殺生物劑的製作方法

2023-05-27 07:53:46 3

本發明涉及殺生物劑，這些殺生物劑具有優異的殺真菌和殺藻作用，至少由殺藻劑、丙環唑以及碘代炔丙基化合物組成，其中優選地這些活性成分中的至少一種被結合、優選被微膠囊化。
背景技術：
：從文獻中已經已知包含丙環唑和IPBC的殺生物劑。此類試劑是例如以乳液濃縮物的形式在商品名PreventolA12-TK20下由朗盛德國公司(LanxessDeutschlandGmbH)出售的，該乳液濃縮物具有按重量計約10％的IPBC和按重量計約10％的丙環唑。此外，JP2010-126456A披露了作為木材防腐劑的殺藻劑和IPBC的活性成分組合。此外，JP2011-121901A披露了包含三唑類化合物和脲類化合物(例如像丙環唑和敵草隆)的木材防腐劑。然而，在很多情況下，在有待保護的工業材料特別例如漆或灰泥中的長期作用並不足夠好，因為這些殺生物劑例如通過析出水或凝結水從特別地外部部分中的材料中溶出。所謂的「浸出」導致這些殺生物劑的濃度下降，這種濃度下降隨時間的推移導致殺生物作用降低至作用損失點。除了縮短的作用時間外，負載有殺生物劑的析出水或凝結水可能進入環境(特別是地下水)並且導致所不希望的汙染。出於這個原因，總體目的是將浸出減緩至這樣的程度，使得殺生物劑的釋放量如此低以致於不會出現不必要的環境影響，但是該量同時足夠抑制所不希望的微生物的生長。現有技術披露了大量的方法，藉助於這些方法，改進了浸出行為並且藉助於膠囊化、吸附至固體載體上或包含在聚合物基體中減緩這些殺生物劑的釋放。在減緩的釋放的上下文中，與游離活性成分相對比，所使用的被膠囊化、吸附到固體載體上或結合在聚合物基體中的活性成分在下文中又被稱為結合的活性成分。在這些釋放機制之中，在控制釋放和觸發釋放之間可能存在區別。觸發釋放通過囊鞘中的變化引發。可以通過化學刺激、生物刺激、磁力刺激、電子刺激或通過光引起這些變化。控制釋放大多以擴散控制的方式發生。該文獻披露了大量的具有擴散控制釋放的體系。這些包括聚合物納米顆粒、微球、多孔二氧化矽微顆粒、無機二氧化矽結構、溶膠凝膠基質以及改性的納米粘土。經常使用的膠囊材料是三聚氰胺-甲醛樹脂。因此，例如，由WO2004/000953A已知的是將殺生物劑結合到具有由專門的甲醛-黑素樹脂製成的壁材料的微膠囊內以便能夠將它們用在塗覆材料中，這些塗覆材料具有大於11的pH。EP0758633A描述了包含化學物質、還有例如像殺生物劑的多孔顆粒，這些顆粒在使用期間緩慢地釋放出這些物質。此外，微膠囊已經變得已知，這些微膠囊優選地包含吡硫鋅或2-叔丁氨基-4-環丙氨基-6-甲硫基-s-三嗪(irgarol)並且是通過以下方式生產的：在劇烈的攪拌下使聚合物溶液、活性成分以及低沸點溶劑的水性分散體從該溶劑中游離出，並且將所產生的微膠囊通過過濾進行分離(參見US2006/0246144)。另一種生產「緩釋配製品」的方法是凝聚。它經常用於膠囊化懸浮液或乳液中的液體或固體活性成分。在簡單凝聚與複合凝聚之間存在區別。在這兩種膠囊化方法的過程中的基礎性物理和化學過程在文獻中被很好地理解並且詳細描述。該專利文獻描述了複合凝聚的方法(例如參見GB-A1475229以及US-A2,800,458)和簡單凝聚的方法(例如參見GB-A1275712)兩者。碘代炔丙基化合物與例如明膠和阿拉伯樹膠的凝聚描述於EP1981629A中。這些方法的共同特徵是將該固體亦或溶解的活性成分用膠囊化材料包圍(膠囊化)，該活性成分通過吸附被結合到載體上或者將該活性成分的溶液與聚合物一起蒸發，使得然後該活性成分作為由聚合物壁(呈細珠粒的形式)包圍的核心而存在。另一種抑制活性成分浸出的方式是將該活性成分均勻分布在聚合物基體內。有待通過擠出和研磨獲得的此類含殺生物劑的熱塑性聚合物顆粒描述於WO2009/00650A中。然而，僅僅膠囊化或延緩釋放不是在每種可想到的情況下有幫助的，因為從漆和灰泥中以不同速率衝洗掉不同活性成分(尤其在混合物中)技術實現要素：因此目的是提供一種殺生物劑，該殺生物劑將優異的殺真菌和殺藻作用與同時長的作用時間組合(即使在風化條件下)。現在已經發現殺生物劑包含A)至少一種殺藻劑，該殺藻劑選自下組：三嗪類殺藻劑、脲類殺藻劑、以及尿嘧啶類殺藻劑B)丙環唑C)至少一種碘代炔丙基化合物，其中優選地這些活性成分中的至少一種被結合、優選被微膠囊化。術語「被結合的活性成分」應理解為是指活性成分或活性成分的混合物，這些活性成分●被膠囊化、優選地被微膠囊化和/或●被吸附到或吸附在固體載體材料上和/或●被包含在聚合物基體中。被結合的活性成分優選地是被膠囊化的(優選微膠囊化的)亦或是被結合到或結合在固體載體材料上或包含在聚合物基體中的那些。優選地，這些活性成分中的至少一種被結合、特別優選地被微膠囊化。在一個實施例中，至少一種殺藻劑被結合、優選地被微膠囊化。在一個實施例中，該至少一種碘代炔丙基化合物被結合、優選地被微膠囊化。這些殺藻劑選自下組：三嗪類殺藻劑、脲類殺藻劑、以及尿嘧啶類殺藻劑。三嗪類殺藻劑是例如去草淨、2-叔丁氨基-4-環丙氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪(cybutryn)、撲滅津或特丁通(terbuton)；脲類殺藻劑是例如敵草隆、苯噻隆、甲基苯噻隆、丁噻隆以及異丙隆；尿嘧啶類殺藻劑是例如特草定。這些殺藻劑特別優選地選自由以下各項組成的組：異丙隆、敵草隆、2-叔丁氨基-4-環丙氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、以及去草淨。非常特別優選地，該殺藻劑是敵草隆。碘代炔丙基化合物優選地選自下組：3-碘代-2-丙炔基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基間氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基2,4,5-三氯苯基醚、3-碘代-2-丙炔基-4-氯苯基縮甲醛(IPCF)、二(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧基乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧基乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫乙基氨基甲酸酯(3-iodo-2-propynylthioxothioethylcarbamate)、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、N-碘代炔丙基氧基羰基丙氨酸、N-碘代炔丙基氧基羰基丙氨酸乙基酯、3-(3-碘代炔丙基)苯並噁唑-2-酮、3-(3-碘代炔丙基)-6-氯苯並噁唑-2-酮、3-碘代-2-丙炔基醇、4-氯苯基-3-碘代炔丙基縮甲醛、3-溴代-2,3-二碘代-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基環己基氨基甲酸酯特別優選的碘代炔丙基化合物是3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)。