適合於帶包裝蒸煮用途的添加劑傳送膜的製作方法

2023-06-16 12:26:11 4

專利名稱：適合於帶包裝蒸煮用途的添加劑傳送膜的製作方法
技術領域：
本發明一般涉及多層膜和使用多層膜的方法，特別是涉及以此生產包括帶有調味劑和/或香料和/或氣味吸附劑和/或著色劑和/或抗菌劑和/或抗氧化劑和/或螯合劑的熟肉類包裝食品。
背景技術：
食品包裝業使用可帶包裝蒸煮的由包裝膜製成的包裝袋和膜袋，也就是說食品用膜包裝後就帶膜包裝將食品蒸煮。就包裝材料諸如膜來說此中所用的術語「帶包裝蒸煮(cook-in)」是指在包裝食品的同時，結構上能經得住帶包裝蒸煮的時間-溫度條件的包裝材料。帶包裝蒸煮食品是指在包裝內蒸煮的食品。熟製品可以在原包裝袋內分配給消費者，也可除去包裝袋將肉分塊重新包裝。帶包裝時間-溫度條件一般是指長時間的緩慢蒸煮，例如浸沒於131-149°F的熱水中12小時。但是，帶包裝蒸煮可包括在135-212°F浸泡2-12小時或在158-212°F浸泡1-4小時。
在帶包裝蒸煮時，所述包裝物應該保持密封完整，就是說熱密封接縫在帶包裝蒸煮時應該不易被拉開。最好所述膜本身是熱密封的膜。另外，包裝膜基本上貼合到包裝食品上。優選這種實際貼合性通過在這些條件下能熱收縮而形成一個緊密貼合的包裝的膜來獲得。換句話說，在一個有利的實施方案中，所述膜是在帶包裝蒸煮的時間-溫度條件下可熱收縮的，就是說，所述膜具有足夠的收縮能從而在包裝食品浸沒於熱水中時可使包裝膜貼合在包裝產品上收縮，代表性情況下在185°F下有高達約55％的單軸或雙軸收縮。同樣，在帶包裝蒸煮時，所述膜應該具有食品附著性用以限制「煮出汁(cook-out)」即在所含食品的表面和包裝材料接觸肉的表面之間汁液的積聚；煮出汁通常被稱為「出汁(purge)」。這樣，產品產量通過食品保持了水分而提高，包裝產品的美觀性沒有由於所述出汁的存在而降低。
對於火腿、牛肉、火雞和其它肉產品來說，經常需要通過簡單地塗布或甚至是將添加劑布滿所述肉產品的表面來在其表面加上添加劑。所述添加劑可以是例如著色劑或調味劑。含煙添加劑特別普遍，所述煙提供了所述肉產品風味效果和顏色效果。
如果所述產品的表面暴露於一種添加劑下例如用以生產煙燻肉製品，工業上已有一段時間採用下列標準步驟首先將肉產品包裝於膜中，接著連同包裝一起將所述肉製品進行蒸煮，接著從包裝中取出熟肉並置於煙燻室中賦予煙燻的顏色和風味。將煙燻肉製品再重新包裝於另一膜中並送到批發商、零售商或消費者手中。
另外，熟肉製品的開包裝、煙燻和再包裝過程會使熟肉製品受微生物汙染，導致所述熟肉製品的貯藏期限縮短。無論如何，對於煙燻熟肉製品的生產來說，肉製品的開包裝、煙燻和再包裝是一個費力、費錢的過程。此外，煙燻步驟效率不高，只有約70％的煙被有效地用作調味劑/著色劑，其餘30％的煙積聚在煙燻室的非食物表面而需要清除等並產生廢物。
因此，需要提供沒有必要進行包裝、蒸煮、開包裝、煙燻和再包裝，同時避免這些操作的每一步所需的處理過程的包裝產品。需要完全避免對開包裝和再包裝的需要並因此避免微生物汙染的可能性，同時避免來自棄去的原包裝以及來自煙燻室中煙燻的廢物和低效率，以及避免由於熟肉製品的過度處理引起的微生物汙染導致的較短的貯藏期限。
本發明簡述本發明通過提供能塗以一種帶包裝蒸煮時傳送到產品上的添加劑的膜解決了上述長期存在的問題，避免了先有技術中開包裝、煙燻和再包裝步驟產生的處理、廢物、低效和汙染。此外，在由膜包住的食品的蒸煮過程中，粘合劑和添加劑兩者從所述膜轉移到所述食品上。蒸煮後，所述膜可完全從食品上剝離(只帶著少量傳遞到所述食品上的粘合劑和添加劑)，就是說即使塗層防止或減少了出汁，也沒有任何食品(肉)被剝離掉。因此，按照本發明的膜能在帶包裝蒸煮時使用，用以防止和減少出汁，並能將添加劑均勻傳遞到肉製品的表面，同時讓熟食品(特別是肉)在沒有撕裂下完全與所述膜分離。
此外，本發明的膜容易製備，就是說含添加劑塗料可使用塗布或印刷技術諸如凹槽輥塗布和凹板印刷、石印塗布或石印印刷等施加。所述塗料可以以產品或部分產品的形式印刷在所述膜上，同時要避免將塗料印在要封口的位置。本發明的膜也比例如在煙燻室煙燻肉的效果更好，因為實際上所有液態發煙塗料被轉移到所述肉上沒有浪費。不像在其上具有溼潤的塗料的膜，所述膜也是乾燥的，從而其可製備成存在有添加劑，並可在使用前存貯。
本發明源於下列發現膜可均勻用某些粘合劑以在使用條件下不會快速變得水合和溶解的形式塗布。就是說，本發明源於粘合劑的發現，所述粘合劑可與交聯劑一起控制所述添加劑與所述膜的最初粘合、降低所述塗料水合和添加劑釋放的速率、以及促進蒸煮步驟中塗料與例如熟肉製品的粘合。其結果是含添加劑的塗料存在於所述膜上，其形式為防止或減少了當例如塗層的膜包裝物裝入肉製品時弄髒所述塗料以及蒸煮所述產品時添加劑的流動即引起添加劑的斑駁分布。也發現了所述粘合劑吸住了帶包裝蒸煮時釋出的添加劑，從而使所述肉製品以所需的方式和程度調味/著色，不需要開包裝、處理和再包裝所述產品。這樣，相對於需要開包裝和再包裝的按照先有技術方法生產的包裝產品來說，所得到包裝產品的貯藏期限得到了延長。此外，發現某些粘合劑優於其它粘合劑，正如特定粘合劑的組合諸如羥丙基澱粉與一種交聯劑(諸如液態燻製劑)一起並任選與作為第二種粘合劑的血纖維蛋白原的組合物。此外，發現了使用按照本發明的膜時導致出汁減少的特定蒸煮方法。還有，發現了塗料組合物的pH對添加劑從所述膜往包裝於膜內的肉製品的傳遞量以及對出汁損失量有影響。例如，約2到6的pH被認為是用於塗布基材熱塑性膜的塗料製劑的優選pH範圍。
第一方面，本發明涉及包括第一層和第二層的多層膜。第一層包括(i)一種添加劑，其包括選自調味劑、香料、著色劑、抗菌劑、抗氧化劑、螯合劑和氣味吸附劑的至少一員，(ii)一種粘合劑，其包括選自多糖和蛋白質的至少一員，和(iii)一種交聯劑，其包括一種具有至少兩個羰基的化合物。第二層包括一種不溶水的熱塑性聚合物，其包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯的至少一員。在第一層膜的整個厚度上均存在有各所述添加劑、粘合劑和交聯劑。交聯劑的存在產生交聯的聚合物網。
所述添加劑優選包括選自焦糖、液態燻製劑、FDC Blue No1、FDC Blue No2、FDC Green No3、FDC Green No6、FDC OrangeB、FDC Red No3、FDC Red No40、FDC Yellow No5、FDCYellow No6、一種或多種FDC著色劑的色澱、天然褐、胭脂樹橙提取物、甜菜粉、斑螯黃、β-阿樸-8-胡蘿蔔醛、胡蘿蔔素、胭脂蟲提取物、胭脂蟲紅、葡萄色素提取物、合成氧化鐵、辣椒粉、核黃素和氧化鈦、麥芽、天然著色劑、香料、桿菌素、異硫氰酸烯丙酯、甘油一月桂酸酯、1-[2-(2，4-二氯苯基)-2-(丙烯氧基)乙基]-1H-咪唑、銀、苯甲酸、苯甲酸鹽、羥基肉桂酸衍生物、精油、山梨酸、山梨酸鹽、苯甲酸酯、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸、苯甲酸鈉、丙酸、丙酸鹽、乳酸鈉、二碳酸二甲酯、二碳酸二乙酯、亞硫酸鹽、焦碳酸二乙酯、EDTA、丁基化羥基茴香醚、丁基化羥基甲苯、沒食子酸丙酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸、愈創樹脂、生育酚、乙酸鹽、檸檬酸鹽、葡糖酸鹽、羥基硬脂精、正磷酸鹽、偏磷酸鹽、焦磷酸鹽、多磷酸鹽、肌醇六磷酸、山梨醇、酒石酸鹽、硫代硫酸鹽和溶菌酶的至少一員。
