具有改進的色強度的黑色顏料/助劑組合的製作方法

2023-06-04 22:45:06

專利名稱：：具有改進的色強度的黑色顏料/助劑組合的製作方法具有改進的色強度的黑色顏料/助劑組合本發明涉及具有改進的相對色強度的一種黑色顏料/助劑組合，其製備方法及其用途。無才幾顏衝牛在日常生活的多個領域都會遇到。它們用於例如，建築材料的著色，如混凝土以及瀝青、乳化塗並+、終末l務飾劑(finishes)以及塑衝+。儘管在無才幾彩色顏料的情況下希望儘可能高的色度以及儘可能高的色強度，無機黑色顏料必須滿足其他的要求。由於黑色顏並牛是所謂的消色差的顏並牛，因此不希望高的色度。因此，例如在一個過高的a"直或b"直的情況下一種氧化《失黑顏泮+的顏色向紅色或黃色偏移，/人而顏並+呈現棕色。在黑色顏泮牛的情況下，高色度因此是不利的。儘管如此，在黑色顏料的情況下希望儘可能高的色強度。為了使混凝土產品著色，顏料很大程度上以粉末狀態使用。以研磨的形式，它們具有良好的可分散性的優點。在一個混凝土攪拌機中在一個很短的時間(高達若干分鐘)發生此類顏料粉末的完全的均勻分布。這些精細粉末的缺點是它們沒有良好的流動性質並且經常地團聚並且在存4諸過程中形成團塊。因此難以確切的計量。某些粉末的另一個缺點是它們傾向於形成粉塵。先有技術描述了多種方法，通過這些方法無機顏料的色強度有待改進以便因此在應用介質中獲得儘可能最佳的一個色感。非常經常i也，這些顏並+在實際合成之後還進^f於後處理。這種後處理可以包4舌例如，在400。C到800。C的一個熱處理，如在EP0396885Bl或EP0249843Bl中所描述的對於氧化4失黑顏料的處理。此熱處理在一個弱氧4匕氣氛下發生。然而在EP0396885Bl中所披露的實例不允許有關於三色值以及色強度怎樣受到實際加熱步驟影響的任何結論。而且，加熱的顏料在惰性氣體下進行冷卻。另一方面，EP0249843B1描述了在200。C到800。C下在非氧化的、優選含蒸汽的氣氛下一^殳2分鐘到5小時的熱處理。其結果是可商購的氧化鐵黑顏料的顏色強度可以增加高達35%。顏料的加熱或冷卻也是必須在惰性氣體下進行。如果進行乾燥，Fe304用作起始材料，這一過程構成一個附加的極端能量消耗的處理步驟。即使顏料作為一個溼的濾餅來使用，在長的停留時間的情況下，此方法是非常消耗能量的並且因此為了環境以及氣候保護的原因應該避免。另一個類型的後處理是隨後顏料的塗J丈。因此，DE3512124Al描述了具有改進的色彩性質的氧化鐵紅顏津+,這些顏津牛的等電點大於7,特別優選大於8。才艮據這一傳;^更所描述的顏料具有一個塗層(coating),該塗層包4舌一種或多種元素的無色化合物，來自才勾成3口下的糹且Mg、Zn、Al、La、Y、Zr、Sn、或Ca。Mg、此顏#+，通過在水相中的研磨和/或沉澱的應用。此方法在最鄉冬體系中產生了具有一個實質上改進的顏色飽和度的氧化鐵紅顏料，但是用於製備這些氧化鐵紅顏料的方法比較複雜並且要求持續的等電點的監控。此外，塗層導致了在色強度上的一個實質上的降低。在DE3632913A1中，此方法擴展到包括其他的氧化鐵彩色顏料類，除其他之外，還有氧化鐵黑。然而，此方法的缺點依然是一樣的。EP0634991Bl以及US5,401,313Al描述了表面改性的顆粒以及其製備方法。其中所描述的顆粒與來自DE3512124A1以及DE3632913A1的那些是相似的。它們不同的只是通過具有至少一種促進分散劑的一個第二塗層。例如，直接提到了木質素^黃酸鹽(酯)類以及聚丙烯酸酯類。原則上，此類顆粒的製備總是一個多級的過程並且因此甚至是更漫長的。一個實例還4皮露了用於使含水泥的體系著色的一種經後處理的氧j匕4失顏料。這一經後處理的氧化《失顏坤+的色強度相對於一個未i兌明的參照而進行測量，這樣關於作為雙塗層的結果在色強度上的變化不能作出特別的說明。在顏料的情況下，現在經常通過在4吏用這些粉末之前將它們制粒來抵消形成粉塵的趨勢以及較差的可計量性。