丙環唑與一種或多種碘代炔丙基化合物的總和的重量比可以在寬的範圍內變化。總體上，丙環唑與一種或多種碘代炔丙基化合物的總和的重量比是1:100至100:1、優選1:20至20:1並且特別優選1:9至9:1。一種或多種殺藻劑與丙環唑以及一種或多種碘代炔丙基化合物總和的總和的重量比可以在寬的範圍內變化並且通常是1:100至100:1、優選1:20至20:1並且特別優選1:9至9:1。根據本發明的殺生物劑總體上包含基於這些組分A)、B)以及C)的總和按重量計0.5％至80％、優選按重量計1％至70％、特別地按重量計1％至60％的活性成分。術語被包含在聚合物基體中的是指顆粒、優選整體顆粒，其中該活性成分被均勻地分布在至少一種熱塑性聚合物中。「均勻分布」也被理解為是指在混合以及擠出之後引入至該至少一種熱塑性聚合物內的活性成分的分布。僅僅通過澄清方式，可以說術語聚合物基體並不包括具有被聚合物壁包圍的活性成分核心的微膠囊。合適的熱塑性聚合物包括例如聚丙烯酸酯類，聚亞烷基二醇類，特別是聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物類(嵌段共聚物或無規分布的)，聚氨酯類，聚醯胺類，聚脲類，聚碳酸酯類，聚酯類或其混合物。原則上，然而，還有可能使用其他未在此指出的熱塑性聚合物或其混合物，其中玻璃化轉變溫度Tg為30℃至250℃、優選50℃至200℃。在一個實施例中，所有顆粒的95％具有小於100μm、優選從1μm至50μm的粒徑。該聚合物基體具有例如按重量計從2％到80％、優選按重量計從5％到60％的活性成分含量。被結合的活性成分還包括被結合到或結合在固體載體材料上的那些。載體材料是例如並且優選地碳酸鈣、矽酸鈣、矽酸鋁、矽膠、硅藻土、沸石、頁矽酸鹽、矽膠、氣相二氧化矽或沉澱二氧化矽或改性的二氧化矽。這些載體材料非常特別優選地是氣相二氧化矽或沉澱二氧化矽。將活性成分結合到或結合在載體材料上是已知的。或者，在液體活性成分的情況下，使該載體材料直接與該活性成分接觸，或者將這些活性成分溶解在溶劑中並且與該載體材料一起被氣化。此外，如果將這些活性成分溶解在單體中並且同此進行乳液聚合，那麼還可以將這些活性成分引入至聚合物基體內。乳液聚合是在水相中單體的自由基聚合的方法。對於乳液聚合必要的組分是水、水溶性引發劑以及單體，這些單體必須具有低的水溶解度。結果是聚合物分散體，即，由在水中的單體所形成的聚合物顆粒的分散體。在此，然後將同時溶解在該單體中的活性成分優選地均勻分布在該聚合物中。優選地，這些乳液聚合物是PVC、聚苯乙烯-、聚丙烯酸酯-、聚丙烯腈-、以及聚乙酸乙烯酯共聚物。另外可能的膠囊化材料和方法描述於烏爾曼工業化學百科全書(UllmannsEncyclopediaofIndustrialChemistry)，2010，威利-VCH股份有限公司(Wiley-VCHGmbH&Co.KGaA)，魏因海姆(Weinheim)，10.1002/14356007.a16_575.pub2，以及其中引用的文獻中。被結合的活性成分包括並且優選地是膠囊化的活性成分、特別優選微膠囊化的活性成分。膠囊化的活性成分應理解為具體是指被膠囊化材料完全地或部分地包圍的微膠囊化的活性成分。它們在以下又被稱為膠囊或微膠囊。優選的微膠囊的特徵在於它們具有例如從0.3μm至100μm的體積平均粒徑。優選地，所包含的這些微膠囊具有從5μm至40μm的體積平均粒徑。此外，所包含的這些微膠囊的特徵在於D90值(通過雷射衍射作為體積加權分布確定的)，優選地是小於40μm。優選的微膠囊包含三聚氰胺-甲醛聚合物作為膠囊化材料。術語三聚氰胺-甲醛聚合物應理解為是指一種聚合物，其中三聚氰胺已經典型地與摩爾過量的甲醛縮聚。生產微膠囊(特別地還用於生產由三聚氰胺-甲醛縮聚物組成的微膠囊)的通用方法是已知的(參見例如C.A.Finch,R.Bodmeier，微膠囊化(Microencapsulation)，烏爾曼化學工業百科全書，第6版，2001，電子發布)。所包含的這些微膠囊的膠囊化材料還可以例如包含其他合成的、半合成的或天然的氨基塑料樹脂。氨基塑料樹脂一般應理解為是指羰基化合物與含有NH基團的化合物的縮聚產物。在此方面特別有意義的是用脲或苯酚改性的三聚氰胺-甲醛樹脂(三聚氰胺-脲-甲醛樹脂、三聚氰胺-苯酚-甲醛樹脂)。可以添加到該三聚氰胺-甲醛樹脂中的另外可能的氨基塑料樹脂是例如含有NH基團的化合物和乙醛或乙二醛的氨基塑料樹脂。此外，可以添加氨基甲酸乙酯樹脂、氰胺樹脂以及二氰胺樹脂、苯胺樹脂、磺醯胺樹脂或這些樹脂的混合物。這些樹脂及其生產對於本領域技術人員而言是已知的。在另一個實施例中，作為膠囊化材料，還有可能使用合成材料，例如像丙烯酸聚合物和共聚物、聚丙烯醯胺、聚氰基丙烯酸烷基酯、以及聚(乙烯乙酸乙烯酯)、單硬脂酸鋁、羧基乙烯基聚合物、聚醯胺、聚-(甲基乙烯基醚-順丁烯二酐)、聚(己二醯-L-賴氨酸)、聚碳酸酯、聚對苯二甲醯胺、聚(乙酸乙烯酯鄰苯二甲酸酯)、聚(對苯二醯-L-賴氨酸)、聚芳基碸、聚-(甲基丙烯酸甲酯)、聚(ε-己內酯)、聚乙烯吡咯烷酮、聚二甲基矽氧烷、聚氧化乙烯、聚酯、聚乙醇酸、聚乳酸及其共聚物、聚穀氨酸、聚賴氨酸、聚苯乙烯、聚(苯乙烯-丙烯腈)、聚醯亞胺和聚乙烯醇。在另一個實施例中，作為膠囊化材料，有可能使用半合成材料，例如像乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸鄰苯二甲酸纖維素、硝酸纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧基甲基纖維素鈉、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素鄰苯二甲酸酯、氫化牛油、肉豆蔻醇、丙三醇單-或二棕櫚酸酯、氫化蓖麻油、單-或三硬脂酸甘油酯以及12-羥基硬脂醇。在另一個實施例中，作為膠囊化材料，有可能使用天然材料，例如像阿拉伯樹膠、瓊脂、瓊脂糖、麥芽糊精、海藻酸鈉、海藻酸鈣、右旋糖酐、脂肪、脂肪酸、鯨蠟醇、乳固體、糖蜜、明膠、麩質、白蛋白、蟲膠、澱粉、酪蛋白酸鹽、硬脂、蔗糖、以及蠟如蜂蠟、巴西棕櫚蠟和鯨蠟。根據本發明的殺生物劑可以存在於任何希望的配製品中，例如像呈懸浮液濃縮物、水可分散性粉末、水可分散性顆粒或簡單的粉末混合物的形式，其中懸浮液濃縮物、粉末混合物以及水可分散性顆粒是優選的。