪。向其中加入5ml吡啶、1.0ml吡啶和25mg4-二甲基氨基吡啶。將反應混合物在115℃加熱3小時。使反應混合物冷卻至室溫，並倒入冰水中，攪拌1小時。濾出沉澱物並將其溶解在二氯甲烷中。如此得到的溶液依次用稀鹽酸和水洗滌，無水硫酸鈉乾燥隨後在減壓下濃縮之。如此得到的殘餘物用己烷結晶後得到1.06g純化合物，經NMR和質譜表徵其為2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-乙醯氧基-4-辛氧基苯基)-1,3,5三嗪。
實施例7製備2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-羥基-4-乙氧羰基甲氧基苯基)-1,3,5三嗪(化合物G)
向14g 2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5三嗪、10.8g無水碳酸鉀、0.47g碘化鉀和90ml丙酮的經攪拌的混合物中加入3.7ml(4.2g)氯乙酸乙酯。將混合物攪拌回流3小時，隨後使其冷卻至室溫。濾出固體並用二氯甲烷洗滌之。從合併的濾液中結晶產物，用冷丙酮洗滌，真空乾燥後得到12.5g 2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-羥基-4-乙氧羰基甲氧基苯基)-1,3,5三嗪近白色粉末。用1H-NMR證實其結構。
實施例8製備2-(2-羥基-4-乙氧羰基甲氧基-5-己基苯基)-4,6-二(4-叔丁基苯基)-1,3,5三嗪(化合物H) 向10g 2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2,4-二羥基-5-己基苯基)-1,3,5三嗪、7.4g無水碳酸鉀、0.5g碘化鉀和80ml丙酮的經攪拌的混合物中加入2.2ml(2.5g)氯乙酸乙酯。將混合物攪拌回流2.5小時，隨後使其冷卻至室溫。濾出固體並用二氯甲烷洗滌之。在減壓下將合併的濾液濃縮至75ml並用甲醇稀釋之。過濾收集形成的固體並用甲醇洗滌。真空乾燥後得到10g 2,6-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-羥基-4-乙氧羰基甲氧基-5-己基苯基)-1,3,5三嗪。用1H-NMR證實其結構。
實施例9製備2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-羥基-4-(N-正丁基-N-(2-羥乙基)甲烷醯氧基氧基)苯基)-1,3,5三嗪(化合物Ⅰ) 將6g 2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-二羥基-4-乙氧羰基甲氧基苯基)-1,3,5三嗪、4g丁基乙醇胺、0.13g 4-二甲基氨基吡啶和30ml二甲苯攪拌回流。8小時後，HPLC分析(290nm處的面積％)表明原料完全轉化成一種產物。使混合物冷卻並在減壓下濃縮之。在100ml己烷中結晶殘餘物。過濾收集產物，用冰冷的己烷洗滌之，真空乾燥後得到7g 2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-羥基-4-(N-正丁基)-N-(2-羥乙基)甲烷醯氨基氧基)苯基)-1,3,5三嗪淺黃色固體(HPLC測得的純度大於90％)。用1H-NMR證實其結構。
實施例10製備2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-羥基-4-(N-正丁基-N-(2-羥乙基)甲烷醯氨基氧基-5-己基苯基)-1,3,5三嗪(化合物J) 將5g 2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-二羥基-4-乙氧羰基甲氧基-5-己基苯基)-1,3,5三嗪、4g丁基乙醇胺、0.12g 4-二甲基氨基吡啶和30ml二甲苯攪拌回流。12小時後，HPLC分析表明原料完全轉化成一種產物。使混合物冷卻並在減壓下濃縮之。在150ml己烷中結晶殘餘物。過濾收集產物，用冰冷的己烷洗滌之，真空乾燥後得到2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-羥基-4-(N-正丁基)-N-(2-羥乙基)甲烷醯氨基氧基)苯基)-1,3,5三嗪淺黃色固體。用1H-NMR證實其結構。
實施例12製備2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2,-二羥基苯基)-1,3,5三嗪，4-O-苯磺酸酯(化合物K) 將12g 2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5三嗪、13.8g無水碳酸鉀和100ml四氫呋喃的經攪拌的混合物在氮氣氛下冷卻至4℃。在20分鐘內加入4.1ml(5.7g)苯磺醯氯在20mlTHF中的溶液。將形成的混合物攪拌回流32小時。HPLC分析表明原料完全轉化。使混合物冷卻至室溫並加入10ml甲醇。過濾混合物並在減壓下濃縮之。殘餘物用200ml己烷研磨並過濾，用250ml回流的甲醇研磨，熱過濾並用熱甲醇洗滌之。在200ml丙酮/甲醇(體積比1∶1)中結晶固體。過濾收集產物，用甲醇洗滌之，真空乾燥後得到8g 2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5三嗪，4-O-苯磺酸酯淺黃色固體。用1H-NMR證實其結構。