然而，其結果是經常失去一部分的可分散性，因為這些顆粒通常通過用於改進傳送性質的粘合劑類在它們的穩定性上得到加強。結果是這些顆粒在混凝土製品中不太易於進4亍分散。在建築工業中常^見的正常的、短的混合時間內，由於4交差的顏一+分布在混凝土表面發生斑點、條帶或彩色疊套。顏料中的色強度不能顯示，因而對於同樣顏色強度的混凝土工件必須4吏用大量的顏衝+。儘管具有所描述的顏料顆粒的優點，建築行業在很大程度上繼續在使用乾燥的顏料粉末。先有^支術描述了非常多的顏料粒料以及適合用於使混凝土著色的顏料粒料的製備方法。因此，DE3619363Al描述了用於使混;疑土著色的一種方法，由一種或多種顏衝+以及一種或多種促進色劑。除了木質素磺酸鹽(酯)之外，提及多種有機化合物作為粘合劑，它們在混凝土中起分散劑作用。在所披露的所有實例中，這些粒料在混凝土中的著色效果與顏料4分末的效果相當，在任何情況下，它不是顯著地更好。所描述的方法的一個缺點是促進分散的粘合劑在混凝土混合物中起增塑劑的作用。它們影響水/水泥比並且影響混凝土的稠度。在4參入混凝土時具有可4妄受的著色作用的顏剩-粒並+還可以偵_用不促進分散的粘合劑來製備。WO01/74735Al披露了從一種液體懸浮液開始的製備顏^1"粒並牛的方法，該懸浮液進4於乾燥。此液體懸浮液包含至少一種顏料以及一種粘合劑，該粘合劑是一種有機化合物，它在乾燥之後或乾燥過程中通過化學反應形成一種不可溶的膜，該膜在混凝土中無促進分散的作用。在4參入混凝土中時，將所製備的這些粒料與根據DE3619363Al所傳授而製備的色行為上沒有發現顯著的不同。US6,758,893B2描述了一種用於製備擠出粒料的方法。在所披露的單個的實例中，使用氧化4失黃粒料用於對一個含水泥的體系著色。儘管該發明的目的是製備迅速可分散的粒料，用氧化鐵黃粒料覆蓋的一個水泥樣品是更黃色的但是比起覆蓋了氧化鐵黃起始粉末的水泥樣品在顏色上還是實質性地不夠強。從所公開的ALM直，有可能推斷所擠出的粒料具有的色強度低於所使用的氧化鐵黃起始並分末的色強度大約10%到15%。因此所4皮露的才齊出方法4又產生具有一個低色強度的粒料。US5,853,476Al以及EP1027302Bl描述了用壓實的無機顏料粒料使水泥類體系著色的一種方法，在水泥類體系中壓實的無機粒料的著色效果超過了粉末的標準。儘管在兩個實例中描述了在含水泥的體系中的比色測試，無機壓實的顏料粒料以及顆粒標準的著色效果是藉助一個色度計來確定，沒有4皮露三色值以及色強度的任^T數據。在所4皮露的兩個實例中，Y又描述了所產生的樣品的目視配色。與粉末標準相比，用無才幾壓實的顏料粒料著色的測試樣品在壓實的氧化鐵紅粒料的情況下描述為是"更紅以及更亮"或是在壓實的氧化鐵黃粒料的情況下描述為"更黃更亮"。根據他們自己的陳述，這些顏料粒料比起始粉末具有一個更低的色強度("更亮")。所描述的用於製備無機壓實的顏料粒料的方法的另一個缺點是基於顏料的按重量計大於3%的相對高的百分比一種分散劑，該分散劑同時用作粘合劑。優選使用的一種分散劑是木質素-黃酸酯類。然而，這在混凝土混合物中作為一種增塑劑，影響水-水泥比並且影響混凝土的稠度。DE19811553Al披露了用於製備碳黑粒料的一種方法，其中這些石友黑與助劑類一起壓實兩次或多次並且賴^年以產生粒泮牛。才艮據所描述的方法，不4又獲得了易於流動的粒4+而且這些粒料在混凝土中的相對色強度比在以粉末形式所使用的起始材料的量的基礎上所期望的情況更高。推測上該現象是由於碳黑的研磨以及在重複壓實的過程中石灰黑結構的"打開"。該方法具有的缺點是由於雙重或多重壓實而4支術上的高要求。此外，在壓實才喿作的過禾呈中施加非常高的捏夾力，以致在某些情況下需要預壓實，因為石友黑通常具有一個非常低的堆密度。此方法的另一個缺點是為了生產足夠穩定的粒料所必須的大量的助劑。在所4皮露的實例中，加入了高達按重量計12.5。/。的助劑。DE19548418Al描述了用於氧化鐵黑粒料的一種後加熱方法，其中這些氧化鐵黑粒料在輕度的還原的、惰性的或輕度的氧化的氣氛下被加熱到80。