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聚丙烯和聚醯胺的組合物的製作方法

2023-06-05 10:21:56 6

專利名稱:聚丙烯和聚醯胺的組合物的製作方法
技術領域:
本發明涉及用在例如用於汽車應用的模製件中的聚丙烯和聚醯胺的組合物。
背景技術:
主要由聚丙烯構成的聚烯烴用極性化學改性劑例如馬來酸酐(MAH)和丙烯酸接枝是已知的。接枝反應可在溶液中、在氣相中或者通過表面改性來進行。然而,最常見的接枝方法是在熔體加工過程中,例如在單或多螺杆擠出機、橡膠素煉機、班伯裡密煉機、布雷本登(Brabender)密煉機、軋制機等中進行的。這樣的方法是眾所周知的並且被描述於技術文獻中。聚丙烯用包括馬來酸酐的不飽和單體的接枝被描述於例如S.B.Brown,Reactive Extrusion,Chapter4,PolymerProcessing Institute出版(1992)。美國專利No.5,439,974提供了適合粘合到一種或多種聚丙烯底物上的粘合劑共混物,其基本上由抗衝共聚物和丙烯聚合物與羧酸或其衍生物的接枝反應產物的混合物構成。被接枝的聚合物骨架是一種抗衝共聚物,定義為聚丙烯和乙烯/丙烯共聚物的混合物。
WO02/36651(其公開的內容通過引用結合在本文中)描述了用於接枝丙烯類彈性體的方法,丙烯類彈性體在這裡也稱為丙烯-乙烯共聚物。WO02/36651公開了具有低乙烯含量(8~32mol%)、主要含全同立構聚丙烯鏈段(通過13C NMR測定>80%mm三單元組)並給出聚丙烯型結晶性的丙烯-乙烯共聚物與MAH的接枝。含有低乙烯含量的這些聚合物允許更高的接枝程度。
由於這樣的接枝反應而具有極性基團的聚烯烴被用於與工程熱塑性塑料的共混物中。這些共混物可以具有聚醯胺(PA)基質和由接枝的聚烯烴形成的分散相,其用作抗衝改性劑(IM)以減小脆性破壞。IM可以還包括非接枝的EP橡膠(EP)或者低密度無定形或半結晶聚烯烴(VLDPE)。一些出版物建議使用未接枝的丙烯類彈性體作為抗衝改性劑。參見例如WO 99/65982和WO 2000/01766。在這種情況下,接枝的聚烯烴的作用是使PA和未接枝的IM相容。得到了PA、未接枝的聚烯烴和MAH接枝的乙丙橡膠的三組分共混物。
當基質聚合物是具有高結晶度(通常由高於100℃的熔點指示(indicted))的聚丙烯時,也採用抗衝改性。聚丙烯基質聚合物具有與聚醯胺基質聚合物不同的性能,這反映在耐熱性和強度和減小的溼度敏感性上。因此聚丙烯和聚醯胺的共混物與另外的抗衝改性劑一起使用以得到成本和性能的希望的總體平衡。勁度可以通過引入聚醯胺作為聚丙烯基質連續相中的分散相來改善。組合物的成本可通過引入聚丙烯作為在PA基質連續相中的分散相來降低,但稍稍損失性能。
不同相被混合的方式對總的成本性能平衡有影響。MAH接枝的聚丙烯已被用來改善聚丙烯-聚醯胺合金的性能。EP-658640公開了聚丙烯、PA和MAH接枝的聚丙烯的三組分共混物。
WO 02/36651從第12頁第8行開始討論了接枝的丙烯基彈性體與其它α-烯烴聚合物和共聚物(例如聚丙烯)的共混物,該共混物適合製成用於多種應用的製品。從第26頁第1行開始,WO 02/36651討論了作為聚醯胺-聚丙烯共混物的增容劑以增大斷裂伸長率的用途。得到了包括聚丙烯、聚醯胺和MAH接枝的丙烯基彈性體的組合物。