實施例A穩定的聚碳酸酯組合物如下製得聚碳酸酯板。將GE Lexan 105純(barefoot)普通聚碳酸酯樹脂片(熔點310-333℃)與0.35％穩定劑和0.10重量％Mark2112亞磷酸酯幹混在一起。將摻混的組合物熔融混合併用裝有0.75英寸25:1單混合螺杆擠出機的Haake扭矩流變儀擠出之。各段的溫度為246、265、295和304℃。將擠出的聚碳酸酯拉過一個水浴、乾燥、造粒並再在強制空氣對流的烘箱中在120℃乾燥4-48小時。使用Arburg″Allrounder″液壓注塑機將粒料在305-310℃注塑成2×2.5×0.100英寸的板。各段的溫度為注嘴-305℃、注嘴側-310℃、中間-300℃和進料-290℃。模具溫度為100℃。使用帶照明C、2°觀察角(不包括鏡面元件，包括UV元件)的Macbeth Color Eye Colorimeter測得ΔE值。
根據ASTM G-26試驗方法B(Miami,Fla.條件)將該板置於氙弧Weather0meter下。該條件為在340nm以0.35W/m2輻照，交替置於光線和黑暗中，間隙噴水並且黑板溫度為63±3℃。輻照400小時後測定ΔE(顏色總變化)。含對叔丁基化合物的聚碳酸酯組合物的顏色總變化小於未穩定的對照組合物的總顏色變化。
實施例B穩定的塗料組合物如下製得穩定的透明丙烯酸-蜜胺組合物並塗覆在鋼板上進行加速天候老化試驗。將對叔丁基化合物(佔樹脂固體總量的2％)單獨或與Sanduvor3058HALS(佔樹脂固體總量的0.67％或1.0％)一起預溶解在二甲苯中，並將其加入表Ⅰ所列的透明丙烯酸-蜜胺製劑中。預塗覆ED5050A電鍍塗層、764204底塗層和542DF716白色基塗層，尺寸為4″×12″的鋼板購自ACT Laboratories,Inc.(Hillsdale,Michigan)。使用刮塗(draw-down)技術(WC-52 Wire-CatorsTM，購自Leneta Co.,Ho-Ho-Kus,N.J.)將透明塗料製劑塗覆在鋼板上。在環境溫度將透明塗層晾(flash)10分鐘並在135℃固化30分鐘。
表1．丙烯酸-蜜胺透明塗料製劑
a)用量佔樹脂固體總量的2％b)2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪加速天候老化是根據ASTM G53(GM循環)使用QUV進行的，它是交替(ⅰ)在70C紫外光照射8小時和(ⅱ)在50℃無紫外光下冷卻(condensation)4小時進行天候老化的。測定與老化時間有關的鏡面性能(光澤和影象清晰度，即DOI)。與未穩定的對照試樣相比，含2％對叔丁基三嗪的組合物具有改進的光澤和DOI保持性。除對叔丁基三嗪外還含1％HAL SS-3058的組合物也表現出改進的光澤和DOI保持性。
實施例C含2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-乙醯氧基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪的穩定的塗料組合物加拿大專利申請2,162,645的試驗數據表明2-乙醯氧基三嗪UV吸收劑能改進丙烯酸-蜜胺塗料組合物的耐天候老化性。天候老化性定義為光澤保持性。但是其未給出這些塗料組合物的發黃性能。我們發現含2-乙醯氧基三嗪的塗料組合物經紫外光照射後會發黃。我們還發現含有2-(2-乙醯氧基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-叔丁基苯基)-1,3,5-三嗪的塗料組合物發黃程度比含2-(2-乙醯氧基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(所引用專利的化合物A12)的塗料組合物要小。
使用UVB-313燈泡(紫外光強度最大在313nm處)和UVA-340燈泡(紫外光強度最大在340nm處)對塗料組合物進行天候老化。結果列於表Ⅱ和表Ⅲ。在這兩種天候老化條件下，叔丁基化合物發黃程度驚奇地較小。在UVB-313實施例中，對等重量(3.00％)和等摩爾量(2.31％)的化合物A進行評價。即使與較少的、等摩爾量的化合物A相比，叔丁基化合物的發黃程度仍較小。表Ⅱ．在QUV(UVB-313)天候老化中穩定的塗料組合物的發黃性能
a)2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-乙醯氧基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪化合物A為2-(2-乙醯氧基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪表Ⅲ.在QUV(UVB-340)天候老化中穩定的塗料組合物的發黃性能
a)2,4-二(4-叔丁基苯基)-6-(2-乙醯氧基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪化合物A為2-(2-乙醯氧基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪儘管參照某些較好的實例對本發明進行了描述，但是在不偏離所附權利要求限定的本發明精神和範圍的情況下對其進行變化和改進對本領域的普通技術人員是顯而易見的。
