噻吩衍生物的製作方法

2023-05-29 07:06:16 4

專利名稱：噻吩衍生物的製作方法

發明內容
本發明涉及新型噻吩衍生物，涉及製備它們的幾種方法和涉及它們作為殺微生物劑和除草劑的用途。
背景技術：
已知各種噻吩衍生物顯示出殺真菌性質(參見EP-A 0 234 622；J.Med.Chem.42(10)，1849-1854(1999)；Pharmazie 50(10)，675-678(1995)和DD-A 294 485)。此類已知化合物的殺真菌活性是良好的。然而，如果化合物是以低劑量使用，它並不總是令人滿意的。

發明內容
現已發現，下式的新型噻吩衍生物 其中R1表示氫原子或烷基，R2表示氫原子或烷基，R3表示任選取代的芳基，任選取代的雜芳基，任選取代的苯並雜芳基，具有3-10個碳原子的任選取代的烷氧基，任選取代環烷氧基或任選取代的芳氧基，和n表示0，1或2，前提條件是以下結構式的4-氨基-5-(4-氯苯甲醯基)-2-甲硫基-3-噻吩-甲腈
以下結構式的4-氨基-5-苯甲醯基-2-甲基磺醯基-3-噻吩-甲腈 和以下結構式的4-氨基-5-(4-硝基苯甲醯基)-2-甲基磺醯基-3-噻吩-甲腈 被排除。
此外，已經發現通式(I)的噻吩衍生物能夠通過如下製備a)讓下面通式的二氰基-甲硫基-乙烯硫醇鹽 其中M表示鹼金屬原子，與以下通式的滷代乙醯基化合物進行反應
其中R3具有上述意義和X表示滷素原子，如果合適的話，在稀釋劑存在下和如果合適的話，在酸結合劑存在下，或b)讓下面通式的噻吩衍生物 其中R3具有上述意義，與下面通式的烷基化劑反應Y-R4(IV)其中R4表示烷基和Y表示氯，溴，碘，甲基磺醯基氧基，甲氧基-磺醯基氧基或甲苯基磺醯基氧基，如果合適的話，在稀釋劑存在下和如果合適的話，在酸結合劑存在下，或c)讓下面通式的噻吩衍生物
其中R3和R4具有上述意義，與下面通式的烷基化劑反應Y-R4(IV)其中R4和Y具有上述意義，如果合適的話，在稀釋劑存在下和如果合適的話，在酸結合劑存在下，或d)讓下面通式的噻吩衍生物 其中R1，R2和R3具有上述意義，與氧化劑反應，如果合適的話，在稀釋劑存在下。
最後，已經發現通式(I)的噻吩衍生物作為殺微生物劑和除草劑有突出的活性。這些化合物特別適合於對植物病害的直接防治或引起植物對植物病原體的抵抗力。
具體實施例方式
令人驚奇地，根據本發明的噻吩衍生物具有比早已知道的在結構上最類似和具有相同類型的作用的化合物好得多的殺微生物活性。
通式(I)提供了根據本發明的噻吩衍生物的一般定義。優選的通式(I)的化合物是滿足以下條件的那些化合物R1表示氫原子或具有1-4個碳原子的烷基，R2表示氫原子或具有1-4個碳原子的烷基，n表示0和R3表示未被取代的或單取代的苯基，該取代基是選自氟，溴，碘，氰基，硝基，氨基羥基，甲醯基，羧基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，
在各情況下直鏈或支鏈烷基，羥烷基，烷氧基，烷氧基烷基，烷基硫代烷基，二烷氧基烷基，烷硫基，烷基亞磺醯基或烷基磺醯基，它們在各情況下具有1到8個碳原子，在各情況下直鏈或支化鏈烯基或鏈烯氧基，它們在各情況下具有2到6個碳原子，在各情況下直鏈或支化滷代烷基，滷代烷氧基，滷代烷硫基，滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基，在各情況下具有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的滷素原子，在各情況下直鏈或支化滷代鏈烯基或滷代鏈烯氧基，在各情況下具有2到6個碳原子和1到11個相同或不同的滷素原子，在各情況下直鏈或支化烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，苯基烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基氧基，羥基亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基，在各情況下在碳原子鏈的每一個中具有1到6個碳原子，在各情況下直鏈或支化鏈烯基羰基或炔基羰基，在各情況下在鏈烯基或炔基鏈中具有2到6個碳原子，在各情況下具有3到6個碳原子的環烷基或環烷氧基，苯基，苯氧基，苯硫基，具有5或6元環的和1-3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子的雜環基，在烷基中具有1-3個碳原子的苯基烷基，在烷氧基中具有1-3個碳原子的苯基烷氧基，在烷硫基中具有1-3個碳原子的苯基烷硫基，和具有5或6元環的和在雜環基中有1-3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子和在烷基中有1-3個碳原子的雜環基烷基，其中上述基團中的每一個可以在苯基上或在雜環基上被1-3個相同或不同的選自滷素，具有1-4個碳原子的烷基和/或具有1-4個碳原子的烷氧基中的基團所取代，或R3表示二-到五-取代苯基，該取代基選自滷素，氰基，硝基，氨基，羥基，甲醯基，羧基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，在各情況下直鏈或支鏈烷基，羥烷基，烷氧基，烷氧基烷基，烷基硫代烷基，二烷氧基烷基，烷硫基，烷基亞磺醯基或烷基磺醯基，它們在各情況下具有1到8個碳原子，
在各情況下直鏈或支化鏈烯基或鏈烯氧基，它們在各情況下具有2到6個碳原子，在各情況下直鏈或支化滷代烷基，滷代烷氧基，滷代烷硫基，滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基，它們在各情況下具有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的滷素原子，在各情況下直鏈或支化滷代鏈烯基或滷代鏈烯基氧基，在各情況下具有2到6個碳原子和1到11個相同或不同的滷素原子，在各情況下直鏈或支化烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，苯基烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基氧基，羥基亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基，在各情況下在碳原子鏈的每一個中具有1到6個碳原子，在各情況下直鏈或支化鏈烯基羰基或炔基羰基，在各情況下在鏈烯基或炔基鏈中具有2到6個碳原子，在各情況下具有3到6個碳原子的環烷基或環烷氧基，苯基，苯氧基，苯硫基，具有5到6元環的和1-3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子的雜環基，在烷基中具有1-3個碳原子的苯基烷基，在烷氧基中具有1-3個碳原子的苯基烷氧基，在烷硫基中具有1-3個碳原子的苯基烷硫基，以及具有5或6元環的和在雜環基有1-3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子和在烷基中具有1到3個碳原子的雜環基烷基，其中上述基團中的每一個可以在苯基上或在雜環基上被1-3個相同或不同的選自滷素、具有1-4個碳原子的烷基和/或具有1-4個碳原子的烷氧基中的基團所取代，或R3表示苯氧基，它是未被取代的或由1-5個選自以下這些中的相同或不同取代基所取代滷素，氰基，硝基，氨基，羥基，甲醯基，羧基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，在各情況下直鏈或支鏈烷基，羥烷基，烷氧基，烷氧基烷基，烷基硫代烷基，二烷氧基烷基，烷硫基，烷基亞磺醯基或烷基磺醯基，它們在各情況下具有1到8個碳原子，在各情況下直鏈或支化鏈烯基或鏈烯氧基，它們在各情況下具有2到6個碳原子，
在各情況下直鏈或支化滷代烷基，滷代烷氧基，滷代烷硫基，滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基，它們在各情況下具有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的滷素原子，在各情況下直鏈或支化滷代鏈烯基或滷代鏈烯基氧基，在各情況下具有2到6個碳原子和1到11個相同或不同的滷素原子，在各情況下直鏈或支化烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰基，烷基氨基-羰基，二烷基氨基羰基，苯基烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基氧基，羥基亞氨基烷基，在各情況下在碳原子鏈的每一個中具有1到6個碳原子，在各情況下直鏈或支化鏈烯基羰基或炔基羰基，在各情況下在鏈烯基或炔基鏈中具有2到6個碳原子，在各情況下具有3到6個碳原子的環烷基或環烷氧基，苯基，苯氧基，苯硫基，具有5到6元環的和1-3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子的雜環基，在烷基中具有1-3個碳原子的苯基烷基，在烷氧基中具有1-3個碳原子的苯基烷氧基，在烷硫基中具有1-3個碳原子的苯基烷硫基，以及具有5或6元環的和在雜環基有1-3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子和在烷基中具有1到3個碳原子的雜環基烷基，其中上述基團中的每一個可以在苯基上或在雜環基上被1-3個相同或不同的選自滷素、具有1-4個碳原子的烷基和/或具有1-4個碳原子的烷氧基中的基團所取代，或R3表示具有5或6元環的和1到3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子的雜芳基，或表示在雜芳基中有5或6元環的和具有1到3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子的苯並雜芳基，其中上述基團可以被至多3個相同或不同的選自滷素、具有1-4個碳原子的烷基和具有1-4個碳原子和1-9個滷素原子的滷代烷基中的基團所取代，或R3表示具有3-8個碳原子的烷氧基，或具有3-8個碳原子的環烷氧基。
另一組優選化合物是具有通式(I)的那些噻吩衍生物，其中R1表示氫原子或具有1-4個碳原子的烷基，R2表示氫原子或具有1-4個碳原子的烷基，