美國專利No.4,795,782公開了PA、MAH接枝的聚丙烯和MAH接枝的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物的三組分共混物。Polymer Vol.36,pp4587-4603,1995公開了PA、聚丙烯和MAH接枝的EP橡膠的三組分共混物。GB2226035的表1中的試驗12公開了PA、聚丙烯、EP共聚物和MAH接枝的丙烯基抗衝共聚物的共混物。JP-03252436公開了聚丙烯、PA、EP共聚物和MAH接枝的聚丙烯的組合物的應用。
本發明的實施方案可能具有一個或多個優於以前已知的材料的優點,例如提供含PA和聚丙烯、具有改進的成本性能平衡和改進的衝擊強度與勁度的平衡的組合物。在一些實施方案中,衝擊強度可以被顯著改善而沒有實質性降低勁度,特別是對於具有較低勁度的組合物。
發明概述在一個實施方案中,本發明提供了熱塑性組合物,它包含具有至少110℃的熔點的全同立構聚丙烯,聚醯胺,具有全同立構結晶性的接枝的官能化的丙烯基彈性體,和任選地具有低於100℃的熔點的未接枝的聚烯烴。基於彈性體的總重量計,所述接枝的官能化的丙烯基彈性體含有至少0.25wt%衍生自MAH的單元。所述全同立構聚丙烯和所述聚醯胺的總重量百分數至少是70%,基於所述組合物的總聚合物重量計。所述接枝的官能化的丙烯基彈性體和任選的未接枝的聚烯烴的總重量百分數是至少8%,基於所述組合物的總聚合物重量計。
在另一實施方案中,聚丙烯提供了基質,其它組分分散在該基質中,其中聚丙烯佔至少60wt%,而聚醯胺佔至少10wt%。在該實施方案的一個特定方面,所述組合物可以具有在下限為800或900MPa,上限為1200或1600MPa的範圍內的彎曲模量。在該實施方案的另一特定方面,所述組合物可以具有改善的耐衝擊性。例如,所述組合物可以具有符合如下關係的[懸臂梁式衝擊強度J/m2]/[彎曲模量MPa]比率12<[懸臂梁式衝擊強度J/m2]/[彎曲模量MPa]×1000<50;或者15<[懸臂梁式衝擊強度J/m2]/[彎曲模量MPa]×1000<45。
在另一實施方案中,聚醯胺形成基質或連續相,其中聚醯胺佔至少60wt%,而聚丙烯佔至少10wt%。在該實施方案的一個特定方面,所述組合物可以具有在下限為1200或1400MPa,上限為1800或2000MPa的範圍內的彎曲模量。在該實施方案的另一特定方面,所述組合物可以具有符合如下關係的[懸臂梁式衝擊強度J/m2]/[彎曲模量MPa]比率14<[懸臂梁式衝擊強度J/m2][彎曲模量MPa]×1000<80;或者18<[懸臂梁式衝擊強度J/m2]/[彎曲模量MPa]×1000<60。
在另一實施方案中,可以使用基本上等量的丙烯和聚醯胺。
在另一實施方案中,可以使分散相具有小的尺寸,它可以提供改善的抗衝性能和源自PA的增強作用。
在另一實施方案中,本發明提供了從本文描述的任何本發明組合物製備的模製或擠出製品。