權利要求
1．一種式(Ⅱ)化合物 其中，各個A各自為氮或次甲基，並且至少有兩個A是氮；X分別選自氫和保護基團；各個R3和R4分別為氫、烴基、滷素、羥基、氰基、烴氧基、-O(帶官能團的烴基)、-N(烴基)(烴基)、-N(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)、-S(烴基)、-S(帶官能團的烴基)、-SO2(烴基)、-SO3(烴基)、-SO2(帶官能團的烴基)、-SO3(帶官能團的烴基)、-COO(烴基)、-COO(帶官能團的烴基)、-CO(烴基)、-CO(帶官能團的烴基)、-OCO(烴基)、-OCO(帶官能團的烴基)、-CONH2、-CONH(烴基)、-CONH(帶官能團的烴基)、-CON(烴基)(烴基)、-CON(帶官能團的烴基)(烴基)、-CON(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)或用任何上述基團取代的烴基；各個R和R1可相同或不同，分別為具有1-21個碳原子的烴基、具有2-21個碳原子的烯基、具有5-21個碳原子的環烷基、具有7-21個碳原子的芳烷基或者帶有下列取代基的上述烴基滷素、羥基、氰基、烴氧基、-O(帶官能團的烴基)、-N(烴基)(烴基)、-N(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)、-S(烴基)、-S(帶官能團的烴基)、-SO2(烴基)、-SO3(烴基)、-SO2(帶官能團的烴基)、-SO3(帶官能團的烴基)、-COO(烴基)、-COO(帶官能團的烴基)、-CO(烴基)、-CO(帶官能團的烴基)、-OCO(烴基)、-OCO(帶官能團的烴基)、-CONH2、-CONH(烴基)、-CONH(帶官能團的烴基)、-CON(烴基)(烴基)、-CON(帶官能團的烴基)(烴基)、-CON(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)；插入一個或多個氧原子或羰基並任意地被一個或多個選自羥基、C1-C12烷氧基和縮水甘油氧基取代的C2-C50烷基；縮水甘油基；以及任意地被羥基或-OCOR11取代的環己基；只要R基團與和環相連的季碳原子相連即可。
2．如權利要求1所述的化合物，其特徵在於R1選自氫、C1-C24烷基或其混合基、C1-C24支鏈烷基或其混合基、C3-C6烯基、-COR9、-COOR9、-CONHR9；-SO2R9；用一個或多個下列基團取代的C1-C18烷基羥基、C1-C18烷氧基、C3-C18烯氧基、滷素、苯氧基、C1-C18烷基取代的苯氧基、C1-C18烷氧基取代的苯氧基、滷代苯氧基、-COOH、-COOR9、-CONH2、-CONHR9、-CON(R9)(R10)、-NH2、-NHR9、-N(R9)(R10)、-NHCOR11、-N(R9)COR11、-NHCOOR11、-N(R9)COOR11、-CN、-OCOR11、-OC(O)NHR9、-OC(O)N(R9)(R10)、插入一個或多個氧原子或羰基並且任選地被一個或多個選自羥基、C1-C12烷氧基和縮水甘油氧基取代的C2-C50烷基；縮水甘油基和任選地被羥基或-OCOR11取代的環己基，其中，R9和R10各自是C1-C12烷基、C3-C12烷氧基烷基、C4-C16二烷基氨基烷基、或C5-C12環烷基，或者R9和R10一起形成C3-C9亞烷基、C3-C9氧代亞烷基或C3-C9氮雜亞烷基，R11為C1-C18烷基、C2-C18烯基或苯基。
3．如權利要求1所述的化合物，其特徵在於至少兩個R基團是甲基，其它R基團是甲基、乙基、丁基、2,2-二甲基丙基或苯基。
4．如權利要求3所述的化合物，其特徵在於各個R基團是甲基。
5．如權利要求1所述的化合物，其特徵在於R1選自氫；任意地被一個或多個羥基、羧基、烷氧羰基、醯氨基、環氧基或氨基取代並且鏈中可任意地含有一個或多個羰基、氧原子或氮原子的具有1-24個碳原子的烷基；任意地被一個或多個羥基、羧基、環氧基或氨基取代並且鏈中可任意地含有一個或多個羰基、氧原子或氮原子的具有2-24個碳原子的烯基；任意地被一個或多個羥基、羧基、或氨基取代並且環中可任意地含有羰基、氧原子或氮原子的具有5-24個碳原子的環烷基；任意地被一個或多個羥基、羧基、或氨基取代並且環中可含有羰基、氧原子和/或氮原子的具有7-24個碳原子的芳烷基；式Ⅻ的聚氧化烯基團-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-D1(Ⅻ)其中，D1是氫、-CH2-CH(OH)-CH2-OH、 