形成黃色染料的偶合劑和含有該偶合劑的滷化銀彩色照相材料的製作方法

2023-05-29 02:47:01 2

>添加劑RD17643RD187161.化學增感劑2.感光度增加劑3.光譜增感劑和超穩定劑4.光學增白劑5.防灰霧劑和穩定劑6.光吸收劑，過濾光染料和紫外吸收劑7.防汙斑劑8.圖象染料穩定劑9.堅膜劑10.粘合劑11.增塑劑和潤滑劑12.塗布助劑和表面活性劑13.抗靜電劑P.23－PP.23－24P.24PP.24－25PP.25－26P.25(右側欄)P.25P.26P.26P.27PP.26－27P.27P.648(右側欄)同上PP.648(右側欄)－649(右側欄)－P.649(右側欄)PP.649(右側欄)－650(左側欄)P.650(左側至右側欄)－P.651(左側欄)同上P.650(右側欄)同上同上進而，為了防止照相性能由於甲醛氣體而降低，例如，在美國專利NoS.4411987和4435503中描述的一種能與甲醛反應使其固定的化合物可以加到所述照相材料中。有各種彩色偶合劑可以用於本發明，在那些專利和在上述的ResearchDisclosureNo.17643，VII-C到G中描述了一些典型的例子。關於用來同本發明的偶合劑結合使用的黃色偶合劑，最好是在以下專利文獻中所描述的那些，例如美國專利NoS.3933501、4022620、4326024、4401752和4428961，日本專利JP-B(JP-B指的是被審定的日本專利公開)No.10739/1983、英國專利NoS.1425020和1476760，美國專利NoS.3973968，4314023和4511649以及歐洲專利No.249473A。關於品紅色偶合劑，最好是5-吡唑啉酮型和吡唑並吡咯型，並且最好是在下述文獻中描述的那些化合物，這些文獻是美國專利NoS.4310619和4315897，歐洲專利No.73636，美國專利NoS.3061432和3725067，ResearchDisclosureNo.24220(June1984)，日本專利申請公開JP-ANo.33552/1985，ResearchDisclosureNo.24230(June1984)，日本專利申請公開NoS.43659/1985，72238/1986，35730/1985，118034/1980和185951/1985，美國專利NoS.4500630，4540654和4556630以及國際專利公開No.WO88/04795。青色偶合劑包括苯酚型偶合劑和萘酚型偶合劑，並且最好是在下述文獻中所描述的那些化合物，這些文獻是美國專利NoS.4052212，4146396，4228233，4296200，2369929，2801171，2772162，2895826，3772002，3758308，4334011和4327173，西德專利申請(OLS)No.3329729，歐州專利NoS.121365A和249453A，美國專利NoS.3446622，4333999，4775616，4451559，4427767，4690889，4254212和4296199以及日本專利公開No.42658/1986。關於糾正形成彩色染料的不必要的吸收的彩色偶合劑，最好是以下文獻中所描述的那些化合物，這些文獻是ResearchDisclosureNo.17643的第Ⅶ-G段，美國專利No.4163670，日本專利JP-BNo.39413/1982，美國專利NoS.4004929和4138258，以及英國專利No1146368。此外，最好是使用一些偶合劑以糾正形成彩色的染料的不必要的吸收，這是藉助於在偶合時釋放出來的螢光染料(如美國專利No.4774181中所述)和藉助於帶有一種染料產物母體的偶合劑，作為一種可釋出的基，該產物母體可以與顯影劑反應形成一種染料，如美國專利No.4777120中所述那樣。關於形成具有中等程度的擴散率的偶合劑，最好是在美國專利4366237，英國專利No.2125570，歐洲專利No96570和西德專利申請(OLS)No.3234533中所描述的那些化合物。被聚合的形成染料的偶合劑的典型的例子在美國專利NoS.3451820，4080211，4367282，4409320和4576910以及英國專利No.2102173中有敘述。釋放出在照相上有用的伴隨有偶合反應的殘餘物的偶合劑可以很好地用於本發明。作為一種釋放出一種顯影抑制劑的顯影抑制型成色劑(DIR)，最好是在下述文獻中所描述的那些化合物，這些文獻是在上述ResearchDisclosureNo.17643的第Ⅶ-F段所引用的那些專利，日本專利JP-ANoS.151944/1982，154234/1982，184248/1985，37346/1988和37350/1988，以及美國專利NoS.4286962和4782012。關於在顯影時以成影象方式釋放出成核劑或顯影促進劑的偶合劑，最好是在英國專利NoS.2097140和2131188以及日本專利JP-ANoS.157638/1984和170840/1984中所描述的那些。另一些可以摻入本發明的照相材料的偶合劑包括在美國專利No.4130427所描述的那些競爭性成色劑，在美國專利NoS.4283472、4338393和4310618中所描述的那些多價偶合劑，如日本專利JP-ANoS.185950/1985和24252/1987中所描述的釋放出一顯影抑制型氧化還原化合物的偶合劑，釋放出一種顯影抑制型成色劑和釋放出一種顯影抑制型成色劑或一種DIR氧化還原化合物的氧化還原化合物，如在歐洲專利NoS.173302A和313308A所描述的釋放出一種染料以便在釋放後增加一種顏色的偶合劑，如在RD.NoS.11449和24241以及在日本專利公開No.201247/1986中所描述的釋放出一種漂白促進劑的偶合劑，如在美國專利No.4553477中所描述的釋放出一種配位體的偶合劑，如在JP-ANo.75747/1988中所描述的釋放出一種無色染料的偶合劑，如在美國專利No.4774181所描述的釋放出一種螢光染料的偶合劑。打算用於本發明的偶合劑可以利用各種已知的分散方法摻入照相材料中。例如，在美國專利No.2332027中敘述了用於油-水分散工藝的一種高沸點有機溶劑的例子。例如，在美國專利4199363、西德專利申請(OLS)NoS.2541274和2541230中描述了乳汁分散方法的步驟和效果以及浸漬乳汁的例子，而在PCT國際公開No.WO88/00723中描述了利用在有機溶劑中-聚合物可溶的分散方法。用於上述油-水分散過程的高沸點有機溶劑的例子包括鄰苯二甲酸烷基酯(例如鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯)、磷酸酯(例如磷酸二苯基酯、磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯和磷酸二辛基丁基酯)、檸檬酸酯(例如檸檬酸三丁基乙醯基酯)、苯甲酸酯(例如苯甲酸2-乙基己基酯和2，4-二氯苯甲酸2-乙基己基酯)、烷基醯胺(例如二乙基月桂醯胺)、脂肪酸酯(例如琥珀酸二丁氧基乙基酯、琥珀酸二-2-乙基-己基酯、十四酸2-己基癸基酯，檸檬酸三丁酯和壬二酸二乙酯)、氯化鏈烷烴(含氯10至80%的鏈烷烴)，和三次甲基酸酯(estersoftrimethinate)〔例如三次甲基酸三丁酯(tritutyltrimethinate)〕，或沸點大約為30至150℃的有機溶劑，例如乙酸的較低級的烷基酯，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯，丙酸乙酯、仲丁醇、甲基異丁基酮，乙酸β-乙氧乙基酯和甲基溶纖劑乙酸酯也可以結合應用。本發明的黃色偶合劑一般可以按照以下範圍來使用，這個範圍是在要使用的層中每摩爾滷化銀為1×10-3摩爾至1摩爾，最好是1×10-2摩爾至8×10-1摩爾。此外本發明的偶合劑還可以同其他的黃色偶合劑結合起來使用。儘管本發明的黃色偶合劑所要加入的層可以是任意的滷化銀層或非感光層，它最好是用於感蘭滷化銀乳劑層或與感蘭層相鄰的層。當它用於感蘭滷化銀乳劑層時，銀的數量最好是0.1至10g/m2。此外，當本發明的黃色偶合劑用於非感光層時，它最好是按照0.1至2毫摩爾/m2的量來使用。打算使用的彩色偶合劑的量在標準情況下是在這樣一個範圍內，即每摩爾滷化銀0.001至2摩爾，最好是對於黃色偶合劑為0.01至1.5摩爾，對於品紅色偶合劑是0.003至1.0摩爾，而對於青色偶合劑是0.002至1.0摩爾，按每摩爾滷化銀計。在本發明的彩色照相材料中，最好是加入各種保護劑或防黴劑，例如1，2-苯並異噻唑啉-3-酮，對-羥基苯甲酸正丁酯、苯酚、4-氯-3，5-二甲基苯酚，2-苯氧基乙醇和2-(4-噻唑基)-苯並咪唑，如在JP-ANos.257747/1988、272248/1987和80941/1989中所述的那樣。本發明的照相材料的製備是藉助於塗敷一個可彎曲基片，例如塑料薄膜(例如硝酸纖維素、醋酸纖維素和聚對苯二甲酸乙二醇酯)、紙(通常使用的那種類型的)或一種剛性基片，例如玻璃板。與基片和塗敷方法有關的細節在ResearchDisclosure，Vol，176，Item17643，ParagraphⅩⅤ(P.27)和ParagraphⅩⅧ(P.28)(December1978)中有敘述。利用本發明製備的照相材料可能含有例如一種氫醌衍生物或一種抗壞血酸衍生物作為彩色防灰霧劑。