C到650°C。這些粒料用可溶的磷酸鹽、矽酸鹽或^L酸鹽作為粘合劑預先通過噴霧或霧化進行製備。同樣在粒料的情況下，在惰性條件下(氮氣氛)的加熱在摻合到一種溼的混凝土屋頂瓦磚的混合物中時產生增強的色強度。這一後加熱方法具有以上所描述的在顏料粉末的情況下同樣的缺點。後加熱步驟是極其消耗能量的。該顏料懸浮液必須首先通過蒸發水來制粒，接著是在非常高溫下的一個第二處理步驟。此方法是非常消耗能量的並且因此由於環境以及氣候保護原因應該避免。因此本發明的一個目的是提供一種黑色顏料/助劑組合，該組合在應用介質中具有改進的相對色強度並且可以通過一個簡單的方法在一個步艱《中<吏用可商購的有才幾助劑類進4亍製備。所力o入一種或多種助劑應該不導致任何顯著的黑色顏津十/助劑組合相對於未處理的黑色助劑的色度的增加。這一目的是通過一種黑色顏料/助劑組合實現的，該組合包含一種或多種無才幾黑色顏料以及一種或多種有才幾助劑，才艮據建築材料比色測試，基於所4吏用的黑色顏料該黑色顏料/助劑組合具有^110%的相只於色強度，特別是^112%。在多個實例中講述了用於測量三色值以及用於計算相對色強度的方法。該黑色顏料/助劑組合優選使用氧化鐵黑、鐵-錳混合的氧化物或尖晶石混合相的顏料，炭顏料(碳黑)或它們的混合物作為無機黑色顏料。氧化鐵黑顏料的實例是磁鐵礦顏料(Fe304)。鐵-錳混和的氧化物類(Mn,Fe)203是以4失錳黑的名稱已知。尖晶石混和相的顏泮+通常是銅-4各尖晶石CuCr204，其中部分4各還可以^皮4失取^R，例如才艮據組成CuFeo.sCrLsO"然而，部分4各還可以^皮4孟取^，例如才艮據組成Cu(Cr,Mn)204。所有這些化合物是以尖晶石黑的名稱已知。該黑色顏料/助劑組合優選使用作為有機助劑的、來自Chryso的neomereTINT系列的產品，部分地或完全水解的聚乙烯醇類、聚乙酸乙烯酯或乙酸乙烯酯的共聚物類，例如《象，來自WackerPolymerSystemsGmbH&Co.KG的Vinnapas⑧系列、石克酸》完基酯類、石黃酸烷基酯類、磷酸烷基酯類以及膦酸烷基酯類，處於它們的鹼金屬鹽或混合物的形式。部分水解的聚乙烯醇類可以理i侖上看作是乙烯醇與乙酸乙烯酯的一種共聚物。在黑色顏料/助劑組合的情況下，優選加入有機助劑的量為按重量計0.01%到按重量計20%，優選按重量計0.1%到5%，該量在每種情況下作為基於一種或多種無機黑色顏料的活性物質進行計算。由於這些有才幾助劑經常不是作為固體而是以溶液的形式、例如作為懸浮液或乳液的形式使用，以上數據理解為是基於活性物質。該黑色顏料/助劑組合優選此外包含促進可加工性的助劑。在本發明的背景下，乳化劑、溼潤劑、分散劑、流動增進劑、分解劑或粒料粘合劑類也被考慮作為另外的促進可加工性的助劑。該黑色顏#牛/助劑組合優選具有按重量計<5%的殘留含水量，優選按重量計<3%。這可任選地可以通過隨後的乾燥來實現。在實例中i井述了確定殘留水分含量的方法。該黑色顏料/助劑組合優選是以粒狀的形式存在。在本發明的背景下，"粒料"應理解為是指與起始材料相比通過一個處理步驟使平均顆粒大小增大了的任何材料。因此"粒料"不僅包括噴灑的粒料以及壓實的粒料還包括例如一個溼的或溼潤的處理與隨後的粉石年的產品，以及幹的或實質上幹的處理步驟的產品，例如在乾燥條件下製備的粒料、壓餅等等。該顏衝牛/助劑組合優選;也以J朱狀粒並牛的形式存在。J朱狀粒津牛可以通過例如噴霧造粒(使用一個盤或噴嘴進行噴霧乾燥)通過並流或逆流方法而獲得。至少85%的這些成粒的顏料/助劑組合優選具有一個在60pm以及3000jam之間，優選在80(am以及1500pm之間的顆;f立大小。該黑色顏料/助劑組合優選地另外包括防腐劑、消泡劑、保留劑，流變改進劑、抗J冗降劑和/或香衝牛。本發明還包括用於製備一種顏並牛/助劑組合的方法，特4正在於將一種或多種無才幾黑色顏料與一種或多種有才幾助劑進行混合，並且該混合物可任選地進行乾燥和/或研磨。根據本發明的製備方法的一個優勢是在製備根據本發明的黑色顏並+/助劑組合時不需要一種後處理物質的沉澱以及甚至用於該後處理的多步合成法。在文獻中描述了氧化鐵黑顏料的製備。它們通過許多方法可以獲得。在工業規模下，氧化鐵黑顏料主要通過兩種方法生產(Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,FifthCompletelyRevisedEdition,VCHVerlagsgesellschaftmbH,Weinheim,Vol.A20，Page297(1996):沉積法，其中鐵(II)鹽溶液用石鹹洗滌劑進行沉積，同時在中性點附近於大約90°C下導入空氣，直至達到所希望的Fe(III)/Fe(n)比，以及Laux法，其中硝基苯被金屬鐵還原為苯胺，並且該方法可以控制以形成氧化鐵黑顏料。對於碳顏料(碳黑)的製備,可以參考Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,FifthCompletelyRevisedEdition,VCHVerlagsgesellschaftmbH,Weinheim,Vol.A5,140頁，ets叫.(1996)。4失-4孟混和的氧化物以及尖晶石混合相的顏津+的製備描述於Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,FifthCompletelyRevisedEdition,VCHVerlagsgesellschaftmbH，Weinheim,Vol.A20,309頁，f.(1996)中。根據本發明的黑色顏料/助劑組合的製備能夠從千燥顏料或溼相(懸浮液或糊漿)開始。在第一種情況下，將一種或多種黑色顏料與一種或多種有機助劑進行混合併且該混合物可任選地進行研磨。本領域人員所已知的所有混合物都可以用於混合顏料以及助劑。耳又決於所4吏用的混合單元，在某些情況下它還可以有利地是在此過程中包括一個下遊研磨才幾以獲得一個完全的並且均勻的黑色顏料/助劑組合。存在於懸浮液或糊劑中的一種或多種無機黑色顏料是優選與一種或多種有才幾助劑類進4亍混合、乾燥並且可4壬選進4亍研磨。在溼相(懸浮液或糊劑)製備的情況下，這一種或多種助劑可以在實際顏料合成之後在事實上任何步驟中加入，用於工作進程(workingup)以及進一步;也處理顏衝+直到一個最終包裝，例如在過濾以及洗滌顏料之後以及在它們的乾燥之前。該黑色顏料懸浮液或糊劑優選是來自該顏料製備過程的一種懸浮液。在溼相中加入助劑是特別優選的，因為在懸浮液中加入以及該一種或多種助劑是可能的而在懸浮液中沒有任何問題。該黑色顏料懸浮液優選是團聚顆粒的一次再分散。可以想像已經團聚的顆粒的再分散，以便從顏料粉末開始以一種定向的方式製備與該一種或多種助劑類一同轉變的顏料懸浮液。然後進行乾燥。對於本領域的技術人員來說用於乾燥步驟的多種裝置是可供使用的。在這一點上只提到了隧道式、帶式、架式、鼓式、滾筒式、管式以及漿式乾燥器或不連續的操作分室乾燥器。優選通過噴霧乾燥或流化床乾燥來進行乾燥。使用噴霧盤或噴嘴通過並流或逆流的方法的噴霧乾燥器(霧化乾燥器)是優選使用的。取決於所選擇的乾燥裝置，可能有必要包括隨後的一個研磨步驟。研磨之前或之後可以進行一個附加的加熱步驟。該黑色顏料以及助劑的組合是否為粉末形式或是粒料形式對本發明並不重要。如果該黑色顏料/助劑是以粒料形式來生產，那麼常規才支術適合於此目的。4艮據現有4支術，適合於顏泮牛粒料製備的方法包括在並流或逆流方法中噴霧造4立法(通過盤或噴嘴進4亍噴霧乾燥)，制粒法(混合器、流化床造粒機、盤或鼓)，壓製法或擠出法。當然，也可以想像這些造粒方法的組合。合適的造粒法的選擇取決於，除其他之外，助劑是否在溼相中加入(懸浮液或糊劑)或在已經乾燥的黑色顏^1"中加入。在第一種的情況下噴霧乾燥或者擠出法是可能的，在第二種的情況下壓製法是可能的。然後將黑色顏料/助劑組合進行一個造粒過程，優選地在幹的並且可任選地研磨的狀態下進4亍。