或R25；式ⅩⅢ的聚氧化烯基團-CO- (CH2)u-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-D2(ⅩⅢ)其中，D2是-(CH2)u-CO-R22或R25；式ⅩⅣ的聚氧化烯基團-YY-O-CO-(CH2)u-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-D3(ⅩⅣ)其中，D3是-(CH2)u-CO-R22或R25；式ⅩⅤ的聚氧化烯基團-(CH2)kk-CH(R21)-CO-B1-(CnnH2nn-O-)mm-CnnH2nn-B1-D4(ⅩⅤ)其中，D4是氫或R25；式ⅩⅥ的聚氧化烯基團-CO-CH2-CH2-NH-(CnnH2nn-O-)mm-CnnH2nn-D5(ⅩⅥ)其中，D5是-NH2、-NH-(CH2)2-COO-R22或-O-R25；式ⅩⅦ的聚氧化烯基團-YY-O-CO-CH2-CH2-NH-(CnnH2nn-O-)mm-CnnH2nn-D5(ⅩⅦ)其中，D5如式(ⅩⅥ)所定義；式ⅩⅧ的聚氧化烯基團-(CnnH2nn-O-)mm-CnnH2nn-D6(ⅩⅧ)其中，D6是-NH-CO-R24、-OR25、OH或H；式ⅩⅨ的聚氧化烯基團-CH(R21)CH2-(OCH(R17)-CH2)m-D7(ⅩⅨ)其中，D7是-OR25、-NH-CO-R24或-OCH2CH2OR25；R21是氫或C1-C16烷基；R22是滷素或-O-R23；R23是氫、C1-C6烷基、C3-C6烯基、芳基或芳基-C1-C4烷基；R24是氫、C1-C12烷基或芳基；R25是C1-C16烷基、C5-C12環烷基、C3-C6烯基、C1-C12烷基芳基或芳基-C1-C4烷基；YY是未取代或取代的C2-C20亞烷基；B1是HN或O；kk是0或1-16的整數；mm是2-60的整數；nn是2-6的整數；u是1-4的整數。
6．一種式(Ⅲ)化合物 其中，A、R、R3、R4、和X如權利要求1所定義；r是2-4的整數；當r為2時，D選自C2-C16的亞烷基、C4-C12的亞烯基、亞二甲苯基、插入一個或多個氧原子的C4-C20亞烷基、插入一個或多個氧原子的羥基取代的C3-C20烷基、-CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-、-CO-R16-CO-、-CO-NH-R17-NH-CO-、-(CH2)s-COO-R18-OCO-(CH2)s-、式ⅩⅩ的聚氧化烯橋接鏈段-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-CH2-CH(OH)CH2- (ⅩⅩ)、式ⅩⅪ的聚氧化烯橋接鏈段-CO-(CH2)u-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-(CH2)u-CO- (ⅩⅪ)、式ⅩⅫ的聚氧化烯橋接鏈段-YY-O-CO-(CH2)u-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-(CH2)u-COO-YY- (ⅩⅫ)、式ⅩⅩⅢ的聚氧化烯橋接鏈段-(CH2)kk-CH(R21)-CO-B1-(CnnH2nnO)mmCnnH2nn-B1-CO-CH(R21)-(CH2)kk- (ⅩⅩⅢ)、式ⅩⅩⅣ的聚氧化烯橋接鏈段-COCH(R21)-CH2NH(CnnH2nnO)mmCnnH2nn-NHCH2-CH(R21)-CO- (ⅩⅩⅣ)、式ⅩⅩⅤ的聚氧化烯橋接鏈段-YY-O-CO(CH2)2-NH-(CnnH2nnO)mmCnnH2nn-NH-(CH2)2-COO-YY- (ⅩⅩⅤ)、式ⅩⅩⅥ的聚氧化烯橋接鏈段-(CnnH2nnO)mm-CnnH2nn- (ⅩⅩⅥ)、式ⅩⅩⅦ的聚氧化烯橋接鏈段-CH(CH3)-CH2-(O-CH(CH3)-CH2)a-(O-CH2-CH2)b-(O-CH2-CH(CH3))c-(ⅩⅩⅦ)，其中，a+c=2.5，b=8.5-40.5或者a+c=2-33，b=O，R21是氫或C1-C16烷基；R22是滷素或-O-R23；R23是氫、C1-C6烷基、C3-C6烯基、芳基或芳基-C1-C4烷基；R24是氫、C1-C12烷基或芳基；R25是C1-C16烷基、C5-C12環烷基、C3-C6烯基、C1-C12烷基芳基或芳基-C1-C4烷基；R26是氫或C1-C4烷基；R27是氫、C1-C18烷基、C3-C6烯基、C1-C18烷氧基、滷素或芳基-C1-C4烷基；R28和R29分別是氫、C1-C18烷基、C3-C6烯基、C1-C18烷氧基或滷素；R30是氫、C1-C4烷基或CN；YY是未取代或取代的C2-C20烷基；B1是NH或O；kk是0或1-16的整數；mm是2-60的整數；nn是2-6的整數；u是1-4的整數；當r為3時，D是 當r為4時，D是 其中，R19是C3-C10次烷基，R20是C4-C10季烷基，s為1-6；R15是C2-C10亞烷基、C2-C10氧雜亞烷基或C2-C10二硫雜亞烷基、亞苯基、亞萘基、聯亞苯基或C2-C6亞烯基，或者是亞苯基-ⅩⅩ-亞苯基，其中ⅩⅩ是-O-、-S-、-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2-；R16是C2-C10亞烷基、C2-C10氧雜亞烷基或C2-C10二硫雜亞烷基、亞苯基、亞萘基、聯亞苯基或C2-C6亞烯基，只要當r為3時亞烷基至少具有3個碳原子即可；R17是C2-C10亞烷基、亞苯基、亞萘基、聯亞苯基、或者C2-C6亞烯基、亞甲基二亞苯基或C4-C15烷基亞苯基；R18是C2-C10亞烷基或者插入-個或多個氧原子的C4-C20亞烷基。