原則上，優選類型的配製品本質上取決於預期用途以及該用途所需要的物理特性。然而，因為這些是已知的，對於本領域的技術人員而言，在幾個實驗中確定優選類型的配製品是常規慣例。這些配製品還可以附加地包含另外的物質，如穩定劑、包裝防腐劑和另外的殺生物劑，例如像，殺真菌劑、殺藻劑、殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、輻射滅菌劑(radicide)以及除草劑或其混合物，優選地殺真菌劑或殺藻劑或其混合物，非常特別優選地殺藻劑。除了根據本發明的這些組合，此外這些殺生物劑可以任選地包含各種助劑。對於以下指出的助劑，在每種情況下彼此獨立地還存在著它們不存在的可能性。可能的助劑是，例如：·界面活性物質，例如像表面活性劑。表面活性劑可以是例如非離子型、陽離子型以及兩性型表面活性劑，優選陰離子型表面活性劑。陰離子型表面活性劑是例如烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷氧基肌氨酸鹽、醯基牛磺酸鹽、醯基羥乙基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，具體地，鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽，例如鈉、鉀、鎂、鈣以及銨和三乙醇胺鹽。在每種情況下，這些烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽以及烷基醚羧酸鹽可以具有例如從1至10個環氧乙烷或環氧丙烷單元，優選1至3個環氧乙烷單元。具有適用性的是，例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂基肌氨酸鈉、油烯基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。根據本發明的殺生物劑可以在此包含例如按重量計從0.01％至10％、優選按重量計從0.2％至8％、特別優選按重量計從0.3％至5％、並且非常特別優選按重量計從0.5％至3％的界面活性物質。·消泡劑。所使用的消泡劑一般是僅難溶於該表面活性溶液的界面活性物質。優選的消泡劑是從天然脂肪和油類、石油衍生物類、或矽油類中衍生的那些。·潤溼劑，例如像，以下酸的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、銨鹽：芳香族磺酸，例如，木質素-、苯酚-、萘-以及二丁基萘磺酸；以及脂肪酸，烷基-和烷基芳基磺酸鹽，烷基-、月桂基醚和脂肪醇硫酸鹽；以及硫酸化的己基-、庚基-以及十八基醇或脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮聚產物，萘的縮聚產物以及萘磺酸與苯酚和甲醛的縮聚產物，聚氧化乙烯辛基酚醚，乙氧基化的異辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基酚或三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基醚乙氧基化物，烷基芳基聚醚醇，異十三烷基醇，脂肪醇環氧乙烷縮聚物，乙氧基化的蓖麻油，聚氧化乙烯烷基醚或聚氧化丙烯，月桂基醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨糖醇酯，木質素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。根據本發明的殺生物劑可以在此包含例如按重量計從0.01％至8％、優選按重量計從0.2％至6％、特別優選按重量計從0.3％至5％、並且非常特別優選按重量計從0.5％至3％的潤溼劑。·乳化劑，例如像，鏈長C10-C20的直鏈脂肪族羧酸的鈉鹽、鉀鹽以及銨鹽，羥基十八烷磺酸鈉，鏈長C10-C20的羥基脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽以及銨鹽以及其硫化或乙醯化產物，烷基硫酸鹽，以及三乙醇胺鹽，烷基-(C10-C20)-磺酸鹽，烷基(C10-C20)-芳基磺酸鹽，二甲基二烷基(C8-C18)-氯化銨，醯基、烷基、油烯基以及烷芳基乙氧基化物及其硫化產物，與鏈長C4-C16的脂肪族飽和一元醇的磺基琥珀酸酯的鹼金屬鹽，與鏈長C10-C12的單羥基脂肪醇的聚乙二醇醚的磺基琥珀酸4-酯(二鈉鹽)，與聚乙二醇壬基苯基醚的磺基琥珀酸4-酯(二鈉鹽)，磺基琥珀酸雙-環己基酯(鈉鹽)，木質磺酸及其鈣鹽、鎂鹽、鈉鹽和銨鹽，帶有20個環氧乙烷基團的聚氧乙烯山梨聚糖單油酸酯，尿酸，加氫的和脫氫的尿酸及其鹼金屬鹽，十二烷基化二苯基醚二磺酸鈉，以及具有按重量計10％的最低含量的環氧乙烷的環氧乙烷和環氧丙烷的共聚物。所使用的乳化劑優選地是：月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉、乙氧基化物(3個環氧乙烷基團)；油醇的聚乙二醇(4-20)醚以及壬基酚的聚環氧乙烷(4-14)醚。根據本發明的殺生物劑可以在此包含例如按重量計從0.01％至15％、優選按重量計從0.02％至8％、特別優選按重量計從0.05％至6％、並且非常特別優選按重量計從0.1％至5％的乳化劑。·分散劑，例如像烷基酚聚乙二醇醚。根據本發明的殺生物劑可以在此包含例如按重量計從0.01％至15％、優選按重量計從0.02％至8％、特別優選按重量計從0.05％至6％、並且非常特別優選按重量計從0.1％至5％的分散劑。·穩定劑，例如像纖維素以及纖維素衍生物。根據本發明的殺生物劑可以在此包含例如按重量計從0.01％至6％、優選按重量計從0.01％至3％、特別優選按重量計從0.01％至2％、並且非常特別優選按重量計從0.01％至1％的穩定劑。·穩定劑，例如像抗氧化劑、自由基清除劑或UV吸收劑。·粘合劑或保護性膠體，例如像羧甲基纖維素，天然的和合成的粉狀、顆粒狀的或乳膠狀的聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂、以及合成磷脂和石蠟油。根據本發明的殺生物劑可以在此包含例如按重量計從0.01％至8％、優選按重量計從0.05％至4％、特別優選按重量計從0.2％至3％、並且非常特別優選按重量計從0.2％至2％的粘合劑。·鋪展劑，例如像肉豆蔻酸異丙酯、聚氧乙烯壬基苯基醚以及聚氧乙烯月桂基苯基醚。根據本發明的殺生物劑可以在此包含例如按重量計從0.01％至20％、優選按重量計從0.1％至10％、特別優選按重量計從0.1％至5％、並且非常特別優選按重量計從0.1％至2％的鋪展劑。