塗料組合物以及塗膜形成方法

2023-06-09 21:09:41 3

專利名稱：：塗料組合物以及塗膜形成方法
技術領域：
：本發明涉及塗料組合物以及塗膜形成方法。技術背景以前，作為在汽車、二輪車等的車身上形成塗膜的方法，一般利用如下方法在作為被塗層物的車身上塗以含羥基的丙烯酸樹脂等含熱固化性官能團的樹脂以及含三聚氰胺樹脂等固化劑的熱固性塗料組合物之後，進行加熱固化的方法。通過上述方法，能夠形成耐汽油性、密合性等塗膜性能優異的塗膜。近年，對於上述傳統的塗膜形成方法，要求節能性或生產率提高。即，例如在一般的汽車車身塗布線的加熱固化工序中，通常需要在140。C下加熱40分鐘，當使輸送速度為3m/min時，需要使塗布線上的乾燥爐長度為120m左右。因此，在上述加熱固化工序中，要求通過縮短加熱時間以節省空間、節能等。另外，從減少成為引起環境問題原因的C02、煤等觀點出發，加熱時間的縮短是優選的。另外，最近對於塗布在注重外觀的汽車車身上的塗膜的抑制由電動洗車機引起的擦傷、鑰匙孔周圍的劃傷等損傷的要求正在提高。因而，在汽車車身等部位能夠形成耐擦傷性或耐劃傷性優異的塗膜的塗料組合物的開發越來越成為重要的課題。紫外線等活化能量線固化型塗料對於加熱工序的縮短或省略是有效的。例如，特開平11—124403號以及特開平11—124404號公開了含有通過紫外線照射而固化的馬來醯亞胺衍生物的活化能量線固化性組合物。但是，當使用這樣的塗料塗布汽車車身等情況下，能夠謀求塗膜固化所需時間的縮短、塗布設備的小型化等，但是固化不充分，因而難以獲得耐擦傷性、耐汽油性、密合性等塗膜性能優異的塗膜。此外，特開2001—220536號以及特開2002—320910號公開了含有共聚合具有不飽和雙鍵以及馬來醯亞胺基的單體、(甲基)丙烯酸垸基酯以及(甲基)丙烯酸羥基垸基酯得到的丙烯酸類樹脂的活化能量線固化性塗料組合物及其塗布方法。但是，當利用該塗料或塗布方法的情況下，也能夠謀求塗膜固化所需時間的縮短、塗布設備的小型化等，但是，固化不充分，因而不能獲得耐擦傷性、耐劃傷性、耐汽油性、密合性等塗膜性能優異的適用於汽車車體等的塗膜。
發明內容本發明目的在於提供通過在成膜時縮短塗膜固化的加熱時間，從而能夠有助於節省空間、節省能源，並且能夠降低成為導致環境問題的C02等，而且耐擦傷性、耐劃傷性、耐汽油性、密合性等塗膜性能優異的塗料組合物。本發明的另一目的是提供使用上述塗料組合物的塗膜形成方法。本發明的其他目的以及特徵通過以下記載而變得清楚。本發明人為了達到上述目的，進行了精心地研究。結果發現利用在含有含羥基樹脂、固化劑以及根據需要的不飽和化合物的組合物中混合含馬來醯亞胺基的單體與其他單體的共聚物或者特定的馬來醯亞胺化合物而形成的熱固化性且光固化性塗料組合物，能夠達到上述目的。本發明是基於上述新的發現而完成的。本發明提供以下塗料組合物以及利用它的塗膜形成方法。1.一種熱固化性且光固化性塗料組合物，含有(A)含羥基的樹脂、(B)對含馬來醯亞胺基的單體(a)和其他單體進行自由基共聚而得到的含馬來醯亞胺基的共聚物、(C)固化劑以及(D)至少一種選自自由基聚合性不飽和單體、含自由基聚合性不飽和基的樹脂和含自由基聚合性不飽和基以及熱固化性官能基的樹脂的不飽和化合物而形成。2.上述1所述的塗料組合物，其中，含羥基的樹脂(A)是對多元酸(b)和多元醇(c)酯化而製得，在多元酸(b)與多元醇(c)的總量中含有20重量％以上的脂環式多元酸(bl)和/或脂環式多元醇(cl)的羥基聚酯樹脂。3.上述1所述的塗料組合物，其中，在共聚物(B)中使用的含馬來醯亞胺基的單體(a)是以通式(1)JL/o(式中，R表示氫原子或甲基。)表示的四氫鄰苯二甲酸馬來醯亞胺(甲基)丙烯酸酯。4.上述1所述的塗料組合物，其中，固化劑(C)是聚異氰酸酯化合物。5.上述1所述的塗料組合物，其中，固化劑(C)是聚異氰酸酯化合物與三聚氰胺樹脂的組合。6.上述1所述的塗料組合物，其中，含羥基的樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的比例如下基於這些組份的總量，含羥基的樹脂(A)為2060重量％，共聚物(B)為1045重量％，固化劑(C)為550重量％，而且，不飽和化合物(D)的比例相對含羥基樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的總量IOO重量份為150重量份。7.上述l所述的塗料組合物，其中，還含有相對含羥基樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的總量100重量份為0.1~20重量份的(F)光聚合引發劑。8.上述l所述的塗料組合物，是用於汽車車身或其部件的透明塗料組合物的透明塗料組合物。9.熱固化性且光固化性塗料組合物，其中，含有(A)含羥基的樹脂、(C)固化劑以及(E)以通式(2)(2)(式中，m表示l6的整數，n表示l17的整數。數均分子量2000以下。)表示的馬來醯亞胺化合物。10.上述9所述的塗料組合物，其中，含羥基的樹脂(A)是對多元酸(b)和多元醇(c)進行酯化得到的，在多元酸(b)和多元醇(c)的總量中，含有20重量％以上的脂環式多元酸(bl)和/或脂環式多元醇(cl)的羥基聚醚樹脂。11.上述9所述的塗料組合物，其中，固化劑(C)是聚異氰酸酯化合物。12.上述9所述的塗料組合物，其中，固化劑(C)是聚異氰酸酯化合物與三聚氰胺樹脂的組合。13.上述9所述的塗料組合物，其中，基於總量，含羥基的樹脂(A)以及固化劑(C)的比例是含羥基的樹脂(A)為6090重量。丄固化劑(C)為1040重量％，而且，相對含羥基樹脂(A)以及固化劑(C)的總量100重量份，馬來醯亞胺化合物(E)的比例為150重量份。14.上述9所述的塗料組合物，其中，相對含羥基的樹脂(A)以及固化劑(C)的總量100重量份，進一步含有150重量份的(D)至少一種選自自由基聚合性不飽和單體、含自由基聚合性不飽和基的樹脂和含自由基聚合性不飽和基以及熱固性官能基的樹脂的不飽和化合物。15.上述9所述的塗料組合物，其中，相對100重量份的含羥基樹脂(A)以及固化劑(C)的總量100重量份，進一步含有0.120重量份的(F)光聚合引發劑。16.上述9所述的塗料組合物，是用於汽車車身或其部件的透明塗料組合物。17.—種熱固性且光固性塗料組合物，其中，含有(A)含羥基樹脂、(B)對含馬來醯亞胺基的單體(a)與其他單體進行自由基共聚合而得到的含馬來醯亞胺基的共聚物、(C)固化劑以及(E)以通式(2)(式中，m表示l6的整數，n表示l17的整數。數均分子量為2000以下。)表示的馬來醯亞胺化合物。18.上述17所述的塗料組合物，其中，含羥基的樹脂(A)是對多元酸(b)和多元醇(c)進行酯化得到的，在多元酸(b)和多元醇(c)的總量中，含有20重量％以上的脂環式多元酸(bl)和/或脂環式多元醇(cl)的羥基聚醚樹脂。19.上述17所述的塗料組合物，其中，在共聚物(B)中使用的含馬來醯亞胺基的單體(a)是以通式(1)(式中，R表示氫原子或甲基。)表示的四氫鄰苯二甲酸馬來醯亞胺(甲基)丙烯酸酯。20.上述17所述的塗料組合物，其中，固化劑(C)是聚異氰酸酯化合物。21.上述17所述的塗料組合物，其中，固化劑(C)是聚異氰酸酯化合物與聚氰胺樹脂的組合22.上述17所述塗料組合物，其中，含羥基的樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的比例如下基於這些組份的總量，含羥基的樹脂(A)為2060重量％，共聚物(B)為1045重量％，固化劑(C)為550重量％，而且，馬來醯亞胺化合物(E)的比例相對含羥基樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的總量100重量份為150重量份。23.上述17所述塗料組合物，其中，相對含羥基的樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的總量100重量份，含有150重量份的(D)至少一種選自自由基聚合性不飽和單體、含自由基聚合性不飽和基的樹脂和含自由基聚合性不飽和基以及熱固性官能基的樹脂的不飽和化合物。24.上述17所述塗料組合物，其中，還含有相對含羥基樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的總量100重量份為0.120重量份的(F)光聚合引發劑。25.上述17所述的塗料組合物，是用於汽車車身或其部件的透明塗料組合物。26.—種塗膜形成方法，在被塗件上形成1層或2層著色底塗層以及1層或2層透明塗層，其特徵在於形成該表面透明塗層的塗料組合物是上述1所述的塗料組合物。27.上述26所述的塗膜形成方法，是在被塗件上形成著色底塗層以及表面透明塗層的多層塗膜形成方法。28.上述26所述的塗膜形成方法，是在被塗件上形成著色底塗層、透明塗層以及表面透明塗層的多層塗膜形成方法。29.上述26所述的塗膜形成方法，是在被塗件上形成第一著色底塗層、第二著色底塗層以及表面透明塗層的多層塗膜形成方法。30.上述26所述的塗膜形成方法，其中，被塗件是汽車車身或其部件。