7．一種式(Ⅳ)化合物 其中，A、R、R3、和R4如權利要求1所限定，L為氫、烴基、滷素、羥基、氰基、烴氧基、-O(帶官能團的烴基)、-N(烴基)(烴基)、-N(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)、-S(烴基)、-S(帶官能團的烴基)、-SO2(烴基)、-SO3(烴基)、-SO2(帶官能團的烴基)、-SO3(帶官能團的烴基)、-COO(烴基)、-COO(帶官能團的烴基)、-CO(烴基)、-CO(帶官能團的烴基)、-OCO(烴基)、-OCO(帶官能團的烴基)、-CONH2、-CONH(烴基)、-CONH(帶官能團的烴基)、-CON(烴基)(烴基)、-CON(帶官能團的烴基)(烴基)、-CON(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)或用任何上述基團取代的烴基；r為2-4的整數；當r為2時，X』選自C2-C16的亞烷基、C4-C12的亞烯基、亞二甲苯基、插入一個或多個氧原子的C4-C20亞烷基、插入一個或多個氧原子的羥基取代的C3-C20烷基、-CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-、-CO-R16-CO-、-CO-NH-R17-NH-CO-、-(CH2)s-COO-R18-OCO-(CH2)s-、式XⅩ的聚氧化烯橋接鏈段-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-CH2-CH(OH)CH2- (ⅩⅩ)、式ⅩⅪ的聚氧化烯橋接鏈段-CO-(CH2)u-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-(CH2)u-CO- (ⅩⅪ)、式ⅩⅫ的聚氧化烯橋接鏈段-YY-O-CO-(CH2)u-O-(CH2-(CH2)u-O-)mm-(CH2)u-COO-YY- (ⅩⅫ)、式ⅩⅩⅢ的聚氧化烯橋接鏈段-(CH2)kk-CH(R21)-CO-B1-(CnnH2nnO)mmCnnH2nn-B1-CO-CH(R12)-(CH2)kk- (ⅩⅩⅢ)、式ⅩⅩⅣ的聚氧化烯橋接鏈段-COCH(R21)-CH2NH(CnnH2nnO)mmCnnH2nn-NHCH2-CH(R21)-CO- (ⅩⅩⅣ)、式ⅩⅩⅤ的聚氧化烯橋接鏈段-YY-O-CO(CH2)2-NH-(CnnH2nnO)mmCnnH2nn-NH-(CH2)2-COO-YY- (ⅩⅩⅤ)、式ⅩⅩⅥ的聚氧化烯橋接鏈段-(CnnH2nnO)mm-CnnH2nn- (ⅩⅩⅥ)、式ⅩⅩⅦ的聚氧化烯橋接鏈段-CH(CH3)-CH2-(O-CH(CH3)-CH2)a-(O-CH2-CH2)b-(O-CH2-CH(CH3))c-(ⅩⅩⅦ)，其中，a+c=2.5,b=8.5-40.5或者a+c=2-33,b=0，R21是氫或C1-C16烷基；R22是滷素或-O-R23；R23是氫、C1-C6烷基、C3-C6烯基、芳基或芳基-C1-C4烷基；R24是氫、C1-C12烷基或芳基；R25是C1-C16烷基、C5-C12環烷基、C3-C6烯基、C1-C12烷基芳基或芳基-C1-C4烷基；R26是氫或C1-C4烷基；R27是氫、C1-C18烷基、C3-C6烯基、C1-C18烷氧基、滷素或芳基-C1-C4烷基；R28和R29分別是氫、C1-C18烷基、C3-C6烯基、C1-C18烷氧基或滷素；R30是氫、C1-C4烷基或CN；YY是未取代或取代的C2-C20烷基；B1是NH或O；kk是0或1-16的整數；mm是2-60的整數；nn是2-6的整數；u是1-4的整數；當r為3時，D是 當r為4時，D是 其中，R19是C3-C10次烷基，R20是C4-C10季烷基，s為1-6；R15是C2-C10亞烷基、C2-C10氧雜亞烷基或C2-C10二硫雜亞烷基、亞苯基、亞萘基、聯亞苯基或C2-C6亞烯基，或者是亞苯基-XX-亞苯基，其中XX是-O-、-S-、-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2-；R16是C2-C10亞烷基、C2-C10氧雜亞烷基或C2-C10二硫雜亞烷基、亞苯基、亞萘基、聯亞苯基或C2-C6亞烯基，只要當r為3時亞烷基至少具有3個碳原子即可；R17是C2-C10亞烷基、亞苯基、亞萘基、聯亞苯基、或者C2-C6亞烯基、亞甲基二亞苯基或C4-C15烷基亞苯基；R18是C2-C10亞烷基或者插入一個或多個氧原子的C4-C20亞烷基。
8．一種式(Ⅴ)化合物 其中A、X、R和R3如權利要求1所定義；R4選自具有1-12個碳原子的直鏈烷基、具有1-12個碳原子的支鏈烷基、具有5-12個碳原子的環烷基、環己基取代的烷基、插入環己基的烷基、亞苯基取代的烷基，插入亞苯基，苯亞甲基，-S-，-S-S-,-S-E-S-,-SO-,-SO2-,-SO-E-SO-,-SO2-E-SO2-,-CH2-NH-E-NH-CH2-和 的烷基，其中E選自具有2-12個碳原子的烷基、具有5-12個碳原子的環烷基、插入環己基具有8-12個碳原子的烷基、帶環己基端基具有8-12個碳原子的烷基；r是2-4的整數；L選自氫、烴基、滷素、羥基、氰基、烴氧基、-O(帶官能團的烴基)、-N(烴基)(烴基)、-N(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)、-S(烴基)、-S(帶官能團的烴基)、-SO2(烴基)、-SO3(烴基)、-SO2(帶官能團的烴基)、-SO3(帶官能團的烴基)、-COO(烴基)、-COO(帶官能團的烴基)、-CO(烴基)、-CO(帶官能團的烴基)、-OCO-(烴基)、-OCO(帶官能團的烴基)、-CONH2、-CONH(烴基)、-CONH(帶官能團的烴基)、-CON(烴基)(烴基)、-CON(帶官能團的烴基)(烴基)、-CON(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)或用任何上述基團取代的烴基。