·香料和染料，例如像無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍，以及有機染料例如茜素、偶氮以及金屬酞菁染料和痕量營養鹽如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽以及鋅鹽。根據本發明的殺生物劑可以在此包含例如在每種情況下按重量計從0.001％至4％、優選按重量計從0.01％至1％、特別優選按重量計從0.01％至0.8％的香料和染料。·緩衝物質、緩衝體系或pH調節劑。根據本發明的殺生物劑可以在此包含例如按重量計從0.01％至10％、優選按重量計從0.1％至5％的緩衝物質、緩衝體系或pH調節劑。·增稠劑，例如像多糖、黃原膠、矽酸鈉或矽酸鎂、雜多糖、海藻酸鹽、羧甲基纖維素、阿拉伯樹膠或聚丙烯酸，優選黃原膠。·除塵劑是例如聚乙二醇和聚乙二醇醚。根據本發明的殺生物劑可以在此包含例如按重量計從0.01％至2％、優選按重量計從0.05％至1％、特別優選按重量計從0.1％至0.5％的除塵劑。·作為流平劑或脫模劑，有可能使用例如高度分散的二氧化矽或脂肪酸的鎂鹽。根據本發明的殺生物劑可以在此包含在每種情況下按重量計從0.01％至5％、優選按重量計從0.05％至3％、特別優選按重量計從0.1％至2％的流平劑用於改進固體的可流動性。·包裝防腐劑是例如殺生物劑、殺細菌劑和殺真菌劑。根據本發明的殺生物劑可以在此包含例如在每種情況下按重量計從0.01％至2％、優選按重量計從0.05％至1％的包裝防腐劑。在這些殺生物劑中的上述助劑的總含量是例如按重量計從0.001％至20％、優選按重量計從0.1％至15％並且特別優選按重量計從0.1％至10％。此外，這些殺生物劑可以任選地包含水和/或有機溶劑，例如像寡-或聚亞烷基二醇或三醇，或上述化合物的醚，特別地具有小於1000g/mol的分子量。給予非常特別優選的是使用水或乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丙三醇或上述化合物的單-或二-甲基、乙基、丙基或丁基醚。固體配製品，例如像粉末混合物或水可分散性顆粒(WG)還可以包含固體助劑，例如像天然石料粉，如高嶺土、黏土、滑石、大理石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫土或硅藻土或合成的無機物質，如高度分散的二氧化矽、氧化鋁和矽酸鹽、或其混合物。這些固體配製品可以按本身已知的方式例如通過將這些單獨的組分與這些固體助劑密切混合或通過將固體助劑與這些單獨的組分共同粉碎獲得。此外，這些固體配製品可以通過將液體配製品進行乾燥(例如噴霧乾燥)來獲得。根據本發明的殺生物劑還可以任選地包含另外的呈結合或非結合形式的活性成分，例如像殺真菌劑、殺細菌劑、殺藻劑和/或殺昆蟲劑，或不含另外的活性成分，例如像殺真菌劑、殺細菌劑、殺藻劑和/或殺昆蟲劑。可以存在的這些任選地附加存在的殺真菌劑、殺細菌劑、殺藻劑和/或殺昆蟲劑是例如：三唑類，例如阿扎康唑、三唑錫、聯苯三唑醇、糠菌唑、環唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲環唑、烯唑醇、氧唑菌、乙環唑、腈苯唑、解草唑、腈苯唑、氟喹唑、氟矽唑、粉唑醇、呋菌唑、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、氯唑磷、腈菌唑、葉菌唑、多效唑、戊菌唑、丙硫菌唑、矽氟唑(simeoconazole)、(+)-順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)環庚醇、2-(1-叔丁基)-1-(2-氯苯基)-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、抑芽唑、氟菌唑、滅菌唑、烯效唑及其金屬鹽和酸加合物；咪唑類，例如克黴唑、聯苯苄唑、氯咪巴唑、益康唑、咪菌腈(fenapamil)、抑黴唑、異康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪鮮胺、氟菌唑、thiazolcar、1-咪唑基-1-(4』-氯苯氧基)-3,3-二甲丁-2-酮、及其金屬鹽和酸加合物；吡啶類和嘧啶類，例如嘧啶醇、丁硫啶、氯苯嘧啶醇、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇、氯吡根呋醚(pyroxyfur)、三醯氨醇(triamirol)；琥珀酸脫氫酶抑制劑類，例如鄰碘醯苯胺、萎鏽靈(carboxim)、萎鏽靈亞碸(carboximsulphoxide)、環糠醯胺(cyclafluramid)、甲呋醯苯胺、氟醯胺(flutanil)、二甲呋醯胺、茂谷樂、鄰醯胺、滅鏽胺、呋菌胺、噻菌胺、啶醯菌胺、比鏽靈(pyrocarbolid)、氧化萎鏽靈、歇利防黴劑(shirlan)、拌種靈；萘衍生物，例如特比荼芬(terbinafin)、萘替芬(naftifin)、布替萘芬(butenafin)、3-氯-7-(2-氮雜-2,7,7-三甲基-辛-3-烯-5-炔)；次磺醯胺類，例如苯氟磺胺(dichlorfluanid)、甲苯氟磺胺、滅菌丹、氟滅菌丹(fluorfolpet)；克菌丹、敵菌丹(captofol)；苯並咪唑類，例如多菌靈、苯菌靈、麥穗寧、噻苯噠唑或其鹽類；嗎啉衍生物，例如4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉、烯醯嗎啉、十二環嗎啉、法力嗎啉(falimorph)、苯鏽啶、丁苯嗎啉、十三嗎啉、垂嗎醯胺及其芳基磺酸鹽，例如像對甲苯磺酸和對十二烷基苯磺酸；苯並噻唑類，例如2-巰基苯並噻唑；苯並噻吩二氧化物，例如苯並[b]噻吩S,S-二氧化物-羧酸環己基醯胺；苯甲醯胺類，例如2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲醯胺、葉枯酞；硼化合物，例如硼酸、硼酸酯、硼砂；甲醛以及清除甲醛的化合物，例如苯甲醇單-(聚)半縮甲醛、1,3-二(羥甲基)-5,5-二甲基咪唑烷-2,4-二酮(DMDMH)，雙噁唑烷、正丁醇半縮甲醛、順-1-(3-氯丙烯基)-3,5,7-三氮雜-1-氮鎓金剛烷氯化物、1-[1,3-雙(羥甲基-2,5-二氧代咪唑烷-4-基)]-1,3-雙(羥甲基)脲、棉隆、二羥甲基脲、4,4-二甲基噁唑烷、乙二醇半縮甲醛、7-乙基二環噁唑烷、六氫-S-三嗪、六亞甲基四胺、N-羥甲基-N』-甲基硫脲、亞甲基雙嗎啉、N-(羥甲基)甘氨酸鈉、N-羥甲基氯乙醯胺、噁唑烷、多聚甲醛、滔羅林(taurolin)、四氫-1,3-噁嗪、N-(2-羥丙基)胺甲醇、四羥甲基乙炔二脲(TMAD)；異噻唑啉