在本文描述的任何實施方案的一個特定方面,所述組合物具有一個或多個呈任意組合的以下特性a.該組合物包含至少4wt%的所述基於丙烯的彈性體,基於組合物的總聚合物重量計;b.所述基於丙烯的彈性體和任選的未接枝的聚烯烴的總重量百分數小於30%,基於組合物的總聚合物重量計;c.所述基於丙烯的彈性體具有源自有規立構排列的丙烯單元的結晶性;d.所述基於丙烯的彈性體具有源自全同立構排列的丙烯單元的結晶性;e.所述基於丙烯的彈性體具有小於40J/g的熔化熱;f.所述基於丙烯的彈性體具有小於110℃的熔點;g.所述基於丙烯的彈性體以在下限為0.1wt%或0.5wt%和上限為1.5wt%或2wt%的範圍內的量含有衍生自MAH的單元,基於彈性體的總重量計;h.所述基於丙烯的彈性體以在下限為5mol%或12.5mol%和上限為25mol%或40mol%的範圍內的量含有衍生自乙烯的單元;i.所述基於丙烯的彈性體具有5~30J/g的熔化熱,它反映聚合物的彈性體性質;j.所述未接枝的聚烯烴是乙烯α-烯烴共聚物;k.所述未接枝的聚烯烴是乙烯-丙烯共聚物;l.所述未接枝的聚烯烴具有0.85~0.89g/cc的密度;m.所述未接枝的聚烯烴具有45~65wt%的乙烯含量;n.所述未接枝的聚烯烴的用量為60~20wt%,以基於丙烯的彈性體和未接枝的聚烯烴的總重量為基準計;o.所述未接枝的聚烯烴也是基於丙烯的彈性體,它具有全同立構結晶性並且含有共聚單體,所述共聚單體的量在所述接枝的官能化的丙烯基彈性體中存在的共聚單體量的10mol%以內;p.所述未接枝的聚烯烴的共聚單體是乙烯;q.所述接枝的官能化的丙烯基彈性體的共聚單體是乙烯;r.所述全同立構聚丙烯選自聚丙烯均聚物和含有小於10wt%的破壞結晶性的共聚單體的聚丙烯無規共聚物;和s.所述聚醯胺選自尼龍6、尼龍12和尼龍6,6。
附圖簡要說明

圖1和2是比較組合物和按照本發明實施方案的發明組合物的懸臂梁式衝擊強度和彎曲模量的圖。
詳細描述接枝的丙烯基彈性體用於本發明組合物中的基於丙烯的半結晶彈性體可以通過在過渡金屬催化劑及活化劑和任選的清除劑存在下聚合丙烯和任選地乙烯或更高級α-烯烴來製備。基於丙烯的彈性體的結晶性主要來自可結晶的有規立構的丙烯序列。共聚單體或丙烯插入錯誤將這些序列隔離開。儘管丙烯的間同立構構型是可能的,具有全同立構構型的聚合物是優選的。
過渡金屬催化劑可以是如WO 03/040201中公開的金屬茂或非金屬茂。與丙烯一起使用的共聚單體可以是直鏈或支化的。直鏈α-烯烴包括但不限於乙烯和C4~C20α-烯烴,例如1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。支化的α-烯烴包括但不限於4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯和3,5,5-三甲基-1-己烯。手性過渡金屬催化劑的使用確保丙烯殘基的甲基主要具有相同的立構規整性。對於本發明的聚合物,基於丙烯的彈性體的低結晶性水平源自通過結合如上所述的α-烯烴共聚單體而獲得的全同立構聚丙烯。本發明的基於丙烯的彈性體可以具有在上限為40或30或25或20或15J/g和下限為0.5或1或5J/g的範圍內的熔化熱。
基於丙烯的彈性體的結晶性還可以以結晶度百分數表示。最高等級的聚丙烯的熱能估計是189J/g。即,100%結晶度等於189J/g。因此,根據前述熔化熱值,本發明的基於丙烯的彈性體可以具有在上限為15%或13%或11%和下限為0.25%或0.5%的範圍內的聚丙烯結晶度。所述基於丙烯的彈性體優選具有單一的寬的熔化轉變。通常,聚合物樣品將顯示與主峰相鄰的第二熔融峰,它們可以一起被認為是一個熔點。將這些峰的最高點當作熔點(T max)。本發明的基於丙烯的彈性體可以具有在上限為75℃或65℃或60℃和下限為25℃或30℃的範圍內的熔點。所述基於丙烯的彈性體的重均分子量可以在上限為5,000,000道爾頓或500,000道爾頓和下限為10,000道爾頓或80,000的範圍內,MWD(Mw/Mn)在上限為40.0或5或3和下限為1.5或1.8的範圍內。在一些實施方案中,所述基於丙烯的彈性體可以具有小於100,或者小於75,或者小於60,或者小於30的125℃下門尼粘度ML(1+4)。