9．如權利要求1所述的化合物，其特徵在於R1是含有4-24個碳原子的烷基，X是氫，各個R是烷基，R3和R4中的一個是具有4至約24個碳原子的烷基，而另一個為氫。
10．如權利要求1所述的化合物，其特徵在於R1是含有4-24個碳原子的烷基，X是氫，各個R是烷基，R3和R4是氫。
11．如權利要求1所述的化合物，其特徵在於X各自選自氫和保護基團，L分別選自-S(烴基)、-S(帶官能團的烴基)、-SO2(烴基)、-SO3(烴基)、-SO2(帶官能團的烴基)和-SO3(帶官能團的烴基)。
12．一種式(ⅩⅩⅩⅣ)化合物 其中，A、X、R、R3和R4如權利要求1所定義；各個T和T』分別是連接鍵、碳、氧、氮、硫、磷、硼、矽或含這些元素的官能團；各個Y和Z分別是氫、烴基、帶官能團的烴基、滷素、羥基、氰基、烴氧基、-O(帶官能團的烴基)、-N(烴基)(烴基)、-N(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)、-N(烴基)(帶官能團的烴基)、-S(烴基)、-S(帶官能團的烴基)、-SO2(烴基)-SO2(帶官能團的烴基)、-SO3(烴基)、-SO3(帶官能團的烴基)、-COO(烴基)、-COO(帶官能團的烴基)、-CO(烴基)、-CO(帶官能團的烴基)、-OCO-(烴基)、-OCO(帶官能團的烴基)、-N(烴基)(烴基)、-CONH2、-CONH(烴基)、-CONH(帶官能團的烴基)、-CON(烴基)(烴基)、-CON(烴基)(帶官能團的烴基)、-CON(帶官能團的烴基)(帶官能團的烴基)、-S(帶官能團的烴基)、-SO2(帶官能團的烴基)、-SO3(帶官能團的烴基)、-COO(帶官能團的烴基)、-CO(帶官能團的烴基)、-OCO(帶官能團的烴基)或用任何上述基團取代的烴基。
13．一種光化輻照會降解的材料的穩定方法，它包括將足量的能穩定所述材料抗光化輻照的光化輻照穩定劑組合物加入所述材料中，其中所述光化輻照穩定劑組合物包括如權利要求1所述的化合物。
14．如權利要求13所述的方法，其特徵在於所述化合物的用量佔要穩定材料的重量的約0.01-20％。
15．如權利要求12所述的方法，其特徵在於所述要穩定的材料是聚合物材料。
16．如權利要求15所述的方法，其特徵在於所述聚合物材料選自聚烯烴、聚酯、聚醚、聚酮、聚醯胺、天然和合成的橡膠、聚氨酯、聚苯乙烯、高抗衝擊聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚縮醛、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚苯乙烯、ABS、SAN(苯乙烯-丙烯腈)、ASA(丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈)、乙酸丁酸纖維素、纖維素聚合物、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚苯硫醚、PPO、聚碸、聚醚碸、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酮、脂族聚酮、熱塑性TPU、氨基樹脂交聯的聚丙烯酸酯和聚酯、多異氰酸酯交聯的聚酯和聚丙烯酸酯、酚醛樹脂、脲醛樹脂和蜜胺-甲醛樹脂、乾燥和非乾燥的醇酸樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂、蜜胺樹脂交聯的丙烯酸酯樹脂、脲樹脂、異氰酸酯樹脂、異氰脲酸酯樹脂、氨基甲酸酯樹脂和環氧樹脂、由脂族，脂環，雜環和芳香縮水甘油基化合物形成的用酸酐或胺交聯的環氧樹脂、聚矽氧烷、麥可加成聚合物、胺、帶有活性不飽和鍵和亞甲基化合物的保護的胺、帶有活性不飽和鍵和亞甲基化合物的酮亞胺、與不飽和丙烯酸聚乙醯乙酸酯樹脂混合的聚酮亞胺、與不飽和丙烯酸樹脂混合的聚酮亞胺、可輻照固化的組合物、環氧密胺樹脂、有機染料、化妝品、纖維素基紙製劑、照相薄膜紙、油墨及其摻混物。
17．如權利要求13所述的方法，其特徵在於所述化合物是在有機聚合物製造過程中和/或製造後通過化學鍵結合入所述有機聚合物中的。
18．如權利要求17所述的方法，其特徵在於所述聚合物材料是聚碳酸酯、聚烯烴、聚酮、聚酯或丙烯酸聚氨酯或聚酯或者丙烯酸-蜜胺。
19．一種保護基材免遭光化輻照降解的方法，它包括將含有足量能降低輻照在所述基材上光化輻照量的光化輻照屏蔽組合物的薄膜施加在所述基片上，其中所述光化輻照屏蔽組合物包括如權利要求1所述的化合物。
20．一種適於形成穩定的抗光化輻照降解的薄膜的塗料組合物，它包括成膜粘合劑組分和光化輻照穩定量的穩定劑組合物，其中所述穩定劑組合物包括如權利要求1所述的化合物。
21．一種光化輻照會降解的材料的穩定的方法，它包括將足量的能穩定所述材料抗光化輻照的光化輻照穩定劑組合物加入所述材料中，其中所述光化輻照穩定劑組合物包括如權利要求1所述的化合物。