酮類，例如N-甲基異噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基異噻唑啉-3-酮、4,5-三亞甲基-異噻唑啉酮、4,5-苯並異噻唑啉酮、N-甲基苯並異噻唑啉酮、N-丁基苯並異噻唑啉酮；醛類，例如肉桂醛、甲醛、戊二醛、β-溴肉桂醛、鄰苯二甲醛；硫氰酸酯類，例如氰硫基甲基硫苯並噻唑、亞甲基二硫氰酸酯；季銨化合物和胍類，例如苯扎氯銨、苄基二甲基十四烷基氯化銨、苄基二甲基十二烷基氯化銨、二氯苄基二甲基烷基氯化銨、二癸基二甲基氯化銨、二辛基二甲基氯化銨、N-十六烷基三甲基氯化銨、1-十六烷基氯化吡啶、雙胍三辛烷基苯磺酸鹽(iminoctadinetris(albesilate))；碘衍生物，例如二碘代甲基對甲苯基碸、3-碘代-2-丙炔醇、4-氯苯基-3-碘代炔丙基縮甲醛、3-溴代-2,3-二碘代-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、2,3,3-三碘代烯丙醇、3-溴代-2,3-二碘代-2-丙烯醇、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基環己基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯；酚類，例如三溴苯酚、四氯苯酚、3-甲基-4-氯苯酚、3,5-二甲基-4-氯苯酚、雙氯苯酚、2-苄基-4-氯苯酚、三氯生、二氯生(diclosan)、六氯苯酚、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸辛酯、鄰苯基苯酚、間苯基苯酚、對苯基苯酚、4-(2-叔丁基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2-異丙基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2,4-二甲基苯氧基)苯酚及其鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽；具有活化的滷素基團的殺微生物劑，例如Bronidox、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、2-溴-4』-羥基苯乙酮、1-溴-3-氯-4,4,5,5-四甲基-2-咪唑啉酮、β-溴-β-硝基苯乙烯、氯乙醯胺、氯胺T、1,3-二溴-4,4,5,5-四甲基-2-咪唑啉酮、二氯胺T、3,4-二氯-(3H)-1,2-二硫酚-3-酮、2,2-二溴-3-腈丙醯胺、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、二氯二甲基乙內醯脲、哈拉宗、黏氯酸(mucochloricacid)、苯基(2-氯氰基乙烯基)碸、苯基(1,2-二氯-2-氰基乙烯基)碸、三氯異氰脲酸；吡啶類，例如1-羥基-2-吡啶硫酮(及其Cu、Na、Fe、Mn、Zn鹽)、四氯-4-甲基磺醯基吡啶、嘧黴胺(pyrimethanol)、嘧菌胺、雙硫氧吡啶、1-羥基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶；甲氧基丙烯酸酯類或類似物，例如嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、2,4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-[[[[1-[3-(三氟甲基)-苯基]亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1,2,4-三唑-3-酮(CAS號：185336-79-2)；金屬皂類，例如金屬錫、銅和鋅與高級脂肪酸、樹脂酸、環烷酸和磷酸的鹽，例如像錫、銅、鋅的環烷酸鹽、辛酸鹽、2-乙基己酸鹽、油酸鹽、磷酸鹽、苯甲酸鹽；金屬鹽，例如金屬錫、銅、鋅的鹽，以及還有鉻酸鹽和重鉻酸鹽，例如像鹼式碳酸銅、重鉻酸鈉、重鉻酸鉀、鉻酸鉀、硫酸銅、氯化銅、硼酸銅、氟矽酸鋅、氟矽酸銅；氧化物，如金屬錫、銅以及鋅的氧化物，例如像三丁基氧化錫、Cu2O、CuO、ZnO；氧化劑，例如過氧化氫、過乙酸、過硫酸鉀；二硫代氨基甲酸鹽類，例如硫雜靈、福美鐵(ferban)、N-羥甲基-N』-甲基二硫代氨基甲酸鉀、二甲基二硫代氨基甲酸鈉或二甲基二硫代氨基甲酸鉀、代森錳鋅(macozeb)、代森錳、威百畝、代森聯、福美雙、代森鋅、福美鋅；腈類，例如2,4,5,6-四氯間苯二甲腈、氰基二硫代醯亞胺氨基甲酸二鈉；喹啉類，例如：8-羥基喹啉及其Cu鹽；其他殺真菌劑和殺細菌劑，例如3-苯並[b]噻吩-2-基-5,6-二氫-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物(bethoxazin)、5-羥基-2(5H)-呋喃酮；4,5-苯並二噻唑啉酮(4,5-benzdithiazolinone)、4,5-三亞甲基二噻唑啉酮、氯化N-(2-對氯苯甲醯基乙基)六銨、2-氧代-2-(4-羥基苯基)乙醯羥基肉桂醯氯(2-oxo-2-(4-hydroxyphenyl)acethydroximoylchloride)、三-N-(環己基重氮二氧基)鋁、N-(環己基重氮二氧基)三丁基錫及鉀鹽、雙-N-(環己基重氮二氧基)銅、丙森鋅、戊苯吡菌胺、苯並烯氟菌唑(solatenol)、環醯菌胺、螺環菌胺(spiroxamin)、環丙醯菌胺、二氟林(diflumetorin)、喹氧靈、噁唑菌酮、保粒黴素、阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolarS-methyl)、呋吡菌胺、噻氟菌胺、精甲霜靈(methalaxyl-M)、苯噻菌胺、苯菌酮(metrafenon)、環氟菌胺、噻醯菌胺、茶樹油、苯氧基乙醇，單獨的或併入聚合物材料中的含Ag、Zn或Cu的沸石。