優選所述添加劑包括一種著色劑並且所述多層膜在標準斑點試驗(Standard Mottling Test)中展現出的灰度標準偏差小於約20；更優選約0-20；更優選約0-19；更優選約0-18；更優選約12-18；更優選約0-17；更優選約0-16；更優選約0-15；更優選約0-14；更優選約0-13；更加優選約0-12。
所述粘合劑優選包括至少一種選自下列物質藻酸鹽、甲基纖維素、羥丙基澱粉、羥丙基甲基澱粉、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、用1-辛烯基琥珀酸酐酯化的纖維素、殼質和殼聚糖、麥醇溶蛋白、球蛋白、白蛋白(特別是谷蛋白的形式)、醇溶谷蛋白(特別是玉米蛋白)、凝血酶纖維蛋白酶、果膠、canageenan、魔芋粉-葡甘露聚糖、血纖維蛋白原、酪蛋白(特別是乾酪素乳液蛋白)、大豆蛋白質(特別是大豆蛋白質單離體)、乳清蛋白質(特別是乳清乳液蛋白質)和小麥蛋白質。
另一組優選的粘合劑包括選自下列物質的至少一員(A)用下列至少一種物質酯化的多糖乙酸酐、丙酸酐、烷基丙酸酐、丁酸酐、烷基丁酸酐、琥珀酸酐、烷基琥珀酸酐、馬來酸酐、烷基馬來酸酐、己二酸酐、烷基己二酸酐和乙酸乙烯酯；和(B)用下列至少一種物質醚化的多糖丙烯醛、表氯醇、乙二醇、乙二醇低聚物、丙二醇、丙二醇低聚物、氧化乙烯和氧化丙烯。
還有另一種優選的第一層包括至少兩種不同的粘合劑，即(A)第一種粘合劑包括選自下列的至少一種物質藻酸鹽、甲基纖維素、羥丙基澱粉、羥丙基甲基澱粉、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、用1-辛烯基琥珀酸酐酯化的纖維素、殼質和殼聚糖；和(B)第二種粘合劑包括選自下列的至少一種物質麥醇溶蛋白、麥谷蛋白、球蛋白、白蛋白(特別是谷蛋白的形式)、醇溶谷蛋白(特別是玉米蛋白)、凝血酶纖維蛋白酶、果膠、canageenan、魔芋粉-葡甘露聚糖、血纖維蛋白原、酪蛋白(特別是乾酪素乳液蛋白)、大豆蛋白質、乳清蛋白質(特別是乳清乳液蛋白質)和小麥蛋白質。更優選所述粘合劑包括羥丙基澱粉。
另一組優選的粘合劑包括選自下列的至少一種物質(A)至少一種由式[CH3(CH2)n-CO]2-O的酸酐(其中n為0-6)及其烷基取代的酸酐酯化的多糖；(B)CH3(CH2)n-COCl，其中n＝0-6；(C)烷基取代的式CH3(CH2)n-COCl的醯氯，其中n＝0-6；(D)用選自丙烯醛、表氯醇、乙二醇、乙二醇低聚物、丙二醇、丙二醇低聚物、氧化乙烯和氧化丙烯中的至少一員將基礎多糖醚化形成的改性多糖。
優選第二層包括選自下列的至少一種物質聚醯胺6、聚醯胺66、聚醯胺9、聚醯胺10、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺69、聚醯胺610、聚醯胺612、聚醯胺6I、聚醯胺6T、聚醯胺MXD6、共聚醯胺、聚乙烯均聚物、乙烯/α-烯烴共聚物、酸酐改性的乙烯/α-烯烴共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、離聚物(特別是乙烯/甲基丙烯酸和乙烯/丙烯酸的離聚物)、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、酸酐改性的乙烯/甲基丙烯酸共聚物、聚丙烯均聚物、丙烯/C4-10α-烯烴共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯、PETG和聚烷基羥酸。
所述多層膜優選在185°F的溫度下具有約0-10％、更優選約10-150％、更加優選約10-100％的總自由收縮(即L+T)。
所述添加劑優選以選自共價鍵、離子鍵、氫鍵和偶極-偶極相互作用中的至少一種結合到所述粘合劑上。
所述交聯劑優選包括選自下列的至少一種物質malose、戊二醛、乙二醛、二羧酸、二羧酸酯、脲甲醛、蜜胺甲醛、三羥甲基蜜胺、含至少兩個巰基的有機化合物和一種含至少兩個羰基的液態燻製劑中的組分。
所述第二層優選直接粘合到所述第一層上。
所述膜優選還包括在第一層和第二層之間的第三層。所述第三層可用作施加第二層後再施加第一層的底層。另外或作為替換，所述第三層可包含一種添加劑，諸如一種或多種存在於第一層中的添加劑和/或防粘劑和/或交聯劑。所述第三層優選包括選自多糖和蛋白質的至少一員；更優選選自藻酸鹽、甲基纖維素、羥丙基澱粉、羥丙基甲基澱粉、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、用1-辛烯基琥珀酸酐酯化的纖維素、殼質和殼聚糖、麥醇溶蛋白、麥谷蛋白、球蛋白、白蛋白(特別是谷蛋白的形式)、醇溶谷蛋白(特別是玉米蛋白)、凝血酶纖維蛋白酶、果膠、canageenan、魔芋粉-葡甘露聚糖、血纖維蛋白原、酪蛋白(特別是乾酪素乳液蛋白)、大豆蛋白質、乳清蛋白質(特別是乳清乳液蛋白質)和小麥蛋白質的至少一員。
所述多層膜優選還包括第三層，第一層位於第二層和第三層之間。所述第三層優選包括選自多糖和蛋白質的至少一員；更優選選自藻酸鹽、甲基纖維素、羥丙基澱粉、羥丙基甲基澱粉、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、用1-辛烯基琥珀酸酐酯化的纖維素、殼質和殼聚糖、麥醇溶蛋白、麥谷蛋白、球蛋白、白蛋白(特別是谷蛋白的形式)、醇溶谷蛋白(特別是玉米蛋白)、凝血酶纖維蛋白酶、果膠、canageenan、魔芋粉-葡甘露聚糖、血纖維蛋白原、酪蛋白(特別是乾酪素乳液蛋白)、大豆蛋白質、乳清蛋白質(特別是乳清乳液蛋白質)和小麥蛋白質的至少一員。用作第一層上方的「過塗層」的第三層可進一步包括一種添加劑，諸如一種或多種存在於第一層中的添加劑，和/或增強肉粘附添加劑和/或一種交聯劑。所述多層膜優選還包括在第一層和第二層之間的第四層。優選所述第四層用作如上所述的底層。
所述多層膜進行標準斑點試驗時優選展現出約1-約2.5的斑點水平。
優選所述第一層還包括一種增塑劑。優選所述增塑劑包括選自多元醇、檸檬酸鈉和檸檬酸三乙酯中的至少一員。
優選所述多層膜還包含包括選自聚烯烴、聚醯胺和聚酯中的至少一員的第三層。更優選所述第三層包括至少下面一員乙烯/乙烯醇共聚物、二氯乙烯共聚物、聚醯胺、聚乙烯醇、聚羥氨基醚和聚碳酸亞烴酯、乙烯/丙烯酸共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯和離聚物。優選所述第三層是一內層並且所述多層膜還包括第四層，它包括選自聚烯烴、聚醯胺和聚酯的至少一員；更優選選自乙烯/乙烯醇共聚物、二氯乙烯共聚物、聚醯胺、聚乙烯醇、聚羥氨基醚和聚碳酸亞烴酯、乙烯/丙烯酸共聚物、聚酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯。