31.利用上述30所述的塗膜形成方法形成塗膜的汽車或其部件。32.—種塗膜形成方法，在被塗件上形成1層或2層著色底塗層以及1層或2層透明塗層，其特徵在於形成該表面透明塗層的塗料組合物是上述9所述的塗料組合物。33.上述32所述的塗膜形成方法，是在被塗件上形成著色底塗層以及表面透明塗層的多層塗膜形成方法。34.上述32所述的塗膜形成方法,是在被塗件上形成著色底塗層、透明塗層以及表面透明塗層的多層塗膜形成方法。35.上述32所述的塗膜形成方法，是在被塗件上形成第一著色底塗層、第二著色底塗層以及表面透明塗層的多層塗膜形成方法。36.上述32所述的塗膜形成方法，其中，被塗件是汽車車身或其部件。37.利用上述36所述的塗膜形成方法形成塗膜的汽車或其部件。38.—種塗膜形成方法，在被塗件上形成1層或2層著色底塗層以及1層或2層透明塗層，其特徵在於形成該表面透明塗層的塗料組合物是上述17所述的塗料組合物。39.上述38所述的塗膜形成方法，是在被塗件上形成著色底塗層以及表面透明塗層的多層塗膜形成方法。40.上述38所述的塗膜形成方法，是在被塗件上形成著色底塗層、透明塗層以及表面透明塗層的多層塗膜形成方法。41.上述38所述的塗膜形成方法，是在被塗件上形成第一著色底塗層、第二著色底塗層以及表面透明塗層的多層塗膜形成方法。42.上述38所述的塗膜形成方法，其中，被塗件是汽車車身或其部件。43.利用上述42所述的塗膜形成方法形成塗膜的汽車或其部件。熱固化性且光固化性塗料組合物本發明的熱固化性且光固化性塗料組合物是在含有(A)含羥基樹脂、固化劑(C)以及根據需要的不飽和化合物(D)的組合物中混合含馬來醯亞胺基的單體(a)與其他單體的共聚物(B)或者特定的馬來醯亞胺化合物(E)而形成的組合物。本發明的塗料組合物可以區分為以下的熱固化性且光固化性塗料組合物(I)、熱固化性且光固化性塗料組合物(n)以及熱固化性且光固化性塗料組合物(III)。熱固化性且光固化性塗料組合物(I)熱固化性且光固化性塗料組合物(I)是含有含羥基樹脂(A)、對含馬來醯亞胺的單體(a)和其他單體進行自由基共聚合而製得的含馬來醯亞胺的共聚物(B)、固化劑(C)和選自自由基聚合性不飽和單體、含自由基聚合性不飽和基的樹脂以及含自由基聚合性不飽和基和熱固化性官能基的樹脂的至少一種不飽和化合物(D)而形成的組合物。.含羥基樹脂(A)含羥基樹脂(A)是1個分子中具有2個以上的羥基的樹脂。樹脂(A)還可以根據需要具有羧基。作為樹脂(A)的具體例子，可以列舉含羥基的聚酯樹脂、含羥基的丙烯酸樹脂等。含羥基的聚酯樹脂是通過利用常規方法，對多元酸(b)和多元醇(c)進行酯化而製得。作為酯化反應的方法，可以採用直接酯化或酯交換法。作為上述多元酸(b)，可以列舉例如鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、環己垸一l，3—二羧酸、環己烷一1，4—二羧酸、六氫鄰苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫對苯二甲酸、六氫苯偏三酸、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸、富馬酸、己二酸、癸二酸、馬來酸酐等二元酸二元酸的低級烷基酯；苯偏三酸酐、甲基環己垸三羧酸、苯均四酸酐等3元以上的多元酸等。上述多元酸(b)內優選使用脂環式多元酸(bl)。作為脂環式多元酸，可以優選使用在1個分子中具有12個的46員環的脂環式結構和2個以上的羧基的多元酸。作為脂環式多元酸(bl)，例如，特別地優選環己烷—1，3—二羧酸、環己烷一l，4一二羧酸、六氫鄰苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫對苯二甲酸、六氫苯偏三酸、四氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸以及它們的酸酐等。脂環式多元酸內，特別地優選環己垸一l，4一二羧酸。作為多元酸(b)，主要使用選自上述二元酸及其低級烷基酯的1種以上，根據需要並用3元以上的多元酸。根據需要，為了分子量調整等目的，可以在上述多元酸中並用安息香酸、巴豆酸、對叔丁基安息香酸等一元酸。此外，還可以使用椰子油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸酐等油脂肪酸。作為多元醇(c)，可以使用在1個分子中具有2個羥基的二元酸、在1個分子中具有3個以上羥基的多元醇。作為二元醇，例如，可以列舉乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丙撐二醇、四乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、1，4—丁二醇、1，3—丁二醇、2，3—丁二醇、1，2—丁二醇、3—甲基一1，2—丁二醇、1，2—戊二醇、1，5—戊二醇、1，4—戊二醇、2，4—戊二醇、2，3—二甲基丙撐二醇、丁二醇、3—甲基一4，5—戊二醇、2，2,4—三甲基一1，3—戊二醇、1，6—己二醇、1，5—己二醇、1，4一己二醇、2，5—己二醇、新戊二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯等二醇類；對這些二醇類加成e—己內酯等內酯類而形成的聚內酯二醇類;環己烷一l，4一二羥甲基、加氫雙酚A、螺二醇、二羥甲基三環癸垸等脂環式二元醇等。作為在1個分子中具有3個以上的羥基的多元醇，例如，可以列舉甘油、三羥基丙垸、三羥基乙烷、雙甘油、三甘油、1，2，6—己三醇、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇等。上述多元醇(c)內，優選使用脂環式多元醇(cl)。作為脂環式多元醇，可以優選地使用在1個分子中具有12個46員環的脂環式結構和2個以上羥基的脂環式多元醇。作為脂環式多元醇(cl)，例如，可以列舉環己烷一l，4—二羥甲基、加氫雙酚A、螺二醇、二羥甲基三環癸烷等。在脂環式多元醇內，特別地優選環己烷一l，4一二羥甲基。此外，作為聚酯樹脂，相對製造樹脂時使用的多元酸(b)和多元醇(c)的固體成分總量，通過使用選自脂環式多元酸(bl)以及脂環式多元醇(cl)的至少一種的比例為20重量％以上，優選為3070重量％，更優選為4065重量％的聚酯樹脂，進一步提高塗膜的耐擦傷性(包括耐洗車擦傷性)、耐劃傷性等。含羥基聚酯樹脂的重均分子量優選為500500，000，更優選為1,000100，000，進一步優選為200050，000。另外，該樹脂的羥值優選為20800mgKOH/g，更優選為80200mgKOH/g。該樹脂的酸值優選為4200mgKOH/g，更優選為4100mgKOH/g。含羥基丙烯酸樹脂是對含羥基丙烯基單體和其他單體進行自由基聚合反應而製得的共聚物樹脂。含羥基單體是1個分子中分別具有1個以上羥基以及聚合性不飽和鍵的化合物。作為該單體，例如列舉(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等碳原子數220的二醇與(甲基)丙烯酸的單酯化物等。作為含羥基單體以外的其他單體，例如，可以使用(甲基)丙烯酸的碳原子數122的烷基酯、(甲基)丙烯酸的碳原子218的垸氧基烷基酯、氨醯基類單體、丙烯醯胺類單體、含環氧基單體、含羧基的單體、1分子中並存異氰酸酯基以及聚合性不飽和基的單體等。作為上述(甲基)丙烯酸的碳原子數112的垸基酯，例如，可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸一2—乙基己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異龍腦酯等。作為(甲基)丙烯酸的碳原子數218的烷氧基烷基酯，例如，可以列舉(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯等。作為氨醯基類單體，例如，可以列舉(甲基)丙烯酸一N,N—二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸一N,N—二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸一N—叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸一N，N—二甲基氨基丙酯等。作為丙烯醯胺類單體，例如，可以列舉丙烯醯胺、異丁烯醯胺、N一甲基丙烯醯胺、N—甲基異丁烯醯胺、N—乙基丙烯醯胺、N—乙基異丁烯醯胺、N—丁基丙烯醯胺、N—丁基異丁烯醯胺、N,N—二甲基丙烯醯胺、N，N—二甲基異丁烯醯胺等。作為含環氧基的單體，例如，可以例舉丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙稀酸縮水甘油酯等。作為含羧基的單體，例如，可以列舉丙烯酸、異丁烯酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸、中康酸以及它們的酸酐或半酯化物等。