22．如權利要求21所述的方法，其特徵在於所述化合物的用量佔要穩定材料的重量的約0.01-20％。
23．如權利要求21所述的方法，其特徵在於所述要穩定的材料是有機聚合物。
24．如權利要求23所述的方法，其特徵在於在有機聚合物的製造過程中和/或製得後通過化學鍵將所述化合物結合入該有機聚合物中。
25．如權利要求13所述的方法，它還包括摻入一種或多種位阻胺光穩定劑。
26．如權利要求25所述的方法，其特徵在於所述位阻胺包括至少一種下列化合物癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、琥珀酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯)、癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、3,5-二叔丁基-4-羥基苄基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物、N,N』-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、1,1』-(1,2-亞乙基)二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧基-2,2,6,6四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基酯)、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4,5]癸-2,4-二酮、癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基酯)、琥珀酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基酯)、N,N』-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5三嗪與1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4,5]癸-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2,5-吡咯烷二酮、3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2,5-吡咯烷二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2,5-吡咯烷二酮、4-十六烷氧基和4-硬脂醯氧基-2,2,6,6四甲基哌啶的混合物、N,N』-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷、氧代哌嗪基三嗪,以及7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷與表氯醇的反應產物。
27．如權利要求13所述的方法，它還包括摻入一種或多種其它UⅤ吸收劑，所述其它UV吸收劑是苯並三唑、三嗪、二苯酮或其混合物。
28．如權利要求28所述的方法，它還包括摻入位阻胺光穩定劑。
29．如權利要求13所述的方法，它還包括在所述材料中摻入至少一種其它添加劑，所述添加劑選自抗氧劑、紫外光吸收劑、紫外光穩定劑、金屬減活劑、亞磷酸酯、亞膦酸酯、羥胺、硝酮、硫代增效劑、過氧化物清除劑、聚醯胺穩定劑、成核劑、填料、增強劑、增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、阻燃劑、抗靜電劑、發泡劑、苯並呋喃酮和二氫吲哚酮。
30．如權利要求29所述的方法，其特徵在於所述其它添加劑是苯並三唑。
31．如權利要求30所述的方法，其特徵在於所述苯並三唑包括至少一種下列化合物2-(2』-羥基-5』-甲基苯基)苯並三唑；2-(3』,5』-二叔丁基-2』-羥基苯基)苯並三唑；2-(5』-叔丁基-2』-羥基苯基)苯並三唑；2-(2』-羥基-5』-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑；2-(3』,5』-二叔丁基-2』-羥基苯基)-5-氯苯並三唑；2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-甲基苯基)-5-氯苯並三唑；2-(3』-仲丁基-5』-叔丁基-2』-羥基苯基)苯並三唑；2-(2』-羥基-4』-辛氧基苯基)苯並三唑；2-(3』,5』-二叔戊基-2』-羥基苯基)苯並三唑；2-(3』,5』-二(α,α-二甲基苄基)-2』-羥基苯基)苯並三唑；2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3』-叔丁基-5』-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2』-羥基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑、2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑、2-(3』-叔丁基-5』-