優選所述第二膜層用作密封層並且包括選自聚烯烴、聚醯胺和聚酯的至少一員，優選所述膜還包括(i)用作不透氧層的第三層，包括選自乙烯/乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯、聚醯胺、聚碳酸亞烴酯、聚乙烯醇和聚酯的至少一員；(ii)作為第一結合層並且在所述不透氧層的第一面的第四膜層，包括選自改性的乙烯/α-烯烴共聚物、改性的乙烯/不飽和酯共聚物、改性的乙烯/不飽和酸共聚物、聚苯乙烯和聚亞胺酯的至少一員；和(iii)作為第二結合層並且在所述不透氧層的第二面的第五膜層，包括選自改性的乙烯/α-烯烴共聚物、改性的乙烯/不飽和酯共聚物、改性的乙烯/不飽和酸共聚物、聚苯乙烯和聚亞胺酯的至少一員；和(iv)用作耐用層(abuse layer)的第六膜層，包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯和聚亞胺酯的至少一員。更優選所述膜還包括(i)在第二層和第四層之間用作強度層的第七膜層，包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯和聚亞胺酯的至少一員；(ii)在第五和第六層之間用作強度和均衡層的第八膜層，包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯和聚亞胺酯的至少一員；和(iii)在第五層和第六層之間用作強度和防溼層、包括聚醯胺的第九膜層。
第二方面，本發明涉及製備熟食品的方法，包括(A)將食品包裝於按照本發明第一方面的多層膜中，和(B)帶包裝蒸煮所述食品。優選所述食品至少為下列一員牛肉、豬肉、雞肉、火雞、魚和肉替代品。優選所述食品在約145-205°F的溫度下蒸煮約1-12小時。
第三方面，本發明涉及製備熟食製品的方法，包括(A)將食品包裝於按照本發明第一方面的多層膜中，和(B)將所述食品在約170-260°F溫度下蒸煮約1-20分鐘，然後將所述食品在約145-205°F的溫度下蒸煮約1-12小時。
第四方面，本發明涉及製備塗層多層膜的方法，包括(A)用一種包括下列組分的成膜塗料組合物塗布基膜的外表面(i)水，(ii)至少一種選自調味劑、香料、著色劑、抗菌劑、抗氧化劑、螯合劑和氣味吸附劑的添加劑，(iii)至少一種選自多糖和蛋白質的粘合劑，和(iv)包括具有至少兩個羰基的化合物的交聯劑；和(B)將所述塗料組合物乾燥，依此所述組合物變成第一膜層，所述基膜包括至少第二膜層。所述基膜包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯的至少一員。優選，所述塗料組合物使用選自輥(優選購自Hirano Tecseed，of Charlotte，N.C.的comma輥)、凹槽輥、膠印、Meyer輥、回角刮刀(reverse angle doctor blade)、輥襯刀、回復雙輥(tworoll reverse)、回復三輥(three roll reverse)、comma輥和lip coating的至少一種施加到所述膜上。
第五方面，本發明涉及包括按照本發明第一方面的多層膜的物品，其中所述第二層被自身密封或與另一膜密封。優選，第一層只延伸(即覆蓋)第二層的一部分。優選所述物品包括選自袋、背接合的膜袋、袋和熱成形物品的至少一員。更優選所述物品包括選自翼形封口的背接合膜袋套、搭接封口的背接合膜袋套、對接封口的背接合膜袋套、側密封袋、埠密封袋、袋和周邊密封的熱成形物品的至少一員。
第六方面，本發明涉及一種包裝產品，包括(A)包括一種不溶水的熱塑性聚合物的膜，所述聚合物為選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯的至少一員；(B)一種熟肉製品，包括選自牛肉、豬肉、雞肉、火雞、魚和肉代用品的至少一員；和(C)在所述膜和熟肉製品之間的一層。所述C層包括(i)一種選自調味劑、香料、著色劑、抗菌劑、抗氧化劑、螯合劑和氣味吸附劑的至少一員的添加劑，(ii)一種選自多糖和蛋白質的至少一員的粘合劑，和(iii)一種包括具有至少兩個羰基的化合物的交聯劑。在所述C層中，所述添加劑、粘合劑和交聯劑的每一種均存在於第一層的整個厚度中。最好在所述膜和熟肉製品之間的所述層優選粘合到所述肉製品上，就是說，從肉製品除去所述膜時，C層保持粘合在肉製品上而不是所述膜上。
附圖的簡要說明

圖1是製備按照本發明的多層膜的一種優選方法的示意圖。
圖2是按照本發明的袋的平折圖。
圖3是按照本發明的包裝產品的示意圖。
圖4是按照本發明的包裝產品的透視圖。
圖5A是通過圖4說明的包裝產品的線5-5的橫截面圖的第一個例子。
圖5B是通過圖4說明的包裝產品的線5-5的橫截面圖的第二個例子。
圖6是按照本發明的另一可替換包裝產品的透視圖。
圖7是進行這裡所公開的標準斑點試驗設備的示意圖。
圖8、9和10是三種不同肉腸的照片，說明3種不同的斑點程度。
本發明的詳細說明此中所用的前綴「烷基」是指(和包括)飽和和不飽和的側鏈。換句話說，為了簡化說明，前綴「烷基」包括「常規的烷基」側鏈以及「常規的鏈烯基」和「常規的鏈炔基」側鏈。
此中所用的術語「粘合劑」是指粘合添加劑和/或包括熱塑性聚合物和/或含蛋白質產品諸如肉的表面的物質。例如，用於本發明的一種優選的多糖粘合劑是羥丙基澱粉，例如TMhydroxypropyl starch。這種粘合劑在能夠粘合到包括熱塑性聚合物的表面的同時，能夠保留、包夾或粘合添加劑諸如著色劑、調味劑等。
此中所用的術語「調味劑」是指(並包括)香料(當然包括胡椒)。液態燻製劑是一種特別優選的「調味劑」。
此中所用的術語「著色劑」包括各種FDC著色劑以及其它各種著色劑。所述著色劑優選包括選自FDC Blue No1、FDC BlueNo2、FDC Green No3、FDC Green No6、FDC Orange B、FDCRed No3、FDC Red No40、FDC Yellow No5、FDC Yellow No6的至少一員。FDC Blue No1是4-((4-(N-乙基-對磺基苄基氨基)-苯基-(2-鋶苯基)-亞甲基)-(1-(N-乙基-N-對磺基苄基)-sup2，5-環己二烯亞胺)的二鈉鹽。FDC Blue No2是5，5』-靛藍二磺酸的二鈉鹽。FDCGreen No3是4-((4-(N-乙基-對磺基苄基氨基)-苯基-(4-羥基-2-鋶苯基)-亞甲基)-(1-(N-乙基-N-對磺基苄基)-sup2，5-環己二烯亞胺)的二鈉鹽。FDC Green No6是1，4-二甲苯氨基蒽醌。FDC Red No3是9-鄰-羧基苯基-6-羥基-2，4，5，6，7-四碘代-3-蒽酚酮(isoxanthone)(赤蘚紅)的二鈉鹽。FDC Yellow No5是3-羧基-5-羥基-1-對磺基苯基-4-磺基苯基偶氮吡唑的三鈉鹽。FDC Yellow No6是1-對磺基苯基偶氮-2-萘酚-6-磺酸的二鈉鹽。