本發明還包括黑色顏料/助劑組合的用途，用於使石灰和/或水泥結合的建築材料著色，優選混凝土、水泥灰漿、底層4未灰、和灰砂磚，或用於瀝青著色。然而，原則上，根據本發明製備的顏料/助劑組合還適合於對終末l奮飾劑、乳液塗劑以及塑料著色。該黑色顏料/助劑組合優選按重量計0.1%到10%的量與建築材料混合，基於水泥，或在瀝青的情況下，基於混合的材料的總量。該黑色顏料/助劑組合優選先懸浮於水中然後與這些建築材料進行混合。本發明的主題不但出自每個單獨的權利要求的主題，而且出自這些單個權利要求的彼此結合。對於說明書中公開的全部參數以及它們的任何所希望的組合也是同樣施用。參照以下實例對本發明作更詳細的說明，而無意以此對本發明進行限制。按重量計以％陳述的量值在每種情況下是基於所用的顏料。實例I.所用測量方法的4笛述1.1建築材料比色測試通過用白色水泥生產的稜鏡比色測量在水泥砂漿中進行建築材料的三色值的測試，數據如下(基於DINEN12878:20055.12節)水泥/石英砂之比l:4，水/水泥的值0.35,著色作用水平1.2%，基於水泥，所用的混合器來自於RKToniTechnik,Berlin,帶有5升4覺才半4本、型號1551、專爭速140rpm，4比次1200g的0.1到1mm石英石少，600g的1到2mm的石英石少，200g4分末石灰石(在90|am篩網上殘留量<5%),500g的白水泥。開始時將該石英妙、部分和該粉末的石灰石一起引入混合容器中。然後加入顏料並且將該混合物預混合10s(混合器設定1:緩慢)。這時在該混合物中加入水，有必要確保水被加入到混合物中央。滲入之後，將水泥加入/混合(混合器速度1:緩慢)。100s的混合時間後取出樣品(600g)並在壓力下(114kN壓力下力卩壓2秒)生成一個測試樣品(10x10x2.5cm)。石更化該測試樣品以產生最終石爭24小時，30。C以及95%的相對溼度然後於60°C隨後乾燥4小時。顏色數據測量<吏用Dataflash2000DatacolorInternational,四個測i式點每方石爭(測量幾何學d/8。，光源C/2。，包括鏡面分量)。所獲得的平均值與參照樣品(參照物)的值進行比較。對色度差值AQ^以及相對色強度做出評價(參照物=100%)(DIN5033，DIN6174)。如果參照物具有Y<10的三色值(亮度)，對應於<37.84的絕對LM直(根據以下公式進行計算)L*=116.(Y/100)'/]-16,所產生的測試樣品應捨棄並且建築材並牛的比色測試應進4亍改進，這才羊著色的水平應該減半到0.6%,基於水泥。在本申請的背景下，使用了以下的比色縮寫以及計算(如從CIELAB體系已知)*&*對應於紅一綠軸，以Aa《=a*(樣品)-a*(參照物)*b"於應於黃一蘭軸，以Ab承=b*(衝羊品)—b*(參照物)*Ca^對應於色度，其中(Cab，(a"2+(b承)2*ACa^對應於色度差，以ACa^-Ca^(sample)—Cab*(參照物)*L"於應於亮度，以AL承=L*(樣品)-L*(參照物)*AEab*對應於總的色差，其中(△Eab*)2=(AL*)2+(Aa*)2+(Ab*)2。1.2相對色強度以下等式適用於按％的相對色強度(K/S)樣品相對色強度％=-]00(K/S)參照物(1—,畫U.....''削.卩..UU亂..川".丄山H隱UiiI———i-r『rr(l-Y腦)其中r0=0.04並且&=0.6並且Y是三色值(亮度)。計算是基於DIN53234進行的。1.3堆密度對於未進一步處理的產品的最終材坤+並且是4要質量對體積之比測量了堆密度。1.4殘留溼度殘留溼度是通過將顏料/助劑組合溫和地乾燥到恆定重量值來確定的。基於DINEN196-3確定了固化行為。將有和沒有顏料的水泥漿料的固化開始和固化結束4皮此進行比較，不允許這些偏差大於EN12878中的夫見定。I.7抗壓強度4元壓強度在DINEN196-1基石出上確定的。爿尋有顏色的7K泥石少漿與一個無顏色衝羊品相對比測試了抗壓強度，不允許偏差值大於EN12878中的規定的"用於著色石灰和/或水泥結合的建築材料"(對於增強的混凝土最大值-8%)。