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2』-羥基苯基)苯並三唑、2-(3』-十二烷基-2』-羥基-5』-甲基苯基)苯並三唑和2-(3』-叔丁基-2』-羥基-5』-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑的混合物；2,2-亞甲基二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基苯酚]；2-[3』-叔丁基-5』-(2-甲氧基羰基乙基)-2』-羥基苯基]苯並三唑與聚乙二醇300的轉交換的產物和[R-CH2CH-COO(CH2)3]2，其中，R=3』-叔丁基-4』-羥基-5』-2H-苯並三唑-2-基苯基；及其衍生物。
32．如權利要求15所述的方法，它還包括由所述聚合物形成成形製品。
33．如權利要求13所述的方法，它還包括將所述穩定材料施加至基材的外表面上。
34．如權利要求13所述的方法，其特徵在於所述穩定材料是穩定的聚合物。
35．如權利要求34所述的方法，其特徵在於所述穩定聚合物是以膜的形式施加在所述基材的外表面上的。
36．如權利要求35所述的方法，其特徵在於所述基材包括金屬、木材、陶瓷和聚合物材料。
37．如權利要求34所述的方法，其特徵在於所述基材具有多層。
38．如權利要求13所述的方法，其特徵在於所述材料包括纖維材料。
39．如權利要求13所述的方法，它還包括將所述化合物化學鍵合在要穩定的材料中並將該材料製成纖維。
40．如權利要求39所述的方法，其特徵在於所述纖維材料選自絲、皮革、羊毛、聚醯胺、聚氨酯、含纖維素的纖維及其摻混物。
41．如權利要求13所述的方法，其特徵在於所述材料包括化妝品組合物。
42．一種光化輻照穩定組合物，它包括粘合劑和權利要求1所述的化合物。
43．如權利要求42所述的組合物，其特徵在於所述粘合劑包括醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、酚醛樹脂、蜜胺樹脂、環氧樹脂或聚氨酯樹脂或其摻混物。
44．如權利要求43所述的組合物，其特徵在於所述粘合劑是下列物質中的至少一種(a)可冷交聯或熱交聯的醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂、環氧或蜜胺樹脂或這些樹脂的混合物；(b)雙組份聚氨酯體系，包括含羥基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯；(c)單組分聚氨酯體系，包括封端的異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯，它在烘烤過程中去封端；(d)含有(聚)酮亞胺和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯的雙組分體系；(e)含有(聚)酮亞胺和不飽和丙烯酸酯樹脂或聚乙醯乙酸酯樹脂或甲基丙烯醯氨基甘醇酸甲酯的雙組分體系；(f)含有含羧基或氨基的聚丙烯酸酯和聚環氧化物的雙組分體系；(g)包括含酸酐基團的丙烯酸酯樹脂和多羥基或多氨基組分的雙組分體系；(h)包括(聚)噁唑啉和含酸酐基團的丙烯酸酯樹脂，或不飽和的丙烯酸酯樹脂，或脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或多異氰酸酯的雙組分體系；(i)包括不飽和聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯的雙組分體系；(j)熱塑性聚丙烯酸酯體系，包括熱塑性丙烯酸酯樹脂或外部交聯的丙烯酸酯樹脂與醚化的蜜胺樹脂的混合物；(k)包括矽氧烷改性的或氟改性的丙烯酸酯樹脂的體系。
45．如權利要求42所述的組合物，它還包括固化催化劑。
46．如權利要求42所述的組合物，其特徵在於所述組合物是可輻照固化的組合物。
47．如權利要求42所述的組合物，其特徵在於所述組合物還包括有機溶劑。
48．如權利要求42所述的組合物，其特徵在於所述組合物是塗料組合物。
49．一種照相材料，它包括權利要求42所述的光穩定組合物。
50．如權利要求49所述的照相材料，它還包括其它抗光化輻照的的穩定劑。
51．一種化妝品組合物，它包括如權利要求42所述的光穩定組合物。
52．如權利要求51所述的化妝品組合物，它還包括其它抗光化輻照穩定劑。
53．如權利要求51所述的化妝品組合物，它還包括化妝品中可接受的助劑。
54．一種式(ⅩⅫ)化合物 其中A和R如權利要求1所定義，Hal是溴、氯或碘。
全文摘要
本發明總體上涉及對叔烷基苯基取代的嘧啶和三嗪及其保護材料免遭環境因素(包括紫外光、光化輻照、氧化、水分、大氣汙物及其綜合因素)降解的用途。該新的對叔烷基苯基取代的嘧啶和三嗪包括與三嗪或嘧啶環相連的兩個叔烷基化的苯基,和一個間苯二酚或取代的間苯二酚基團。在適當的條件下,這些材料會通過可鍵合的基團與製劑材料(包括塗料、聚合物、樹脂、有機化合物等)反應而鍵合在製劑中。還公開了通過加入這種對叔烷基苯基取代的嘧啶和三嗪穩定材料的方法。
文檔編號A61K8/00GK1306520SQ99807532
公開日2001年8月1日 申請日期1999年6月18日 優先權日1998年6月22日
發明者R·B·古普塔, D·J·傑基拉 申請人:Cytec技術有限公司