此中所用的術語「膜」一般意義上用於包括塑料卷材，無論其是否為膜還是薄片。優選本發明的膜和本發明中所用的膜具有0.25毫米或以下的厚度。此中所用的術語「包裝」是指圍繞被包裝的產品成形的包裝材料。此中所用的短語「包裝產品」是指包上了包裝材料的產品的組合。
此中所用的短語「多層膜」是指包括構成外層並且包含粘合劑和添加劑的第一層和包括熱塑性聚合物的第二層的膜的組合。儘管第一層優選直接粘合到第二層，所述膜可任選包含一層或多層另外的膜層諸如具有或不具有與其結合的另外的填充和/或加固層等的不透氧層。所述第一層優選作為塗層施加在單獨包括第二層或包括結合有上述附加膜層的第二層的基膜上。一般所述第一層總是一個外膜層。在按照本發明的物品諸如袋和膜袋中，第一層是所述膜的內層。
此中所用的短語「所述層…包括」是指在所述層的整個橫截面均具有所述組分，而不是只在所述層的表面具有一種或多種所述組分。優選所述組分的分布在所述層上是均勻的。
此中所用的短語「外層」是指具有少於兩個主表面直接與所述膜的另一層粘合的膜層。所述短語包括單層膜和多層膜。所有多層膜具有兩個(並且只有兩個)外層，每個外層具有一個只與所述多層膜的另一層粘合的主表面。在單層膜中，當然只有一層是外層，其兩個主表面沒有一個與所述膜的另一層粘合。
此中所用的短語「乾燥」根據按照本發明的方法的使用情況是指將塗料(層)乾燥形成本發明的膜的外層。優選乾燥防止了所述膜的外層出現實際粘著，即粘著到相應於例如膜(包括相同膜或另一膜)和/或其它物品(例如金屬表面)的相鄰表面發生粘著或層離的程度。優選所述外層具有佔所述外層重量約25％以下、更優選約0-25％、更優選約0-10％、更加優選約0-5％的溼度含量。
此中所用的術語「密封」是指膜表面的一個區域與膜表面的第二區域的封合，其中所述密封通過將所述區域加熱到至少其各自的密封始發溫度來形成。所述密封可通過各種不同方式的任何一種或多種進行，諸如使用加熱棒、熱空氣、紅外輻照、超聲波密封等，甚至使用夾子夾住例如抽褶封口等。但是，具有多個在其上擠壓塗布的共擠壓層的多層膜不考慮以塗布共擠壓方法或擠壓塗布方法相互熱密封。
此中所用的短語「帶包裝蒸煮」是指將食品包裝的同時，蒸煮包裝於一種能耐受暴露於長時間和緩慢蒸煮條件的材料中的產品的方法，例如浸泡於57-100℃的水中2-12小時、優選浸泡於57-85℃的水中2-12小時；也通過使用一種適合於蒸煮用途的膜浸泡於57-121℃的水中或加壓蒸汽(即蒸煮)中2-12小時。帶包裝蒸煮的食品基本上是預包裝、預蒸煮食品，可以這種形式直接送到消費者手中。這些類型的食品可加熱後消費，也可不加熱直接消費。帶包裝蒸煮的包裝材料維持完全密封，並且這種情況下多層膜是抗層離的。在某些用途諸如帶包裝蒸煮的包裝中，優選所述膜在帶包裝蒸煮的條件下是可熱收縮的，從而形成緊密貼合的包裝。帶包裝蒸煮的膜優選具有粘合到食品上的趨向，從而防止「煮出汁」即出汁，就是在所含食品外表面與所述膜的接觸肉的外表面之間汁液的積聚；也就是所述表面直接與肉接觸。用於帶包裝蒸煮用途的膜的其它任選特徵包括抗層離、低的透O2性、可熱收縮性(在約185°F有約20-50％的雙軸收縮)和光學透明性。對於氣密袋來說，優選所述包裝的外表面經受至少約65℃、優選約65-100℃、更優選約71-100℃、更優選約74-93℃、更加優選約77-82℃的溫度。
此中所用的短語「食品接觸層」和「肉接觸層」是指直接與在包括所述膜的包裝中的食品/肉接觸的多層膜的一層。在多層膜中，因為食品接觸層直接與包裝內的食品接觸，食品接觸層總是一外膜層。從相對於包裝的食品來說，所述食品接觸層是包裝的內層(即最內層)的意義上說，所述食品接觸層是一內層，該內層直接與食品接觸。此中所用的短語「食品接觸表面」和「肉接觸表面」是指食品接觸層的外表面，該外表面直接與包裝內的食品接觸。
此中所用的短語「肉-粘合」、「膜與肉粘合」、「膜與食品粘合」和「粘合的」是指保持在肉表面和膜的肉接觸表面之間的直接接觸，結果沒有一定量的自由溼度即出汁，即食品/肉製品排出的水和汁。一般來說，如果蒸煮前自由溼度的水平佔所述肉製品重量的約0-2％，就會缺乏一定量的自由溼度。優選蒸煮前自由溼度的量佔所述肉產品重量的約0-1％、更優選佔0-0.5％、更加優選佔0-0.1％。此中所用的短語「肉拉離」和「肉撕裂」是指剝去帶包裝蒸煮的熟肉製品上的膜時撕下的部分肉製品。
此中所用的術語「隔離物」和短語「隔離層」，應用於膜和/或膜層時，根據膜或膜層用作一種或多種氣體的隔離物的能力使用。在包裝領域，正如本領域技術人員所知的，氧氣(即氣態氧)隔離層包括例如水解的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(縮寫為「EVOH」和「HEVA」，也被稱為「乙烯/乙烯基醇共聚物」)、聚偏二氯乙烯、聚醯胺、聚酯、聚丙烯腈等。
此中所用的「EVOH」是指乙烯乙烯基醇共聚物。EVOH包括皂化或水解的乙烯乙酸乙烯酯共聚物並且指具有乙烯共聚用單體和通過例如乙酸乙烯酯的水解或通過與聚乙烯醇的反應製備的乙烯醇共聚物。水解度優選為約50-100％(摩爾)、更優選為約85-100％(摩爾)。
此中所用的短語「耐用層」以及短語「防穿孔層」是指外膜層和/或內膜層，只要所述膜層用於防磨損、穿孔和其它降低包裝完整性的潛在原因以及降低包裝外觀質量的潛在原因。
此中所用的術語「層壓」、「層壓製件」以及短語「層壓膜」是指將兩層或多層膜或其它材料結合在一起的方法和得到的產品。層壓可通過粘合劑粘合、用熱和壓力粘合、用電暈處理粘合、甚至用展塗法和擠出貼面來完成。術語層壓製品也包括包括一個或多個結合層的共擠壓多層膜。
此中所用的短語「密封層」、「熱密封層」和「密封材料層」是指所述膜本身、與同一膜或另一膜的另一膜層和/或與不是膜的另一物品封合中涉及的外膜層。應該認識到，一般來說至多所述膜的3密爾外層可用於所述膜本身或與另一層的密封。對於只有翼型封口的包裝來說，與搭接型封口相反，短語「密封材料層」通常是指包裝的內膜層以及包裝材料層的內表面3密爾內的支持層，所述內層通常在食品包裝中也用作食品接觸層。一般來說，在包裝領域使用的密封材料層包括熱塑性聚合物諸如聚烯烴、聚醯胺、聚酯和聚氯乙烯。
此中所用的術語「取向的」是指已經被伸長(一般在稱為取向溫度的升高溫度下)後，通過將所述材料冷卻而被「固定」在伸長的形狀而實際保持伸長的尺寸的含聚合物材料。這種在升高溫度下的伸長並接著冷卻的組合導致聚合物鏈被拉直到更平行的形狀，依此改變了所述膜的各種機械性質。隨後將不受限制的、未退火的、含取向的聚合物的材料加熱到其取向溫度時，其熱收縮幾乎到原尺寸，即伸長前的尺寸。術語「取向」在此中用於取向膜，它可以以一種或多種不同的方式進行取向處理。
在一個方向的取向此中被稱為「單軸取向」，而在兩個方向上的取向此中被稱為「雙軸取向」。在取向塑料膜中，可能有內應力保存於所述塑料膜片中，其可通過將所述膜重新加熱到高於其取向的溫度下釋放。再加熱這種膜時，所述膜易收縮回被取向前的原尺寸。加熱後收縮的膜一般被稱為可熱收縮膜。