在本發明的照相材料中可以使用各種抗褪色劑(防止褪色劑)。這就是說，關於青色、品紅和/或黃色圖象的抗褪色添加劑，一般可以採用氫醌、6-羥基苯並二氫吡喃、6-羥基氫呋喃、螺環苯並二氫呋喃、化合酚(包括對-烷氧基酚和二酚)、五倍子酸衍生物、亞甲二氧基苯、氨基酚、受阻胺和通過使這些化合物的酚或羥基甲矽烷基化或烷基化所得到的醚或酯的衍生物。也可以使用金屬配合物，例如雙水揚基-乙醛肟鎳〔(bissalicyl-aldoximate)nickel〕配合物和雙-N，N二烷基二硫代氨基甲酸鎳〔(bis-N，N-dialkyldithiocarbamato)nickel〕配合物。在以下專利說明書中描述了這些有機抗褪色劑的具體例子例如在美國專利NoS.2360290、2418613、270453、2701197、2728659、2732300、2735765、3982944和4430425，英國專利No.1363921，和美國專利NoS.2710801和2816028中敘述了氫醌;例如在美國專利NoS.3432300、3573050、3574627、3698909和3764337以及JP-ANo.152225/1977中敘述了6-羥基苯並二氫吡喃、5-羥基苯並二氫呋喃和螺環苯並二氫吡喃;在美國專利No.4360589中敘述了螺環二氫化茚;例如在美國專利No.2735765、英國專利No.2066975、JP-ANo.10539/1984和JP-BNo.19765/1982中敘述了對一烷氧基酚;例如在美國專利No.4228235和JP-BNo.6623/1977中敘述了化合酚;例如，在美國專利NoS.3457079和4332886，以及JP-BNo.21144/1981中分別敘述了五倍子酸衍生物、亞甲二氧基苯和氨基酚;例如，在美國專利NoS.3336135和4286593，英國專利NoS.1326889、1354313和1410846、JP-BNo.1420/1976，和JP-ANoS.114036/1983，53846/1984，和78344/1984中敘述了化合胺;以及例如在美國專利NoS.4050938和4241155以及英國專利No.2027731(A)中敘述了金屬配合物。為了實現本發明的目的，可以通過使它們與相應的偶合劑輔化乳化把這些化合物加進感光層中，每一化合物的量是相應的偶合劑重量的5至100%。為了防止青色染料圖象受熱和在特殊的光中退化，將一種紫外吸收劑引入形成青色偶合劑的層和與形成青色的層相鄰的相對層中是很有效的。關於紫外吸收劑，芳基取代苯並三唑化合物(例如在美國專利No.3533794中所敘述的那些)、4-噻唑烷酮化合物(例如在美國專利NoS.3314794和3352681中所敘述的那些)、二苯甲酮化合物(例如在JP-ANo.2784/1971中所敘述的那些)、肉桂酸酯化合物(例如在美國專利根據上述文獻中所述的多級逆流系統，儘管可以明顯地減少洗滌水的量，但是細菌隨著洗滌水在缸中滯留時間的增加傳播開來，導致所產生的懸浮物粘附在照相材料上而產生問題。在處理本發明這種彩色照相材料時，作為解決這個問題的一種措施，可以使用在JP-ANo.288838/1987中所述的減少鈣和鎂的方法，這是相當有效的。此外，還可以使用在JP-ANo.8542/1982中所述的氯型殺菌劑，例如氯酸鈉、異氰尿酸鹽、Cyabendazoles異噻唑酮化合物，苯並三唑和HiroshiHoriguchi在BokinBobaizainoKaqaku(1986)由Sankyo-Shuppan出版，BiseibutsunoMekkin，Sakkin，Bobaigijntsu(1982)，由Eiseigijutsu-Kai編輯，由Kogyogijutsu-Kai出版，以及在BokinBobaizaiJiten(1986)由NihonBokinBobaiGakkai編輯的文獻中所述的其他的殺菌劑可以應用。在處理本發明照相材料的時候所用的洗滌水的PH為4至9，最好是5至8。準備設定的洗滌水的溫度和洗滌時間，例如可隨著照相材料的特性和應用而變化，它們一般在15至45℃和20秒至10分鐘這樣的範圍內選擇，最好是在25至40℃和30秒至5分鐘範圍內選擇。此外，本發明的照相材料可以直接用穩定溶液代替上述洗滌處理。在這樣一種穩定過程中，可以使用已知的過程中的任意一種，例如多級逆流穩定過程或它的低補充量過程(在JP-ANoS.8543/1982，14834/1983和270345/1985中敘述了這些內容)，以及離子交換過程可以應用。在某些情況下，在上述洗滌過程之後還進一步有一個穩定過程，NoS.3705805和3707395中所敘述的那些)、丁二烯化合物(例如在美國專利No.4045229中所敘述的那些)、或苯並噁唑化合物(例如在美國專利No.3700455中所敘述的那些)都可以使用。例如也可以使用紫外吸收偶合劑(例如α-萘酚型形成青色染料的偶合劑)和紫外吸收聚合物。這些紫外吸收劑在指定的層中可以被媒染。在這些化合物中更可取的是上述被一個芳基取代的苯並三唑。關於可以用於本發明的照相材料的乳劑中粘合劑或保護膠，使用明膠是有利的，但也可以單獨地或與明膠混合使用其他親水膠體。在本發明中，明膠可以是石灰處理過的明膠或酸處理過的明膠。ArtherVeis在TheMacromolecularChemistryofGelatin(由AcadmicPress出版，1964)中敘述了明膠製造的詳細情況。準備在本發明的照相材料的顯影過程中使用的彩色顯影溶液最好是一種鹼性水溶液，其主要成分是一種芳香族伯胺型彩色顯影劑。關於彩色顯影劑，氨基酚型化合物是有用的，而更可取的是使用對一苯二胺型化合物，其典型的例子是3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-羥基-苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-甲烷亞磺醯氨基-乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-甲氧基-乙基苯胺以及它們的硫酸鹽、鹽酸鹽或對-甲苯磺酸鹽。這些化合物根據所要求的用途可以組合起來使用。一般來說，彩色顯影溶液含有PH緩衝劑，例如鹼金屬的碳酸鹽、硼酸鹽或磷酸鹽;防灰霧劑或顯影抑制劑例如巰基化合物、苯並噻唑、漂白法和定影過程可一起進行(漂白-定影過程)，或漂白與定影分開進行。進而，為了加快該過程，漂白-定影可以在漂白過程之後進行。按照該目的，該過程可以利用一個具有順序排列的二個罐的一個漂白-定影槽來進行，或者定影過程在漂白-定影過程之前進行，或漂白過程可以在漂白-定影過程之後進行。關於漂白劑，例如可以使用多價金屬例如鐵(Ⅲ)、鈷(Ⅲ)、鉻(Ⅵ)和銅(Ⅱ)的化合物、過酸類、醌類和硝基化合物。關於典型的漂白劑，可以使用氰鐵酸鹽、重鉻酸鹽、二價鐵或三價鈷的有機配合鹽，象氨基多羧酸的配合鹽，例如乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺四乙酸、環己二胺四乙酸、甲基亞胺基二乙酸、1，3-丙二胺四乙酸和乙二醇醚二胺四乙酸、檸檬酸、酒石酸和馬來酸的配合鹽;過二硫酸鹽、溴酸鹽、高錳酸鹽和硝基苯。根據快速處理和防止環境汙染的觀點來看，這些化合物中，更可取的是包括乙二胺四乙酸鐵(Ⅲ)在內的氨基多羧酸鐵(Ⅲ)配合鹽和過二硫酸鹽。此外，在漂白溶液中，也包括在漂白一定影溶液中，氨基多羧酸鐵(Ⅲ)配合鹽特別有用。使用這些氨基多羧酸鐵(Ⅲ)配合鹽的漂白溶液或漂白一定影溶液的PH值一般為5.5至8，但是如果需要加快該過程，該過程可以在較低PH值下進行。在漂白溶液、漂白一定影溶液以及在它們之前所述的槽中，如有必要的話，可以使用一種加速漂白溶液。有用的加速漂白劑的例子是一些帶有巰基或二硫鍵的化合物(在美國專利No.3893858、西德專利No.1290812、JP-ANo.95630/1978，和ResearchDisclosureNo.17129(June1978)中所述，噻唑烷衍生物在JP-ANo.140129/1975;硫脲衍生物(在美國專利No.苯並咪唑、碘化物或溴化物;以及如果需要的話還含有防腐劑，例如羥基胺、二乙基羥基胺、亞硫酸鹽、肼、N-醯基苯氨基脲、三乙醇胺、鄰苯二酚磺酸和三乙二胺(1，4-二氮雜雙環〔2，2，2〕辛烷);有機溶劑，例如1，2-亞乙基二醇和二甘醇;顯影促進劑，例如苯甲醇、聚乙二醇、季銨鹽和胺;形成染料的偶合劑;競爭性偶合劑;灰化劑，例如氫化硼鈉;輔助顯影劑，例如1-苯基-3-吡唑烷酮;增稠劑以及螯合劑，例如氨基多羧酸，氨基多膦酸，烷基膦酸;以及膦醯基羧酸，例如乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、亞乙基三胺四乙酸、環己二胺四乙酸、羥乙基亞氨基乙酸、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸，次氮基-N，N，N-三亞甲基膦酸、乙二胺-N，N，N′，N′-四亞甲基膦酸和乙二胺-二(鄰羥苯基乙酸)及其鹽。對於反轉片衝洗法，一般是在黑白顯影后進行彩色顯影。關於黑白顯影溶液，已知的黑白顯影劑，例如苯二酚(例如對苯二酚)、3-吡唑烷酮(例如1-苯基-3-吡唑烷酮)和氨基苯酚(例如N-甲基-對-氨基苯酚)，可以單獨使用或與其他顯影劑組合起來使用。一般彩色顯影溶液的PH為9至12。