非常特別優選地，這些殺真菌劑和殺細菌劑是：阿扎康唑、糠菌唑、環唑醇、苄氯三唑醇、烯唑醇、己唑醇、葉菌唑(metaconazole)、戊菌唑、丙環唑、戊唑醇、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、三唑酮、氟滅菌丹、呋菌胺、萎鏽靈、苯並[b]噻吩S,S-二氧化物-羧酸環己基醯胺、拌種咯、4-(2,2-二氟-1,3-苯並二氧雜環戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-腈、布替萘芬(butenafin)、抑黴唑、N-甲基異噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基異噻唑啉-3-酮、戊苯吡菌胺、苯並烯氟菌唑(solatenol)、二氯-N-辛基異噻唑啉酮、巰基苯並噻唑、氰硫基甲基硫苯並噻唑、噻苯噠唑、苯並異噻唑啉酮、N-(2-羥基丙基)氨基甲醇、苄醇半縮甲醛、N-羥甲基氯代乙醯胺、N-(2-羥基丙基)胺-甲醇、戊二醛、巰氧吡啶(omadine)、巰氧吡啶鋅、二碳酸二甲基酯、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、3-苯並[b]噻吩-2-基-5,6-二氫-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物(bethoxazine)、鄰苯二甲醛、2,2-二溴-3-腈丙醯胺、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、1,3-雙(羥甲基)-5,5-二甲基咪唑啉-2,4-二酮(DMDMH)、四羥甲基乙炔二脲(TMAD)、乙二醇半縮甲醛、對羥基苯甲酸、多菌靈、氯苄酚、3-甲基-4-氯苯酚、鄰苯基苯酚。這些殺藻劑優選地是：乙草胺、氟羧草醚、苯草醚、丙烯醛、甲草胺、禾草滅、莠滅淨、醯嘧磺隆、殺草強、氨基磺酸銨、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶草酮、疊氮津(aziptrotryn)、四唑嘧磺隆、草除靈、氟草胺、呋草黃、苄嘧磺隆、碸草磷(bensulfid)、滅草松、吡草酮、苯噻隆、甲羧除草醚、雙草醚、雙草醚鈉、硼砂、除草定、溴丁醯草胺、溴酚肟、溴草腈、丁草胺、抑草磷、仲丁靈、丁草特、雙丙氨磷、新燕靈、溴丁醯草胺、丁苯草酮、卡草胺、唑酮草酯、苯唑酮(carfenstrol)、甲氧除草醚、草滅平、氯溴隆、整形醇、殺草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯乙酸、氯酯磺草胺、吲哚酮草酯、綠麥隆、枯草隆、氯普芬、氯磺隆、敵草索、草克樂、環庚草醚、辛氟隆(cinofulsuron)、環苯草酮、烯草酮、異噁草酮、氯甲醯草胺、二氯吡啶酸、氰胺、氰草津、環草特、噻草酮、羥敵草腈、炔草酯、苄草隆、氯甲氧酚(clometoxyfen)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、環丙磺隆(clopyrasuluron)、環丙嘧磺隆、雙氯磺草胺、2,4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸、禾草靈、乙醯甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟醯草胺、氟吡草腙、惡唑隆、哌草丹、二甲草胺、噻節因、氨基乙氟靈、地樂酚、地樂酯、特樂酚、雙苯醯草胺、異丙淨、敵草快、氟硫草定、敵草隆(diduron)、DNOC、DSMA、2,4-滴、殺草隆、茅草枯、棉隆、2,4-滴丁酸、甜菜安、敵草淨、麥草畏、敵草腈、二甲酚草胺(dimethamid)、氟硫草定、異戊乙淨、草止津(eglinazin)、茵多酸、茵草敵、戊草丹、乙丁烯氟靈、磺噻隆、乙呋草黃(ethofumesat)、乙氧苯草胺、氟乳醚、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、惡唑禾草靈、精惡唑禾草靈、非草隆、麥草氟、麥草氟-M、啶嘧磺隆、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、氟那氯(fuenachlor)、氯乙氟靈、氟噻草胺、伏草隆、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟丙酸、抑草丁、氟啶酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、氟磺胺草醚、殺木膦、氟塞醚汀(fosametine)、麥草氟異丙酯、麥草氟異丙酯-L、氟噠嗪草酯、氟烯草酸、炔草胺、丙炔氟草胺(flumioxzim)、呋草酮(flurtamon)、丙炔氟草胺、氟嘧啶磺隆、氟噻甲草酯、草甘膦、草銨膦吡氟氯禾靈、環嗪酮、咪草酯、異丙隆、異惡草胺、異惡草醚、滅草煙、滅草喹、咪草煙、碘苯腈、異樂靈、唑吡嘧磺隆、甲氧咪草煙、異惡唑草酮、甲咪唑煙酸、2-[(2,3-二氫-5,8-二甲基-1,1-二氧化螺-[4H-1-苯並噻喃-4,2'-[1,3]-二氧雜環戊烷-6-基)羰基]-1,3-環己二酮(ketospiradox)、乳氟禾草靈、環草定、利谷隆、MCPA、MCPA醯肼、MCPA-乙硫酯、MCPB、2-甲4-氯丙酸、高2-甲4-氯丙酸、苯噻醯草胺、氟磺醯草胺、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、威百畝、惡唑醯草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、滅殺唑、甲基洛炔(methoroptryne)、甲基殺草隆、異硫氰酸甲酯、溴谷隆、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、庚醯草胺、綠谷隆、甲基胂酸鈉、異丙甲草胺、磺草唑胺、吡喃隆、萘丙胺、敵草胺、萘草胺、草不隆、煙嘧磺隆、達草滅(norflurazone)、氯酸鈉、惡草酮(oxadiazone)、乙氧氟草醚、環氧嘧磺隆、坪草丹、氨磺靈、炔惡草酮、戊炔草胺、苄草丹、吡唑特、吡嘧磺隆(pyrazolsulfuron)、苄草唑、嘧啶肟草醚、稗草丹、噠草特、百草枯、克草敵(pebulat)、二甲戊樂靈、五氯酚、環戊惡草酮(pentoxazon)、甲氯醯草胺、石油、甜菜寧、氨氯吡啶酸、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟靈、環苯草酮、撲草淨、毒草胺、敵稗、喔草酯(propaquizafob)、撲滅津、苯胺靈、異丙草胺、嘧草醚、壬酸、嘧草硫醚、吡草醚、氯甲喹啉酸、殺藻醌(quinocloamine)、喹禾靈、精喹禾靈、二氯喹啉酸、碸嘧磺隆稀禾啶、絲氟隆(sifuron)、西瑪津、西草淨、磺醯磺隆、嘧磺隆、甲磺草胺、磺草酮、草硫膦、焦油、TCA、TCA-鈉、牧草胺、丁噻隆、特草定、特丁通、特丁津、去草淨、噻氟隆(thiazafluoron)、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆、綠草定、滅草環、草達津、氟樂靈、乙嗪草酮、噻二唑草胺(thdiazimin)、噻草定、氟胺磺隆、滅草猛。在優選的實施例中，根據本發明的液體試劑不包含另外的殺真菌劑、殺細菌劑、殺藻劑和/或殺昆蟲劑。