作為在1分子中並存異氰酸酯基以及聚合性不飽和基的單體，例如，可以列舉異氰酸酯甲基丙烯酸乙酯、間一異丙烯基一a，a'—二甲基異氰酸苄酯(通稱m—TMI)等。此外，作為含羥基單體以外的其他單體，例如，還可以使用苯乙烯、a—甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、乙酸乙烯、氯乙烯、"《才"'9"以及"《才"10"(商品名，都是日本環氧樹脂(株)生產，烷烴羧酸的不飽和乙烯化物)等。含羥基單體之外的其他單體可以組合1種或2種使用。上述含羥基的丙烯酸樹脂的數均分子量優選為1,00050,000,更優選為2，00020,000。另外，該樹脂的羥值優選為20200mgKOH/g，更優選為50150mgKOH/g。含馬來醯亞胺基的共聚物(B)共聚物(B)是對含馬來醯亞胺基單體(a)與其他單體進行自由基共聚反應而製得的含馬來醯亞胺基的共聚物。含馬來醯亞胺的單體(a)優選為具有以通式(3)formulaseeoriginaldocumentpage15(式中，&以及112獨立地表示氫原子或碳原子數4以下的烷基，或者和R2還可以相互結合而形成5員或6員的烴環。)表示的具有馬來醯亞胺基以及聚合性不飽和基的單體。作為以以及R2表示的碳原子數4以下的垸基，例如可以列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。另外，作為R,與R2相互結合而形成的5員或6員的烴環，可以列舉環戊環、環己環等。在含馬來醯亞胺基的單體(a)中，更優選為以通式(4)(式中，R,以及R2如上所述。R3表示可以分支的亞烷基或亞烯基，R4表示氫原子或甲基，n表示l6的整數。)表示的馬來醯亞胺(甲基)丙烯酸酯。作為以R3表示的可以分支的亞垸基，例如，優選為乙烯基、三甲烯基、丙烯基等碳原子數24的低級亞烷基。另外，作為以R3表示的可以分支的亞烯基，例如，優選為次亞乙烯基、亞丙烯基、亞乙烯基等碳原子數24的低級亞烯基。在以通式(4)表示的單體中，為了提高使用所得共聚物(B)的組合物的耐擦傷性(包括耐洗車擦傷性)、耐劃傷性、耐汽油性、密合性等塗膜性能，特別優選使用下述以通式(1)(1)formulaseeoriginaldocumentpage16(式中，R表示氫原子或甲基。)表示的四氫鄰苯二甲酸馬來醯亞胺(甲基)丙烯酸酯。作為含馬來醯亞胺基的單體(a)以外的其他單體，例如，可以使用(甲基)丙烯酸的碳原子數122的烷基酯、(甲基)丙烯酸的碳原子數218的垸氧基垸基醚、氨醯基類單體、丙烯醯胺類單體、含環氧基單體、含羧基的單體、在1個分子中並存異氰酸酯基以及聚合性不飽和基的單體等。這些單體的具體例子與作為上述含羥基的丙烯酸樹脂中的其他單體而列舉的例子相同。另外，作為含馬來醯亞胺基的單體(a)以外的其他單體，例如，可以使用(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等碳原子數220的二醇和(甲基)丙烯酸的單酯化物等1分子中分別具有1個以上羥基以及聚合性不飽和鍵的含羥基的單體。此外，作為含馬來醯亞胺的單體(a)以外的其他單體，例如，還可以使用苯乙烯、a—甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、乙酸乙烯、氯乙烯、"《才"9"以及"《才"10"(商品名，都是日本環氧樹脂(株)生產，烷烴羧酸的不飽和乙烯化物)等。含馬來醯亞胺基的單體(a)以外的其他單體可以組合1種或2種以上而使用。另外，作為聚合物(B)，還可以使用進一步向自由基共聚含馬來醯亞胺基的單體與其他單體而製得的共聚物引入不飽和基的共聚物。作為不飽和基的引入方法，例如，可以列舉以下的(1)(4)方法。作為個方法中的各單體，可以使用任何上述的物質。(1)對含馬來醯亞胺基的單體(a)和包括含羥基的單體的其他單體進行自由基共聚而製得共聚物後，接著利用尿烷化反應，向該聚合物的部分或全部羥基加成1個分子中共存異氰酸酯以及聚合性不飽和基的單體的方法。(2)對I個分子中共存異氰酸酯以及聚合性不飽和基的單體、含馬來醯亞胺基的單體(a)以及其他單體進行自由基共聚合而製得共聚物後，接著利用尿烷化反應，向該共聚物的部分或全部異氰酸酯基加成含羥基的單體的方法。(3)對含馬來醯亞胺基的單體(a)和包括含環氧基單體的其他單體進行自由基共聚合而製得共聚物後，接著利用酸一環氧反應，向該共聚物的部分或全部環氧基加成含羧基的單體的方法。(4)對含馬來醯亞胺基的單體U)和包括含羧基的單體的其他單體進行自由基共聚合而製得共聚物後，接著利用酸一環氧反應，向該共聚物的部分或全部羧基加成含環氧基單體的方法。共聚物(B)可以通過在自由基聚合引發劑的存在下，對含馬來醯亞胺基的單體(a)和其他單體進行自由基共聚合，並根據需要進一步引入不飽和鍵而合成。作為聚合方法，可以採用嵌段聚合、在水性介質中的懸浮聚合或乳化聚合、在有機溶劑中的溶液聚合等方法。在上述共聚物(B)的合成中，作為含馬來醯亞胺基的單體(a)與其他單體的混合比例，相對全部單體的固體成分總量，含馬來醯亞胺單體(a)優選為150重量Q/^左右，其他單體優選為9950重量%左右。作為自由基聚合引發劑，可以使用過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯等過氧化物；偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈等偶氮化合物；過硫酸銨、過硫酸鉀等無機過氧化物等。其用量相對全部單體量優選為0.110重量％左右。共聚物(B)優選數均分子量為1,0001,000，000左右。另外，當使用共聚物(B)作為可溶於有機溶液的塗料用聚合物時，更優選數均分子量為3,00030,000。此外，當把共聚物(B)乳化、懸浮於水性介質時，更優選數均分子量為10,000500，000。固化劑(C)固化劑(C)是與含羥基樹脂(A)具有的羥基以及化合物(D)具有的熱固性官能基交聯反應的化合物。作為固化劑(C)，例如，可以使用聚異氰酸酯化合物、三聚氰胺樹脂、胍胺樹脂、尿素樹脂等。根據製得耐擦傷性、塗膜硬度、密合性等優異的塗膜的觀點，優選單獨使用聚異氰酸酯化合物，或者適當地組合使用聚異氰酸酯化合物與三聚氰胺化合物。當並用聚異氰酸酯化合物與三聚氰胺樹脂時，根據目標性能，可以在以固體成分重量比聚異氰酸酯化合物/三聚氰胺樹脂=10/9090/10的範圍內使用兩種組份。聚異氰酸酯化合物是1個分子中具有2個以上游離異氰酸酯基的化合物，例如可以列舉六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪酸二異氰酸酯類；加氫苯二甲基二異氰酸酯、環己烯二異氰酸酯、亞甲基雙(環己基異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯類；甲苯二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、4,4'一二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、萘基二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類；2—異氰酸酯乙基一2,6—二異氰酸酯己酸酯、3—異氰酸酯甲基一1，6—六亞甲基二異氰酸酯、4一異氰酸酯甲基一1，8—八亞甲基二異氰酸酯(通稱，三氨基壬垸三異氰酸酯)等3價以上的有機聚異氰酸酯。另外，還可以使用上述聚異氰酸酯化合物的2聚體或3聚體；在異氰酸酯基過量的條件下，使聚異氰酸酯與多元醇、低分子量聚酯樹脂、水等進行尿垸化反應而製得的預聚物。另外，還可以使用通過嵌段化試劑對上述聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基進行封閉得到的物質。作為嵌段化劑，例如，可以列舉苯酚類；肟類；內醯胺類；醇類；硫醇類；丙二酸二乙酯等活性亞甲基化合物等。當使用嵌段聚異氰酸酯化合物時，優選並用嵌段化試劑的離解催化劑。還可以並用不嵌段的聚異氰酸酯與嵌段化的聚異氰酸酯化合物。作為三聚氰胺樹脂，例如可以優選使用通過碳原子數18的1元醇酯化羥甲基化三聚氰胺的羥甲基而得到的三聚氰胺樹脂。酯化三聚氰胺樹脂可以是羥甲基化三聚氰胺的羥甲基完全被酯化的樹脂，或者部分被酯化而殘留羥甲基或亞氨基的樹脂。另外，對於該三聚氰胺樹脂，優選三嗪為15核素，且數均分子量為3002，000。作為酯化三聚氰胺的具體例子，例如，可以列舉甲酯化三聚氰胺、乙酯化三聚氰胺、丁酯化三聚氰胺等烷酯化三聚氰胺。酯化三聚氰胺可以只使用l種，或者還可以並用2種以上。不飽和化合物(D)作為化合物(D)，使用選自自由基聚合性不飽和單體、含自由基聚合性不飽和基的樹脂以及含自由基聚合性不飽和基以及熱固性官能基的樹脂的1種或2種以上的不飽和化合物。自由基聚合性不飽和單體是在1個分子中具有1個以上自由基聚合性不飽和基的單體。作為該單體，可以使用具有1個自由基聚合性不飽和基的1官能團聚合性單體、具有2個自由基聚合性不飽和基的2官能團聚合性單體以及具有3個以上自由基聚合性不飽和基的3官能以上的聚合性單體。