儘管顯影溶液的補充量要隨著處理的彩色照相材料而變化，一般每平方米這種照相材料補充量為3升或少於三升，如果補充溶液的溴化物離子濃度被降低，補充量可以降為500ml或少於500ml。如果需要降低補充量，最好是減小與空氣接觸的顯影罐的面積，以防止該溶液蒸發或被空氣氧化。可以通過抑制顯影溶液中溴化物離子的聚集使補充量降低。在彩色顯影后照相乳劑層一般還要經過漂白處理。3706561中所述);碘化物鹽(在JP-ANo.16235/1988中所述);聚氧乙烯化合物(在西德專利No.2748430中所述);聚胺化合物(在JP-BNo.8836/1960中所述)和碘化物離子。在這些化合物當中，帶有巰基或二硫基的化合物從較高的加速作用來看更為可取，具體講，在美國專利No.3893858、西德專利No.1290812和JP-ANo.95630/1978中所述的化合物更為可取。在美國專利No.4552834中所述的化合物更為可取。可以將這些漂白加速劑加入所述照相材料中。當用於照相的彩色照相材料打算加以漂白一定影時，這些漂白加速劑特別有效。關於定影劑，可以舉出硫代硫酸鹽、硫氰酸鹽、硫醚型化合物、硫脲和大量的碘化物鹽，儘管通常使用硫代硫酸鹽，而應用最廣泛的還是硫代硫酸銨。關於用於漂白定影溶液的防腐劑，最好是使用亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽和羰基亞硫酸氫鹽的加合物。對於本發明的滷化銀彩色照相材料來說，一般在脫銀過程，例如定影或漂白一定影之後，要經過漂洗階段和/或穩定階段。洗滌水的量可以在一個寬範圍內確定，該範圍取決於特性(例如，由於所使用的材料，例如偶合劑)、照相材料的應用、洗滌溫度、洗滌缸的數目(步驟數目)、補充系統的類型，例如包括逆流系統和正向流動系統以及其他各種條件。在這些條件中，在多級逆流系統中洗滌缸的數量和洗滌水的量之間的關係可以根據在JournaloftheSocietyofMotionPictureandTelevisionEngineers，Vol.64，PP.248至253(May1955)中所述的方法求出來。而可作為一個例子提到的是一個穩定缸，它用作用於照相的彩色照相材料的一個最後缸，它含有福馬林和表面活性劑。在這個穩定缸中可加入各種螯合劑和殺菌劑。任何的由於補充洗滌溶液和/或穩定溶液而造成的溢流溶液均可以在另一階段，例如脫銀階段，重複使用。本發明的滷化銀彩色照相材料中可含有用於簡化和加速該過程目的的彩色顯影劑。如果它們含有這樣一種彩色顯影劑的話，最好是使用一種該彩色顯影劑的母體。例如可以使用在美國專利No.3342597中所述的靛苯胺(indoaniline)型化合物、在美國專利No.3342599和ResearchDisclosureNoS.14850和15159中所述的席夫鹼型化合物，在ResearchDisolosureNo.13924中所述的3-羥基丁醛型化合物，在美國專利No.3719492中所述的金屬鹽配合物和在JP-ANo.135628/1978中所述的氨基甲酸乙酯型化合物。為了加速該彩色顯影過程，本發明的滷化銀照相材料如果必要的話可以含有各種1-苯基-3-吡唑烷酮類。在JP-ANo.64339/1981，144547/1982和115438/1983中敘述了一些典型的化合物。用於本發明的各種處理溶液在10至50℃下使用。儘管一般33至38℃的溫度是標準的，也可以使用較高的溫度加速該過程以減少處理時間，也可以使用較低的溫度以改善圖象質量或穩定處理溶液。此外，為節省該照相材料的銀，可以利用在西德專利No.2226770和美國專利No.3674499中所述的過氧化氫加厚或鈷加厚來進行處理。以下，根據一些例子更詳細地對本發明加以說明，但本發明並不限於這些例子。例1稱取8.25克YC-1(一種用於對照的偶合劑)，將3.3克磷酸三辛酯(作為一種高沸點有機溶劑)加入其中，再加入25ml乙酸乙酯以便將它們溶解。將該溶液加入到280克10%明膠水溶液中，加入1.0克十二烷基苯磺酸鈉以使其乳化和分散。在這種乳化分散體系中加入136克氯溴化銀乳劑(每千克乳劑65.4克銀;溴化銀70mol%)，然後加入230克10%明膠水溶液和320ml水。最後將0.8克1-氧-3，5-二氯-S-三嗪酸鈉鹽作為一種堅膜劑加入其中，並將它塗布到一種原始的三乙酸基纖維素片基上，以便使銀的塗敷量為865克/米2，於是製備了樣品101。在這樣情況下，在所塗布的層的上部按1.55克/米2的量塗一層明膠層作為保護層。YC-2到YC-6(用於對照的偶合劑)和本發明的偶合劑按與以上相同的方式加以塗布，以便使這些偶合劑的塗布量可以是等摩爾的，於是製備出樣品102至114。為了評價這樣製備的樣品，使用曝光表對這些樣品進行曝光量的分等級曝光(曝光表為FWH型，由FujiPhotoFilmLtd.，Co.製造;光源顏色溫度3200°K)。要這樣進行曝光，使曝光時間為0.1秒，曝光量為250CMS。進行過這樣曝光的樣品利用下述衝洗步驟進行衝洗，衝洗藥液具有下述衝洗藥液成份，使用一臺自動衝洗機。衝洗步驟溫度時間彩色顯影37℃3分30秒漂白一定影33℃1分30秒水洗24-34℃3分乾燥70-80℃1分每一種衝洗溶液的成分如下彩色顯影劑水800ml二亞乙基三胺五乙酸1.0克次氮基三乙酸2.0克苯甲醇15ml二甘醇10ml亞硫酸鈉2.0克溴化鉀1.0克碳酸鉀30克N-乙基-N-(β-甲亞磺醯氨基乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺硫酸鹽4.5克硫酸胲3.0克螢光增白劑(WHITEX-4，SumitomoChemicalInd.製造)1.0克加水至1000mlPH10.25漂白-定影藥液水400ml硫代硫酸銨(70%)150ml亞硫酸鈉18克乙二胺四乙酸鐵(Ⅲ)銨二水合物55克乙二胺四乙酸二鈉5克加水至1000mlPH6.70由所得樣品中的每一個的蘭色區中的感光測定曲線讀出最大顏色密度Dmax和在該Dmax的1/2密度處的切線的梯度γ。結果列在表1中。在例1至例7中供對照用的偶合劑的結構表示在下面。表1樣品偶合劑DmaxY附註101YC-11.581.04對照樣品102YC-21.631.41對照樣品103YC-31.601.21對照樣品104YC-41.430.92對照樣品105YC-50.850.29對照樣品106YC-60.670.18對照樣品107Y-12.042.01本發明108Y-92.102.10本發明109Y-472.082.14本發明110Y-82.061.97本發明111Y-421.931.88本發明112Y-431.841.82本發明113Y-441.971.97本發明114Y-451.881.93本發明如同由表1中結果所清楚顯示的那樣，本發明的偶合劑的Dmax與對照樣品的Dmax相比較明顯要大。同樣，本發明的偶合劑的γ值也大，表明它們是高活性的偶合劑。尤其是可以說具有本發明最可取的偶合劑結構的偶合劑Y-1、Y-9、Y-47和Y-8是具有良好特性的偶合劑。使用已顯示最大密度顏色的以上例中樣品中的一些測量該膜片的透射吸收光譜。結果表示在表2中。表2樣品偶合劑λmax△λ0.5△λ0.1附註(nm)101YC-144440.374.3對照樣品102YC-244439.372.5對照樣品103YC-344540.975.1對照樣品104YC-444642.176.3對照樣品107Y-144037.773.2本發明(同YC-1比較)108Y-944036.771.0本發明(同YC-2比較)109Y-4744137.773.6本發明在表2中，λmax表示給出最大吸收值的波長。△λ0.5和△λ0.1分別表示在其中給出最大密度1/2和1/10的密度的較長波長一側的波長與給出最大密度的波長之間的差。這些值越小，在較長波長一側的吸收值越陡，表示按照彩色再現觀點這是最可取的吸收波形式。本發明的偶合劑顯示出與相應的對照偶合劑相比較在較短波長側的吸收峰(只有醯基部分被取代)。△λ0.5和△λ0.1表示同相應的對照偶合劑比較值較少。可以說根據彩色再現的觀點這些特性是比較可取的，因為品紅到黃色部分的不希望有的吸收被減少了。根據以上所述可以說本發明的偶合劑是活性高、吸收大並且色調極好的開創新紀元的偶合劑。例2藉助於在聚乙烯疊片的紙基片的兩側上由以下層狀成分構成的多層塗層的方式製備一種多層照相材料。按如下所述製備塗敷溶液。第一層塗敷溶液的製備向12.1克黃色偶合劑(YC-1)、4.4克圖象染料穩定劑(Cpd-1)和0.7克圖象染料穩定劑(Cpd-7)的混合物中加入27.2ml乙酸乙酯和4.8克溶劑(Solv-3)並使它們溶解。在含有8ml十二烷基苯磺酸鈉的185ml10%的明膠水溶液中使得到的溶液分散和乳化。單獨製備其他的乳劑，辦法是將二種以下給出的對感蘭的增感染料加到一種氯溴化銀乳劑混合物(立方晶粒，這些晶粒的混合物的銀摩爾比為3∶7，這些晶粒的平均晶粒尺寸分別為0.85μm和0.70μm，晶粒尺寸分布的偏差係數分別為0.08和0.10，在每一種晶粒中有0.2mol%的溴化銀位於晶粒表面上)中，加入量是每mol銀對於大尺寸乳劑相應為2.0×10-4mol，而對於小尺寸的乳劑2.5×10-4mol，然後對該乳劑進行硫增感處理。將這樣製備的乳化劑和以上所得的被乳化的分散體系加以混合併使它們溶解以提供以下所示的組合物，於是製備出第一層塗敷溶液。第二至第七層的塗敷溶液也按照與第一層塗敷溶液相同的方法製備。作為各層的明膠堅膜劑，使用的是1-羥基-3，5-二氯-S-三嗪鈉鹽。