多異氰酸酯組合物、太陽能電池構件被覆材料、微囊及油墨用粘合劑的製作方法
2023-06-05 06:44:56
本申請是申請日為2013年7月30日、發明名稱為「多異氰酸酯組合物、太陽能電池構件被覆材料、帶有被覆層的太陽能電池構件、微囊及油墨用粘合劑」的中國發明專利申請no.201380033957.x(pct申請號為pct/jp2013/070608)的分案申請。
本發明涉及多異氰酸酯組合物、太陽能電池構件被覆材料、帶有被覆層的太陽能電池構件、微囊及油墨用粘合劑，詳細地說，涉及多異氰酸酯組合物、將該多異氰酸酯組合物作為固化劑而得到的太陽能電池構件被覆材料、利用使用該太陽能電池構件被覆材料形成的被覆層被覆太陽能電池的各種構件而得到的帶有被覆層的太陽能電池構件、以及使用多異氰酸酯組合物得到的微囊及油墨用粘合劑。
背景技術：
聚氨酯樹脂通常可通過多異氰酸酯成分與多元醇成分的反應而製造，例如作為彈性體、透鏡、合成皮革、搪塑粉(slushpowders)、彈性成型品(彈力纖維)、rim成型品、塗料、粘接劑、密封材料、泡沫等，已在各種產業領域中被廣泛使用。
例如，作為多異氰酸酯成分，提出了通過使氫化苯二甲撐二異氰酸酯(氫化xdi)的三羥甲基丙烷加合物與丙烯酸多元醇反應而得到的固化性組合物(例如，參照下述專利文獻1。)。
已將這樣的固化性組合物用於建築用、土木用、汽車用等的粘接劑、塗料、底漆等多方面。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2012-41411號公報(實施例4)
技術實現要素：
[發明所要解決的課題]
然而，在這樣的聚氨酯樹脂的製造中，期望選擇原料成分以更進一步提高適應各種用途要求的物性。
本發明的目的在於提供能在各種用途中提高要求物性的多異氰酸酯組合物、將該多異氰酸酯組合物作為固化劑而得到的太陽能電池構件被覆材料、利用使用該太陽能電池構件被覆材料形成的被覆層被覆太陽能電池的各種構件而得到的帶有被覆層的太陽能電池構件、以及使用多異氰酸酯組合物得到的微囊及油墨用粘合劑。
[用於解決課題的手段]
本發明的多異氰酸酯組合物的特徵在於，其是通過雙(異氰酸甲酯基)環己烷與三羥甲基丙烷的反應而得到的，其含有通過3分子的雙(異氰酸甲酯基)環己烷與1分子的三羥甲基丙烷的反應而得到的三羥甲基丙烷1分子體、和通過5分子的雙(異氰酸甲酯基)環己烷與2分子的三羥甲基丙烷的反應而得到的三羥甲基丙烷2分子體，三羥甲基丙烷1分子體相對於三羥甲基丙烷2分子體的含有摩爾比(三羥甲基丙烷1分子體/三羥甲基丙烷2分子體)為1.5以上4.5以下。
另外，本發明的多異氰酸酯組合物中，優選雙(異氰酸甲酯基)環己烷的1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷含有率為5摩爾％以上。
另外，本發明的多異氰酸酯組合物中，優選1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷的反式體比率為80摩爾％以上93摩爾％以下。
另外，本發明的多異氰酸酯組合物中，優選雙(異氰酸甲酯基)環己烷相對於三羥甲基丙烷的反應摩爾比(雙(異氰酸甲酯基)環己烷/三羥甲基丙烷)為4以上23以下。
另外，本發明的多異氰酸酯組合物中，優選平均異氰酸酯基數為3以上4.5以下。
另外，優選將本發明的多異氰酸酯組合物作為被覆太陽能電池的構件的被覆材料的固化劑使用。
另外，本發明的太陽能電池構件被覆材料是被覆太陽能電池的構件的太陽能電池構件被覆材料，其特徵在於，包含含有多異氰酸酯組合物的固化劑、和含有含醇式活性氫基團的化合物的主劑，上述多異氰酸酯組合物是通過雙(異氰酸甲酯基)環己烷與三羥甲基丙烷的反應得到的，含有通過3分子的雙(異氰酸甲酯基)環己烷與1分子的三羥甲基丙烷的反應而得到的三羥甲基丙烷1分子體、和通過5分子的雙(異氰酸甲酯基)環己烷與2分子的三羥甲基丙烷的反應而得到的三羥甲基丙烷2分子體，三羥甲基丙烷1分子體相對於三羥甲基丙烷2分子體的含有摩爾比(三羥甲基丙烷1分子體/三羥甲基丙烷2分子體)為1.5以上4.5以下。
另外，本發明的太陽能電池構件被覆材料中，優選上述含醇式活性氫基團的化合物是通過使單體成分共聚而得到的丙烯酸多元醇，所述單體成分包含含羥基的(甲基)丙烯酸酯、和能與含羥基的(甲基)丙烯酸酯共聚的共聚性乙烯基單體，上述共聚性乙烯基單體以相對於上述單體成分為10質量％以上50質量％以下的比例含有芳香族乙烯基化合物。
另外，本發明的太陽能電池構件被覆材料中，優選上述單體成分還含有(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸烷基酯(所述烷基的碳原子數為2～8)，相對於(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸烷基酯(所述烷基的碳原子數為2～8)的總量，上述(甲基)丙烯酸烷基酯(所述烷基的碳原子數為2～8)的含有比例為20質量％以上90質量％以下。
另外，本發明的帶有被覆層的太陽能電池構件是具有太陽能電池的構件、和由太陽能電池構件被覆材料形成且被覆上述構件的被覆層的帶有被覆層的太陽能電池構件，其特徵在於，上述太陽能電池構件被覆材料包含含有多異氰酸酯組合物的固化劑、和含有含醇式活性氫基團的化合物的主劑，上述多異氰酸酯組合物是通過雙(異氰酸甲酯基)環己烷與三羥甲基丙烷的反應得到的，含有通過3分子的雙(異氰酸甲酯基)環己烷與1分子的三羥甲基丙烷的反應而得到的三羥甲基丙烷1分子體、和通過5分子的雙(異氰酸甲酯基)環己烷與2分子的三羥甲基丙烷的反應而得到的三羥甲基丙烷2分子體，三羥甲基丙烷1分子體相對於三羥甲基丙烷2分子體的含有摩爾比(三羥甲基丙烷1分子體/三羥甲基丙烷2分子體)為1.5以上4.5以下。
另外，本發明的微囊是通過利用多異氰酸酯成分與含活性氫的成分的反應而形成的膜將芯物質成分微囊化而得到的微囊，其特徵在於，多異氰酸酯成分含有多異氰酸酯組合物，上述多異氰酸酯組合物是通過雙(異氰酸甲酯基)環己烷與三羥甲基丙烷的反應得到的，含有通過3分子的雙(異氰酸甲酯基)環己烷與1分子的三羥甲基丙烷的反應而得到的三羥甲基丙烷1分子體、和通過5分子的雙(異氰酸甲酯基)環己烷與2分子的三羥甲基丙烷的反應而得到的三羥甲基丙烷2分子體，三羥甲基丙烷1分子體相對於三羥甲基丙烷2分子體的含有摩爾比(三羥甲基丙烷1分子體/三羥甲基丙烷2分子體)為1.5以上4.5以下。
另外，本發明的油墨用粘合劑是由含有具有活性氫基團的聚氨酯樹脂的主劑、和含有多異氰酸酯組合物的固化劑製備的油墨用粘合劑，其特徵在於，上述多異氰酸酯組合物是通過雙(異氰酸甲酯基)環己烷與三羥甲基丙烷的反應得到的，含有通過3分子的雙(異氰酸甲酯基)環己烷與1分子的三羥甲基丙烷的反應而得到的三羥甲基丙烷1分子體、和通過5分子的雙(異氰酸甲酯基)環己烷與2分子的三羥甲基丙烷的反應而得到的三羥甲基丙烷2分子體，三羥甲基丙烷1分子體相對於三羥甲基丙烷2分子體的含有摩爾比(三羥甲基丙烷1分子體/三羥甲基丙烷2分子體)為1.5以上4.5以下。
[發明效果]
本發明的多異氰酸酯組合物是通過雙(異氰酸甲酯基)環己烷與三羥甲基丙烷的反應而得到的，含有通過3分子的雙(異氰酸甲酯基)環己烷與1分子的三羥甲基丙烷的反應而得到的三羥甲基丙烷1分子體、和通過5分子的雙(異氰酸甲酯基)環己烷與2分子的三羥甲基丙烷的反應而得到的三羥甲基丙烷2分子體，三羥甲基丙烷1分子體相對於三羥甲基丙烷2分子體的含有摩爾比(三羥甲基丙烷1分子體/三羥甲基丙烷2分子體)為1.5以上4.5以下。
因此，通過將本發明的多異氰酸酯組合物在聚氨酯樹脂等各種樹脂的合成中作為多異氰酸酯成分使用，可提高對應於各種用途的要求物性。
本發明的太陽能電池構件被覆材料及帶有被覆層的太陽能電池構件可使用本發明的多異氰酸酯組合物作為固化劑而得到。而且，當使用本發明的多異氰酸酯組合物作為固化劑時，可確保較長的適用期，另外，能得到防粘連性及密合性優異的太陽能電池構件被覆材料。因此，本發明的太陽能電池構件被覆材料及帶有被覆層的太陽能電池構件具有優異的防粘連性及密合性。
另外，本發明的微囊及油墨用粘合劑由於是使用本發明的多異氰酸酯組合物得到的，因而各種物性優異。
附圖說明
[圖1]圖1為表示本發明的帶有被覆層的太陽能電池構件的一個實施方式的概略構成圖。
[圖2]圖2為表示使用了本發明的帶有被覆層的太陽能電池構件的一個實施方式的太陽能電池的概略構成圖。
[圖3]圖3為多異氰酸酯組合物的凝膠滲透色譜的一例。
具體實施方式
本發明的多異氰酸酯組合物是通過雙(異氰酸甲酯基)環己烷與三羥甲基丙烷的反應而得到的。
雙(異氰酸甲酯基)環己烷中，有1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷和1，3-雙(異氰酸甲酯基)環己烷的結構異構體。
另外，1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷中，有順式-1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷(以下，記為順式1，4體。)、及反式-1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷(以下，記為反式1，4體。)的立體異構體。
另外，1，3-雙(異氰酸甲酯基)環己烷中，有順式-1，3-雙(異氰酸甲酯基)環己烷(以下，記為順式1，3體。)、及反式-1，3-雙(異氰酸甲酯基)環己烷(以下，記為反式1，3體。)的立體異構體。
這些雙(異氰酸甲酯基)環己烷可單獨使用或並用2種以上。
雙(異氰酸甲酯基)環己烷優選含有1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷。
雙(異氰酸甲酯基)環己烷的1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷含有率例如為3摩爾％以上、優選為5摩爾％以上、更優選為10摩爾％以上，例如為100摩爾％以下、優選為98摩爾％以下、更優選為95摩爾％以下。需要說明的是，1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷之外的剩餘部分為1，3-雙(異氰酸甲酯基)環己烷。
若1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷含有率為上述範圍，則可謀求各種物性的提高。
另外，這樣的1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷優選含有反式體，即反式1，4體。
1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷的反式體比率例如為50摩爾％以上、優選為70摩爾％以上、更優選為80摩爾％以上、進一步優選為83摩爾％以上，例如為98摩爾％以下、優選為93摩爾％以下、更優選為90摩爾％以下。需要說明的是，反式1，4體之外的剩餘部分為順式1，4體。
若1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷的反式體比率為上述範圍，則可謀求各種物性的提高。
需要說明的是，1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷例如可使用通過日本特開2011-6382號公報等中記載的方法而得到的胺，通過日本特開平7-309827號公報中記載的冷熱2步法(直接法)、成鹽法、或日本特開2004-244349號公報、日本特開2003-212835號公報等中記載的無光氣法等來製造。
另外，作為雙(異氰酸甲酯基)環己烷，當使用1，3-雙(異氰酸甲酯基)環己烷時，1，3-雙(異氰酸甲酯基)環己烷優選含有反式體，即反式1，3體。
1，3-雙(異氰酸甲酯基)環己烷的反式體比率例如為5摩爾％以上、優選為10摩爾％以上、更優選為20摩爾％以上，例如為95摩爾％以下、優選為80摩爾％以下、更優選為60摩爾％以下。需要說明的是，反式1，3體之外的剩餘部分為順式1，3體。
若1，3-雙(異氰酸甲酯基)環己烷的反式體比率為上述範圍，則可謀求各種物性的提高。
另外，在不妨礙本發明的優異的效果的範圍內，雙(異氰酸甲酯基)環己烷也可以以改性物的形式製備。
作為雙(異氰酸甲酯基)環己烷的改性物，可舉出例如雙(異氰酸甲酯基)環己烷的多聚體(二聚體(例如，脲二酮改性物等)、三聚體(例如，異氰脲酸酯改性物、亞氨基噁二嗪二酮改性物等)等)、縮二脲改性物(例如，通過雙(異氰酸甲酯基)環己烷與水的反應而生成的縮二脲改性物等)、脲基甲酸酯改性物(例如，通過雙(異氰酸甲酯基)環己烷與一元醇或低分子量多元醇(後述)的反應而生成的脲基甲酸酯改性物等)、多元醇改性物(例如，通過雙(異氰酸甲酯基)環己烷與低分子量多元醇(後述)或高分子量多元醇(後述)的反應而生成的多元醇改性物等)、噁二嗪三酮改性物(例如，通過雙(異氰酸甲酯基)環己烷與二氧化碳的反應而生成的噁二嗪三酮等)、碳二亞胺改性物(通過雙(異氰酸甲酯基)環己烷的脫羧縮合反應而生成的碳二亞胺改性物等)等。
三羥甲基丙烷是也被稱為2-(羥基甲基)-2-乙基-1，3-丙二醇的三元醇，可以作為市售品獲得。
而且，本發明的多異氰酸酯組合物含有通過3分子的雙(異氰酸甲酯基)環己烷與1分子的三羥甲基丙烷的反應而得到的三羥甲基丙烷1分子體、和通過5分子的雙(異氰酸甲酯基)環己烷與2分子的三羥甲基丙烷的反應而得到的三羥甲基丙烷2分子體。
三羥甲基丙烷1分子體是1個三羥甲基丙烷所具有的3個羥基分別以氨酯鍵鍵合雙(異氰酸甲酯基)環己烷而形成的、具有3個游離的異氰酸酯基的3官能性的化合物。
另外，三羥甲基丙烷2分子體是在2個三羥甲基丙烷中，各三羥甲基丙烷所具有的3個羥基中的2個以氨酯鍵鍵合於具有游離的異氰酸酯基的2個雙(異氰酸甲酯基)環己烷，而且各三羥甲基丙烷的殘留的1個羥基通過氨酯鍵經由1個雙(異氰酸甲酯基)環己烷相互鍵合而形成的，具有4個游離的異氰酸酯基的4官能性的化合物。
即，通過在雙(異氰酸甲酯基)環己烷與三羥甲基丙烷的反應中，調整它們的反應摩爾比、反應條件等，可得到包含三羥甲基丙烷1分子體和三羥甲基丙烷2分子體的多異氰酸酯組合物。
該反應中的雙(異氰酸甲酯基)環己烷的異氰酸酯基(nco)相對於三羥甲基丙烷的羥基(oh)的當量比(nco/oh)例如為2.5以上、優選為2.7以上、更優選為2.9以上，例如為16.7以下、優選為15.3以下、更優選為14以下。
另外，該反應中的雙(異氰酸甲酯基)環己烷相對於三羥甲基丙烷的反應摩爾比(雙(異氰酸甲酯基)環己烷/三羥甲基丙烷)例如為3.7以上、優選為4以上、更優選為4.3以上，例如為25以下、優選為23以下、更優選為21以下。
若雙(異氰酸甲酯基)環己烷相對於三羥甲基丙烷的反應摩爾比為上述範圍，則可謀求各種物性的提高。
另外，該反應中，可以將雙(異氰酸甲酯基)環己烷及三羥甲基丙烷一併放入，另外，也可分批添加雙(異氰酸甲酯基)環己烷及/或三羥甲基丙烷進行反應。優選分批添加三羥甲基丙烷進行反應。
具體而言，例如，首先，將三羥甲基丙烷的一部分放入到反應容器內，添加雙(異氰酸甲酯基)環己烷並使其反應，然後進一步添加三羥甲基丙烷的剩餘部分來使其反應。
而且，該方法中，在例如為60℃以上、優選為70℃以上、例如為110℃以下、優選為90℃以下的反應溫度下，使上述成分反應直到達到規定的異氰酸酯基濃度。
另外，該方法中，根據需要，也可配合有機溶劑，在其存在下使上述成分反應。
作為有機溶劑，可舉出例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類，例如乙腈等腈類，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯等烷基酯類，例如正己烷、正庚烷、辛烷等脂肪族烴類，例如環己烷、甲基環己烷等脂環族烴類，例如甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烴類，例如甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、甲基卡必醇乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯等二醇醚酯類，例如乙醚、四氫呋喃、二氧雜環己烷等醚類，例如氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、溴甲烷、二碘甲烷、二氯乙烷等滷代脂肪族烴類，例如n-甲基吡咯烷酮、二甲基甲醯胺、n，n』-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、六甲基磷醯胺等極性非質子類等。
這些有機溶劑可單獨使用或並用2種以上。
需要說明的是，有機溶劑的配合比例可根據目的及用途適當設定。
另外，該方法中，根據需要，可在上述的反應後除去未反應的雙(異氰酸甲酯基)環己烷。作為除去未反應的雙(異氰酸甲酯基)環己烷的方法，可舉出例如薄膜蒸餾法等蒸餾法、例如液-液萃取法等萃取法等。從高效地除去雙(異氰酸甲酯基)環己烷的觀點考慮，可優選舉出薄膜蒸餾法。
薄膜蒸餾法中，例如，在真空度(減壓度)20～200pa、100～200℃的溫度條件下，利用公知的薄膜蒸餾裝置，對混入有未反應的雙(異氰酸甲酯基)環己烷的多異氰酸酯組合物進行蒸餾。
液-液萃取法中，使混入有未反應的雙(異氰酸甲酯基)環己烷的多異氰酸酯組合物與公知的萃取溶劑接觸。由此，分離多異氰酸酯組合物中的未反應的多異氰酸酯。
