一種臨時毛髮染色組合物、永久毛髮染色組合物及其製備方法與流程

2023-05-27 09:23:16 2

本發明涉及毛髮染色組合物領域，特別是一種臨時毛髮染色組合物、永久毛髮染色組合物及其製備方法。
背景技術：
：染髮劑種類眾多，按染髮後顏色的持久性可分為暫時染髮劑和永久染髮劑。暫時染髮劑是指不穿透頭髮的角質層，顏料僅僅吸附到發乾上。暫時染髮劑通常用清水或單次香波洗髮去除。「持久」染髮劑常為兩劑型產品，a劑含有染料和鹼，b劑含有顯色劑(氧化劑),a、b劑混合後發生化學反應，所得的混合劑能使頭髮膨脹，從而允許染料進入皮質層，黑色素也被部分去除並被新顏色代替。cn201310098035公開了一種對頭髮臨時性染色的染髮粉，含有大量粉末狀填料和油脂類物質。其特點是使用方便見效快，顏色可用清水洗去，不損傷頭髮和健康。但是粉末狀物質不易均勻塗覆於頭髮之上，由於使用油脂類物質作為成膜劑，填料及色素在頭髮上的附著必然較差，且油脂類物質在使用後也面臨清洗的問題。其填料及色素只是簡單地攪拌混合，塗覆後只能得到粗糙缺乏光澤的色膜。本發明公開的臨時毛髮染色組合物使用聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物作為流變改性劑、成膜劑和定型劑可克服上述缺陷，產品易粘取，易均勻塗覆於毛髮之上，成膜性能優異，因此染色效果好，同時具備毛髮定型能力。本發明的臨時毛髮染色組合物不含油脂類物質，易清洗，所含的顏/填料經研磨分散，因此塗覆得到的色膜細膩有光澤。兩劑型毛髮染色產品在混合後應易粘取易塗覆，同時塗覆後不應流淌而粘汙皮膚和衣物。cn03115785公開了一種兩劑型染髮劑，以卡波樹脂為增稠劑，兩劑混合後能達到合適的粘度。但本領域技術人員所熟知，卡波樹脂凝膠的粘取性一般，且與皮膚毛髮上的鹽類等分泌物接觸後會粘度下降而變的稀薄。本發明公開的永久毛髮染色組合物使用聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物作為流變改性劑能克服上述缺陷。n-烷基丙烯醯胺作為功能性單體，在引入疏水基團的同時也引入了醯胺鍵。疏水基團能帶來疏水締合作用，此種締合作用是由於疏水基團間因憎水作用而發生聚集，從而產生分子內和分子間的締合作用；丙烯醯胺單體的引入不僅提高了聚合物的肌膚親和性，還提供了大量的氫鍵供體和受體。疏水締合和氫鍵作用使聚合物分子內和分子間形成了更高級的交聯網絡結構，此種結構能提高聚合物凝膠的內聚力，宏觀上賦予聚合物凝膠適中的彈性和延展性，因此易於捻；同時取此種結構對外界離子不敏感，能有效抵抗由於皮膚毛髮表面鹽分導致的凝膠失水和粘度降低等效應。技術實現要素：本發明旨在提供一種能使用快捷方便、易染色易清洗同時具有定型作用的臨時毛髮染色組合物和一種能使用快捷方便、易染色同時具有定型作用的永久毛髮染色組合物，以及其製備方法。其具體方案為：一種臨時毛髮染色組合物，包含1～4wt％的羧酸共聚物，所述的羧酸共聚物為聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物；所述的聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物中α，β-不飽和羧酸、n-烷基丙烯醯胺和n-乙烯基吡咯烷酮的質量比為65～87：3～18：4～25；所述的聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物中α，β-不飽和羧酸和n-烷基丙烯醯胺的質量比為75～95：6～18。在上述的臨時毛髮染色組合物中，所述的組合物還包括適量的顏料/填料、顏料分散劑、香精、防腐劑、中和劑，以及餘量的去離子水。需要說明的是，在本領域中，顏料/填料、顏料分散劑、香精、防腐劑的用量都是公知的，本領域可用的上述顏料/填料、顏料分散劑、香精、防腐劑都是在本方案的保護範圍內。比如：100g去離子水中，可用選擇加入顏料/填料質量百分比含量為18-40％的色漿10-20g。色漿的顏色可用根據客戶需要自行搭配。中和劑為鹼，其作用主要用於調節體系ph至6～8，其可用選擇為naoh、koh、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇。在上述的臨時毛髮染色組合物中，所述的組合物還包括其它染髮劑可接受的基質。可接受的基質如：螯合劑(如乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸四鈉和羥乙二磷酸等)、增稠劑(卡波樹脂、聚合物乳液增稠劑、卡拉膠等)、成膜劑(pvp、vp/va共聚物、丙烯酸(酯)類共聚物、丙烯醯胺類共聚物、聚季銨鹽-46等)、保溼劑(甘油、丙二醇、山梨醇)、調理劑(聚醚矽油、陽離子調理劑等)、溶劑(乙醇、異丙醇等)、生物提取液(何首烏提取液、生薑提取液、鮮花提取液等)等。在上述的臨時毛髮染色組合物中，n-烷基丙烯醯胺中烷基的化學式為cnh2n+1，式中n＝4～12。在上述的臨時毛髮染色組合物中，所述的n-烷基丙烯醯胺為n-十二烷基丙烯醯胺、n-辛基丙烯醯胺、n-叔辛基丙烯醯胺、n-庚基丙烯醯胺、苯基丙烯醯胺、n-丁基丙烯醯胺、n-叔丁基丙烯醯胺中的一種或多種組合。