關於各層的光譜增感染料用的是以下化合物感蘭乳劑層(對於大尺寸乳劑每摩爾滷化銀2.0×10-4mol和對於小尺寸乳劑為2.5×10-4mol)感綠乳劑層(對大尺寸乳劑為4.0×10-4mol，對小尺寸乳化劑為5.6×10-4mol，每mol滷化銀)和(對於大尺寸乳劑7.0×10-5mol，對於小尺寸乳劑1.0×10-5mol，每mol滷化銀)感紅乳劑層(對於大尺寸乳劑為0.9×10-4mol，對於小尺寸乳劑為1.1×10-4mol，每mol滷化銀)向感紅乳劑層中按mol滷化銀2.6×10-3mol的量加入以下化合物此外，將1-(5-甲脲基苯基)-5-巰基-四唑加入所述感蘭乳劑層、感綠乳劑層和感紅乳劑層，用量是按每摩爾滷化銀分別為8.5×10-5mol、7.7×10-4mol和2.5×10-4mol。將以下所示塗料加入用於防止輻照的乳劑層中(這些層的組成)以下給出每一層的組成。這些圖表示塗敷用量(g/m2)。按銀計給出每一滷化銀乳劑的塗敷用量。支承片基在兩側一層聚乙烯疊片的紙(作為白色顏料的TiO2，和作為蘭色染料的群青被包含在聚乙烯疊片膜的第一層)第一層(感蘭層)上述氯溴化銀乳劑0.30明膠1.86黃色偶合劑(YC-1)0.52圖象-染料穩定劑(Cpd-1)0.19溶劑(Solv-3)0.35圖象-染料穩定劑(Cpd-7)0.60第二層(混色防止層)明膠0.99混色抑制劑(Cpd-5)0.08溶劑(Solv-1)0.16溶劑(Solv-4)0.08第三層(感綠乳劑層)氯溴化銀乳劑(立方晶粒，1∶3(銀摩爾比)分別具有0.55μm和0.39μm的平均晶粒尺寸以及0.10和0.08晶粒尺寸分布偏差係數的粒子的混合物，在其中，每一種有0.8mol%的溴化銀位於晶粒表面上)0.12明膠1.24品紅偶合劑(EXM)0.20圖象-染料穩定劑(Cpd-2)0.03圖象-染料穩定劑(Cpd-3)0.15圖象-染料穩定劑(Cpd-4)0.02圖象-染料穩定劑(Cpd-9)0.02溶劑(Solv-2)0.40第四層(紫外線吸收層)明膠1.58紫外吸收劑(UV-1)0.47混色抑制劑(Cpd-5)0.05溶劑(Solv-5)0.24第五層(感紅乳劑層)氯溴化銀乳劑(立方晶粒，平均粒徑為0.58μm和0.45μm的晶粒混合物的銀摩爾比為1∶4，晶粒尺寸分布的偏差係數分別為0.09和0.11，在每種晶粒中有0.6mol%的AgBr位於晶粒表面上)0.23明膠1.34青色偶合劑(EXC)0.32圖象-染料穩定劑(Cpd-6)0.17圖象-染料穩定劑(Cpd-7)0.40圖象-染料穩定劑(Cpd-8)0.04溶劑(Solv-6)0.15第六層(紫外線吸收層)明膠0.53紫外吸收劑(UV-1)0.16混色抑制劑(Cpd-5)0.02溶劑(Solv-5)0.08第七層(保護層)明膠1.33丙烯醯基改性聚乙烯醇共聚物(改性度17%)0.17液體石臘0.03所使用的化合物如下(ExY)黃色偶合劑(ExM)品紅偶合劑以下兩種化合的混合物(摩爾比1∶1)這樣所得到的樣品指定為樣品1。樣品202至212按照與樣品1相同的方法製備，只是將黃色偶合劑分別變為對照偶合劑YC-2至YC-4和本發明的偶合劑。這些樣品的處理方法將在下面說明對每一個樣品通過三色隔離過濾器進行梯度曝光，用一個感光儀(FWH型，由FujiPhotoFilmCo.，Ltd.製造，光源的顏色溫度為3200K)感光測定。這時，曝光按這樣一種方式進行，按這種方式使得曝光為250CMS，曝光時間為0.1秒。在曝光後，對每一樣品進行衝洗處理，這個衝洗如以下所示的連續衝洗(連續試驗)，使用一相紙衝洗機，直到補充了兩倍於缸的體積的彩色顯影劑為止。衝洗過程溫度(℃)時間(秒)補充劑(ml)＊缸體積(l)彩色顯影354516117漂白-定影30-354521517漂洗(1)30-3520/10漂洗(2)30-3520/10漂洗(3)30-3520/10乾燥70-8060注＊每平方米照相材料補充量。(漂洗過程在3缸逆流流動系統中進行，由漂洗(3)的缸向漂洗(1)的缸)每一種衝洗液的成分如下彩色顯影劑缸溶液補充劑水800ml800ml乙二胺-N，N，N，N-四亞甲基膦酸1.5g2.0g三羥乙基胺8.0g12.0g氯化鈉1.4g/碳酸鉀25g25gN-乙基-N-(β-甲基亞磺醯氨基-乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺磺酸鹽5.0g7.0gN，N-二(羧甲基)肼5.5g7.0g螢光增白劑(WHITEX-4，SumitomoChemicalInd.Co.製造)1.0g3.5g加水至1000ml1000mlPH(25℃)10.0510.45漂白-定影溶液(缸溶液和補充劑兩者)水400ml硫代硫酸銨(70%)100ml亞硫酸鈉17g二水乙二胺四乙酸鐵(Ⅲ)銨55g乙二胺四乙酸二鈉5g溴化銨40g加水至1000mlPH(25℃)6.0漂洗溶液(缸溶液和補充劑兩者)離子交換水(鈣和鎂每一種的含量為3PPm或更小)。在最大光密度Dmax處進行評價。在將亞硫酸鈉作為競爭性化合物按照每升0.5g的用量加入彩色顯影劑中時的Dmax的下降用△Dmax來表示。結果列在表3中表3樣品偶合劑Dmax△Dmax附註201YC-11.88-0.36對照例202YC-21.94-0.23對照例203YC-31.91-0.30對照例204YC-41.72-0.48對照例205Y-12.20-0.12本發明206Y-92.28-0.09本發明207Y-472.25-0.10本發明208Y-82.24-0.10本發明209Y-422.13-0.12本發明210Y-432.09-0.14本發明211Y-442.10-0.14本發明212Y-452.07-0.14本發明如從表3所清楚顯示的那樣，顯然可以說本發明的偶合劑與對照樣比較Dmax和成色性能都是高的。當加入一種競爭性化合物時，本發明的偶合劑的光密度下降小，結果可以說本發明的偶合劑是高活性偶合劑。可以說這些偶合劑是可以提供抗衝洗溶液組成起優的穩定的成品的優良的偶合劑。尤其是Y-1、Y-9、Y-47和Y-8這些屬於本發明的最佳偶合劑，表現出特別優良的性能。例3稱取15.0gYC-1用作對照偶合劑，將5.0g高沸點有機溶劑的磷酸三甲苯酯加入其中，加15ml乙酸乙酯將它們溶解，將該溶液加入到200g含有1.5g十二烷基苯磺酸鈉的10%的明膠水溶液中，使其乳化並分散。將這樣製備的乳化了的乳劑全部加到310g碘溴化銀乳劑(含有70.0g/Kg的銀和10mol%的碘化銀的乳劑)中，並把它塗敷到一種準備塗的三乙酸酯纖維素薄膜片基上，使得銀的塗敷量為1.61g/m2。在該塗層之上塗一層明膠層作為保護層，使得該層的乾燥厚度為1.0μm，於是製備了樣品301。使用1，2-二(乙烯磺醯基乙醯氨基)乙烷作為明膠硬化劑。在曝光後，根據以下所示的過程對這樣製備的樣品進行衝洗。衝洗過程過程時間溫度彩色顯影3分15秒38℃漂白1分38℃漂白-定影3分15秒38℃水洗(1)40秒35℃水洗(2)1分35℃穩定40秒38℃乾燥1分15秒55℃每一種衝洗溶液的組成如下彩色顯影劑(g)二亞乙基三胺五乙酸1.01-羥基亞乙基-1，1-雙膦酸3.0亞硫酸鈉4.0碳酸鉀30.0溴化鉀1.4碘化鉀1.5mg硫酸胲2.44-(N-乙基-N-β-羥乙基氨基)-2-甲基-4-氨基苯胺硫酸鹽4.5加水至1.01PH10.05漂白溶液(g)二水合乙二胺四乙酸鐵(Ⅲ)銨120.0乙二胺四乙酸二鈉10.0溴化銨100.0硝酸銨10.0漂白加速劑0.005mol氨水(27%)15.0ml加水至1.01PH6.3漂白-定影溶液(g)二水合乙二胺四乙酸鐵(Ⅲ)銨50.0乙二胺四乙酸二鈉5.0亞硫酸鈉12.0硫代硫酸銨(70%)240.0ml氨水(27%)6.0ml加水至1.01PH7.2漂洗溶液使自來水經過一用H-型強酸性陽離子交換樹脂(AmberliteIR-120B商標，由RohmHaas製造)和OH-型強鹼性陰離子交換樹脂(AmberliteIR-400，商標，由同一廠製造)填充的混合型柱進行處理，以便鈣離子和鎂離子每一種的濃度為3mg/l或更低，接下去按20mg/l二氯異氰尿酸鈉和0.15g/l硫酸鈉的量加入。這種溶液的PH值的範圍為6.5至7.5。穩定劑溶液(g)福馬林(37%)2.0ml聚氧乙烯-對-壬基苯基醚(平均聚合度10)0.3乙二胺四乙酸二鈉0.05加水至1.01PH5.0-8.0按與上述相同的塗敷方法製備樣品302至309，只是偶合劑分別改為另外的對照偶合劑和本發明的偶合劑。以便是一個等摩爾塗敷量。結果列在表4中。表4樣品偶合劑Dmax附註301YC-72.83對照例302YC-92.45對照例303YC-22.39對照例304YC-32.04對照例305Y-93.12本發明306Y-123.07本發明307Y-473.09本發明308Y-443.01本發明309Y-452.96本發明如在表4中清楚顯示的那樣，在與三甲基乙醯型偶合劑YC-9，YC-2和YC-3相比較時，本發明的偶合劑給示了明顯高的光密度。此外，還可以了解本發明的偶合劑是一種優良的偶合劑，它給出的顏色密度比通常認為顏色密度高的苯甲醯型偶合劑YC-7還要高。例4通過將每一具有以下所示組成的層在準備塗的三乙酸酯纖維素薄膜片基上進行多次塗敷來製備多層彩色照相材料樣品401。(感光層的組成)對應於每一個成分的符號用每平方米塗層的克數(g/m2)來表示，但滷化銀乳劑的塗敷量用銀表示。