另外，根據需要，也可利用有機溶劑將得到的多異氰酸酯組合物稀釋。
作為有機溶劑，可舉出上述的有機溶劑，可優選舉出烷基酯類。
另外，在這樣的情況下，多異氰酸酯組合物的固態成分濃度例如為50質量％以上、優選為70質量％以上，例如小於100質量％、優選為90質量％以下。
而且，如上所述，如上所述地得到的多異氰酸酯組合物含有三羥甲基丙烷1分子體及三羥甲基丙烷2分子體。
多異氰酸酯組合物中，三羥甲基丙烷1分子體相對於三羥甲基丙烷2分子體的含有摩爾比(三羥甲基丙烷1分子體/三羥甲基丙烷2分子體)例如為1.4以上、優選為1.5以上、更優選為1.7以上，例如為4.7以下、優選為4.5以下、更優選為4.3以下。
若三羥甲基丙烷1分子體相對於三羥甲基丙烷2分子體的含有摩爾比為上述範圍，則可謀求各種物性的提高。
與此相對，當三羥甲基丙烷1分子體相對於三羥甲基丙烷2分子體的含有摩爾比小於上述下限時，有時各種物性差。
另一方面，當三羥甲基丙烷1分子體相對於三羥甲基丙烷2分子體的含有摩爾比大於上述上限時，有時各種物性差。
需要說明的是，多異氰酸酯組合物中的三羥甲基丙烷1分子體相對於三羥甲基丙烷2分子體的含有摩爾比(三羥甲基丙烷1分子體/三羥甲基丙烷2分子體)可通過凝膠滲透色譜法求出。
具體而言，在後述的實施例的裝置及條件下，得到凝膠滲透色譜，將該色譜中的分子量(標準聚氧化乙烯換算)450～800的峰(換言之，色譜中的最大的峰)作為三羥甲基丙烷1分子體的峰，將分子量(標準聚氧化乙烯換算)950～1500的峰(換言之，色譜中的第2大的峰)作為三羥甲基丙烷2分子體的峰。而後，求出上述各峰的峰面積，算出三羥甲基丙烷1分子體的峰面積相對於三羥甲基丙烷2分子體的峰面積的比。可將其作為三羥甲基丙烷1分子體相對於三羥甲基丙烷2分子體的含有摩爾比。
需要說明的是，多異氰酸酯組合物除了三羥甲基丙烷1分子體及三羥甲基丙烷2分子體之外，有時還含有通過3分子以上的三羥甲基丙烷與雙(異氰酸甲酯基)環己烷的反應而得到的三羥甲基丙烷多分子體。在這樣的情況下，在比上述的色譜中的三羥甲基丙烷2分子體更高的分子側，可觀察到三羥甲基丙烷多分子體的峰。
需要說明的是，圖3中示出了多異氰酸酯組合物的凝膠滲透色譜的一例(後述的實施例1的多異氰酸酯組合物的色譜)。
另外，多異氰酸酯組合物的平均異氰酸酯基數例如為3.0以上、優選為3.2以上、更優選為3.3以上，例如為4.6以下、優選為4.5以下、更優選為4.0以下。
若多異氰酸酯組合物的平均異氰酸酯基數為上述範圍，則可謀求各種物性的提高。
需要說明的是，多異氰酸酯組合物的平均異氰酸酯基數可由凝膠滲透色譜法的面積值、理論分子量及異氰酸酯基數，通過下式算出。
[化1]
(式中，a表示第k號的峰面積值，b表示與第k號的峰對應的化合物的理論分子量，c表示與第k號的峰對應的化合物的異氰酸酯基數。另外，k表示對於凝膠滲透色譜中觀測到的峰從低分子量側開始計數時的峰編號，n表示在最高分子量側觀測到的峰的峰編號。)
另外，對於多異氰酸酯組合物的異氰酸酯基濃度而言，例如，當使固態成分濃度為75質量％時，為9.5質量％以上、優選為10.0質量％以上，例如為12.8質量％以下、優選為12.5質量％以下。
若多異氰酸酯組合物的異氰酸酯基濃度為上述範圍，則可謀求各種物性的提高。
需要說明的是，多異氰酸酯組合物的異氰酸酯基濃度例如可通過按照jisk-1556(2006)的二正丁基胺法等來測定。
另外，多異氰酸酯組合物的25℃時的粘度(測定裝置：東機產業公司制的e型粘度計tv-30，轉子：1°34』×r24，轉速：為了使測定範圍為20～80％而從0.1～10rpm的範圍選擇)例如為700mpa·s以上、優選為900mpa·s以上，例如為5000mpa·s以下、優選為4800mpa·s以下。
若多異氰酸酯組合物的粘度為上述範圍，則可謀求各種物性的提高。
而且，通過將本發明的多異氰酸酯組合物作為聚氨酯樹脂、聚脲樹脂等的原料成分使用，可提高對應於各種用途的要求物性。
另外，將本發明的多異氰酸酯組合物作為原料成分而得到的聚氨酯樹脂、聚脲樹脂例如可用於被覆材料(例如，太陽能電池構件被覆材料等)、微囊、粘合劑等，以及彈性體(溶液系樹脂、水系樹脂、粉末、熱固性彈性體、熱塑性彈性體、噴霧成型樹脂、彈性纖維、膜、片材等)、透鏡(眼鏡透鏡)、人造及合成皮革、搪塑粉、彈性成型品(彈力纖維)、rim成型品、塗料、粘接劑、密封材料、泡沫等廣泛的用途。
以下詳細說明各種用途。
近年來，太陽能電池單元作為能將太陽能轉化成電能的清潔的發電裝置受到關注，例如，通過密封層密封，製成太陽能電池組件(以下，簡稱為太陽能電池。)來使用。
通常，這樣的太陽能電池具體具有：保護背面側的背板(backsheet)、在背板之上層疊的支持層、在支持層之上被支持的太陽能電池單元、在支持層之上密封太陽能電池單元的密封層、及在密封層之上配置的玻璃板。
另外，對於太陽能電池的背板，要求為了在戶外長期使用太陽能電池的耐氣候性、為了保護太陽能電池的電路的耐溼性等，因此，提出了用耐氣候性及耐溼性優異的被覆層被覆背板的方案。
作為太陽能電池的背板，具體而言，例如提出了具有基材片材、和在該基材片材的一面或兩面上層疊的丙烯酸氨基甲酸酯樹脂層的太陽能電池組件用保護片材，而且提出了由丙烯酸多元醇(主劑)、與1，6-己二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(交聯劑)形成上述丙烯酸氨基甲酸酯樹脂層(例如，參照日本特開2010-238815號公報(實施例1)。)。
然而，在上述的太陽能電池組件用保護片材中存在如下這樣的不良情況：丙烯酸多元醇(主劑)與1，6-己二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(交聯劑)混合時的適用期短，製造時的操作性差。
另外，當上述的太陽能電池組件用保護片材重疊保管時，存在發生粘連的情況、發生丙烯酸氨基甲酸酯樹脂層從基材片材上剝離的情況。
與此相對，若將本發明的多異氰酸酯組合物作為固化劑使用，則可確保較長的適用期，而且可得到防粘連性及密合性優異的太陽能電池構件被覆材料。
更具體而言，太陽能電池構件被覆材料可以以包含含有上述的多異氰酸酯組合物的固化劑、和含有含醇式活性氫基團的化合物的主劑的2液型的塗層組合物的形式製備。
固化劑優選由上述的多異氰酸酯組合物組成。
另外，在不妨礙本發明的優異的效果的範圍內，固化劑可以含有其他的多異氰酸酯(上述的多異氰酸酯組合物之外的多異氰酸酯)。
作為其他的多異氰酸酯，可舉出例如多異氰酸酯單體、多異氰酸酯衍生物等。
作為多異氰酸酯單體，可舉出例如芳香族多異氰酸酯、芳香脂肪族多異氰酸酯、脂肪族多異氰酸酯等多異氰酸酯等。
作為芳香族多異氰酸酯，可舉出例如甲苯二異氰酸酯(2，4-或2，6-甲苯二異氰酸酯或其混合物)(tdi)、苯二異氰酸酯(間、對苯二異氰酸酯或其混合物)、4，4』-二苯基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯(ndi)、二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4』、2，4』-或2，2』-二苯基甲烷二異氰酸酯或其混合物)(mdi)、4，4』-甲苯胺二異氰酸酯(todi)、4，4』-二苯基醚二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯等。
作為芳香脂肪族多異氰酸酯，可舉出例如苯二甲撐二異氰酸酯(1，3-或1，4-苯二甲撐二異氰酸酯或其混合物)(xdi)、四甲基苯二甲撐二異氰酸酯(1，3-或1，4-四甲基苯二甲撐二異氰酸酯或其混合物)(tmxdi)、ω，ω』-二異氰酸酯-1，4-二乙苯等芳香脂肪族二異氰酸酯等。
作為脂肪族多異氰酸酯，可舉出例如1，3-丙二異氰酸酯、1，2-丙二異氰酸酯、丁二異氰酸酯(1，4-丁二異氰酸酯、1，2-丁二異氰酸酯、2，3-丁二異氰酸酯、1，3-丁二異氰酸酯)、1，5-戊二異氰酸酯(pdi)、1，6-己二異氰酸酯(hdi)、2，4，4-或2，2，4-三甲基-1，6-己二異氰酸酯、2，6-二異氰酸基己酸甲酯(2，6-diisocyanatemethylcaproate)等脂肪族二異氰酸酯等。
另外，脂肪族多異氰酸酯中包含脂環族多異氰酸酯。作為脂環族多異氰酸酯，可舉出例如1，3-環戊烷二異氰酸酯、1，3-環戊烯二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯(1，4-環己烷二異氰酸酯、1，3-環己烷二異氰酸酯)、3-異氰酸甲酯基-3，5，5-三甲基環己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)(ipdi)、亞甲基雙(環己基異氰酸酯)(4，4』、2，4』-或2，2』-亞甲基雙(環己基異氰酸酯，它們的反式，反式-體、反式，順式-體、順式，順式-體、或其混合物))(h12mdi)、甲基環己烷二異氰酸酯(甲基-2，4-環己烷二異氰酸酯、甲基-2，6-環己烷二異氰酸酯)、降冰片烷二異氰酸酯(各種異構體或其混合物)(nbdi)、雙(異氰酸甲酯基)環己烷(1，3-或1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷或其混合物)(h6xdi)等脂環族二異氰酸酯。
這些多異氰酸酯單體可單獨使用或並用2種以上。
作為多異氰酸酯衍生物，可舉出例如上述的多異氰酸酯單體的多聚體(例如，二聚體、三聚體(例如，異氰脲酸酯改性物、亞氨基噁二嗪二酮改性物)、五聚體、七聚體等)、脲基甲酸酯改性物(例如，通過上述的多異氰酸酯單體與後述的低分子量多元醇的反應而生成的脲基甲酸酯改性物等)、多元醇改性物(例如，通過多異氰酸酯單體與後述的低分子量多元醇的反應而生成的多元醇改性物(醇加成物)等(不包括上述的多異氰酸酯組合物))、縮二脲改性物(例如，通過上述的多異氰酸酯單體與水或胺類的反應而生成的縮二脲改性物等)、脲改性物(例如，通過上述的多異氰酸酯單體與二胺的反應而生成的脲改性物等)、噁二嗪三酮改性物(例如，通過上述的多異氰酸酯單體與二氧化碳的反應而生成的噁二嗪三酮等)、碳二亞胺改性物(通過上述的多異氰酸酯單體的脫羧縮合反應而生成的碳二亞胺改性物等)、脲二酮改性物、脲酮亞胺改性物等。
進而，作為多異氰酸酯衍生物，還可舉出多亞甲基多苯基多異氰酸酯(粗mdi、聚合mdi)等。
這些多異氰酸酯衍生物可單獨使用或並用2種以上。
當固化劑中含有其他的多異氰酸酯時，其含有比例大於0質量％，例如為50質量％以下、優選為30質量％以下。
含醇式活性氫基團的化合物是在分子中含有醇式活性氫基團的化合物。
醇式活性氫基團包括醇式羥基(oh基)、硫醇式巰基(sh基)。
作為含有醇式羥基的化合物，可舉出多元醇，作為含有硫醇式巰基的化合物，可舉出多元硫醇。
作為多元醇，可舉出低分子量多元醇、高分子量多元醇。
低分子量多元醇是具有2個以上羥基的數均分子量小於300、優選小於400的化合物，可舉出例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，2，2-三甲基戊二醇、3，3-二羥甲基庚烷、烷烴(c7～20)二醇、1，3-或1，4-環己烷二甲醇及它們的混合物、1，3-或1，4-環己烷二醇及它們的混合物、氫化雙酚a、1，4-二羥基-2-丁烯、2，6-二甲基-1-辛烯-3，8-二醇、雙酚a、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等二元醇，例如甘油、三羥甲基丙烷、三異丙醇胺等三元醇，例如四羥甲基甲烷(季戊四醇)、二甘油等四元醇，例如木糖醇等五元醇，例如山梨糖醇、甘露醇、蒜糖醇、艾杜糖醇、衛矛醇、阿卓糖醇、肌醇、二季戊四醇等六元醇，例如鱷梨糖醇等七元醇，例如蔗糖等八元醇等。
另外，作為低分子量多元醇，可舉出例如n-甲基二乙醇胺等含叔氨基的二醇等。
這些低分子量多元醇可單獨使用或並用2種以上。
高分子量多元醇是具有2個以上羥基的數均分子量300以上、優選為400以上、進一步優選為500以上的化合物，可舉出例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、環氧多元醇、植物油多元醇、聚烯烴多元醇、丙烯酸多元醇、聚矽氧烷多元醇、含氟多元醇、及乙烯基單體改性多元醇。
作為聚醚多元醇，可舉出例如聚氧化烯多元醇、聚四亞甲基醚多元醇等。
聚氧化烯多元醇例如是以上述的低分子量多元醇等、芳香族多胺、脂肪族多胺等為引發劑的氧化烯的加成聚合物。
作為氧化烯，可舉出例如氧化丙烯、氧化乙烯、氧化丁烯、氧化苯乙烯等。另外，這些氧化烯可單獨使用或並用2種以上。另外，這些之中，可優選舉出氧化丙烯、氧化乙烯。需要說明的是，聚氧化烯多元醇中例如包含氧化丙烯與氧化乙烯等氧化烯的無規及/或嵌段共聚物。
作為聚四亞甲基醚多元醇，可舉出例如通過四氫呋喃的陽離子聚合而得到的開環聚合物、使四氫呋喃等聚合單元與烷基取代四氫呋喃或上述的二元醇進行共聚而得到的非晶性(非結晶性)聚四亞甲基醚二醇等。
需要說明的是，非晶性(非結晶性)表示在常溫(25℃)下為液態。
非晶性的聚四亞甲基醚二醇可以以例如四氫呋喃與烷基取代四氫呋喃(例如3-甲基四氫呋喃等)的共聚物(四氫呋喃/烷基取代四氫呋喃(摩爾比)＝15/85～85/15，數均分子量為500～4000、優選為800～2500)，例如四氫呋喃與支鏈狀二醇(例如新戊二醇等)的共聚物(四氫呋喃/支鏈狀二醇(摩爾比)＝15/85～85/15，數均分子量為500～4000、優選為800～2500)等的形式得到。
作為聚酯多元醇，可舉出例如在公知的條件下使上述的低分子量多元醇與多元酸反應而得到的縮聚物。
作為多元酸，可舉出例如草酸、丙二酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、戊二酸、己二酸、1，1-二甲基-1，3-二羧基丙烷、3-甲基-3-乙基戊二酸、壬二酸、癸二酸、其他的飽和脂肪族二羧酸(c11～13)，例如馬來酸、富馬酸、衣康酸、其他的不飽和脂肪族二羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、甲苯二甲酸、萘二甲酸、其他的芳香族二羧酸，例如六氫鄰苯二甲酸、其他的脂環族二羧酸，例如二聚酸、氫化二聚酸、氯橋酸(hetacid)等其他的羧酸，及由這些羧酸衍生的酸酐例如草酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、2-烷基(c12～c18)琥珀酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐，以及由這些羧酸等衍生的醯滷例如草醯二氯、己二醯二氯、癸二醯二氯等。
另外，作為聚酯多元醇，可舉出例如植物來源的聚酯多元醇，具體而言，在公知的條件下，以上述的低分子量多元醇為引發劑，使含羥基的植物油脂肪酸(例如含有蓖麻油酸的蓖麻油脂肪酸、含有12-羥基硬脂酸的氫化蓖麻油脂肪酸等)等羥基羧酸進行縮合反應而得到的植物油系聚酯多元醇等。
另外，作為聚酯多元醇，可舉出例如以上述的低分子量多元醇(優選為二元醇)為引發劑，將例如ε-己內酯、γ-戊內酯等內酯類，例如l-丙交酯、d-丙交酯等丙交酯類等開環聚合而得到的，聚己內酯多元醇、聚戊內酯多元醇、以及將上述的二元醇與它們共聚而得到的內酯類聚酯多元醇等。
作為聚碳酸酯多元醇，可舉出例如以上述的低分子量多元醇(優選為二元醇)為引發劑的碳酸亞乙酯的開環聚合物，例如將1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇等二元醇與開環聚合物共聚而成的非晶性聚碳酸酯多元醇等。
另外，聚氨酯多元醇可以通過以羥基(oh)相對於異氰酸酯基(nco)的當量比(oh/nco)大於1的比例，使通過上述方式得到的聚酯多元醇、聚醚多元醇及/或聚碳酸酯多元醇與多異氰酸酯反應，從而以聚酯聚氨酯多元醇、聚醚聚氨酯多元醇、聚碳酸酯聚氨酯多元醇、或聚酯聚醚聚氨酯多元醇等的形式得到。
作為環氧多元醇，可舉出例如通過上述的低分子量多元醇與例如表氯醇、β-甲基表氯醇等多官能滷代醇的反應而得到的環氧多元醇。
作為植物油多元醇，可舉出例如蓖麻油、椰子油等含羥基的植物油等。可舉出例如通過蓖麻油多元醇、或蓖麻油脂肪酸與聚丙烯多元醇的反應而得到的酯改性蓖麻油多元醇等。
作為聚烯烴多元醇，可舉出例如聚丁二烯多元醇、部分皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。
作為丙烯酸多元醇(不含有氟原子的丙烯酸多元醇)，可舉出例如通過使單體成分共聚而得到的共聚物，所述單體成分包含含羥基的丙烯酸酯、和能與含羥基的丙烯酸酯共聚的共聚性乙烯基單體。
作為含羥基的丙烯酸酯，可舉出例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2，2-二羥基甲基丁酯、聚馬來酸羥基烷基酯、聚富馬酸羥基烷基酯等。可優選舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等。