此外，本發明涉及根據本發明的殺生物劑用於保護工業材料的用途。合適的工業材料具體是粘合劑、膠料、紙張、卡紙板、皮革、木材、木質材料、木材/塑料複合材料、漆、塗料組合物、灰泥、冷卻潤滑劑以及傳熱液體。給予非常特別優選的是漆、塗料物質、灰泥、木材以及木質材料。此外，本發明涉及一種保護工業材料免受微生物侵襲和/或破壞的方法，其特徵在於允許將根據本發明的殺生物劑(純淨的或用水稀釋的)作用於這些微生物或其棲息地。此外，本發明涉及工業材料，這些工業材料可通過用根據本發明的殺生物劑處理工業材料獲得。在漆和塗料組合物的情況下，保護蒸餾液體和乾燥的體系兩者免受微生物(特別地，真菌和藻類)侵襲。能夠帶來工業材料中的降解或變化的微生物是例如細菌、真菌、酵母菌、藻類以及黏膜生物體。優選地，根據本發明的試劑用來對抗真菌(特別地黴變真菌、木材變色菌和木材腐朽菌(擔子菌類))並且對抗藻類。藻類優選地是原核藻類(藍藻門，藍藻)，例如像來自球子亞綱(subclassCoccogoneae)以及紐子亞綱(subclassHormogoneae)的代表物。通過舉例，可以提及的是來自聚球藻屬、色球藻屬、粘球藻屬、隱球藻屬、隱杆藻屬、微胞藻屬以及碟狀菌屬的物種的色球藻目；來自管孢藻屬和皮果藻屬(Dermatocarpa)的物種的管胞藻目和寬球藻目；來自席藻屬、裂須藻屬、螺旋藻屬、織線藻屬以及林氏藻屬的物種的顫藻目；來自念珠藻屬、膠須藻屬、單歧藻屬、偽枝藻屬、項圈藻屬、眉藻屬以及管鏈藻屬的物種的念珠藻目；來自真枝藻屬、費氏藻屬、軟管藻屬以及鞭枝藻屬的物種的真枝藻目。進一步地，這些試劑還展現出對來自不等鞭毛門、紅藻植物門、綠藻門、裸藻門、隱藻門、甲藻門以及定鞭藻門的真核生物代表物的良好效力。通過舉例，可以提及的是來自屬黃絲藻屬和無隔藻屬的物種的黃藻綱；來自金囊藻屬、根金藻屬(Rhizochrysis)、金球藻屬(Chrysosphaera)、金枝藻屬以及Thallochrysis屬的物種的金藻綱；來自外子藻屬、Pylaiella屬、馬鞭藻屬、Zanardinia屬、網地藻屬、扇藻屬、網翼藻屬(Dictyopteris)、昆布屬(Laminaria)、巨藻屬(Macrocystis)、Lessonia屬、Nerocystis屬、繩藻屬、翅藻屬(Alaria)、墨角藻屬、泡葉藻屬(Ascophyllum)、海條藻屬(Himanthalia)、馬尾藻屬(Sargassum)、囊鏈藻屬(Cystoseira)、Halidrys屬、鹿角菜屬、絲狀分枝褐藻屬(Coccophora)以及Durvilla屬的物種的褐藻綱(褐藻)；來自紫球藻屬、紅毛菜屬、紫菜屬、珊瑚藻屬、Lithothamnia屬、石葉藻屬、紅皮藻屬、紅葉藻屬、Grinnellia屬、寬管藻屬(Platysiphonia)、多管藻屬、仙菜屬、羽枝藻屬(Plumaria)的物種的紅藻綱(紅藻)；來自綠球藻屬、小球藻屬、Spongiochloris屬、礁膜屬、石蓴屬、滸苔屬、絲藻屬、橘色藻屬、虛幻球藻屬(Apatococcus)、鼓球藻屬(Desmococcus)、剛毛藻屬、管枝藻屬(Siphonocladus)、法囊藻屬(Valonia)、蕨藻屬、羽藻屬、傘藻屬、仙掌藻屬以及Tuna屬的物種的綠藻綱(綠藻)。可以提及的真菌是例如以下屬的微生物：鏈格孢屬，例如像細交鏈孢黴(Alternariatenuis)、麴黴屬，例如像黑麴黴菌，毛殼菌屬，例如像球毛殼菌，粉孢革菌屬，例如像單純粉孢革菌(Coniophorapuetana)，香菇屬，例如像虎皮香菇，青黴菌屬，例如像灰綠青黴，多孔菌屬，例如像變色多孔菌，短梗黴屬(Aureobasidium)，例如像出芽短梗黴菌，核莖點屬，例如像Sclerophomapityophila，木黴屬，例如像綠色木黴。根據本發明的試劑的施用量由有待控制的微生物的性質及出現情況並且由有待保護的材料的組成決定。最佳用量可以通過測試系列簡單地並且以本領域技術人員充分已知的方式來確定。總體上，使用根據本發明的殺生物劑，使得在有待保護的材料中根據組分A)、B)以及C)的活性成分的總濃度是按重量計從20ppm至10,000ppm、優選按重量計50ppm至5000ppm。本發明的優點被認為是根據本發明的殺生物劑展示優秀的(因為它減少了)浸出行為外加同時高的效力和作用時間。以下實例說明了本發明。具體實施方式實例材料：阿拉伯樹膠溶液(按重量計4％)CoadisTMBR3(在H2O中按重量計50％)(分散劑；來自高泰公司(Coatex)的聚丙烯酸鹽水溶液)SRE(來自瓦克公司(Wacker)的矽酮消泡劑乳液消泡劑)/水溶液(1:1)(來自INEOSMelamines的MF921w/85WA三聚氰胺-甲醛粘合劑)D7(具有按重量計約1.5％的氯甲基異噻唑啉酮/甲基異噻唑啉酮3:1的包裝防腐劑)BIT20D(具有按重量計約20％的苯並異噻唑啉酮的包裝防腐劑)脲A6(敵草隆)MP100(IPBC)A12(丙環唑)50S(沉澱二氧化矽；贏創公司(Evonik))A14-D(包含20％的敵草隆、10％的BCM、3％的OIT的懸浮液)MP400(包含40％的IPBC的懸浮液；製造商朗盛公司(Lanxess))S25(基於三硬脂基苯基醚乙氧基化物的乳化劑)BM25(包含按重量計2.4％的苯並異噻唑啉酮和按重量計4.9％的甲基異噻唑啉酮的包裝防腐劑)(來自蘇威羅地亞公司(SolvayRhodia)的基於黃原膠的增稠劑)PluronicF127：環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物OparylMT820：二異丁基萘磺酸鈉實例1(在Sipernat50S上的丙環唑的生產)將463g的丙環唑(按重量計97.1％的含量)裝入罐中並且加熱至60℃。在槳葉攪拌下，緩慢地將300g的Sipernat50S加入其中。最初麵團狀的本體在短時間後變成可易攪拌的並且自由流動的。最後，還添加3.75g的Aerosil200並且進一步攪拌該混合物。這產生了白色自由流動的粉末。為監測均勻性，在三個不同點處取樣並且關於活性成分含量使用HPLC進行分析：在此方面，確定了按重量計58.7％、按重量計58.7％以及按重量計59.5％的丙環唑的含量。實例2(膠囊化的敵草隆的生產)在室溫下將33.79g的阿拉伯樹膠溶液、6.75g的BR3溶液以及451.5g的水與2.7g的消泡劑SRE一起裝入1000ml的不鏽鋼燒杯。通過添加檸檬酸溶液(按重量計50％)，將pH調節至2.99。然後，在攪拌下加入135g的敵草隆並且使用攪拌棒(Ultra-Turrax)將該混合物徹底混合持續30分鐘。將該粗混合物轉移到1000ml的平面磨口罐(Planschlifftopf)中並且加熱至60℃的沉積溫度。