關於增感染料，塗敷量按相同層中每摩爾滷化銀的摩爾數來表示。(樣品401)第一層(防止光暈層)黑色膠態銀銀0.18明膠1.40第二層(中間層)2，5-二-特-十五烷基氫化奎寧0.81EX-10.07EX-30.02EX-120.002U-10.06U-20.08U-30.10HBS-10.10HBS-20.02明膠1.04第三層(第一感紅乳劑層)乳劑A銀0.25乳劑B銀0.25增感染料(Ⅰ)6.9×10-5增感染料(Ⅱ)1.8×10-5增感染料(Ⅲ)3.1×10-4EX-20.035EX-100.020U-10.070U-20.050U-30.070HBS-10.060明膠0.87第四層(第二感紅乳劑層)乳劑G銀1.0增感染料(Ⅰ)5.1×10-5增感染料(Ⅱ)1.4×10-5增感染料(Ⅲ)2.3×10-4EX-20.400EX-30.020EX-40.030EX-100.015U-10.070U-20.050U-30.070明膠1.30第五層(第三感紅乳劑層)乳劑D銀1.60增感染料(Ⅰ)5.4×10-5增感染料(Ⅱ)1.4×10-5增感染料(Ⅲ)2.4×10-4EX-30.010EX-40.080EX-20.097HBS-10.22HBS-20.10明膠1.63第六層(中間層)EX-50.040HBS-10.020明膠0.80第七層(第一感綠乳劑層)乳劑A銀0.15乳劑B銀0.15增感染料(Ⅴ)3.0×10-5增感染料(Ⅵ)1.0×10-4增感染料(Ⅶ)3.8×10-4EX-60.260EX-10.021EX-70.030EX-80.025HBS-10.100HBS-30.010明膠0.63第八層(第二感綠乳劑層)乳劑C銀0.45增感染料(Ⅴ)2.1×10-5增感染料(Ⅵ)7.0×10-5增感染料(Ⅶ)2.6×10-4EX-60.094EX-80.018EX-70.026HBS-10.160HBS-20.008明膠0.50第九層(第三感綠乳劑層)乳劑E銀1.2增感染料(Ⅴ)3.5×10-5增感染料(Ⅵ)8.0×10-5增感染料(Ⅶ)3.0×10-4EX-130.015EX-110.100EX-10.025HBS-10.25HBS-20.10明膠1.54第十層(黃色過濾層)黃色膠態銀銀0.05EX-50.08HBS-10.03明膠0.95第十一層(第一感蘭乳劑層)乳劑A銀0.08乳劑B銀0.07乳劑F銀0.07增感染料(Ⅷ)3.5×10-4EX-90.721EX-80.042HBS-10.28明膠1.10第十二層(第二感蘭乳劑層)乳劑G銀0.45增感染料(Ⅷ)2.1×10-4EX-90.154EX-100.007HBS-10.05明膠0.78第十三層(第三感蘭乳劑層)乳劑H銀0.77增感染料(Ⅷ)2.2×10-4EX-90.20HBS-10.07明膠0.69第十四層(第一保護層)乳劑Ⅰ銀0.20U-40.11U-50.17HBS-10.05明膠1.00第十五層(第二保護層)聚(異丁烯酸甲酯)顆粒(直徑大約1.5μm)0.54S-10.20明膠1.20除去上述成分外，在每一層中均加入明膠堅膜劑H-1和表面活性劑。UV-5HBS-1磷酸三(鄰甲苯酯)HBS-2鄰苯二甲酸二正丁酯按照與樣品401相同的方法製備樣品，只是將在第一感蘭乳劑層、第二感蘭乳劑層和第三感蘭乳劑層中用EX-9表示的偶合劑(YC-7)變為在例3中所給出的其他的對照偶合劑和本發明的偶合劑，使得它們含量是等摩爾數的。在曝光後對這樣製備的樣品進行如在例3中所顯示的那樣相同的處理並根據蘭色的光密度作評價。在這種情況下，結果與例3中所得結果非常相似。例5製備樣品501通過將具有如下所示的組成的每一層在厚度127μm的準備塗的三乙酸酯纖維素薄膜片基上進行多次塗敷來製備多層彩色照相材料樣品501。所給出的符號表示塗敷量(以g/m2計)。所加的化合物的作用不限於所表示的用途。第一層(防止光暈層)黑色膠體銀0.25g明膠1.9g紫外吸收劑U-10.04g紫外吸收劑U-20.1g紫外吸收劑U-30.1g紫外吸收劑U-40.1g紫外吸收劑U-60.1g高沸點溶劑油-10.1g第二層(中間層)明膠0.40g染料D-40.4mg第三層(中間層)使表面和內部模糊的細顆粒碘溴銀乳劑銀0.05g明膠0.4g第四層(低感度感紅乳劑層)乳劑A銀0.2g乳劑B銀0.3g明膠0.8g偶合劑C-10.15g偶合劑C-20.05g偶合劑C-90.05g化合物Cpd-D10mg高沸點溶劑油-20.1g第五層(中等感度感紅乳劑層)乳劑B銀0.2g乳劑C銀0.3g明膠0.8g偶合劑C-10.2g偶合劑C-20.05g偶合劑C-30.2g高沸點溶劑油-20.1g第六層(高感度感紅乳劑層)乳劑D銀0.4g明膠1.1g偶合劑C-10.7g偶合劑C-20.3g添加劑P-10.1g第七層(中間層)明膠0.6g添加劑M-10.3g混色抑制劑Cpd-K2.6mg紫外吸收劑U-10.1g紫外吸收劑U-60.1g染料D-10.02g第八層(中間層)使表面和內部模糊的碘溴化銀乳劑(平均顆粒尺寸0.06μm，偏差係數16%，AgI含量0.3mol%)銀0.02g明膠1.0g添加劑P-10.2g混色抑制劑Cpd-J0.1g混色抑制劑Cpd-A0.1g第九層(低感度感綠乳劑層)乳劑E銀0.3g乳劑F銀0.1g乳劑G銀0.1g明膠0.5g偶合劑C-70.25g化合物Cpd-B0.03g化合物Cpd-E0.02g化合物Cpd-F0.02g化合物Cpd-G0.02g化合物Cpd-H0.02g化合物Cpd-D10mg高沸點溶劑油-10.1g高沸點溶劑油-20.1g第十層(中等感度感綠乳劑層)乳劑G銀0.3g乳劑H銀0.1g明膠0.6g偶合劑C-70.3g化合物Cpd-B0.03g化合物Cpd-E0.02g化合物Cpd-F0.02g化合物Cpd-G0.05g化合物Cpd-H0.05g高沸點溶劑油-20.01g第十一層(高感度感綠乳劑層)乳劑Ⅰ銀0.5g明膠1.0g偶合劑C-40.4g化合物Cpd-B0.08g化合物Cpd-E0.02g化合物Cpd-F0.02g化合物Cpd-G0.02g化合物Cpd-H0.02g高沸點溶劑油-10.02g高沸點溶劑油-20.02g第十二層(中間層)明膠0.6g染料D-20.05g染料D-10.1g染料D-30.07g第十三層(黃色過濾層)黃色膠態銀明膠防止混色層高沸點溶劑油第十四層(中間層)明膠第十五層(低感度感蘭乳劑層)乳劑J乳劑K乳劑L明膠偶合劑C-5第十六層(中等感度感蘭乳劑層)乳劑L乳劑M明膠偶合劑C-5偶合劑C-6第十七層(高感度感蘭乳劑層)乳劑N明膠偶合劑C-6第十八層(第一保護層)明膠紫外吸收劑U-1紫外吸收劑U-2紫外吸收劑U-3紫外吸收劑U-4紫外吸收劑U-5紫外吸收劑U-6高沸點有機溶劑油-1福馬林淨化劑Cpd-CCpd-1染料D-3第十九層(第二保護層)膠態銀細顆粒碘溴化銀乳劑(平均粒子直徑0.06AgI含量1mol%)明膠第二十層(第三保護層)明膠聚異丁烯酸甲酯(平均粒子直徑異丁烯酸甲酯和丙烯酸(4∶6)的共聚物(平均粒子直徑矽油表面活性劑W-1表面活性劑W-2除去以上成份外，還向所有乳劑層中加添加劑F-1至F-8。此外，除去以上成分外，還向每一層中加用於使W-3和W4乳化的明膠堅膜劑H-1和表面活性劑。此外，還加入苯酚、1，2-苯並異噻唑啉-3-酮、2-苯氧基乙醇和葑基醇(fenetylalcohol)作為防腐劑和防黴劑。用作樣品501的碘溴化銀乳劑如下乳劑A至N的光譜增感乳劑所加的光譜每摩爾滷化銀加光譜增感染料增感染料所加量g的時間AS-10.025化學增感作用後立即S-20.25化學增感作用後立即BS-10.01晶粒形成結束後立即S-20.25晶粒形成結束後立即CS-10.02化學增感作用後立即S-20.25化學增感作用後立即DS-10.01化學增感作用後立即S-20.10化學增感作用後立即S-70.01化學增感作用後立即ES-30.5化學增感作用後立即S-40.1化學增感作用後立即FS-30.3化學增感作用後立即S-40.1化學增感作用後立即GS-30.25晶粒形成結束後立即S-40.08晶粒形成結束後立即HS-30.2晶粒形成期間S-40.06晶粒形成期間IS-30.3化學增感作用之前直接S-40.07化學增感作用之前直接S-80.1化學增感作用之前直接JS-50.2晶粒形成期間S-60.05晶粒形成期間KS-50.2晶粒形成期間S-60.05晶粒形成期間LS-50.22晶粒形成結束後立即S-60.06晶粒形成結束後立即MS-50.15化學增感作用之後立即S-60.04化學增感作用之後立即NS-50.22晶粒形成結束後立即S-60.06晶粒形成結束後立即按與以上相同的方法製備其他的樣品，只是降低感度、中等感度和高感度的感蘭乳劑層中的黃色偶合劑分別改變為另外的對照偶合劑和本發明的偶合劑，使得它們以等摩爾量存在。對這樣製備的樣品進行梯度曝光，然後進行以下所示的衝洗加工。