作為共聚性乙烯基單體，可舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環己酯等包含碳原子數為1～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸烷基酯(所述烷基的碳原子數為1～12))，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(vinylversatate)、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、環己基甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、對叔丁基苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類，例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、環己基乙烯基醚等烷基乙烯基醚類，例如乙烯、丙烯、正丁烯、異丁烯等非氟類烯烴類，例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物，例如(甲基)丙烯腈等丙烯腈，例如(甲基)丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、乙烯基乙酸、丁烯酸、肉桂酸、3-烯丙基氧基丙酸、衣康酸單酯、馬來酸單酯、馬來酸酐、富馬酸單酯、鄰苯二甲酸乙烯酯、均苯四酸乙烯酯等不飽和羧酸類，例如3-(2-烯丙氧基乙氧基羰基)丙酸、3-(2-烯丙氧基丁氧基羰基)丙酸、3-(2-乙烯基氧基乙氧基羰基)丙酸、3-(2-乙烯基氧基丁氧基羰基)丙酸等含羧基的乙烯基單體或其烷基酯，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、低聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等烷烴多元醇多(甲基)丙烯酸酯，例如3-(2-異氰酸酯-2-丙基)-α-甲基苯乙烯等含有異氰酸酯基的乙烯基單體，以及(甲基)丙烯酸五甲基哌啶基酯、2-[2』-羥基-5』-(甲基丙烯醯基氧基乙基)苯基]-2h-苯並三唑等含氮乙烯基單體，例如ch2＝ch-o-(ch2)x-nh2(x＝0～10)表示的氨基乙烯基醚類，例如ch2＝ch-o-co(ch2)x-nh2(x＝1～10)表示的烯丙基胺類，以及氨基甲基苯乙烯、乙烯基胺、丙烯醯胺、乙烯基乙醯胺、乙烯基甲醯胺等含氨基乙烯基單體，例如ch2＝chco2(ch2)3si(och3)3、ch2＝chco2(ch2)3si(oc2h5)3、ch2＝c(ch3)co2(ch2)3si(och3)3、ch2＝c(ch3)co2(ch2)3si(oc2h5)3、ch2＝chco2(ch2)3sich3(oc2h5)2、ch2＝c(ch3)co2(ch2)3sic2h5(och3)2、ch2＝c(ch3)co2(ch2)3si(ch3)2(oc2h5)、ch2＝c(ch3)co2(ch2)3si(ch3)2oh、ch2＝ch(ch2)3si(ococh3)3、ch2＝c(ch3)co2(ch2)3sic2h5(ococh3)2、ch2＝c(ch3)co2(ch2)3sich3(n(ch3)coch3)2、ch2＝chco2(ch2)3sich3〔on(ch3)c2h5〕2、ch2＝c(ch3)co2(ch2)3sic6h5〔on(ch3)c2h5〕2等(甲基)丙烯酸酯類的聚矽氧烷類乙烯基單體，例如ch2＝chsi[on＝c(ch3)(c2h5)]3、ch2＝chsi(och3)3、ch2＝chsi(oc2h5)3、ch2＝chsich3(och3)2、ch2＝chsi(ococh3)3、ch2＝chsi(ch3)2(oc2h5)、ch2＝chsi(ch3)2sich3(och3)2、ch2＝chsic2h5(ococh3)2、ch2＝chsich3〔on(ch3)c2h5〕2、乙烯基三氯矽烷、或它們的部分水解物等乙烯基矽烷類的聚矽氧烷類乙烯基單體，例如三甲氧基甲矽烷基乙基乙烯基醚、三乙氧基甲矽烷基乙基乙烯基醚、三甲氧基甲矽烷基丁基乙烯基醚、甲基二甲氧基甲矽烷基乙基乙烯基醚、三甲氧基甲矽烷基丙基乙烯基醚、三乙氧基甲矽烷基丙基乙烯基醚等乙烯基醚類的聚矽氧烷類乙烯基單體等。
另外，作為共聚性乙烯基單體，可進一步舉出含羥基的乙烯基單體。
作為含羥基的乙烯基單體，可舉出例如2-羥基乙基乙烯基醚、3-羥基丙基乙烯基醚、2-羥基丙基乙烯基醚、2-羥基-2-甲基丙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、4-羥基-2-甲基丁基乙烯基醚、5-羥基戊基乙烯基醚、6-羥基己基乙烯基醚等含羥基的乙烯基醚，例如2-羥基乙基烯丙基醚、4-羥基丁基烯丙基醚、甘油單烯丙基醚等羥基烯丙基醚等。
另外，作為共聚性乙烯基單體，可進一步舉出含有縮水甘油基的共聚性乙烯基單體。
進而，作為含有縮水甘油基的共聚性乙烯基單體，可舉出例如丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、丙烯酸4-羥基丁基酯縮水甘油基醚、烯丙基縮水甘油基醚等。
這些共聚性乙烯基單體可單獨使用或並用2種以上。
作為共聚性乙烯基單體，可優選舉出芳香族乙烯基化合物，可更優選舉出苯乙烯。
當共聚性乙烯基單體含有芳香族乙烯基化合物(優選為苯乙烯)時，相對於單體成分的總量，其含有比例例如為10質量％以上、優選為15質量％以上，例如為50質量％以下、優選為40質量％以下。
若芳香族乙烯基化合物的含有比例為上述範圍，則可謀求耐氣候性及密合性的提高，例如，即使在耐氣候性試驗後，也可良好地保持由太陽能電池構件被覆材料形成的被覆層(後述)與太陽能電池的構件(後述)的密合性，另外，被覆層的耐變色性也優異。
另外，作為單體成分，優選除了上述的芳香族乙烯基化合物之外，還可舉出包含(甲基)丙烯酸烷基酯(所述烷基的碳原子數為1～12)，可更優選舉出包含(甲基)丙烯酸烷基酯(所述烷基的碳原子數為1～8)，可進一步優選舉出包含(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸烷基酯(所述烷基的碳原子數為2～8)。
當並用(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸烷基酯(所述烷基的碳原子數為2～8)時，對於它們的並用比例而言，相對於(甲基)丙烯酸甲酯與(甲基)丙烯酸烷基酯(所述烷基的碳原子數為2～8)的總量，(甲基)丙烯酸甲酯的含有比例例如為5質量％以上、優選為10質量％以上，例如為90質量％以下、優選為80質量％以下。另外，上述(甲基)丙烯酸烷基酯(所述烷基的碳原子數為2～8)的含有比例例如為10質量％以上、優選為20質量％以上，例如為95質量％以下、優選為90質量％以下。
若以上述比例並用(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸烷基酯(所述烷基的碳原子數為2～8)，則可謀求耐氣候性及密合性的提高，例如，即使在耐氣候性試驗後，也可良好地保持由太陽能電池構件被覆材料形成的被覆層(後述)與太陽能電池的構件(後述)的密合性，另外，被覆層的耐變色性也優異。
而且，丙烯酸多元醇可通過在適當的溶劑及聚合引發劑的存在下，使含有這些含羥基的丙烯酸酯及共聚性乙烯基單體的單體成分共聚而得到。
作為聚矽氧烷多元醇，可舉出例如在上述的丙烯酸多元醇的共聚中，配合例如γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含有乙烯基的聚矽氧烷化合物作為共聚性乙烯基單體而得到的丙烯酸多元醇。
含氟多元醇是含有氟原子的丙烯酸多元醇，可舉出例如在上述的丙烯酸多元醇的共聚中，配合含有乙烯基的氟化合物作為共聚性乙烯基單體而得到的丙烯酸多元醇。
作為含有乙烯基的氟化合物，可舉出例如1，1-二氟乙烯(vdf)、四氟乙烯(tfe)、六氟丙烯(hfp)、氯三氟乙烯(ctfe)、乙烯基氟(vf)、全氟(烷基乙烯基醚)等。
另外，含氟多元醇例如可通過tfe等含有乙烯基的氟化合物、共聚性乙烯基單體、及含羥基的乙烯基單體的共聚而得到。具體而言，可舉出例如tfe/異丁烯/羥基丁基乙烯基醚/其他單體的共聚物、tfe/叔碳酸乙烯基酯/羥基丁基乙烯基醚/其他單體的共聚物、tfe/vdf/羥基丁基乙烯基醚/其他單體的共聚物等，可優選舉出tfe/異丁烯/羥基丁基乙烯基醚/其他單體的共聚物、tfe/叔碳酸乙烯基酯/羥基丁基乙烯基醚/其他單體的共聚物。
乙烯基單體改性多元醇可通過上述的高分子量多元醇與乙烯基單體的反應而得到。
這些高分子量多元醇可單獨使用或並用2種以上。
這些多元醇可單獨使用或並用2種以上。
多元醇的羥值例如為10mgkoh/g以上、優選為20mgkoh/g以上，例如為250mgkoh/g以下、優選為200mgkoh/g以下。
需要說明的是，羥值可由按照jisk-1557-1(2007)的a法或b法的乙醯化法或鄰苯二甲醯化法(phthalicanhydridemethod)等求出。
作為多元硫醇，可舉出例如脂肪族多元硫醇、芳香族多元硫醇、含雜環的多元硫醇、除了巰基以外還含有硫原子的脂肪族多元硫醇、除了巰基以外還含有硫原子的芳香族多元硫醇、除了巰基以外還含有硫原子的含雜環的多元硫醇等。
作為脂肪族多元硫醇，可舉出例如甲烷二硫醇、1，2-乙烷二硫醇、1，1-丙烷二硫醇、1，2-丙烷二硫醇、1，3-丙烷二硫醇、2，2-丙烷二硫醇、1，6-己烷二硫醇、1，2，3-丙烷三硫醇、1，1-環己烷二硫醇、1，2-環己烷二硫醇、2，2-二甲基丙烷-1，3-二硫醇、3，4-二甲氧基丁烷-1，2-二硫醇、1-甲基環己烷-2，3-二硫醇、雙環〔2，2，1〕庚-外(exo)-順式-2，3-二硫醇、1，1-雙(巰基甲基)環己烷、硫羥蘋果酸雙(2-巰基乙基酯)、2，3-二巰基琥珀酸(2-巰基乙基酯)、2，3-二巰基-1-丙醇(2-巰基乙酸酯)、2，3-二巰基-1-丙醇(3-巰基丙酸酯)、二乙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、二乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、1，2-二巰基丙基甲基醚、2，3-二巰基丙基甲基醚、2，2-雙(巰基甲基)-1，3-丙烷二硫醇、雙(2-巰基乙基)醚、乙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷雙(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷雙(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等。
作為芳香族多元硫醇，可舉出例如1，2-二巰基苯、1，3-二巰基苯、1，4-二巰基苯、1，2-雙(巰基甲基)苯、1，3-雙(巰基甲基)苯、1，4-雙(巰基甲基)苯、1，2-雙(巰基乙基)苯、1，3-雙(巰基乙基)苯、1，4-雙(巰基乙基)苯、1，2-雙(巰基亞甲基氧基)苯、1，3-雙(巰基亞甲基氧基)苯、1，4-雙(巰基亞甲基氧基)苯、1，2-雙(巰基亞乙基氧基)苯、1，3-雙(巰基亞乙基氧基)苯、1，4-雙(巰基亞乙基氧基)苯、1，2，3-三巰基苯、1，2，4-三巰基苯、1，3，5-三巰基苯、1，2，3-三(巰基甲基)苯、1，2，4-三(巰基甲基)苯、1，3，5-三(巰基甲基)苯、1，2，3-三(巰基乙基)苯、1，2，4-三(巰基乙基)苯、1，3，5-三(巰基乙基)苯、1，2，3-三(巰基亞甲基氧基)苯、1，2，4-三(巰基亞甲基氧基)苯、1，3，5-三(巰基亞甲基氧基)苯、1，2，3-三(巰基亞乙基氧基)苯、1，2，4-三(巰基亞乙基氧基)苯、1，3，5-三(巰基亞乙基氧基)苯、1，2，3，4-四巰基苯、1，2，3，5-四巰基苯、1，2，4，5-四巰基苯、1，2，3，4-四(巰基甲基)苯、1，2，4，5-四(巰基甲基)苯、1，2，3，4-四(巰基乙基)苯、1，2，3，5-四(巰基乙基)苯、1，2，4，5-四(巰基乙基)苯、1，2，3，4-四(巰基亞甲基氧基)苯、1，2，3，5-四(巰基亞甲基氧基)苯、1，2，4，5-四(巰基亞乙基氧基)苯、1，2，3，4-四(巰基亞乙基氧基)苯、1，2，3，5-四(巰基亞乙基氧基)苯、1，2，4，5-四(巰基亞乙基氧基)苯、2，2』-二巰基聯苯、4，4』-二巰基聯苯、4，4』-二巰基聯苄、2，5-甲苯二硫醇、3，4-甲苯二硫醇、1，4-萘二硫醇、1，5-萘二硫醇、2，6-萘二硫醇、2，7-萘二硫醇、2，4-二甲基苯-1，3-二硫醇、4，5-二甲基苯-1，3-二硫醇、9，10-蒽二甲烷硫醇、1，3-二(對甲氧基苯基)丙烷-2，2-二硫醇、1，3-二苯基丙烷-2，2-二硫醇、苯基甲烷-1，1-二硫醇、2，4-二(對巰基苯基)戊烷等。
作為含雜環的多元硫醇，可舉出例如2-甲基氨基-4，6-二硫醇-均三嗪、2-乙基氨基-4，6-二硫醇-均三嗪、2-氨基-4，6-二硫醇-均三嗪、2-嗎啉代-4，6-二硫醇-均三嗪、2-環己基氨基-4，6-二硫醇-均三嗪、2-甲氧基-4，6-二硫醇-均三嗪、2-苯氧基-4，6-二硫醇-均三嗪、2-硫代苯氧基-4，6-二硫醇-均三嗪、2-硫代丁基氧基-4，6-二硫醇-均三嗪等。
作為除了巰基以外還含有硫原子的脂肪族多元硫醇，可舉出例如雙(巰基甲基)硫醚、雙(巰基乙基)硫醚、雙(巰基丙基)硫醚、雙(巰基甲基硫基)甲烷、雙(2-巰基乙基硫基)甲烷、雙(3-巰基丙基硫基)甲烷、1，2-雙(巰基甲基硫基)乙烷、1，2-雙(2-巰基乙基硫基)乙烷、1，2-雙(3-巰基丙基)乙烷、1，3-雙(巰基甲基硫基)丙烷、1，3-雙(2-巰基乙基硫基)丙烷、1，3-雙(3-巰基丙基硫基)丙烷、1，2，3-三(巰基甲基硫基)丙烷、1，2，3-三(2-巰基乙基硫基)丙烷、1，2，3-三(3-巰基丙基硫基)丙烷、四(巰基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巰基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巰基丙基硫基甲基)甲烷、雙(2，3-二巰基丙基)硫醚、2，5-二巰基-1，4-二噻烷、2，5-二巰基甲基-1，4-二噻烷、雙(巰基甲基)二硫醚、雙(巰基乙基)二硫醚、雙(巰基丙基)二硫醚等、及它們的巰基乙酸及巰基丙酸的酯、羥基甲基硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基甲基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基乙基硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基乙基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基丙基硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基丙基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基甲基二硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基甲基二硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基乙基二硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基乙基二硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基丙基二硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基丙基二硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、2-巰基乙基醚雙(2-巰基乙酸酯)、2-巰基乙基醚雙(3-巰基丙酸酯)、1，2-雙〔(2-巰基乙基)硫基〕-3-巰基丙烷、1，4-二噻烷-2，5-二醇雙(2-巰基乙酸酯)、1，4-二噻烷-2，5-二醇雙(3-巰基丙酸酯)、亞硫基二乙酸雙(2-巰基乙基酯)、亞硫基二丙酸雙(2-巰基乙基酯)、4，4-亞硫基二丁酸雙(2-巰基乙基酯)、亞二硫基二乙酸雙(2-巰基乙基酯)、亞二硫基二丙酸雙(2-巰基乙基酯)、4，4-亞二硫基二丁酸雙(2-巰基乙基酯)、巰基乙酸雙(2，3-二巰基丙基酯)、亞硫基二丙酸雙(2，3-二巰基丙基酯)、二硫基乙酸雙(2，3-二巰基丙基酯)、亞二硫基二丙酸雙(2，3-二巰基丙基酯)等。
作為除了巰基以外還含有硫原子的芳香族多元硫醇，可舉出例如1，2-雙(巰基甲基硫基)苯、1，3-雙(巰基甲基硫基)苯、1，4-雙(巰基甲基硫基)苯、1，2-雙(巰基乙基硫基)苯、1，3-雙(巰基乙基硫基)苯、1，4-雙(巰基乙基硫基)苯、1，2，3-三(巰基甲基硫基)苯、1，2，4-三(巰基甲基硫基)苯、1，3，5-三(巰基甲基硫基)苯、1，2，3-三(巰基乙基硫基)苯、1，2，4-三(巰基乙基硫基)苯、1，3，5-三(巰基乙基硫基)苯、1，2，3，4-四(巰基甲基硫基)苯、1，2，3，5-四(巰基甲基硫基)苯、1，2，4，5-四(巰基甲基硫基)苯、1，2，3，4-四(巰基乙基硫基)苯、1，2，3，5-四(巰基乙基硫基)苯、1，2，4，5-四(巰基乙基硫基)苯等、及它們的核烷基化物等。
作為除了巰基以外還含有硫原子的含雜環的多元硫醇，可舉出例如3，4-噻吩二硫醇、2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑等、及它們的巰基乙酸及巰基丙酸的酯等。