作為這些單體的具體例子，可以列舉下列化合物。作為1官能聚合性單體，例如可以列舉苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2—乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環己烯酯、2—羥基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸、e—己內酯改性四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸異龍腦酯、(甲基)丙烯酸苄酯、e—己內酯改性羥乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸一2—羥基一3—苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸一2—羥基—3—丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸鄰苯二甲酸羥乙酯、對枯基苯酚環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、N—羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N—羥甲基(甲基)丙烯醯胺丁酯、丙烯腈嗎啉、(甲基)丙烯酸二甲胺乙酯、N—乙烯基一2—吡咯烷酮等。作為2官能聚合性單體，例如，可以列舉二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊醇酯、二(甲基)丙烯酸一1,4一丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸一1,6—己二醇酯、雙酚A環氧乙垸改性二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧丙烷改性二(甲基)丙烯酸酯。2—羥基一1一醯氧基一3—異丁烯氧基丙烷、二(甲基)丙烯酸三環癸垸二甲醇酯、二(甲基)丙烯醯氧乙基酸式磷酸酯等。另外，作為2官能團聚合性單體，還可以使用商品名為"力^，？卜'HX—220"、"力Y，''卜'HX—620"、"力々，'7卜'HX—604"(都是二(甲基)丙烯酸類單體)等、由日本化藥(株)銷售的單體。作為3官能團以上的聚合性單體，例如，可以列舉三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙垸改性三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸環氧丙垸改性三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油環氧乙垸改性三(甲基)丙烯酸酯、甘油環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、異氰尿酸環氧乙烷改性三丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。作為自由基聚合性不飽和單體，根據塗料組合物的固化性、固化塗膜的耐擦傷性等提高的觀點，優選使用2官能團以上的聚合性單體。作為含自由基聚合性不飽和基的樹脂，例如，可以使用不飽和丙烯酸樹脂、不飽和聚氨酯樹脂、不飽和環氧樹脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯、不飽和矽樹脂等。含自由基聚合性不飽和基以及熱固性官能基的樹脂是在1個分子中各具有1各以上自由基聚合性不飽和基和熱固性官能基的樹脂。根據塗料組合物固化性提高的觀點，優選分別具有多個該不飽和基以及該官能基。作為熱固性官能基，可以列舉羥基、酸基、環氧基、異氰酸酯基等官能基。作為該酸基，可以列舉羧基、磷酸基等。作為含自由基聚合性不飽和基以及熱固性官能基的樹脂的具體例子，例如，可以列舉含自由基聚合性不飽和基以及羥基的丙烯酸樹脂、含自由基聚合性不飽和基以及含羧基的丙烯酸樹脂、含自由基聚合性不飽和基以及環氧基的丙烯酸樹脂、含自由基聚合性不飽和基以及異氰酸酯基的丙烯酸樹脂、含自由基聚合性不飽和基以及羥基的聚酯樹脂、含自由基聚合性不飽和基以及羧基的聚酯樹脂、含自由基聚合性不飽和基以及環氧基的甲酚酚醛清漆型環氧樹脂等。在本發明的熱固性且光固性塗料組合物(I)中，上述含羥基樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的含率可以從廣泛的範圍內選擇。通常，根據該該組合物的固化性、所得塗膜的耐擦傷性等優異的觀點，基於含羥基樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的總量，以固體成分重量比計，樹脂(A)優選為2060重量％，共聚物(B)為1045重量％，固化劑(C)為550重量％。更優選樹脂(A)為3055重量％，共聚物(B)為2040重量％，固化劑(C)為1040重量％。另外，相對含羥基樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的固體成分總量IOO重量份，不飽和化合物(D)的混合比例優選為l50重量份，更優選為130重量份。如果超過50重量份，塗膜的密合性變差，而且破壞塗料的穩定性，因而並不優選。熱固性且光固性塗料組合物(II)熱固性，且逛固性塗料組合物(II)是含有含羥基樹脂(A)、固化劑(C)、馬來醯亞胺化合物(E)的塗料組合物。對於含羥基的樹脂(A)以及固化劑(C)，可以同樣地使用在上述塗料組合物(I)中使用的組合物。馬來醯亞胺化合物(E)馬來醯亞胺化合物(E)是以通式(2)(2)(式中，m表示l6的整數，n表示l17的整數。數均分子量為2,000以下。)表示的具有馬來醯亞胺基的聚醚類雙馬來醯亞胺乙酸酯化合物。根據該組合物的固化性，所得塗膜的硬度等優異的觀點，使用上述馬來醯亞胺化合物(E)的數均分子量為2,000以下的物質。數均分子量優選為5001,800。通過混合上述馬來醯亞胺化合物(E)，組合物(II)能夠通過照射紫外線製得固化塗膜，而無需添加光聚合引發劑或少量的添加。通過在例如透明塗層用塗料、尤其是汽車車身或其部件用的表面透明塗層用塗料中含有這樣的馬來醯亞胺(E)，可以提高塗膜的耐擦傷性(包括耐洗車擦傷性)、耐劃傷性、耐汽油性、密合性等，而且不破壞塗膜的透明性。作為馬來醯亞胺化合物(E)的具體例子，例如，可以列舉"LUMICUREMIA200"(商品名，大日本油墨化學工業(株)生產，紫外線固化型寡聚物)。在本發明的熱固性且光固性塗料組合物(II)中，上述含羥基的樹脂(A)以及固化劑(C)的含率可以從廣泛的範圍內選擇。通常，根據該該組合物的固化性、所得塗膜的耐擦傷性等優異的觀點，基於含羥基樹脂(A)、以及固化劑(C)的總量，以固體成分重量比計，樹脂(A)優選為60卯重量％，固化劑(C)為1040重量％。更優選樹脂(A)為7085重量％，固化劑(C)為1530重量％。另外，相對含羥基樹脂(A)以及固化劑(C)的固體成分總量100重量份，馬來醯亞胺化合物(E)的混合比例優選為150重量份，更優選為530重量份。如果超過50重量份，塗膜的耐擦傷性、耐劃傷性、耐汽油性、密合性等提高並不理想，而且不破壞塗料組合物的穩定性，因而不優選。熱固性且光固性塗料組合物(ni)熱固性且光固性塗料組合物(III)是含有含羥基樹脂(A)、共聚物(B)、固化劑(C)以及馬來醯亞胺化合物(E)的塗料組合物。對於各成分，可以同樣地使用在上述塗料組合物(I)以及(II)中使用的組份。通過並用共聚物(B)和馬來醯亞胺化合物(E)，在塗布線中，通過有限的光照量以及加熱時間，能夠獲得耐擦傷性、耐劃傷性、耐汽油性、密合性等提高的固化塗膜。在本發明的熱固性且光固性塗料組合物(III)中，上述含羥基的樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的含率可以從廣泛的範圍內選擇。通常，根據該組合物穩定性等優異的觀點，基於含羥基樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的總量，以固體成分重量比計，樹脂(A)優選為20~60重量％，共聚物(B)為1045重量％，固化劑(C)為550重量％。更優選樹脂(A)為3055重量％，共聚物(B)為2040重量％，固化劑(C)為1040重量％。另外，相對含羥基樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的固體成分總量100重量份，馬來醯亞胺(E)的混合比例為150重量份，優選為1030重量份。如果超過50重量份，塗膜的耐擦傷性、耐劃傷性、耐汽油性、密合性等提高並不理想，而且不破壞塗料組合物的穩定性，因而不優選。在上述熱固性且光固性塗料組合物(II)或(III)中，還可以混合選自自由基聚合性不飽和單體、含自由基聚合性不飽和基的樹脂和含自由基聚合性不飽和基以及熱固性官能基的樹脂的至少1種不飽和化合物(D)。