在一個實施方案中,本發明的基於丙烯的彈性體包括具有窄組成分布的可結晶的無規共聚物。聚合物的分子間組成分布是通過在溶劑中的熱分級測定的。典型的溶劑是飽和烴,例如己烷或庚烷。該熱分級程序描述於WO 02/083753中。通常,約75%或85%重量的聚合物作為一個或兩個相鄰的可溶性級分被分離,其餘聚合物在前面的或後面的級分中。這些級分的每一個的組成(wt%乙烯含量)的差異不大於所述聚丙烯共聚物的平均wt%乙烯含量的20%(相對的)、更優選不大於10%(相對的)。如果基於丙烯的彈性體滿足上述分級試驗標準,那麼它具有窄的組成分布。
在一個實施方案中,在本發明的基於丙烯的彈性體中有規立構的丙烯序列的長度和分布與實質上無規的統計共聚一致。眾所周知,序列長度和分布與共聚合競聚率有關。所謂實質上無規,是指競聚率的積通常是2或更小的共聚物。在立構嵌段結構中,聚丙烯序列的平均長度大於具有相同組成的實質上無規的共聚物中聚丙烯序列的平均長度。
具有立構嵌段結構的現有技術聚合物具有的聚丙烯序列分布與這些嵌段結構一致,而不是與實質上無規的統計分布一致。如下文所詳細討論的,聚合物的競聚率和序列分布可通過r3C NMR測定,它確定乙烯殘基相對於相鄰丙烯殘基的位置。為了生產具有要求的無規性和窄組成分布的可結晶共聚物,希望使用(1)單中心催化劑和(2)充分混合的、連續流攪拌釜聚合反應器,該反應器允許聚丙烯共聚物的幾乎所有聚合物鏈只有一個聚合環境。
接枝選擇基於丙烯的彈性體可用接枝單體接枝,所述接枝單體是例如但不限於MAH,和烯屬不飽和羧酸或酸衍生物,例如酸酐、酯、鹽、醯胺、醯亞胺等。這樣的單體包括但不限於下列單體丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、巴豆酸、馬來酸酐、4-甲基環己-4-烯-1,2-二甲酸酐、雙環(2.2.2)辛-5-烯-2,3-二甲酸酐、1,2,3,4,5, g,lo-八氫萘-2,3-二甲酸酐、2-氧雜-1,3-二酮螺(4.4)壬-7-烯、雙環(2.2.1)庚-5-烯-2,3-二甲酸酐、馬來海松酸、四氫鄰苯二甲酸酐、降冰片-5-烯-2,3-二甲酸酐、橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸酐、甲基降冰片烯二酸酐、雙環庚烯二甲酸酐(himic anhydride)、甲基雙環庚烯二甲酸酐和x-甲基雙環(2.2.1)庚-5-烯-2,3-二甲酸酐(XMNA)。本文中使用的術語「接枝」表示接枝單體共價結合到聚合物組分的聚合物鏈上。
通常,增容效果受接枝水平的影響。含衍生自乙烯的單元的基於丙烯的彈性體可以被更高程度地接枝。接枝水平可以在上限為2.0wt%或1.5wt%和下限為0.1wt%或0.3wt%的範圍內。