作為多元硫醇，可進一步舉出例如這些多元硫醇的氯取代物、溴取代物等滷素取代物。
這些多元硫醇可單獨使用或並用2種以上。
含醇式活性氫基團的化合物可單獨使用或並用2種以上。
作為含醇式活性氫基團的化合物，可優選舉出多元醇，更優選舉出高分子量多元醇，進一步優選舉出丙烯酸多元醇(包括含氟多元醇。)。
若使用丙烯酸多元醇(包含含氟多元醇。)作為含醇式活性氫基團的化合物，則可謀求太陽能電池構件被覆材料及其固化劑、以及帶有被覆層的太陽能電池構件的防粘連性、耐光性、及耐氣候性的提高。
另外，作為含醇式活性氫基團的化合物，可特別優選舉出不包括含氟多元醇的丙烯酸多元醇(不含有氟原子的丙烯酸多元醇)。
若使用不含有氟原子的丙烯酸多元醇作為含醇式活性氫基團的化合物，則可特別良好地謀求太陽能電池構件被覆材料及其固化劑、以及帶有被覆層的太陽能電池構件的防粘連性、耐光性、耐氣候性、及與太陽能電池密封材料(例如乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(eva)等)的密合性的提高。
另外，含醇式活性氫基團的化合物的數均分子量例如為1000以上、優選為2000以上，例如為30000以下、優選為20000以下。
另外，含醇式活性氫基團的化合物的平均官能團數例如為4以上、優選為8以上，例如為50以下、優選為40以下。
另外，含醇式活性氫基團的化合物的25℃時的粘度(測定裝置：東機產業公司制的e型粘度計tv-30，轉子：1°34』×r24，轉速：為了使測定範圍為20～80％而從0.1～10rpm的範圍選擇)例如為500mpa·s以上，優選為1000mpa·s以上，例如為20000mpa·s以下、優選為15000mpa·s以下。
而且，通過利用公知的方法配合上述的固化劑和上述的主劑，可以以2液型的塗層材料的形式得到本發明的太陽能電池構件被覆材料。
對於固化劑與主劑的配合而言，例如調整為，主劑的活性氫基團(羥基(oh)、巰基(sh))相對於固化劑的異氰酸酯基(nco)的當量比(活性氫基團/異氰酸酯基)為0.8～1.2。
具體而言，對於固化劑與主劑的配合比例而言，相對於主劑100質量份，固化劑例如為10質量份以上、優選為20質量份以上，例如為50質量份以下、優選為40質量份以下。
另外，作為配合條件，溫度例如為10～120℃、優選為20～80℃。
另外，在太陽能電池構件被覆材料中，根據需要，可添加例如胺類、有機金屬化合物等氨酯化催化劑。
作為胺類，可舉出例如三乙胺、三乙二胺、雙(2-二甲基氨基乙基)醚、n-甲基嗎啉等叔胺類，例如四乙基羥基銨等季銨鹽，例如咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑類等。
作為有機金屬化合物，可舉出例如乙酸錫、辛酸錫、油酸錫、月桂酸錫、二丁基二乙酸錫、二甲基二月桂酸錫、二丁基二月桂酸錫、二丁基二硫醇錫、二丁基馬來酸錫、二丁基二新癸酸錫、二辛基二硫醇錫、二辛基二月桂酸錫、二丁基二氯化錫等有機錫化合物，例如辛酸鉛、環烷酸鉛等有機鉛化合物，例如環烷酸鎳等有機鎳化合物，例如環烷酸鈷等有機鈷化合物，例如辛烯酸銅等有機銅化合物，例如辛酸鉍、新癸酸鉍等有機鉍化合物等。
進而，作為氨酯化催化劑，可舉出例如碳酸鉀、乙酸鉀、辛酸鉀等鉀鹽。
這些氨酯化催化劑可單獨使用或並用2種以上。
作為氨酯化催化劑，可優選舉出有機金屬化合物，更優選舉出有機錫化合物。
需要說明的是，氨酯化催化劑的配合比例可根據目的及用途適當設定。
另外，在太陽能電池構件被覆材料中，根據需要，可添加公知的添加劑，例如耐氣候穩定劑(耐光穩定劑)、增塑劑、防粘連劑、耐熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、脫模劑、顏料、染料、潤滑劑、填料、防水解劑、阻燃劑等。可將這些添加劑添加到主劑及固化劑的兩方或任一方中，另外，也可在配合主劑及固化劑時同時添加，進而，也可在配合了主劑及固化劑後的太陽能電池構件被覆材料中添加。
需要說明的是，添加劑的配合比例可根據目的及用途適當設定。
進而，也可根據需要利用上述的有機溶劑將太陽能電池構件被覆材料稀釋。在這樣的情況下，太陽能電池構件被覆材料的固態成分濃度例如為10質量％以上、優選為30質量％以上，例如為90質量％以下、優選為70質量％以下。
而且，如上所述地得到的太陽能電池構件被覆材料可被覆太陽能電池的各種構件，用於製造帶有被覆層的太陽能電池構件。
圖1為表示本發明的帶有被覆層的太陽能電池構件的一個實施方式的概略構成圖。
圖1中，帶有被覆層的太陽能電池構件1具有太陽能電池的構件2和被覆構件2的被覆層3。
作為構件2，只要是太陽能電池的構件就沒有特別限制，可舉出例如背板(後述)、支持層(後述)、太陽能電池單元(後述)、密封層(後述)、玻璃板(後述)、框架(後述)等。
被覆層3是被覆構件2的一個面的樹脂層，由上述的太陽能電池構件被覆材料形成。
為了製造這樣的帶有被覆層的太陽能電池構件1，首先，將上述的太陽能電池構件被覆材料塗布到太陽能電池的構件2的一個面上。
作為塗布方法，沒有特別限制，可舉出例如刷塗、凹版塗布法、反向塗布法、輥式塗布法、棒式塗布法、噴霧塗布法、氣刀塗布法、浸漬法等公知的塗層方法。
另外，對於塗布量沒有特別限制，作為固化後的塗膜厚度，可以為例如2μm以上、優選5μm以上，例如50μm以下、優選30μm以下。
接著，該方法中，將太陽能電池構件被覆材料加熱，使其固化。
作為加熱條件，加熱溫度例如為50℃以上、優選為80℃以上，例如為150℃以下、優選為130℃以下。另外，加熱時間例如為1分鐘以上、優選為2分鐘以上，例如為60分鐘以下、優選為30分鐘以下。
另外，也可在常溫下使太陽能電池構件被覆材料固化。
由此，在構件2的一個面上形成由太陽能電池構件被覆材料形成的被覆層3，可得到具有構件2及被覆層3的帶有被覆層的太陽能電池構件1。
需要說明的是，在上述的說明中，僅在構件2的一個面上形成了被覆層3，但例如如圖1中的假想線所示，可在構件2的一個面及另一個面這兩面上形成被覆層3。另外，雖未詳細圖示，但也可僅在構件2的另一個面上形成被覆層3，或通過被覆層3覆蓋構件2的全部面。
而且，這樣的太陽能電池構件被覆材料及帶有被覆層的太陽能電池構件1具有優異的防粘連性及密合性。
因此，本發明的帶有被覆層的太陽能電池構件1可優選作為構成太陽能電池的部件使用。以下詳細說明太陽能電池。
圖2為表示使用了本發明的帶有被覆層的太陽能電池構件的一個實施方式的太陽能電池的概略構成圖。
圖2中，太陽能電池10具有：保護太陽能電池10的背面側的背板11、在背板11之上層疊的支持層12、在支持層12之上被支持的太陽能電池單元13、在支持層12之上密封太陽能電池單元13的密封層14、在密封層14之上配置的玻璃板15、及收容它們的框架16。
在這樣的太陽能電池10中，例如可以以上述的帶有被覆層的太陽能電池構件1的形式形成背板11。即，背板11可具有作為構件2的基材片材(參照圖1)和被覆該基材片材的被覆層3(參照圖1)。在這樣的情況下，被覆層3可以被配置在背板11的上表面側，也可被配置在下表面側，另外，還可以被配置在上表面及下表面這兩面側。
另外，作為帶有被覆層的太陽能電池構件1，不限於上述的背板11，例如，也可在支持層12、太陽能電池單元13、密封層14、框架16等構件的表面上形成被覆層3(參照圖1)，而製成帶有被覆層的太陽能電池構件1。
而且，這樣的帶有被覆層的太陽能電池構件1中的被覆層3，即通過太陽能電池構件被覆材料而得到的塗膜具有優異的機械物性。
具體而言，被覆層3的斷裂強度(拉伸速度5mm/min)例如為35mpa以上、優選為40mpa以上，例如為70mpa以下、優選為60mpa以下。另外，斷裂伸長率(拉伸速度5mm/min)例如為2％以上、優選為4％以上，例如為15％以下、優選為10％以下。
進一步地，被覆層3的耐光性也優異，即使在暴露於光中後，也可維持優異的機械物性。
具體而言，後述的實施例中的耐光性試驗後的被覆層3的斷裂強度(拉伸速度5mm/min)例如為30mpa以上、優選為40mpa以上，例如為70mpa以下、優選為60mpa以下。另外，斷裂伸長率(拉伸速度5mm/min)例如為2％以上、優選為3％以上，例如為15％以下、優選為10％以下。
另外，為了提高上述被覆層與太陽能電池密封材料(例如，eva等)的密合性，也可實施現有公知的表面處理。作為表面處理方法，可例舉例如等離子體放電處理、電暈放電處理、化學轉化處理(chemicalconversiontreatment)、基於uv照射的表面改性等。
作為密合性，具體而言，在後述的實施例中的與eva的密合強度(拉伸速度200mm/min)方面，例如為60n/cm以上、優選為80n/cm以上。當密合強度低時，例如在耐氣候性試驗等中存在脫層的可能性。
需要說明的是，除了上述的太陽能電池構件被覆材料之外，這樣的被覆材料可應用於例如聚氨酯的成型品、管、膜、片材及杆等的表面的被覆。例如，可合適地用作作為電子用途的導光材料、自動儀器、護理部件等、例如作為汽車用構件的裝飾膜、保護膜(chippingfilm)等的被覆材料，進而也可合適地用作海洋構件、油封(oilseals)、輥、軟管等的被覆材料。
可將上述的多異氰酸酯組合物作為本發明的微囊的原料成分使用。
即，本發明的微囊中，利用通過包含上述的多異氰酸酯組合物的多異氰酸酯成分與後述的含活性氫的成分的反應而形成的膜將後述的芯物質成分微囊化。
這樣的微囊例如可通過將芯物質成分和多異氰酸酯成分分散及/或溶解在有機溶劑中，將得到的分散液及/或溶液乳化分散在包含含活性氫的成分的分散介質中而得到。
芯物質成分是在微囊中內包的成分，可根據微囊的用途適當選擇。
例如，在壓敏記錄片材(後述)用的微囊的情況下，作為芯物質成分，可舉出例如成色劑。
作為成色劑，可舉出例如在與呈色劑之間發生顯色反應的給電子性有機成色劑，具體而言，可舉出例如3，3-雙(對二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞(別名結晶紫內酯)、3，3-雙(對二甲基氨基苯基)苯酞、3-(對二甲基氨基苯基)-3-(1，2-二甲基吲哚-3-基)苯酞等三烯丙基甲烷類化合物，例如4，4』-雙-二甲基氨基二苯甲基苄基醚、n-滷化苯基-無色金胺、n-2，4，5-三氯苯基無色金胺等二苯基甲烷類化合物，例如7-二乙基氨基-3-氯熒烷、7-二乙基氨基-3-氯-2-甲基熒烷、2-苯基氨基-3-甲基-6-(n-乙基-n-對甲苯基氨基)熒烷等熒烷類化合物，例如苯甲醯無色亞甲藍、對硝基苄基無色亞甲藍等噻嗪類化合物，例如3-甲基-螺-二萘並吡喃、3-乙基-螺-二萘並吡喃、3-丙基-螺-二萘並吡喃、3-丙基-螺-二苯並吡喃等螺類化合物等。
另外，作為其他的用途中的芯物質成分，具體而言，可舉出例如油性溶劑、高沸點溶劑、低沸點溶劑、著色劑(例如，顏料、染料等)、吸水性高分子、香料油、反應性粘接劑、重氮化合物、催化劑(例如，有機催化劑、金屬催化劑、絡合物催化劑、生物催化劑、沸石等)、阻燃劑、植物保護劑、植物生長調節劑、昆蟲生長調節劑、醫藥、農藥、有害生物殺滅劑(例如，殺蟲劑、除草劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺鼠劑等)、防蟲劑、肥料、酶、紫外線吸收劑、光穩定劑、硫、硫化劑、硫化促進劑、硫化促進活性劑、臭氣抑制劑等。
這些芯物質成分可單獨使用或並用2種以上。
多異氰酸酯成分含有上述的多異氰酸酯組合物作為必須成分。優選由多異氰酸酯組合物組成。
另外，在不妨礙本發明的優異的效果的範圍，多異氰酸酯成分可含有其他的多異氰酸酯(不包括上述的多異氰酸酯組合物的多異氰酸酯)。
作為其他的多異氰酸酯，可舉出例如上述的多異氰酸酯單體(例如，芳香族多異氰酸酯、芳香脂肪族多異氰酸酯、脂肪族多異氰酸酯等)、及其多異氰酸酯衍生物等。
當在多異氰酸酯成分中含有其他的多異氰酸酯時，其含有比例大於0質量％，例如為50質量％以下、優選為30質量％以下。
作為有機溶劑，只要是能分散或溶解芯物質成分及多異氰酸酯成分的有機溶劑，就沒有特別限制，可舉出各種芳香族類有機溶劑、脂肪族類有機溶劑。
作為芳香族類有機溶劑，可舉出例如苯、甲苯、二甲苯、甲基萘、二甲基萘、異丙基萘、二異丙基萘、乙基聯苯、二乙基聯苯等芳香族類溶劑，例如烷基苯、烷基萘、烷基苯酚、苯基二甲苯基乙烷等芳香族類石油溶劑。
作為芳香族類有機溶劑，可使用各種市售品，作為這樣的市售品，可舉出例如certrex48(高沸點芳香族類溶劑，蒸餾範圍254～386℃，mobiloilcorporation制)、alkenel(烷基苯，蒸餾範圍285～309℃，日本石油化學(株)制)、solvesso100(烷基苯，蒸餾範圍164～180℃，exxonmobilcorporation制)、solvesso150(烷基苯，蒸餾範圍188～210℃，exxonmobilcorporation制)、solvesso200(烷基苯，蒸餾範圍226～286℃，exxonmobilcorporation制)、kmc-113(二異丙基萘，沸點300℃，吳羽化學工業(株)制)、sas296(苯基二甲苯基乙烷、蒸餾範圍290～305℃，日本石油化學(株)制)、arocizer202(乙基聯苯、沸點286℃，新日鐵化學(株)制)等。
進而，作為芳香族類石油溶劑的市售品，可舉出例如msp(蒸餾範圍(℃)90～120，比重(15/4℃)0.820以上，混合苯胺點(℃)26以下，芳香族含量(容量％)70以上)、supersol100(蒸餾範圍(℃)95～111，比重(15/4℃)0.825，混合苯胺點(℃)26.0，芳香族含量(容量％)75以上)、pegasolaro-80(蒸餾範圍(℃)104～123，比重(15/4℃)0.832，混合苯胺點(℃)26，芳香族含量(容量％)75.9)、swasol100(蒸餾範圍(℃)106～116，比重(15/4℃)0.835，混合苯胺點(℃)24.6，芳香族含量(容量％)76.4)、swasol200(蒸餾範圍(℃)132～144，比重(15/4℃)0.844，混合苯胺點(℃)23.8，芳香族含量(容量％)80.9)、mhs(蒸餾範圍(℃)140～170，比重(15/4℃)0.86～0.88，混合苯胺點(℃)11～12，芳香族含量(容量％)98以上)、hiarom2s(蒸餾範圍(℃)152～187，比重(15/4℃)0.816，混合苯胺點(℃)47以下，芳香族含量(容量％)45～55)、swasol310(蒸餾範圍(℃)153～177，比重(15/4℃)0.817，混合苯胺點(℃)43.6，芳香族含量(容量％)51.0)、supersol150(蒸餾範圍(℃)153～197，比重(15/4℃)0.815，混合苯胺點(℃)21.5，芳香族含量(容量％)50以上)、shosekihisol(蒸餾範圍(℃)153～198，比重(15.6/15.6℃)0.818，芳香族含量(容量％)55)、haws(蒸餾範圍(℃)154～190，比重(15/4℃)0.822，芳香族含量(容量％)50)、supersol1500(蒸餾範圍(℃)155～171，比重(15/4℃)0.869，混合苯胺點(℃)14.6，芳香族含量(容量％)98以上)、nissekihisolnissekihisol(蒸餾範圍(℃)155～180，比重(15/4℃)0.870～0.880，混合苯胺點(℃)15以下，芳香族含量(容量％)99.0以上)、pegasolr-100(蒸餾範圍(℃)156～174，比重(15/4℃)0.874，混合苯胺點(℃)14，芳香族含量(容量％)96.4)、mss(蒸餾範圍(℃)158～180，比重(15.6/15.6℃)0.86～0.89，混合苯胺點(℃)13～14，芳香族含量(容量％)98以上)、shellsola(蒸餾範圍(℃)160～182，比重(15/4℃)0.873，芳香族含量(容量％)98)、swasol1000(蒸餾範圍(℃)162～176，比重(15/4℃)0.878，混合苯胺點(℃)12.7，芳香族含量(容量％)99.7)、idemitsuipsol100(蒸餾範圍(℃)162～179，比重(15/4℃)0.875，混合苯胺點(℃)13.5，芳香族含量(容量％)99.5以上)、shosekitokuhisol(蒸餾範圍(℃)162～180，比重(15/4℃)0.881，混合苯胺點(℃)12.6，芳香族含量(容量％)99.99)、swasol1500(蒸餾範圍(℃)180～207比重(15/4℃)0.886，混合苯胺點(℃)16.5，芳香族含量(容量％)98.8)、nissekihisol150(蒸餾範圍(℃)182～216，比重(15/4℃)0.887～0.904，混合苯胺點(℃)17以下，芳香族含量(容量％)99.0以上)、supersol1800(蒸餾範圍(℃)183～208，比重(15/4℃)0.889，混合苯胺點(℃)15.7，芳香族含量(容量％)99以上)、idemitsuipsol150(蒸餾範圍(℃)186～205，比重(15.6/15.6℃)0.895，混合苯胺點(℃)15.2，芳香族含量(容量％)99.5以上)、shellsolab(蒸餾範圍(℃)187～213，比重(15/4℃)0.894，芳香族含量(容量％)99.5)、pegasolr-150(蒸餾範圍(℃)191～212，比重(15/4℃)0.890，混合苯胺點(℃)18，芳香族含量(容量％)97.2)、swasol1800(蒸餾範圍(℃)197～237，比重(15/4℃)0.940，混合苯胺點(℃)14.0，芳香族含量(容量％)99.6)等。
作為脂肪族類有機溶劑，可舉出例如己烷、環己烷、辛烷、癸烷等脂肪族類有機溶劑，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、己二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、γ-丁內酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯等酯類溶劑，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類溶劑，例如1，4-二氧雜環己烷、四氫呋喃等醚類溶劑，例如己醇、辛醇、苯甲醇、糠醇等醇類溶劑，例如乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、三丙二醇單甲基醚等二醇類溶劑，例如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1，1，1-三氯乙烷、氯苯、二氯苯等滷代烴類溶劑，例如n-甲基吡咯烷酮、n，n-二甲基苯胺、吡啶、乙腈、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、二甲基乙醯胺等含氮化合物類溶劑，或例如礦油精(mineralspirit)等脂肪族類石油溶劑等。
這些有機溶劑可單獨使用或並用2種以上。
作為有機溶劑，可優選舉出沸點為100～500℃、進而為150～450℃的有機溶劑。另外，作為有機溶劑，可優選舉出芳香族類有機溶劑。
而且，為了將芯物質成分及多異氰酸酯成分分散及/或溶解在這樣的有機溶劑中，使用公知的方法即可，例如，在常溫或加溫下，將多異氰酸酯成分及芯物質成分配合、混合在有機溶劑中。
對於各成分的配合比例而言，例如，相對於有機溶劑100質量份，多異氰酸酯成分例如為0.1質量份以上、優選為0.5質量份以上，例如為50質量份以下、優選為20質量份以下。另外，相對於有機溶劑100質量份，芯物質成分例如為0.1質量份以上、優選為1質量份以上，例如為100質量份以下、優選為10質量份以下。
另外，該方法中，在不妨礙本發明的優異的效果的範圍內，根據需要，可添加胺的氧化烯加成物(以下稱為氧化烯加成胺)。
氧化烯加成胺是用氧化烯取代胺化合物的氨基的氫中的至少1個以上而得到的化合物。
作為胺化合物，可舉出例如硬脂胺、油胺、乙二胺、1，3-丙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、1，6-六亞甲基二胺等脂肪族胺，例如鄰苯二胺、對苯二胺、二氨基萘等芳香族胺。
這些胺化合物可單獨使用或並用2種以上。
作為胺化合物，可優選舉出脂肪族胺。
作為氧化烯，可舉出例如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等。
這些氧化烯可單獨使用或並用2種以上。即，胺的氧化烯加成物可以是多種氧化烯的無規及/或嵌段共聚物。
作為氧化烯，可優選舉出氧化丙烯。
氧化烯加成胺的數均分子量例如為250～4000。
當配合氧化烯加成胺時，相對於多異氰酸酯成分100質量份，其配合比例例如為1質量份以上、優選為2質量份以上，例如為100質量份以下、優選為50質量份以下。
通過配合氧化烯加成胺，能謀求微囊的耐溶劑性、耐壓性等耐久性的提高。
接著，該方法中，將通過上述方式得到的分散液及/或溶液與含活性氫的成分(分散介質)混合，並將其乳化分散。
含活性氫的成分是含有與多異氰酸酯成分的異氰酸酯基反應的活性氫的分散介質，可舉出例如水，進而可舉出例如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、六亞甲基二胺、肼等脂肪族胺，例如異佛爾酮二胺等脂環族胺，例如二甲苯二胺等芳香脂肪族胺等胺類。
這些含活性氫的成分可單獨使用或並用2種以上。
從高效地進行乳化分散的觀點考慮，可優選舉出水、水與胺類的混合物。
另外，通常含活性氫的成分(分散介質)可作為保護膠體及/或表面活性劑的水溶液使用。
作為保護膠體，可舉出例如明膠、阿拉伯膠、酪蛋白、澱粉等天然親水性高分子物質，例如羧甲基纖維素及其鹽等半合成親水性高分子物質，例如聚乙烯醇等合成親水性高分子物質等。
另外，作為表面活性劑，可舉出磺酸鹽、羧酸鹽、硫酸酯鹽、磷酸酯鹽等陰離子表面活性劑，例如季銨鹽等陽離子表面活性劑，例如烷基及烷基烯丙基聚氧乙烯醚、脫水山梨醇酯的聚氧乙烯醚、聚乙二醇脂肪族酯等非離子表面活性劑等。
這些保護膠體及/或表面活性劑可單獨使用或並用2種以上。
對於保護膠體及/或表面活性劑的配合比例而言，相對於含活性氫的成分(分散介質)100質量份，為0.1～50質量份、優選為0.5～10質量份。
而且，在乳化分散中，向上述的含活性氫的成分(分散介質)中，配合多異氰酸酯成分及芯物質成分的分散液及/或溶液，利用公知的方法混合。
對於各成分的配合比例而言，相對於含活性氫的成分(分散介質)100質量份，上述的分散液及/或溶液的配合比例例如為1～70質量份、優選為10～50質量份。另外，根據需要，例如在20～90℃下，攪拌0.1～10小時。
由此，經乳化分散的多異氰酸酯成分與含活性氫的成分(分散介質)反應，利用通過多異氰酸酯成分與含活性氫的成分的反應而形成的膜將芯物質成分微囊化，可得到微囊。
微囊的粒徑例如為1～15μm。
而且，如上所述地得到的本發明的微囊由於是使用本發明的多異氰酸酯組合物得到的，因而各種物性優異。具體而言，本發明的微囊例如耐熱性、耐壓性、耐溶劑性等耐久性優異，另外，能有效地呈現由芯物質成分帶來的各種效果。
因此，本發明的微囊可合適地用於各種記錄材料、顯示材料、熱敏材料、壓敏材料、感光材料、塗料、粘接劑、油墨、膜、纖維、皮革、化妝品、醫藥品、農藥、香料、人造心臟、噴墨紙的吸收性填充劑、造紙工序的內添填充劑、修正油墨、修正帶用的高隱蔽性顏料、調色劑(電子照片、彩色複印等)、液體燃料、液晶、橡膠添加劑等用途，尤其可合適地用於壓敏記錄片材用途。
當將微囊用於壓敏記錄片材用途時，例如，向得到的微囊的乳液中添加作為粘合劑的膠乳(latex)(例如，羧基改性苯乙烯丁二烯橡膠膠乳等)、緩衝劑(例如澱粉粒子等)，將得到的混合液塗布到蠟紙(stencilpaper)上，由此可作為壓敏記錄片材使用。
可將上述的多異氰酸酯組合物作為本發明的油墨用粘合劑的原料成分使用。
具體而言，本發明的油墨用粘合劑可由主劑和固化劑製備。
主劑含有具有活性氫基團(例如羥基、氨基等)的聚氨酯樹脂。
主劑中，具有活性氫基團的聚氨酯樹脂例如可通過以含有活性氫基團的化合物成分的活性氫基團(例如羥基、氨基等)相對於異氰酸酯成分的異氰酸酯基的比例大於1的比例，使異氰酸酯成分與含有活性氫基團的化合物成分(詳細內容如後文說明，例如為多元醇成分、多胺成分等)反應而得到。
作為異氰酸酯成分，可舉出例如上述的多異氰酸酯單體(例如芳香族多異氰酸酯、芳香脂肪族多異氰酸酯、脂肪族多異氰酸酯等)、及其多異氰酸酯衍生物等。另外，作為異氰酸酯成分，也可使用本發明的多異氰酸酯組合物。
另外，作為異氰酸酯成分，在不妨礙本發明的優異的效果的範圍內，還可以並用單異氰酸酯。
作為單異氰酸酯，可舉出例如甲基異氰酸酯、乙基異氰酸酯、正己基異氰酸酯，環己基異氰酸酯、2-乙基己基異氰酸酯、苯基異氰酸酯、苄基異氰酸酯、對甲苯磺醯異氰酸酯等。
這些單異氰酸酯可單獨使用或並用2種以上。
這些異氰酸酯成分可單獨使用或並用2種以上。
作為異氰酸酯成分，可優選舉出脂肪族多異氰酸酯，更優選舉出脂環族多異氰酸酯，進一步優選舉出雙(異氰酸甲酯基)環己烷。
另外，異氰酸酯成分中，異氰酸酯基的平均官能團數例如為1.5～3.0、優選為1.9～2.5、尤其優選為2。
另外，異氰酸酯成分的異氰酸酯基含有率(按照jisk1603-1(2007))例如為31～56質量％、優選為36～50質量％、更優選為40～45質量％。另外，該異氰酸酯成分的胺當量(按照jisk1603-1(2007))例如為75～136、優選為84～117、更優選為93～105。
作為含有活性氫基團的化合物成分，可舉出例如多元醇成分、多胺成分等。
作為多元醇成分，可舉出例如上述的低分子量多元醇、上述的高分子量多元醇等。進而，作為多元醇成分，可舉出天然物來源的多元醇成分，可具體舉出糖等。
作為糖，可舉出例如二羥基丙酮、甘油醛、赤蘚酮糖、赤蘚糖、蘇糖、核酮糖、木酮糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、來蘇糖、脫氧核糖、阿洛酮糖、果糖、山梨糖、塔格糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔羅糖、巖藻糖、墨角藻糖(fuculose)、鼠李糖、景天庚酮糖、毛地黃毒素糖等單糖類，例如蔗糖、乳糖、麥芽糖、海藻糖、異海藻糖、異蔗糖(isosaccharose)、松二糖、纖維素二糖、帕拉金糖(palatinose)、龍膽二糖、蜜二糖、槐糖等二糖類，例如棉籽糖、松三糖、龍膽三糖、車前糖、麥芽三糖、纖維三糖、三聚甘露糖、4-α-葡糖基麥芽糖等三糖類，例如阿卡波糖(acarbose)、水蘇糖、纖維四糖、大蒜糖等四糖類，例如糖原、澱粉、直鏈澱粉、支鏈澱粉、纖維素、糊精、右旋糖酐(dextran)、葡聚糖(glucan)、果糖、n-乙醯葡糖胺、殼多糖(chitin)、脫乙醯殼多糖(chitosan)、栝樓仁(charonin)、昆布多糖、菊糖(inulin)、果聚糖、象牙棕櫚甘露聚糖(ivorynutmannan)、木聚糖、奇放線菌酸(actinospectinoicacid)、海藻酸、半乳甘露聚糖(guaran)、甘露聚糖、肝素、硫酸軟骨素、透明質酸、普魯蘭多糖等多糖類，例如赤蘚醇、麥芽糖醇、蔗糖等糖醇，環糊精等寡糖。另外，作為糖醇，例如也包括上述的甘油、上述的山梨糖醇、上述的木糖醇、上述的甘露醇等。
多胺成分是具有2個以上氨基的化合物，可舉出例如芳香族多胺、芳香脂肪族多胺、脂環族多胺、脂肪族多胺、具有伯氨基、或伯氨基及仲氨基的烷氧基甲矽烷基化合物、含有聚氧乙烯基的多胺等。
作為芳香族多胺，可舉出例如4，4』-二苯基甲烷二胺、甲苯二胺等。
作為芳香脂肪族多胺，可舉出例如1，3-或1，4-苯二甲胺或其混合物等。
作為脂環族多胺，可舉出例如3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環己基胺(別名：異佛爾酮二胺)、4，4』-二環己基甲烷二胺、2，5(2，6)-雙(氨基甲基)雙環[2.2.1]庚烷、1，4-環己烷二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環己烷、雙-(4-氨基環己基)甲烷、二氨基環己烷、3，9-雙(3-氨基丙基)-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷、1，3-及1，4-雙(氨基甲基)環己烷及它們的混合物等。
作為脂肪族多胺，可舉出例如乙二胺、丙二胺、1，3-丙烷二胺、1，4-丁烷二胺、1，5-戊烷二胺、1，6-六亞甲基二胺、肼(包括水合物。)、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、1，2-二氨基乙烷、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基戊烷等。
作為具有伯氨基、或伯氨基及仲氨基的烷氧基甲矽烷基化合物，可舉出例如γ-氨基丙基三乙氧基矽烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基矽烷等含有烷氧基甲矽烷基的單胺、n-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基矽烷、n-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷等。
作為含有聚氧乙烯基的多胺，可舉出例如聚氧乙烯醚二胺等聚氧化烯醚二胺。更具體而言，可舉出例如日本油脂制的peg#1000二胺、huntsman公司制的jeffamineed-2003、edr-148、xtj-512等。
這些多胺成分可單獨使用或並用2種以上。
另外，作為含有活性氫基團的化合物成分，可進一步舉出羥基-氨基兼有成分。
羥基-氨基兼有成分是具有1個以上的羥基和1個以上的氨基的化合物，可舉出例如單乙醇胺、n-(2-氨基乙基)乙醇胺等氨基醇等。
另外，作為羥基-氨基兼有成分，可進一步舉出天然物來源的羥基-氨基兼有成分，可具體舉出胺基酸等。
作為胺基酸，可舉出例如丙氨酸、精氨酸、天冬醯胺、天冬氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、蛋氨酸、穀氨醯胺、穀氨酸、甘氨酸、組氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、賴氨酸、羥賴氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、色氨酸、羥脯氨酸(oxyproline)、羥基脯氨酸(hydroxyproline)、酪氨酸、纈氨酸、葡萄糖胺、莫納甜(monatin)、牛磺酸、β-丙氨酸、β-氨基丙酸、γ-氨基丁酸、鄰氨基苯甲酸、氨基苯甲酸、甲狀腺素、磷酸絲氨酸、鎖鏈素、鳥氨酸、肌酸、茶氨酸等。
這些羥基-氨基兼有成分可單獨使用或並用2種以上。需要說明的是，羥基-氨基兼有成分例如也可用於調節聚氨酯樹脂的分子量。
另外，作為含有活性氫基團的化合物，除了上述之外，還可舉出例如以酚醛清漆(novolak)、甲酚(cresol)係為代表的酚醛樹脂、多酚類、聚乳酸、聚乙醇酸及乳酸、乙醇酸的共聚物等。
另外，作為含有活性氫基團的化合物成分，進而作為天然物來源的活性氫化合物成分，可舉出例如漆酚、薑黃素、木質素、腰果酚、強心酚、2-甲基強心酚、5-羥基甲基糠醛、間苯二酚、鄰苯二酚、連苯三酚、萜烯、蟲漆酚(laccol)、緬漆酚(thitsiol)、苯酚、萘酚、乙醯-coa(乙醯輔酶a)、乙醯乙醯-coa(乙醯乙醯輔酶a)、d-(-)-3-羥基丁醯-coa、琥珀醯-coa、(r)-3-羥基丁酸酯、異丁子香酚、聚丁烯琥珀酸酯己二酸酯、聚羥基丁酸酯、槐糖脂、乳化膠等。
進而，作為天然物來源的含有活性氫基團的化合物成分，可舉出例如脂肪酸等酸。
作為脂肪酸，可舉出例如癸二酸、壬二酸、富馬酸、琥珀酸、草醯乙酸、衣康酸、甲基反丁烯二酸、檸康酸、蘋果酸、檸檬酸、異檸檬酸、葡糖酸、沒食子酸、酒石酸、十一碳烯酸、11-氨基十一烷酸、庚酸、12-羥基硬脂酸、12-羥基十二烷酸、亞麻酸、亞油酸、蓖麻油酸、油酸、丁烯酸、肉豆蔻腦酸、棕櫚油酸、反油酸、11-十八碳烯酸(vaccenicacid)、順9-二十碳烯酸(gadoleicacid)、二十碳烯酸、芥酸、神經酸、3-羥基丁酸、乙醯丙酸、樅酸、新樅酸、長葉松酸、海松酸、異海松酸、脫氫樅酸、漆樹酸、棕櫚酸、3-羥基丙酸、3-羥基己酸、3-羥基戊酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、丙酮酸、磷酸烯醇式丙酮酸、乙醛酸、酮戊二酸(oxoglutaricacid)、二羥基丙酮磷酸、針胞子酸(spiculisporicacid)等。
進而，作為含有活性氫基團的化合物成分，當調節聚氨酯樹脂的分子量等時，可以以適當的比例並用一元醇及/或單胺。
作為一元醇，可舉出例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、2-乙基己醇、其他的鏈烷醇(c5～38)及脂肪族不飽和醇(c9～24)、鏈烯基醇、2-丙烯-1-醇、鏈二烯醇(alkadienols；c6～8)、3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇等。
這些一元醇可單獨使用或並用2種以上。
作為單胺，可舉出例如二甲基胺、二乙基胺、二正丙基胺、二異丙基胺、二正丁基胺、二異丁基胺、二叔丁基胺、二己基胺、2-乙基己基胺、3-甲氧基丙基胺、3-乙氧基丙基胺、3-(2-乙基己基氧基丙基胺)、3-(十二烷基氧基)丙基胺、嗎啉等。
這些單胺可單獨使用或並用2種以上。
這些含有活性氫基團的化合物成分可單獨使用或並用2種以上。
而且，作為聚氨酯樹脂的製造方法，只要是能以在分子末端導入活性氫基團(例如羥基、氨基等)的方式製備聚氨酯樹脂，就沒有特別限制，可使用公知的方法。作為這樣的方法，可優選舉出預聚物法。
在預聚物法中，例如，首先，使異氰酸酯成分與含有活性氫基團的化合物成分的一部分反應，合成在分子末端具有異氰酸酯基的異氰酸酯基末端預聚物。
在異氰酸酯基末端預聚物的合成中，作為異氰酸酯成分，可優選舉出上述的脂環族多異氰酸酯，更優選舉出雙(異氰酸甲酯基)環己烷(1，3-或1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷或其混合物)(h6xdi)。
另外，在異氰酸酯基末端預聚物的合成中，作為含有活性氫基團的化合物成分的一部分，可優選舉出高分子量多元醇(及根據需要的低分子量多元醇)。另外，作為高分子量多元醇，可優選舉出聚酯多元醇，作為根據需要配合的低分子量多元醇，可優選舉出並用二元醇及含有叔氨基的二醇。
作為含有活性氫基團的化合物成分，當並用高分子量多元醇及低分子量多元醇時，對於它們的配合比例而言，相對於高分子量多元醇及低分子量多元醇的總量100質量份，高分子量多元醇例如為80質量份以上、優選為90質量份以上，通常小於100質量份，低分子量多元醇例如為20質量份以下、優選為10質量份以下，通常大於0質量份。