此中所用的短語「取向比率」是指塑料膜材料在幾個方向(通常為相互垂直的兩個方向)取向的程度的乘積。在縱向的取向此中被稱為「拉伸」，而在橫向的取向此中被稱為「延伸」。對於通過環形模頭擠壓的膜而言，延伸通過「吹制」所述膜產生氣泡來獲得。對於這種膜來說，拉伸通過將所述膜通過兩套動力夾膜輥來獲得，下遊夾膜輥具有比上遊夾膜輥更高的表面速度，得到的拉伸比等於下遊夾膜輥的表面速度除以上遊夾膜輥的表面速度。取向度也被稱為取向比，也稱為「變形比(racking ratio)」。
此中所用的術語「單體」是指較簡單的化合物，通常含有碳並且具低的分子量，其可通過本身的結合或與其它類似的分子或化合物結合而反應形成聚合物。
此中所用的術語「共聚用單體」是指在共聚反應中與至少一種不同的單體共聚得到一種共聚物的單體。
此中所用的術語「聚合物」是指聚合反應的產物並且包括均聚物、共聚物、三元共聚物、四元共聚物等。一般來說，膜的各層可基本上由單種聚合物組成，或者可具有與其一起的另一些聚合物即與其共混的聚合物。
此中所用的術語「均聚物」用於指單種單體的聚合產生的聚合物，即基本上由單種類型的重複單元組成的聚合物。
此中所用的術語「共聚物」是指通過至少兩種不同單體的聚合反應形成的聚合物。例如，術語「共聚物」包括乙烯和一種α-烯烴諸如1-己烯的共聚反應產物。術語「共聚物」也包括例如乙烯、丙烯、1-己烯和1-辛烯的混合物的共聚。此中所用的術語「共聚」是指兩種或多種單體的同時聚合。術語「共聚物」也包括無規共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。
此中所用的術語「聚合」包括均聚、共聚、三元共聚等並且包括所有類型的共聚諸如無規、接枝、嵌段等。一般來說，在按照本發明的膜中使用的聚合物可按照任何適用的聚合方法製備，包括淤漿聚合方法、氣相聚合方法和高壓聚合方法。
此中按照多個單體定義的共聚物如「丙烯/乙烯共聚物」是指任一種單體均可以比另一種(或另一些)單體以更高重量百分比或摩爾百分比共聚的共聚物。但是，第一列出的單體優選在聚合中比第二列出的單體具有更高的重量百分比，對於三元共聚物和四元共聚物等來說，優選在共聚中第一單體具有比第二單體具有更高的重量百分比，第二單體比第三單體具有更高的重量百分比等。
就共聚物(例如「乙烯/α-烯烴共聚物」)的化學定義此中使用的採用「/」的術語定義用於共聚產生共聚物的共聚用單體。此中所用的「乙烯α-烯烴共聚物等同於「乙烯/α-烯烴共聚物」。
此中所用的共聚物按照用於產生共聚物的單體定義或命名。例如，短語「丙烯/乙烯共聚物」是指通過丙烯和乙烯的共聚(也可能有或沒有另外的共聚用單體)產生的共聚物。此中所用的短語「鏈節」是指由用於聚合反應的單體衍生的聚合物的單元。例如，短語「α-烯烴鏈節」是指例如在一種乙烯/α-烯烴共聚物中的一個單元，所述聚合單元是源於α-烯烴單體在其反應變成聚合物鏈的一部分後的「殘基」，即單獨的α-烯烴單體在其反應變成聚合物鏈的一部分後所貢獻給聚合物的部分。
此中所用的短語「非均相聚合物」是指在分子量上較大變化和組成分布上較大變化的聚合反應產物，即例如使用常規Ziegler-Natta催化劑製備的聚合物。非均相聚合物可用於本發明所用膜的各層中。這種聚合物一般包含較寬範圍的鏈長和共聚用單體的百分比。
此中所用的短語「非均相催化劑」是指適用於在如上所述的非均相聚合物的聚合中使用的催化劑。非均相催化劑包括在路易斯酸性和立體環境中不同的幾種活性位。Ziegler-Natta催化劑是非均相催化劑。Ziegler-Natta非均相體系的例子包括通過一種有機金屬助催化劑活化的金屬滷化物，諸如GOEKE等人的美國專利4302565和KAPOL等人的美國專利4302566中可見的與三烷基鋁配合的氯化鈦(任選包含氯化鎂)，所述兩個專利均全文通過引用併入本文。
此中所用的短語「均相聚合物」是指較窄分子量分布和較窄組成分布的聚合反應產物。均相聚合物可用於本發明的多層膜中所用的各層中。均相聚合物結構上不同於非均相聚合物，其不同之處在於均相聚合物在鏈內展現出較均勻的共聚用單體的排列、在所有鏈中序列分布的鏡面性(mirroring)和所有鏈長度的相似性，即窄的分子量分布。此外，均相聚合物一般使用金屬茂或其它單位型催化劑製備，而不是使用Ziegler-Natta催化劑。
更具體地說，均相乙烯/α-烯烴共聚物可通過一種或多種為本領域技術人員已知的方法定性，諸如分子量分布(Mw/Mn)、組成分布寬度指數(CDBI)、窄的熔點範圍和單熔點性質。分子量分布(Mw/Mn)也稱為「多分散性」，可通過凝膠滲透色譜測定。可用於本發明的均相乙烯/α-烯烴共聚物優選具有小於2.7、更優選約1.9-2.5、更加優選1.9-2.3的Mw/Mn。這種均相乙烯/α-烯烴共聚物的組成分布寬度指數(CDBI)一般大於約70％。所述CDBI被定義為具有總摩爾共聚用單體含量中值的50％以內(即加或減50％)的共聚用單體含量的共聚物分子的重量百分比。不含共聚用單體的線型聚乙烯的CDBI被定義為100％。所述組成分布寬度指數(CDBI)通過升溫洗脫分級(TREF)技術測定。CDBI測定清楚地區分了均相共聚物(即窄的組成分布，按CDBI值一般大於70％評價)與可購置的VLDPEs(其一般具有寬的組成分布，按CDBI值一般小於55％評價)。依此用於共聚物的CDBI測定的TREF數據和計算易於從用本領域已知的技術(例如在如Wild等，J.Poly.Sci.Poly.Phys.Ed.，20卷，441頁(1982)中所述的溫度升高洗脫分級)獲得的數據計算。優選所述均相乙烯/α-烯烴共聚物具有大於約70％即約70-99％的CDBI。一般來說，可用於本發明的均相乙烯/α-烯烴共聚物與「非均相聚合物」即CDBI小於55％的聚合物相比展現出較窄的熔點範圍。優選所述均相乙烯/α-烯烴共聚物展現出基本單一的熔點特徵，通過差示掃描量熱法(DSC)測得的峰熔點(Tm)為約60-105℃。優選所述均共聚物具有約80-100℃的DSC峰Tm。此中所用的短語「基本單一的熔點」是指通過DSC分析測定，所述材料的至少80％(重量)符合於在約60-105℃溫度範圍內的單一Tm峰，所述材料基本上沒有組分具有超過約115℃的峰熔點。DSC測量在一臺Perkin Elmer System 7 Thermal Analysis System上進行。熔融資料按第二次熔融數據報告，即將樣品以10℃/分的程序速度加熱到低於其臨界範圍的溫度。然後將樣品以10℃/分的程序速度再加熱(第二次熔融)。
均相的乙烯/α-烯烴共聚物一般可通過乙烯與任何一種或多種α-烯烴的共聚來製備。優選所述α-烯烴是C3-C20α-單烯烴、更優選C4-C12α-單烯烴、更加優選C4-C8α-單烯烴。更加優選所述α-烯烴包括選自下列的至少一員丁烯-1、己烯-1和辛烯-1，即分別為1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。還更加優選所述α-烯烴包括辛烯-1和/或辛烯-1與丁烯-1的共混物。