未接枝的聚烯烴本發明的未接枝的聚烯烴可以是過去用作抗衝改性劑的任何聚合物,包括常稱為「塑性體」的較低密度的材料和常稱為「彈性體」的材料。例如,在一個實施方案中,未接枝的聚烯烴可以是含有乙烯/α-烯烴共聚物的抗衝改性劑。在該實施方案的一個特定方面,可以使用密度為0.85~0.89g/cc的已知類型的乙烯/α-烯烴共聚物,包括但不限於乙烯-丁烯、乙烯-己烯、乙烯-辛烯和乙烯-丙烯共聚物。所述乙烯-丙烯共聚物可以具有例如45~65wt%的乙烯含量。所述乙烯-辛烯共聚物可以具有例如60~70wt%的乙烯含量。在該實施方案的另一個特定方面,所述接枝的基於丙烯的彈性體如上所述含有衍生自乙烯的單元,而且所述未接枝的聚烯烴是含有衍生自乙烯和/或丙烯的單元的抗衝改性劑。未接枝的聚烯烴還可以是基於丙烯的半結晶聚合物,它可以採用或不採用與所述接枝的基於丙烯的彈性體相同的共聚單體類型或相同的共聚單體水平。所述未接枝的聚烯烴彈性體通常以60~20wt%的量使用,以(C)和(D)的總重量,即基於丙烯的彈性體和未接枝的聚烯烴的總重量為基準計。
基質組分的細節全同立構聚丙烯通常選自聚丙烯均聚物,含少於10wt%的破壞結晶性的共聚單體的聚丙烯無規共聚物,和含有主要由衍生自丙烯的單元形成的鏈段和更無定形的含乙烯鏈段的抗衝共聚物。這樣的聚合物是眾所周知的和可商購的。可從聚丙烯的已知物理性能預測所述選擇對組合物總體性能的影響。
聚醯胺通常選自Nylon Plastics Handbook,Melvin I.Kohan編輯,Hanser Publishers ISBN 1-56990-189-9中描述的任何類型。聚醯胺可以是例如尼龍6、尼龍12或尼龍6,6。
共混本發明的組合物可用一般的熱塑性彈性體,特別是聚烯烴生產中眾所周知的裝置和方法製備。例如,可採用間歇法,以及連續混合工藝。擠出機如雙螺杆擠出機是連續混合器的非限制性實例。在一個特定的實施方案中,採用同向旋轉(co-rotating)的雙螺杆擠出機。
實施例在以下實施例中,使用了下列未接枝的組分PP是ExxonMobil Chemical以EscoreneTM出售的丙烯均聚物(註冊商標PP4352,它在230℃、2.16kg下的MFR是3g/min)。
NPP1和NPP2是呈丙烯-乙烯共聚物形式的基於丙烯的彈性體。
PA-6是由BASF出售的一種尼龍6 Ultramid B3,根據DIN 1133測定的MVR(在275℃,5kg)為130ml/10min。
EP是ExxonMobil Chemical以Vistalon 785出售的窄分子量分布的乙烯-丙烯共聚物,125℃下門尼粘度(ML(1+4))為30,乙烯含量為49wt%。
接枝的組分如下表1
*在2.16kg下的MFR原料包括PP1,聚丙烯均聚物;ICP,在串連反應器中製備的多相抗衝共聚物,具有主要是丙烯均聚物和乙烯-丙烯共聚物的級分,可商購;NPP1和NPP2,呈丙烯-乙烯共聚物形式的基於丙烯的彈性體;和EP,乙烯-丙烯彈性體。
MAH接枝的聚合物通過使適當濃度的MAH與不同的聚合物原料反應製備。在非互相嚙合的反向旋轉雙螺杆擠出機中在如下條件下將聚合物熔融官能化97.5wt%的原料,2.5wt%的Crystalman MA,0.4wt%的10%Luperox 130溶液,在類似於W98/07769中描述的條件下,其公開的內容通過引用結合在本文中。
然後將表中提到的各組分,包括適當時候的馬來酸酐原料,與PP和PA-6(Ultramid B3等)以不同比例和組合共混。共混裝置是互相嚙合的同向旋轉的雙螺杆擠出機(34mm,L/D=36),按照類似於W98/07769中描述的條件運轉。然後如下表中所示測定所述共混物。使用的一些未接枝的原料在表2中給出。