衝洗過程過程時間(分)溫度(℃)首先顯影638水洗238反轉顯影238彩色顯影638補償238漂白638定影438水洗438穩定1常溫乾燥每一種衝洗藥液的配方如下首次顯影溶液水700ml次氮基-N，N，N-三亞甲基膦酸五鈉2g亞硫酸鈉20g氫醌-磺酸鹽30g-水合碳酸鈉30g1-苯基-4-甲基-4-羥甲基-3-吡唑烷酮2g溴化鉀2.5g硫氰酸鉀1.2g碘化鉀(0.1%溶液)2ml加水至1000ml反轉顯影溶液水700ml次氮基-N，N，N-三亞甲基膦酸五鈉2g二水合氯化亞錫1g對-氨基苯酚0.1g氫氧化鈉8g冰醋酸15ml加水至1000ml彩色顯影溶液水700ml次氮基-N，N，N-三亞甲基膦酸五鈉3g亞硫酸鈉7g十二水合叔磷酸鈉36g溴化鉀1g碘化鉀(0.1%溶液)90ml氫氧化鈉3g檸嗪酸1.5gN-乙基-N-(β-甲基亞磺醯氨基乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺硫酸鹽11g3，6-二硫辛烷-1，8-二醇1g加水至1000ml補償溶液水700ml亞硫酸鈉12g二水合乙二胺四乙酸鈉8g硫甘油0.4ml冰醋酸3ml加水至1000ml漂白溶液水800ml二水合乙二胺四乙酸鈉2g二水合乙二胺四乙酸鐵(Ⅲ)銨120g溴化鉀100g加水至1000ml定影溶液水800ml硫代硫酸鈉80.0g亞硫酸鈉5.0g亞硫酸氫鈉5.0g加水至1000ml穩定溶液水800ml福馬林5.0mlFujiDriwell(表面活性劑，FujiPhotoFilmCo.，Ltd.製造)5.0ml加水至1000ml結果列在表5中表5樣品偶合劑Dmax附註501YC-22.78對照例502YC-82.92對照例503YC-2，YC-82.88對照例504YC-93.15本發明505YC-83.32本發明506YC-63.40本發明507Y-463.18本發明如從表5中結果所清楚表明的那樣，顯然可以說本發明的偶合劑同對照偶合劑相比較是一種給出了高顏色密度的優良的偶合劑。例6利用如下所示在一個兩側塗敷了一層聚乙烯的紙片基上由第一至第十二層構成的多塗層來製備一種彩色照相材料。作為一種白色顏料的鈦白和作為一種蘭色染料的群青蘭被包含在第一層這一側的層狀聚乙烯膜中。感光層的配方在以下一些配方中，每一種組成成分用每平方米的塗敷量g/m2來表示，但滷化銀的塗敷量用銀表示。第一層(明膠層)明膠1.30第二層(防光暈層)黑色膠態銀0.10明膠0.70第三層(低感度感紅乳劑層)用感紅染料(ExS-1，ExS-2和ExS-3)進行過光譜增感的銀的氯、碘、溴化物乳劑EM1(AgCl1mol%;AgI4mol%;平均晶粒尺寸0.3μm;晶粒尺寸分布10%;立方晶粒，帶有碘核的核/殼型)0.06用感紅染料(ExS-1，ExS-2和ExS-3)進行過光譜增感的銀的碘溴化物乳劑EM2〔(AgI5mol%;平均晶粒尺寸0.45μm;晶粒尺寸分布20%;平片狀晶粒(縱橫比5)〕0.10明膠1.00青色偶合劑(ExC-1)0.14青色偶合劑(ExC-2)0.07褪色抑制劑(Cpd-2，Cpd-3，Cpd-4和Cpd-9，每一種數量相等)0.12用於偶合劑的分散介質(Cpd-5)0.03用於偶合劑的溶劑(Solv-1，Solv-2和Solv-3)0.06第四層(高感度感紅乳劑層)用感紅染料(ExS-1，ExS-1和ExS-3)進行過光譜增感的銀的碘溴化物乳劑EM3〔(AgI6mol%;平均晶粒尺寸0.75μm;晶粒尺寸分布25%;平片狀晶粒(縱橫比8，核碘化物)〕0.15明膠1.00青色偶合劑(ExC-1)0.20青色偶合劑(ExC-2)0.10褪色抑制劑(Cpd-2，Cpd-3，Cpd-4和Cpd-9，每一種數量相等)0.15用於偶合劑的分散介質(Cpd-5)0.03用於偶合劑的溶劑(Solv-1，Solv-2和Solv-3)0.10第五層(中間層)品紅色膠態銀0.02明膠1.00混色抑制劑(Cpd-6和Cpd-7)0.08用於混色抑制劑的溶劑(Solv-4和Solv-5)0.16聚合物膠乳(Cpd-8)0.10第六層(低感度感綠乳劑層)用感綠染料(ExS-3)進行過光譜增感的銀的氯碘溴化物乳劑EM4(AgCl1mol%，AgI2.5mol%;平均晶粒尺寸0.28μm，晶粒尺寸分布12%;立方晶粒，帶有碘核的核/殼型)0.04用感綠染料(ExS-3)進行過光譜增感的銀的碘溴化物乳劑EM5〔(AgI2.8mol%，平均晶粒尺寸0.45μm，晶粒尺寸分布12%;平片狀晶粒(縱橫比5)〕0.06明膠0.80品紅偶合劑(ExM-1)0.10褪色抑制劑(Cpd-9)0.10色斑抑制劑(Cpd-10)0.01色斑抑制劑(Cpd-11)0.001色斑抑制劑(Cpd-12)0.01用於偶合劑的分散介質(Cpd-5)0.05用於偶合劑的溶劑(Solv-4和Solv-6)0.15第七層(高感度感綠乳劑層)用感綠染料(ExS-3)進行過光譜增感的銀的碘溴化物乳劑EM6〔(AgI3.5mol%;平均晶粒直徑0.9μm，晶粒尺寸分布23%;平片狀晶粒(縱橫比9)，均勻碘化物型〕0.10明膠0.80品紅偶合劑(ExM-1)0.10褪色抑制劑(Cpd-9)0.10色斑抑制劑(Cpd-10)0.01色斑抑制劑(Cpd-11)0.001色斑抑制劑(Cpd-12)0.01用於偶合劑的分散介質(Cpd-5)0.05用於偶合劑的溶劑(Solv-4和Solv-6)0.15第八層(黃色過濾層)黃色膠態銀0.20明膠1.00混色抑制劑(Cpd-7)0.06用於混色抑制劑的溶劑(Solv-4和Solv-5)0.15聚合物膠乳0.10第九層(低感度感蘭乳劑層)用感綠染料(ExS-5和ExS-6)進行過光譜增感的銀的氯碘溴化物乳劑EM7(AgCl2mol%，AgI2.5mol%;平均晶粒尺寸0.35μm，晶粒尺寸分布8%，立方晶粒，帶有碘化物核的核/殼型)0.07用感綠染料(ExS-5和ExS-6)進行過光譜增感的銀的碘溴化物乳劑EM5〔(AgI2.5mol%;平均晶粒尺寸0.45μm，晶粒尺寸分布16%;平片狀晶粒(縱橫比6)〕0.10明膠0.50黃色偶合劑(ExY-1)0.20色斑抑制劑(Cpd-11)0.001褪色抑制劑(Cpd-6)0.10用於偶合劑的分散介質(Cpd-5)0.05用於偶合劑的溶劑(Solv-2)0.05第十層(高感度感藍乳劑層)用感綠染料(ExS-5和ExS-6)進行過光譜增感的銀的碘溴化物乳劑EM9〔(AgI2.5mol%;平均晶粒尺寸1.2μm，晶粒尺寸分布21%;平片狀晶粒(縱橫比14)〕0.25明膠1.00黃色偶合劑(ExY-1)0.40色斑抑制劑(Cpd-11)0.002褪色抑制劑(Cpd-6)0.10用於偶合劑的分散介質(Cpd-5)0.15用於偶合劑的溶劑(Solv-2)0.10第十一層(紫外吸收層)明膠1.50紫外吸收劑(Cpd-1，Cpd-3和Cpd-131.00混色抑制劑(Cpd-6和Cpd-14)0.06分散介質(Cpd-5)0.05用於紫外吸收劑的溶劑(Solv-1和Solv-2)0.15防光滲染料(Cpd-15和Cpd-16)0.02防光滲染料(Cpd-17和Cpd-18)0.02第十二層(保護層)小晶粒尺寸銀的氯溴化物乳劑(氯化銀97mol%，平均晶粒尺寸0.2μm)0.07改性聚乙烯醇0.02明膠1.50明膠堅膜劑(H-1)0.17此外，AlkanoXC(商品名，Dupont製造)和烷基苯磺酸鈉被用作用於乳化和分散的輔助劑，而琥珀酸酯和MagefacF-120(商品名，DaNippohInkChemicalsInc.製造)被用作對於每一層的塗布助劑。在含有滷化銀乳劑或膠態銀的那些層中，化合物(Cpd-19，Cpd-20和Cpd-21)被用作穩定劑。在該例中所使用的化合物在下面給出。ExS-1Solv-1鄰苯二甲酸二(2-乙基己基酯);Solv-2磷酸三壬酯Solv-3鄰苯二甲酸二(3-甲基己基酯);Solv-4磷酸三(鄰甲苯酯);Solv-5鄰苯二甲酸二丁酯Solv-6磷酸三辛酯H-11，2-二(乙烯磺醯基乙醯氨基)(1，2-bis(vinylsulphonylacetoamido))(乳劑A)製備具有(100)晶體習性的單分散乳劑利用雙注法將硝酸銀水溶液和含有KBr和KI的水溶液加到一種保持在70℃的明膠水溶液(PBr保持在4.5)中，以便製備具有(100)晶體習性的單分散乳劑(晶粒邊長0.68μm)。將此核乳劑分為三份，在以下所示不同條件下形成殼，結果最後產生的晶粒尺寸為0.7μm，AgI含量為3mol%。將硫代硫酸鈉和氯金酸鉀加到核中，以便進行化學增感。然後，使殼在一形成該核相同的條件沉積。通過調換在低感度感藍層和高感度感藍層中的黃色偶合劑ExY-1，製備對照用偶合劑和本發明的偶合劑，使得它是等摩爾的。根據以下給出的過程對這些樣品進行衝洗處理並進行評價。衝洗過程首次顯影(黑白顯影)38℃75秒水洗38℃90秒反轉曝光100Lux以上60秒以上彩色顯影38℃135秒水洗38℃45秒漂白-定影38℃120秒水洗38℃135秒乾燥衝洗溶液配方首次顯影溶液次氮基-N，N，N-三亞甲基膦酸五鈉0.6g二亞乙基三胺五乙酸五鈉4.0g亞硫酸鉀30.0g硫氰酸鉀1.2g碳酸鉀35.0g氫醌單磺酸鉀25.0g二甘醇15.0g1-苯基-4-羥基-甲基-4-甲基-3-吡唑烷酮2.0g溴化鉀0.5g碘化鉀5.0mg加水至1l(PH9.70)彩色顯影劑苯甲醇15.0ml二甘醇12.0ml3，6-二硫代-1，8-辛二醇0.2g次氮基-N，N，N-三亞甲基膦酸五鈉0.5g二亞乙基三胺五乙酸五鈉2.0g亞硫酸鈉2.0g碳酸鉀25.0g羥胺磺酸鹽3.0gN-乙基-N(β-甲基亞磺醯氨基乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺磺酸鹽5.0g溴化鉀0.5g碘化鉀1.0mg加水至1l(PH10.40)漂白-定影溶液2-巰基-1，3，4-三唑1.0g二水合乙二胺四乙酸二鈉5.0g一水合乙二胺四乙酸鐵(Ⅲ)銨80.0g亞硫酸鈉15.0g硫代硫酸銨(700g/l溶液)150.0ml冰醋酸5.0ml加水至1l(PH6.50)水洗溶液使自來水經過一用H-型強酸性陽離子交換樹脂(DiaionSK-1B，tredename，madebyMitsubishiChemicalIndustries，Ltd.)和OH-型強鹼性陰離子交換樹脂(DiaionSA-10A，tradename，madebythesameastheabove)填充的混合型柱進行處理，以便得到具有如下質量的水。向這樣處理過的水中按20mg/l加入二氯異氰尿酸鈉作為殺菌劑。在這種情況下獲得與例1中相同的結果。例7通過由以下在一個兩側都有一層聚乙烯疊片的紙片基(厚度100μm)的一個面上的第一至第十四層和背面上的第十五和第十六層構成的多層塗層的方式來製備照相材料。在第一層一側的聚乙烯膜中含有二氧化鈦(一種白色顏料)和少量群青色(一種蘭色染料)(該片基表面的色度用L＊、a＊和b＊表示，分別為88.0、-0.20和-0.75)。感光層的配方在以下一些配方中每一種組成成分用每平方米麵的塗敷量g/m2來表示，但滷化銀的塗敷量用銀的量來表示。按照EM1的製備步驟來製備每一層乳劑，只是第十四層乳劑使用經過化學表面熟化的Lipman乳劑。第一層(防光暈層)黑白膠態銀0.10明膠0.70第二層(中間層)明膠0.70第三層(低感度感紅乳劑層)用感紅染料(ExS-1、ExS-2和ExS-3)進行過光增感的溴化銀乳劑(平均晶粒尺寸0.25μm，晶粒尺寸分布(偏差係數)8%，八面體)。0.04用感紅染料(ExS-1，ExS-2和ExS-3)進行過光譜增感的氯溴化銀乳劑(氯化銀5mol%，平均晶粒尺寸0.40μm，晶粒尺寸分布10%，八面體)0.08明膠1.00青色偶合劑(ExC-1，ExC-2和ExC-3按1∶1∶0.2的比例的混合物)0.30褪色抑制劑(等比例的Cpd-1、Cpd-2、Cpd-3和Cpd-4的混合物)0.18色斑抑制劑(Cpd-5)0.003偶合劑分散介質(Cpd-6)0.03偶合劑溶劑(等比例的Solv-1，Solv-2和Solv-3的混合物)0.12第四層(高感度感紅乳劑層)用感紅染料(ExS-1、ExS-2和ExS-3)進行過光譜增感的溴化銀乳劑(平均晶粒尺寸0.60μm，晶粒尺寸分布15%，八面體)0.14明膠1.00青色偶合劑(按1∶1∶0.2的比例的ExC-1、ExC-2和ExC-3的混合物)0.30褪色抑制劑(等比例的Cpd-1，Cpd-2，Cpd-3和Cpd-4的混合物)0.18偶合劑分散介質(Cpd-6)0.03偶合劑溶劑(Solv-1，Solv-2和Solv-3等比例的混合物)0.12第五層(中間層)明膠1.00混色抑制劑(Cpd-7)0.08混色抑制劑溶劑(Solv-4和Solv-5等比例的混合物)0.16聚合物膠乳(Cpd-8)0.10第六層(低感度感綠乳劑層)用感綠染料(ExS-4)進行過光譜增感的溴化銀乳劑(平均晶粒尺寸0.25μm，晶粒尺寸分布8%，八面體)0.04用感綠染料(ExS-4)進行過光譜增感的氯溴化銀乳劑(氯化銀5mol%，平均晶粒尺寸0.40μm，晶粒尺寸分布10%，八面體)0.06明膠0.80品紅偶合劑(ExM-1)0.11褪色抑制劑(等比例的Cpd-9和Cpd-26的混合物)0.15色斑抑制劑(比例為10∶7∶7∶1的Cpd-10，Cpd-11，Cpd-12和Cpd-13的混合物)0.025偶合劑分散介質(Cpd-6)0.05偶合劑溶劑(等比例的Solv-4和Solv-6的混合物)0.15第七層(高感度感綠乳劑層)用感綠染料(ExS-4)進行過光譜增感的溴化銀乳劑(平均晶粒尺寸0.65μm，晶粒尺寸分布16%，八面體)0.10明膠0.80品紅偶合劑(ExM-1、ExM-2和ExM-3的等比例的混合物)0.11褪色抑制劑(等比例的Cpd-9和Cpd-26的混合物0.15色斑抑制劑(按10∶7∶7∶1的比例的Cpd-10，Cpd-11，Cpd-12和Cpd-13的混合物)0.025偶合劑分散介質(Cpd-6)0.05偶合劑溶劑(等比例的Solv-4和Solv-6的混合物)0.15第八層(中間層)與第五層相同第九層(黃色過濾器層)黃色膠態銀0.12明膠0.70混色抑制劑(Cpd-7)0.03混色抑制劑溶劑(等比例的Solv-4和Solv-5的混合物)0.10聚合物膠乳(Cpd-8)0.07第十層(中間層)與第五層相同第十一層(低感度感藍乳劑層)用感藍染料(ExS-5和ExS-6)進行過光譜增感的溴化銀乳劑(平均晶粒尺寸0.40μm，晶粒尺寸分布8%，八面體)0.07用感藍染料(ExS-5和ExS-6)進行過光譜增感的氯溴化銀乳劑(氯化銀8mol%，平均晶粒尺寸0.60μm，晶粒尺寸分布11%，八面體)0.14明膠0.80黃色偶合劑(等比例的ExY-1與ExY-2的混合物)0.35褪色抑制劑(Cpd-14)0.10色斑抑制劑(按1∶5的比例的Cpd-5和Cpd-15的混合物)0.007偶合劑分散介質(Cpd-6)0.05偶合劑溶劑(Solv-2)0.10第十二層(高感度感藍乳劑層)用感藍染料(ExS-5和ExS-6)光譜增感的溴化銀乳劑(平均晶粒尺寸0.85μm，晶粒尺寸分布18%，八面體)0.15明膠0.60黃色過濾層(等比例ExY-1和ExY-2的混合物)0.30褪色抑制劑(Cpd-14)0.10色斑抑制劑(1∶5的Cpd-5和Cpd-15的混合物)0.007偶合劑介質(Cpd-6)0.05偶合劑溶劑(Solv-2)0.10第十三層(紫外吸收層)明膠1.00紫外吸收劑(等比例的Cpd-2和Cpd-4和Cpd-16的混合物)0.50混色抑制劑(等比例的Cpd-7和Cpd-17的混合物)0.03分散介質(Cpd-6)0.02紫外吸收劑溶劑(等比例的Solv-2和Solv-7的混合物)0.08光滲抑制染料(按10∶10∶13∶15∶20的比例的Cpd-18、-19、-20、-21和-27的混合物)0.05第十四層(防護層)細晶粒氯溴化銀乳劑(氯化銀97mol%，平均晶粒尺寸0.1μm)0.03丙烯酸改性聚乙烯醇的共聚物(分子量50000)0.01聚異丁烯酸甲酯粒子(平均粒子尺寸2.4μm)和二氧化矽(平均粒子尺寸5μm)(等比例混合物)0.05明膠1.80明膠堅膜劑(等比例的H-1與H-2的混合物)0.18第十五層(背面層)明膠2.50紫外吸收劑(等比例的Cpd-2，-4和-16的混合物)0.50染料(等比例的Cpd-18、-19、-20、-21和-27的混合物)0.06第十六層(背面保護層)聚(異丁烯酸甲酯)粒子(平均粒子尺寸2.4μm)和二氧化矽(平均粒子尺寸5μm)(等比例混合物)0.05明膠2.00明膠堅膜劑(等比例的H-1與H-2的混合物)0.14EM-1乳劑的製備在75℃下，在不少於15分鐘的時間內並在強烈攪拌下同時將含有溴化鉀和硝酸銀的水溶液加入明膠水溶液中，以便得到具有0.35μm的平均晶粒尺寸的八面體晶粒的溴化銀乳劑。按順序加入0.3g/mol銀的3，4-二甲基-1，3-噻唑啉-2-硫酮、6mg/mol銀的硫代硫酸鈉和7mg/mol銀的氯金酸(四水合物)，然後在70℃下將該混合物加熱80分鐘，對那樣得到的乳劑進行化學增感處理。在與第一澱析過程相同的澱析條件下將這樣得到的溴化銀晶粒培養成為一個核，以獲得平均晶粒尺寸為0.7μm的八面體形的單分散核/殼溴化銀乳劑。這種乳劑的晶粒尺寸分布的偏差係數大約為10%。通過按每摩爾銀加入1.5mg的硫代硫酸鈉和1.5mg的氯金酸(四水合物)並在60℃下加熱60分鐘的方式對這一乳劑進行更進一步的化學增感，以獲得一種內潛象型滷化銀乳劑。在每一感光層中，含有化合物ExZK-1和ExZK-2作為成核劑，其數量相對於滷化銀塗敷量分別10-3和10-2重量%，還含有10-2重量%的化合物Cpd-22作為成核加速劑，進一步，還將AlkanolXC(商標，Dupont製造)和烷基苯磺酸鈉用作乳化和分散的輔助劑，並在每一層中加入琥珀酸酯和MagefacF-120(商品名稱，由DaiNipponInkChemicalsLnc.製造)作為每層塗敷助劑。在含有滷化銀乳劑或膠態銀的各層中，化合物Cpd-23、-24和-25被用作穩定劑。在該例中使用的化合物在下面給出。Solv-1二(2-乙基己基)癸二酸酯Solv-2磷酸三壬酯Solv-3二(三-甲基己基)鄰苯二甲酸酯Solv-4磷酸三(對甲苯基)酯Solv-5鄰苯二甲酸二丁酯Solv-6磷酸三辛酯Solv-7二(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯H-11，2-雙(乙烯基磺醯基乙醯氨基)乙烷H-24，6-二氯-2-羥基-1，3，5-三嗪鈉鹽ExZK-17-(3-乙氧基碳醯氨基苯甲醯氨基)-9-甲基-10-炔丙基-1，2，3，4-四氫丙烯醯精鎓三氟甲磺酸酯ExZK-22-〔4-｛3-〔3｛-〔5｛3-〔2-氯-5(1-十二烷氧基-羰基乙氧基羰基)苯基氨基甲醯基〕4-羥基-1-萘基硫｝四唑-1-基｝苯基｝脲基〕苯磺醯氨基｝苯基〕-1-甲醯肼。在低感度感藍乳劑層和高感度感藍乳劑層中通過替代黃色偶合劑ExY-1和ExY-2來製備比較偶合劑和本發明的偶合劑，它們一定是等摩爾的。按照下述程序和過程來處理和評價這些樣品。將這樣製備的滷化銀彩色照相材料曝光以光成影象並按照以下方法利用一臺自動衝洗機連續衝洗，直到該溶液的累積補充量達到缸體積的三倍時為止。