在上述的臨時毛髮染色組合物中，所述的α，β-不飽和羧酸為(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸中的一種或多種的組合。在上述的臨時毛髮染色組合物中，所述的α，β-不飽和羧酸為丙烯酸。在上述的臨時毛髮染色組合物中，所述的羧酸共聚物中所用的交聯單體佔共聚單體總重的1～3.2wt％。在上述的臨時毛髮染色組合物中，所述的交聯單體為季戊四醇三烯丙基醚、二甘醇二烯丙基醚或蔗糖烯丙基醚中的一種或多種的組合。同時，本發明還公開了上述的的一種臨時毛髮染色組合物的製備方法，包括以下步驟：步驟1：配製各色色漿待用；步驟2：將去離子水加入到合適的容器內，開啟攪拌，中等攪拌速率下緩慢加入聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物；步驟3：繼續攪拌30～60min至分散均勻，按配方量加入色漿，分散10min，加入中和劑，攪拌均勻，調節ph至6～8；步驟4：依次加入餘下配方組分，攪拌均勻；步驟5：用適量色漿調至合適顏色即可。此外，本發明還公開了上述的一種臨時毛髮染色組合物的另外一種製備方法，包括以下步驟：步驟1：將去離子水加入到合適的容器內，開啟攪拌，中等攪拌速率下緩慢加入聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物；在本步驟中(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物的質量百分比用量可用選擇為2-4％；步驟2：繼續攪拌30～60min至分散均勻，入中和劑，攪拌均勻，調節ph至6～8；步驟3：加入顏料分散劑、顏/填料，分散30min；步驟4：把上述漿料注入砂磨機，研磨至細度達至合適水平，出料得色漿。此外，本發明的另外一個主要目的是提供一種永久毛髮染色組合物，由a劑和b劑組成，b劑包含(1～4)wt％的羧酸共聚物，所述的羧酸共聚物為聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物；所述的聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物中α，β-不飽和羧酸、n-烷基丙烯醯胺和n-乙烯基吡咯烷酮的質量比為65～87：3～18：4～25；所述的聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物中α，β-不飽和羧酸和n-烷基丙烯醯胺的質量比為75～95：6～18。具體來說，a劑和b劑的重量比優選為1：1。在上述的永久毛髮染色組合物中，所述的a劑還包括適量的抗氧化劑、毛髮染料、螯合劑、鹼，以及餘量的去離子水。抗氧化劑一般可用選擇本領域任意的可用的抗氧化劑如維生素c、亞硫酸鈉；其用量可用選擇為100ga劑中添加0.4～1.5g；螯合劑可以選擇為乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸四鈉、羥乙二磷酸，其用量可用選擇為100ga劑中添加0.1～0.2g；鹼的作用主要用於調節體系ph至6～8，其可用選擇為naoh、koh、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇。在上述的永久毛髮染色組合物中，所述的b劑還包括適量的過氧化氫穩定劑、過氧化氫以及餘量的去離子水。在上述的永久毛髮染色組合物中，所述的組合物還包括其它染髮劑可接受的基質。如增稠劑(卡波樹脂、聚合物乳液增稠劑、卡拉膠等)、成膜劑(pvp、vp/va共聚物、丙烯酸(酯)類共聚物、丙烯醯胺類共聚物、聚季銨鹽-46等)、保溼劑(甘油、丙二醇、山梨醇)、調理劑(聚醚矽油、陽離子調理劑、乳化矽油等)、溶劑(乙醇、異丙醇等)、生物提取液(何首烏提取液、生薑提取液、鮮花提取液等)、止癢去屑劑(zpt、二硫化硒、己脒定二(羥乙基磺酸)鹽、甘寶素等)等。在上述的永久毛髮染色組合物中，n-烷基丙烯醯胺中烷基的化學式為cnh2n+1，式中n＝4～12。在上述的永久毛髮染色組合物中，所述的n-烷基丙烯醯胺為n-十二烷基丙烯醯胺、n-辛基丙烯醯胺、n-叔辛基丙烯醯胺、n-庚基丙烯醯胺、苯基丙烯醯胺、n-丁基丙烯醯胺、n-叔丁基丙烯醯胺中的一種或多種組合。在上述的永久毛髮染色組合物中，所述的α，β-不飽和羧酸為(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸中的一種或多種的組合。在上述的永久毛髮染色組合物中，所述的α，β-不飽和羧酸為丙烯酸。在上述的永久毛髮染色組合物中，所述的羧酸共聚物中所用的交聯單體佔共聚單體總重的1～3.2wt％。在上述的永久毛髮染色組合物中，所述的交聯單體為季戊四醇三烯丙基醚、二甘醇二烯丙基醚或蔗糖烯丙基醚中的一種或多種的組合。永久毛髮染色組合物的製備的具體方案為：a劑：在合適的容器內加入去離子水，升溫至70℃，攪拌下依次加入除鹼外的配方組分，混合均勻後降溫至40℃，加鹼調節ph至10左右。b劑：在合適的容器內加入去離子水，攪拌下加入聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物，分散均勻後加入乙醯苯胺等過氧化氫穩定劑，待其溶解後加入過氧化氫，混合均勻。