表2
所有所述未接枝的原料都是使用金屬茂基催化劑和NCA活化劑在溶液法中製備的乙烯-辛烯共聚物,它們通過與WO00/24792和WO00/24793中所述的方法相似的方法製備,兩篇文獻公開的內容通過引用結合到本文中。
比例和結果在表3、4和5中列出。在下面的表中,「F(max)」是沒有屈服點的應力應變曲線中最大負荷下的力,而且「E-Mod」是在應力應變試驗中測定的彈性模量,它相應於0.005%~0.25%的應變下每單位橫截面積的應力與相應的應變的比率。
表3
表4
表5
表3和表4中的懸臂梁式衝擊強度和彎曲模量的結果作圖於圖1和2中。這些數據說明,在相等的改性劑含量(10%)下,與馬來酸酐接枝的α-烯烴/丙烯共聚物和未接枝的α-烯烴/丙烯共聚物的50/50共混物相比,或者與10%馬來酸酐接枝的α-烯烴/丙烯共聚物相比,這一新的組分使衝擊強度增大了60%,但保持彎曲模量不變。EP和EO共聚物作為輔助抗衝改性劑和更無定形的類型的使用對於基於丙烯的彈性體似乎更有效。
本文中使用的各種商品名以TM符號指明,表示所述商品名可能被某些商標權保護。一些這樣的名稱還可能是在各種司法機構註冊的商標。
本文所引用的全部專利、測試方法和其它文獻都通過引用結合到本文中,至這樣的公開內容與本發明沒有牴觸的程度和為了這種結合是被允許的所有權益。
雖然已經詳細描述了本發明的示例性實施方案,但是應明白,本領域技術人員明白和容易作出各種其它修改而不偏離本發明的精神和範圍。因此,不希望所附的權利要求書的範圍限於在此給出的實施例和描述,而是應當將權利要求書理解成包括所有在本發明範圍內的具有專利性的新穎性特徵,包括所有被本發明所屬領域技術人員看作其等價物的特徵。當本文中列出數字下限和數字上限時,從任何下限到任何上限的範圍都被想到。
權利要求
1.熱塑性組合物,它包含(A)具有至少110℃的熔點的、任選含有共聚單體的全同立構聚丙烯,和(B)聚醯胺,(A)和(B)佔至少70wt%;(C)至少2wt%的接枝的官能化的丙烯基彈性體,它具有全同立構結晶性並且含有基於(C)的總重量至少0.25wt%的衍生自MAH的單元;和任選地(D)熔點小於100℃的未接枝的聚烯烴,(C)和(D)一起佔至少8wt%,(A)、(B)、(C)和(D)的wt%是基於總聚合物重量計算的。
2.權利要求1的組合物,其中,(C)是至少4wt%,而且(C)和(D)一起佔少於30wt%。
3.權利要求1或權利要求2的組合物,其中,所述聚丙烯佔至少60wt%,而所述聚醯胺佔至少10wt%,所述聚丙烯形成基質,而且所述組合物具有800~1600MPa、優選900~1200MPa的彎曲模量。
4.權利要求3的組合物,其中,所述組合物具有如下的[懸臂梁式衝擊強度J/m2]/[彎曲模量MPa]比率12<[懸臂梁式衝擊強度J/m2]/[彎曲模量MPa]×1000<50;優選地15<[懸臂梁式衝擊強度J/m2]/[彎曲模量MPa]×1000<45。
5.權利要求1或權利要求2的組合物,其中,所述聚醯胺佔至少60wt%,而所述聚丙烯佔至少10wt%,所述聚醯胺形成基質,而且所述組合物具有1200~2000MPa、優選1400~1800MPa的彎曲模量。
6.權利要求5的組合物,其中,所述組合物具有如下[懸臂梁式衝擊強度J/m2]/[彎曲模量MPa]比率14<[懸臂梁式衝擊強度J/m2]/[彎曲模量MPa]×1000<80;優選地18<[懸臂梁式衝擊強度J/m2]/[彎曲模量MPa]×1000<60。