在此溫度下，在3小時的周期內將135.5g的/水溶液(1:1)滴加到該敵草隆懸浮液中。在該添加完成時，將該混合物加熱到80℃並且攪拌持續4小時。然後，將該混合物冷卻至室溫並且進一步攪拌持續12小時。然後通過添加氫氧化鈉溶液(按重量計50％)將pH調節至pH8。然後，加入2.26g的S25、0.75g的D7、0.72g的BIT20D、1.2g的以及37.65g的脲並且將該混合物攪拌至均勻。含量：按重量計16.5％的敵草隆。實例3(膠囊化的IPBC的生產)在1L的不鏽鋼罐中，在室溫下在637.22g的水中在攪拌下處理3.76g的CoadisBR、37.5g的按重量計4％濃度的阿拉伯樹膠溶液以及3.03g的WackerSRE消泡劑以產生略微渾濁的溶液。然後，通過加入8.85g的按重量計50％濃度的檸檬酸在水中的溶液，將pH從pH＝7.70降低至pH＝2.96。將以這種方式獲得的溶液轉移到1000ml的具有葉輪式攪拌器和Ultraturrax的平面磨口罐中。在使用葉輪式攪拌器的攪拌下，在約400-420rpm下加入150.09g的IPBC。然後，將該混合物加熱至70℃，在此期間，高於60℃並且從該IPBC開始熔融起，開啟該Ultra-Turrax(15600rpm)並且，在達到70℃後，將該混合物乳化持續至少30分鐘。然後，在3h的過程中計量加入150g的按重量計50％濃度的MarprenalMF921w/85WA在水中的溶液。Ultra-Turrax最初持續運行。在已經計量加入10％的三聚氰胺-甲醛聚合物之後，關閉該Ultra-Turrax並且僅通過葉輪式攪拌器以不變的攪拌速度進一步攪拌該反應混合物。在完全計量加入該三聚氰胺-甲醛聚合物後，接著在70℃下後攪拌該反應混合物持續另外的4h，然後靜置並且用膜泵真空通過抽吸去除。然後用67g、27g和7g的熱(80℃)水洗滌該溼濾餅。這產生了312.50g的白色溼產物。實例4在室溫下，攪拌75.57g的PreventolMP400、30g和104g的水。在攪拌下向其中加入25g的在Sipernat50S上的丙環唑(參見實例1)並且繼續攪拌持續30分鐘直到該懸浮液是均勻的。然後，加入269.46g的來自實例2的膠囊懸浮液並且在緩慢攪拌下使該混合物均勻。在進一步攪拌下，向其中加入0.5g的PreventolD7、0.5g的PreventolBIT20D、20.0g的3％濃度的RhodopolG在水中的水溶液(黃原膠溶液)以及另外的6g的水。該均勻的白色懸浮液包含按重量計9.0％的敵草隆、按重量計6.1％的IPBC以及按重量計3.0％的丙環唑。粘度(旋轉粘度計RC20/Rheotec)是在301/s下370.3mPas。實例5丙環唑乳液在室溫下，在攪拌下將61.66g的丙環唑以及21.43g的油酸甲酯一起混合。向其中加入10g的SoprophorS25、1.5g的PluronicF127以及2.5g的OparylMT820並且將該混合物攪拌持續30分鐘。然後，加入322.3g的水並且將該混合物在溶解器(10000rpm)上乳化。最後，在攪拌下加入另外的0.5g的PreventolD7、0.5g的PreventolBIT20D、39.8g的3％濃度的RhodopolG在水中的溶液以及另外的39.8g的水。該白色乳液包含按重量計12.7％的丙環唑(HPLC)。懸乳劑的製備在室溫下，將90g的PreventolMP400-D和26.2g的水與150g的根據此實例的丙環唑乳液一起攪拌。然後，在進一步攪拌下，加入327.27g的根據實例2的膠囊懸浮液、0.6g的PreventolD7、0.6g的PreventolBIT20D、2.83g的3％濃度的RhodopolG的水溶液以及3.67g的另外的水。這產生了具有如下活性成分含量(HPLC)的白色懸乳劑：按重量計8.9％的敵草隆按重量計6.0％的IPBC按重量計3.2％的IPBC粘度：在301/s下237mPas。實例6首先將10g的PluronicF127和10g的SoprophorS25溶解在95.6g的水中並且然後在攪拌下加入62.76g的來自實例3的膠囊化的IPBC。在進一步攪拌下，加入另外的272.73g的來自實例2的膠囊化的敵草隆並且將該混合物後攪拌持續30分鐘。然後，在攪拌下加入另外的1.0g的PreventolBM25、15.05g的3％濃度RhodopolG的溶液以及另外的8.35g的水。這產生了具有在301/s下541mPas的粘度(旋轉粘度計/Rheotec)的白色均勻懸浮液。活性成分含量(HPLC)：按重量計8.9％的敵草隆按重量計6.3％的IPBC按重量計3.0％的丙環唑。實例7：殺真菌和殺藻效力的研究為了評估殺真菌和殺藻效力，給兩種外用乳膠漆配備根據實例4的殺生物劑，一種包含規定量的按重量計9.0％的敵草隆、按重量計6.1％的IPBC以及按重量計3.0％的丙環唑的均勻白色懸浮液。所使用的外用乳膠漆是：漆1號：TronoxTitaniumRKB235.0二氧化鈦EWO粉末20.0BaSO4微雲母15.0矽酸鎂鋁滑石AT15.0矽酸鎂白堊BLP225.0方解石(CaCO3)TyloseMH2000P2，2％20.0甲基羥乙基纖維素H2O5.0蒸餾水CalgonN，10％2.5多磷酸鹽顏料分布劑A，10％2.5聚丙烯酸鹽MowilithDM2H(粘合劑)80.0聚乙酸乙烯酯總和210.0固體部分140.066.7％漆2號：為了模擬老化，將這些樣品(乾燥後)在6L/h(+/-1L)的流速下的流動的自來水中浸泡持續24h(洗滌24h)。使一組未受浸泡的樣品經受UV照射持續4周並且在1、2和4周後進行視覺評估。使所有的樣品經受瓊脂擴散試驗(AD試驗)。使用以下試驗生物體：子囊菌和半知菌(互隔交鏈孢黴、黃麴黴、黑麴黴、焦麴黴、出芽短梗黴菌、蠟葉芽枝黴(Cladosporiumherbaru)、多變擬青黴、多變擬青黴、橘青黴以及葡萄穗黴)以及藻類(已知的外觀破壞者(facadedestroyer)：席藻屬tergestinum、普通小球藻、席藻屬、鏈帶藻(Desmodesmuscommunis))。AD試驗的評價黴菌試驗的評價在29℃+/-1℃下孵育持續3周後發生。通過：[良好/中等])*抑制藻類生長0(0-…)樣本表面無生長，但樣本周圍有抑制區[以mm計]0樣本表面無生長1)#樣本上有角落生長、邊緣生長1樣本表面覆蓋有最高達10％的生長2樣本表面覆蓋有10％-30％的生長未通過：[不足]3樣本表面覆蓋有30％-50％的生長4樣本表面覆蓋有50％-100％的生長表1：在基於PVAc的外用乳膠漆(漆1號)中對抗黴菌和藻類的AD試驗的結果表2：在基於STA的外用乳膠漆(漆2號)中對抗黴菌和藻類的AD試驗的結果當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp