具有抗霧化塗層的商品機及其製造方法

2023-06-22 12:17:36 3

專利名稱：具有抗霧化塗層的商品機及其製造方法
技術領域：
冷凍食品用低溫商品機(merchandisers)設計用來保持陳列區內的產品溫度為低於約0℃，更具體地，對於冷凍食品為低於或等於約-15℃，對於冰淇淋為低於約-24℃，其過去需要約-24℃到約-37℃範圍內的冷卻盤管溫度。低溫商品機一般保持在低於約0℃，更具體地為低於-21℃。中等溫度的商品機一般在約-1℃到約5℃的溫度範圍內保存非冷凍食品。
背景技術：
用於儲存和陳列新鮮食品和冷凍食品(包括冰淇淋)的多擱板伸手可取式(reach-in)商品機提供通常為垂直的商品陳列，使購物者獲得更大可見性和產品可及性。為了避免冷空氣漏出進入購物區，通常使用透明的玻璃或塑料前門封閉商品機的陳列區。玻璃和塑料為較差的絕熱體。因此，門通常由限定一個或兩個空隙的二或三層間隔開的玻璃板形成，以增加門的絕熱性。空隙必須密封，以得到最大的絕熱效果並防止溼氣進入到這些空隙中。空隙中的溼氣凝結在冷玻璃上(或霧化)並使商品機中的產品看不清楚。過去，已經通過形成「絕熱玻璃組件」或「IG單元」(有時稱為「玻璃組件(glass pack)」)實現空隙的密封，所述單元由相對的玻璃板(稱為「窗(light或lite)」)組成，通過由適當聚合物(如聚硫化物、聚異丁烯等)固定的金屬隔板分離。將玻璃組件置於金屬框架中形成門。因此，門裝配工藝通常涉及形成封閉空隙的兩個單獨步驟，因為封閉的空隙具有良好的比強度。另外，金屬是優異的防潮層，並且多年以來用作密封空隙以避免溼氣的隔板。然而，當用於伸手可取式門時，金屬具有兩個重要的缺點，第一，金屬為較差的絕熱體，第二，金屬為優異的電導體。
減少通過門中金屬的熱傳導的慣用嘗試通常涉及在熱傳導通路中放置障礙。其它人嘗試用具有顯著更低熱導率的聚合物材料部分或完全地取代金屬框架。然而，需要指出的是，這些減少門中所用金屬的嘗試沒有排除金屬隔板，也沒有排除對在形成框架之前密封玻璃窗的需要。
金屬的導電性也成為障礙，因為在過去，通常使用電能來加熱門中玻璃窗的一個或多個表面以免冷凝液聚集並使通過玻璃或塑料板的觀察變模糊。例如，如果不這樣加熱，商店的相對溫暖的環境空氣中的溼氣容易冷凝在門的外側。另外，當打開門時，溼氣冷凝在冷的內側玻璃表面上。如果不加熱，這種冷凝液不會迅速地清除，使得對商品機中產品的觀察變模糊。通常已經使用了兩種類型的加熱器(1)在金屬框架的周圍施用防露加熱配線；和(2)由匯流條(bus bars)沿著窗的相對邊為門內的外部玻璃窗的內表面上的半導體塗層或膜(如摻雜氟的氧化錫)提供電力，以提供電壓，引起電流流過導電薄膜並產生熱。必須保持配線與供應電力的匯流條小心地與外部金屬門框和內部金屬隔板絕緣並分離。這意味著必須在與金屬接觸的邊緣處除去加熱膜的一部分。希望避免布線和加熱。
因此，需要新的方法防止或抑制玻璃或塑料基材在門暴露於冷環境(如上述和以下更詳細地討論的)並在然後打開時暴露於溼空氣環境條件時的霧化。冷藏箱門的冷的內表面可能暴露於周圍環境幾秒、30秒、或更長時間，這取決於購物者或僱員保持門開放的時間。換句話說，需要找到使銷售的冷凍食品有最佳可見性的新方法。

發明內容
本發明提供可用於多種應用的多種抗霧化塗層。更具體地，本發明提供多種冷藏箱和商品機，其包括在其上具有賦予基材顯著抗霧化特性的塗層的玻璃或塑料基材。
一方面，例如，本發明提供冷藏箱門，其包括在其至少一部分上具有抗霧化塗層的基本上透明的基材。當基材的部分具有初始表面溫度並然後暴露於露點溫度等於或高於表面溫度的溼空氣環境下一定時間段時，所述基材的部分可基本上無霧化。表面溫度可低於約0℃，時間段可為超過約6秒。
另一方面，本發明提供冷藏箱門，其包括在其上具有聚氨酯塗層的基本上透明的基材。塗層可具有低於約60達因/釐米的表面張力。
另一方面，本發明提供生產具有基本上透明的基材的冷藏箱門的方法。該方法包括將異氰酸酯與多元醇混合形成混合物，將混合物施用於基本上透明的基材的至少一部分，然後使混合物固化。基材可為冷藏箱門的一部分或基材可用於生產冷藏箱門。
另一方面，本發明還提供具有顏色穩定性的塗層，及其製造方法。


在構成本說明書的一部分的附圖中，相同的數字指相同的部分(無論這些數字在哪裡出現)圖1為致冷的伸手可取式商品機的透視圖；圖2為商品機的伸手可取式門和相關的門框的部分透視圖；圖3為沿圖2的線3-3的平面取得的三窗伸手可取式門的高度放大的部分剖面圖，說明具有兩個親水性膜和低E玻璃的無加熱(no-heat)門的優選實施方案；
圖4為平放的伸手可取式門的隔板元件的部分側視(edge-on)圖，表示在隔板上分解的金屬防潮密封條；圖5為從安裝在玻璃窗上的隔板一角觀察的部分透視圖，並部分分解以說明由門的隔板止動鍵終結隔板的組裝；圖5A為從圖5的相對側觀察的部分透視圖；圖6為用於隔板的隔板止動鍵的側視圖；圖6A為從圖6的正面取得的隔板止動鍵的高度放大的部分視圖；圖7為伸手可取式門和門框的上角的部分正視圖，去掉了一部分以顯示結構的細節；圖7A為伸手可取式門和門框的下角的部分正視圖，去掉了一部分以顯示扭杆和下鉸鏈結構的細節；圖8為表示門的扭杆調整特徵的分解圖；圖8A為沿圖8的線8A-8A取得的剖視圖；圖9為在玻璃窗周圍組裝的隔板的視圖，並使該圖斷裂以說明對內窗(inner lite)的暴露表面施用無加熱塗層；和圖10為從圖9相對側觀察的隔板和玻璃窗的視圖，表示暴露於周圍環境的外窗(outer lite)，並使該圖斷裂以說明施用於其內表面的低E塗層。
圖11表示在顏色穩定性試驗過程中用於輻射無霧化塗層玻璃樣品的螢光燈固定裝置。
圖12表示顏色穩定性試驗過程中使用的Model IL 1400A輻射計/光度計。
圖13表示顏色穩定性試驗中使用的Mini Scan Xe Plus Color分光光度計。
圖14為由已經暴露於螢光下的三個塗層樣品的L*的變化表示的顏色穩定性比較圖，其中一個樣品包括實施例41的塗層，第二個樣品包括實施例15的塗層，第三個樣品包括在光源和樣品之間有聚碳酸酯濾光材料的實施例15的塗層。
圖15為由已經暴露於螢光下的三個塗層樣品的a*的變化表示的顏色穩定性比較圖，其中一個樣品包括實施例41的塗層，第二個樣品包括實施例15的塗層，第三個樣品包括在光源和樣品之間有聚碳酸酯濾光材料的實施例15的塗層。
圖16為由已經暴露於螢光下的三個塗層樣品的b*的變化表示的顏色穩定性比較圖，其中一個樣品包括實施例41的塗層，第二個樣品包括實施例15的塗層，第三個樣品包括在光源和樣品之間有聚碳酸酯濾光材料的實施例15的塗層。
具體實施例方式
本發明可用於多種冷藏箱、冷藏箱門和商品機。更具體地，以下公開的塗層可用於現有的使用加熱器的商品機(如上所述)、或沒有加熱器的商品機。其例子可包括但不限於美國專利6,148,563和6,401,399中公開的致冷商品機，兩個專利都授權給Roche，其每個都被全文併入本文作為參考。以下是對可在其上使用塗層的商品機或冷藏箱的一個具體實施方案的說明。「商品機」和「冷藏箱」可互換地使用。另外，塗層可用於任何冷藏箱或商品機，而不應該限於以下實施例的應用。
圖1表示低溫伸手可取式商品機的一個例子，其通常表示為M，用於公開目的。商品機具有外部絕熱箱，其具有由箱框C限定的前開口11(圖2)並由鉸鏈式安裝在框C上的門D封閉。更具體地，伸手可取式門D安裝在致冷商品機M的門框C上，在門覆蓋箱10中包住的前開口11的關閉位置(圖2中的中門)和通向箱內致冷陳列區域13的打開位置(圖2中的左門)之間作迴轉運動。選擇性地在箱中提供多個擱板12以在致冷的內部產品區域13中保持和陳列產品。如圖2所示，由手柄H打開門D，進入商品機內的致冷區域13，在該區域中保持產品用於陳列目的。致冷區域13可通過安裝在門框C豎框上的照明設備L照明。這些照明設備由散射器15覆蓋，所述散射器15將光散布在商品機的陳列區域13內，這將在以下進行更完全地描述。
圖3更詳細地說明低溫門，其包括三個由玻璃製成的格、窗或基材G，即通過成型框架F結合在一起的內窗17、中間窗18和外窗19。在典型的三層窗格中，玻璃表面通常從最遠的環境商店或購物者一側開始順序地編號為1到6。與三個窗19、18和17相關的這些表面分別為表面19a、19b、18a、18b、17a和17b(圖3)。窗的精確編號可以不同，但門中可通常使用至少一個、更通常至少兩個窗。可使用以下更詳細討論的塗覆技術在以下三個窗的任一個的任何部分上施用本文所述的抗霧化塗層。然而，通常，本文所述的抗霧化塗層施用於與低溫產品區域13相鄰的內窗17暴露的內表面17b上(圖2、3和9)。
本文中使用的冷藏箱也可選擇性地利用低發射率(低E)玻璃與具有抗霧化膜80的內側玻璃17的組合。低E的使用不限於這一具體實施方案。一個或多個窗(17、18、或19))可包括低E玻璃或在其上具有低E塗層(如以下更詳細描述的)，並且在圖3的具有三層窗的門中，窗18和19都可具有低E塗層85。雖然基材19a、19b、18a、18b、17a、17b中的任一個可包括低E玻璃或具有低E塗層(即，具有低E性能)，但通常，基材19b、18a、18b和17a中的至少一個具有低E性能。在一個實施例中，基材19b和18b可具有低E性能，而在另一個實施例中，基材18a和17a可具有低E性能。或者，基材19b和17a可包括低E玻璃或在其上具有低E塗層。窗可加熱或可不加熱。因此，門的抗霧化效果和/或保持高透明度的效果可取決於上述表面塗層的特徵和應用(以及將要描述的非金屬門框)。
玻璃或塑料窗通過隔板S保持為平行間隔開，通常彼此面對面布置，以形成包括成型框架F的初步的基礎玻璃板組件。參考圖3和圖4，隔板可由聚丙烯或其它適合的材料製成，其在具有三層窗的門中具有低的導熱性和導電性，隔板S的兩個分隔體或隔板本體部分21向內地布置在相鄰的一對玻璃窗之間(即17，18之間和18，19之間)，並且所述這些部分21通過一體化的單一外壁部分22連接在一起。分隔體部分的數目隨著要被分隔體部分間隔的玻璃窗數目的不同而不同。每個分隔體或隔板本體部分21具有通常為D形或矩形的構型，具有與外壁元件22相對的自由內壁21b連接的間隔開的側壁21a。側壁21a以表面接觸的方式與鄰接於其自由邊緣23的各自的玻璃窗(17，18或者18，19)接合。另外，可沿著每個隔板本體21的外側壁和自由內壁(21a，21b)的接合點提供密封唇23a，作為隔板本體21與最外面的玻璃窗17，19各自的內表面17a，19b的連續密封接合的額外保證。窗周圍隔板的連續密封接觸防止在形成門框F的過程中成型材料侵入相鄰窗之間的密封空隙23b中。
平的外壁22形成一個用於每個隔板本體21的壁，並在隔板本體之間具有連接料片22a，並且還橫向向外凸出，在隔板的外部縱向邊緣處形成凸緣22b。橫向凸出的凸緣部分22b緊靠門中的內窗和外窗17，19的外周邊緣23，用於額外的密封以及在框架成型壓力下保持隔板在適當位置。仍然參考圖3，隔板本體21通常為中空的(24)，但充滿適當的乾燥劑材料24a(如分子篩)，用於吸收溼氣。
參考圖4，隔板S為扁平的擠出條，其在與門D的基礎玻璃板的四個角相當的隔板本體21中形成四個切角部分(angle-cut)或切角凹口25。通過當將隔板S組裝在窗的周圍使得隔板片段(segments)沿著各邊連續延伸在各角處匯合(以斜接接頭的方式)並通過角配接在一起的方式，隔板S形成三個窗17、18、19的外部周圍覆蓋物。隔板S構造為五個連續片段，在圖4中標示為26a-26e，並通過連續的外壁22在切角凹口25處連接。顯而易見，當隔板S在與玻璃窗組裝的過程中摺疊或彎曲時，兩個交替的短片段26b和26d會處於相對關係並形成板的短的水平頂壁和底壁。長片段26c將形成板的長的垂直壁邊緣，其為門的外部自由(未裝鉸鏈的)手柄邊緣，而在條的自由端25a處的兩個剩餘的片段26a和26e將使板的內部安裝鉸鏈的垂直邊緣閉合併可通過隔板止動鍵30連接在一起。
如圖5、5A、6、6A和9中最好地表示的，止動鍵30具有主裝配本體或主止動本體部分31(並且原來包括內窗17用常規電加熱的電接插件部分32)。主止動本體部分31構造和布置為與隔板S的自由端25a配接並接合，並且構建為具有外部凸緣與隔板21配接的間隔開的分隔體本體部分31a和連接壁31b。插接塊或插接鍵31c從分隔體本體31a的兩端縱向凸出，並且使這些插接塊或插接鍵的尺寸符合於隔板本體21的空腔24(圖5、5A、和6A)。另外，隔板本體21的內壁21b具有與它們的自由邊25a相鄰的孔口31d，並且每個鍵31c具有切角止動制動器31c，用於彈簧鎖定到這些孔口31d中並與所述空口形成穩固的互鎖。引入有被加熱玻璃窗(17)的伸手可取式門D需要電接通系統以提供橫跨整個內窗17的電加熱場，所述電接通系統通過電插接件部分32和導線50、50a適應於構造和布置在門上的插接件和匯流條。然而，因為無加熱門仍具有優異的抗霧化作用或可能提供迅速清除作用，有可能除去包括凸出的電插接件部分32的用於加熱內窗17的電接通系統。
優選的伸手可取式門的實施方案包括施用於外壁22和凸緣22b的外表面的防潮帶33。這種帶33可以是鋁箔條，或可以是不導電的、阻止潮氣進入的金屬化聚酯/聚乙烯膜的基本上的非金屬性薄帶。參考圖3、4和5，帶33具有覆蓋隔板S的整個外壁22的本體33a，並具有在外部凸緣片段22b周圍延伸和優選延伸到內窗和外窗17，19的相鄰外表面上的邊緣包套。因此，如圖4所示，可提供帶33作為具有一體化邊緣包套部分(33b)的單一整體式本體片33a或作為與隔板條21的五個部分26a-26e對應的一系列本體片或本體片段。可施用箔片或膜片33a以覆蓋外壁22的整個長度，使得外部隔板壁表面在與玻璃窗17-19組裝之前被覆蓋。在這種情況中，帶或膜的寬度應只是略大於外壁22的寬度。帶可以繞卷凸緣22b並位於凸緣22b下並在安裝時將與內窗和外窗17，19的周邊接觸。止動鍵30也由相同的膜或帶33c覆蓋。帶33提供非結構(non-structural)防潮層，以防止水汽向窗之間的間隔23b中的顯著轉移或移動。
如上述指出的，將具有組裝後的窗、隔板和防潮帶的基礎玻璃板封裝在外部成型門框F中。如圖3中所示，這種框架F具有環繞玻璃板組件周邊的本體部分35，並具有向內延伸並緊握(capture)內窗和外窗17，19的外玻璃表面邊緣(35c)的外壁邊緣35a和側壁35b。
使用時，將伸手可取式門D安裝到致冷商品機M的門框C上，用於在門覆蓋箱10中包住的前開口11的關閉位置(圖2中的中門)和通向箱內致冷陳列區域13的打開位置(圖2中的左門)之間作迴轉運動。
參考7和7A，在框架成型處理過程中，通過形成接受金屬套筒或套管38a的上圓筒形開口38和接受套筒或套管39a的下圓筒形開口39提供用於安裝門D的鉸鏈。在玻璃窗組件周圍成型框架F結束之後，優選上套管38a接受塑料套筒38b(圖9)，其中滑動式接受上鉸鏈銷40以使其可進行自由的迴轉運動，使得鉸鏈銷與成型框架F沒有任何固定連接。套管38a包含壓縮彈簧40a，其偏壓鉸鏈銷40使鉸鏈銷40相對於框架F垂直向外移動，使得鉸鏈銷向上凸出以被接收到由螺栓40c連接於商品機M的門框C的上安裝板40b的開口中。螺栓40c通過細長槽40e接收。槽40e位於上安裝板40b中的偏置位置，以使得上安裝板40b可在門框上橫向地移動。這樣，可以調整門D的樞軸以得到在框開口內的最佳對準。
用於上鉸鏈銷40的上套管套筒38a可為成型到門框中以在上部的門安裝連接區域內固定和加強框架E的上部加強元件40g的一部分。元件40g還提供支撐部分(41a)以接受樞軸銷41b，將開門手柄41的一端與門連接。開門手柄41限制門相對於商品機的最大打開角度，並起到在必要時保持門完全打開的作用(例如在商品機備貨時)。
如圖7A所示，在框架成型處理過程中，通過形成用於套管39a的下部圓筒形開口39提供下鉸鏈銷43、並在成型工藝之後在金屬套管中接收塑料套筒39h作為與成型的框架F沒有固定連接的下鉸鏈銷43的支撐。下套管39a可固定於下部加強元件43a，用於增強其中門D的主要重量轉移到框C的門安裝區域中的框架F。鉸鏈銷的下端43b向外凸出位於框架F以下並且為六邊形的(或其它形狀)以不可旋轉方式與在43e處以螺栓方式固定於框C的框支撐板43d中的互補開口43c配合，參見圖9A。因此，門D在其打開和關閉時開啟下鉸鏈銷43而下鉸鏈銷相對於箱框C是固定的。
圖8和8A表示用於自關閉門的扭杆組件。組件144容納在成型的門框F中的垂直開口39中。組件144包括成型在框架F中的上扭轉收容元件146、具有接收在收容元件146中的上鉤端145b並且下端固定在扭矩調節元件148上的扭杆145、和其中具有齒狀棘輪開口143c的下支撐板。在這一實施方案中，如前所述，在門框成型時將垂直開口139生產為具有護套139a。然而，上收容元件146構造和布置為以最終組件144中滑動配合接收扭杆的上鉤端145b。因此，收容元件146構造為提供具有垂直開口146a的管狀部分146d，其具有端部部分146b以容納套筒139a和具有矩形截面的延長的開口146c，其中以與門D本身為固定(相對不旋轉的)關係接收鉤端部145b。收容元件146還形成有從管狀部分146d橫向延伸的一體化的剛性側面部分146e，以起到成型框架F中的錨的作用。
鉤端部為彎曲的，以幫助保持扭杆145在框架F內的上端繞其軸旋轉。通過將棒145自身彎曲回來，棒的有效寬度在鉤端部145b處加倍。在延長的開口146c內與收容元件146的壁接合的鉤端部145b的兩個接觸點被分開以在抵抗扭杆145繞其軸旋轉時得到額外的機械利益。雖然表示了扭杆145彎曲形成鉤端部的145b，可通過將棒最初形成為平的或寬的上端部(未表示)實現相同的效果。例如，可以使棒145的上端部(至少在延長的開口146c中接收的部分)變平。
收容元件146設計成對右手門或左手門是通用的，並且為具有中心料片146f為雙頭的，中心料片146f跨過側面部分146e並通過端部(146b)中間的管狀截面146d的中心延伸。因此，固定收容元件146可以取向為側面部分146e沿任何方向延長。側面部分146e構造為具有一系列的由間隔的網狀物或凸緣146h限定的凹穴或凹進部分146g，以接受成型材料和應對收容元件上的力，以防止成型框架變弱或破壞，如長時間持續打開和關閉門D過程中扭杆145產生的力。
扭杆145下端的扭矩調節元件148具有鋸齒棘輪148a，其具有典型的垂直止動緣148b和傾斜的凸輪面148c。六邊形的或相似的螺帽148d與棘輪148a整合或止動棘輪148a，用於選擇性的預拉伸作用於門的自動關閉扭矩。更具體地，在將棘輪148a插入到下支撐板143d中的開口143c中之前，螺帽148d旋轉以在套管39a內扭曲扭杆145。然後將棘輪148a插入到開口143c中，棘輪的齒與開口的齒接合以保持扭杆145為預拉伸結構。
因此，可以看出，成型後的門D可除去金屬框架並在封閉低溫產品區域13方面提供更好的絕緣性質和熱性質。為了保持門的玻璃窗沒有外部冷凝和/或在已經打開門之後沒有內部冷凝，門的一個窗和外窗19的內表面可通過在橫跨內表面上的透明導電性膜上施加電位而被加熱。或者，只加熱內窗17的內表面17a並因此將導電膜施用於該表面(17a)。另外，相鄰窗之間的空間可充滿具有低導熱率的乾燥氣體，如氬氣或氪氣。該使熱阻率增加的布置可減少有關外部冷凝的擔心。因此，受熱表面轉變到其中門透明仍然所需的內窗。同時認為該實施方案為更加能量有效的，因為在商業上可接受的時間中使門透明只需要約一半的能源。
本實施方案的伸手可取式門可有或沒有對其施加的電加熱，但使用抗霧化塗層(如以下更詳細地描述的)實現商業上可接受的性能指標。塗層可施用於窗17、18、19的任何部分，並且可施用於冷藏箱的其它內部部分，如擱板或鏡子。通常，塗層施用於面對產品區域13的內窗17的最內部的表面17b上。抗霧化塗層可與低發射率(低E)玻璃或塗層結合使用。然而，不要求在窗上使用低E玻璃或塗層。可在門上使用本領域公知的多種塗覆技術，其中有一些在以下討論。
另外，本文所述的抗霧化塗層適合於具有玻璃、塑料或類似基材的任何冷卻單元，特別是當那些基材基本上為透明的時候。抗霧化塗層特別有效，然而當其與一種或多種至少部分地由低E玻璃構成或包括低E玻璃或塗有低E塗層的其它窗(如18和19)結合使用時，可選擇低E玻璃以滿足兩個基本標準1)對紅外光譜的高反射能力(從而反射不可見的輻射熱)；和2)高可見性透光度(使得通過其的沒有模糊或霧度的可見性)。低E塗層通常為發射率從認為是完美的紅外光反射器的零到最小反射和不合格材料的「一」的發射率範圍的約四分之一波長的「幹涉」塗層。有許多這種玻璃塗層材料具有不同的低發射率特性。透明的窗玻璃透射0.3到2.7微米波長的輻射。黑體輻射中95％的能量在這一光譜內。可見光譜為0.4-0.7微米。紅外輻射為0.7到1000微米。因此，為了減少冷藏箱內的輻射熱增加，期望反射不可見的0.7到2.7微米的紅外輻射。發射率為反射率的倒數。因此，理想的發射體的發射率為1並且不反射。本文中使用的低E玻璃和低E覆層玻璃或塑料是指設計為不發射(因此反射)超過0.7微米輻射的玻璃或塑料。這可以通過對玻璃或塑料的表面施用薄塗層(通常為所需波長的1/4)而實現。更具體地，低E玻璃和塑料傾向於在超過0.7，更具體為0.7到2.7具有半球形光譜發射率。通常，使用幾個層用於在0.7到2.7微米範圍內反射更大的百分比。低E表面或塗層可具有約70％到約90％的可見光透射率。
低溫和常溫商品機通常用於在具有溫度和溼度受到控制的周圍氣氛的超市或其它食品商店中儲存和陳列的所售食品。最佳購物者舒適範圍的ASHRAF設計環境為約24℃DB(幹球)，55％RH(相對溼度)。產品區域(13)溫度為-21℃的低溫商品機(M)會使門內窗17的內表面17b的表面溫度為-18℃。得到的跨過門到外窗19的梯度部分地取決於低E玻璃的使用和商店環境，但是在上述例子的24℃DB和55％RH中，得到的外窗表面(19a)的溫度為約15℃到18℃。因此，可見即使當門關閉且區域13與商店隔離時，仍有在商店環境與冷產品區域13之間跨過門D的傳熱。還顯而易見的是，當由購物者打開門時，環境熱量和溼氣會衝擊到冷的內窗表面17b上，瞬即效應傾向於在門的冷內表面上(和相鄰的框上並進入產品區域)產生水冷凝(和霧化)。
通常，門D具有施用於內玻璃窗17的向內暴露的表面17b的抗霧化塗層，其可以避免對任何玻璃窗進行任何電加熱的需要。親水性塗層或膜可用於增加基材的表面能，從而引起水在表面上冷凝成片(與形成水珠相對)。因此，當門D被打開時，在暴露的冷的內窗表面17b上發生的水汽凝結導致透明的清晰現象(該現象不同於使觀察模糊的霧化現象)，並迅速變透明。典型的抗霧化親水性塗層(其可不同於如下所述的具有疏水性表面和親水性內層的塗層)的例子為用於玻璃的親水性聚酯膜和親水性二氧化鈦鎳鉻合金(pyrolic)塗層，其經過配合併施用以得到與典型的受熱門相媲美的某些有利的性能標準。
如所示，期望本文所述的塗層在大多數購物者開門期間在內部玻璃表面17b上產生基本上無霧化的結果，並且這種效果通過使用低E玻璃85而得以增強，特別是對於中間窗和外窗18和19而言。開門時間段可為一秒兩分鐘到幾分鐘或更長時間。雖然公開了在外窗的表面19b(#2)和中間窗的表面18b(#4)上使用了兩個低E塗層，可以理解，可對表面2和5或表面3和5施用兩個低E塗層，產生相同的效果。此外，在其中商品機M處於更高溼氣的周圍環境下的情況中，將有更多的溼氣冷凝在膜表面上，在親水性塗層的情況中，溼氣會由於親水性材料對水汽的高親合力而成片或均勻地展開並變成無霧化的、透明的溼氣層。這種溼氣層會被吸引到商品機的更冷內部並在其中被迅速和均勻地吸收或蒸發。
通常，本發明的親水性材料通過其與玻璃窗17接觸面處的分子結合產生硬的、光滑的不滲透性塗層。約2到8H(鉛筆硬度)的硬度是所需的。親水性膜降低所述表面的冰點以防止結冰。
除親水性塗層之外，還可使用具有疏水性表層和親水性內層的多種高度耐刮塗層以防止在冷藏箱或商品機基材上發生霧化。可以以類似上述方式施用這些塗層以抑制霧化，從而使冷凍食品的銷售實現最佳的可見性。例如，可使用聚氨酯組合物。本發明的聚氨酯組合物可為無霧化的並是拒水的，並且可保持優異的耐磨性、清晰度、和在大多數塑料和玻璃上的附著性。由於本發明中提出的獨特的材料組合，組合物的親水層具有拒水表面。通常不加入防止霧化的表面活性劑或不需要增鏈劑而實現親水性和拒水性，這使得抗霧化組合物在抗霧化特性上優於其它材料。該組合物系統可包括以下的一種或多種具有活性或封端異氰酸酯基的異氰酸酯預聚物或封端異氰酸酯、水溶性或水分散性多元醇、任何相容性有機溶劑或水(和乳化劑，如果是水基的)、任何需要的催化劑、和流變添加劑。本發明還可以鑄塑為無溶劑狀態以產生膜，或鑄塑組合物。
將固化的混合物施用於基材得到的塗層傾向於具有永久無霧化性能並保持足以用於後述應用例如冷藏箱門、冷藏箱內的擱板和鏡子、冷藏箱的其它內部部分、光學透鏡、護目鏡、護罩、太陽眼鏡、擋風玻璃、遮陽棚頂、擱板、反射器等中所需要的日常情況下的硬度。當如上所述用於與低E玻璃結合使用時，這些塗層特別有效，特別是在商品機應用中。通過為親水性基礎聚合物結合多孔性疏水表面，有可能得到具有優異的抗霧化特性和表面硬度的組合物。
組合物硬度和附著性也可顯著改善以使塗層適用於特別不利的基材。也可改變親水性(抗霧化)性能以適合最終產品的預定應用。可用作塗層或用於成型元件鑄塑中的無溶劑型液體組合物也包括在本發明的範圍內。以下更詳細地討論所需的塗層特性。
聚合物型組合物表現出優異的表面硬度和拒水性而不需要增鏈劑或表面活性劑材料，以提供期望的物理性能和無霧化性能的平衡。雖然大多數混合物沒有使用表面活性劑或增鏈劑，在一些情況中可使用表面活性劑和增鏈劑。因此，本文所述的許多塗層「基本上不含」增鏈劑或表面活性劑材料。在這種情況下，「基本上不含」是指具有低於約3％，更具體地為低於約1％，更通常為0.5％到0％的增鏈劑或表面活性劑。表面的疏水性減少在表面上澱積的水的存在。澱積在其上面的任何水可至少部分地被通過多孔表面層吸收並吸收到塗層的親水性內層中。這種親水性和疏水性的組合提供非常有效的無霧化和耐刮表面。
組合物系統典型地包括具有活性異氰酸酯基的異氰酸酯預聚物或封端異氰酸酯、和水溶性的或水分散性多元醇。該系統可另外包括(雖然沒有必要包括)適當的有機溶劑或水、乳化劑、和聚結劑、催化劑、表面活性劑、和顏料添加劑(典型地為低於1重量％的水平)。當在特定條件下反應並固化時，異氰酸酯與多元醇反應形成部分親水性和部分疏水性的聚氨酯組合物。通過改變異氰酸酯的類型、多元醇的類型和分子量、材料的固體含量百分數和催化劑，可以改變硬度、抗霧化性、效力、和其它物理和化學性質。
更具體地，塗層可為異氰酸酯預聚物和聚烷撐二醇通常在加熱條件下反應的產物。在本發明中特別有效的異氰酸酯加合物和預聚物包括封端的和未封端的環狀或脂肪族二異氰酸酯。可使用的聚烷撐二醇聚合物包括二醇、多官能的變體如三和四羥基二醇、支鏈的環氧乙烷/丙二醇共聚物和上述的嵌段聚合物。催化劑可包括通常用於生產聚氨酯基材的普通有機金屬材料。具體地，可使用二月桂酸二丁基錫作為可接受的催化劑。其它添加劑包括溶劑、和流變添加劑。催化物質的加入取決於聚合物型官能度的選擇和預定的固化時間程序。因此，一些材料不使用通常的聚氨酯引發劑也能很好地起作用。
以下更詳細地描述這些材料。
異氰酸酯典型地，用於製備塗層的異氰酸酯預聚物包含2或3個異氰酸酯基，雖然更多基團當然是可接受的。異氰酸酯系統的例子包括二異氰酸酯、三異氰酸酯或多異氰酸酯的縮二脲；或異氰脲酸酯。以下是可使用的典型的二異氰酸酯預聚物1，6-己二異氰酸酯、二異佛爾酮二異氰酸酯、和甲苯二異氰酸酯。也可使用封端異氰酸酯以解決組分局限性和穩定性問題。
可使用本文中討論的任何塗敷技術使用具有封端多異氰酸酯的混合物。典型地，在已經施用於塑料或玻璃基材之後使具有封端多異氰酸酯的混合物固化或加熱。在加熱過程中，封端多異氰酸酯離解使得可獲得異氰酸酯基以與多元醇的活性基團反應(以下更詳細地討論)，從而引起顯著的塗層交聯和硬化。封端異氰酸酯為其中至少一個異氰酸酯基已經與保護劑或封端劑反應形成衍生物的異氰酸酯，該衍生物在加熱下離解以除去保護劑或封端劑並釋放活性異氰酸酯基。
用於多異氰酸酯的封端劑的例子包括脂肪族的、環狀脂肪族的或芳烷基單羥基醇(aralkyl monobydric alcohols)、羥胺和酮肟。適合的封端劑官能度的其它例子包括以下肟(包含-CH(:NOH)的化合物)、吡唑、酚和己內醯胺。典型的吡唑為下式的4元環 封端異氰酸酯和上述的組合也產生有效的製劑。
大多數的這些封端多異氰酸酯傾向於在約90℃到約180℃(160℃)的溫度離解。然而，其它封端多異氰酸酯可以在更低的溫度下離解，特別是當用於與催化劑聯合使用時。例如，當使用以下討論的多異氰酸酯時，塗層製品所必須加熱到的溫度通常可下降到約100到140℃。催化劑的存在可增加釋放的多異氰酸酯與多元醇的活性羥基之間的反應速率。具有更低離解溫度的封端多異氰酸酯包括具有下式的化合物R-Ym式A其中R為環狀脂肪族的、雜環的、m價脂肪族的、或芳香族的殘基，每個Y可相同或不同並且為， 其中R1為，或當n大於1時每個R1可相同或不同並且為烷基、烯基、芳烷基、N-取代的氨甲醯基、苯基、NO2、滷素，或下式基團， 其中R2為C1-C4烷基，n為0、1、2、或3並且m為大於1的整數，優選為2-6。
當R1表示烷基或烯基時，其可包含最多4個碳原子。R1也可為芳烷基，其中芳基部分可為苯基，烷基部分可包含1到4個碳原子。當R1為滷素時，其可典型地為氯或溴。
式A的封端多異氰酸酯通過將多下式的異氰酸酯，R(NCO)m與充分量的下式的吡唑混合
使得反應產物基本上不含游離的異氰酸酯基並且為式I的脲。該反應為放熱的，並且因為反應產物在溫度充分升高時離解，可能需要冷卻以使反應混合物的溫度優選下降到80℃或更低。
用於本發明的其它封端劑可為下式的吡唑 其中R1和n定義如上。吡唑的例子包括但不限於3，5-二甲基吡唑、3-甲基吡唑、4-硝基-3，5-二甲基吡唑和4-溴-3，5-二甲基吡唑。
如以下圖所示，可通過將乙醯丙酮(AA)轉化為衍生物，其與肼反應得到所需的吡唑以製備這些吡唑中的一些
要被封端的多異氰酸酯可為適合於交聯含活性氫的化合物的任何有機多異氰酸酯，如上列的那些以及包含2、3或更多異氰酸酯基的脂肪族多異氰酸酯，包括環狀脂肪族多異氰酸酯、芳香族多異氰酸酯、雜環多異氰酸酯、和混合的脂肪族芳香族多異氰酸酯。基團R通常為烴基，但是可能被例如烷氧基取代。
其它的封端異氰酸酯可包括但不限於1，6-己二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、雙(甲基環己基)二異氰酸酯、肟封端的1，6-己二異氰酸酯、丙二酸二乙酯封端的甲苯二異氰酸酯。異氰酸酯也可為酸式脲酸鹽，如定義為多異氰酸酯與羥基或胺組分的部分反應以增加末端異氰酸酯基。可使用所有商品名稱為Desmodur的異氰酸酯，其包括Desmodur 75，其為1，6-己二異氰酸酯。也可使用得自Baxenden(Lancashire，England)的以下的封端異氰酸酯ε-己內醯胺封端的甲苯二異氰酸酯(trixene 7673 7773)、3，5-二甲基吡唑封端的甲苯二異氰酸酯(trixene 7683)、3，5-二甲基吡唑封端的異佛爾酮二異氰酸酯(trixene 7950)、3，5-二甲基吡唑封端的異佛爾酮二異氰酸酯三聚物(trixene 7951)、3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二異氰酸酯縮二脲(trixene7960 7961)、丙二酸二乙酯封端的1，6-己二異氰酸酯縮二脲(trixene7962 7963))、ε-己內醯胺封端的1，6-己二異氰酸酯三聚物(trixene7981)、3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二異氰酸酯三聚物(trixene 7982 7986)、甲乙酮肟封端的1，6-己二異氰酸酯三聚物(trixene 7984)、3，5-二甲基吡唑和丙二酸二乙酯封端的異佛爾酮二異氰酸酯三聚物(trixene7990)、3，5-二甲基吡唑和丙二酸二乙酯封端的1，6-己二異氰酸酯縮二脲(trixene 7991)、和3，5-二甲基吡唑和丙二酸二乙酯封端的1，6-己二異氰酸酯三聚物(trixene 7992)。也可使用以下封端劑封端的二異氰酸酯如甲苯二異氰酸酯和1，6-己二異氰酸酯3，5-二甲基吡唑、丙二酸二乙酯、ε-己內醯胺、和甲乙酮肟。
其它異氰酸酯化合物可為例如1，2-乙二異氰酸酯、1，3-丙二異氰酸酯、1，4-丁二異氰酸酯、1，10-癸二異氰酸酯、1，12-十二烷二異氰酸酯、2，4，4-三甲基-1，6-己二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、苯亞甲基或亞萘基二異氰酸酯、4，4′-亞甲基-雙(苯基異氰酸)、4，4-亞乙基-雙(苯基異氰酸)、ω，ω′-二異氰酸根合-1，3-二甲苯、ω，ω′-二異氰酸根合-1，3-二甲基環己烷、1-甲基-2，4-二異氰酸根合環己烷、4，4′-亞甲基-雙(環己基異氰酸酯)、3-異氰酸根合-甲基-3，5，5-三甲基環己基異氰酸酯、二聚酸-二異氰酸酯、ω，ω′-二異氰酸根合-二乙基苯、ω，ω′-二異氰酸根合二甲基環己基苯、ω，ω′-二異氰酸根合二甲基甲苯、ω，ω′-二異氰酸根合二乙基甲苯、富馬酸-雙(2-異氰酸根合乙基)酯或三苯甲烷-三異氰酸酯、1，4-雙(2-異氰酸根合-丙-2-基)苯、1，3-雙(2-異氰酸根合-丙-2-基)苯。
這些異氰酸酯可購自製造商和經銷商如DuPont、Dow、Cytec、PPG、Crompton、Bayer和Baxenden。典型地，使用的異氰酸酯具有低分子量，如1，6-己二異氰酸酯和甲苯二異氰酸酯，以得到最佳的抗霧化效果。
也可使用通過使過量的異氰酸酯與a)水、b)低分子量的多元醇(如m.w.＜300)或c)中等分子量的多元醇如大於300和小於8000m.w.的多元醇如蔗糖反應得到的多異氰酸酯，或通過異氰酸酯與其本身反應得到的異氰脲酸酯。
低分子量多元醇包括例如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，6-己二醇、環己二醇、氫化雙酚A、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、1，2，6-正己烷三醇、甘油、山梨糖醇或季戊四醇、及其組合。
多元醇用於本發明的典型的多元醇的分子量至少為約90，更具體地，至少為約600，最典型地至少為約800。多元醇的分子量通常低於約30,000，更具體地低於約12,000，更具體地低於約4000，典型地低於1500。用於本發明的多元醇可為直鏈的、支鏈的、或環狀的。
許多適合的多元醇的一些例子包括聚烷撐二醇，如聚乙二醇(PEGs)和聚丙二醇(PPGs)。聚烷撐二醇的通式為H(OR)nOH，其中R為烷基，n＞10。聚乙二醇的通式為H(OCH2CH2)nOH，n＞2。聚丙二醇的通式為H(OCH2CH2CH2)nOH，其中n＞2。典型地，多元醇為水溶性的或水分散性。可使用聚烷撐二醇的嵌段聚合物，具體為聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段聚合物。更具體地，通常可使用聚乙烯-90或聚乙烯-180。也可使用聚乙二醇(polyoxyethylene glycols)。
雖然可使用多種多元醇，但典型的系統使用至少一種聚烷撐二醇、水溶性三醇、環氧乙烷/丙二醇的四羥基官能的支鏈共聚物、其嵌段共聚物、及其組合。其它變體包括水溶性三醇或甘油聚合物和其它多官能的、支鏈的多羥基化合物，如環氧乙烷和丙二醇的四羥基功能共聚物、和/或上述任何的嵌段共聚物組合。也可使用四羥基功能支鏈化/環氧乙烷/丙二醇共聚物。市售的環氧乙烷/環氧丙烷共聚物的例子包括得自Clariant(Germany)的P41/200(m.w.約3,500)，P41/300(m.w.約5,000)，P41/3000(m.w.約15,000)和P41/12000(m.w.約20,000)。
催化劑在本發明的混合物和塗層中可使用或不使用催化劑。當使用時，可使用本領域中已知的多種催化劑。例如，可使用催化劑如二月桂酸二丁基錫或三亞乙基二胺。另外，可使用的其它催化劑包括但不限於以下胺如四甲基丁二胺；吖嗪如1，4-二氮雜(2，2，2)二環辛烷；和其它有機錫化合物如辛酸錫。這些催化劑可幫助反應並可用於徹底固化混合物。更具體地，在加熱過程中催化劑可有效地幫助封端多異氰酸酯解離，使得可得到與多元醇的活性基團反應的異氰酸酯基，從而引起顯著的塗層交聯和硬化。
溶劑本發明的混合物可包括或不包括至少一種溶劑。可使用本領域技術人員已知的多種溶劑。例如，可使用以下所示的叔丁醇 可使用的其它溶劑包括二丙酮醇、伯醇和仲醇。可使用的非極性溶劑為二甲苯，雖然極性溶劑傾向於更有效。
在使用活性異氰酸酯的塗層的情況中，使用非活性溶劑如叔丁醇、二丙酮醇、異佛爾酮、乙二醇醚EB(2-丁氧基乙醇)等。在這些系統仲，大部分的溶劑混合物由非伯醇或仲醇的極性溶劑組成。少量的脂肪族、芳族化合物和其它非極性溶劑可構成其餘部分，如果期望是這樣的話。
可不使用溶劑來製備系統。本發明的這種形式可用於生產膜、鑄塑/成型物體、和共擠出材料。使用工業上公知的方法，因此薄膜、固體片、和單片狀(即，透鏡、三維物體等)的產生是可能的。
在使用封端異氰酸酯的系統中，大多數溶劑是適用的。可取決於特定基材和/或應用以及固化環境使用任何多種溶劑，包括醇、酮、芳族化合物、和脂肪族化合物。
流變劑本發明的混合物和塗層也可包括流變添加劑。可加入流變劑以增加膜厚度而不增加固體，以穩定塗層、控制滑動、流動和/或平坦化難題。流變劑的例子包括但不限於乙基纖維素、甲基纖維素、二辛基磺酸鈉、結合型PUR增稠劑、抗劃痕劑、及其組合。例子可包括Dow Corning經銷的DC 28，或得自Crompton of Pittsburg，PA的SILWETL-7602和SILWETL-7608，其中有一些為聚醚矽氧烷流動/勻化劑。另外的商品的例子包括SILWETL-77、SILWETL-720、SILWETL-722、SILWETL-7001、SILWETL-7002、30SILWETL-7087、SILWETL-7200、SILWETL-7210、SILWETL-7220、SILWETL-7230、SILWETL-7500、SILWETL-7600、SILWETL-7604、SILWETL-7605、SILWETL-7607、SILWETL-7622、和SILWETL-7657。
混合物典型地，本發明的混合物包括以下多元醇 約10.0重量％到約85.0重量％；異氰酸酯 約15.0重量％到約90.0重量％；催化劑 約0.0重量％到約2.0重量％；溶劑 約0.0重量％到約95.0重量％；和流變劑 約0.0重量％到約2.0重量％。
混合物中多元醇的量通常大於約10重量％，典型地大於約30重量％，更具體地大於約40重量％。多元醇的量通常低於約85重量％，典型地低於約65重量％，更具體地低於約55重量％。混合物中異氰酸酯的量通常大於約15重量％，典型地大於約35重量％，更具體地大於約45重量％。異氰酸酯的量通常低於約90重量％，典型地低於約70重量％，更具體地低於約60重量％。
使用本領域通常已知的技術稱出這些組分。然後使用簡單的混合(mixing)、混配(admixing)、均化、或其組合將組分的一些或全部混合，以形成混合物。這一最初的混合典型地在環境條件(即環境溫度和壓力)下進行。這些混合技術中的每一種都是本領域中公知的。
然後可使用本領域中已知的多種技術將混合物施用於多種基材。例如，本文討論的混合物可直接或間接施用於玻璃和塑料。換句話說，在混合物(和隨後為塗層)和玻璃或塑料基材之間可存在一個或多個基材、塗層、層、或其它物質。如本文中使用的，除非另作說明，「對基材施用混合物」、在其上「具覆層基材」或「在其至少一部分上具覆層基材」是指在它們間存在一個或多個基材、塗層、層或其它物質。例如，本文所述的混合物或塗層可施用於塑料膜(如丙烯酸粘合劑)，其中塑料膜結合於玻璃或塑料基材。在另一個例子中，可在通過流塗或幕塗技術之一施用混合物之前通過同樣的技術將包括例如溶解於醇中的環氧矽烷的底層塗層施用於玻璃基材。幕塗為本領域中公知的。另外，混合物或塗層可施用於低E塑料膜或基材。對於玻璃，在選擇玻璃時要考慮硬度、著色能力、拒水性、和親水性。對於塑料，要考慮的是硬度、在90℃使用熱染料的著色能力、拒水性、親水性、撓性、使用熱和壓力的熱成形性、和附著性。可能的塑料基材的例子包括但不限於聚碳酸酯、烯丙基二乙二醇碳酸酯或其共聚物、丙烯酸類(acrylic)、丙烯酸樹脂(acrylics)、氨基甲酸酯、聚碸、聚芳酯、PETG、PET、聚烯烴、及其組合。基礎組分的選擇可能同樣重要。例如，脂肪族聚氨酯基礎的選擇有助於獲得抗複雜氣象條件性和抗太陽老化/紫外線性。另外，使用上述的低E表面和塗層產生優異的結果。
可使用本領域中公知的多種技術將混合物施用於這些基材。例如，可使用高壓噴塗將混合物噴霧到基材上。另外，可將基材浸入混合物中。也可使用流塗、旋塗、幕塗、和刮塗技術，這些都是本領域中公知的。
隨後在混合物施用於基材之後，使混合物暴露於環境條件下。典型地，暴露超過約一分鐘，更具體地超過約10分鐘。在施用之後暴露於環境條件下通常少於約60分鐘，更具體地少於約40分鐘。混合物通常暴露於環境條件下以使混合物中的任何溶劑蒸發。
然後使混合物固化。典型地，至少在超過80℃的溫度使混合物暫時地固化，更具體地超過100℃，甚至更具體地超過125℃。固化通常在低於約180℃的溫度進行，更具體地低於約135℃，甚至更具體地低於約125℃。固化時間可不同。典型地，混合物要固化至少約10分鐘，更具體地至少為約20分鐘，甚至更具體地至少約40分鐘。固化時間通常少於約60分鐘，更具體地少於約40分鐘。總的說來，固化溫度和時間取決於基材的熔點，以及取決於使用的異氰酸酯、多元醇、封端劑的類型和分子量。該部分的預定應用也可決定固化時間和溫度。另外，當使用封端異氰酸酯時，固化時間和溫度必須足夠使阻斷劑離解，從而使異氰酸酯基可與羥基反應並交聯。通常，施用於基材的混合物是至少一種異氰酸酯預聚物至少部分地與至少一種多元醇反應的產物。因此，得到的混合物典型地包括交聯的聚氨酯。
單獨的組分即溶劑比、多元醇、異氰酸酯等的量的變化使產物具有不同的功能性。本發明的塗層和組合物可具有多種化學及物理特性和功能性。
得到的固化塗層具有部分親水性和部分疏水性。更具體地，其表面為基本上疏水的，而其內部為基本上親水的。通過為親水性基礎聚合物結合多孔性疏水性表面，有可能得到具有優異的抗霧化特性和表面硬度的組合物。由於本申請所述的獨特的材料組合，本發明的吸收性聚合物塗層具有拒水性表面。可實現這種疏水性表面，同時通過基本上排除表面活性劑並使用本文討論的更高分子量的多元醇保持親水性芯層。多元醇分子量的增加傾向於在與上述異氰酸酯反應之後產生越來越多的非極性聚氨酯。這些更高分子量的聚氨酯有助於塗層的拒水性。
根據疏水性，在施用於基材時，水可能從塗層的一部分流掉。實際上排斥了一部分水。這些特定塗層的表面通常不傾向於成片並且通常不易被水潤溼。這是由於表現塗層拒水性或疏水性的塗層的表面張力所致。典型地，塗層表面的表面張力大於約15達因/釐米，更具體地大於約20達因/釐米，甚至更具體地大於約25達因/釐米。表面張力典型地低於約60達因/釐米，雖然表面張力可低於約50達因/釐米，甚至低於約45達因/釐米。塗層的表面張力根據Wilhelmy Plate Method測定，其為本領域技術人員已知的並可容易地確定的。
作為分子量低於約600(參見以下實施例1)的多元醇的反應產物的本發明的固化塗層可產生約56到約61達因/釐米的表面張力。由分子量約600-800(參見實施例6)、約800-1500(參見實施例4)、約1500-4600(參見實施例3)、甚至約12,000的多元醇製成的聚氨酯分別具有約50-57達因/釐米、約27-38達因/釐米、約23-25達因/釐米、和約21達因/釐米的表面張力。達因/釐米的測量值越低，則表明表面疏水性越大。換句話說，低表面張力意味著水實際上被排斥(即形成水珠流掉)，而不是成片或被吸收。因此，通過使用更高分子量的多元醇，得到的聚氨酯表現出更大的疏水趨勢，至少在表面上如此。
然而，如以上討論的，本文所述的塗層還有親水性的內部部分。可以根據塗層經歷水浸入時重量的增加測量親水性。更具體地，「親水性」為已經在約20到25℃完全浸入水性介質中96小時的塗層重量增加百分比的測量值。換句話說，在這期間，塗層勢必吸收一定量的水。以重量增加百分比(與未浸入的塗層的重量相比)表示的浸入之後塗層的重量與浸入之前塗層的重量之間的差別計量了塗層的親水性。換句話說，以浸泡後的塗層與幹塗層之間的質量差異計算塗層的親水性。典型地，本文所述的塗層的重量增加大於約20重量％，更具體地大於約30重量％，並通常大於約35重量％。其重量增加通常低於約150％，典型地重量增加低於約140％，更具體地低於約110％。
如以下在實施例中更詳細表示的，當暴露於上述條件下時，由分子量約400(參見實施例1)的多元醇製成的聚氨酯可經歷約140％的重量增加。由分子量約800-1500(參見實施例2)的多元醇製成的聚氨酯可得到約75％到約105％的重量增加，而由分子量約4600的多元醇製成的聚氨酯可表現出約35％的重量增加。典型地，用於形成塗層的多元醇的分子量越高，則塗層的親水部分的親水性越低。在很大程度上，常規的內插法可用於根據這些數字粗略地測定本文討論塗層的親水性。實施例23-43中所述的塗層傾向於為疏水性的。
另外，在固化之後，塗層具有優異的抗霧化特性。因此，塗層適合於多種應用，包括但不限於眼鏡玻璃表面、光學玻璃表面、汽車玻璃表面、和住宅玻璃表面、和平坦的薄板材。另外，固化的抗霧化塗層能夠排斥和吸收水，而不是僅僅使水成片。更具體地，本發明的許多塗層能夠通過EN-166、EN-168、和ENE2205(類似於本文中所述的ASTM D 4060磨耗試驗)測試，其每個都是標準測試，其操作說明可得自EuropeanUnion。更具體地，本文所述塗層能夠通過EN-166測試一分鐘，並通常為超過5分鐘的時間。
塗有本文所述塗層的玻璃或塑料(通常為透明的)在首先暴露於其中溫度為約10℃到約-25℃的「冷卻環境」下超過約三十秒、然後暴露於潮溼環境條件下時不易霧化。當然，在這種溫度下，相對溼度非常低。即使在暴露於上述冷環境下超過一分鐘之後，許多玻璃或塑料基材也不會霧化，而與它們暴露於環境條件下的時間無關。更詳細地，在暴露於冷環境一分鐘或更久、然後暴露於環境條件十秒、三十秒、甚至三分鐘或更久之後基材不會霧化。另外，許多覆層基材在冷環境下一分鐘或更久並從中取出之後暴露於潮溼環境超過五分鐘、超過十分鐘、甚至無限期地暴露之後都不會霧化。
更具體地，在一組實驗中，將塗有本文所述塗層的透明玻璃和塑料基材暴露於冷環境範圍內的多個溫度下約一分鐘，然後暴露於環境條件。許多基材在暴露於環境條件10秒、三十秒、甚至三分鐘和更久之後沒有霧化。許多塗層在這種條件下根本從未霧化。在另一組實驗中，不同的覆層透明玻璃和塑料基材暴露於冷環境範圍內的不同溫度下約五分鐘和更久。然後取出基材並暴露於不同的環境條件下。在10秒之後基材沒有霧化。許多基材在三十秒之後、三分鐘之後、五分鐘之後、十分鐘和更久時間之後沒有霧化。另外，許多基材根本不發生霧化。
另外，塗有抗霧化塗層的基材部分可在覆層部分具有最初的表面溫度然後暴露於露點溫度等於或高於表面溫度的溼空氣環境下一定時間段以後基本上無霧化。更具體地，當最初的表面溫度低於以下的一個或多個溫度時基材可無霧化20℃、10℃、5℃、0℃、-5℃、-10℃、-15℃、-18℃、-20℃和-25℃。暴露於等於或高於表面溫度的露點溫度下的時間可超過以下的一個或多個0秒、約1秒、約3秒、約5秒、約6秒、約10秒、約30秒、約1分鐘、約2分鐘、約15分鐘、約30分鐘和約1小時。換句話說，當覆層基材首先暴露於上述溫度中的任一個或該溫度以下然後暴露於等於或高於表面溫度的露點溫度並持續上述時間中的任一個時，基材可基本上無霧化。並不是本文所述的每個塗層在這些參數中的每個下都無霧化，儘管一些塗層將發生霧化。等於或高於表面溫度的露點溫度可包含環境條件。
典型地，環境條件包括處在以下討論的環境溫度和溼度範圍內的任何溫度或溼度。環境溫度包括典型地高於10℃、通常高於15℃的溫度。環境溫度通常低於約60℃，典型地低於約55℃，更具體地低於約50℃。環境相對溼度是指存在於空氣中的一些溼氣。相對溼度通常大於約20％，典型地大於約30％，更典型地大於35％。相對溼度典型地低於約100％，更典型地低於約95％，更具體地低於約90％。最典型的環境條件為約18℃到約30℃的溫度和約40％到約70％的相對溼度相對溼度。如本文中使用的，「溼環境條件」和「溼空氣環境」是指處在本段所述範圍內的溫度和相對溼度，其最典型地與雜貨店、便利商店、或超級市場中的潮溼環境條件有關，或與緊鄰飲料冷卻器的條件有關。這些條件中典型地存在溼氣。首先暴露於冷環境下的基材可在暴露於一些或全部環境條件下時無霧化。
混合物固化還產生具有由ASTM D 4060所述試驗證明的優異硬度特性的塗層。更具體地，塗層傾向於在500克負荷和CS-10F負載下的100個循環具有低於約10％的泰伯霧度(taber haze)，更具體地為低於約5％。本文所述的一些塗層可具有低於約3％的泰伯霧度，或甚至為約1％。典型地，已知的抗霧化塗層表現出大於15％的泰伯霧度。大多數聚矽氧烷硬塗層典型地表現出至少為3的泰伯霧度。
當根據以下更詳細描述的ASTM 3363測定塗層時，塗層傾向於表現出大於約2H的硬度，典型地大於約4H。通常，硬度低於約8H，和低於約6H。在這種測試中，鉛筆下部10-15mm的木質部分被修剪掉，只留下中心的鉛芯伸出鉛筆。然後，保持鉛垂直於上面安裝了一塊細砂紙的平面。然後以90°摩擦鉛的凸出部分，使得鉛的頂端十分平坦並垂直於鉛筆的長度。通過使用由重200g的輥試驗器組成的鉛筆硬度試驗器進行硬度試驗，使鉛筆通過試驗器以45°角並延伸到下面的測試表面上而固定。將裝置橫移過樣品(放平，在硬的水平面上水平移動)約24mm的距離。如果鉛筆的石墨/硬度等級比樣品的覆層表面更硬，則隨著其移動，鉛筆的鉛芯(以45°角)在樣品表面切割/刻劃出劃痕/線。硬度表示為沒有留下可見刻痕的最硬的鉛。
本發明的塗層還可具有如塗層通過本文所述的ASTM B 3359方法B的能力所示的優異附著性能。例如，許多塗層可經受至少一次、三次甚至五次用標準Scotch膠帶3M 160在100平方的開口上的拉扯而沒有被拉起。此外，一些塗層甚至可經歷與沸水的接觸，並通過120分鐘的附著性測定。
塗層還傾向於為基本上透明的。這種性能使得塗層理想地用於透明基材。換句話說，塗層不會使通過透明基材的觀察性變模糊或妨礙觀察。當施用於透明基材時，塗層可表現出低於0.5％的可由濁度計檢測出的混濁，更具體地為低於0.3％的可由濁度計檢測出的混濁，甚至更具體地低於0.2％的可由濁度計檢測出的混濁。
本發明的塗層可具有由無霧化塗層的顏色穩定性加速試驗表示的優異顏色穩定性能。其它塗層的一個問題在於在暴露於螢光下時它們容易隨時間變色，如變黃。顏色穩定性加速試驗為在加速條件下檢查塗層的顏色穩定性性能提供了一個標準方法。該試驗測量不同的無霧化塗層玻璃窗在約0.05mw/cm2輻照強度下輻照不同時間(如約30天)內的CIELABL*、a*和b*值。CIELAB為規定人眼可見顏色範圍的幾個國際照明委員會(CIE)色空間中之一，並且為本領域技術人員容易地知道的。坐標L*代表亮度，a*表示其中顏料在紅-綠軸上，b*代表顏料位於黃-藍軸上。在http://www.specialchem4coatings.com/tc/color/index.aspx？id＝cielab中找到的主題內容被全文併入本文作為參考。當L*＝100、a*＝0和b*＝0時的顏色定義為純白色。當L*＝0、a*＝0和b*＝0時的顏色定義為絕對黑色。顏色穩定塗層的CIELAB值應長時間保持相對固定。當長時間暴露於螢光下時，本發明的一些塗層表現出優異的顏色穩定性。具體地，當塗層暴露於0.05mw/cm2的輻照強度下超過約5天時，塗層可表現出低於約10.0的L*的變化、低於約1.2的a*的變化、和低於約6.0的b*的變化。另外，使用CIELAB值，L*計量塗層的心理亮度。「超過約5天」是指從第一次讀數到第二次讀數時L*、a*和b*值只有如上所述的變化，其中第一次讀數和第二次讀數間隔5天。
許多塗層能夠使在超過5天、10天、15天、20天、25天、甚至超過30天的時間內其L*的變化低於10.0、低於5.0、低於2.5、低於1.25、低於0.65、低於0.1、甚至低於0.05。一些塗層還能夠表現出在超過5天、10天、15天、20天、25天、甚至超過30天的時間內其a*的變化低於1.2、低於0.6、低於0.3、甚至低於0.15。另外，天數為a*值的第一次讀數和第二次讀數之間的時間度量。許多塗層還能夠表現出在超過5天、10天、15天、20天、25天、甚至超過30天時間內其b*的變化低於0、低於2.5、低於6.0、低於3.0、低於1.5、低於0.75、低於0.5、甚至低於0.25。另外，這些實施例中的每一個都假定塗層暴露於輻照強度為0.05mw/cm2的螢光下並持續輻照上述時間。
在一個實施例值，包括3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二異氰酸酯縮二脲的塗層暴露在螢光下約24天引起L*的變化為約0.06，a*的變化為約0.10，且b*的變化為約0.20。
當施用於基材時，塗層的壽命典型地大於約2年，但可能大於約5年，甚至可超過10年。混合物的貯存期限同樣優異。組合物可配製為單組分或雙組分(2K)形式。這使得可以選擇獨特的活性材料以適合對最終產品的不同需要。典型地，混合物的貯存期限最低為約6個月，有時最低為約1年，有時最低為約2年。
塗層還表現出卓越的熱成形性。更具體地，將塗層施用於基材，然後在高熱下在兩片彎曲的金屬之間彎曲約1到約2分鐘，更具體地，溫度超過約150℃，甚至超過約180℃。在這種測試過程中塗層沒有破裂或未喪失附著性能。
在固化之後，塗層傾向於具有最低為約半微米的厚度，更具體地大於約一微米，更具體地大於約3微米，並典型地大於約5微米。厚度還傾向於小於約30微米，更具體地小於約20微米，並典型地小於約15微米。
得到的氨基甲酸酯還接受市售的零售光學工業用的顏色著色和功能溶液處理(即無霧化、紫外線過濾、抗靜電)。
以下實施例進一步說明本發明，但其不限制本發明的範圍。
實施例實施例1為了說明具有親水性表面的耐磨性抗霧化塗層的製備。使用簡單的混合，即磁性攪拌棒和板，將部分A與部份B混合。部分A包括與約21.9克二丙酮醇充分混合的約28.1克的Desmodur N-75(Bayer)。部分B包括與約11.0克PEG-90、0.2克二月桂酸二丁基錫、和DC-57添加劑(Dow Corning)充分混合的約37.8克乙醯丙酮。通過噴槍將混合物立即應用於4平方英寸的Lexan聚碳酸酯上。然後使混合物在環境條件下靜置約10分鐘。然後在125℃烘烤一小時。在吹涼後樣品具有優異的抗霧化特性。使用二元的500克負載和CS-10F磨輪進行100次循環的泰伯磨耗試驗產生低於5％的霧度。指出的是，塗層樣品的透光率超過未覆層聚碳酸酯(在施加塗層之前為約92％)。分別地，每個部分表現出超過6個月的貯存期限並且在適當地混合之後沒有性能特性損失。製備/混合的組合物的適用期為約24到36小時。參見總結性能特性的表I。
實施例2使用簡單的攪拌，即磁性攪拌棒和板，將部分A與部份B混合。部分A包括與21.9克二丙酮醇充分混合的28.1克的Desmodur N-75(Bayer)。部分B包括與13.9克聚乙二醇-180、0.2克二月桂酸二丁基錫、和0.05克由Dow Corning生產的DC-57充分混合的35.8克乙醯丙酮。通過流塗將混合物立即施用於4平方英寸的塗有Teflon的金屬上並使其在環境條件下靜置約5-10分鐘。冷卻後，從Teflon表面剝離固化的膜並卷繞在0.5″鋼條上以觀察膜的撓性。即使在使固化膜繞其自身卷繞多次之後也未觀察到裂紋或損傷。在吹涼時或暴露於變化的溼度和溫度條件下時，膜表現出優異的抗霧化特性。在暴露幾分鐘之後冷凝的水蒸氣降低透明度。膜具有由6H鉛筆產生的輕微劃痕，並具有卓越的撓性。在將這些塗層軋製成環形帶時，其具有抗裂性。參見總結性能特性的表I。
實施例3實施例3說明用於低溫應用的拒水性抗霧化塗層的製備。在裝備有磁力攪拌器和加熱罩的1L燒杯中通過攪拌得自Baxenden的約200克Baxenden 7683與約281克二丙酮醇攪拌產生封端聚異氰酸酯在溶劑中的溶液。然後將溶液加熱到60℃。向加熱、攪拌的溶液中加入179gPEG-4600在約179克二丙酮醇中的溶液。攪拌溶液並維持在60℃約10分鐘。然後攪拌加入1.6克的二月桂酸二丁基錫和DC-57添加劑(DowCorning)以產生塗層組合物。然後通過流塗將熱混合物施用於玻璃板上並使其垂直地懸掛在環境條件下5分鐘。然後在150℃烘烤樣品約25分鐘。隨後，將冷卻的固化樣品暴露在-25℃下10分鐘，然後暴露於環境條件(25℃，70到75％相對溼度)約15分鐘。重複20次。發現覆層玻璃保持透明並且沒有在其覆層表面上收集過多的溼氣。表面張力為約23達因/平方釐米，未處理玻璃的表面張力為約76-78達因/平方釐米(這定量表示了使用更高分子量的多元醇製備的本發明表面的疏水性)。參見總結性能特性的表I。
實施例4為了說明拒水性抗霧化塗層的製備，在裝備有磁力攪拌器的1L燒杯中將約396克的Desmodur N-75(Bayer)與約193克的二丙酮醇攪拌，以產生封端聚異氰酸酯在溶劑中的溶液。向攪拌的溶液中加入約147克的PEG-1500在約147克的二丙酮醇中的溶液。隨後，攪拌下加入約2.2克的二月桂酸二丁基錫、約0.5克的FC-4430(Minnesota的3M)-流動/平整助劑、和約1.0克的Silwet L-7602-滑動/抗劃痕劑(Crompton)，以產生低粘性塗層組合物。將4英寸×4英寸的市售ADC(烯丙基二乙二醇碳酸酯，CR-39)板蝕刻、清洗，然後以4.5英寸/分鐘的收回速率(withdrawal rate)浸入到過濾後的塗層溶液中。然後在105℃烘烤覆層樣品90分鐘。發現固化樣品的性能很好。在約20-22℃、70到75％相對溼度的條件下測量約24小時後表面張力為27-29達因/平方釐米。參見總結性能特性的表I。
實施例5為了說明拒水性抗霧化塗層的另一種製備方法，將包含70重量％固體的115克的DEM(丙二酸二乙酯)封端的1，6-己二異氰酸酯預聚物(Baxenden 7963)在甲氧基丙醇(二醇醚PM)中的溶液加入到100克的2-丁氧基乙醇(二醇醚EB)中。向攪拌的溶液中加入1.1克的DBTDL(二月桂酸二丁基錫)，在EB中的10％的溶液，然後加入38.5克單羥基、單丁氧基官能的聚丙二醇(得自Clariant Germany的B01/120)和20.0克的聚己內酯(Solvay UK的CAPA 3091)。最後加入150克在DA中的0.8克DC-57、和1.5g Silwet L-7608-平整劑脫氣助劑的溶液，以完成塗層製劑。將聚醯胺透鏡(trogamid牌)清洗、並在20℃用溶液流塗，然後垂直地懸掛15分鐘，以使部分蒸發溶劑。將覆層樣品在常規烘箱中固化。在約109℃下固化120分鐘之後，取出樣品並使其冷卻，其抗霧化性優異，並且加速風化(Q-Panel Corp的QUV測試室)測試表明其具有優異的抗UV性和抗溼氣性。參見總結性能特性的表I。
實施例6為了說明表現出永久的、固有的抗霧化性的三維形狀(整料)的生產。在室溫下將約5500克己內醯胺封端的100％固體的TDI預聚物產品(Baxenden BI 7773)、約1200克PEG-800、和2220克分子量為720-780的聚乙二醇單甲醚(得自Clariant的M750)的混合物室溫下一起攪拌。向充分混合的液體中加入約5.4g DBTDL和約0.5g二辛酸錫。將液體成型組合物鑄塑為100cm×100cm×1cm厚的長方體。將樣品在用矽氧烷彈性墊圈密封的兩個玻璃板之間鑄塑，並在165℃固化2小時。在冷卻並從模具中取出之後，固化樣品表現出優異的光學性質和良好的硬度。在所有表面上都表現出優異的無霧化性能。還使用熱(90-92℃)的Electron Beam Gray和UV-Shield(得自Miami FL的BPI)水溶液將透鏡著色並處理以阻擋UV。在暴露10分鐘之後，將透鏡漂洗並乾燥。灰色透鏡的透射率低於40％；UV透射率＜2％。參見總結性能特性的表I。
表I

*實施例#3，當使用從0.5％ Silquest A-1100的異丁醇溶液製備的風乾底層塗層重複時，將底層塗層攪拌並噴塗到玻璃基材上，風乾30分鐘之後，如前所述施用實施例#3的組合物並固化。其附著性優異。
**暴露於異丙醇導致出現可見混濁，即，聚醯胺基材被醇侵蝕。
1.ASTM(美國材料實驗學會)E 1348使用半球形幾何形狀用分光光度測定法試驗透射率的方法2.ASTM E 284反射霧度3.ASTM D 4060測定有機塗層耐磨性的方法-使用標準的TaberApraser裝置[CS-10F Calibrase磨輪]在二元的500克負載下進行100次循環4.ASTM D 3359方法B通過膠帶試驗測量附著性的標準試驗方法5.ASTM D 3363塗膜硬度的試驗方法6.ASTM D 1308家用化學品對透明有機面層的影響的試驗方法。化學品包括70％的異丙醇、丙酮、石油醚/正己烷、二甲苯、氨、乙酸、鹽酸、Windex、可樂/咖啡/茶、汗/鹽水、和水。
7.ASTM D 2794有機塗層的抗快速變形(衝擊)性的試驗方法8.EN 166歐洲抗霧化標準-對暴露於霧化誘導性環境下的樣品的持續光度計測量透射率，測量點損失20％的透明度。
9.ASTM D 870使用水浸裝置測量塗層的拒水性。在持續96小時接觸水並在測試之前在25℃/70-75％相對溼度的條件下調整24小時之後測量抗霧化性(w/EN 166)。
實施例7實施例7說明另一種用於低溫應用的拒水性抗霧化塗層的製備方法。預聚物溶液如下在裝備有齒輪驅動式攪拌器和浸入式加熱器的10L聚乙烯桶中，將具有當量重量為1395的1948克己內醯胺封端的TDI預聚物與400克的4-羥基-4-甲基-2-戊酮和200克的2-丁氧基乙醇攪拌，以產生封端聚異氰酸酯在溶劑中的溶液。
為3L的二頸圓底燒瓶裝備磁力攪拌器、回流冷凝器、和加熱罩。將855克粉狀PEG-4600和200克PEG-1000的混合物傾入到燒瓶中並加入400克叔丁醇。然後加熱並使溶液回流10分鐘，以溶解PEG固體。將溶液冷卻到60℃，然後在攪拌下加到預聚物溶液中。攪拌加入2.8克二月桂酸二丁基錫(DBTDL)並攪拌15分鐘，然後加入各自為0.4g的L-7602和L-7608。
通過浸入式加熱器使溶液保持在50-55℃並通過0.5微米筒式過濾器過濾。用50/50乙醇水溶液中的0.25％的氨基官能的矽氧烷增粘劑(Silquest A-1106)噴塗玻璃板。在20℃乾燥5分鐘之後，將塗有底層塗層的玻璃暴露於IR照明器15分鐘，以使塗有底層塗層的表面固化，然後使其冷卻到室溫。
將過濾後的熱塗層溶液施用於塗有底層塗層的玻璃板上並使其垂直地懸掛在環境條件下25分鐘。通過強制對流烘箱使樣品在150℃固化45分鐘。在固化之後，將樣品冷卻到室溫。發現其表面張力為約29達因/平方釐米，並且樣品具有優異的表面硬度。
將製備好的樣品暴露於-10℃共5分鐘，然後暴露在保持在20℃和80％相對溼度條件下的溼度試驗箱。發現覆層玻璃無限期地保持透明度，並且沒有在其覆層表面上收集過多的溼氣，即表面沒有霧化。還通過浸入在去離子水中96小時使樣品飽和。從水中取出之後，使樣品經過如上的低溫試驗。在暴露在溼度箱下5分鐘之後樣品在其表面上收集過多的溼氣，但沒有霧化。然而，飽和樣品在20℃和75％相對溼度進行30分鐘的平衡/脫水之後，樣品的表現與最初試驗組類似。參見總結性能特性的表II。
實施例8類似於實施例7，將具有當量重量為560的2782克吡唑封端的甲苯二異氰酸酯預聚物與400克的4-羥基-4-甲基-2-戊酮和250克的2-丁氧基乙醇攪拌以生產封端聚異氰酸酯在溶劑中的溶液。
為3L的二頸圓底燒瓶裝備磁力攪拌器、回流冷凝器、和加熱機。傾入1060g粉狀PEG-4600，並加入400克的4-羥基4-甲基-2-戊酮。然後加熱並使溶液回流2分鐘，以溶解PEG固體。將溶液冷卻到60℃，然後在攪拌下加到預聚物溶液中。攪拌加入175克的DBTDL，然後加入各自為0.4g的L-7602和L-7608。
通過浸入式加熱器使溶液保持在50-55℃並通過1.0微米筒式過濾器過濾。用50/50乙醇水溶液中的0.25％的氨基官能的矽氧烷增粘劑(Silquest A-1106)噴塗玻璃板。在20℃乾燥5分鐘之後，將塗有底層塗層的玻璃在60℃的熱對流烘箱中固化15分鐘，然後使其冷卻到室溫。將過濾後的熱塗層溶液施用於塗有底層塗層的玻璃板上並將其垂直地懸掛在環境條件下15分鐘。通過對流烘箱將樣品在125℃固化30分鐘。將樣品冷卻到室溫。
將製備好的樣品暴露於-20℃共10分鐘，然後暴露在保持在20℃和78％相對溼度條件下的溼度試驗箱。發現覆層玻璃無限期地保持透明度，並且沒有在其覆層表面上收集過多的溼氣。還通過浸入在去離子水中96小時使樣品飽和。從水中取出之後，使樣品經過如上的低溫試驗。在暴露於溼度箱下5分鐘之後樣品仍然透明並無限期地保持透明度。參見總結性能特性的表II。
實施例9除了用相同量的二丙酮醇(DAA)代替2-丁氧基乙醇之外，如以上實施例7中所述進行實施例9。實施例9除了表現出優異的硬度之外，實施例9表現出與實施例7類似的性能。這個實施例表明溶劑對最終表面硬度的影響。參見總結性能特性的表II。
實施例10除了使用噴塗技術施用混合物產生薄得多(約2-3微米)的塗層之外，如以上實施例9中所述進行實施例10。抗霧化結果類似於實施例7，然而，塗層只在飽和和重複低溫暴露於試驗箱之後霧化。如果使其平衡/脫水，其不會霧化。參見總結性能特性的表II。
實施例11除了噴塗之外，本實施例同實施例8。結果基本上與實施例8相同。由於多元醇分子量降低，其更具親水性/抗霧化性，儘管厚度發生變化。參見總結性能特性的表II。
實施例12除了實施例8的PEG-1000被相同量的PEG代替之外，本實施例同實施例8。另外，將2-丁氧基乙醇替換為200g的異佛爾酮，並且加入了2克的DC-57。塗層在從低溫(-12℃，5分鐘)取出並暴露於溼度箱下25秒時霧化。在飽和並浸泡之後，當從冷凍機取出送到試驗箱中時，基材立即霧化。這表明使用較低分子量的多元醇的影響。參見總結性能特性的表II。
實施例13除了Baxenden BI 7986(用二甲基吡唑封端的HDI縮二脲)代替實施例8的封端異氰酸酯之外，本實施例同實施例8。另外，用1250克的PEG4000代替實施例8的PEG。這是聚異氰酸酯變體的實施例。參見總結性能特性的表II。
表II

實施例14使用簡單的攪拌，即用磁性攪拌棒和板，將部分A與部分B混合形成混合物。部分A包括與20.67克的二丙酮醇充分混合的51.45克的trixene 7683(購自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括與27.79克的聚乙二醇4600(即分子量為4600的PEG)、0.053克的二月桂酸二丁基錫(得自PA，USA的Gelest)和0.037克的DC-28(得自DowCorning)充分混合的20.67克的二丙酮醇。通過流塗將混合物立即施用於4平方英寸的塗有Teflon的金屬上，並使其在環境條件下靜置約10分鐘。然後在125℃下烘烤混合物約1小時，以產生塗層。
實施例15使用簡單的攪拌，即用磁性攪拌棒和板，將部分A與部分B混合以形成混合物。部分A包括與20.68克的二丙酮醇充分混合的51.4克的trixene 7683(購自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括與27.79克的聚乙二醇4600、0.053克的二月桂酸二丁基錫(得自PA，USA的Gelest)、0.018克的L-7602(得自Crompton of pittsburg，PA，USA)和0.018克的L-7608(得自Crompton)充分混合的20.68克的二丙酮醇。後兩種組分分別為流動/勻化助劑和滑動助劑。通過流塗將該混合物立即施用於塗有Teflon的4平方英寸的金屬上，並使其在環境條件下靜置約10分鐘。然後在125℃下烘烤混合物約1小時，以產生塗層。
實施例16使用簡單的攪拌，即用磁性攪拌棒和板，將部分A與部分B混合形成混合物。部分A包括與33.85克的二丙酮醇充分混合的42.88克的trixene 7683(購自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括與23.18克的聚乙二醇3000(即分子量為3000)、0.053克的二月桂酸二丁基錫(得自PA，USA的Gelest)和0.037克的DC-28(得自DowCorning)充分混合的33.85克的二丙酮醇。通過流塗將混合物立即施用於4平方英寸的塗有Telfon的的金屬上，並使其在環境條件下靜置約10分鐘。然後在125℃下烘烤混合物約1小時，以產生塗層。
實施例17使用簡單的攪拌，即用磁性攪拌棒和板，將部分A與部分B混合形成混合物。部分A包括與33.75克的二丙酮醇充分混合的42.67克的trixene 7683(購自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括與23.49克的聚乙二醇3000、0.053克的二月桂酸二丁基錫(得自PA，USA的Gelest)和0.037克的DC-28(得自Dow Corning)充分混合的33.75克的二丙酮醇。通過流塗將混合物立即施用於4平方英寸的塗有Teflon的金屬上，並使其在環境條件下靜置約10分鐘。然後在125℃下烘烤混合物約1小時，以產生塗層。
實施例18使用簡單的攪拌，即用磁性攪拌棒和板，將部分A與部分B混合形成混合物。部分A包括與33.91克的二丙酮醇充分混合的42.88克的trixene 7683(購自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括與11.56克的聚乙二醇3000、0.053克的二月桂酸二丁基錫(得自PA，USA的Gelest)和0.037克的DC-28(得自Dow Corning)充分混合的33.91克的二丙酮醇。通過流塗將混合物立即施用於4平方英寸的塗有Teflon的金屬上，並使其在環境條件下靜置約10分鐘。然後在125℃下烘烤混合物約1小時，以產生塗層。
實施例19使用簡單的攪拌，即用磁性攪拌棒和板，將部分A與部分B混合形成混合物。部分A包括與33.91克的二丙酮醇充分混合的42.88克的trixene 7683(購自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括與11.56克的聚乙二醇12000(即分子量為12000)、11.56克的聚乙二醇1000、0.053克的二月桂酸二丁基錫(得自PA，USA的Gelest)和0.037克的DC-28(得自Dow Corning)充分混合的33.91克的二丙酮醇。通過流塗將混合物立即施用於4平方英寸的塗有Teflon的金屬上，並使其在環境條件下靜置約10分鐘。然後在125℃下烘烤混合物約1小時，以產生塗層。
實施例20使用簡單的攪拌，即用磁性攪拌棒和板，將部分A與部分B混合形成混合物。部分A包括與42.98克的二丙酮醇充分混合的35.75克的trixene 7683(購自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括與21.22克的聚乙二醇1000、0.028克的二月桂酸二丁基錫(得自PA，USA的Gelest)、0.011克的L-7602(得自Pittsburgh，PA，USA的Crompton)和0.011克的L-7608(得自Crompton)充分混合的42.98克的二丙酮醇。通過流塗將混合物立即施用於4平方英寸的塗有Teflon的金屬上，並使其在環境條件下靜置約10分鐘。然後在125℃下烘烤混合物約1小時，以產生塗層。
實施例21使用簡單的攪拌，即用磁性攪拌棒和板，將部分A與部分B混合形成混合物。部分A包括與42.98克的二丙酮醇充分混合的35.75克的trixene 7683(購自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括與21.22克的聚乙二醇1500、0.028克的二月桂酸二丁基錫(得自PA，USA的Gelest)、0.011克的L-7602(得自Pittsburgh，PA，USA的Crompton)和0.011克的L-7608(得自Crompton)充分混合的42.98克的乙醯丙酮。通過流塗將混合物立即施用於4平方英寸的塗有Teflon的金屬上，並使其在環境條件下靜置約10分鐘。然後在125℃下烘烤混合物約1小時，以產生塗層。
實施例22在具有實施例14的塗層的冷藏箱門上進行抗霧化試驗。更具體地，在冷藏箱的多個相鄰的其上具有塗層的門上進行試驗。在無加熱門和加熱門上都進行了試驗。無加熱門的試驗條件如下幹球溫度75°F；相對溼度55％，排風溫度-12°F；產品一側的門的表面溫度為-3°F；顧客一側的門的表面溫度為64°F。加熱門的試驗條件如下幹球溫度75°F；相對溼度55％，排風溫度-12°F；產品一側的門的表面溫度為9°F；顧客一側的門的表面溫度為74°F。
當試驗樣品時，覆層表面為乾燥的並且基本上沒有灰塵聚集。可見光透射率為約40％到約50％。以一定的時間間隔試驗抗霧化性能。更具體地，以以下時間間隔進行試驗6秒、15秒、30秒、1分鐘、2分鐘、2分30秒、3分鐘、4分鐘、和5-15分鐘。當打開具有上述表面溫度的覆層門然後暴露於上述環境條件下時，在任何時間間隔都基本上沒有霧化。類似地，冷藏箱中與打開門相鄰的門在這些時間間隔過程中也沒有霧化。換句話說，當打開一個門使環境空氣湧進冷藏箱時，與打開門相鄰的關著的門表現為基本上沒有霧化。
實施例23通過將trixene 7960(65.4重量％)、PEG-1000(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。各組分在環境條件下使用標準攪拌技術混合。這也適用於以下實施例。
實施例24通過將trixene 7960(65.4重量％)、PEG-400(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例25通過將trixene 7960(65.4重量％)、PEG-800(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例26通過將trixene 7960(65.4重量％)、PEG-2000(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例27通過將trixene 7960(65.4重量％)、P41/200(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例28通過將trixene 7960(65.4重量％)、P41/300(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例29通過將trixene 7960(65.4重量％)、P41/2000(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例30通過將trixene 7960(65.4重量％)、P41/3000(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例31通過將trixene 7960(65.4重量％)、P41/12000(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例32通過將trixene 7960(65.4重量％)、PEG-300(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例33通過將trixene 7960(65.4重量％)、PEG-540(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例34通過將trixene 7960(65.4重量％)、PEG-3000(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例35通過將trixene 7960(65.4重量％)、PEG-4600(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例36通過將trixene 7960(65.4重量％)、PEG-8000(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例37通過將trixene 7960(64.4重量％)、P41/300(24.5重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例38通過將trixene 7960(62.1重量％)、P41/300(23.6重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例39通過將trixene 7960(59.3重量％)、P41/300(29.6重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、L-7602(0.005重量％)和L-7608(0.005重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例40通過將trixene 7960(57.2重量％)、P41/300(28.5重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸鈉(3.2重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例41通過將trixene 7960(56.9重量％)、P41/300(32重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例42通過將trixene 7960(54.4重量％)、P41/300(34.5重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例43通過將trixene 7960(51.9重量％)、P41/300(37重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二月桂酸二丁基錫(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的組分(總混合物的0.53重量％)混合製備具有顏色穩定性的耐磨性抗霧化塗層。