7.前述權利要求中任一項的組合物,其中基於丙烯的彈性體具有源自有規立構、優選全同立構排列的丙烯衍生單元的結晶性,小於40J/g的熔化熱和小於110℃的熔點,和/或其中基於丙烯的彈性體含有0.1~2wt%、優選0.5~1.5wt%的衍生自MAH的單元。
8.前述權利要求中任一項的組合物,其中,所述基於丙烯的彈性體含有5~40mol%、優選12.5~25mol%的衍生自乙烯的單元,並且具有5~30J/g的熔化熱。
9.前述權利要求中任一項的組合物,其中,所述未接枝的聚烯烴是乙丙橡膠或密度為0.85~0.89g/cc的低密度塑性體,並且優選是具有45~65%的乙烯含量的EP共聚物,更優選以基於(C)和(D)總重量的60~20wt%的量使用的具有45~65%的乙烯含量的EP共聚物。
10.前述權利要求中任一項的組合物,其中,所述未接枝的聚烯烴(D)是具有全同立構結晶性的基於丙烯的彈性體,優選含有共聚單體,例如與(C)中的相同的乙烯,特別是共聚單體量在(C)的共聚單體量的10mol%以內的那些。
11.前述權利要求中任一項的組合物,其中,所述聚丙烯是聚丙烯均聚物,含有小於10wt%的破壞結晶性的共聚單體的聚丙烯無規共聚物,和/或所述聚醯胺是尼龍6、尼龍12或尼龍6,6。
12.從前述權利要求中任一項所述的共混物製備的模製或擠出製品。
全文摘要
本發明涉及熱塑性組合物,其中(A)具有至少110℃的熔點的、任選含有共聚單體的全同立構聚丙烯和(B)聚醯胺與(C)至少2wt%的接枝的官能化的丙烯基彈性體共混,(A)和(B)佔至少70wt%,所述接枝的官能化的丙烯基彈性體具有全同立構結晶性並且含有基於(C)的總重量至少0.25wt%的衍生自MAH的單元。任選地可添加(D)熔點小於100℃的未接枝的聚烯烴,(C)和(D)一起佔至少8wt%,而且(A)、(B)、(C)和(D)的wt%是基於所述熱塑性組合物的總聚合物重量計算的。
文檔編號C08L51/00GK1863861SQ200480029597
公開日2006年11月15日 申請日期2004年10月8日 優先權日2003年10月10日
發明者J-R·施奧德, G·J·伍特斯, S·達塔 申請人:埃克森美孚化學專利公司

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專利名稱::個性化檯曆的製作方法技術領域::本實用新型涉及一種檯曆,尤其涉及一種既顯示月曆、又能插入照片的個性化檯曆,屬於生活文化藝術用品領域。背景技術::公知的立式檯曆每頁皆由月曆和畫面兩部分構成,這兩部分都是事先印刷好,固定而不能更換的。畫面或為風景,或為模特、明星。功能單一局限性較大。特別是畫

一種實現縮放的視頻解碼方法

專利名稱:一種實現縮放的視頻解碼方法技術領域:本發明涉及視頻信號處理領域,特別是一種實現縮放的視頻解碼方法。背景技術: Mpeg標準是由運動圖像專家組(Moving Picture Expert Group,MPEG)開發的用於視頻和音頻壓縮的一系列演進的標準。按照Mpeg標準,視頻圖像壓縮編碼後包

基於加熱模壓的纖維增強PBT複合材料成型工藝的製作方法

本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