而且，為了合成異氰酸酯基末端預聚物，以異氰酸酯成分中的異氰酸酯基相對於含有活性氫基團的化合物成分的一部分中的活性氫基團的當量比r(nco/活性氫基團)例如為1.1～5.5、優選為1.3～4.5、進一步優選為1.5～3.5的比例，將異氰酸酯成分和含有活性氫基團的化合物成分的一部分調配(混合)，在反應容器中，例如在室溫～150℃、優選50～120℃下，反應例如0.5～18小時、優選2～10小時，直到達到規定的異氰酸酯基濃度(後述)。
另外，該反應中，優選添加氨酯化催化劑。
作為氨酯化催化劑，可舉出例如胺類、有機金屬化合物、鉀鹽等。
作為胺類，可舉出例如三乙胺、三乙二胺、雙-(2-二甲基氨基乙基)醚、n-甲基嗎啉等叔胺類，例如四乙基羥基銨等季銨鹽，例如咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑類等。
作為有機金屬化合物，可舉出例如乙酸錫、辛酸錫、油酸錫、月桂酸錫、二丁基二乙酸錫、二甲基二月桂酸錫、二丁基二月桂酸錫、二丁基二硫醇錫、二丁基馬來酸錫、二丁基二月桂酸錫、二丁基二新癸酸錫、二辛基二硫醇錫、二辛基二月桂酸錫、二丁基二氯化錫等有機錫化合物，例如辛酸鉛、環烷酸鉛等有機鉛化合物，例如環烷酸鎳等有機鎳化合物，例如環烷酸鈷等有機鈷化合物，例如辛烯酸銅等有機銅化合物，例如辛酸鉍、新癸酸鉍等有機鉍化合物等。
作為鉀鹽，可舉出例如碳酸鉀、乙酸鉀、辛酸鉀等。
這些氨酯化催化劑可單獨使用或並用2種以上。
相對於異氰酸酯成分及含有活性氫基團的化合物成分的總量，氨酯化催化劑的配合比例例如為1～5000ppm、優選為2～3000ppm。
另外，該方法中，也可在有機溶劑中使異氰酸酯成分與含有活性氫基團的化合物成分反應。
作為有機溶劑，可舉出例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類，例如乙腈等腈類，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯等烷基酯類，例如正己烷、正庚烷、辛烷等脂肪族烴類，例如環己烷、甲基環己烷等脂環族烴類，例如甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烴類，例如甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、甲基卡必醇乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯等二醇醚酯類，例如乙醚、四氫呋喃、二氧雜環己烷等醚類，例如氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、溴甲烷、二碘甲烷、二氯乙烷等滷代脂肪族烴類，例如n-甲基吡咯烷酮、二甲基甲醯胺、n，n』-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、六甲基磷醯胺等極性非質子類等。
作為有機溶劑，還可舉出例如非極性溶劑(非極性有機溶劑)，作為這些非極性溶劑，可舉出包含脂肪族、環烷烴系烴類有機溶劑在內的、苯胺點例如為10～70℃、優選為12～65℃的、低毒性且溶解力弱的非極性有機溶劑、以松節油為代表的植物性油等。
這些有機溶劑可單獨使用或並用2種以上。
需要說明的是，對於有機溶劑的配合比例沒有特別限制，可根據目的及用途適當設定。
另外，反應結束後，根據需要，也可利用例如蒸餾、萃取等公知的除去方法，除去未反應的異氰酸酯成分。
進而，當配合有機溶劑時，也可利用例如蒸餾、萃取等公知的除去方法除去異氰酸酯成分及含有活性氫基團的化合物成分的反應後的有機溶劑。
如上所述地得到的異氰酸酯基末端預聚物的數均分子量(測定法：gpc法(標準聚苯乙烯換算))例如為1000～30000、優選為2000～20000，另外，異氰酸酯基當量例如為500～15000、優選為1000～10000。
另外，異氰酸酯基末端預聚物中的未反應(游離)的異氰酸酯成分的含量例如為0.01～5質量％、優選為0.05～3質量％。
需要說明的是，異氰酸酯基當量與胺當量含義相同，可通過jisk1603-1(2007)的a法或b法求出。另外，未反應的異氰酸酯成分的含量例如可通過hplc測定求出。
而且，這樣的異氰酸酯基末端預聚物的異氰酸酯基的含量(異氰酸酯基含量、nco％)例如為0.3～8質量％、優選為0.6～4質量％。
接著，該方法中，使得到的異氰酸酯基末端預聚物與含有活性氫基團的化合物成分的剩餘部分反應。需要說明的是，預聚物法中，含有活性氫基團的化合物成分的剩餘部分可用作鏈延長劑。
作為含有活性氫基團的化合物成分的剩餘部分(鏈延長劑)，可優選舉出多胺成分，可更優選舉出脂環族多胺。
作為含有活性氫基團的化合物成分的剩餘部分(鏈延長劑)，若使用多胺成分，則可得到在分子末端導入了氨基作為游離的活性氫基團的聚氨酯樹脂，即分子末端的游離的活性氫基團中的至少一部分的活性氫基團為氨基的聚氨酯樹脂，優選可得到所有的活性氫基團均為氨基的聚氨酯樹脂。
若聚氨酯樹脂的分子末端的游離的活性氫基團含有氨基，則可得到將主劑及固化劑這兩種液體配合後的合適的適用期。
另外，作為含有活性氫基團的化合物成分的剩餘部分(鏈延長劑)，為了調節聚氨酯樹脂的分子量，也可並用多胺成分和羥基-氨基兼有成分。
作為含有活性氫基團的化合物成分的剩餘部分(鏈延長劑)，當並用多胺成分和羥基-氨基兼有成分時，對於它們的配合比例而言，相對於多胺成分與羥基-氨基兼有成分的總量100質量份，多胺成分例如為10質量份以上、優選為60質量份以上，通常小於100質量份，羥基-氨基兼有成分例如為90質量份以下、優選為40質量份以下，通常大於0質量份。
若多胺成分與羥基-氨基兼有成分的配合比例為上述範圍，則可得到在分子末端導入了氨基作為游離的活性氫基團的聚氨酯樹脂。
而且，為了使異氰酸酯基末端預聚物與含有活性氫基團的化合物成分的剩餘部分(鏈延長劑)反應，以異氰酸酯基末端預聚物中的異氰酸酯基相對於含有活性氫基團的化合物成分的剩餘部分(鏈延長劑)中的活性氫基團的當量比r(nco/活性氫基團)例如大於0.75、優選大於0.9、且小於1的比例，調配(混合)異氰酸酯基末端預聚物和含有活性氫基團的化合物成分的剩餘部分(鏈延長劑)，使其在例如室溫～250℃、優選室溫～200℃下，反應例如5分鐘～72小時、優選1～24小時。
由此，可製備具有活性氫基團的聚氨酯樹脂。
得到的聚氨酯樹脂的數均分子量(測定法：gpc法(標準聚苯乙烯換算))例如為3000～100000、優選為5000～50000，另外，胺值例如為0.1～20mgkoh/g、優選為0.2～15mgkoh/g、更優選為2～6mgkoh/g。
若聚氨酯樹脂的胺值為上述範圍，則可謀求使由上述的主劑及固化劑(後述)和顏料製備的油墨固化而得到的油墨固化物的表面粘性、耐氣候性、耐溼性等物性的提高。
需要說明的是，聚氨酯樹脂的胺值可基於胺當量求出。
需要說明的是，雖然例舉預聚物法說明了聚氨酯樹脂的製造方法，但作為聚氨酯樹脂的製造方法，只要可得到在分子末端具有活性氫基團(優選為氨基)的聚氨酯樹脂，就沒有特別限制，也可使用例如一次完成(oneshot)法等公知的方法。
另外，主劑只要至少含有上述聚氨酯樹脂即可，也可含有其他的主劑成分。
作為其他的主劑成分，具體而言，可舉出例如上述的含有活性氫基團的化合物成分等。
當含有其他的主劑成分時，對於聚氨酯樹脂與其他的主劑成分的配合比例而言，相對於它們的總量100質量份，聚氨酯樹脂例如為10～95質量份、優選為30～80質量份，其他的主劑成分例如為5～90質量份、優選為20～70質量份。
如上所述地得到的主劑可直接、即從上述那樣製造的聚氨酯樹脂(以及根據需要的其他的主劑成分)中除去有機溶劑來使用，另外，也可不除去有機溶劑而以溶液的形式來使用。進而，也可用上述的有機溶劑將上述那樣製造的聚氨酯樹脂(以及根據需要的其他的主劑成分)稀釋而以溶液形式使用。
當以溶液形式使用主劑時，其固態成分濃度例如為20～80質量％、優選為30～70質量％。
另外，主劑的粘度(25℃)例如為50～20000mpa·s、優選為100～10000mpa·s。
固化劑含有本發明的多異氰酸酯組合物，優選由本發明的多異氰酸酯組合物形成。
另外，在不妨礙本發明的優異的效果的範圍內，固化劑也可含有其他的固化劑成分。
作為其他的固化劑成分，可舉出例如上述的多異氰酸酯單體(例如芳香族多異氰酸酯、芳香脂肪族多異氰酸酯、脂肪族多異氰酸酯等)、及其多異氰酸酯衍生物等。
當在多異氰酸酯成分中含有其他的多異氰酸酯時，其含有比例大於0質量％，例如為50質量％以下、優選為30質量％以下。
另外，固化劑的異氰酸酯基濃度例如為7～30質量％、優選為8～20質量％、更優選為8～17質量％、最優選為9～14質量％。
若固化劑的異氰酸酯基濃度為上述範圍，則可謀求使由主劑、固化劑和顏料製備的油墨固化而得到的油墨固化物的表面粘性、耐氣候性、耐溼性等物性的提高。
需要說明的是，固化劑的異氰酸酯基濃度可通過二正丁基胺法(按照jisk-1556(2006))來測定。
另外，固化劑可直接、即從上述的多異氰酸酯組合物(以及根據需要的其他的固化劑成分)中除去有機溶劑來使用，另外，也可不除去有機溶劑而以溶液的形式來使用。進而，也可用上述的有機溶劑將上述的多異氰酸酯組合物(以及根據需要的其他的固化劑成分)稀釋而以溶液的形式使用。
當以溶液形式使用固化劑時，其固態成分濃度例如為50～95質量％、優選為75～95質量％。
另外，固化劑的粘度(25℃)例如為50～7000mpa·s、優選為100～4000mpa·s。
而且，油墨用粘合劑可由上述的主劑及上述的固化劑製備。
在油墨用粘合劑中，對於主劑與固化劑的質量比例而言，相對於主劑(當以溶液形式使用主劑時，包含有機溶劑。)100質量份，固化劑(當以溶液形式使用固化劑時，包含有機溶劑。)例如為0.05～20質量份、優選為0.1～5質量份，另外，相對於主劑中的固態成分100質量份，固化劑中的固態成分例如為0.1～60質量份、優選為0.2～20質量份。
另外，進行製備，使得主劑與固化劑的配合比例為，固化劑中的異氰酸酯基相對於主劑中的活性氫基團的當量比r(nco/活性氫基團)例如為1.1～2.4、優選為1.2～1.9。
另外，油墨用粘合劑中，根據需要，可配合公知的添加劑，例如耐熱穩定劑、潤滑劑、增塑劑、防粘連劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐光穩定劑、脫模劑、填料、防水解劑、阻燃劑等。
需要說明的是，添加劑的配合比例可根據目的及用途適當設定。
這樣的添加劑可預先添加到主劑及固化劑的兩方或任一方中，還可以在配合主劑及固化劑時另行添加。
另外，當將添加劑添加到主劑及/或固化劑中時，可以在各成分的製備、具體為主劑中的聚氨酯樹脂、固化劑中的多異氰酸酯組合物等的製備期間添加到各反應原料中，另外，也可以添加到反應後的聚氨酯樹脂、多異氰酸酯組合物等中。
而且，通過將上述的油墨用粘合劑和顏料混合，可得到油墨。
作為顏料，沒有特別限制，可使用公知的顏料。作為顏料，具體而言，可舉出例如酞菁類、偶氮類、縮合偶氮類、蒽醌類、喹吖啶酮類、靛藍類、苝類等有機顏料，例如氧化鈦、炭黑、氧化鐵紅、群青等無機顏料等。
這些顏料可單獨使用或並用2種以上。
對於油墨用粘合劑與顏料的配合比例而言，相對於油墨用粘合劑中的主劑(當以溶液形式使用主劑時，包含有機溶劑。)100質量份，顏料例如為1～500質量份、優選為2～200質量份，另外，相對於主劑中的固態成分100質量份，顏料例如為2～1500質量份、優選為4～500質量份。
另外，在油墨中，根據需要，可配合上述的有機溶劑，油墨中的樹脂固態成分例如為2～40質量％、優選為5～20質量％。
另外，在油墨中，根據需要，可以以適當的比例配合上述的公知的添加劑等。需要說明的是，添加劑可如上所述預先添加到油墨用粘合劑中，另外，可以在配合油墨用粘合劑及顏料時另行添加。
而且，可使用例如刷塗、基於輥塗機的塗布、基於棒塗機的塗布、基於分配器(dispenser)的塗布、基於絲網印刷的塗布等公知的塗布·印刷法，將得到的油墨塗布到作為塗布·印刷的對象的基材(例如基板、支持體等)上。
而後，通過使油墨固化，可得到油墨固化物。
作為使油墨固化的方法，沒有特別限制，例如如上所述地將油墨塗布到基材上，在例如25～80℃、優選30～60℃下，乾燥例如0.5～30分鐘、優選1～10分鐘。然後，根據需要，在相對溼度(rh)例如為30～80％、優選為45～55％的條件下，在例如23～60℃、優選23～40℃下，熟化(老化處理)例如1～14天、優選1～7天。
由此，可得到油墨固化物。
而且，本發明的油墨用粘合劑由於是使用本發明的多異氰酸酯組合物得到的，因而各種物性優異。
具體而言，通過使用該油墨用粘合劑得到的上述油墨，可得到表面粘性被降低，並且具有優異的耐久性及密合性的油墨固化物。
[實施例]
以下參照實施例及比較例進一步具體地說明本發明，但本發明不受它們的任何限制。需要說明的是，對於「份」及「％」，只要沒有特別說明，就是以質量為基準。另外，以下示出製造例等中使用的測定方法。
使用電勢差滴定裝置，利用按照jisk-1556的二正丁基胺法測定了多異氰酸酯組合物的異氰酸酯基濃度。
使用東機產業公司制的e型粘度計tv-30(轉子：1°34』×r24、轉速：為了使測定範圍為20～80％而從0.1～10rpm的範圍選擇)，測定了25℃時的粘度。
將多異氰酸酯組合物30mg溶解在四氫呋喃10ml中，在以下的裝置及條件下測定了凝膠滲透色譜(gpc)。將多異氰酸酯組合物的凝膠滲透色譜的一例示於圖3。
而後，參照圖3，從得到的色譜中，將分子量(標準聚氧化乙烯換算)為450～800的峰作為三羥甲基丙烷1分子體的峰，將分子量(標準聚氧化乙烯換算)950～1500的峰作為三羥甲基丙烷2分子體的峰。而後，算出三羥甲基丙烷1分子體的峰面積相對於三羥甲基丙烷2分子體的峰面積的比，利用下式算出三羥甲基丙烷1分子體相對於三羥甲基丙烷2分子體的含有摩爾比。
1分子體/2分子體＝1分子體的面積/2分子體的面積
裝置：hlc-8220gpc(tosoh制)
柱：將tskgelg1000hxl、tskgelg2000hxl、及tskgelg3000hxl(tosoh制)串聯連接
檢測器：差示折射率計
測定條件
注入量：100μl
洗脫液：四氫呋喃
流量：0.8ml/min
溫度：40℃
標準曲線：106～22450的範圍的標準聚氧化乙烯(tosoh制，商品名：tsk標準聚氧化乙烯)
利用按照jisk1557-1的a法(乙醯化法)測定了多元醇的羥值。
將試樣溶解在20ml的乙醇中，用0.2n的鹽酸的乙醇溶液進行滴定，利用下式算出聚氨酯樹脂的胺值。
胺值＝(a×f×0.2×56.1)/m
m：試樣重量
f：0.2n的乙醇性鹽酸溶液的滴定度
a：滴定量
·多異氰酸酯組合物
[雙(異氰酸甲酯基)環己烷的製造]
製造例1(1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷1(以下簡記為1，4-bic1。)的製造)
向裝備有攪拌器、氣體導入管、溫度計、氣體排出管及脫水裝置的反應器中，裝入1，4-環己烷二甲酸286.6質量份、n，n』-二甲基咪唑啉酮55.7質量份及氧化錫(ii)3.6質量份，一邊攪拌一邊分別以90ml/min(0.14摩爾當量/1，4-環己烷二甲酸/hr)、10ml/min的速度混合流通氨氣及氮，在升溫至280℃後，保持該溫度恆定來進行反應。在相同溫度下反應48小時後結束反應，冷卻至90℃。
接著，向反應物中加入1-丁醇520質量份並進行攪拌，將得到的液體熱過濾，除去了催化劑。用氣相色譜法分析了濾液，結果，1，4-二氰基環己烷的收率為86％。
接著，將利用上述操作而得到的濾液一邊攪拌一邊冷卻至室溫，結果產生了沉澱。向過濾該懸浮液而取出的過濾物中加入1-丁醇230質量份，在90℃下攪拌1小時，然後一邊攪拌一邊冷卻至室溫，結果再次產生了沉澱。將該懸浮液過濾，用1-丁醇洗滌2次，然後將過濾物乾燥，得到了100質量份的白色固體(獲得率(收率)45％)。
用氣相色譜法進行了分析，結果，該固體為純度為99.5％以上的1，4-二氰基環己烷，用13c-nmr進行了分析，結果其反式體/順式體比為99/1。
接著，向裝載有攪拌裝置的耐壓反應器中，放入上述的反式體/順式體比99/1的1，4-二氰基環己烷550質量份、催化劑(kawakenfinechemicalsco.，ltd.制阮內鎳(raneynickel))30質量份、28重量％氨水560質量份及1-丁醇1200質量份，由該反應器的噴嘴口用氮5mpa置換3次，在常壓狀態下，在400rpm的攪拌下加熱到80℃。
在到達80℃後，開始供給氫使得壓力為4mpa，進行了反應直到氫吸收消失。反應時間為4小時。
反應結束後，冷卻至室溫，提取出反應生成液，然後進行過濾，除去了催化劑。
用氣相色譜法分析了濾液，結果，1，4-二氰基環己烷的轉化率為100％，1，4-雙(氨基甲基)環己烷的收率為98％，利用13c-nmr分析得知，反式體/順式體比為97/3。
以10mmhg減壓蒸餾該反應液，以92％的收率得到了純度為99.5％以上的反式/順式比97/3的1，4-雙(氨基甲基)環己烷。將該1，4-雙(氨基甲基)環己烷作為原料，在加壓下實施了冷熱2步光氣化法。