II.實例13尋3kg的fU匕糹失,、Bayferrox360(來自LanxessDeutschlandGmbH的商業產品)在一個混合機中與以下成分充分混合a)4安重量計2.5%的neomereTINT317(來自Chryso，SAS的商品)或b)按重量計3.0%的neomereTINT308以及按重量計3.0%的一種25%濃度的水溶液或具有一個低分子量的部分水解的聚乙烯醇並且然後4吏用一個Bauermeister研磨才幾用一個3mm的濾屏插片(screeninsert)進行均化。將所獲得的產品如上述根據建築材料的比色測試用100s的混合時間進行摻合。將所產生的磚著色均勻，並且在比色測試中分別給出129%以及135%的相對色強度。所使用的參照物是同樣均勻著色的無添加劑的Bayferrox360起始材料的石專，它同樣4吏用3mm的濾屏插片在Bauermeister磨才幾中進4亍研磨。這些黑色顏料/助劑組合因此具有比起始材料實質上更高的色強度。進一步的細節總結於表l中。III.實例2將40kg的Bayferrox360與以下物質懸浮在26.7kg的水中a):接重量計1.5%的一個40%濃度的聚炳烯酸鈉水;容'液以及按重量計2.0%的一個25%濃度的具有低分子量的部分水解的聚乙烯醇的水〉容液或b)按重量計1.5%的neomereTINT317以及4姿重量計2.0%的一個25%濃度具有低分子量的部分水解的聚乙烯醇的水溶液。這些懸浮液分別具有59%和57%的固體含量，以及分另'J9.1和8.8的pH值，並且在一個噴嘴式噴霧乾燥器中進行乾燥。所獲得的粒泮+是自由流動的並且如上述才艮據建築材衝+的比色測試用100s的混合時間將其進行摻合。所產生的磚著色均勻，並且在比色測試中分別給出120%以及127%的相對色強度。所使用的參照物同樣是均勻著色的無添加劑的Bayferrox360起始材料的磚。這些黑色顏料/助劑組合因此具有比起始材料實質上更高的色強度。進一步的細節總結於表1中。IV.實例3(對比實例)將40kg的Bayferrox360與按重量計2.5%的一個40%濃度的聚炳烯酸鈉水;容液懸浮在26.7kg的水中。該懸浮'液具有59%的固體含量以及8.6的pH值，並且在一個噴嘴式噴霧乾燥器中進行乾燥。所獲得的粒料是自由流動的並且如上述根據建築材料的比色測試用100s的混合時間將其進行摻合。所產生的磚著色均勻，並且在比色測試中給出99%的相對色強度。所使用的參照物同樣是均勻著色的無添加劑的Bayferrox360起始材料的磚。對比粒料具有如起始材料同樣高的色強度。進一步的細節總結於表l中。V.實例4(對比實例)將25kg的Bayferrox360與按重量計3.77%的木素磺酸銨懸浮於21.2kg的水中。該懸浮液具有54.0%的固體含量以及5.3的pH值並且在一個噴嘴式噴霧乾燥器中進行乾燥。所獲得的粒料是自由流動的並且如上述4艮據建築材衝牛的比色測試爿尋其用100s的混合時間進4亍摻合。所產生的石爭著色均勻，並且在比色測試中給出105%的相對色強度。所使用的參照物同樣是均勻著色的無添加劑的Bayferrox360起始材衝牛的測試樣品。與起始才才料相比對比粒泮牛4又有輕度更高的色強度。進一步的細節總結於表1中。VI.實例5將3kg的4失-4孟混合的氧化物Bayferrox303T(來自LanxessDeutschlandGmbH的商品)在一個混合才幾中與"t妄重量計1.5%的neomereTINT305以及按重量計1.5%的一個25。/。濃度的具有低分子量的部分地水解的聚乙烯醇水溶液進行混合，並且然後^f吏用一個3mm篩屏插片在一個Bauermeister研磨才幾中進行均化。將所獲得的產品如上述根據建築材料的比色測試用100s的混合時間進行摻合。所產生的磚著色均勻，並且在比色測試中給出112%的相對色強度。所使用的參照物是同樣均勻著色的Bayferrox303T起始材料的無添力p劑的石爭，它同才羊l吏用3mm的篩屏4翁片在Bauermeister磨才幾中進行研磨。