均相聚合物的製備和使用方法公開於HODGSON，Jr.的美國專利5206075、MEHTA的美國專利5241031和PCT國際專利申請WO93/03093中，每個所述專利均全文通過引用併入本文。對於均相的乙烯/α-烯烴共聚物的製備和使用的進一步的細節公開於PCT國際專利公布號WO90/03414和PCT國際專利公布號WO93/03093中，兩者均指定Exxon Chemical Patents Inc.作為申請人，並且兩個文獻均通過引用分別全文併入本文。
還有另一類均相乙烯/α-烯烴共聚物公開於LAI等人的美國專利5272236和LAI等人的美國專利5278272中，兩個文獻均通過引用分別全文併入本文。
此中所用的術語「聚烯烴」是指任何聚合的烯烴，它可以是線型、分支、環狀、脂族、芳族、取代或未取代。聚烯烴的例子包括一種或多種烯烴的均聚物、烯烴的共聚物、一種烯烴和一種可與所述烯烴共聚的非烯烴共聚用單體諸如乙烯基單體的共聚物、其改性的聚合物等。更具體的例子包括聚乙烯均聚物、聚丙烯均聚物、聚丁烯、乙烯α-烯烴共聚物、丙烯/α-烯烴共聚物、丁烯/α-烯烴共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、改性的聚烯烴樹脂、離聚物樹脂、聚甲基戊烯等。改性的聚烯烴樹脂包括通過將烯烴的均聚物或其共聚物與不飽和羧酸如馬來酸、富馬酸等或其衍生物諸如酸酐、酯或金屬鹽等共聚製備的改性聚合物。它可通過向烯烴均聚物或共聚物混入一種不飽和羧酸例如馬來酸、富馬酸等或其衍生物諸如酸酐、酯或金屬鹽等來獲得。
此中所用的短語「乙烯α-烯烴共聚物」和「乙烯/α-烯烴共聚物」是指諸如低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)和極低和超低密度聚乙烯(VLDPE和ULDPE)等非均相物質；以及指諸如下列均相乙烯/α-烯烴共聚物可從Baytown，Texas的Exxon Chemical Company購置的金屬茂-催化的EXACTTM線型均相乙烯/α-烯烴共聚物樹脂、均相的具有長鏈分支的基本線型的乙烯/α-烯烴共聚物(例如可從Midland，Michigan的Dow Chemical Company購置的稱為AFFINITYTM樹脂和ENGAGETM樹脂的共聚物)以及可購自Mitsui Petrochemical Corporation的TAFMERTM線型均相乙烯/α-烯烴共聚物樹脂。上面所述的非均相聚合物和均相聚合物兩者一般均包括乙烯與一種或多種選自C4-C10的α-烯烴諸如丁烯-1(即1-丁烯)、己烯-1、辛烯-1等的共聚用單體的共聚物。儘管LDPE和MDPE比LLDPE、VLDPE、ULDPE、EXACTTM樹脂和TAFMERTM樹脂更高度分支，但是後一組樹脂具有較大的短支鏈數目而不是在LDPE和MDPE中存在的較長分支。AFFINITYTM樹脂和ENGAGETM樹脂具有較大的短支鏈數目以及較小的長鏈分支數目。LLDPE通常具有約0.91-約0.94克/立方釐米範圍內的密度。
一般來說，所述乙烯/α-烯烴共聚物包括約80-99％(重量)乙烯和1-20％(重量)α-烯烴的共聚得到的共聚物。優選所述乙烯α-烯烴共聚物包括約85-95％(重量)乙烯和5-15％(重量)α-烯烴的共聚得到的共聚物。
此中所用的定義聚合物的術語諸如「聚醯胺」、「聚酯」、「聚亞胺酯」等不僅包括包含源於已知用於聚合形成所命名類型的聚合物的單體的重複單元的聚合物，而且也包括可與已知用於聚合形成所命名聚合物的單體共聚的共聚用單體、衍生物等。例如術語「聚醯胺」包括了包含源於聚合形成聚醯胺的單體諸如己內醯胺的重複單元的聚合物以及源於己內醯胺與一種單獨聚合時不形成聚醯胺的共聚用單體的共聚的共聚物。此外，定義聚合物的術語也包括這種聚合物與其它不同類型聚合物的「共混物」。
此中所用的短語「改性聚合物」以及更具體的短語諸如「改性的乙烯乙酸乙烯酯共聚物」和「改性的聚烯烴」是指具有在其上接枝和/或與其共聚和/或與其共混的上述定義的酸酐官能度的聚合物。與僅與其共混相反，優選這種改性的聚合物具有在其上接枝或與其共聚的酸酐官能度。
此中所用的短語「酸酐官能度」是指任何形式的酸酐官能度，諸如馬來酸酐、富馬酸酐等，而不論是否與一種或多種聚合物共混、是否接枝在一種聚合物上或是否與一聚合物共聚，並且一般來說也包括這種官能度的衍生物諸如從其衍生的酸、酯和金屬鹽。
可用於本發明的膜可以是單層膜或多層膜。如果是多層膜，優選所述膜總共具有1-20層；更優選具有2-12層、更加優選具有4-9層。只要所述膜提供了使用所述膜進行具體包裝操作所需的性能諸如O2隔離性、自由收縮、收縮應力、光學性質、模量、密封強度等，所述多層膜可具有任何所需的總層數和所需的總厚度。
此中所用的短語「內層」和「內部層」是指其兩個主要表面直接與所述膜的另一層粘合的多層膜中的任何一層。
此中所用的短語「裡層」是指包裝產品的多層膜或適用於包裝產品的物品(諸如袋或膜袋)的外膜層，相對於所述多層膜的其它層來說它最接近於產品。「裡層」也用於指同時共擠壓通過一個環形模頭的多個同心排列層的最內層。
此中所用的短語「外層」是指包裝產品的多層膜或適用於包裝產品的物品(諸如袋或膜袋)的外層，相對於所述多層膜的其它層來說它離產品最遠。「外層」也用於指同時共擠壓通過一個環形模頭的多個同心排列層的最外層。
此中所用的短語「直接粘合」當用於膜層時被定義為主膜層和客膜層之間沒有結合層、粘合劑或其它層的粘合。相反，此中所用的詞「在…之間」當用於表達為位於兩個另外的具體層之間的膜層時，包括主層的兩面直接粘合到主層位於其間的兩個其它層之間以及包括主層位於其間的兩個其它層之一或兩者沒有直接粘合的情況，即一個或多個附加層可加在主層和主層位於其間的一個或多個所述層之間。
此中所用的術語「芯」和短語「芯層」應用於多層膜時是指其主要功能並非用作將兩層相互粘合的粘合劑(即粘合兩個不相容層的結合層)的內膜層。通常，所述芯層提供了所述多層膜所需水平的強度即模量和/或光學性質和/或增加的耐用性和/或特定的不滲透性。
此中所用的短語「結合層」是指主要用於將兩層相互粘合的任何內膜層。結合層可包括其上具有極性基團的任何聚合物或提供對包括另外非粘合聚合物的相鄰層的足夠內層粘合力的任何其它聚合物。適用的聚合物包括聚烯烴諸如那些結合了酸、酯、酸酐或羧酸鹽的聚烯烴；和極性的非聚烯烴材料諸如聚酯、乙烯乙烯醇共聚物等。
此中所用的短語「皮層」是指包裝產品時多層膜的外層，這種皮層是耐用的。
此中所用的短語「填充層」是指用於提高多層膜耐用性、韌性、模量等的膜的任何層。相對於其具體用途與耐用性、模量等無關的膜中的其它聚合物來說，填充層一般由便宜的聚合物構成。
此中所用的名稱「第一層」、「第二層」一般指示了多層膜結構組成的方式。就是說所述第一層可以以沒有任何所述添加層的形式存在，或者所述第一層和第二層可以以沒有任何所述添加層等的形式存在。
此中所用的術語「擠壓」用來指通過使熔融塑料通過一個模頭後通過冷卻或化學硬化來連續成形的方法。在即將擠壓通過模頭前，較高粘度的聚合物材料被送到可變螺距的旋轉螺杆即擠壓機中使所述聚合物材料通過所述模頭。