n表示1和R3表示苯基或苯氧基，其中這些基團中的每一個可以是未被取代的或可以被1-5個選自滷素，氰基，硝基，氨基，羥基，甲醯基，羧基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基中的相同或不同基團所取代，在各情況下直鏈或支鏈烷基，羥烷基，烷氧基，烷氧基烷基，烷基硫代烷基，二烷氧基烷基，烷硫基，烷基亞磺醯基或烷基磺醯基，它們在各情況下具有1到8個碳原子，在各情況下直鏈或支化鏈烯基或鏈烯氧基，它們在各情況下具有2到6個碳原子，在各情況下直鏈或支化滷代烷基，滷代烷氧基，滷代烷硫基，滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基，它們在各情況下具有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的滷素原子，在各情況下直鏈或支化滷代鏈烯基或滷代鏈烯氧基，在各情況下具有2到6個碳原子和1到11個相同或不同的滷素原子，在各情況下直鏈或支化烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，苯基烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基氧基，羥基亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基，在各情況下在碳原子鏈的每一個中具有1到6個碳原子，在各情況下直鏈或支化鏈烯基羰基或炔基羰基，在各情況下在鏈烯基或炔基鏈中具有2到6個碳原子，在各情況下具有3到6個碳原子的環烷基或環烷氧基，苯基，苯氧基，苯硫基，具有5或6元環的和1-3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子的雜環基，在烷基中具有1-3個碳原子的苯基烷基，在烷氧基中具有1-3個碳原子的苯基烷氧基，在烷硫基中具有1-3個碳原子的苯基烷硫基，和具有5或6元環的和在雜環基中有1-3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子和在烷基中有1-3個碳原子的雜環基烷基，其中上述基團中的每一個可以在苯基上或在雜環基上被1-3個相同或不同的選自滷素，具有1-4個碳原子的烷基和/或具有1-4個碳原子的烷氧基中的基團所取代，或R3表示具有5或6元環的和1到3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子的雜芳基，或表示在雜芳基中有5或6元環的和具有1到3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子的苯並雜芳基，其中上述基團可以被至多3個相同或不同的選自滷素、具有1-4個碳原子的烷基和具有1-4個碳原子和1-9個滷素原子的滷代烷基中的基團所取代，或R3表示具有3-8個碳原子的烷氧基，或具有3-8個碳原子的環烷氧基。
另一組優選化合物是具有通式(I)的那些噻吩衍生物，其中R1表示氫原子或具有1-4個碳原子的烷基，R2表示氫原子或具有1-4個碳原子的烷基，n表示2和R3表示單取代苯基，該取代基選自滷素，氰基，氨基，羥基，甲醯基，羧基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，在各情況下直鏈或支鏈烷基，羥烷基，烷氧基，烷氧基烷基，烷基硫代烷基，二烷氧基烷基，烷硫基，烷基亞磺醯基或烷基磺醯基，它們在各情況下具有1到8個碳原子，在各情況下直鏈或支化鏈烯基或鏈烯氧基，它們在各情況下具有2到6個碳原子，在各情況下直鏈或支化滷代烷基，滷代烷氧基，滷代烷硫基，滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基，它們在各情況下具有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的滷素原子，在各情況下直鏈或支化滷代鏈烯基或滷代鏈烯基氧基，在各情況下具有2到6個碳原子和1到11個相同或不同的滷素原子，在各情況下直鏈或支化烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，苯基烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基氧基，羥基亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基，在各情況下在碳原子鏈的每一個中具有1到6個碳原子，在各情況下直鏈或支化鏈烯基羰基或炔基羰基，在各情況下在鏈烯基或炔基鏈中具有2到6個碳原子，在各情況下具有3到6個碳原子的環烷基或環烷氧基，苯基，苯氧基，苯硫基，具有5或6元環的和1-3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子的雜環基，在烷基中具有1-3個碳原子的苯基烷基，在烷氧基中具有1-3個碳原子的苯基烷氧基，在烷硫基中具有1-3個碳原子的苯基烷硫基，和具有5或6元環的和在雜環基中有1-3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子和在烷基中有1-3個碳原子的雜環基烷基，其中上述基團中的每一個可以在苯基上或在雜環基上被1-3個相同或不同的選自滷素，具有1-4個碳原子的烷基和/或具有1-4個碳原子的烷氧基中的基團所取代，或R3表示二-到五-取代苯基，該取代基是相同的或不同的並選自滷素，氰基，硝基，氨基，羥基，甲醯基，羧基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，在各情況下直鏈或支鏈烷基，羥烷基，烷氧基，烷氧基烷基，烷基硫代烷基，二烷氧基烷基，烷硫基，烷基亞磺醯基或烷基磺醯基，它們在各情況下具有1到8個碳原子，在各情況下直鏈或支化鏈烯基或鏈烯氧基，它們在各情況下具有2到6個碳原子，在各情況下直鏈或支化滷代烷基，滷代烷氧基，滷代烷硫基，滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基，它們在各情況下具有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的滷素原子，在各情況下直鏈或支化滷代鏈烯基或滷代-鏈烯氧基，在各情況下具有2到6個碳原子和1到11個相同或不同的滷素原子，在各情況下直鏈或支化烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，苯基烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基氧基，羥基亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基，在各情況下在碳原子鏈的每一個中具有1到6個碳原子，在各情況下直鏈或支化鏈烯基羰基或炔基羰基，在各情況下在鏈烯基或炔基鏈中具有2到6個碳原子，在各情況下具有3到6個碳原子的環烷基或環烷氧基，苯基，苯氧基，苯硫基，具有5或6元環的和1-3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子的雜環基，在烷基中具有1-3個碳原子的苯基烷基，在烷氧基中具有1-3個碳原子的苯基烷氧基，在烷硫基中具有1-3個碳原子的苯基烷硫基，和具有5或6元環的和在雜環基中有1-3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子和在烷基中有1-3個碳原子的雜環基烷基，其中上述基團中的每一個可以在苯基上或在雜環基上被1-3個相同或不同的選自滷素，具有1-4個碳原子的烷基和/或具有1-4個碳原子的烷氧基中的基團所取代，或R3表示苯氧基，它是未被取代的或能夠由1-5個選自以下這些中的相同或不同基團所取代滷素，氰基，硝基，氨基，羥基，甲醯基，羧基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，在各情況下直鏈或支鏈烷基，羥烷基，烷氧基，烷氧基烷基，烷基硫代烷基，二烷氧基烷基，烷硫基，烷基亞磺醯基或烷基磺醯基，它們在各情況下具有1到8個碳原子，在各情況下直鏈或支化鏈烯基或鏈烯氧基，它們在各情況下具有2到6個碳原子，在各情況下直鏈或支化滷代烷基，滷代烷氧基，滷代烷硫基，滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基，它們在各情況下具有1到6個碳原子和1到13個相同或不同的滷素原子，在各情況下直鏈或支化滷代鏈烯基或滷代鏈烯氧基，在各情況下具有2到6個碳原子和1到11個相同或不同的滷素原子，在各情況下直鏈或支化烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰氧基，烷氧基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，苯基烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基氧基，羥基亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基，在各情況下在碳原子鏈的每一個中具有1到6個碳原子，在各情況下直鏈或支化鏈烯基羰基或炔基羰基，在各情況下在鏈烯基或炔基鏈中具有2到6個碳原子，在各情況下具有3到6個碳原子的環烷基或環烷氧基，苯基，苯氧基，苯硫基，具有5或6元環的和1-3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子的雜環基，在烷基中具有1-3個碳原子的苯基烷基，在烷氧基中具有1-3個碳原子的苯基烷氧基，在烷硫基中具有1-3個碳原子的苯基烷硫基，和具有5或6元環的和在雜環基中有1-3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子和在烷基中有1-3個碳原子的雜環基烷基，其中上述基團中的每一個可以在苯基上或在雜環基上被1-3個相同或不同的選自滷素，具有1-4個碳原子的烷基和/或具有1-4個碳原子的烷氧基中的基團所取代，或R3表示具有5或6元環的和1到3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子的雜芳基，或表示在雜芳基中有5或6元環的和具有1到3個選自氮、氧和/或硫中的雜原子的苯並雜芳基，其中上述基團可以被至多3個相同或不同的選自滷素、具有1-4個碳原子的烷基和具有1-4個碳原子和1-9個滷素原子的滷代烷基中的基團所取代，或R3表示具有3-8個碳原子的烷氧基，或具有3-8個碳原子的環烷氧基。
特別優選的是具有通式(I)的那些噻吩衍生物，其中R1表示氫原子，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基，R2表示氫原子，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基，n表示0和R3表示未被取代的或單取代苯基，該取代基選自氟，溴，碘，氰基，硝基，氨基，羥基，甲醯基，羧基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，二氟甲基，環丙基，苯基，苯氧基和苄氧基，或R3表示苯基，它可以被2或3個選自以下這些中的相同或不同的取代基所取代氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，氨基，羥基，甲醯基，羧基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，二氟甲基，環丙基，苯基，苯氧基和苄氧基，或
R3表示苯氧基，它是未被取代的或由1-3個選自以下這些中的相同或不同基團所取代氟，溴，碘，氰基，硝基，氨基，羥基，甲醯基，羧基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，二氟甲基，環丙基，苯基，苯氧基和苄氧基，或R3表示吡啶基，噻吩基，噻唑基或苯並噻唑基，它們中的每一個是未被取代的或被1或2個相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基和三氟甲基中的基團所取代，或R3表示具有3-8個碳原子的烷氧基，或具有3-8個碳原子的環烷氧基。
另一組特別優選的化合物是具有通式(I)的那些噻吩衍生物，其中R1表示氫原子，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基，R2表示氫原子，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基，n表示1和R3表示苯基或苯氧基，它們中的每一個可以是未被取代的或由1到3個選自以下這些中的相同或不同的基團所取代氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，氨基，羥基，甲醯基，羧基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，二氟甲基，環丙基，苯基，苯氧基和苄氧基，或R3表示吡啶基，噻吩基，噻唑基或苯並噻唑基，它們中的每一個是未被取代的或被1或2個相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基和三氟甲基中的基團所取代，或
R3表示具有3-8個碳原子的烷氧基，或具有3-8個碳原子的環烷氧基。
另一組特別優選的化合物是具有通式(I)的那些噻吩衍生物，其中R1表示氫原子，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基，R2表示氫原子，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基，n表示2和R3表示單取代苯基，其中該取代基選自氟，氯，溴，碘，氰基，氨基，羥基，甲醯基，羧基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，二氟甲基，環丙基，苯基，苯氧基和苄氧基，或R3表示苯基，它被選自以下這些中的相同或不同基團進行二或三取代氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，氨基，羥基，甲醯基，羧基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，二氟甲基，環丙基，苯基，苯氧基和苄氧基，或R3表示苯氧基，它是未被取代的或由1-3個選自以下這些中的相同或不同取代基所取代氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，氨基，羥基，甲醯基，羧基，氨基甲醯基，硫代氨基甲醯基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，二氟甲基，環丙基，苯基，苯氧基和苄氧基，或表示吡啶基，噻吩基，噻唑基或苯並噻唑基，它們中的每一個是未被取代的或被1或2個相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基和三氟甲基中的基團所取代，或R3表示具有3-8個碳原子的烷氧基，或具有3-8個碳原子的環烷氧基。
上述基團定義能夠按任何方式進行結合，甚至在不同範圍之間。該定義涉及到最終產物以及涉及到起始原料和中間體。這些定義中的一些也可省去。
如果3-巰基3-甲基巰基-2-氰基-丙烯腈鉀鹽和2-溴-1-(4-溴-苯基)-乙酮用作起始原料，則根據本發明的工藝過程(a)能夠通過下面反應歷程來說明 如果4-氨基-5-(4-溴-苯甲醯基)-2-甲硫基-3-噻吩-腈和當量的甲基碘用作起始原料，則根據本發明的工藝過程(b)能夠通過以下反應歷程來說明 如果4-甲基氨基-5-(3，4-二氯苯甲醯基)-2-甲硫基-3-噻吩-腈和甲基碘用作起始原料，則根據本發明的工藝過程(c)能夠通過以下反應歷程來說明
如果4-氨基-5-(4-溴-苯甲醯基)-2-甲硫基-3-噻吩-腈用作起始原料和3-氯-過苯甲酸用作氧化劑，則根據本發明的工藝過程(d)能夠通過以下反應歷程來說明 通式(II)提供了二氰基-甲硫基-乙烯硫醇鹽的一般定義，需要將它們用作為進行根據本發明的工藝過程(a)的起始原料。在該通式中，M優選表示鈉或鉀。
通式(II)的二氰基-甲硫基-乙烯硫醇鹽是已知的或能夠通過已知方法來製備(參見Heterocycles 45(3)，(1997)，493-500和Arch.Pharm.Ber.Dtsch.Pharm.Ges.301，(1968)601-610)。這些化合物也能夠緊接著在它們的使用之前通過丙二腈和二硫化碳在氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液存在下反應來製備。
通式(III)提供了滷代乙醯基化合物的一般定義，需要將它們用作為進行根據本發明的工藝過程(a)另外的起始原料。在這一通式中，R3優選具有早已在有關本發明的通式(I)的物質的敘述中提到為這一基團所優選的那些定義。X優選表示氯或溴。
通式(III)的滷代乙醯基化合物是已知的或能夠通過已知方法來製備。
通式(Ia)提供了噻吩衍生物的一般定義，需要將它們用作為進行根據本發明的工藝過程(b)的起始原料。在這一通式中，R3優選具有早已在有關本發明的通式(I)的物質的敘述中提到為這一基團所優選的那些定義。
通式(Ia)的噻吩衍生物是根據本發明的一小組的化合物。它們能夠通過本發明的工藝過程(a)來製備。
通式(IV)提供了烷基化劑的一般定義，需要將它們用作為進行根據本發明的工藝過程(b)和(c)另外的起始原料。在這一通式中，R4優選表示具有1-4個碳原子的烷基，和Y優選表示氯，溴，碘，甲基磺醯基氧基，甲氧基磺醯基氧基或甲苯基磺醯基氧基。
通式(IV)的烷基化劑是已知的或能夠通過已知方法來製備。
通式(Ib)提供了噻吩衍生物的一般定義，需要將它們用作為進行根據本發明的工藝過程(c)的起始原料。在這一通式中，R3優選具有早已在有關本發明的通式(I)的物質的敘述中提到為這一基團所優選的那些定義。R4優選表示具有1-4個碳原子的烷基。
通式(Ib)的噻吩衍生物是根據本發明的一小組的化合物。它們能夠通過本發明的工藝過程(b)來製備。
通式(Ic)提供了噻吩衍生物的一般定義，需要將它們用作為進行根據本發明的工藝過程(d)的起始原料。在這一通式中，R1、R2和R3優選具有早已在有關本發明的通式(I)的物質的敘述中提到為這些基團所優選的那些定義。它們能夠通過本發明的工藝過程(a)-(c)來製備。
進行本發明的工藝過程(d)的合適氧化劑是全部通常的化合物，它們能夠用於將硫加以氧化。優選的是過氧化氫或有機過酸，如過乙酸，4-硝基過苯甲酸和3-氯-過苯甲酸，以及無機材料，如高碘酸，高錳酸鉀，鉻酸和過硫酸氫鉀製劑(oxones)。這些氧化劑是已知化合物。
進行本發明的工藝過程(a)的合適稀釋劑是全部通常的有機溶劑。優選的是酮類，如丙酮，丁酮，甲基-異丁基-酮或環己酮；腈類，如乙腈，丙腈，正-或異-丁腈或苄腈；醯胺，如N，N-二甲基甲醯胺，N，N-二甲基乙醯胺，N-甲基-N-甲醯苯胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基-磷醯三胺；亞碸類，如二甲亞碸；碸類，如環丁碸，和醇類，如甲醇，乙醇，正-或異-丙醇，正-，異-，仲-或叔-丁醇，乙二醇，1，2-丙二醇，乙氧基乙醇，甲氧基乙醇，二乙二醇單甲基醚或二乙二醇單乙基醚；和這些稀釋劑與水的混合物。此外，水也能夠用作稀釋劑。
進行本發明的工藝過程(a)的合適酸結合劑是全部通常的無機或有機鹼。從優選意義上說，有可能使用鹼土金屬或鹼金屬的氫化物，氫氧化物，醯胺類，醇鹽類，乙酸鹽類，碳酸鹽類或碳酸氫鹽類，如氫化鈉，氨基鈉，甲醇鈉，乙醇鈉，叔丁醇鉀，氫氧化鈉，氫氧化鉀，乙酸鈉，乙酸鉀，乙酸鈣，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鉀和碳酸鈉，和銨化合物，如氫氧化銨，乙酸銨和碳酸銨。作為有機鹼，可以提到下列這些叔胺，如三甲胺，三乙胺，三丁基胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二甲基苄基胺，吡啶，N-甲基哌啶，N-甲基嗎啉，N，N-二甲基氨基吡啶，二氮雜雙環辛烷(DABCO)，二氮雜雙環酮烯(DBN)或二氮雜雙環十一烯(DBU)。
當進行本發明的工藝過程(a)時，該反應溫度可以在較寬的範圍內變化。通常，該工藝過程是在0℃和150℃之間的溫度下，優選在0℃和50℃之間的溫度下進行的。
根據本發明的工藝過程(a)以及工藝過程(b)到(d)一般是在大氣壓力下進行的。然而，也有可能在升高的壓力或降低的壓力下操作。
當進行根據本發明的工藝過程(a)時，每1mol的通式(II)的二氰基甲基硫基-乙烯醇鹽，通常使用1-5mol，優選1-1.5mol的通式(III)的滷代乙醯基化合物。後處理通過慣常方法來進行。
進行本發明的工藝過程(b)和(c)的合適稀釋劑是全部通常的惰性有機溶劑。在優選的意義上，有可能使用醚類，如乙醚，二異丙基醚，甲基叔丁基醚，甲基叔戊基醚，二噁烷，四氫呋喃，1，2-二甲氧基乙烷，1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮類，如丙酮，丁酮，甲基-異丁基-酮或環己酮；醯胺，如N，N-二甲基甲醯胺，N，N-二甲基乙醯胺，N-甲基-N-甲醯苯胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺；腈，如乙腈，丙腈，正-或異-丁腈或苄腈，以及碸類，如環丁碸。
進行本發明的工藝過程(b)和(c)的合適酸結合劑是全部通常的無機或有機鹼。優選地，有可能使用早已在有關本發明的工藝過程(a)的敘述中提到被優選作為鹼的那些酸結合劑。
當進行本發明的工藝過程(b)和(c)時，該反應溫度在各情況下可以在較寬的範圍內變化。通常，該工藝過程(b)或(c)可以在0℃和150℃之間的溫度下，優選在0℃和50℃之間的溫度下進行。
當進行根據本發明的工藝過程(b)時，每1mol的通式(Ia)的噻吩衍生物，一般使用1-2.0mol，優選1-1.5mol的通式(IV)的烷基化劑。後處理通過慣常方法來進行。
當進行根據本發明的工藝過程(c)時，每1mol的通式(Ib)的噻吩衍生物，一般使用2.0-15.0mol，優選2.5-3.0mol的通式(IV)的烷基化劑。後處理仍然通過慣常方法來進行。
進行本發明的工藝過程(d)的合適稀釋劑是水以及通常的惰性有機溶劑。優選地，有可能使用脂肪族，脂環族或芳族烴，如石油醚，己烷，庚烷，環己烷，甲基環己烷，苯，甲苯，二甲苯或十氫化萘；滷代烴，如氯苯，二氯苯，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷或三氯乙烷；醯胺類，如N，N-二甲基甲醯胺，N，N-二甲基乙醯胺，N-甲基-N-甲醯苯胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；醇類，如甲醇，乙醇，正-或異-丙醇，正-，異-，仲-或叔-丁醇，乙二醇，丙二醇，乙氧基乙醇，甲氧基乙醇，二乙二醇單甲醚或二乙二醇單乙醚，以及這些稀釋劑與水的混合物。
當進行本發明的工藝過程(d)時，該反應溫度能夠在較寬的範圍內變化。通常，該工藝過程(d)可以在0℃和150℃之間的溫度下，優選在0℃和80℃之間的溫度下進行。
當進行用於製備其中n是1的通式(I)的噻吩衍生物的本發明的工藝過程(d)時，每1mol的通式(Ic)的噻吩衍生物，通常使用1.0到1.5，優選1.0到1.2當量的氧化劑。後處理通過慣常方法來進行。
當進行用於製備其中n是2的通式(I)的噻吩衍生物的本發明的工藝過程(d)時，每1mol的通式(Ic)的噻吩衍生物，通常使用2.0到5.0，優選2.0到3.0當量的氧化劑。後處理仍然通過慣常方法來進行。
根據本發明的物質具有潛在的殺菌活性和能夠用於在作物保護和材料保護中防治不希望有的微生物，如真菌和細菌。
殺真菌劑能夠在作物保護中用於防治根腫菌綱(Plasmodiophoromycetes)，卵菌綱(Oomycetes)，壺菌綱(Chytridiomycetes)，接合菌綱(Zygomycetes)，子囊菌綱(Ascomyetes)，擔子菌綱(Basidiomycetes)和半知菌綱(Deuteromycetes)。
殺菌劑能夠在作物保護中用於防治假單胞菌科(Pseudomonadaceae)，根瘤菌科(Rhizobiaceae)，腸桿菌科(Enterobacteriaceae)，棒狀桿菌科(Corynebacteriaceae)和鏈黴菌科(Streptomycetaceae)。
歸入以上列舉的屬名中的引起真菌和細菌性病害的一些病原體可以作為例子提及下面這些，但沒有限制意味黃單孢菌(Xanthomonas)屬種，例如，Xanthomonas campestrispv.oryzae(黃單胞菌)；假單胞細菌屬種(Pseudomonas species)，例如Pseudomonassyringae pv.lachrymans(丁香極毛桿菌)；歐文氏菌屬種(Erwinia species)，例如，解澱粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)；腐黴屬種，例如，Pythium ultimum；疫黴屬種(Phytophthora spieces)，例如蔓延疫黴(Phytophthora infestans)；假霜黴屬種(Pseudoperonospora species)，例如Pseudoperonospora humuli或黃瓜假霜黴(Pseudoperonosporacubensis)；單軸黴屬種(Plasmoparaspecies)，例如，葡萄霜黴(Plasmoparaviticola)；盤梗黴屬種(Bremia species)，例如，萵苣霜黴(Bremialactucae)；霜黴屬種(Peronospora species)，例如，碗豆霜黴或P.brassicae；白粉菌屬種(Erysiphe species)，例如，麥類白粉菌(Erysiphegraminis)；Sphaerotheca種，例如，蒼耳單囊殼菌(Sphaerothecafuliginea)；叉絲單囊殼屬種(Podosphaera species)，例如，Podospheraleucotricha；黑星菌屬種，例如，蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；Pyrenophora種，例如，圓核腔菌或P.graminea(分生孢子形式Drechslera，syn長蠕孢屬)；Cochliobolus種，例如，禾旋孢黴(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式Drechslera，syn長蠕孢屬)；
單孢鏽菌屬種(Uromyces species)，例如，菜豆鏽黴(Uromycesappendiculatus)；柄鏽菌屬種，例如，隱匿柄鏽菌(Puccinia recondita)；核盤黴種(Sclerotinia species)，例如，核盤黴schlerotiorum；腥黑粉菌種(Tilletia species)，例如小麥網腥黑穗病菌(Tilletia caries)；黑粉菌種(Ustilago species)，例如，麥散黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥散黑穗病菌(Ustilago avenae)；紋枯病種，例如，估估木薄膜草菌；Pyricularia種，例如，稻瘟梨孢黴；鐮刀黴種，例如，黃色鐮孢；萄萄孢屬種，例如，Bortytis cinerea；灰星病種，例如，灰星病nodorum；灰色小圓星病種，例如，灰色小圓星病nodorum；尾孢屬種，例如，赤豆褐斑病菌(Cercospora canescens)；鏈格孢屬種(Alternaria species)，例如，芸苔鏈格孢；和假尾孢種(Pseudocercosporella species)，例如，Pseudocercosporella herpotrichoides。
根據本發明的活性化合物還在植物中具有很好的強化作用。因此，它們能夠用於激發植物抵抗有害微生物的侵襲的防禦能力。
在本發明的上下文中，植物-強化(誘發抵抗力)物質被理解為指能夠刺激植物的防禦系統的那些物質，使得當處理過的植物隨後被灌輸了有害微生物時，它們顯示出顯著的抵抗這些微生物的能力。
在本發明的情況下，有害的微生物被理解為指致植物病的真菌，細菌和病毒。因此，根據本發明的物質能夠用於在處理之後保護植物在一段時間免受所提及的病原體的侵害。起保護作用的時間一般在用該活性化合物處理植物之後延伸1到10天，優選1到7天。
該活性化合物在為了防治植物病害所需要的濃度下被植物耐受良好的事實能夠允許對植物的地上部分，主莖和種子生長部分，以及土壤進行處理。
根據本發明的化合物特別適合用於防治藤本植物、水果和蔬菜的疾病。例如，根據本發明的化合物能夠用於抵抗黑星菌屬種，鏈格孢屬種(Alternaria species)，疫黴屬種(Phytophthora species)和抵抗單軸黴屬種(Plasmopara species)。
根據本發明的活性化合物也適合於提高作物的產量。另外，它們顯示減少的毒性和被植物耐受良好。
在某些濃度和施用量下，根據本發明的活性化合物也能夠用作除草劑，影響植物生長和防治動物蟲害。它們也能夠用作合成其它活性化合物的中間體和前體。
根據本發明的活性化合物可用於處理全部植物和植物的各個部分。對於植物，在這裡被理解為全部的植物和植物群體，如希望和不希望有的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物能夠是通過常規的育種和優化方法或通過生物工藝學和遺傳工程方法或這些方法的結合所獲得的植物，其中包括轉基因的植物和包括能夠或不能受到植物品種產權所保護的植物品種。植物的一部分被理解為指植物的全部地上的和地下的部分和組織，如芽，葉子，花和根，可提及的例子是葉子，針狀葉，莖，軀幹，花，水果主體，水果和種子以及根，塊莖和根莖。植物的一部分還包括收穫的植物以及無性和有性繁殖生物材料，例如苗，塊莖，根莖，插枝和種子。
植物和植物的各部分用根據本發明的活性化合物的處理是根據常規的處理方法直接地進行的或通過作用於它們的環境、生長地或存儲空間來進行的，這些處理方法例如有浸泡，噴灑，蒸發，霧化，撒播，鋪展，以及對於繁殖生物材料而言，尤其對於種子而言，進一步通過一層或多層塗敷來進行。
在材料的保護中，根據本發明的化合物能夠用於保護工業材料來抵抗不希望有的微生物的感染和破壞。
在本發明上下文中的工業材料被理解為指已經製備後用於工業中的非生命的材料。例如，希望被本發明的活性化合物保護以避免發生微生物的變化或破壞的工業材料能夠是粘合劑，施膠劑，紙和紙板，紡織品，皮革，木材，油漆和塑料製品，冷卻潤滑劑和能夠被微生物感染或破壞的其它材料。可受到微生物繁殖的損害的部分生產裝置備，例如冷卻水循環系統，也被提到需要保護的材料的範圍內。在本發明的範圍內提到的工業材料優選是粘合劑，施膠劑，紙張和紙板，皮革，木材，油漆，冷卻潤滑劑和傳熱液體，特別優選木材。
可提及的能夠使工業材料降解或改變該工業材料的微生物是，例如，細菌，真菌，酵母，藻類和粘液(slime)生物體。根據本發明的活性化合物優選可以抵抗真菌，尤其黴菌，木材變色性和木腐性菌(擔子菌綱)，以及抵抗粘液生物體和藻類。
下列屬的微生物可以作為例子來提及鏈格孢屬(Alternaria)，如Alternaria tenuis，曲菌屬(Aspergillus)，如黑麴黴(Aspergillus niger)，毛殼屬(Chaetomium)，如球毛殼黴(Chaetomium globosum)，Coniophora，如Coniophora puetana，香菰屬(Lentinus)，如Lentinus tigrinus，青黴菌屬(Penicillium)，如灰綠青黴(Penicillium glaucum)，多孔菌屬(Polyporus)，如多色多孔菌(Polyporusversicolor)，短梗黴屬(Aureobasidium)，如出芽短梗黴(Aureobasidiumpullulans)，Sclerophoma，如Sclerophoma pityophila，木黴屬(Trichoderma)，如綠色木黴，埃希氏桿菌屬(Escherichia)，如大腸桿菌(Escherichia，coli)，假單胞細菌屬(Pseudomonas)，如綠膿假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)，和葡萄球菌(Staphylococcus)，如金黃色葡萄球菌。
取決於它們的特別的物理和/或化學性質，該活性化合物能夠轉變成通常的配製劑，如溶液，乳液，懸浮液，粉末劑，泡沫體，漿料，粒料，氣溶膠和在聚合物物質中和在種子用的塗料組合物中的微囊體，以及ULV冷卻和升溫霧化配製劑。
這些配製劑可按照已知的方式生產，例如通過將活性化合物與增量劑(它是液體溶劑，在壓力下的液化氣體，和/或固體載體)混合，任選使用表面活性劑(它是乳化劑和/或分散劑)，和/或泡沫前體。如果所使用的增量劑是水，則還有可能使用例如有機溶劑作為助溶劑。基本上，合適的液體溶劑是芳族烴如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯化芳烴或氯化脂肪族烴如氯苯，氯乙烯或二氯甲烷，脂肪族烴如環己烷或鏈烷烴，例如石油餾分，醇如丁醇或乙二醇和它們的醚類和酯類，酮如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑如二甲基甲醯胺或二甲基亞碸，或水。液化氣體增量劑或載體被理解為指在標準溫度下和在大氣壓力下是氣體的液體，例如氣溶膠噴射劑如滷代烴，或丁烷，丙烷，氮氣和二氧化碳。合適的固體載體是例如研磨的天然礦物如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，矽鎂土，蒙脫土或硅藻土，和研磨的合成礦物如微粒狀矽石，氧化鋁和矽酸鹽。粒料的合適固體載體是例如破碎和分級的天然巖石如方解石，大理石，浮石，海泡石和白雲石，或無機和有機粗粉的合成粒料，以及有機材料的粒料，如鋸屑，椰子殼粉，玉米杆屑和菸草莖碎料。合適的乳化劑和/或泡沫前體是例如非離子的和陰離子的乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧化乙烯脂肪醇醚類，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽，或蛋白質水解物。合適的分散劑是例如木質素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
增粘劑如羧甲基纖維素以及粉末、粒料或膠乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或天然磷脂類如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂類可用於該配製劑中。其它可能的添加劑是礦物和植物油。
有可能使用著色劑如無機顏料，例如氧化鐵，二氧化鈦和普魯士藍(Prussian Blue)，和有機染料如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養物如鐵，錳，硼，銅，鈷，鉬和鋅的鹽。
該配製劑通常包含在0.1％和95wt％之間的活性化合物，優選在0.5％和90wt％之間。
根據本發明的活性化合物能夠原樣使用或用於它們的配製劑中，也與已知的殺真菌劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺蟲劑混合，以拓寬例如該活性譜或防止抗藥性的產生。在許多情況下，獲得了協同作用，即混合物的活性大於單個組分的活性。
合適的混合組分的例子是下列這些殺真菌劑2-苯基-苯酚，8-羥基喹啉硫酸鹽；
噻二唑素-S-甲基；aldimorph；amidoflumet；氨丙膦酸(ampropylfos)；氨丙膦酸-鉀(ampropylfos-potassium)；andoprim；敵菌靈(anilazine)；戊環唑(azaconazole)；腈嘧菌酯(azoxystrobin)；苯霜靈(benalaxyl)；麥鏽靈(benodanil)；苯菌靈(benomyl)；benthiavalicarb-isopropyl；苄烯酸(benzamacril)；benzamacril-isobutyl；雙丙氨醯膦(bialafos)；樂殺蟎(binapacryl)；聯苯(biphenyl)；聯苯三唑醇(bitertanol)；殺稻瘟菌素-S(blasticidin-S)；糠菌唑(bromuconazole)；磺嘧菌靈(bupirimate)；丁硫啶(buthiobate)；氨丁烷(butylamin)；鈣多硫化合物；capsimycin；敵菌丹(captafol)；克菌丹(captan)；多菌靈(carbendazim)；萎鏽靈(carboxin)；氯環丙醯胺(carpropamid)；香芹酮(carvone)；滅蟎錳(quinomethionat)；滅瘟唑(chlobenthiazone)；chlorofenazole；地茂丹殺菌劑(chloroneb)；百菌清(chlorothalonil)；乙菌利(chlozolinate)；clozylacon；cyazofamid；cyflufenamid；霜脲氰(cymoxanil)；環唑醇(cyproconazole)；環丙嘧啶(cyprodinil)；酯菌胺(cyprofuram)；dagger G；雙乙氧咪唑威(debacarb)；抑菌靈(dichlofluanid)；二氯萘醌(dichlone)；二氯芬(dichlorophen)；diclocymet；噠菌酮(diclomezine)；氯硝胺(dicloran)；乙黴威(diethofencarb)；噁醚唑(difenoconazole)；氟嘧菌胺(diflumetorim)；甲菌定(dimethirimol)；烯醯嗎啉(dimethomorph)；dimoxystrobin；烯唑醇(diniconazole)；烯唑醇-M(diniconazole-M)；敵蟎普(dinocap)；二苯胺(diphenylamine)；吡菌硫(dipyrithione)；滅菌磷(ditalimfos)；二噻農(dithianon)；多果定(dodine)；敵菌酮(drazoxolon)；克瘟散(edifenphos)；氧唑菌(epoxiconazole)；ethaboxam；乙菌定(ethirimol)；氯唑靈(etridiazole)；噁唑酮菌(famoxadone)；fenamidone；菌拿靈(fenapanil)；氯苯嘧啶醇(fenarimol)；腈苯唑(fenbuconazole)；呋菌胺(fenfuram)；fenhexamid；種衣酯(fenitropan)；fenoxanil；拌種咯(fenpiclonil)；苯鏽啶(fenpropidin)；丁苯嗎啉(fenpropimorph)；福美鐵(ferbam)；氟啶胺(fluazinam)；噻唑蟎(flubenzimine)；咯菌腈(fludioxonil)；氟聯苯菌(flumetover)；flumorph；氟菌安(fluoromide)；fluoxastrobin；喹唑菌酮(fluquinconazole)；調嘧醇(flurprimidol)；氟矽唑(flusilazole)；磺菌胺(flusulfamide)；氟醯胺(flutolanil)；粉唑醇(flutriafol)；滅菌丹(folpet)；藻菌磷(fosetyl-Al)；fosetyl-sodium；麥穗寧(fuberidazole)；呋氨丙靈(furalaxyl)；呋吡唑靈(furametpyr)；滅菌胺(furcarbanil)；拌種胺(furmecyclox)；雙胍鹽(guazatine)；六氯苯；己唑醇(hexaconazole)；土菌消(hymexazol)；抑黴唑(imazalil)；醯胺唑(imibenconazole)；雙胍辛胺三醋酸酯(iminoctadine triacetate)；iminoctadine tris(albesilate)；iodocarb；環戊唑醇(ipconazole)；異稻瘟淨(iprobenfos)；異菌脲(iprodione)；iprovalicarb；irumamycin；稻瘟靈(isoprothiolane)；氯苯咪菌酮(isoyaledione)；春雷黴素(kasugamycin)；亞胺菌(kresoxim-methyl)；代森錳鋅(mancozeb)；代森錳(maneb)；meferimzone；嘧菌胺(mepanipyrim)；滅鏽胺(mepronil)；甲霜靈(metalaxyl)；精甲霜靈(metalaxyl-M)；環戊唑菌(metconazole)；磺菌成(methasulfocarb)；三甲基苯基呋喃羧醯胺(methfuroxam)；代森聯(metiram)；叉氨苯醯胺(metominostrobin)；噻菌胺(metsulfovax)；米多黴素(mildiomycin)；腈菌唑(myclobutanil)；甲菌利(myclozolin)；多馬黴素(natamycin)；nicobifen；異丙消(nitrothal-isopropyl)；noviflumuron；氟苯嘧啶醇(nuarimol)；甲呋醯胺(ofurace)；orysastrobin；噁霜靈(oxadixyl)；喹菌酮(oxolinic acid)；oxpoconazole；氧化萎鏽靈(oxycarboxin)；oxyfenthiin；多效唑(paclobutrazol)；稻瘟酯(pefurazoate)；戊菌唑(penconazole)；戊菌隆(pencycuron)；雙氯苯磷(phosdiphen)；四氯苯酞(phthalide)；picoxystrobin；粉病靈(piperalin)；多氧黴素(polyoxins)；polyoxorim；噻菌靈(probenazole)；咪鮮胺(prochloraz)；腐黴利(procymidone)；霜黴威(propamocarb)；propanosine-鈉；丙環唑(propiconazole)；甲基代森鋅(propineb)；proquinazid；prothioconazole；pyraclostrobin；定菌磷(pyrazophos)；啶斑肟(pyrifenox)；嘧黴胺(pyrimethanil)；咯喹酮(pyroquilon)；氯吡呋醚(pyroxyfur)；硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)；唑喹菌酮(quinconazole)；喹氧靈(quinoxyfen)；五氯硝基苯(quintozene)；simeconazole；螺噁茂胺(spiroxamine)；硫；戊唑醇(tebuconazole)；葉枯酞(tecloftalam)；四氯硝基苯(tecnazene)；調環烯(tetcyclacis)；氟醚唑(tetraconazole)；涕必靈(thiabendazole)；噻菌腈(thicyofen)；溴氟唑菌(thifluzamide)；甲基託布津(thiophanate-methyl)；福美雙(thiram)；硫氰苯甲醯胺(tioxymid)；甲基立枯磷(tolclofos-methyl)；對甲抑菌靈(tolylfluanid)；三唑酮(triadimefon)；三唑醇(triadimenol)；葉鏽特(triazbutil)；唑菌嗪(triazoxide)；氰尿醯胺(tricyclamide)；三環唑(tricyclazole)；克啉菌(tridemorph)；trifloxystrobin；氟菌唑(triflumizole)；嗪氨靈(triforine)；戊叉唑菌(triticonazole)；烯效唑(uniconazole)；有效黴素A(validamycin A)；乙烯菌核利(vinclozolin)；代森鋅(zineb)；福美鋅(ziram)；zoxamide；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺醯基)氨基]-丁醯胺；1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮；2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺醯基)-吡啶；2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑醯胺；2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶醯胺；3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈；actinovate；
順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環庚醇；1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯；碳酸單鉀鹽；N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環丙烷醯胺；四硫代碳酸鈉(sodium tetrathiocarbonate)以及銅鹽和銅製劑，如Bordeanux混合物，氫氧化銅，環烷酸銅，王銅(copper oxychloride)，硫酸銅，硫雜靈(cufraneb)，一氧化銅，錳銅混劑(mancopper)，喹啉銅(oxine-copper)。
殺菌劑溴硝丙二醇(bronopol)，二氯芬(dichlorophen)，氯定(nitrapyrin)，福美鎳(nickel dimethyldithiocarbamate)，春雷黴素(kasugamycin)，octhilinone，糠酸，土黴素(oxytetracylin)，噻菌靈(probenazole)，鏈黴素(streptomycin)，葉枯酞(tecloftalam)，硫酸銅和其它銅製劑。
殺蟲劑，殺蟎劑，殺線蟲劑齊墩蟎素(abamectin)，ABG-9008，高滅磷(acephate)，滅蟎醌(acequinocyl)，吡蟲清(acetamiprid)，acetoprole，氟丙菊酯(acrinathrin)，AKD-1022，AKD-3059，AKD-3088，棉鈴威(alanycarb)，涕滅威(aldicarb)，碸滅威(aldoxycarb)，烯丙菊酯(allethrin)，烯丙菊酯1R-異構體，α-氯氰菊酯(甲體氯氰菊酯)，amidoflumet，滅害威(aminocarb)，雙甲脒(amitraz)，阿佛菌素(avermectin)，AZ-60541，艾扎丁，唑啶磷，谷硫磷，乙基谷硫磷，唑環錫，波林桿菌芽孢(Bacillus popilliae)，球形芽孢桿菌(Bacillussphaericus)，枯草桿菌(Bacillus subtilis)，蘇雲金桿菌(Bacillusthuringiensis)，蘇雲金桿菌株系EG-2348，蘇雲金桿菌株系GC-91，蘇雲金桿菌株系NCTC-11821，杆狀病毒(Baculoviruses)，Beauveriabassiana，Beauveria tenella，噁蟲威(bendiocarb)，丙硫克百威(benfuracarb)，殺蟲磺(bensultap)，苯蟎特(benzoximate)，β-氟氯氰菊酯(Beta-cypermethrin)，β-氯氰菊酯(Beta-cypermethrin)，聯苯肼酯(bifenazate)，氟氯菊酯(bifenthrin)，樂殺蟎(binapacryl)，反丙烯除蟲菊(bioallethrin)，反丙烯除蟲菊-S-環戊基-異構體，bioethanomethrin，生物氯菊酯(biopermethrin)，右旋反滅蟲菊酯(bioresmethrin)，bistrifluron，丁苯威(BPMC)，brofenprox，乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)，溴蟎酯(bromopropylate)，溴苯烯磷(-甲基)，BTG-504，BTG-505，合殺威(bufencarb)，噻嗪酮(buprofezin)，特嘧硫磷(butathiofos)，丁叉威(butocarboxim)，氧丁叉成(butoxycarboxim)，丁基噠蟎酮(butylpyridaben)，硫線磷(cadusafos)，毒殺芬(camphechlor)，西維因(carbaryl)，蟲蟎威(carbofuran)，三硫磷(carbophenothion)，丁硫克百威(carbosulfan)，殺螟丹(cartap)，CGA-50439，氯丹(chlorodane)，殺蟲脒(chlorodimeform)，chloethocarb，壤蟲氯磷(chlorethoxyfos)，chlorofenapyr，chlorofenvinphos，chlorofluazuron，chloromephos，乙酯殺蟎醇(chlorobenzilate)，氯化苦(chloropicrin)，chloroproxyfen，甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)，毒死蜱(-乙基)，chlovaporthrin，chromafenozide，順式-氯氰菊酯(cypermethrin)，順式-苄呋菊酯(resmethrin)，順式-氯菊酯(permethrin)，clocythrin，除線威(cloethocarb)，四蟎嗪(clofentezine)，clothianidin，clothiazoben，十二碳二烯醇(codlemone)，蠅毒磷(coumaphos)，苯腈磷(cyanofenphos)，殺螟腈(cyanophos)，cycloprene，乙氰菊酯(cycloprothrin)，cydia pomonella，氟氯氰菊酯(cyfluthrin)，氯氟氰菊酯(cyhalothrin)，三環錫(cyhexatin)，氯氰菊酯(cypermethrin)，cyphenothrin(1R-反式異構體)，滅蠅胺(cyromazine)，DDT，溴氰菊酯，甲基一0五九，磺吸磷，丁醚脲，氯亞磷，二嗪農，除線磷，敵敵畏，三氯殺蟎醇，百治磷，dicyclanil，除蟲脲，樂果，甲基毒蟲畏，敵蟎通，敵蟎普，dinotefuran，噁茂醚，乙拌磷，碘醯丁二辛，苯氧炔蟎，DOWCO-439，eflusilanate，emamectin，emamectin-benzoate，)烯炔菊酯(1R-異構體)，硫丹，entomopthora spp.，苯硫磷(EPN)，高氰戊菊酯，苯蟲威，ethiprole，乙硫磷，滅克磷，醚菊酯，特苯噁唑，氧嘧啶磷，
氨磺磷，苯線磷，喹蟎醚，殺蟎錫，五氟苯菊酯，殺螟松，丁苯威，苯硫威，fenoxacrim，苯氧威，甲氰菊酯，fenpyrad，fenpyrithrin，唑蟎酯，豐索磷，倍硫磷，氟消二苯胺，氰戊菊酯，銳勁特，flonicamid，fluacrypyrim，氟啶稗脲，噻唑蟎，flubrocythrinate，氟環脲，氟氰戊菊酯，flufenerim，氟蟲脲，氟丙苄醚，氟氯苯菊酯，flupyrazofos，flutenzin(氟蟎嗪)，氟胺氰菊酯，地蟲磷，伐蟲脒，安果，丁苯硫磷，噻唑磷，fubfenprox(fluproxyfen)，呋線成，林丹，誘蟲十六酯，誘殺烯混劑，顆粒體病毒(granulosisviruses)，滷醚菊酯，特丁苯醯肼，六六六(HCH)，HCN-801，庚蟲磷，氟鈴脲，噻蟎酮，滅蟻腙，蒙五一二，IKA-2002，吡蟲啉，咪炔菊酯，噁二唑蟲，碘硫磷，異稻瘟淨，氯唑磷，丙胺磷，異丙威，異噁唑磷，齊墩蟎素，金龜誘劑，噻嗯菊酯，蒙七七七，氯氟氰菊酯，林丹，氟丙氧脲，馬拉硫磷，滅蚜磷，甲亞碸磷，蝸牛敵，威百畝，蟲蟎畏，甲胺磷，metharhizium anisopliae，metharhizium flavoviride，殺撲磷，滅蟲威，滅多蟲，蒙五一五，甲氧滴滴涕，甲氧苯醯肼，速滅威，噁蟲酮，速滅磷，米爾蟎素，密比黴素，MKI-245，MON-45700，久效磷，moxidectin，MTI-800，二溴磷，NC-104，NC-170，NC-184，NC-194，NC-196，貝螺殺，菸鹼，烯啶蟲胺，硝蟲噻嗪，NNI-0001，NNI-0101，NNI-0250，NNI-9768，雙苯氟脲，noviflumuron，核多角體病病毒，OK-5101，OK-5201，OK-9601，OK-9602，OK-9701，OK-9802，氧化樂果，甲氨叉威，碸吸磷，paecilomyces fumosoroseus，甲基對硫磷，對硫磷(-乙基)，氯菊酯(順-，反-)，石油，PH-6045，苯醚菊酯(1R-反式異構體)，稻豐散，甲拌磷，伏殺磷，亞胺硫磷，磷胺，乙丙磷威，鋅硫磷，胡椒基丁醚，抗蚜威，蟲蟎磷，乙基蟲蟎磷，炔酮菊酯，丙溴磷，猛殺威，丙蟲磷，克蟎特，烯蟲磷，殘殺威，丙硫磷，發果，protrifenbute，拒嗪酮，吡唑硫磷，反滅蟲菊，除蟲菊，噠蟎靈，pyridalyl，打殺磷，pyridathion，嘧胺苯醚，蚊蠅醚，喹磷，苄呋菊酯，RH-5849，病毒唑，RU-12457，RU-15525，S-421，S-1833，殺抗松，硫線磷，SI-0009，氟矽菊酯，艾克敵105，spirodiclofen，spiromesifen，氟蟲胺，硫特普，乙丙硫磷，SZI-121，氟胺氰菊酯，雙苯醯肼，吡蟎胺，嘧丙磷，伏蟲隆，七氟菊酯，雙硫磷，滅蟲畏，叔丁威，特丁磷，殺蟲畏，三氯殺蟎碸，胺菊酯，胺菊酯(1R-異構體)，殺蟎好，辛體氯氰菊酯，thiacloprid，thiamethoxam，蛾蠅腈，thiatriphos，殺蟲環，硫雙滅多威，特氨叉威，甲基乙拌磷，殺蟲雙，敵貝特，tolfenpyrad，氯溴氰菊酯，四溴菊酯，四氟苯菊酯，苯賽蟎，唑蚜威，三唑磷，triazuron，trichlophenidine，敵百蟲，殺鈴脲，混殺威，蚜滅多，氟吡唑蟲，verbutin，麥柯特爾，WL-108477，WL-40027，YI-5201，YI-5301，YI-5302，二甲威，滅殺威，ZA-3274，己體氯氰菊酯，zolaprofos，ZXI-8901，3-甲基-苯基-丙基氨基甲酸酯(速滅威Z)，3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮雜雙環[3.2.1]-辛烷-3-腈(CAS No.185 982-80-3)以及相應的3-橋異構體(CASNo.185 984-60-5)(參見WO 96-37 494和WO 98-25923)以及包括有殺蟲活性的植物提取物，線蟲，真菌或病毒的製劑。
它們與其它已知的活性化合物，如除草劑，或與肥料和生長調節劑，安全劑或化學信息素，的混合物也是可能的。
另外，根據本發明的通式(I)的化合物也具有非常良好的抗黴菌活性。它們具有非常寬的抗黴菌活性譜，尤其抵抗皮蘚菌和酵母，黴菌和兩相性真菌(例如抵抗念珠菌屬種，如白色念珠菌，Candidaglabrata)，和絮狀表皮癬菌，曲菌屬種，如黑麴黴和煙麴黴，毛癬菌屬種，如鬚髮癬菌，小孢子菌屬種如Microsporon canis andaudouinii。這些真菌的列出決不限制所覆蓋的黴菌譜，僅僅是舉例說明而已。
該活性化合物能夠以原樣，以它們的配製劑形式，或以由該化合物製得的使用形式如現成即可使用的溶液、懸浮液、可溼性粉劑、糊劑、可溶性粉劑、塵劑和粒料來使用。應用是按通常的方式來進行，例如通過水灑，噴射，霧化，撒播，揚塵，起泡沫，塗布，等等。此外有可能通過超低容量方法來施用該活性化合物，或將活性化合物製劑或活性化合物本身注入土壤中。還有可能處理植物的種子。
當使用本發明的活性化合物作為殺真菌劑時，該施用量能夠在較寬的範圍內變化，這取決於施用形式。對於植物的一部分的處理，該活性化合物施用量通常是在0.1-10,000g/ha之間，優選在10-1000g/ha之間。對於拌種，該活性化合物施用量通常是在0.001-60克/千克種子，優選在0.01-10克/千克種子。對於土壤的處理，該活性化合物施用量通常是在0.1-10,000g/ha，優選在1-5000g/ha。
根據本發明的活性化合物能夠用作脫葉劑，乾燥劑，莖致死劑，和尤其作為除草劑。在廣義上的野草被理解為指在不被人們所希望的地方生長的全部植物。根據本發明的物質是用作總體除草劑還是用作選擇性除草劑基本上取決於使用的量。
使用根據本發明的活性化合物能夠觸及例如下列植物下列各屬的雙子葉野草苘麻屬，莧屬，豚草屬，Anoda，春黃菊屬，Aphanes，濱藜屬，雛菊屬，蛇目菊，薺屬，薊，山扁豆屬，矢車菊屬，藜屬，薊屬，旋花屬，曼陀羅屬，山馬蝗屬，Emex，糖芥屬，大戟屬，鼬瓣花屬，牛藤菊屬，豬殃殃屬，木槿屬，番薯屬，地膚，野芝麻屬，獨行菜屬，母草屬，母菊屬，薄荷屬，山靛屬，Mullugo，勿忘我屬，罌粟屬，牽牛屬，車前草屬，蓼屬，馬齒莧屬，毛莨屬，蘿蔔屬，蔊菜屬，節節菜屬，酸模屬，豬毛菜屬，千裡光屬，田菁，黃花稔屬，芥子屬，茄屬，苦蕒菜屬，尖瓣花屬，繁縷屬，薄公英屬，遏藍菜屬，三葉草屬，蕁麻屬，婆婆納屬，堇菜屬，蒼耳屬。
下列各屬的雙子葉作物花生屬，甜菜屬，芸苔屬，甜瓜屬，南瓜屬，向日葵屬，胡蘿蔔屬，大豆屬，棉屬，番薯屬，萵苣屬，亞麻子屬，番茄屬，菸草屬，菜豆屬，豌豆屬，茄屬，巢菜屬。
下列各屬的單子葉型野草山羊草屬，冰草屬，剪股穎屬，看麥娘屬，阿披拉草屬，燕麥屬，臂形草屬，雀麥屬，蒺藜草屬，鴨拓草屬，狗牙根屬，莎草屬，Dactyloctenium，馬唐屬，稗屬，Eleocharis，蟋蟀草屬，畫眉草屬，野黍屬，羊毛屬，飄拂草，異蕊花屬，白茅屬，Eschaemum，千金子屬，黑麥草屬，雨久花屬，黍屬，雀稗屬，草蘆屬，梯牧草屬，早熟禾屬，筒軸茅屬，慈菇屬，蔗草屬，狗尾草屬，高梁屬。
下列各屬的單子葉型作物蔥屬，鳳梨屬，天門冬屬，燕麥屬，大麥屬，稻屬，黍屬，蔗屬，黑麥屬，高梁屬，黑小麥屬，小麥屬，玉蜀黍屬。
然而，根據本發明的活性化合物的使用決不限於這些屬，而且同樣地可以延伸到其它植物。
根據本發明的活性化合物，取決於濃度，適合於雜草的總體防治，例如在工業地帶和鐵路軌道上，以及在有或沒有植樹的通路和區域上。類似地，根據本發明的活性化合物能夠用於防治在多年生作物例如森林、觀賞性植樹、果園、葡萄園、柑桔樹、堅果樹園、香蕉種植園、咖啡種植園、茶葉種植場、橡膠園、油棕種植園、可可種植園、軟果種植園和蛇麻草田中的雜草，在草地、草皮和牧場上的雜草，以及用於在一年收作物中雜草的選擇性防治。
根據本發明的通式(I)的化合物當在土壤上和在植物的地上部分上使用時具有強烈的除草活性和寬的活性譜。在一定程度上它們也適合於在單子葉和雙子葉的作物中的單子葉和雙子葉型野草的選擇性防治，都通過出芽前和出芽後施用方法。
為了防治野草，根據本發明的活性化合物，以原樣或以它們的配製劑形式，也能夠作為它們與已知除草劑和/或改進與作物植物的相容性(「安全劑」)的物質的混合物來使用，成品配製劑或罐混物是可能的。也有可能的是它們與包括一種或多種已知除草劑和安全劑的除莠劑(weed-killers)的混合物。
混合物的可能組分是已知除草劑，例如刈草胺，氟鎖草醚(-鈉)，苯草醚，草不綠，枯殺達(-鈉)，莠滅淨，amicarbazone，先甲草胺，磺氨黃隆，莎稗磷，黃草靈，莠去津，唑啶炔草，四唑黃隆，beflubutamid，草除靈(-乙基)，呋草黃，苄嘧黃隆(-甲基)，噻草平，benzfendizone，benzobicyclon，吡草酮，新燕靈(乙基)，除草肽，治草醚，雙嘧苯甲酸(-鈉)溴丁醯草胺，殺草全，溴苯腈，去草胺，butafenacil(-烯丙基)，丁氧環酮，蘇達滅，cafenstrole，醌肟草，草長滅，氟酮唑草(-乙基)，氯消醚，草滅平，殺草敏，氯嘧黃隆，(-乙基)，chlornitrogen，綠黃隆，綠麥隆，cinidon(-乙基)，環庚草醚，醚黃隆，clefoxydim，烯草酮，炔草酯(propargly)，異噁草酮，稗草胺，二氯皮考啉酸，clopyrasulfuron(-甲基)，唑嘧磺胺鹽(-甲基)，cumyluron，草淨津，cybutryne，草滅特，cylosulfamuron，噻草酮，cyhalofop(-丁基)，2，4-二氯苯氧基乙酸，2，4-滴丁酸，異苯敵草，燕麥敵，麥草畏，2，4-滴丙酸(-P)，氯甲草(-甲基)，唑嘧磺胺，安塔(-乙基)，苯敵快，吡氟草胺，二氟吡隆，丁噁隆，哌草丹，克草胺，戊草津，噻吩草胺，dimexyflam，敵樂胺，草乃敵，殺草快，氟硫草定，敵草隆，香草隆，epropodan，撲草滅，禾草畏，丁氟消草，胺苯黃隆(-甲基)，乙呋草黃，ethoxyfen，乙氧嘧黃隆，乙苯醯草，噁唑禾草靈(-P-乙基)，fentrazamide，氟燕靈(-異丙基，-異丙基-L，-甲基)，啶嘧黃隆，florasulam，吡氟禾草靈(-P-丁基)，fluazolate，flucarbazone(-鈉)，flufenacet，氟唑啶草，醯亞胺苯氧乙酸(-戊基)，氟噁嗪酮，flumipropyn，氟唑啶草，伏草隆，fluorochloridone，fluoroglycofen(-乙基)，flupoxam，flupropacil，flurpyrsulfuron(-甲基，-鈉)，抑草丁，(-丁基)，氟草同，氟草煙(butoxypropyl，-meptyl)，調嘧醇，呋草酮，達草氟(-甲基)，噻唑草醯胺，氟黃胺草醚，foramsulfuron，草胺膦(-銨)，草甘膦(異丙基-銨)，氟硝磺醯胺，吡氟氯禾靈(-乙氧基乙基，-P-甲基)，六嗪同，咪草酯(-甲基)，imazamethapyr，咪草啶酸，imazapic，滅草煙，滅草喹，咪草煙，啶咪皇隆，iodosulfuron(甲基，-鈉)，碘苯腈，異樂靈，異丙隆，異噁隆，異噁草胺，isoxachlortole，異噁氟草，噁草醚，ketospiradox，乳氟禾草靈，環草定，利谷隆，2-甲-4-氯苯氧基乙酸，2-甲-4-氯丙酸，苯噻草胺，mesotrione，苯嗪草，吡草胺，噻唑隆，色滿隆，秀谷隆，(α-)異丙甲草胺，唑草磺胺，甲氧隆，賽克津，甲黃隆(-甲基)，草達滅，綠谷隆，萘丙胺，敵草胺，草不隆，煙嘧黃隆，達草滅，坪草丹，黃草消，炔丙噁唑草，噁草靈，環丙氧黃隆，氯噁嗪草，氟硝草醚，對草快，壬酸，胺硝草，pendralin，penoxysulam，戊噁唑草，pethoxamid，苯敵草，picolinafen，哌草磷，丙草胺，氟嘧黃隆(-甲基)，profluazol，profoxydim，撲草淨，撲草胺，敵稗，喔草酯，異丙草胺，propoxyearbazone(-鈉)，拿草特，苄草丹，氟丙黃隆，氟唑草酯(-乙基)，pyrazogyl，吡唑特，吡嘧黃隆(-乙基)，苄草唑，嘧苯草肟，稗草畏，達草止，pyridatol，pyriftalid，肟啶草(-甲基)，嘧硫苯甲酸(-鈉)，二氯喹啉酸，喹草酸，滅藻醌，喹禾靈(-P-乙基，P-tefuryl)，玉嘧黃隆，烯禾定，西瑪三嗪，西草淨，磺草酮，磺胺草唑，嘧黃隆(-甲基)，草硫膦，乙黃黃隆，丙戊草胺，丁唑隆，醌肟草，特丁津，去草淨，噻醚草胺，thiafluamide，噻氟啶草，噻二唑胺，噻黃隆(-甲基)，殺草丹，丁草威，肟草酮，野麥畏，醚苯黃隆，苯黃隆(-甲基)，trichlopyr，滅草環，氟樂靈，trifloxysulfuron，氟胺黃隆(甲基)，tritosulfuron。
此外適合於混合物的是已知軟化劑，例如AD-67，BAS-145138，解草酮，喹氧乙酸(-mexyl)，抑害腈，2，4-D，DKA-24，抑害胺，香草隆，解草啶，解草唑(-乙基)，解草胺，肟草安，flurilazole，isoxadifen(-乙基)，2-甲-4-氯苯氧基乙酸，2-甲4-氯丙酸(-P)，吡咯二酸(-二乙基)，MG-191 oxabetrinil，聚丙二醇-1292，R-29148。
它們與其它已知的活性化合物如殺真菌劑，殺蟲劑，殺蟎劑，殺線蟲劑，驅鳥劑，植物營養物和改進土壤結構的試劑的混合物也是可能的。
該活性化合物能夠以原樣，以它們的配製劑形式，或以通過進一步稀釋由該化合物製得的使用形式，如現成即可使用的溶液、懸浮液、乳液、粉末劑、糊劑和粒料來使用。它們以通常的方式，例如通過水灑，噴射，霧化或撒播來施用。
根據本發明的活性化合物能夠在植物的出芽之前和之後施用。它們也能夠在播種之前被引入土壤中。
所使用的活性化合物的量能夠在較寬範圍內變化。這基本上取決於預期效果的性質。通常，所使用的量是每公頃的土壤表面使用1g-10kg的活性化合物，優選在5g-5kg/ha。
正如以上早已提到的，根據本發明有可能處理全部植物和它們的各個部分。在優選的實施方案中，野生植物種類和植物栽培品種，或通過常規的生物育種法如雜交或原生質體融合法獲得的那些，以及它們的各個部分，都進行處理。在另外優選的實施方案中，通過遺傳工程，如果合適的話與常規的方法相結合(遺傳改進的生物體)，所獲得的轉基因的植物和植物栽培品種，和這些植物的各個部分，都可進行處理。以上已解釋了術語「部分」或「植物的各個部分」或「植物部分」。
特別優選地，在每種情況下可商購的或使用的植物栽培品種的植物能夠根據本發明進行處理。植物栽培品種被理解為指具有某些性質(個性特徵)的植物並且它們通過常規的育種，通過突變或通過重組DNA技術來獲得。它們能夠是栽培品種，生物型或基因型。
取決於植物種或植物栽培品種，它們的位置和生長條件(土壤，氣候，植物生長期，日常營養)，根據本發明的處理也導致超加性(協同的)效果。因此，例如，本發明所使用的物質和組合物-也與其它農業化學活性化合物相結合-的減少施用量和/或活性譜的加寬和/或活性的提高，更好的植物生長，對高或低溫的更高耐受性，對乾旱或對水或土壤鹽含量的更高耐受性，提高的開花性能，更容易的收穫，加速的成熟，所收穫產品的更高收穫量、更好質量和/或更高營養價值，所收穫產品的更佳貯存穩定性和/或加工性能都是可能的，它們超過了實際上預期的效果。
根據本發明優選被處理的轉基因的植物或植物栽培品種(即通過遺傳工程獲得的那些)包括在基因改性中接受了遺傳物質的全部植物，該遺傳物質賦予這些植物以特別有用的性質(個性特徵)。此類性質的例子是更好的植物生長，對高或低溫度的增加的耐受性，對乾旱或對水或土壤鹽含量的增加的耐受性，提高的開花性能，更容易的收穫，加速的成熟，所收穫產品的更高收穫量、更佳質量和/或更高營養價值，所收穫產品的更佳貯存穩定性和/或加工性能。此類性質的其它的和特別強調的例子是植物抵抗動物和微生物害蟲例如抵抗昆蟲、蟎類、致植物病的真菌、細菌和/或病毒的更佳防衛性能，以及植物對某些除草活性化合物的增加的耐受性。可提及的轉基因的植物的例子是重要的作物植物，如禾穀類(小麥，米)，玉米，大豆，土豆，棉花，油菜和果樹(有蘋果，梨，柑桔類水果和葡萄之類)，和特別強調是玉米，大豆，土豆，棉花和油菜。需要強調的個性特徵尤其是植物通過在植物中所形成的毒素，尤其是通過來自蘇雲金桿菌的遺傳物質在植物中所形成的那些毒素而提高的抵禦昆蟲的性質(例如通過基因CryIA(a)，CryIA(b)，CryIA(c)，CryIIA，CryIIIA，CryIIIB2，Cry9c，Cry2Ab，Cry3Bb和CryIF以及它們的結合)(下面稱作「Bt植物」)。也特別強調的個性特徵是植物通過系統獲得的抗病性(SAR)，系統性(systemin)，植物抗毒素，誘引性(elicitors)和抗性基因和相應地表達的蛋白質和毒素防衛真菌，細菌和病毒的性質。此外特別強調的個性特徵是植物對於某些除草活性化合物，例如咪唑啉酮，磺醯脲類，草甘膦或膦基麥黃酮(例如「PAT」基因)的增加的耐受性。賦予正被討論的所需個性特徵的基因也能夠彼此相結合地存在於轉基因的植物中。可提及的「Bt植物」的例子是以商品名YIELD GARD(例如玉米，棉花，大豆)，KnockOut(例如玉米)，StarLink(例如玉米)，Bollgard(棉花)，Nucotn(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)銷售的玉米品種，棉花品種，大豆品種和馬鈴薯品種。可提及的耐除草劑的植物的例子是以商品名Roundup Ready(耐受草甘膦，例如玉米，棉花，大豆)，Liberty Link(耐受膦基麥黃酮，例如油菜)，IMI(耐受咪唑啉酮)和STS(耐受磺醯脲類，例如玉米)銷售的玉米品種，棉花品種和大豆品種。可提及的耐除草劑的植物(為獲得除草劑耐受性而按常規方式培育的植物)包括以商品名Clearfield(例如玉米)銷售的品種。當然，這些敘述內容也適合於具有這些遺傳特性或仍然需要開發的遺傳特性的植物栽培品種，這些植物是在未來開發和/或銷售的。
所列舉的植物能夠根據本發明以特別有利的方式用根據本發明的通式(I)的化合物或活性化合物混合物進行處理，其中除了對雜草植物的良好防治之外，對於植物栽培品種的轉基因植物的上述協同效應會發生。以上對於活性化合物或混合物所述的優選範圍也適用於這些植物的處理。特別強調的是用在本文中特別提及的化合物或混合物對植物的處理。
下列實施例給出了根據本發明的活性化合物的製備和使用製備實施例實施例1 工藝過程(a)在室溫和攪拌下將22.3g(0.558mol)的氫氧化鈉加入到108.4g(0.558mol)的3-巰基-3-甲基巰基-2-氰基-丙烯腈鉀鹽和155g(0.558mol)的2-溴-1-(3-溴-苯基)-乙酮在1.2升的乙醇中的溶液中。在添加過程中反應混合物的溫度升高到50℃。混合物攪拌6小時，因此它再次冷卻到室溫。沉澱物被過濾出來，用水洗滌和乾燥。以這種方式，44.9g(理論值的22％)的4-氨基-5-(3-溴-苯甲醯基)-2-甲硫基-3-噻吩甲腈是以固體產物形式獲得。
HPLClogP＝3.391H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ＝2.70(3H)；7.47-7.51(1H)；7.69-7.71(1H)；7.76-7.81(2H)；7.94(2H)ppm。
實施例2 工藝過程(d)將1.6g(6.8mmol)的3-氯-過苯甲酸加入到2.0g(5.66mmol)的4-氨基-5-(3-溴苯甲醯基)-2-甲硫基-3-噻吩甲腈在160ml二氯甲烷中的溶液中。反應混合物在室溫下攪拌12小時，然後相繼用碳酸鈉水溶液和用水洗滌。在硫酸鈉上乾燥該有機相之後，它在減壓下濃縮。該殘留物在攪拌下用二異丙基醚處理，固體產品然後被吸取。以這種方式，1.47g(理論值的65.2)的4-氨基-5-(3-溴苯甲醯基)-2-(甲基亞磺醯基)-3-噻吩甲腈是以晶體產物形式獲得。
HPLClogP＝2.33。
1H-NMR(DMSO-d6，TMS)5＝3.08(3H)；7.51-7.56(1H)；7.75-7.77(1H)；7.82-7.85(1H)；7.88-7.92(1H)；7.95(2H)ppm。
實施例3 工藝過程(a)在攪拌的同時在0℃和10℃之間的溫度下，將39.6g(0.6mol)的氫氧化鉀在40ml水中的溶液緩慢地滴加到18.0g(0.272mol)的丙二腈和37.34g(0.49mol)的二硫化碳在250ml二甲基甲醯胺中的溶液中。在加料結束之後，反應混合物在0℃和10℃之間的溫度下攪拌10分鐘，然後在保持溫度在0℃和10℃之間的同時，滴加38.6g(0.272mol)的甲基碘。在攪拌30分鐘後，添加47.6(0.272mol)的氯乙酸2-氟苯基酯在50ml二甲基甲醯胺中的溶液。在沒有冷卻的情況下將反應混合物攪拌30分鐘，並且當達到25℃的溫度時，添加0.6g的氫氧化鉀粉末。反應混合物被攪拌另外1小時，然後傾倒在300ml的水中。所形成的沉澱物被濾出，然後相繼用異丙醇和二乙醚洗滌。如此，獲得了晶體產物形式的34.0g(理論值的40.5％)的3-氨基-4-氰基-5-甲硫基-2-噻吩-羧酸2-氟-苯基酯。
HPLClogP＝3.221H-NMR(DMS0-d6，TMS)δ＝2.76(3H)；7.12(2H)；7.16-7.28(1H)；7.3-7.4(3H)ppm。