因此該黑色顏料/助劑組合具有比起始材料實質上更高的色強度。進一步的細節總結於表1中。VII.實例6將25kg的鐵-錳混合的氧化物Bayferrox303T懸浮在18.5kg的水以及按重量計3.0%的一個25%濃度的具有低分子量的部分水解的聚乙烯醇的水溶液中。該懸浮液具有55%的固體含量以及8.2的pH值並且在一個噴嘴式噴霧乾燥器中進行乾燥。所獲得的粒料是自由流動的並且如上述才艮據建築材料的比色測試將其用100s的混合時間進行摻合。所產生的磚著色均勻，並且在比色測試中給出123%的相對色強度。所使用的參照物同樣是均勻地著色的無添加劑的Bayferrox303T起始材料的磚。該黑色顏料/助劑組合因此具有實質上比起始材料更高的色強度。進一步的細節總結於表l中。VIII.實例7將2kg的銅-4各尖晶石Heucodur-Schwarz963(來自HeubachGmbH的商品)在一個混合機中與以下材料充分混合a)按重量計2.5%的neomereTINT317或b)4安重量計2.5%的neomereTINT305並且然後4吏用一個Bauermeister研磨才幾用一個3mm的篩屏4翁片進行均化。將所獲得的產品如上述根據建築材料的比色測試用100s的混合時間進4亍4參合。所產生的磚著色均勻，並且在比色測試中分別給出142%以及135%的相對色強度。所使用的參照物是同樣均勻著色的Heucodur-Schwarz963起始材並牛的無添加劑的磚，它同才羊4吏用3mm的篩屏插片在Bauermeister磨才幾中進4亍研磨。這些黑色顏料/助劑組合因此具有比起始材料實質上更高的色強度。進一步的細節總結於表1中。IX.實例8將20kg的銅-鉻尖晶石Heucodur-Schwarz963與以下材泮+懸浮在20kg的水中a)按重量計1.5%的neomereTINT317以及按重量計2.0%的一個25%濃度具有^氐分子量的部分地水解的聚乙烯醇的水溶液b)4安重量計1.5%的neomereTINT305以及4安重量計2.0%的一個20%濃度的水溶液或具有較高分子量的部分地水解的聚乙烯醇。這些懸浮液具有50%的固體含量以及分別為6.9和5.5的pH值並且在一個噴嘴式噴霧乾燥器中進行乾燥。所獲得的粒料是自由流動的並且如上述才艮據建築材料的比色測試將其用100s的混合時間進行摻合。所產生的磚著色均勻，並且在比色測試中分別給出134%以及126%的相對色強度。所使用的參照物是同樣均勻著色的無添加劑的Heucodur-Schwarz963起始材料的石t。這些黑色顏料/助劑組合因此具有比起始材料實質上更高的色強度。進一步的細節總結於表l中。I.X.實例9將1.8kg氧化鐵黑Bayferrox360以及0.2kg的碳顏料(碳黑)CoraxN660(來自DegussaAG的商品)在一個混合才幾中進行充分i也;昆^。jt匕後，力口入a)按重量計5.0%的一個20%濃度的具有相對的高分子量的部分地水解的聚乙烯醇的水溶液或b)按重量計2.0%的neomereTINT308以及4姿重量計2.0%的一個25%濃度的具有^氐分子量的部分地水解的聚乙烯醇水溶、液並且再一次進行充分混合。將所獲得的產品如上述根據建築材料的比色測試用100s的混合時間進行摻合。所產生的磚著色均勻，並且在比色測試中分別給出131%以及140%的相對色強度。所4吏用的參照物是同樣均'勻著色的無添力。劑的Bayferrox360/CoraxN660混合物起始材料的磚。這些黑色顏料/助劑組合因此具有比起始混合物實質上更高的色強度。進一步的細節總結於表1中。tableseeoriginaldocumentpage24權利要求1.黑色顏料/助劑組合，包含一種或多種無機黑色顏料以及一種或多種有機助劑，該黑色顏料/助劑組合具有根據建築材料比色試驗，基於所使用的該黑色顏料之110％的相對色強度，特別是≥112％。2.根據權利要求1的黑色顏料/助劑組合，其特徵在於，氧化鐵黑、鐵-錳混合的氧化物和尖晶石混合相的顏料以及多種炭顏料(炭黑)或它們的混合物優選用作無才幾黑色顏料。