本發明的有益效果在於：本發明使用的聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物和/或聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物起流變改性劑的作用。本發明具有粘度適中便於塗抹、施用後不易滴淌等優點。附圖說明圖1為本發明的實施例a2的聚合物以及市售產品的潤溼對比圖；圖2為本發明的實施例a2的聚合物以及市售產品的攪拌分散圖；圖3為本發明的實施例a2的聚合物以及市售產品的中和對比圖。具體實施方式下面結合具體實施方式，對本發明的技術方案作進一步的詳細說明，但不構成對本發明的任何限制。為了更加清楚的對本發明進行說明，列舉如下實施例來說明本發明的優越性。實施例1火焰橙臨時毛髮染色組合物色漿製備：步驟1：將1000g去離子水加入到合適的容器內，開啟攪拌，中等攪拌速率下緩慢加入30g聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物(下述實施例b1)；步驟2：繼續攪拌30～60min至分散均勻，入中和劑，分散均勻，調節ph至6～8；步驟3：加入適量顏料分散劑，顏/填料按下表的量投入，分散30min；步驟4：把上述漿料注入砂磨機，研磨至細度達至合適水平，出料得色漿。色漿中原料用量以及研磨細度參數見下表一。表一色漿原料用量以及研磨細度參數紅色漿橙色漿藍色漿白色漿實施例b1聚合物30g30g30g30gpigmentred254200gpigmentorange13300gpigmentblue15200g鈦白粉500g研磨終點細度≤10μm≤20μm≤10μm≤20μm火焰橙臨時毛髮染色組合物的製備：步驟1：將100g去離子水加入到合適的容器內，開啟攪拌，中等攪拌速率下緩慢加入聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物(下述實施例a4)1.1g；步驟2：按顏色需求加入色漿(紅色漿約2g，橙色漿約9g，藍色漿約0.8g，白色漿約3g)繼續攪拌30～60min至分散均勻，分散10min，加入中和劑，攪拌均勻，調節ph至6～8；步驟4：依次加入適量香精和防腐劑，攪拌均勻；步驟5：用適量色漿調至合適顏色即可。所得的火焰橙臨時毛髮染色組合物粘度14000mpa·s，具有很好的毛髮染色性能，染後的毛髮色彩細膩有光澤，色膜不易脫落；定型能力良好，捲曲保持率達89.5％；單次香波洗滌後可完全洗去色膜。實施例2魅力粉藍臨時毛髮染色組合物步驟1：將100g去離子水加入到合適的容器內，開啟攪拌，中等攪拌速率下緩慢加入聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物(下述實施例a1)3.8g；步驟2：按顏色需求加入實施例1所述色漿(紅色漿約1g，藍色漿約8g，白色漿約9g)繼續攪拌30～60min至分散均勻，分散10min，加入中和劑，攪拌均勻，調節ph至6～8；步驟4：依次加入8g丙二醇、適量香精和防腐劑，攪拌均勻；步驟5：用適量色漿調至合適顏色即可。所得的魅力粉藍臨時毛髮染色組合物粘度67000mpa·s，具有很好的毛髮染色性能，染後的毛髮色彩細膩有光澤，色膜不易脫落；定型能力良好，捲曲保持率達94.8％；單次香波洗滌後可完全洗去色膜。實施例3熱烈紅臨時毛髮染色組合物步驟1：將100g去離子水加入到合適的容器內，開啟攪拌，中等攪拌速率下緩慢加入聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物(下述實施例b4)2.1g；步驟2：按顏色需求加入實施例1所述色漿(紅色漿約9g，藍色漿約1g，橙色漿約1g)繼續攪拌30～60min至分散均勻，分散10min，加入中和劑，攪拌均勻，調節ph至6～8；步驟4：依次加入5g甘油、適量香精和防腐劑，攪拌均勻；步驟5：用適量色漿調至合適顏色即可。所得的魅力粉藍臨時毛髮染色組合物粘度42000mpa·s，具有很好的毛髮染色性能，染後的毛髮色彩細膩有光澤，色膜不易脫落；定型能力良好，捲曲保持率達91.5％；單次香波洗滌後可完全洗去色膜。實施例4永久毛髮染色組合物a劑：在合適的容器內加入100g去離子水，升溫至70℃，攪拌下依次加入0.4g亞硫酸鈉、0.8g維生素c、適量毛髮染料、1.2g聚季銨鹽、1.6g脂肪醇醚聚氧乙烯醚、2.3g乳化矽油、0.1g乙二胺四乙酸二鈉，混合均勻後降溫至40℃，加鹼調節ph至10左右。b劑：在合適的容器內加入70g去離子水，攪拌下加入1.2g聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物(下述實施例a3)，分散均勻後加入0.5g乙醯苯胺、0.1g乙二胺四乙酸二鈉，待其溶解後加入30g過氧化氫，混合均勻。使用時a、b兩劑等質量混合均勻，所得混合物粘度15000mpa·s。混合物具很好的粘彈性，易於用梳或刷子粘取，在毛髮上塗覆後不會流掛滴落。實施例5永久毛髮染色組合物a劑：在合適的容器內加入100g去離子水，升溫至70℃，攪拌下依次加入0.4g亞硫酸鈉、0.8g維生素c、適量毛髮染料、1.2g聚季銨鹽、1.6g脂肪醇醚聚氧乙烯醚、2.3g乳化矽油、0.1g乙二胺四乙酸二鈉，混合均勻後降溫至40℃，加鹼調節ph至10左右。