實施例44在實施例10、15和41所述的抗霧化塗層上進行顏色穩定性試驗。在一個試驗中，將塗有實施例15的無霧化塗層的8″×8″玻璃樣品放置在輻照強度為約0.05mw/cm2的螢光燈(圖11)的正下方。使用輻射計/光度計(圖12)和色譜光度計(圖13)在20天的時間內在環境條件(75°F幹球溫度和55％相對溼度)下測量CIELAB L*、a*和b*值。在另一個試驗中，將塗有實施例15的無霧化塗層的8″×8″玻璃樣品放置在輻照強度為約0.05mw/cm2的螢光燈(圖11)的正下方，並將3mm的聚碳酸酯片置於照明器和覆層玻璃之間。使用輻射計/光度計(圖12)和色譜光度計(圖13)在20天的時間內在環境條件(75°F幹球溫度和55％相對溼度)下測量L*、a*和b*值。在另一個試驗中，將塗有實施例41的無霧化塗層的8″×8″玻璃樣品放置在輻照強度為約0.05mw/cm2的螢光燈(圖11)的正下方。使用輻射計/光度計(圖12)和色譜光度計(圖13)在30天的時間內在環境條件(75°F幹球溫度和55％相對溼度)下測量L*、a*和b*值。
試驗結果總結在圖14-16中。塗有實施例15的無霧化塗層的玻璃窗在直射光源下變為暗黃色。塗有具有聚碳酸酯保護的實施例15的無霧化塗層的樣品在可接受的範圍內變為黃色。塗有實施例41的無霧化塗層的玻璃窗在直射光源下變為黃色，但在藍軸方向有輕微的變色。
侵犯本發明權利要求的侵權行為(infringement)的一個判定方法根據本實施例中所述的方法。顯然應該適用於適當的要求保護的時間。
實施例45在實施例41所述的抗霧化塗層上進行顏色穩定性試驗。將塗層施用於8″×8″的玻璃基材並暴露於約0.05mw/cm2輻照強度的螢光下24天的時間。試驗條件和分析方法同實施例44中的那些。結果在下面提供。
實施例41的塗層的顏色穩定性試驗

1CIE 1976心理亮度(Psychometric Lightness)2紅(+)-綠(-)軸3黃(+)-藍(-)軸4ΔL＝L*樣品-L*標準(第1天)。如果ΔL為正的，則樣品比標準更亮。如果ΔL為負的，則樣品比標準更黑。
5Δa＝a*樣品-a*標準(第1天)。如果Δa為正的，則樣品比標準更紅。如果Δa為負的，則樣品比標準更綠。
6Δb＝b*樣品-b*標準(第1天)。如果Δb為正的，則樣品比標準更黃。如果Δb為負的，則樣品比標準更藍。
實施例46在實施例14所述的抗霧化塗層上進行顏色穩定性試驗。將塗層施用於8″×8″玻璃基材並暴露於約0.05mw/cm2輻照強度的螢光下24天的時間。試驗條件和分析方法同實施例44中的那些。結果在下面提供。
實施例14的塗層的顏色穩定性試驗

1CIE 1976心理亮度(Psychometric Lightness)2紅(+)-綠(-)軸3黃(+)-藍(-)軸4ΔL＝L*樣品-L*標準(第1天)。如果ΔL為正的，則樣品比標準更亮。如果ΔL為負的，則樣品比標準更黑。
5Δa＝a*樣品-a*標準(第1天)。如果Δa為正的，則樣品比標準更紅。如果Δa為負的，則樣品比標準更綠。
6Δb＝b*樣品-b*標準(第1天)。如果Δb為正的，則樣品比標準更黃。如果Δb為負的，則樣品比標準更藍。
實施例47在具有實施例39和41所述塗層的冷藏箱門上進行抗霧化試驗。在以下條件下進行試驗幹球溫度75°F；相對溼度55％，排風溫度-12°F；和產品一側的門的表面溫度為-3°F。
當試驗樣品時，覆層表面為乾燥的並且基本上沒有灰塵聚集。打開冷藏箱門並以一定的時間間隔試驗抗霧化性能。更具體地，以以下時間間隔進行試驗6秒、15秒、30秒、1分鐘、2分鐘、2分30秒、3分鐘、4分鐘、和5-15分鐘。當打開具有上述表面溫度的覆層門然後暴露於上述環境條件下時，在第一個十分鐘的接觸過程中基本上沒有霧化。在10分鐘之後，塗有實施例39的塗層的玻璃開始在玻璃樣品的邊緣出現霧化。類似地，在15分鐘之後，塗有實施例41的塗層的玻璃開始在玻璃樣品的邊緣形成霧化。在試驗之前用異丙醇清洗覆層樣品使霧化時間縮短約2分鐘。
實施例48在具有實施例41中所述塗層的冷藏箱門上進行抗霧化試驗。試驗條件類似於實施例47中的那些。
當試驗樣品時，將覆層表面乾燥。打開冷藏箱門並以一定的時間間隔試驗抗霧化性能。更具體地，以以下時間間隔進行試驗2分鐘、3分鐘、5分鐘、10分鐘、和15分鐘。另外，在多層塗層中不同的深度處試驗抗霧化性能。更具體地，試驗以下層第1層為約2密耳厚度並緊挨著玻璃基材；第2層為塗層內2到3密耳；第3層為塗層內約3到5密耳。第1層在約2分鐘之後開始在門的邊緣霧化。類似地，第2層在10分鐘之後開始霧化。第3層在15分鐘試驗過程中沒有霧化。
權利要求
1.生產具有基本上透明的基材的冷藏箱門的方法，該方法包括將異氰酸酯與多元醇混合形成混合物；將混合物施用於基本上透明的基材的至少一部分上；並且使混合物固化形成塗層，所述塗層當暴露於輻照強度為0.05mw/cm2的螢光下超過5天的時間段時，L*的變化小於約10.0，a*的變化小於約1.2，b*的變化小於約6.0，其中，使用各CIELAB值，L*表示塗層的心理亮度，L*值為100表示透明，L*值為0表示黑色；a*表示所述塗層對照紅(+)-綠(-)軸的顏色；以及b*表示所述塗層對照黃(+)-藍(-)軸的顏色；其中基材為冷藏箱門的一部分或用於生產冷藏箱門。
2.權利要求1的方法，其中異氰酸酯包括以下的至少一種ε-己內醯胺封端的甲苯二異氰酸酯、3，5-二甲基吡唑封端的甲苯二異氰酸酯、3，5-二甲基吡唑封端的IPDI、3，5-二甲基吡唑封端的IPDI三聚物、3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二異氰酸酯縮二脲、丙二酸二乙酯封端的1，6-己二異氰酸酯縮二脲、ε-己內醯胺封端的1，6-己二異氰酸酯三聚物、3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二異氰酸酯三聚物、甲乙酮肟封端的1，6-己二異氰酸酯三聚物、3，5-二甲基吡唑和丙二酸二乙酯封端的IPDI三聚物、3，5-二甲基吡唑和丙二酸二乙酯封端的1，6-己二異氰酸酯縮二脲、3，5-二甲基吡唑和丙二酸二乙酯封端的1，6-己二異氰酸酯三聚物、及其組合。
3.權利要求1的方法，其中異氰酸酯包括3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二異氰酸酯縮二脲。
4.權利要求1的方法，其中多元醇包括一種或多種環氧乙烷和環氧丙烷的四羥基官能共聚物。
5.權利要求1的方法，其中混合物包括約51到66重量％的1，6-己二異氰酸酯和約20到37重量％的多元醇。
6.權利要求1的方法，其中異氰酸酯包括3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二異氰酸酯，並且多元醇包括環氧乙烷和環氧丙烷的四羥基官能共聚物。
7.權利要求1的方法，其中L*的變化小於約0.05，a*的變化小於約.15，並且b*的變化小於約0.25。
8.權利要求7的方法，其中時間段超過30天。
9.權利要求1的方法，其中時間段超過30天。
10.冷藏箱門，在其至少一部分上包括具有抗霧化塗層的基本上透明的基材，所述塗層當暴露於輻照強度為0.05mw/cm2的螢光下超過5天的時間段時，L*的變化小於約10.0，a*的變化小於約1.2，b*的變化小於約6.0，其中，使用各CIELAB值，L*表示塗層的心理亮度，L*值為100表示透明，L*值為0表示黑色；a*表示所述塗層對照紅(+)-綠(-)軸的顏色；和b*表示所述塗層對照黃(+)-藍(-)軸的顏色。
11.權利要求10的冷藏箱門，其中L*的變化小於約5.0，a*的變化小於約0.6，並且b*的變化小於約3.0。
12.權利要求10的冷藏箱門，其中L*的變化小於約2.5，a*的變化小於約0.3，並且b*的變化小於約1.5。
13.權利要求10的冷藏箱門，其中L*的變化小於約1.25，a*的變化小於約0.15，並且b*的變化小於約0.75。
14.權利要求10的冷藏箱門，其中L*的變化小於約0.65，a*的變化小於約0.15，並且b*的變化小於約0.5。
15.權利要求10的冷藏箱門，其中L*的變化小於約0.1，a*的變化小於約0.15，並且b*的變化小於約0.25。
16.權利要求10的冷藏箱門，其中L*的變化小於約0.05，a*的變化小於約0.15，並且b*的變化小於約0.25。
17.權利要求10的冷藏箱門，其中時間段超過10天。
18.權利要求10的冷藏箱門，其中時間段超過15天。
19.權利要求10的冷藏箱門，其中時間段超過20天。
20.權利要求10的冷藏箱門，其中時間段超過25天。
21.權利要求10的冷藏箱門，其中時間段超過30天。
22.權利要求16的冷藏箱門，其中時間段超過10天。
23.權利要求16的冷藏箱門，其中時間段超過15天。
24.權利要求16的冷藏箱門，其中時間段超過20天。
25.權利要求16的冷藏箱門，其中時間段超過25天。
26.權利要求16的冷藏箱門，其中時間段超過30天。
27.權利要求16的冷藏箱門，其中通過使包括1，6-己二異氰酸酯和一種或多種環氧乙烷和環氧丙烷的四羥基官能共聚物的混合物固化形成塗層。
28.權利要求27的冷藏箱門，其中1，6-己二異氰酸酯包括3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二異氰酸酯。
全文摘要
本發明提供了具有基本上的抗霧化性的玻璃或塑料基材的多種冷藏箱和商品機。例如，提供了具有基本上透明的基材的冷藏箱門，所述基材在其至少一部分上具有抗霧化塗層。許多塗層表現出顏色穩定性。
文檔編號C08G18/80GK1788653SQ20051012020
公開日2006年6月21日 申請日期2005年11月7日 優先權日2004年11月5日
發明者約翰·M·羅奇, 塞莎·C·馬迪爾蒂, 愛德華·A·伯恩海姆, 班傑明·W·拉格林 申請人:胡斯曼公司