實施例4 工藝過程(d)將100.1g(0.407mol)的3-氯-過苯甲酸(70％-ic物質)在1.1升的二氯甲烷中的溶液加入到35.9g(0.116mol)的3-氨基-4-氰基-5-甲硫基-2-噻吩-羧酸2-氟-苯基酯中，所形成的混合物在室溫下攪拌12小時。反應混合物然後用碳酸鈉水溶液洗滌幾次，有機相在硫酸鈉上乾燥。溶劑然後在減壓下被蒸餾出來，殘留物從甲苯中重結晶。如此，獲得了晶體產物形式的25.0g(理論值的63.3％)的3-氨基-4-氰基-5-甲基磺醯基-2-噻吩-羧酸2-氟苯基酯。
HPLClogP＝2.61。
1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ＝3.56(3H)ppm。
實施例5 工藝過程(a)在攪拌的同時在0℃和10℃之間的溫度下，將33.5g(0.5mol)的氫氧化鉀在40ml的水中的溶液緩慢地滴加到15.2g(0.231mol)的丙二腈和31.6g(0.415mol)的二硫化碳在260ml二甲基甲醯胺中的溶液中。在加料結束之後，在相同的溫度下將反應混合物攪拌10分鐘。在保持反應混合物的溫度在0℃和10℃之間的同時，滴加32.74g(0.231mol)的甲基碘。在同一溫度下繼續攪拌30分鐘，然後添加61.8g(0.231mol)的2-溴-1-(3，4-二氯苯基)-乙酮在60ml二甲基甲醯胺中的溶液。在沒有冷卻的情況下將反應混合物攪拌另外30分鐘，並且當達到約25℃的溫度時，添加2.0g的氫氧化鉀粉末。在進一步攪拌1小時後，反應混合物被傾倒在400ml水中。所形成的沉澱物被濾出，然後相繼用異丙醇和乙醚洗滌。以這種方式，獲得結晶產物形式的62.3g(理論值的69％)的4-氨基-5-(3，4-二氯-苯甲醯基)-2-甲硫基-3-噻吩-甲腈。
HPLClogP＝3.87
實施例6 工藝過程(b)在室溫下攪拌的同時，將2.33g(0.058mol)的氫化鈉(60％-ic)分幾部分加入到10.0g(0.0291mol)的4-氨基-5-(3，4-二氯-苯甲醯基)-2-甲硫基-3-噻吩-甲腈在30ml二甲基甲醯胺中的溶液中。繼續攪拌，直至氣體的形成已停止為止。然後滴加8.27g(0.058mol)的甲基碘，反應混合物在室溫下攪拌12小時。對於後處理，反應混合物被傾倒在水中，所形成的混合物用乙酸乙酯萃取。在硫酸鈉上乾燥該有機相之後，溶劑在減壓下蒸除。以這種方式，獲得8.5g(理論值的78.6％)的4-二甲基氨基-5-(3，4-二氯-苯甲醯基)-2-甲硫基-3-噻吩-甲腈。
HPLClogP＝4.33。
實施例7 工藝過程(d)25.5g(0.0686mol)的4-二甲基氨基-5-(3，4-二氯-苯甲醯基)-2-甲硫基-3-噻吩-甲腈和18.6g(0.075mol)的3-氯-過苯甲酸(70％-ic)在500ml二氯甲烷中的混合物在室溫下攪拌12小時。反應混合物然後用碳酸鈉水溶液洗滌若干次。在硫酸鈉上乾燥有機相之後，在減壓下蒸餾出溶劑，殘留物從甲苯中重結晶。以這種方式，獲得36.0g(理論值的77.6％)的結晶產物形式的4-二甲基氨基-5-(3，4-二氯苯甲醯基)-2-甲基亞磺醯基-3-噻吩-甲腈。
HPLClogP＝3.15在下表1中列出的通式(I)的化合物也能夠根據前述工藝過程來製備。
表1


表1(續)

表1(續)

表1(續)

表1(續)

表1(續)

表1(續)

logP值是根據EEC directive 79/831 Annex V.A8，通過HPLC(梯度法，乙腈/0.1％磷酸水溶液)測定。
應用實施例實施例A疫黴屬試驗(番茄)/保護性溶劑24.5重量份的丙酮24.5重量份的二甲基乙醯胺乳化劑1.0重量份的烷基-芳基聚乙二醇醚為了生產活性化合物的合適製劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，濃縮物被稀釋到所需的濃度。
為了試驗保護活性，秧苗用活性化合物的製劑以所述施藥量進行噴灑。在噴霧塗層已乾燥之後，該植物被接種了蔓延疫黴的孢子水懸浮液。然後將植物放入大約20℃和100％相對大氣溼度的培育室中。
在接種3天後進行評價。0％指與對照物的功效相當的功效，而100％的功效指沒有觀察到感染。
活性化合物，施用量和試驗結果示於下面表中。
表A疫黴屬試驗(番茄)/保護性
表A(續)疫黴屬試驗(番茄)/保護性
實施例B單軸黴屬試驗(葡萄藤)/-保護性溶劑24.5重量份的丙酮24.5重量份的二甲基乙醯胺乳化劑1.0重量份的烷基-芳基聚乙二醇醚為了生產活性化合物的合適製劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，濃縮物用水稀釋到所需的濃度。
為了試驗保護活性，秧苗用活性化合物的製劑以所述施藥量進行噴灑。在噴灑塗層已乾燥之後，植物被接種了葡萄霜黴病的孢子水懸浮液，然後在大約20℃和100％相對大氣溼度的培育室中保留1天。該植物然後被放入大約21℃和大約90％大氣溼度的溫室中保持4天。該植物然後被潤溼和在培育室中放置1天。
在接種6天後進行評價。0％指與對照物的功效相當的功效，而100％的功效指沒有觀察到感染。
活性化合物，施用量和試驗結果示於下面表中。
表B單軸黴屬試驗(葡萄藤)/保護性
表B(續)單軸黴屬試驗(葡萄藤)/保護性
實施例C黑星菌屬試驗(蘋果)/保護性溶劑24.5重量份的丙酮24.5重量份的二甲基乙醯胺乳化劑1.0重量份的烷基-芳基聚乙二醇醚為了生產活性化合物的合適製劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，濃縮物用水稀釋到所需的濃度。
為了試驗保護活性，秧苗用活性化合物的製劑以所述施藥量進行噴灑。在噴灑塗層已乾燥之後，植物被接種了蘋果黑星菌的引發感染的組織的分生孢子水懸浮液，然後在大約20℃和100％相對大氣溼度的培育室中保留1天。
該植物然後被放入大約21℃和大約90％的相對大氣溼度的溫室中。
在接種10天後進行評價。0％指與對照物的功效相當的功效，而100％的功效指沒有觀察到感染。
活性化合物，施用量和試驗結果示於下面表中。
表C黑星菌屬試驗(蘋果)/保護性
實施例D鏈格孢屬試驗(番茄)/保護性溶劑49重量份的N，N-二甲基甲醯胺乳化劑1.0重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產活性化合物的合適製劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，濃縮物用水稀釋到所需的濃度。
為了試驗保護活性，秧苗用活性化合物的製劑以所述施藥量進行噴灑。在噴灑塗層已乾燥之後，該植物被接種了茄早疫菌的孢子水懸浮液。然後將植物放入大約20℃和100％相對大氣溼度的培育箱中保持24小時。其後，該植物保持在20℃的溫度和96％的相對大氣溼度下。
該試驗在接種70天後進行評價。0％指與對照物的功效相當的功效，而100％的功效指沒有觀察到病害。
活性化合物，活性化合物濃度和結果能夠從下面的表中看出
表D鏈格孢屬試驗(番茄)/保護性
實施例E萌發前試驗溶劑5重量份的丙酮乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產活性化合物的合適製劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑混合，添加所述量的乳化劑，濃縮物用水稀釋到所需的濃度。
試驗植物的種子被種在正常土中。在24小時後，該土壤被噴灑該活性化合物的製劑，要求每單位面積施用特定量的所需活性化合物。活性化合物在噴霧液中的濃度經選擇後應使得每公頃施用在1000公升水中的特定量的所需活性化合物。
在三個星期後，將對植物的損害程度與未處治的對照物的病害發展程度相比，以％損害來評測。數字表示0％＝無效果(相當於未處治的對照物)100％＝全部損害活性化合物，施用量和試驗結果示於下面表中。
表E萌發前試驗/溫室活性化合物 施藥量玉米狗尾草屬苘麻屬莧屬豬殃殃屬g/ha 2000 0 95 90100 80 2000 0 95 100 100 95
實施例F萌芽後試驗溶劑5重量份的丙酮乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了生產活性化合物的合適製劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑混合，添加所述量的乳化劑，濃縮物用水稀釋到所需的濃度。
5-15釐米高度的試驗植物被噴霧了活性化合物的製劑，使得每單位面積施用了特定量的所需活性化合物。噴霧液的(活性化合物)濃度經選擇後應使得每公頃施用在1000公升水中的特定量的所需活性化合物。
在三個星期後，將對植物的損害程度與未處治的對照物的病害發展程度相比，以％損害來評測。
數字表示0％＝無效果(相當於未處治的對照物)100％＝全部損害活性化合物，施用量和試驗結果示於下面表中。
表F-1萌發後試驗/溫室活性化合物 施藥量狗尾草屬 苘麻屬莧屬 番薯屬芥子屬g/ha 2000 90 100 95100 70 2000 -100 100 100 80
表F-2萌發後試驗/溫室活性化合物 施藥量 小麥 大豆 苘麻屬 莧屬曼陀 番薯屬 芥子屬 茄屬gai/ha羅屬 250 0 10 100 95 95 95 95 100
權利要求
1.以下通式的噻吩衍生物 式中R1表示氫原子或烷基，R2表示氫原子或烷基，R3表示任選取代的芳基，任選取代的雜芳基，任選取代的苯並雜芳基，具有3-10個碳原子的任選取代的烷氧基，任選取代環烷氧基或任選取代的芳氧基，和n表示0，1或2，前提條件是以下結構式的4-氨基-5-(4-氯苯甲醯基)-2-甲硫基-3-噻吩-甲腈 以下結構式的4-氨基-5-苯甲醯基-2-甲基磺醯基-3-噻吩-甲腈 和以下結構式的4-氨基-5-(4-硝基苯甲醯基)-2-甲基磺醯基-3-噻吩-甲腈 被排除。
2.製備根據權利要求1的通式(I)的噻吩衍生物的方法，特徵在於a)讓下面通式的二氰基-甲硫基-乙烯硫醇鹽 式中M表示鹼金屬原子，與以下通式的滷代乙醯基化合物進行反應 式中R3具有上述意義和X表示滷素原子，如果合適的話，在稀釋劑存在下和如果合適的話，在酸結合劑存在下，或b)以下通式的噻吩衍生物 式中R3具有上述意義，與以下通式的烷基化劑進行反應Y-R4(IV)式中R4表示烷基和Y表示氯，溴，碘，甲基磺醯基氧基，甲氧基磺醯基氧基或甲苯基磺醯基氧基，如果合適的話，在稀釋劑存在下和如果合適的話，在酸結合劑存在下，或c)以下通式的噻吩衍生物 式中R3和R4具有上述意義，與以下通式的烷基化劑進行反應Y-R4(IV)式中R4和Y具有上述意義，如果合適的話，在稀釋劑存在下和如果合適的話，在酸結合劑存在下，或d)具有以下通式的噻吩衍生物 式中R1，R2和R3具有上述意義，與氧化劑反應，如果合適的話，在稀釋劑存在下。
3.用於防治不希望有的微生物的組合物，特徵在於它們除了包括增量劑和/或表面活性劑外，還包括根據權利要求1的具有通式(I)的至少一種噻吩衍生物。
4.根據權利要求1的通式(I)的噻吩衍生物用於防治不希望有的微生物的用途。
5.根據權利要求1的通式(I)的噻吩衍生物用於防治雜草的用途。
6.防治不希望有的微生物的方法，特徵在於根據權利要求1的通式(I)的噻吩衍生物被施用於微生物和/或它們的生長地。
7.防治雜草的方法，特徵在於根據權利要求1的通式(I)的噻吩衍生物被施用於雜草和/或它們的棲息地。
8.製備殺微生物的組合物的方法，特徵在於根據權利要求1的具有通式(I)的噻吩衍生物與增量劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
以下通式的新型噻吩衍生物式中R
文檔編號C07D417/06GK1521165SQ0310217
公開日2004年8月18日 申請日期2003年1月30日 優先權日2003年1月30日
發明者L·元, M·王, Q·趙, D·霍伊申, O·沙爾納, H·L·埃爾貝, H·加耶爾, F·庫尼施, U·瓦亨多夫-紐曼, K·H·庫克, M·W·德魯斯, L 元, 嘍嚳 紐曼, 埃爾貝, 崾, 庫克, 德魯斯, 遼 申請人:拜爾農作物科學股份公司