即，向安裝有電磁感應攪拌機、自動壓力調節閥、溫度計、氮導入管線、光氣導入管線、冷凝器及原料進料泵的帶護套加壓反應器中，裝入鄰二氯苯6000質量份。接著，由光氣導入管線加入光氣3420質量份，開始攪拌。在反應器的護套中流通冷水，將內溫保持在約10℃。利用進料泵經60分鐘向其中裝入將1，4-雙(氨基甲基)環己烷960質量份溶解在鄰二氯苯6000質量份中而得到的溶液，在30℃以下、在常壓下實施冷光氣化。進料結束後，燒瓶內成為淺褐白色漿料狀液。
接著，在60分鐘內一邊將反應器內液體升溫至140℃一邊加壓至0.25mpa，進一步在壓力0.25mpa、反應溫度140℃下進行2小時熱光氣化。另外，在熱光氣化的中途追加了光氣960質量份。在熱光氣化的過程中，燒瓶內液體成為了淺褐色澄清溶液。熱光氣化結束後，在100～140℃下以100l/小時用氮氣通氣，進行了脫氣。
接著，在減壓下蒸餾去除作為溶劑的鄰二氯苯，然後，使用精餾裝置，在138～143℃、0.7～1kpa的條件下，進一步一邊回流一邊精餾，得到了900質量份的1，4-bic1。所述精餾裝置是在玻璃制燒瓶上裝備填充有4單元的填充物(sumitomoheavyindustriesltd.制，商品名：sumitomo/sulzerlabopackingex型)的蒸餾管、裝載有回流比調節定時器的蒸餾塔(柴田科學株式會社制，商品名：蒸餾頭k型)及冷凝管。
得到的1，4-bic1的利用氣相色譜法測定得到的純度為99.9％，利用apha測定得到的色調為5，利用13c-nmr測定得到的反式/順式比為97/3。
製造例2(1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷2(以下簡記為1，4-bic2。)的製造)
將利用13c-nmr測定得到的反式/順式比為41/59的1，4-雙(氨基甲基)環己烷(東京化成工業制)作為原料，利用與製造例1同樣的方法，得到了388質量份的1，4-bic2。得到的1，4-bic2的利用氣相色譜法測定得到的純度為99.9％，利用apha測定得到的色調為5，利用13c-nmr測定得到的反式/順式比為41/59。
製造例3(1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷3(以下簡記為1，4-bic3。)的製造)
向具有攪拌機、溫度計、回流管、及氮導入管的四口燒瓶中，裝入185.7質量份的製造例1的1，4-bic1、14.3質量份的製造例2的1，4-bic2，在氮氣氛下、在室溫下攪拌了1小時。得到的1，4-bic3的利用氣相色譜法測定得到的純度為99.9％，利用apha測定得到的色調為5，利用13c-nmr測定得到的反式/順式比為93/7。
製造例4(1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷4(以下簡記為1，4-bic4。)的製造)
使用了160.7質量份的製造例1的1，4-bic1、39.3質量份的製造例2的1，4-bic2，除此之外，利用與製造例3同樣的方法，得到了1，4-bic4。得到的1，4-bic4的利用氣相色譜法測定得到的純度為99.9％，利用apha測定得到的色調為5，利用13c-nmr測定得到的反式/順式比為86/14。
製造例5(1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷5(以下簡記為1，4-bic5。)的製造)
使用了146.4質量份的製造例1的1，4-bic1、53.6質量份的製造例2的1，4-bic2，除此之外，利用與製造例3同樣的方法，得到了1，4-bic5。得到的1，4-bic5的利用氣相色譜法測定得到的純度為99.9％，利用apha測定得到的色調為5，利用13c-nmr測定得到的反式/順式比為82/18。
製造例6(1，4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷6(以下簡記為1，4-bic6。)的製造)
使用了121.4質量份的製造例1的1，4-bic1、78.6質量份的製造例2的1，4-bic2，除此之外，利用與製造例3同樣的方法，得到了1，4-bic6。得到的1，4-bic6的利用氣相色譜法測定得到的純度為99.9％，利用apha測定得到的色調為5，利用13c-nmr測定得到的反式/順式比為75/25。
實施例1(多異氰酸酯組合物(a)的製造)
使1，3-雙(異氰酸甲酯基)環己烷(三井化學制takenate600，以下簡記為1，3-bic。)中的異氰酸酯基相對於三羥甲基丙烷(以下簡記為tmp。)的羥基的當量比(nco/oh)為5.4、雙(異氰酸甲酯基)環己烷相對於三羥甲基丙烷的反應摩爾比(雙(異氰酸甲酯基)環己烷/三羥甲基丙烷)(以下簡記為bic/tmp。)為8.1，來進行氨酯化反應。
即，在滴液漏鬥中裝入17.1質量份的tmp，利用電熱帶進行加熱，將tmp溶解。接著，向具有攪拌機、溫度計、回流管、及氮導入管的四口燒瓶中，裝入200質量份的1，3-bic，在氮氣氛下，一邊攪拌一邊升溫至75℃。接著，經約60分鐘滴加溶解了的tmp，滴加結束後，升溫至80℃。然後，持續反應直到異氰酸酯基濃度達到計算值。使得到的反應液通過薄膜蒸餾裝置(真空度50pa、溫度150℃)，除去未反應的1，3-bic，進而，加入乙酸乙酯使得固態成分濃度(以下簡記為nv。)為75質量％，得到了多異氰酸酯組合物(a)。
得到的多異氰酸酯組合物(a)的異氰酸酯基濃度為11.2％，粘度為2120mpa·s/25℃，nv為75.2％。
另外，tmp的1分子與雙(異氰酸甲酯基)環己烷的3分子反應而得到的多異氰酸酯(三羥甲基丙烷1分子體(以下簡記為1分子體。))、與tmp的2分子與雙(異氰酸甲酯基)環己烷的5分子反應而得到的多異氰酸酯(三羥甲基丙烷2分子體(以下簡記為2分子體。))的含有摩爾比率(以下簡記為1分子體/2分子體。)為2.0，平均異氰酸酯基數為3.6。
實施例2、3(多異氰酸酯組合物(b)、(c)的製造)
使當量比為表1所示的值，除此之外，利用與實施例1同樣的方法，得到了多異氰酸酯組合物(b)、(c)。表1中示出了當量比(nco/oh)、反應摩爾比(bic/tmp)、異氰酸酯基濃度、粘度、nv、1分子體/2分子體、平均異氰酸酯基數。
實施例4(多異氰酸酯組合物(d)的製造)
使用1，4-bic4代替1，3-bic，使當量比為2.9，除此之外，利用與實施例1同樣的方法，得到了多異氰酸酯組合物(d)。表1中示出了當量比(nco/oh)、反應摩爾比(bic/tmp)、異氰酸酯基濃度、粘度、nv、1分子體/2分子體、平均異氰酸酯基數。
實施例5(多異氰酸酯組合物(e)的製造)
以多異氰酸酯組合物(c)的固態成分為5質量％、多異氰酸酯組合物(d)的固態成分為95質量％的量混合，得到了多異氰酸酯組合物(e)。表1中示出了當量比(nco/oh)、反應摩爾比(bic/tmp)、異氰酸酯基濃度、粘度、nv、1分子體/2分子體、平均異氰酸酯基數。
實施例6(多異氰酸酯組合物(f)的製造)
使用1，4-bic4代替1，3-bic，使當量比為14，除此之外，利用與實施例1同樣的方法，得到了多異氰酸酯組合物(f0)。
接著，以多異氰酸酯組合物(b)的固態成分為95質量％、多異氰酸酯組合物(f0)的固態成分為5質量％的量混合，得到了多異氰酸酯組合物(f)。表1中示出了當量比(nco/oh)、反應摩爾比(bic/tmp)、異氰酸酯基濃度、粘度、nv、1分子體/2分子體、平均異氰酸酯基數。
實施例7(多異氰酸酯組合物(g)的製造)
以多異氰酸酯組合物(b)的固態成分為98質量％、多異氰酸酯組合物(f)的固態成分為2質量％的量混合，得到了多異氰酸酯組合物(g)。表1中示出了當量比(nco/oh)、反應摩爾比(bic/tmp)、異氰酸酯基濃度、粘度、nv、1分子體/2分子體、平均異氰酸酯基數。
實施例8(多異氰酸酯組合物(h)的製造)
使用1，4-bic6代替1，3-bic，使當量比為2.9，除此之外，利用與實施例1同樣的方法，得到了多異氰酸酯組合物(h)。表1中示出了當量比(nco/oh)、反應摩爾比(bic/tmp)、異氰酸酯基濃度、粘度、nv、1分子體/2分子體、平均異氰酸酯基數。
實施例9(多異氰酸酯組合物(i)的製造)
使用1，4-bic5代替1，3-bic，使當量比為2.9，除此之外，利用與實施例1同樣的方法，得到了多異氰酸酯組合物(i)。表1中示出了當量比(nco/oh)、反應摩爾比(bic/tmp)、異氰酸酯基濃度、粘度、nv、1分子體/2分子體、平均異氰酸酯基數。
實施例10(多異氰酸酯組合物(j)的製造)
使用1，4-bic3代替1，3-bic，使當量比為2.9，除此之外，利用與實施例1同樣的方法，得到了多異氰酸酯組合物(j)。表1中示出了當量比(nco/oh)、反應摩爾比(bic/tmp)、異氰酸酯基濃度、粘度、nv、1分子體/2分子體、平均異氰酸酯基數。
實施例11(多異氰酸酯組合物(k)的製造)
使用1，4-bic1代替1，3-bic，使當量比為2.9，除此之外，利用與實施例1同樣的方法，得到了多異氰酸酯組合物(k)。表1中示出了當量比(nco/oh)、反應摩爾比(bic/tmp)、異氰酸酯基濃度、粘度、nv、1分子體/2分子體、平均異氰酸酯基數。
實施例12(多異氰酸酯組合物(1)的製造)
使用以1，3-bic為5質量％、1，4-bic4為95質量％的量混合而成的多異氰酸酯混合物，來代替1，3-bic，使當量比為2.9，除此之外，利用與實施例1同樣的方法，得到了多異氰酸酯組合物(l)。表1中示出了當量比(nco/oh)、反應摩爾比(bic/tmp)、異氰酸酯基濃度、粘度、nv、1分子體/2分子體、平均異氰酸酯基數。
比較例1、2(多異氰酸酯組合物(m)、(n)的製造)
使當量比為表1所示的值，除此之外，利用與實施例1同樣的方法，得到了多異氰酸酯組合物(m)、(n)。表1中示出了當量比(nco/oh)、反應摩爾比(bic/tmp)、異氰酸酯基濃度、粘度、nv、1分子體/2分子體、平均異氰酸酯基數。
[表1]
表1
·太陽能電池構件被覆材料、及帶有被覆層的樣品的製造
實施例13(帶有被覆層的樣品(a)的製造)
使用作為主劑的含氟多元醇(daikinindustries，ltd.制，商品名：zefflegk-570，羥值(固態成分)：64mgkoh/g，以下簡記為gk-570。)、和作為固化劑(a)的實施例1中得到的多異氰酸酯組合物(a)，以固化劑中的異氰酸酯基相對於含氟多元醇中的羥基的當量比(nco/oh)為1.0的比例進行配合，進而添加相對於固化劑的固態成分為300ppm的二丁基二月桂酸錫作為催化劑，以多元醇和固化劑的固態成分成為50％的量添加乙酸丁酯，在23℃下攪拌180秒，以反應混合液的形式得到了太陽能電池構件被覆材料(a)。
接著，將該反應混合液塗布到聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(以下簡記為pet膜。)(toray制，商品名：lumirror)、及聚丙烯(以下簡記為pp板。)板上，然後，在120℃下加熱固化2分鐘，得到了被覆層的厚度約為10μm的帶有被覆層的樣品(a)。
需要說明的是，將在pet膜上形成有被覆層的樣品供於後述的密合性及粘連性的試驗，將在pp板上形成有被覆層的樣品供於後述的斷裂強度及斷裂伸長率的試驗。
實施例14～24(帶有被覆層的樣品(b)～(l)的製造)
使用了表2所示的固化劑，除此之外，利用與實施例13同樣的方法，得到了帶有被覆層的樣品(b)～(l)。
比較例3、4(帶有被覆層的樣品(m)、(n)的製造)
使用了表2所示的固化劑，除此之外，利用與實施例13同樣的方法，得到了帶有被覆層的樣品(m)、(n)。
比較例5(帶有被覆層的樣品(o)的製造)
使用了takenated-170n(1，6-己二異氰酸酯的異氰脲酸酯改性物，三井化學制，以下簡記為d-170n。)代替固化劑(a)作為固化劑，除此之外，利用與實施例13同樣的方法，得到了帶有被覆層的樣品(o)。
合成例1(多元醇a的製造)
向具有攪拌機、溫度計、回流冷卻裝置、及氮導入管的四口燒瓶中，裝入作為有機溶劑的二甲苯50質量份及甲基異丁基酮50質量份，一邊進行氮置換一邊加熱升溫至95℃。接著，經4小時向其中裝入作為可聚合的單體的甲基丙烯酸甲酯56質量份、丙烯酸丁酯12質量份、丙烯酸2-羥基乙酯13.9份、甲基丙烯酸正丁酯8質量份、苯乙烯5.1質量份、甲基丙烯酸五甲基哌啶基酯(日立化成制，商品名：fa-711mm)2質量份、2-[2』-羥基-5』-(甲基丙烯醯基氧基乙基)苯基]-2h-苯並三唑(ruva-93，otsukachemicalco.，ltd.制)2質量份、及作為聚合引發劑的過氧-2-乙基己酸叔丁酯(以下簡記為pbo。)0.4質量份。在進料結束1小時後和2小時後，分別添加0.2質量份的pbo。在添加pbo後使其反應2小時，得到了多元醇a。多元醇a的羥值為30mgkoh/g。
實施例25(帶有被覆層的樣品(p)的製造)
使用多元醇a代替含氟多元醇，另外，使用了表3所示的固化劑，除此之外，利用與實施例13同樣的方法，得到了帶有被覆層的樣品(p)。
實施例26(帶有被覆層的樣品(q)的製造)
使用了以多元醇a的固態成分為50質量％、聚碳酸酯二醇(宇部興產制，商品名：uh-200，羥值(固態成分)：56mgkoh/g)的固態成分為50質量％的量混合而成的多元醇混合物代替含氟多元醇、及表3所示的固化劑，除此之外，利用與實施例13同樣的方法，得到了帶有被覆層的樣品(q)。
實施例27(帶有被覆層的樣品(r)的製造)
使用了以多元醇a的固態成分為50質量％、聚己內酯二醇(daicel化學工業制，內酯類聚酯多元醇，商品名：placcell220al，羥值(固態成分)：56mgkoh/g)的固態成分為50質量％的量混合而成的多元醇混合物代替含氟多元醇、及表2所示的固化劑，除此之外，利用與實施例13同樣的方法，得到了帶有被覆層的樣品(r)。
比較例6(帶有被覆層的樣品(s)的製造)
使用了多元醇a代替含氟多元醇，除此之外，利用與比較例5同樣的方法，得到了帶有被覆層的樣品(s)。
合成例2(多元醇b的製造)
向具有攪拌機、溫度計、回流冷卻裝置、及氮導入管的四口燒瓶中，裝入作為有機溶劑的乙酸丁酯93.6質量份，一邊進行氮置換一邊加熱升溫至98℃。接著，經4小時向其中裝入作為可聚合的單體(單體成分)的甲基丙烯酸甲酯33.6質量份、丙烯酸丁酯30.4質量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯16份、苯乙烯20質量份、及作為聚合引發劑的偶氮雙異丁腈1.0質量份。進料結束後進行1小時聚合，然後在110℃下在1小時後、2小時後及3小時後分別添加0.2質量份的pbo。進而加入作為耐氣候性穩定劑的tinuvin479(basfjapan制)2.7質量份、tinuvin5100(basfjapan制)2.7質量份，得到了多元醇b。多元醇b的羥值為34mgkoh/g。
合成例3(多元醇c的製造)
作為可聚合的單體，使其為甲基丙烯酸甲酯13.9質量份、丙烯酸丁酯30.1質量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯16份、苯乙烯40質量份，除此之外，利用與多元醇b同樣的方法，製備了多元醇c。
合成例4(多元醇d的製造)
作為可聚合的單體，使其為甲基丙烯酸甲酯38.6質量份、丙烯酸丁酯30.4質量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯16份、苯乙烯15質量份，除此之外，利用與多元醇b同樣的方法，製備了多元醇d。
合成例5(多元醇e的製造)
作為可聚合的單體，使其為甲基丙烯酸甲酯29.9質量份、丙烯酸丁酯29.1質量份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯16份、苯乙烯20質量份、甲基丙烯酸縮水甘油基酯5質量份，除此之外，利用與多元醇b同樣的方法，製備了多元醇e。
合成例6～21(多元醇f～u的製造)
作為可聚合的單體，以表5～6所示那樣的比率使用苯乙烯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸酯、c2-8(甲基)丙烯酸酯，利用與多元醇b同樣的方法進行了製造。
實施例28(帶有被覆層的樣品(t)的製造)
以固化劑中的異氰酸酯基相對於多元醇中的羥基的當量比(nco/oh)為1.0的量配合作為主劑的多元醇b、實施例1中得到的固化劑(a)，進而，添加相對於固化劑的固態成分為300ppm的二丁基二月桂酸錫作為催化劑，以多元醇和固化劑的固態成分成為50％的量添加乙酸丁酯，在23℃下攪拌180秒，以反應混合液的形式得到了太陽能電池構件被覆材料(t)。
接著，將該反應混合液塗布到聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(以下簡記為pet膜。)(toray制，商品名：lumirror)、及聚丙烯(以下簡記為pp板。)板上，然後，在120℃下加熱固化2分鐘，得到了被覆層的厚度約為10μm的帶有被覆層的樣品(a)。
需要說明的是，將在pet膜上形成有被覆層的樣品供於後述的密合性及粘連性的試驗，將在pp板上形成有被覆層的樣品供於後述的斷裂強度及斷裂伸長率的試驗。
實施例29～39(帶有被覆層的樣品(u)～(ae)的製造)
使用了表4所示的固化劑，除此之外，利用與實施例28同樣的方法，得到了帶有被覆層的樣品(u)～(ae)。
實施例40、41(帶有被覆層的樣品(af)、(ag)的製造)