b劑：在合適的容器內加入70g去離子水，攪拌下加入3.9g聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物(下述實施例b4)，分散均勻後加入0.5g乙醯苯胺、0.1g乙二胺四乙酸二鈉，待其溶解後加入30g過氧化氫，混合均勻。使用時a、b兩劑等質量混合均勻，所得混合物粘度31000mpa·s。混合物具很好的粘彈性，易於用梳或刷子粘取，在毛髮上塗覆後不會流掛滴落。實施例6永久毛髮染色組合物a劑：在合適的容器內加入100g去離子水，升溫至70℃，攪拌下依次加入0.4g亞硫酸鈉、0.8g維生素c、適量毛髮染料、1.2g聚季銨鹽、1.6g脂肪醇醚聚氧乙烯醚、2.3g乳化矽油、0.1g乙二胺四乙酸二鈉，混合均勻後降溫至40℃，加鹼調節ph至10左右。b劑：在合適的容器內加入70g去離子水，攪拌下加入1.5g聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物(下述實施例b1)，分散均勻後加入0.5g乙醯苯胺、0.1g乙二胺四乙酸二鈉，待其溶解後加入30g過氧化氫，混合均勻。使用時a、b兩劑等質量混合均勻，所得混合物粘度17000mpa·s。混合物具很好的粘彈性，易於用梳或刷子粘取，在毛髮上塗覆後不會流掛滴落。實施例7永久毛髮染色組合物a劑：在合適的容器內加入100g去離子水，升溫至70℃，攪拌下依次加入0.4g亞硫酸鈉、0.8g維生素c、適量毛髮染料、1.2g聚季銨鹽、1.6g脂肪醇醚聚氧乙烯醚、2.3g乳化矽油、0.1g乙二胺四乙酸二鈉，混合均勻後降溫至40℃，加鹼調節ph至10左右。b劑：在合適的容器內加入70g去離子水，攪拌下加入1.4g聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物(下述實施例a4)，分散均勻後加入0.5g乙醯苯胺、0.1g乙二胺四乙酸二鈉，待其溶解後加入30g過氧化氫，混合均勻。使用時a、b兩劑等質量混合均勻，所得混合物粘度15000mpa·s。混合物具很好的粘彈性，易於用梳或刷子粘取，在毛髮上塗覆後不會流掛滴落。實施例8永久毛髮染色組合物a劑：在合適的容器內加入100g去離子水，升溫至70℃，攪拌下依次加入0.4g亞硫酸鈉、0.8g維生素c、適量毛髮染料、1.2g聚季銨鹽、1.6g脂肪醇醚聚氧乙烯醚、2.3g乳化矽油、0.1g乙二胺四乙酸二鈉，混合均勻後降溫至40℃，加鹼調節ph至10左右。b劑：在合適的容器內加入70g去離子水，攪拌下加入0.6g聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物(下述實施例a1)和0.6g聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物(下述實施例b1)，分散均勻後加入0.5g乙醯苯胺、0.1g乙二胺四乙酸二鈉，待其溶解後加入30g過氧化氫，混合均勻。使用時a、b兩劑等質量混合均勻，所得混合物粘度12000mpa·s。混合物具很好的粘彈性，易於用梳或刷子粘取，在毛髮上塗覆後不會流掛滴落。對比例1火焰橙臨時毛髮染色組合物色漿製備：步驟1：將1000g去離子水加入到合適的容器內，開啟攪拌，中等攪拌速率下緩慢加入30g聚合物對比例a1產物；步驟2：繼續攪拌30～60min至分散均勻，入中和劑，分散均勻，調節ph至6～8；步驟3：加入適量顏料分散劑，顏/填料按下表的量投入，分散30min；步驟4：把上述漿料注入砂磨機，研磨至細度達至合適水平，出料得色漿。表二列出了色漿中原料用量和研磨參數。表二色漿原料用量和研磨參數表紅色漿橙色漿藍色漿白色漿對比例a1聚合物30g30g30g30gpigmentred254200gpigmentorange13300gpigmentblue15200g鈦白粉500g研磨終點細度≤10μm≤20μm≤10μm≤20μm火焰橙臨時毛髮染色組合物的製備：步驟1：將100g去離子水加入到合適的容器內，開啟攪拌，中等攪拌速率下緩慢加入聚合物下述對比例a1產物1.1g；步驟2：按顏色需求加入色漿(紅色漿約2g，橙色漿約9g，藍色漿約0.8g，白色漿約3g)繼續攪拌30～60min至分散均勻，分散10min，加入中和劑，攪拌均勻，調節ph至6～8；步驟4：依次加入適量香精和防腐劑，攪拌均勻；步驟5：用適量色漿調至合適顏色即可。所得的火焰橙臨時毛髮染色組合物粘度14000mpa·s，染色後色膜易脫落，捲曲保持率29.5％。對比例2永久毛髮染色組合物a劑：在合適的容器內加入100g去離子水，升溫至70℃，攪拌下依次加入0.4g亞硫酸鈉、0.8g維生素c、適量毛髮染料、1.2g聚季銨鹽、1.6g脂肪醇醚聚氧乙烯醚、2.3g乳化矽油、0.1g乙二胺四乙酸二鈉，混合均勻後降溫至40℃，加鹼調節ph至10左右。b劑：在合適的容器內加入70g去離子水，攪拌下加入1.3g聚合物下述對比例a2產物，分散均勻後加入0.5g乙醯苯胺、0.1g乙二胺四乙酸二鈉，待其溶解後加入30g過氧化氫，混合均勻。使用時a、b兩劑等質量混合均勻，所得混合物粘度10000mpa·s。用梳或刷子粘取該混合物，粘取量明顯少於實施例4～8的混合物，在毛髮上塗覆後有流掛滴落現象。上文所述的聚合物的製備方法以及聚合物的部分性能如下所示：交聯共聚物的製備方法：聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺/n-乙烯基吡咯烷酮)交聯共聚物的製備：實施例a1稱取3gn-十二烷基丙烯醯胺、25gn-乙烯基吡咯烷酮、2.9g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.8g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解於65.8g丙烯酸配製成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入283.3g環己烷、283.4g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，並升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉澱生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢後升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。實施例a2稱取6gn-叔丁基丙烯醯胺、13gn-乙烯基吡咯烷酮、2.4g斯盤-80、0.8g季戊四醇三烯丙基醚、0.3g蔗糖烯丙基醚、0.4g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解於77.1g丙烯酸配製成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入501.9g環己烷、167.3g乙酸丁酯，攪拌下通氮除氧，並升溫至45℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉澱生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢後升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。實施例a3稱取5gn-叔辛基丙烯醯胺、4gn-乙烯基吡咯烷酮、2g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.1g季戊四醇三烯丙基醚、0.3g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解於86.6g丙烯酸配製成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入160g環己烷、240g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，並升溫至55℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉澱生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢後升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。實施例a4稱取18gn-叔丁基丙烯醯胺、8gn-乙烯基吡咯烷酮、5g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、3g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解於65.6g丙烯酸配製成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入131.3g環己烷、393.7g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，並升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉澱生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢後升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。實施例a5稱取12gn-十二烷基丙烯醯胺、9gn-乙烯基吡咯烷酮、3.9g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.5g蔗糖烯丙基醚、0.6g過氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、72g丙烯酸，將上述原料溶解於135g正己烷和315g乙酸乙酯中配製成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入135g環己烷、315g乙酸丙酯，攪拌下通氮除氧，並升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉澱生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢後升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。實施例a6稱取9gn-十二烷基丙烯醯胺、15gn-乙烯基吡咯烷酮、0.6g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2g斯盤-80、0.9g蔗糖烯丙基醚、1g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過氧化二碳酸二(2-乙基己酯)，將上述原料溶解於70.1g丙烯酸和1g甲基丙烯酸中配製成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入307.1g環己烷、307.1g乙酸丙酯，攪拌下通氮除氧，並升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉澱生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢後升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。對比例a1稱取2.5g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、1.4g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解於95.7g丙烯酸配製成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入334.6g環己烷、334.6g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，並升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉澱生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢後升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。對比例a2稱取25gn-乙烯基吡咯烷酮、2.9g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.8g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解於68.8g丙烯酸配製成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入283.3g環己烷、283.4g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，並升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉澱生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢後升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色共聚物增稠劑粉末。小結：本實施例a1-a6採用n-烷基丙烯醯胺和n-乙烯基吡咯烷酮作為功能性單體。n-烷基丙烯醯胺具有疏水的烷基，而n-乙烯基吡咯烷酮具有親水性，通過調整兩者比例，能得到表面親疏水性適宜的聚合物粒子，同時亦賦予聚合物一定的表面活性劑性質，因此十分有利於聚合物在水中的潤溼和分散。採用n-烷基丙烯醯胺作為功能性單體，在引入疏水基團的同時也引入了醯胺鍵。疏水基團能帶來疏水締合作用，此種締合作用是由於疏水基團間因憎水作用而發生聚集，從而產生分子內和分子間的締合作用；丙烯醯胺單體的引入不僅提高了聚合的肌膚親和性，還提供了大量的氫鍵供體和受體。疏水締合和氫鍵作用使聚合物分子內和分子間形成了更高級的交聯網絡結構，此種結構對外界離子不敏感，能有效抵抗由於皮膚表面鹽分導致的凝膠失水和粘度降低等效應；同時此種結構能提高聚合物凝膠的內聚力，宏觀上賦予聚合物凝膠適中的彈性和延展性，易粘附在皮膚上。同時n-烷基丙烯醯胺和n-乙烯基吡咯烷酮都能提供良好的成膜能力，我們發現該聚合物凝膠塗覆於皮膚後具有令人愉悅的成膜、緊緻感。另外我們驚奇地發現共聚所得的聚合物水凝膠具有很好的透明度。本實施例a1-a6採用了「飢餓滴加」的沉澱聚合法，而傳統製備聚羧酸增稠劑的方法為除引發劑外全部反應物置於反應釜中，反應過程中滴加引發劑。與傳統方法相比，「飢餓滴加」法聚合過程放熱平穩易於控制，不易出現爆聚現象；另外本領域研究人員所熟知，「飢餓滴加」法能有效抑制共聚反應中各單體的均聚傾向，有利於得到共聚均勻的聚合物。我們發現「飢餓滴加」法得到的聚羧酸增稠劑和傳統方法製備的相比，水凝膠具有更優異的透光率和細膩度，觀感大大提升。而與需先合成「種子」的「種子」沉澱聚合法相比，「飢餓滴加」法能得到性能類似的產品，同時合成步驟大為簡化聚(α，β-不飽和羧酸/n-烷基丙烯醯胺)交聯共聚物的製備：實施例b1稱取6gn-十二烷基丙烯醯胺、2.9g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、1.1g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解於89.5g丙烯酸配製成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入283.3g環己烷、283.3g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，並升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉澱生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢後升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實施例b2稱取10gn-叔丁基丙烯醯胺、3.5g斯盤-80、0.9g季戊四醇三烯丙基醚、0.5g蔗糖烯丙基醚、0.5g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解於84.7g丙烯酸配製成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入393.8g環己烷、131.2g乙酸丁酯，攪拌下通氮除氧，並升溫至45℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉澱生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢後升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實施例b3稱取15gn-叔辛基丙烯醯胺、5g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.1g季戊四醇三烯丙基醚、0.3g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解於77.6g丙烯酸配製成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入160g環己烷、240g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，並升溫至55℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉澱生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢後升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實施例b4稱取18gn-叔丁基丙烯醯胺、2.8g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、3g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁酯)，將上述原料溶解於75.8g丙烯酸配製成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入167.3g環己烷、501.9g乙酸乙酯，攪拌下通氮除氧，並升溫至55℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉澱生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢後升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實施例b5稱取12gn-十二烷基丙烯醯胺、2g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2.5g蔗糖烯丙基醚、0.6g過氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、82.9g丙烯酸，將上述原料溶解於135g正己烷和315g乙酸乙酯中配製成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入135g環己烷、315g乙酸丙酯，攪拌下通氮除氧，並升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉澱生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢後升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。實施例b6稱取11gn-十二烷基丙烯醯胺、0.6g聚氧乙烯30二聚羥基硬脂酸酯、2g斯盤-80、0.9g蔗糖烯丙基醚、1g季戊四醇三烯丙基醚、0.4g過氧化二碳酸二(2-乙基己酯)，將上述原料溶解於83.1g丙烯酸和1g甲基丙烯酸中配製成原料溶液待用。往1000ml燒瓶中加入307.1g環己烷、307.1g乙酸丙酯，攪拌下通氮除氧，並升溫至50℃。往燒瓶中滴加上述原料溶液，滴加時間3h。過程中溶液變渾濁，有白色沉澱生成，體系粘度上升，適時改變攪拌轉速以維持良好的攪拌效果。滴加完畢後升溫至60℃反應2h。將聚合物懸浮液轉移至單口燒瓶中，在90～100℃下真空旋蒸除去溶劑，得到細膩的白色羧酸共聚物增稠劑粉末。小結：本實施例b1-b6採用n-烷基丙烯醯胺作為功能性單體，在引入疏水基團的同時也引入了醯胺鍵。疏水基團能帶來疏水締合作用，此種締合作用是由於疏水基團間因憎水作用而發生聚集，從而產生分子內和分子間的締合作用；丙烯醯胺單體的引入不僅提高了聚合的肌膚親和性，還提供了大量的氫鍵供體和受體。疏水締合和氫鍵作用使聚合物分子內和分子間形成了更高級的交聯網絡結構，此種結構對外界離子不敏感，能有效抵抗由於皮膚表面鹽分導致的凝膠失水和粘度降低等效應；同時此種結構能提高聚合物凝膠的內聚力，宏觀上賦予聚合物凝膠適中的彈性和延展性，易粘附在皮膚上，同時我們驚奇地發現該聚合物凝膠塗覆於皮膚後具有令人愉悅的成膜、緊緻感。以上的特性都是傳統聚羧酸類增稠劑所不具備的。本實施例b1-b6採用了「飢餓滴加」的沉澱聚合法，而傳統製備聚羧酸增稠劑的方法為除引發劑外全部反應物置於反應釜中，反應過程中滴加引發劑。與傳統方法相比，「飢餓滴加」法聚合過程放熱平穩易於控制，不易出現爆聚現象；另外本領域研究人員所熟知，「飢餓滴加」法能有效抑制共聚反應中各單體的均聚傾向，有利於得到共聚均勻的聚合物。我們發現「飢餓滴加」法得到的聚羧酸增稠劑和傳統方法製備的相比，水凝膠具有更優異的透光率和細膩度，觀感大大提升。而與需先合成「種子」的「種子」沉澱聚合法相比，「飢餓滴加」法能得到性能類似的產品，同時合成步驟大為簡化。性能測試測試方法：一、25℃下潤溼時間測定稱取100g去離子水至250ml的燒杯中，用保鮮膜密封，放入到恆溫水浴鍋中，恆溫至25±0.5℃。用天平準確稱取(0.5±0.005)g樣品，快速均勻灑向燒杯中的水面上，灑樣時間控制在5-10s，並保證共聚物增稠劑粉末散在水面上均勻平整，必要時在共聚物增稠劑潤溼前可用手輕輕晃動燒杯，使共聚物增稠劑均勻平整。當共聚物增稠劑粉末開始接觸水面時，立即用秒表計時。當水面上的粉末完全潤溼時即無白色物質存在時，結束計時，此時間間隔即為潤溼時間。完全潤溼的判斷標準是水面上共聚物增稠劑粉末沒有白點或者只有一兩個很小白點，粘在燒杯壁上的白點不作考慮。二、1.8％水凝膠膚感評價測試1選擇被試者選取20名被試者，年齡在18-40歲，男女各半。要求被試者皮膚健康，無皮膚病及過敏史。2測試部位選取被試者的前腕屈側區適當面積作被試區，試驗前用純水衝洗被試區30s並自然涼幹。3操作方法3.1凝膠評價被試者用食指接觸被測凝膠，感受凝膠彈性；用食指粘取凝膠，觀察粘取時的凝膠的粘取量；觀察凝膠的細膩度。3.2塗搓過程膚感評價用食指粘取適量的被測凝膠，在被試區來回塗搓，感受塗搓過程中凝膠的鋪展性、滑爽性以及化水程度。3.3乾燥後膚感評價塗搓均勻後等待凝膠乾燥，感受其乾燥快慢以及乾燥後的成膜感。4評分細則被試者根據表三對上述評價項目進行評分。表三膚感測試評分細則測試結果上述各個實施例和對比例按照上述的測試方法進行測試後得到的數據如表四、表五所示。表四實施例a1至a6、對比例a1和a2的潤溼時間測試結果25℃潤溼時間(min)實施例a110.5實施例a25.3實施例a36.1實施例a415.2實施例a510.2實施例a67.5對比例a19.1對比例a213.8對比例2潤溼時間較長，且僅限於表面完全潤溼，內部有白色結塊。同時，本測試實驗還附上了如圖1、圖2和圖3所示的分散性能的圖。取市售的n-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸交聯共聚物與實施例a2產物進行潤溼分散性能對比，測試方法如下：步驟1：按上述潤溼時間測試方法進行測試，投料10min後觀察兩者潤溼情況並拍照；步驟2：把上述樣品置於電動攪拌機下，轉速500rpm攪拌30min，觀察兩者分散情況並拍照；步驟3：調整轉速為350rpm，各加入0.6g18wt％naoh溶液，觀察兩者中和後形成的凝膠情況並拍照。實施例a2產物投入水後能有效降低水的表面張力，因此可迅速在水面擴散下。如圖1所示，10min後完全潤溼並適度溶脹成半透凝膠狀；對比的市售樣品投入水後無法降低水的表面張力，聚攏成團，10min後只是粉團的表面被潤溼。如圖2所示，500rpm攪拌30min後，實施例a2產物完全分散於水中，形成均勻的分散液；而市售產品無法形成均勻的分散液。如圖3所示，實施例a2產物加鹼後迅速被中和，攪拌2min後即能形成均勻、粘稠的透明凝膠(圖3中凝膠的內容物為攪拌時帶入的氣泡)；而市售產品加鹼後中和十分緩慢，隨著中和反應的進行，白色不溶物緩慢減少，凝膠粘度緩慢提高，攪拌15min後凝膠內仍有大量未中和的白色絮狀物。表五實施例a1至a6、實施例b1至b6以及對比例a1、a2的膚感評價結果通過上述測試結果可以發現，只加入n-烷基丙烯醯胺進行共聚的聚合物表面疏水性太強，難以潤溼分散；而實施例a1-a6均有較短的潤溼時間，易於分散。加入n-烷基丙烯醯胺和n-乙烯基吡咯烷酮進行共聚的凝膠樣品，其凝膠彈性、粘取量評分遠高於未加入n-烷基丙烯醯胺進行共聚的凝膠樣品(對比例a1)，且化水程度很低，在皮膚上塗抹時不易變得稀薄，乾燥後具有很好的成膜感。只加入n-乙烯基吡咯烷酮進行共聚的凝膠樣品(對比例a2)則凝膠彈性、塗抹時滑爽度不佳，塗抹時稍變稀薄，乾燥較慢且手感發粘。以上所述的僅為本發明的較佳實施例，凡在本發明的精神和原則範圍內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護範圍之內。當前第1頁12