此中所用的術語「共擠壓」是指兩種或多種擠壓機的產物被平穩地送到進料設備中形成多層流而被送入模頭中產生多層的擠壓物。共擠壓可在薄膜吹塑、片狀和板狀膜的擠壓、吹塑和擠出貼面中使用。
此中所用的短語「縱向」(縮寫成「MD」)是指「沿著膜的長度」的方向，即與在擠壓和塗布時形成膜的方向相同的方向。此中所用的短語「橫向」(縮寫成「TD」)是指橫過膜的方向，與縱向垂直。
此中所用的短語「自由收縮」是指按照1990 Annual Book of ASTMStandards，08.02卷，368-371頁中(在此併入本文中作參考)所述的ASTM D 2732進行定量測定，10cm×10cm膜樣品在185°F收縮時的百分尺寸變化。
如果可熱收縮，所述膜製品優選至少在一個方向(即縱向(L)或橫向(T))在185°F下具有約5-70％的自由收縮；更優選在185°F下具有約10-50％的自由收縮；更加優選185°F下具有約15-35％的自由收縮。對於轉變成袋和膜袋來說，優選所述膜製品為雙軸取向，並優選所述膜在185°F下每個方向(L和T)具有至少10％的自由收縮；更優選在每個方向具有至少15％的自由收縮。對於膜袋用途來說，優選所述膜在185°F下具有約30-50％的總自由收縮(L+T)。對於袋用途來說，優選所述總自由收縮度更高，即優選至少50％(L+T)，更優選50-120％。對於作為熱成形物品的用途來說，優選所述膜具有0-10％(L+T)的總自由收縮度(熱成形前)，更優選具有1-5％(L+T)的總自由收縮度。或者，可將取向膜製品熱固化。熱固化可在約60-200℃的溫度、優選70-150℃的溫度、更優選在80-90℃的溫度下進行。
一般來說，只要所述膜提供了使用所述膜的具體包裝操作所需的性能，用於本發明的多層膜可具有任何所需的總厚度。用於本發明的膜優選具有約0.3-15密爾(1密爾等於0.001英寸)、更優選約1-10密爾、更加優選1.5-8密爾的總厚度(即所有層的合併厚度)。對於可收縮的膜袋來說，1.5-3密爾的範圍更優選，而對於用作帶包裝蒸煮的包裝的層壓製品來說4-8密爾的範圍更為優選。
所述膜製品優選具有約5000-500000psi、更優選具有約10000-300000psi、最優選具有約40000-200000psi的模量。食品接觸層本身可具有約3000-500000psi的模量。
可用包括按照本發明的粘合劑和添加劑的塗料製劑塗布並且之後按照本發明使用的膜的例子包括公開於下列文獻中的膜(a)以Ram K.Ramesh的名義於1996年6月26日提出的美國系列號669728；(b)以Ram K.Ramesh的名義於1995年10月6日提出的美國系列號08/539919；以Lorenzo等人的名義於1995年12月22日提出的美國系列號57587；1981年9月1日授權的ESAKOV等人的美國專利4287151；和以Beckwith等人的名義於1996年4月1日提出的美國系列號617720。這些文獻的每一篇均通過引用全文併入本文。下面詳細描述的1號膜和2號膜是供隨後用按照本發明的塗料製劑塗布的優選的膜。
下列多層膜構成了按照本發明的膜，「塗料」層包含在本發明的膜中存在的添加劑和粘合劑的組合。在下列膜結構中，各層按照其在所述膜中出現的次序顯示密封/食品接觸(塗料)耐用/密封/食品接觸(塗料)耐用/隔離/密封/食品接觸(塗料)耐用/結合/隔離/結合/密封/食品接觸(塗料)耐用/結合/隔離/結合/填充/密封/食品接觸(塗料)耐用/填充/結合/隔離/結合/填充/密封/食品接觸(塗料)耐用/填充/結合/隔離/防溼/結合/填充/密封/食品接觸(塗料)上面代表性膜結構只用於舉例說明，並不構成對本發明範圍的限制。
用塗料製劑(包含粘合劑和添加劑)塗布的所述層包括熱塑性聚合物。優選所述熱塑性聚合物包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯、聚氯乙烯、聚丙烯腈和聚亞胺酯的至少一員。優選所述熱密封層具有約0.1-4密爾、更優選約0.2-約1密爾、更加優選約0.3-0.8密爾的厚度。在包裝產品包括包裝了肉製品並然後蒸煮的袋的實施方案中，密封層優選佔所述多層膜總重量的至少10％、更優選佔所述多層膜總重量的約12-25％。在用於製備袋的取向膜的情況下，優選密封層具有多層膜35％(重量)以下的厚度；更優選具有多層膜約5-25％(重量)的厚度；更加優選具有多層膜約10-20％(重量)的厚度；厚度超過35％的密封層可能在取向處理時產生問題。
在按照本發明的膜中，外耐熱和耐用層優選具有約0.1-5密爾、更優選具有0.2-3密爾、更優選具有0.3-2密爾、更加優選具有約0.5-1.5密爾的厚度。所述外耐熱和耐用層優選包括選自聚烯烴、聚苯乙烯、聚醯胺、聚酯、聚合乙烯乙烯醇、聚偏二氯乙烯、聚醚、聚亞胺酯、聚碳酸酯和含澱粉聚合物的至少一員；更優選包括至少一種聚烯烴；更優選包括乙烯/α-烯烴共聚物、丙烯/α-烯烴共聚物、丁烯/α-烯烴共聚物、乙烯/不飽和酯共聚物和乙烯/不飽和酸共聚物的至少一員；更加優選包括80％(重量)乙烯乙酸乙烯酯共聚物(具有6.5％(重量)的乙酸乙烯酯)和20％(重量)高密度聚乙烯的共混物。
按照本發明的膜任選(並優選)包含不透氧層。所述不透氧層是位於密封層和耐用層之間的內層。所述不透氧層包括較高的不透氧層特徵的聚合物。優選所述不透氧層具有約0.05-2密爾、更優選0.05-0.5密爾、更優選0.1-0.3密爾、更加優選約0.12-0.17密爾的厚度。優選所述不透氧層包括選自聚合乙烯乙烯醇(EVOH)、聚偏二氯乙烯、聚醯胺、聚酯和聚碳酸亞烴酯的至少一員；更優選包括選自EVOH和聚醯胺的至少一員；更優選包括EVOH；更加優選包括具有約44％(摩爾)乙烯鏈節的EVOH。
按照本發明的膜可任選進一步包括一結合層，本領域技術人員也稱為粘合劑層。結合層的作用是粘合本來不相容的膜層(在共擠壓或擠出貼面時所述膜層不會形成強粘合)。適用於按照本發明的膜中的結合層具有與不透氧層諸如聚合的EVOH、聚醯胺等較高度的相容性(即親和性)以及具有對非隔離層諸如聚合的乙烯/α-烯烴共聚物高度的相容性。一般來說，所述結合層的組成、數目和厚度是本領域技術人員已知的。優選每層結合層具有約0.01-2密爾、更優選0.05-0.3密爾、更加優選約0.1-0.25密爾的厚度。優選所述每個結合層包括選自改性的聚烯烴、離聚物、乙烯/不飽和酸共聚物、乙烯/不飽和酯共聚物、聚醯胺和聚亞胺酯的至少一員；更優選包括選自改性的聚烯烴和聚亞胺酯的至少一員；更加優選包括選自改性的乙烯/α-烯烴共聚物、改性的乙烯/不飽和酯共聚物和改性的乙烯/不飽和酸共聚物的至少一員；更優選包括酸酐接枝的線型低密度聚乙烯。