3.根據權利要求1和2中的一項或多項的黑色顏料/助劑組合，其特;f正在於，來自Chryso的neomereTINT系列的多種產品，部分或完全水解的聚乙烯醇類，聚乙酸乙烯酯類或乙酸乙烯酯的共聚物類，例如Y象，來自WackerPolymerSystemsGmbH&Co.KG的Vinnapas系列，碌L酸烷基酯類、石黃酸烷基酯類、磷酸烷基酯類以及膦酸烷基酯類以它們的鹼金屬鹽或混合物的形式用作一種有才幾助劑。4.根據權利要求1到3中的一項或多項的黑色顏料/助劑組合，其特徵在於，該有機助劑以按重量計0.01%到按重量計20%的量，特別是4安重量計0.1%到4安重量計5%的量加入，該量在每種情況下以基於該一種或多種無才幾黑色顏料的活性物質進行計算。5.根據權利要求1到4中的一項或多項的黑色顏料/助劑組合，其特徵在於，該黑色顏料/助劑組合進一步包含促進加工性能的多種助劑。6.據一又利要求1至5中一項或多項的黑色顏津牛/助劑組合，其特徵在於，該黑色顏料/助劑組合具有按重量計<5%，特別是按重量計<3%的殘留含水量。7.據^L利要求1到6中一項或多項的黑色顏並十/助劑組合，其特徵在於，該黑色顏坤+/助劑組合以顆粒的形式存在。8.根據權利要求1到7中一項或多項的黑色顏料/助劑組合，其特徵在於，該黑色顏料/助劑組合以珠粒的形式存在。9.根據權利要求7或8的黑色顏料/助劑組合，其特徵在於，該顆粒狀的黑色顏料/助劑組合的至少85%具有在60pm與3000pm之間，特別是在80pm與1500jim之間的顆粒大小。10.根據權利要求1到9中一項或多項的黑色顏料/助劑組合，其特徵在於，該黑色顏料/助劑組合另外包括防腐劑類、消泡劑類、保留劑類，流變改性劑類、抗沉降劑類和/或香料類。11.用於製備根據權利要求1到10中一項或多項的一種黑色顏料/助劑組合的方法，其特徵在於，將一種或多種無機黑色顏料與一種或多種有機助劑進行混合，並且該混合物可任選地進行乾燥和/或研磨。12.根據權利要求11的用於製備一種黑色顏料/助劑組合的方法，其特徵在於，將在懸浮液或糊漿中的一種或多種無機黑色顏料與一種或多種有機助劑進行混合，乾燥並且可任選地進行研磨。13.根據權利要求12的用於製備一種黑色顏料/助劑組合的方法，其特徵在於，該顏料懸浮液是來自顏料製備過程的一種懸浮液或糊漿。14.根據權利要求12的用於製備一種黑色顏料/助劑組合的方法，其特徵在於，該顏料懸浮液是一種團聚的顆粒的再分散液。15.根據權利要求12到14中一項或多項的用於製備一種黑色顏料/助劑組合的方法，其特徵在於，該乾燥通過噴霧乾燥或流化床乾燥來進行。16.根據權利要求11或12的用於製備一種黑色顏料/助劑組合的方法，其特徵在於，處於乾燥的以及可任選地研磨的狀態的該黑色顏料/助劑組合隨後還經受一個制粒過程。17.根據權利要求1至10中的一項或多項的黑色顏料/助劑組合以及才艮據權利要求11至16的方法製備的黑色顏料/助劑組合用於對石灰和/或水泥結合的建築材料進行著色，例如，優選地用於混凝土、水泥灰漿、底層抹灰以及石灰沙磚或用於瀝青著色的用途。18.將根據權利要求17的一種黑色顏料/助劑組合用於使建築材料著色的方法，其特徵在於，基於水泥，或在瀝青的情況下，基於混合的材料的總量，將該黑色顏料/助劑組合與這些建築材料以按重量計0.1%到10%的量進行混合。19.將根據權利要求17以及18中一項或多項的一種黑色顏料/助劑組合用於使建築材料著色的方法，其特徵在於，將該黑色顏料/助劑組合首先懸浮在水中，並且然後與這些建築材料進行混合。全文摘要本發明涉及一種黑色顏料/助劑組合，它具有大於等於110％的改進的相對色強度，其製備方法及其用途。文檔編號C09C1/56GK101421361SQ200780013071公開日2009年4月29日申請日期2007年1月22日優先權日2006年4月10日發明者于爾根·基施克維茨,傑拉爾德·比希納,霍爾格·弗裡德裡克申請人:朗盛德國有限責任公司