衝洗步驟時間溫度缸體積補充劑量彩色顯影135秒38℃15l300ml/m2漂白-定影40秒33℃3l300ml/m2水洗(1)40秒33℃3l-水洗(2)40秒33℃3l320ml/m2乾燥30秒80℃水洗按所謂的逆流方式進行，在該過程中漂洗(2)的缸的溢流溶液被導入漂洗(1)的缸中。由照相材料由漂白-定影缸帶到漂洗(1)缸的漂白-定影溶液的量為35ml/m2，而補充量相對於漂白-定影攜帶量的倍數為9.1。每一種衝洗溶液的配方如下彩色顯影劑母溶液補充液D-Sorbit0.15g0.20g萘磺酸鈉福馬林加合物0.15g0.20g乙二胺四亞甲基膦酸1.5g1.5g二甘醇12.0ml16.0ml苯甲醇13.5ml18.0ml溴化鉀0.80g苯並三唑0.003g0.004g亞硫酸鈉2.4g3.2gN，N-雙(羧甲基)肼6.0g8.0gD-葡萄糖2.0g2.4g三乙醇胺6.0g8.0gN-乙基-N-(β-甲磺醯氨基乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺硫酸鹽6.4g8.5g碳酸鉀30.0g25.0g螢光增白劑(diaminostyrbeneSeriws)1.0g1.2g加水至1000ml1000mlPH(25℃)10.2510.75漂白-定影溶液(母溶液和補充劑是相同的)乙二胺四乙酸二鈉4.0g乙二胺四乙酸鐵(Ⅲ)銨70.0g硫代硫酸銨(700g/l)180ml對-甲苯磺酸鈉20.0g亞硫酸氫鈉20.0g5-巰基-1，3，4-三唑0.5g硝酸銨10.g加水至1000ml(PH(25℃)6.20水洗溶液(母溶液與補充劑是相同的)使自來水通過一個用H-型強酸陽離子交換樹脂(AmbeliteLR-120B，商業名稱，由RohmHass製造)和OH-型強鹼陰離子交換樹脂(AmbeliteLR-400，商業名稱，由RohmHass製造)填充的混合柱進行處理，以便使鈣離子和鎂離子的濃度為3mg/l或更少。加入二氯異氰尿酸鈉(20mg/l)和硫酸鈉(1.5g/l)。溶液的PH值範圍為6.5至7.5。在這種情況下得到與例1相同的結果。儘管聯繫這些實施例對我們的發明作了說明，我們的用意是本發明不受說明書內容的任何限制，除非另有所指，寧可認為本發明大致在所附權利要求書中所提出的精神和範圍之內。權利要求1.一種醯基乙醯胺型形成黃色染料的偶合劑，其中所述醯基用下面式(Ⅰ)表示式(Ⅰ)其中R1表示一個單價基，Q表示一個非金屬原子基團，該非金屬原子基團是與C一起形成一個被取代的或未被取代的3至5節環狀烴基或形成一個被取代的或未被取代的3至5節雜環基所需要的，在該雜環基中至少含有一個從包括N、O、S和P在內的一組原子中選擇的雜原子，只要R1不是一個氫原子，並且也不與Q連接形成環。2.根據權利要求1所述的醯基乙醯胺型形成黃色染料的偶合劑，其特徵在於所述醯基乙醯胺型黃色偶合劑用下面式(Ⅱ)表示式(Ⅱ)其中R1表示一個非氫單價取代基;Q表示一個非金屬原子基團，該非金屬原子團是與C一起形成一個被取代的或未被取代的3至5節環狀烴基或形成一個被取代的或未被取代的3至5節雜環基所需要的，在該雜環基中至少含有一個從包括N、O、S和P在內的一組原子中選擇的雜原子，R′和R″每一個單獨表示一個氫原子、一個烴基、一個芳基或一個雜環基，其中R′和R″可以同N一起形成一個環。3.根據權利要求1所述的醯基乙醯胺型形成黃色染料的偶合劑，其特徵在於醯基乙醯胺型黃色偶合劑用式(Y)表示式(Y)其中R1表示一個非氫單價取代基;Q表示一個非金屬原子團，所述非金屬原子團同C一起形成一個被取代的或未被取代的3至5節環狀烴基或形成一個被取代的或未被取代的3至5節雜環基，在該雜環基中至少含有一個從包括N、O、S和P在內的一組原子中選擇的一雜原子;R2表示一個氫原子、一個滷原子、一個被取代的或未被取代的烷氧基、一個被取代的或未被取代的芳氧基、一個被取代或未被取代的烴基、或一個氨基;R3表示一個可以取代引入苯環的基;X表示一個氫原子或一個在它與一種芳香族伯胺顯影劑的氧化產物發生偶合反應時可以釋放出來的基;l是一個0至4的整數，並且當1或2或更大時，這些R3基可以是相同的或不同的。4.根據權利要求3所述的醯基乙醯胺型形成黃色染料的偶合劑，其特徵在於式(Y)中的R3選自以下一組物質，這組物質包括滷原子、烴基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、碳醯氨基(Carbonamido)、亞磺醯氨基、氨基甲醯基、氨磺醯基、烷基磺醯基、脲基、氨磺醯基氨基、烷氧基羰基氨基、烷氧基磺醯基、硝基、雜環基、氰基、醯基、醯氧基、烷基硫醯氧基、芳基硫醯氧基。5.根據權利要求3所述的醯基乙醯胺型形成黃色染料的偶合劑，其特徵在於式(Y)中的R1表示一個滷原子、一個氰基、一個烴基、一個烷氧基、一個芳基或一個芳氧基。6.根據權利要求3所述的醯基乙醯胺型形成黃色染料的偶合劑，其特徵在於由Q與C所形成的環選自以下一組環環丙烷環、環丁烷環、環戊烷環、環丙烯環、環丁烯環、環戊烯環、氧雜環丁烷環、氧雜環戊烷環、1，3-二氧戊環、硫雜環丁烷環、硫雜環戊烷環、四氫化吡咯環。7.根據權利要求3所述的醯基乙醯胺型形成黃色染料的偶合劑，其特徵在於式(Y)中的X表示一個通過一個氮原子或一個芳氧基連接到所述偶合活性位置上的雜環基。8.根據權利要求3所述的醯基乙醯胺型形成黃色染料的偶合劑，其特徵在於式(Y)中的X表示一個選自以下一組物質的雜環基團琥珀醯亞胺基、順丁烯二醯亞胺基、苯二甲醯亞胺基、二甘醇亞胺基、吡咯、吡唑、咪唑、1，2，4-三唑、四唑、吲哚、吲唑、苯並咪唑、苯並三唑、咪唑烷-2，4-二酮、噁唑烷-2，4-二酮、噻唑烷-2，4-二酮、咪唑烷-2-酮、噁唑烷-2-酮、噻唑烷-2-酮、苯並咪唑啉-2-酮、苯並噁唑烷-2-酮、苯並噻唑啉-2-酮、2-吡咯啉-5-酮、2-二咪唑啉-5-酮、吲哚啉-2，3-二酮、2，6-二氧嘌呤、乙二醯脲、1，2，4-三唑烷-3，5-二酮、2-吡啶酮、4-吡啶酮、2-嘧啶酮、6-噠酮-2-吡嗪、2-氨基-1，3，4-噻唑烷和2-亞氨基-1，3，4-噻唑烷-4-酮。9.根據權利要求3所述的醯基乙醯胺型形成黃色染料的偶合劑，其特徵在於式(Y)中的R1是一個甲基。10.根據權利要求3所述的醯基乙醯胺型形成黃色染料的偶合劑，其特徵在於式(Y)中的Q表示其中R基可以是相同的或不同的，並且表示一個滷原子、一個氫原子或一個烴基。11.根據權利要求3所述的醯基乙醯胺型形成的黃色染料的偶合劑，其特徵在於式(Y)中的R2表示一個氯原子、一個氟原子、一個烴基、一個烷氧基或一個芳氧基。12.根據權利要求3所述的醯基乙醯胺型形成黃色染料的偶合劑，其特徵在於式(Y)中的R2表示一個氯原子。13.根據權利要求3所述的醯基乙醯胺型形成黃色染料的偶合劑，其特徵在於式(Y)中的R3表示一個滷原子、一個烷氧基、一個烷氧基羰基、一個芳氧基羰基、一個碳醯氨基、一個亞磺醯氨基、一個氨基甲醯基或一個氨磺醯基。14.根據權利要求3所述的醯基乙醯胺型形成黃色染料的偶合劑，其特徵在於X是一個用下面式(Y-1)或(Y-2)表示的基式(Y-1)其中R4、R5、R8和R9是相同的或不同的，每一個表示一個氫原子、一個烴基、一個芳基、一個烷氧基、一個芳氧基、一個烷基硫基、一個芳硫基、一個烷基磺醯基、一個芳基磺醯基或一個氨基;R6和R7各表示一個氫原子，一個烴基、一個芳基、一個烷基磺醯基、一個芳基磺醯基或一個烷氧基羰基;R10和R11每一個表示一個氫原子、一個烴基或一個芳基，或R10和R11可以連接在一起形成一個苯環;而R4和R5，R5和R6，R6和R7，或R4和R8可以連接在一起形成一個環，這些環可以被取代;式(Y-2)其中R12和R13之中至少一個表示一個選自以下一組基團的基滷原子、氰基、硝基、三氟甲基、羧基、烷氧羰基、碳醯氨基、亞磺醯氨基、氨基甲醯基、氨磺醯、烷基磺醯基、芳基磺醯基和醯基，其他基可以是氫原子，烴基或烷氧基R14的含義與R12或R13相同，m是一個0到2的整數。15.一種滷化銀彩色照相材料，在一種片基上至少具有一個滷化銀乳劑層，該層包括一種如權利要求1所述的形成黃色染料的偶合劑。16.根據權利要求15所述的滷化銀彩色照相材料，其特徵在於如權利要求1所述的形成黃色染料的偶合劑是與其他的形成黃色染料的偶合劑組合起來使用的。17.根據權利要求15所述的滷化銀彩色照相材料，其特徵在於如權利要求1所述的形成黃色染料的偶合劑的含量在使用這種偶合劑的層中每摩爾滷化銀為1×10-3到1摩爾。18.根據權利要求15所述的滷化銀彩色照相材料，其特徵在於如權利要求1所述的形成黃色染料的偶合劑包含在所述滷化銀彩色照相材料的一種蘭色感光乳劑層中。19.根據權利要求18所述的滷化銀彩色照相材料，其特徵在於在使用所述黃色偶合劑的所述蘭色感光乳劑層中銀的含量大約為0.1至10g/m2。20.根據權利要求15所述的滷化銀彩色照相材料，其特徵在於如權利要求1所述的形成黃色染料的偶合劑包含在一種與所述滷化銀彩色照相材料的蘭色感光乳劑層相鄰的非感光層中。21.根據權利要求20所述的滷化銀彩色照相材料，其特徵在於如權利要求1所述的形成黃色染料的偶合劑按每平方米所述滷化銀彩色照相材料大約0.1至2毫摩爾的量來使用。全文摘要本發明公開了一種醯基乙醯胺型黃色偶合劑和一種含有這種偶合劑的滷化銀彩色照相材料，該偶合劑含有一種用(I)式表示的醯基。式(I)文檔編號C07C235/80GK1057911SQ91102470公開日1992年1月15日申請日期1991年3月15日優先權日1990年3月15日發明者志村良雄,小林英俊,吉岡康弘申請人:富士膠片公司