在熱固性且光固性塗料組合物(II)或(III)中，相對含羥基樹脂(A)以及固化劑(C)或者含羥基的樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的固體成分總量IOO重量份，混合化合物(D)情況的混合比例優選為150重量份，更優選為130重量份。如果超過50重量份，密合性變差，而且破壞塗料組合物的穩定性，因而並不優選。光聚合引發劑(F)在本發明的熱固性且光固性塗料組合物(I)(III)中，還可以適當地添加光聚合引發劑(F)。作為添加量，相對含羥基樹脂(A)以及固化劑(C)或者含羥基樹脂(A)、共聚物(B)以及固化劑(C)的固體成分總量100重量份，光聚合引發劑為0.120重量份，根據固化性、磨光性等優異的觀點，添加量優選為0.210重量份，更優選為0.35重量份。作為光聚合引發劑，例如，可以列舉安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丁醚、二乙氧基苯乙酮、2—羥基一2—甲基一1一苯基丙垸—l一酮、苄基二甲基酮縮醇、l一羥基環己基一二苯甲酮、2—甲基一2—嗎啉(4—硫代甲苯基)丙垸一1—酮、2—苄基—2—二甲胺基一l一(4一嗎啉苯基)—丁酮、2,4,6—三甲基苯甲醯基苯基氧化膦、雙(2,4,6—三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、2,4，6—三甲基苯甲醯基苯基乙氧基氧化膦、二苯甲酮、鄰苯甲醯安息香酸甲酯、羥基二苯甲酮、2—異丙基噻噸酮、2，4一二甲基噻噸酮、2,4—二乙基噻噸酮、2,4—二氯噻噸酮、2，4，6—三(三氯甲基)一順一三嗪、2—甲基一4,6—雙(三氯)一順一三嗪、2—(4一甲氧基苯基)一4，6—雙(三氯甲基)一順一三嗪等。這些光聚合引發劑可以單獨或組合2種以上使用。為了促進光聚合反應，還可以在光聚合引發劑中並用光敏化劑。作為可以並用的光敏化劑，例如，可以列舉三乙胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、4一二甲基氨基安息香酸甲酯、4一二甲基氨基安息香酸乙酯、4一二甲基氨基安息香酸異戊酯、安息香酸(2—二甲基氨基)乙酯、米蚩酮、4，4，—二乙基氨基二苯甲酮等叔胺類敏化劑；三苯基膦等垸基膦類敏化劑；e—硫二甘醇等硫醚類敏化劑等。光穩定劑根據塗膜的耐氣候性提高的觀點出發，可以使本發明的熱固性且光固性塗料組合物含有光穩定劑。作為光穩定劑，可以列舉起到捕集塗膜的劣化過程生成的活性自由基類的自由基阻鏈劑的受阻胺類光穩定劑。光穩定劑還可以與後述紫外線吸收劑並用。在受阻胺類穩定劑內，受阻哌啶類表現出優異的光穩定化作用，因而優選。作為受阻哌啶類，例如，可以列舉雙U,2,2，6，6—五甲基一4一哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6—四甲基一4一哌啶基)癸二酸酯、雙(N一甲基一2,2,6,6—四甲基一4一哌啶基)癸二酸酯、4—苯甲醯氧基一2,2，，6,6，一四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6—五甲基一4—哌啶基){[3,5—雙(l,l一二甲基乙基)一4一羥苯基]甲基}丙二酸丁酯等單體型化合物；聚{[6—(1,1,3,3—四甲基丁基)亞氨基一1,3,5—三嗪一2，4一二基][(2,2，6，6—四甲基一4一哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2,2,6,6—四甲基—4一哌啶基)亞氨基]}等寡聚物型的化合物；4—羥基—2,2，6，6—四甲基一l一哌澱乙醇與琥珀酸的聚酯化物等聚酯鍵型的化合物等。在本發明的熱固性且光固性塗料組合物中，作為使用光穩定劑情況下的組合物中的含量，相對塗料固體成分通常為0.110重量％。紫外線吸收劑根據塗膜的耐氣候性提高的觀點，還可以使本發明的塗料組合物含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑具有以下效果通過吸收入射光，將光能轉換成熱能那樣的無害形式，從而抑制光引起的塗膜劣化。紫外線吸收劑還可以與上述光穩定劑並用。作為紫外線吸收劑，可以使用公知的物質。例如，可以使用苯並三唑類吸收劑、三嗪類吸收劑、水楊酸衍生物類吸收劑、二苯甲酮類吸收劑等。作為苯並三唑類吸收劑的具體例子，可以列舉2—(2'—羥基一5，—甲苯基)苯並三唑、2—(2'—羥基一5'—叔丁苯基)苯並三唑、2—(2'—羥基一3，,5，一二叔丁苯基)苯並三唑、2—(2'—羥基一3，—叔丁基一5，一甲苯基)一5—氯苯並三唑、2-(2，一羥基一3，，5，一二叔丁苯基)一5—氯苯並三唑、2—(2，—羥基—3'，5，一二叔戊苯基)苯並三唑、2—(2，一羥基一4，一辛苯基)苯並三唑、2—{2，—羥基一3，一(3",4'，，5",6"—四氫鄰二甲苯醯亞胺甲基)一5'—甲苯基}苯並三唑等。作為三嗪類吸收劑的具體例子，可以列舉2,4—雙(2,4—二甲苯基)一6—(2—羥基一4一異辛氧苯基)—1,3,5—三嗪、2—[4((2—羥基一3—十二垸氧基丙基)一氧]一2—羥苯基)一4，6—雙(2，4—二甲苯基)一1，3,5—三嗪、2—[4—((2—羥基一3—三癸氧基丙基)一氧)—2—羥苯基]一4，6—雙(2,4—二甲苯基)一1,3，5—三嗪、2—(2,4—二羥苯基)—4，6—雙(2，4—二甲苯基)一1,3,5—三嗪等。作為水楊酸衍生物類吸收劑的具體例子，可以列舉水楊酸苯酯、水楊酸對辛苯酯、水楊酸4一叔丁苯酯等。作為二苯甲酮類吸收劑的具體例子，可以列舉4—二羥基二苯甲酮、2—羥基一4一甲氧基二苯甲酮、2，2'—二羥基一4一甲氧基二苯甲酮、2—羥基一4—甲氧基一2'—羧基二苯甲酮、2—羥基一4一甲氧基一5—硫二苯甲酮三水合物、2，2，一二羥基一4,4'—二甲氧基二苯甲酮、2一羥基一4一辛氧基二苯甲酮、2—羥基一4一十八烷氧基二苯甲酮、鈉2,2'—二羥基一4,4'一二甲氧基一5—硫二苯甲酮、2,2'，4,4，一四羥基二苯甲酮、4—癸氧基一2—羥基二苯甲酮、5—氯一2—羥基二苯甲酮、間苯二酚單苯甲酸鹽、2，4一二苯甲醯基間苯二酚、4，6—二苯甲醯基間苯二酚、羥癸基二苯甲酮、2,2'—二羥基一4一(3—異丁烯醯氧基—2一羥基丙氧基)二苯甲酮等。作為使用紫外線吸收劑情況的含量，相對塗料固體成分通常為0.110重量％。當本發明的塗料組合物是透明塗料組合物時，在塗膜的透明性不消失的範圍內，可以含有著色顏料和/或發光顏料。當本發明的塗料組合物是著色塗料組合物時，為了成為所期望的色調，可以含有著色顏料和/或發光顏料。另外，本發明組合物根據需要還可以含有體質顏料等其他顏料。作為著色顏料，例如，可以列舉二氧化鈦、氧化鐵等無機顏料；酞菁藍、喹吖酮紅、二萘嵌苯紅、酞菁綠等有機顏料等。作為發光顏料，例如，可以列舉薄鋁片、雲母薄片等。作為體質顏料，可以列舉例如硫酸鋇、碳酸鈣、滑石、粘土等。另外，根據需要，還可以在本發明的塗料組合物中添加表面改性劑、防局部過厚劑、抗沉澱劑、增塑劑等公知的添加劑。本發明的塗料組合物因其優異的塗膜表面特性，特別優選作為汽車車身或其部件的表面透明塗層用的透明塗料組合物使用。塗料組合物的調製方法本發明的熱固性且光固性塗料組合物能夠通過利用公知的方法，混合上述各成分進行調製。當樹脂類是有機溶劑溶液、乳劑等形態的情況下，可以直接混合。另外，當使用顏料類時，還可以與分散用樹脂混合，並以糊劑狀使用。另外，混合各成分時，根據需要還可以添加有機溶劑、水或它們的混合液。作為在本發明塗料組合物中使用的有機溶劑，例如，可以列舉甲苯、二甲苯等芳香族類溶劑；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸戊酯、醋酸甲基溶纖劑、乙酸溶纖劑、乙酸二乙二醇單甲醚、乙酸卡必醇酯等酯類溶劑；二噁垸、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚等醚類溶劑；丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮等酮類溶劑等。這些溶劑可以l種或組合2種以上使用。所得本發明的塗料組合物可以是有機溶劑型塗料組合物，也可以是水性塗料組合物。另外，塗料組合物的固體成分含量通常最好為2080重量％左右。塗膜形成方法本發明的熱固性且光固性塗料組合物可以合適地在以下所示各種塗膜形成方法中使用。被塗件作為被塗件，可以列舉汽車、手推車等的車體或其部件等。另外，還可以是冷軋鋼板、鍍鋅鋼板、鋅合金鍍鋅鋼板、不鏽鋼板、錫鍍鋅鋼板等鋼板、鋁板、鋁合金板等金屬基材；各種塑料基材等。另外，作為被塗件，還可以在上述車體、部件、金屬基材的金屬表面上實施磷酸鹽處理、鉻酸鹽處理等化學處理的物體。此外，作為被塗件，還可以在上述車體、金屬基材等上形成各種電沉積塗料等底塗膜和/或中間塗膜的物體。塗布以及固化方法作為本發明的塗料組合物的塗布方法，沒有特別限制，例如，可以利用空氣噴塗、無空氣噴塗、旋轉霧化塗布、簾式塗布等塗布方法形成溼塗膜。