使用表4所示的主劑多元醇c、d及固化劑(d)，利用與實施例28同樣的方法，得到了帶有被覆層的樣品(af)、(ag)。
比較例7、8(帶有被覆層的樣品(ah)、(ai)的製造)
使用了表4所示的固化劑，除此之外，利用與實施例28同樣的方法，得到了帶有被覆層的樣品(ah)、(ai)。
比較例9(帶有被覆層的樣品(aj)的製造)
使用了takenated-170n代替固化劑(a)作為固化劑，除此之外，利用與實施例28同樣的方法，得到了帶有被覆層的樣品(aj)。
實施例45(帶有被覆層的樣品(an)的製造)
放入多元醇b(羥值34mgkoh/g，固態成分56％，溶劑為乙酸丁酯)32.3質量份、氧化鈦(sakaichemicalindustryco.，ltd.制d918)60質量份、乙酸丁酯57.7質量份，加入直徑2mm的玻璃珠110質量份，利用油漆攪拌器攪拌2小時，然後過濾玻璃珠，加入多元醇b、溶劑使得固態成分成為48％，製成白塗料。氧化鈦在白塗料中的固態成分中所佔的比例為45％。以固化劑中的異氰酸酯基相對於羥基的當量比(nco/oh)為1.0的量配合白塗料和實施例4中得到的固化劑(d)，進而添加相對於固化劑的固態成分為300ppm的二丁基二月桂酸錫作為催化劑，以反應混合液形式得到了太陽能電池構件被覆材料(an)。
接著，利用棒塗機將該反應混合液塗布到pet膜(toray制，商品名：lumirror)上，在120℃下加熱固化2分鐘，得到了被覆層的厚度約為10μm的帶有被覆層的樣品(an)。實施同樣的操作，塗布到pet膜兩面。
實施例42～44及46～62(帶有被覆層的樣品(ak～be)的製造)
使用表5～6中的各種多元醇，利用與實施例45同樣的方法，實施白塗料化，得到了白塗料。另外，與實施例45同樣地，以1.0的當量比配合固化劑(d)，將反應混合液塗布到pet基材上，得到了帶有被覆層的樣品(ak～be)。
實施例63～69(帶有被覆層的樣品(bf)～(bl)的製造)
使用表5～6中的各種多元醇，利用與實施例45同樣的方法，實施白塗料化，得到了白塗料。以1.0的當量比配合固化劑(a)，將反應混合液塗布到pet基材上，得到了帶有被覆層的樣品(bf)～(bl)。
比較例10～13(帶有被覆層的樣品(bm)～(bp)的製造)
如表5～6所示，使用作為主劑的多元醇b或含氟多元醇gk570，利用與實施例42同樣的方法進行白塗料化，以1.0的當量比配合takenated-170n或takenated-110n(苯二甲撐二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物，固態成分75質量％，三井化學制，以下簡記為d-110n。)作為固化劑，將反應混合液塗布到pet基材上，得到了帶有被覆層的樣品(bm)～(bp)。
物性評價
各實施例及各比較例中，利用以下的方法測定了適用期、粘連性、密合性、斷裂強度、斷裂伸長率。將其結果示於表2～5。
配合主劑、固化劑、二丁基二月桂酸錫及乙酸丁酯，將剛攪拌180秒後作為0分鐘，測定了初始粘度。然後，每隔1小時測定了粘度。以橫軸為時間、縱軸為粘度繪圖，基於近似曲線(approximationcurve)，將粘度成為初始粘度的2倍的時間作為適用期(pl)。
將各實施例及各比較例的帶有被覆層的樣品(120℃加溫固化後的帶有被覆層的pet膜)進一步在40℃下加溫48小時，按照astmd3359評價了密合性。
需要說明的是，表中，5b表示剝離了塗膜的比例為0％，3b表示剝離了塗膜的比例為5～15％，1b表示剝離了塗膜的比例為35～65％。
將帶有被覆層的pet膜在60℃下熟化48小時，對被覆層實施表面處理，然後在塗膜上放置eva樹脂片材(mitsuichemicalstohcello制solarevatmfastcure型rc02b)，進而在eva樹脂片材上放置玻璃，在150℃下進行10分鐘真空熱壓接，製成了玻璃/eva/帶有被覆層的pet的3層結構的樣品。為了測定密合性，在樣品中形成寬10mm的切口，使用拉伸壓縮試驗機(intesco公司制，model205n)，在200mm/min下實施180°的剝離試驗。
將各實施例及各比較例的帶有被覆層的樣品(120℃加熱固化後的帶有被覆層的pet膜)切割成2片5em×10cm的形狀。接著，在第1片樣品的被覆層上，以5em×5em的形狀重疊的方式，放置第2片樣品的背面，施加200g/em2的負荷，在40℃下加溫48小時。
從40℃、48小時加溫後的2片樣品上取下負荷，按照以下標準進行了評價。
10：2片自然剝離，塗膜未見損傷。
9：平行拉拽2片時，立即剝離，塗膜未見損傷。
8：平行拉拽2片時，剝離，塗膜未見損傷。
7：垂直拉拽2片時，立即剝離，塗膜未見損傷。
6：垂直拉拽2片時，剝離，塗膜未見損傷。
5：垂直拉拽2片時，剝離，塗膜的損傷為10％以下。
4：垂直拉拽2片時，剝離，塗膜的損傷為10～30％以下。
3：垂直拉拽2片時，剝離，塗膜的損傷為30～60％以下。
2：垂直拉拽2片時，剝離，塗膜的損傷為60％以上。
1：即使垂直拉拽2片也未剝離。
將實施例13～41及比較例3～9的帶有被覆層的樣品(120℃加溫固化後的帶有被覆層的pp板)進一步在40℃下進行24小時加溫。
接著，從pp板剝離被覆層，用啞鈴將得到的被覆層衝裁成寬1cm、長10cm的尺寸，得到了試驗樣品。接著，對於該試驗樣品，使用拉伸壓縮試驗機(intesco公司制，model205n)，在23℃、拉伸速度為5mm/min、夾頭間距離為50mm的條件下進行了拉伸試驗。由此，測定了被覆層的斷裂強度及斷裂伸長率。
另外，作為耐光性試驗，使用超級氙氣耐氣候試驗機(superxenonweathermeter)(suga試驗機株式會社制，型號：sx75-ap)，在黑色面板(blackpanel)溫度65℃、相對溼度50％、氙燈輻照度(xenonlampirradiance)60w/m2(照射波長300～400nm)的條件下，對實施例13～41及比較例3～9的帶有被覆層的樣品(120℃加溫固化後的帶有被覆層的pp板)進行1000小時光照射。然後，與上述同樣地測定了被覆層的斷裂強度及斷裂伸長率。
使用不飽和型超加速壽命試驗裝置(平山製作所制型號pc-304/422r8)，在105、100％rh、128小時的條件下，實施了試驗前後的密合性(按照astmd3359)的評價。
使用色差計(suga試驗機株式會社，型號sm-t，按照jisz8722條件d，反射條件)，在85℃、85％rh、2000小時左右的條件下，實施了色差評價。將δb*小於3的情況記為○，將3～4記為δ，將4以上記為×。
[表2]
表2
[表3]
表3
[表4]
表4
[表5]
表5
[表6]
表6
需要說明的是，下面說明表中的簡寫符號的詳細內容。
bic：雙(異氰酸甲酯基)環己烷
tmp：三羥甲基丙烷
gk-570：含氟多元醇，商品名：zefflegk-570，羥值(固態成分)：64mgkoh/g，daikinindustries，ltd.制
uh-200：聚碳酸酯二醇，商品名：uh-200，羥值(固態成分)：56mgkoh/g，宇部興產制
l220al：聚己內酯二醇，內酯類聚酯多元醇，商品名：placcell220al，羥值(固態成分)：56mgkoh/g，daicel化學工業制
d-170n：takenated-170n，1，6-己二異氰酸酯的異氰脲酸酯改性物，三井化學制
d-110n：takenated-110n，苯二甲撐二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物，固態成分75質量％，三井化學制
gma：甲基丙烯酸縮水甘油基酯
st質量％：丙烯酸多元醇原料單體成分中的苯乙烯的質量比例
pct：壓力鍋試驗
·微囊
實施例70
將作為成色劑的結晶紫內酯5質量份和苯甲醯無色亞甲藍1質量份溶解在二異丙基萘100質量份中。在該油性液中溶解實施例1中得到的多異氰酸酯組合物(a)18.9質量份及乙二胺的氧化丙烯加成物(三井化學制，商品名「actcolgr-07」)1.2質量份，得到了溶液(1)。
另一方面，在水200質量份中加入聚乙烯醇8質量份和羧甲基纖維素鈉鹽2質量份，得到了溶液(2)。
然後，一邊劇烈攪拌上述的溶液(2)，一邊加入溶液(1)，使其乳化分散。然後，將分散液升溫至80℃，並在該溫度下保持5小時，完成聚合反應，得到了微囊乳液。
得到的微囊的平均粒徑為7.9μm。需要說明的是，使用庫爾特顆粒計數儀(coultercounter)·multisizerii(beckmancoulter，inc.制)測定了平均粒徑。
實施例71～81、比較例14～15
使用了表7記載的配合處方，除此之外，與實施例70同樣地操作，得到了微囊乳液。將得到的微囊的平均粒徑示於表7。
比較例16
使用了takenated-170n(1，6-己二異氰酸酯的異氰脲酸酯改性物，三井化學制)10.2質量份，除此之外，與實施例70同樣地操作，得到了微囊乳液。將得到的微囊的平均粒徑示於表7。
評價
為了供於評價試驗，如下所述地製成微囊片材及顯色劑片材。
向上述實施例及比較例中得到的微囊乳液中添加以固態成分計為10質量份的羧基改性sbr膠乳(日本a&l制，商品名「sn-307r」)、60質量份的澱粉粒子，接著用水調節至固態成分濃度為20％，得到了塗布液。以按照乾燥重量計為4.0g/m2的量將該塗布液塗布到紙支持體上的蠟紙上，製成了微囊片材。
使用3，5-雙(α-甲基苄基)水楊酸鋅15質量份、碳酸鈣120質量份、活性白土10質量份、氧化鋅20質量份、六偏磷酸鈉1質量份和水200質量份，利用砂磨機得到了經微粒化處理的分散液。向分散液300質量份中添加10％pva-117水溶液(kurarayco.，ltd.制)100質量份和以固態成分計為7質量份的羧基改性sbr膠乳，用水調節成固態成分濃度成為20％，得到了塗布液。用氣刀塗布機將塗布液塗布到50g/m2的蠟紙上使得固態成分成為5.0g/m2，並進行乾燥，得到了顯色劑片材。
而且，通過下述方法評價了各實施例及各比較例中得到的微囊及使用其得到的微囊片材。將其結果示於表7。
對於微囊乳液，使用∑80型色差計(日本電色制)測定了b值。b值的絕對值越大表示著色程度越大。○表示b值為正，未觀察到著色。
將各微囊片材與顯色劑片材重疊，用necpc·pr201/45型印表機(nec制)，在3cm見方連續地打壓印刷，使其顯色。顯色後，經過1天後，使用macbeth色濃度計(gretagmacbeth制)測量，作為顯色性d0。數值越大表示顯色性越好。
將各微囊片材和顯白劑片材重疊，在120℃的氣氛下放置2小時後，觀察顯色劑片材的呈色程度。○表示幾乎未呈色的狀態，×表示呈色。
將各微囊片材和顯色劑片材重疊，施加10kg/cm2的負荷，觀察顯色劑片材面的壓力灰霧(pressurefog)的程度。○表示幾乎未呈色的狀態，×表示呈色。
將各微囊片材在乙酸乙酯中含浸約1秒，自然乾燥後，重疊顯色劑片材，利用與顯色性同樣的操作使其顯色。經過1天後，使用macbeth色濃度計(gretagmacbeth制)測量，作為顯色性d1。將利用下式得到的數值作為耐溶劑性，數值越高表示耐溶劑性越良好。
耐溶劑性(％)＝d1/d0×100
[表7]
表7
·油墨用粘合劑
製備例1(多元醇ab的製備)
裝入對苯二甲酸289.3質量份、己二酸254.5質量份、新戊二醇139.5質量份、3-甲基-1，5-戊二醇316.6質量份、乙酸鋅0.1質量份，在氮氣流下200～220℃下進行6小時酯化反應。然後，緩慢減壓，在133～266pa、200～230℃下進行4小時酯化反應，得到了數均分子量為2000的聚酯多元醇(以下稱為多元醇ab)。
製備例2(多元醇ac的製造)
裝入己二酸553.6質量份、1，4-丁二醇193.1質量份、3-甲基-1，5-戊二醇253.3質量份、乙酸鋅0.1質量份，在氮氣流下200～220℃下進行了6小時酯化反應。然後，緩慢減壓，在133～266pa、200～230℃下進行4小時酯化反應，得到了數均分子量為2000的聚酯多元醇(以下稱為多元醇ac)。
製備例3(聚氨酯樹脂a的製造)
向具有攪拌機、溫度計、回流管、及氮導入管的四口燒瓶中，裝入87.2質量份的多元醇ab、130.8質量份的多元醇ac、7.8質量份的新戊二醇(以下有時簡稱為npg。)、3.5質量份的n-甲基二乙醇胺(以下，有時簡稱為mdea。)、300質量份的甲基乙基酮(以下，有時簡稱為mek。)，攪拌均勻。接著，添加53.7質量份的1，3-bic後，加熱至70℃，添加0.002質量份的二丁基二月桂酸錫(iv)(和光純藥工業制)。達到規定的異氰酸酯濃度(0.98質量％)後，冷卻至25℃。接著，添加197質量份的mek，進而添加混合了203.2質量份異丙醇(以下，有時簡稱為ipa。)、16.8質量份的異佛爾酮二胺(evonikdegussajapanco.，ltd.制，商品名：vestanatipd，以下，有時簡稱為ipda。)而成的胺溶液。進行反應直到變得通過ft-ir不能檢測到異氰酸酯基的峰，得到了聚氨酯樹脂a。聚氨酯樹脂a的固態成分為30％，25℃時的粘度為780mpa·s，胺值為4mgkoh/g。
製備例4(聚氨酯樹脂b的製造)
使用了製造例4的1，4-bic4代替1，3-bic，除此之外，利用與合成例30同樣的方法得到了聚氨酯樹脂b。聚氨酯樹脂b的固態成分為30％，25℃時的粘度為810mpa·s，胺值為4mgkoh/g。
實施例82
分別地，準備作為主劑的聚氨酯樹脂a100質量份、作為顏料的二氧化鈦(tio2，和光純藥工業制)100質量份、抗氧化劑irganox245(basfjapan制)0.5質量份、作為光穩定劑的la-62(adeka制)0.5質量份、tinuvin213(basfjapan制)0.5質量份、作為有機溶劑的mek50質量份，與玻璃珠一同用油漆攪拌器進行攪拌混合，得到了分散溶液。
進而，添加作為固化劑的多異氰酸酯組合物(a)4.1質量份，然後進行攪拌混合，得到了油墨用粘合劑及包含該油墨用粘合劑的油墨。
然後，用棒塗機將得到的油墨塗布到厚15μm的經電暈放電處理的拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的放電處理面上，使得乾燥後的厚度為1μm，在60℃下乾燥1分鐘，然後，在23℃、相對溼度50％的室內老化24小時。由此，得到了油墨固化物(塗布被膜)。
實施例83～95、比較例17、18
使用了表8所示那樣的多異氰酸酯組合物的種類、配合量，除此之外，利用與實施例82同樣的方法，得到了油墨固化物。
比較例19
使用takenated-170n(1，6-己二異氰酸酯的異氰脲酸酯改性物，三井化學制)代替多異氰酸酯組合物(a)，如表8所示那樣進行了配合，除此之外，按照與實施例82同樣的方法，得到了油墨固化物。
評價
利用下述方法評價了各實施例及各比較例中得到的油墨固化物。將其結果示於表8。
準備2片各實施例及各比較例中得到的樣品(在表面形成有油墨固化物的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜)，分別地將一個樣品的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的背面(未形成油墨固化物的面)與另一個樣品的油墨固化物貼合，製成層疊膜。
接著，將得到的層疊膜用玻璃板夾持，放置5kg的砝碼，在60℃、90％rh的恆溫槽中靜置24小時。經過規定的時間後，從恆溫槽中取出，從玻璃板上取下膜，在23℃、50％rh的室內靜置1小時。接著，在小心地剝下樣品後，按照以下標準評價了油墨固化物的剝離狀態。
○未發生油墨固化物的剝離。
δ可見部分的油墨固化物的剝離。
×可見大部分的油墨固化物的剝離。
利用按照jisk5600-5-6(1999)的交叉切割法(切割間隔1mm)，對附著性進行了試驗，按照以下標準進行了評價。
0油墨固化物完全未剝離。
1油墨固化物的小於5％被剝離。
2油墨固化物的5％以上且小於15％被剝離。
3油墨固化物的15％以上且小於35％被剝離。
4油墨固化物的35％以上且小於65％被剝離。
5油墨固化物的65％以上且100％以下被剝離。
作為耐光性試驗，在以下的條件下，使用超級氙氣耐氣候試驗機(suga試驗機株式會社制，型號：sx75-ap)，在黑色面板溫度65℃、相對溼度50％、氙燈輻照度60w/m2(照射波長300～400nm)的條件下，進行了500小時光照射。接著，利用按照jisk5600-5-6(1999)的交叉切割法(切割間隔1mm)對附著性進行了試驗，利用與附著性同樣的標準進行了評價。
在80℃的溫水中浸漬1周，然後在23℃、50％rh的室內靜置了1小時。接著，利用按照jisk5600-5-6(1999)的交叉切割法(切割間隔1mm)對附著性進行了試驗，按照與附著性同樣的標準進行了評價。
[表8]
表8
需要說明的是，上述發明是作為本發明的例示的實施方式而提供的，其只不過僅為例示，並不進行限定性解釋。本領域技術人員所清楚的本發明的變形例也包含在所附的權利要求範圍之內。
產業上的可利用性
本發明的多異氰酸酯組合物可作為可用於例如被覆材料(例如，太陽能電池構件被覆材料等)、微囊、粘合劑(例如，油墨用粘合劑等)、以及彈性體(溶液系樹脂、水系樹脂、粉末、熱固性彈性體、熱塑性彈性體、噴霧成型樹脂、彈性纖維、膜、片材等)、透鏡(眼鏡透鏡)、人造及合成皮革、搪塑粉、彈性成型品(彈力纖維)、rim成型品、塗料、粘接劑、密封材料、泡沫等廣泛的用途的聚氨酯樹脂、聚脲樹脂的原料使用。
附圖標記說明
1帶有被覆層的太陽能電池構件
2構件
3被覆層