在空氣噴塗、無空氣噴塗以及旋轉霧化塗布中，根據需要還可以施加靜電。其中，優選空氣噴塗、旋轉霧化塗布等。以固化膜厚計，塗料組合物的塗布量通常優選為1070"m左右。另外，當進行空氣噴塗、無空氣噴塗或者旋轉霧化噴塗時，優選事先利用有機溶劑和/或水稀釋、調節，使得塗料組合物的粘度成為適於塗布的粘度範圍，通常福特粘度杯No.4粘度計在20'C下測得1560秒左右的粘度範圍。溼塗膜的固化是通過在被塗件上塗布塗料組合物後，迸行加熱後光照或光照後加熱而進行的。可以通過公知的加熱技術進行加熱。例如，可以應用熱風爐、電爐、紅外線加熱爐等乾燥爐。加熱溫度通常為5020(TC左右，優選為7016(TC左右是合適的。加熱時間通常為530分鐘左右。光照射通常利用波長200450nm左右範圍的紫外線進行是合適的。作為光源，針對使用的光聚合引發劑的種類，可以適當地選擇使用具有高靈敏度波長的光源。作為上述紫外線光源，例如，可以列舉高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙氣燈、碳弧、金屬滷化物燈、陽光等。對於塗膜的紫外線照射條件通常優選照射量為1005，000mJ/cm2左右。照射量更優選為3003,000J/cm2。作為照射時間，通常優選為3秒3分鐘。像這樣，可以通過"加熱後一光照射"或者"光照後一加熱"，充分地使溼塗膜固化。因此，在汽車車身塗布線上，在與光固化工序組合的加熱固化工序中，例如，可以在140'C下，通過20分鐘的加熱，將塗膜固化至必要的程度，如果傳輸速度為3m/min，可以使塗布線上的乾燥爐的長度為60m左右，該長度只是傳統長度的一半左右，從而能夠達到節省空間，節省能源。成膜工序利用本發明的塗料組合物，可以形成耐擦傷性、耐劃傷性、耐汽油性、密合性等塗膜性能優異的塗膜，從而在被塗件上形成多層塗膜的塗膜形成方法中，優選作為形成表面透明塗層的透明塗料組合物使用。更優選作為汽車車身或其部件用的透明塗料組合物使用。因此，本發明的塗膜形成方法是在被塗件上依次形成1層或2層著色底塗層以及1層或2層透明塗層的塗膜形成方法，其特徵在於-作為形成該最上層的表面透明塗層的塗料組合物，使用本發明的塗料組合物(I)、(II)或(III)。作為適用本發明塗膜形成方法的被塗件，特別優選汽車車身及其部件。作為上述塗膜形成方法，更具體地講，例如對於下述方法ac的多層塗膜形成方法，可以列舉使用本發明的塗料組合物(I)、(II)或(III)用於形成表面透明塗層的方法。方法a:在被塗件上依次形成著色底塗層以及表面透明塗層的2塗層方式的多層塗膜形成方法。方法b:在被塗件上依次形成著色底塗層、透明塗層以及表面透明塗層的3塗層方式的多層塗膜形成方法。方法C:在被塗件上一次形成第一著色底塗層、第二著色底塗層以及表面透明塗層的3塗層方式的多層塗膜形成方法。另外，本發明塗料組合物還可以在形成單層塗膜的情況下使用。此時的塗料組合物可以是透明塗料組合物，也可以是著色塗料組合物。作為此時的塗膜形成方法，同時描述下述方法d。方法d:在被塗件上塗布1層本發明塗料組合物，固化而形成的1塗層方式的多層塗膜形成方法。針對這些方法a、方法b、方法C、方法d的各成膜工序，進行詳細描述。在上述方法a中，作為形成著色底塗層的塗料組合物，可以使用公知的著色塗料組合物以及發光塗料組合物。上述著色底塗層塗料組合物是含基質樹脂、交聯劑和著色顏料和/或發光顏料的有機溶劑型或水性塗料組合物。作為基質樹脂，例如，可以使用丙烯酸樹脂、乙烯樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯樹脂等的至少1種。基質樹脂具有例如羥基、環氧基、羧基、烷氧甲矽垸基等交聯性官能基。作為交聯劑，可以使用例如垸基醚化三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、三聚氰二胺樹脂、聚異氰酸酯化合物、嵌段化聚異氰酸酯化合物、環氧化合物、含羧基化合物等的至少1種。以兩種成分總量為基準，優選以基質樹脂5090重量%、交聯劑5010重量％的比例，使用基質樹脂以及交聯劑。另外，作為著色顏料以及發光顏料，可以使用作為能夠在上述本發明塗料組合物中使用的顏料而列舉的物質。在各方法中，作為著色底塗層塗料組合物以及透明塗料組合物的塗布方法，可以採用無空氣噴塗、空氣噴塗、旋轉霧化塗布等塗布方法。這些塗布方法根據需要還可以施加靜電。在方法a中，在被塗件上塗布上述著色底塗層塗料組合物，並使得固化膜厚為約1050um。對於塗布的底塗層塗料組合物，在約100180°C，更優選約12016(TC下加熱約1040分鐘使之固化，或者在室溫下放置數分鐘或者在約4010(TC下預熱約120分鐘而不在塗布後進行固化。接著，作為形成表面透明塗層的塗料，塗布本發明的透明塗料組合物，使膜厚成為約1070um的固化膜厚，通過加熱後光照或者光照後加熱，可以形成固化的多層塗膜。對於加熱，優選在約100180'C下，理想地在約120160'C下，加熱530分鐘，使之交聯固化。另外，光照射可以利用與上述相同的波長、光源、照射量、照射時間進行。以下，將塗布透明塗料組合物，同時固化兩塗層，而不是塗布底塗層塗料組合物並進行加熱固化的情況稱為2塗層1烘烤方式。另外，將塗布底塗層塗料組合物，加熱固化後，塗布透明塗料組合物，固化透明塗膜的情況稱為2塗層2烘烤方式。作為方法b的著色底塗層塗料組合物，可以使用與方法a描述的著色底塗層塗料組合物同樣的物質。另外，作為形成透明塗層的第1透明塗料組合物，可以是形成透明塗膜用塗料，例如，可以使用從上述公知的著色底塗層塗料組合物幾乎或全部除去顏料而形成的塗料組合物。而且，作為形成表面透明塗層的第2透明塗料組合物，使用本發明的塗料組合物。另外，作為第1透明塗料組合物，還可以使用本發明的透明塗料組合物而形成由本發明透明塗料組合物形成的透明塗層以及表面透明塗層。在方法b中，與方法a同樣地在被塗件上塗布著色底塗層塗料組合物，並使之加熱固化，或者不進行固化，而在室溫下放置數分鐘或進行預熱，然後在著色底塗層塗膜上塗布第1透明塗料組合物，並使得膜厚為約1050i:m的固化膜厚，在約10018(TC下，優選在約12016(TC下，加熱約1040分鐘使之固化或者不進行固化，而放置數分鐘或者進行預熱。接著，作為第2透明塗料組合物，可以塗布本發明塗料組合物，並使得膜厚達到約1050um的固化膜厚，通過加熱後光照或者光照後加熱，形成固化的多層塗膜。加熱條件以及光照條件與方法a的情況相同。以下，將塗布底塗層塗料組合物而不進行加熱固化，塗布第1透明塗料組合物，但並不進行固化，而塗布第2透明塗料組合物，同時固化這些三層塗膜的情況稱為3塗層1烘烤方式。另外，將塗布底塗層塗料組合物而不進行加熱固化，塗布第1透明塗料組合物，同時加熱固化這些塗膜，再塗布第2透明塗料組合物，並進行固化的情況稱為3塗層2烘烤方式。另外，將塗布、加熱固化底塗層塗料組合物，再塗布第l透明塗料組合物，進行固化，再塗布第2透明塗料組合物，對其進行固化的情況成為3塗層3烘烤方式。在方法c中，作為第1著色底塗層塗料組合物，可以使用與方法a描述的著色底塗層塗料組合物相同的物質。由於第2著色底塗層塗料組合物是塗布於第1著色底塗層塗料的塗面上的，因此，通常使用具有小至通過該第2著色底塗層塗料塗膜就能夠識別第1著色塗料塗面的色調的掩蔽性的著色透明塗料。因此，對於第2著色底塗層塗料組合物，為了使其塗膜掩蔽性小於第1著色底塗層塗料組合物的塗膜掩蔽性，優選使用調節顏料種類以及用量而形成的塗料組合物作為第1著色塗料組合物。而且，作為形成表面透明塗層的透明塗料組合物，使用本發明的塗料組合物。在方法c中，與方法a同樣地在被塗件上塗布第1著色底塗層塗料組合物，並使之加熱固化，或者不進行固化，而在室溫下放置數分鐘或進行預熱，然後在第1著色底塗層塗膜上塗布第2著色底塗層塗料組合物，並使得膜厚為約1050ym的固化膜厚，在約00180'C下，優選在約120160'C下，加熱約1040分鐘使之固化或者不進行固化，而放置數分鐘或者進行預熱。接著，作為形成表面透明塗層的塗料組合物，可以塗布本發明塗料組合物，並使得膜厚達到約1050um的固化膜厚，通過加熱後光照或者光照後加熱，形成固化的多層塗膜。加熱條件以及光照條件與方法a的情況相同。以下，將塗布第1底塗層塗料組合物而不進行加熱固化，塗布第2底塗層塗料組合物，但並不進行固化，而塗布透明塗料組合物，同時固化這些三層塗膜的情況稱為3塗層1烘烤方式。另外，將塗布第1底塗層塗料組合物並進行加熱固化，塗布第2底塗層塗料組合物，不對其進行固化，再塗布透明塗料組合物，並同時固化這些塗膜的情況稱為3塗層2烘烤方式。另外，將塗布、加熱固化第l底塗層塗料組合物，再塗布第2底塗層塗料組合物，進行固化，再塗布透明塗料組合物，對其進行固化的情況成為3塗層3烘烤方式。在方法d中，與方法a同樣地，在被塗件上塗布本發明塗料組合物，並使得膜厚達到約1050"m的固化膜厚，通過加熱後光照或者光照後加熱，可以形成固化的多層塗膜。加熱條件以及光照條件與方法a的情況相同。通過本發明的塗料組合物以及塗膜形成方法，能夠獲得如下顯著效果。(1)通過使用本發明的熱固性，且光固性塗料塗料組合物，與傳統的熱固性塗料組合物的情況相比，可以縮短塗料固化所需時間，而且可以縮小塗布設備等，可以節省能量、節省空間。此外，通過縮短加熱固化時間，還可以減少C02、煤等。(2)通過加熱後光照或者光照射後加熱本發明塗料組合物，可以完全使塗布後的塗膜固化。因此，如果使用本發明的塗膜形成方法，與只通過光照射固化的塗膜相比，可以製得耐擦傷性、耐劃傷性、耐汽油性、密合性等優異的塗膜。(3)因此，尤其當用於形成汽車車身或其部件用的表面透明塗層而進行塗布時，形成的塗膜的耐擦傷性(包括耐洗車擦傷性)、耐劃傷性等顯著提高。具體實施方式以下，通過列舉製造例、實施例以及比較例，更詳細地描述本發明。但是，本發明並不受它們的限制。在各例子中，"份"以及都是根據重量基準。含羥基樹脂(A)的製造製造例1含羥基聚酯樹脂(A—l)的製造在裝有加熱裝置、攪拌裝置、溫度計、回流冷凝器以及精餾塔的4口燒瓶中加入下述"單體混合物1"，加熱至160°C。接著，在3小時內，使內容物從16(TC升溫至23(TC後，在230'C下維持1小時，使用精餾塔蒸餾除去生成的冷凝水。把精餾塔替換成水分離器，在內容物中添加5重量份的二甲苯，使二甲苯和殘留的冷凝水回流，通過與二甲苯的共沸，進一步除去水。添加二甲苯2小時後，開始測定酸值，酸值成為2mgKOH時冷卻至14(TC,接著加入鄰苯二甲酸酐，在140'C下維持2小時，進行加成反應後，進行冷卻，結束反應。此外，添加二甲苯/含芳香族成分的高沸點石油溶劑(商品名"乂7，/—A1000"，-^乇石油(株)製造)二50/50(重量比)的混合溶劑，製得固體成分70X的聚酯樹脂(A—1)。聚酯樹脂(A—1)的重均分子量為28，800，羥值為157mgKOH/g。"單體混合物1"1，4—環己垸二甲醇三羥甲基丙垸1，4一環己烷二羧酸己二酸二丁基錫二月桂酸酯製造例2以及3含羥基聚酯樹脂(A—2)以及(A—3)的製造在製造例1中，除了表1所示的單體組合以外，進行同樣的操作，製得固體成分70%的聚酯樹脂(A—2)以及聚酯樹脂(A—3)。聚酯樹脂(A—2)的重均分子量為32，000，羥值為150mgKOH/g。另夕卜，聚酯樹脂(A—3)的重均分子量為30，000，羥值為172mgKOH/g。在表1中表示聚酯樹脂(A—l)(A—3)的單體組成、單體中的脂環式多元酸和/或脂環式多元醇的含率。74重量份65重量份66重量份74重量份0.5重量份。表1聚酯樹脂No.(A—1)(A—2)(A—3)tableseeoriginaldocumentpage39製造例4含羥基的丙烯酸樹脂的製造在裝有溫度計、恆溫器、攪拌機、回流冷凝器以及滴液裝置的反應容器內，裝入480重量份乙酸丁酯，一邊吹入氮氣，一邊加熱至130r後，一邊維持該溫度，一邊在3小時內從滴液裝置滴加下述單體和聚合引發劑的混合溶液。苯乙烯200重量份甲基丙烯酸甲酯290重量份甲基丙烯酸環己酯250重量份甲基丙烯酸一2—羥乙酯260重量份2,2'—偶氮雙(2—甲基丁腈)50重量份。滴加結束後，在130。C下進行1小時老化，製得樹脂固體成分70%的含羥基丙烯酸樹脂的溶液。該樹脂利用GPC(凝膠過濾色譜)測定的數均分子量為約8，000，羥值為107mgKOH/g。含馬來醯亞胺基的共聚物(B)的製造製造例5共聚物(B—l)的製造在裝有溫度計、恆溫器、攪拌機、回流冷凝器以及滴液裝置的反應容器內，裝入1,000重量份乙酸丁酯，一邊吹入氮氣，一邊加熱至12(TC後，一邊維持該溫度，一邊在3小時內從滴液裝置滴加下述單體和聚合引發劑的混合溶液。200重量份290重量份260重量份30重量份250重量份滴加結束後，在12(TC下進行1小時老化，製得樹脂固體成分50%的含馬來醯亞胺基的共聚物(B—l)的溶液。該共聚物利用GPC(凝膠過濾色譜)測定的數均分子量為約9，000，羥值為107mgKOH/g。汽車車身或其部件用透明塗料的製造實施例1在攪拌下混合40重量份的製造例1製得的聚酯樹脂(A—I)、10重量份製造例2製得的聚酯樹脂(A—2)、20重量份的製造例5製得的共聚物(B—l)、30重量份固化劑I(注1)、15重量份的馬來醯亞胺化合物(注2)以及5重量份的三丙烯酸季戊四醇酯後，添加1.5重量份光聚合引發劑I(注3)以及0.5重量份光聚合引發劑II(注4)，溶解後，進一步添加1重量份紫外線吸收劑(注5)以及1重量份光穩定劑(注6)，溶解，利用二甲苯進行稀釋，在2(TC下，在福特粘度杯No.4粘度計中，將粘度調節至25秒，製得汽車車身或其部件用(以本乙烯甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸一2—羥乙酯2,2'—偶氮雙(2—甲基丁腈)以下式表示的含馬來醯亞胺基的單體(a).0下，稱為"汽車用")透明塗料No.l。上述(注l)(注6)表示以下內容。(注1)固化劑I:商品名"》$--—&N—3300"，住化拜耳聚氨酯(株)生產，三聚異氰酸酯改性六亞甲基二異氰酸酯，固體成分100%。(注2)馬來醯亞胺化合物商品名"LUMICUREMIA200"，大日本油墨化學化學工業(株)生產，含馬來醯亞胺基的紫外線固化型寡聚物。(注3)光聚合引發劑I:商品名"<》力'々-7184",f""義《)^Af4少5力A久'(株)生產，1—羥基一環己基一苯基一酮。(注4)光聚合引發劑II:商品名"<A力'々二7819"，f""'7《》^A於400"，f"7《〉氣A亍<少S力A又'(株)生產，三嗪類紫外線吸收劑。(注6)光穩定劑商品名"廿乂一^LS292"、三共(株)生產，雙(1，2，2，6，6—五甲基一4—哌啶基)癸二酸酯。實施例27除了表2所述成分組成之外，與實施例1同樣地製得汽車用透明塗料No.2No.7。tableseeoriginaldocumentpage42表3tableseeoriginaldocumentpage43在表2以及表3中，表中的數值表示固體成分(重量份)。另外，製造例4的丙烯酸樹脂相當於"含羥基樹脂(A)"、三丙烯酸季戊四醇酯以及六丙烯酸二季戊四醇酯相當於"不飽和化合物(D)"。另夕卜，在表2以及表3中，(注1)(注6)如上述所述。(注7)以及(注8)表示如下內容。(注7)固化劑II:商品名"寸<^》235"，三井卄<亍'7夕(株)生產，甲基化*丁基化三聚氰胺樹脂。(注S)固化劑III:商品名"廿<乂A325"，三井廿GT—10LF"，關西塗料(株)生產)，並使得固化膜厚為約20/xm，在17(TC下加熱固化20分鐘。在上面再空氣噴塗汽車用中間層塗料(商品名"7S，7夕TP—65—2"，關西塗料(株)生產)，並使得固化膜為約35pm，在14(TC下加熱固化30分鐘，製作被塗板。塗膜形成方法實施例8在製造例6製得的被塗板上，空氣噴塗水性著色底塗層塗料(商品名"WBC—710T(黑)"，關西塗料(株)生產，丙烯酸樹脂'三聚氰胺樹脂類熱固性塗料)，並使其固化膜厚為約15/xm，通過在80'C下乾燥10分鐘，使塗膜中的水分揮發。在未固化塗面上空氣噴塗透明塗料(商品名"7'7'夕o>TC—69"，關西塗料(株)生產，丙烯酸樹脂，三聚氰胺樹脂類熱固性塗料)，並使其固化膜厚為約35/mi，在14(TC下加熱30分鐘，同時使底塗層塗膜以及透明塗膜固化。在透明固化塗膜上利用空氣噴塗塗布實施例1製得的汽車用透明塗料No.l，使其固化膜厚約為40/mi，作為預熱工序，在卯'C下乾燥3分鐘，使溶劑蒸發。接著，使用功率120W/cm的金屬滷化物燈，照射波長365nm附近的紫外線約10分鐘，並使其照射量為1，000mJ/cm2，光固化後，在14(TC下加熱5分鐘，使塗膜固化。這樣，通過3塗層2烘烤方式形成多層塗膜。實施例9除了將汽車用透明塗料No.l換成實施例2製得的汽車用透明塗料No.2，而且在光固化後，在140'C下加熱10分鐘以外，與實施例8同樣地，利用3塗層2烘烤方式形成多層塗膜。實施例10除了將汽車用透明塗料No.l換成實施例3製得的汽車用透明塗料No.3以外，與實施例9同樣地，通過3塗層2烘烤方式，形成多層塗膜。實施例11除了將汽車用透明塗料No.l換成實施例4製得的汽車用透明塗料No.4以外，與實施例8同樣地，通過3塗層2烘烤方式，形成多層塗膜。實施例12除了將汽車用透明塗料No.l換成實施例5製得的汽車用透明塗料No.5以外，與實施例8同樣地，通過3塗層2烘烤方式，形成多層塗膜。實施例13除了將汽車用透明塗料No.2換成汽車用透明塗料No.6以外，與實施例8同樣地，通過3塗層2烘烤方式，形成多層塗膜。實施例14除了將汽車用透明塗料No.2換成汽車用透明塗料No.7以外，與實施例8同樣地，通過3塗層2烘烤方式，形成多層塗膜。實施例15在製造例6製得的被塗板上，空氣噴塗水性著色底塗層塗料(商品名"WBC—710T(黑)"，關西塗料(株)生產，丙烯酸樹脂.三聚氰胺樹脂類熱固性塗料)，並使其固化膜厚為約15/mi，通過在80'C下千燥10分鐘，使塗膜中的水分揮發。在未固化塗面上空氣噴塗透明塗料(商品名"7-7'夕口>TC一69"，關西塗料(株)生產，丙烯酸樹脂.三聚氰胺樹脂類熱固性塗料)，並使其固化膜厚為約35/mi。在未固化的透明塗膜上，利用空氣噴塗，塗布實施例1製得的汽車用透明塗料No.l，使其固化膜厚約為40pm，在14(TC下加熱30分鐘，使著色底塗層塗料以及第1透明塗膜固化，並使表面透明塗膜半固化。接著，使用功率120W/cm的金屬滷化物燈，照射波長365nm附近的紫外線10秒鐘，並使其照射量為1，000mJ/cm2，使表面透明塗膜充分地固化。這樣，利用3塗層1烘烤方式，形成多層塗膜。實施例16在製造例6製得的被塗板上，空氣噴塗水性著色底塗層塗料(商品名"WBC—710T(黑)"，關西塗料(株)生產，丙烯酸樹脂三聚氰胺樹脂類熱固性塗料)，並使其固化膜厚為約15/rni，通過在80'C下乾燥10分鐘，使塗膜中的水分揮發。在未固化塗面上空氣噴塗實施例l製得的汽車用透明塗料No.l，並使其固化膜厚為約40pm，作為預熱工序，在9(TC下乾燥3分鐘，使溶劑蒸發。接著，使用功率120W/cm的金屬滷化物燈，照射波長365nm附近的紫外線10秒鐘，並使其照射量為1,000mJ/cm2，光固化後，在140'C下加熱30分鐘，同時使二層塗膜固化。這樣，通過2塗層1烘烤方式，形成多層塗膜。表4表示在實施例816的塗膜形成方法中用於表面塗層而塗布的汽車用透明塗料、成膜工序以及塗膜固化條件。表4tableseeoriginaldocumentpage4710—在表4中，3C2B表示3塗層2烘烤方式，3C1B表示3塗層1烘烤方式，2C1B表示2塗層l烘烤方式。比較例5除了將汽車用透明塗料No.l換成比較例1製得的汽車用透明塗料No.8以外，與實施例8同樣地，利用3塗層2供烤方式，形成多層塗膜。比較例6除了將汽車用透明塗料No.2換成比較例2製得的汽車用透明塗料No.9以外，與實施例9同樣地，利用3塗層2烘烤方式，形成多層塗膜。比較例7在製造例6製得的被塗板上，塗布水性著色底塗層塗料(商品名"WBC—710T(黑)"，關西塗料(株)生產，丙烯酸樹脂*三聚氰胺樹脂類熱固性塗料)，並使其固化膜厚為約15/mi，通過在8(TC下乾燥10分鐘，使塗膜中的水分揮發。在未固化塗面上塗布透明塗料(商品名、y'夕n>TC—69"，關西塗料(株)生產，丙烯酸樹脂三聚氰胺樹脂類熱固性塗料)，並使其固化膜厚為約35/mi，在140°C下加熱30分鐘，同時使底塗層塗膜以及透明塗膜固化。在透明固化塗膜上，利用空氣噴塗，塗布比較例3製得的汽車用透明塗料No.lO，並使其固化膜厚為約40/mi，不照射紫外線，只在140'C下加熱5分鐘，使塗膜固化，通過3塗層2烘烤方式，形成多層塗膜。比較例8在製造例6製得的被塗板上，塗布水性著色底塗層塗料(商品名"WBC—710T(黑)"，關西塗料(株)生產，丙烯酸樹脂*三聚氰胺樹脂類熱固性塗料)，並使其固化膜厚為約15Mm，通過在80'C下乾燥10分鐘，使塗膜中的水分揮發。在未固化塗面上塗布透明塗料(商品名"7,y'夕口>TC—69"，關西塗料(株)生產，丙烯酸樹脂三聚氰胺樹脂類熱固性塗料)，並使其固化膜厚為約35ptm，在14CTC下加熱30分鐘，同時使底塗層塗膜以及透明塗膜固化。在透明固化塗膜上，空氣噴塗比較例4製得的汽車用透明塗料No.ll，並使其固化膜厚為約40pim，作為預熱工序，在卯。C下乾燥3分鐘，使溶劑蒸發。接著，使用功率120W/cm的金屬滷化物燈，照射波長365nm附近的紫外線約IO秒鐘，並使其照射量為1，000mJ/cm2,使塗膜光固化，通過3塗層2烘烤方式，形成多層塗膜。比較例9在製造例6製得的被塗板上，塗布水性著色底塗層塗料(商品名"WBC—710T(黑)"，關西塗料(株)生產，丙烯酸樹脂*三聚氰胺樹脂類熱固性塗料)，並使其固化膜厚為約15/mi，通過在8(TC下乾燥10分鐘，使塗膜中的水分揮發。在未固化塗面上，利用空氣噴塗，塗布比較例3製得的汽車用透明塗料No.lO，並使其固化膜厚為約40/mi，不照射紫外線，只在140'C下加熱5分鐘，使塗膜固化，通過2塗層1烘烤方式，形成多層塗膜。表5表示在比較例59的塗膜形成方法中用於表面塗層而塗布的汽車用透明塗料、成膜工序以及塗膜固化條件。表5tableseeoriginaldocumentpage49在表5中，3C2B表示3塗層2烘烤方式，2C1B表示2塗層1烘烤方式°利用下列方法，進行實施例816以及比較例59的各塗膜形成方法製得的形成各多層塗膜的實驗塗板的性能試驗。塗膜的硬度利用含二甲苯的薄紗來回擦拭50次塗面後，通過目測觀察塗面，利用以下評價基準檢查塗膜固化程度。A表示塗面沒有變化，塗膜固化充分，B表示塗面沒有發現缺陷，塗膜固化不充分，C表示塗膜表面被二甲苯溶解，塗膜固化明顯不充分。耐汽油性在室溫下，將試驗塗板在常規汽油中浸漬2小時後，利用目測觀察塗面，利用下列評價基準檢查耐汽油性。A表示塗面上沒有水皰以及發白，耐汽油性良好，B表示塗膜上輕微發生水皰以及發白，耐汽油性不太好，C表示塗面上明顯發生水皰49以及白化，耐汽油性不良。耐擦傷性以等重量比將拋光沙(商品名"義A^夕^>廿'一"，(有)々^三商店製造)與水混合，並將所得混合物放在試驗塗板上，利用摩擦實驗機(》力'試驗機(株)製造，型號FR—2S)的試驗機終端，隔著法蘭絨進行按壓，施加0.5kg負荷，重複50次之後，通過目測觀察塗面，利用以下評價基準進行檢查。A表示幾乎沒有發現塗面光澤的變化，耐擦傷性優異，B表示發現塗面光澤細微變化，作為產品可以接受，C表示發現塗面的光澤消失，耐擦傷性不良，D表示明顯發現塗面的光澤消失，耐擦傷性很差。劃傷長度在試驗塗板上，一邊使用連續負荷式劃傷強度試驗機(商品名"卜，4水Y7型號18L"，新東科學(株)生產)，施加連續負荷(0g100g)，一邊以30cm/min的速度拉伸劃針(廿7r<戈生產，O.lmmR)10cm，在塗膜上留下傷痕，測定24小時後的傷痕的長度(cm)。努普氏硬度將試驗塗板在20'C的恆溫室內放置4小時後，使用屠康硬度計(TUKONmicrohardnesstester,AmericanChain&CableCompany生產)，進行測定。密合性將試驗塗板在4(TC溫水中浸漬240小時後，利用剪刀，將固化塗面橫切成到達基體材料，製作100個尺寸2mmX2mm的方格，在其表面上粘合膠帶，在上方突然剝離該膠帶。檢查此時的表面透明塗面的剝離，數出殘留方格塗膜數。100個中的殘留個數越多，表明密合性更優。試驗結果示於表6。20表6tableseeoriginaldocumentpage51表6表明實施例816製得的各多層透明的塗膜固化都很充分，耐汽油性、耐擦傷性、耐劃傷性、努普氏硬度以及密合性等各種塗膜性能都優異。權利要求1.熱固化性且光固化性塗料組合物，其中，含有(A)含羥基的樹脂、(C)固化劑以及(E)以通式(2)(式中，m表示1～6的整數，n表示1～17的整數。數均分子量2,000以下。)表示的馬來醯亞胺化合物。2.權利要求1所述的塗料組合物，其中，含羥基的樹脂(A)是對多元酸(b)和多元醇(c)進行酯化得到的，在多元酸(b)和多元醇(c)的總量中，含有20重量％以上的脂環式多元酸(bl)和/或脂環式多元醇(cl)的羥基聚醚樹脂。3.權利要求1所述的塗料組合物，其中，固化劑(C)是聚異氰酸酯化合物。4.權利要求1所述的塗料組合物，其中，固化劑(C)是聚異氰酸酯化合物與三聚氰胺樹脂的組合。5.權利要求l所述的塗料組合物，其中，基於這些的總量，含羥基的樹脂(A)以及固化劑(C)的比例是含羥基的樹脂(A)為6090重量％，固化劑(C)為1040重量％，而且，相對含羥基樹脂(A)以及固化劑(C)的總量100重量份，馬來醯亞胺化合物(E)的比例為150重量份。6.權利要求l所述的塗料組合物，其中，相對含羥基的樹脂(A)以及固化劑(C)的總量100重量份，進一步含有150重量份的(D)至少一種選自自由基聚合性不飽和單體、含自由基聚合性不飽和基的樹脂和含自由基聚合性不飽和基以及熱固性官能基的樹脂的不飽和化合物。7.權利要求1所述的塗料組合物，其中，相對100重量份的含羥基樹脂(A)以及固化劑(C)的總量100重量份，進一步含有0.120重量份的(F)光聚合引發劑。8.權利要求l所述的塗料組合物，是用於汽車車身或其部件的透明塗料組合物。9.一種塗膜形成方法，在被塗件上形成1層或2層著色底塗層以及1層或2層透明塗層，其特徵在於形成該表面透明塗層的塗料組合物是權利要求1所述的塗料組合物。10.權利要求9所述的塗膜形成方法，是在被塗件上形成著色底塗層以及表面透明塗層的多層塗膜形成方法。11.權利要求9所述的塗膜形成方法，是在被塗件上形成著色底塗層、透明塗層以及表面透明塗層的多層塗膜形成方法。12.權利要求9所述的塗膜形成方法，是在被塗件上形成第一著色底塗層、第二著色底塗層以及表面透明塗層的多層塗膜形成方法。13.權利要求9所述的塗膜形成方法，其中，被塗件是汽車車身或其部件。14.利用權利要求13所述的塗膜形成方法形成塗膜的汽車或其部件。全文摘要本發明提供在含有含羥基樹脂、固化劑以及根據需要的不飽和化合物的組合物中混合含馬來醯亞胺基的單體與其他單體的共聚物或者特定的馬來醯亞胺化合物而形成的熱固化性且光固化性塗料組合物以及使用該塗料組合物的塗膜形成方法。文檔編號C08G18/00GK101245199SQ200810009739公開日2008年8月20日申請日期2004年9月30日優先權日2003年9月30日發明者加藤廣美,杉浦一俊,松野吉純申請人:關西塗料株式會社