按照本發明的膜可進一步包括提供所述多層膜所需強度、整體性質、耐用性、收縮性、平衡性(即抗捲曲性)、彈性回復性和/或光學特性的一個內層，並且優選包括能在提供這些特性的同時具有較低的費用的聚合物。所述層優選具有約0.1-3密爾、更優選0.2-1.5密爾、更優選0.3-1密爾、更加優選約0.50-0.80密爾的厚度。優選在這種內層中的聚合物包括選自聚烯烴、聚苯乙烯、聚醯胺、聚酯、聚合乙烯乙烯醇、聚偏二氯乙烯、聚醚、聚亞胺酯、聚碳酸酯和含澱粉聚合物的至少一員；更優選包括選自乙烯/α-烯烴共聚物、丙烯/α-烯烴共聚物、丁烯/α-烯烴共聚物、乙烯/不飽和酯共聚物和乙烯/不飽和酸共聚物的至少一員；更加優選包括乙烯/不飽和酯共聚物。
圖1說明了一種用於製備「基膜」的方法，所述基膜可塗層而變成按照本發明的膜。在圖1所示的方法中，各種按聚合配方組成的固體聚合物珠粒料(沒有示出)被送到多臺擠壓機(為簡化起見，只說明了一臺擠壓機)。在擠壓機10中，聚合物珠粒料被脫氣後形成無泡熔融物，被送入模頭12並擠壓過環形模頭，形成優選約15-30密爾厚和優選具有約2-10英寸的平折寬度的管狀帶14。
通過從冷卻環噴水冷卻或驟冷後，管帶14通過夾輥18夾膜然後被送通過圍有保護罩22的輻照室20，在其中管帶14接受來自鐵芯變壓加速器24的高能電子照射(即離子照射)。管帶14在輥26上導過輻射室20。優選管帶14被照射約40-100kGy的水平，得到經照射的管帶28。該管帶28從輻照室20出來後即通過卷輥30卷繞，得到經照射的管帶卷32。
在照射和卷繞後，在製備最終所需的管狀膜的過程中的第二階段，卷輥30和經照射的管帶卷32被除下並且安裝成解卷輥34和解卷管帶卷36。然後將從解卷管帶卷36解卷的經照射的管28通過導輥38，之後經照射的管28通過含熱水42的熱水浴鍋40。然後將經照射的管28浸於熱水42(優選具有約85-99℃的溫度)中約20-60秒鐘，即使所述膜達到雙軸取向所需溫度的足夠長時間。之後，熱的、經照射的管帶44導過夾輥46並吹制膜泡48而使熱的經照射管帶44橫向延伸，由此形成取向膜管50。此外，吹制時橫向延伸的夾輥52具有比夾輥46更高的表面速度從而產生縱向取向。作為橫向延伸和縱向拉伸的結果，產生了取向的膜管50，這種吹制管優選以約1∶1.5-1∶6的比率延伸和以約1∶1.5-1∶6的比率拉伸。更優選所述延伸和拉伸各以約1∶2-1∶4的比率進行。結果是約1∶2.25-1∶36、更優選1∶4-1∶16的雙軸取向。在膜泡48被維持在夾輥46和52之間的同時，吹制的管50通過夾緊的各對平行輥54夾膜，並然後傳送通過夾輥52和越過導輥56，然後卷在卷輥58上。空轉輪60確保良好地卷繞。
所獲得的多層膜由此可用於製備袋、膜袋、熱成型物品和蓋等，它們本身可用於按照本發明的含蛋白質產品(特別是肉產品)的包裝。下面的實施例1-9提供了一些優選膜的另外的細節、其在肉製品包裝中的用途和由此獲得的出乎意料的結果。
圖2說明了平折結構的袋62。袋62由膜64製成，具有敞口66以及通過尾端密封口70密封的底部68。袋62在其內表面(沒有圖示)具有塗層，所述塗層是膜64的內層。一種未蒸煮的含蛋白質食品諸如肉製品被置於袋62內，然後將袋62密封和抽空，得到如圖3所示的包裝肉製品。用所述膜包裝的產品然後連膜一起蒸煮。在蒸煮時，添加劑和粘合劑按照本發明從所述袋轉移到蒸煮產品的外表面。
圖4說明了本發明的包裝產品74的另一種實施方案，產品被包裝在由一對夾76在其每一端封口的膜袋中，在圖4的透視圖中只示出了一個夾。用於將肉製品包裝於膜袋內的膜78可以是例如下面詳細討論的1號膜或2號膜。
圖5A說明了包裝產品74的第一種橫截面圖，即通過圖4的5-5線的橫截面圖。圖5A代表了搭接封口的膜袋的橫截面圖，所述膜袋包括具有塗層的內表面區80的膜78，未塗層的部分在熱封口84熱封到外表面82，熱封口位於第一膜區與第二膜區重疊之處。
圖5B說明了包裝產品74的另一種也通過圖4的5-5線的橫截面圖。圖5B代表了對接封口背部封合的膜袋的橫截面圖，所述膜袋包括具有塗層的內表面區86的膜78。袋膜78被熱封到對接封口帶88上。袋膜78具有內表面86和外表面90。外表面90在封口87和89處被熱封到對接封口帶88上，其中袋膜78的每個邊在相互緊密貼合。這樣，對接封口帶88提供了沿著對接封口的袋膜78的長度方向的縱向密封。儘管對接封口帶88可由單層膜或多層膜製成，但最好對接封口帶88優選由多層膜製成。
圖5C說明了包裝產品74的第三種也通過圖4的5-5線的橫截面圖。圖5C代表了翼形封口的膜袋的橫截面圖，所述膜袋包括具有塗層的內表面區92的膜78。沿著袋膜78的內表面的邊是兩個相互在封口94處熱封的未塗層區，其形成了從膜袋74延伸的「翼」。
圖6說明了按照本發明的包裝的熟肉製品96的另一實施方案。所述產品—一種熟肉製品被包裝在帶有封口蓋的熱封的、熱成形膜中，所述肉製品在所述密封的熱成形包裝中蒸煮。每種膜的一部分，即熱成形膜和蓋膜的一部分具有在其上塗布的粘合劑/添加劑，用於與所述產品接觸和在帶包裝蒸煮時轉移到所述產品中。在製備圖6所示包裝產品的包裝過程中，成形料膜和非成形料膜可從兩個單獨的輥送料，成形料膜從一個安裝在基座上的輥送入用於形成包裝「袋」即產品腔。非成型(蓋)料膜通常從頂部安裝輥送入用於完成包裝的頂部氣密封口。每張基膜均具有朝向另一面的肉接觸/密封表面，從而在密封時，密封表面相互面對。所述成形料膜通過輸送鏈向前轉位，並且預先封口的包裝隨機械轉位將上面的非成形料膜與底部料膜拉到一起。
在包裝過程中的第一步是在成形料膜中形成產品腔。成腔過程分為三步轉位-加熱-成形。在一個產品腔被形成的同時，用於形成下一個腔的料膜在袋-形成膜頭上轉位前被預熱。為了完成該步驟，所述成形料膜通過藉助於真空壓到接觸型加熱器上加熱到70-80℃。然後成形料膜通過使用壓縮空氣或真空或兩者來成形。壓縮空氣將加熱的膜從上面推入到模腔中，而真空壓力將所述膜在模頭內拉成形。一個模塞被用於幫助加熱的膜移動進入模腔。
成形後，輸送鏈將空袋送到裝料站，在那裡將產品用手或用泵裝入空腔。然後輸送鏈將包裝產品送到真空密封站。
密封過程是一系列同時進行或稍有重疊的操作。一旦頂端膜出現在裝填腔上，密封室就關閉。包裝空氣從頂部和底部膜之間排出。上室即蓋使用設置在302-338°F的加熱密封板，將非成形料膜和成形料膜一起封合。
在密封模中的真空平衡了室壓力並且確保在產品和成形料膜之間沒有帶入空氣。此時，沒有空氣的密封隔膜被充入壓縮空氣。這使得加熱的密封板壓到上膜上，壓制了在封口板和T-橡膠密封圈之間的兩個膜的可熱封表面。密封板的熱和壓力引起所述膜的兩個表面粘合一起，將產品密封在一個真空環境中。在密封后的約0.4-0.5秒將上室和下室排空，使得頂部膜和底部膜平貼於產品上。此時，將密封隔膜抽空並將密封板向後上方移動。外部空氣衝入室中。當空氣壓力平衡時，可將模底移下，讓所述包裝移出密封站。
然後將密封包裝藉助花樣切刀系統與所述料膜分離。所述包裝被送過一個熱水(205°F)收縮烘道。將所述包裝置於架上並且在一個高溼度爐中蒸煮。然後將產品冷卻並可供裝運或供進一步加工，包括剝離產品包裝。
用於製備按照本發明的多層膜的聚合物組分也可包括適量的正常包括於這種組合物中的其它添加劑。這些添加劑包括如同膜袋領域技術人員已知的滑爽劑諸如滑石、抗氧化劑、填料、顏料和染料、輻射穩定劑、抗靜電劑、高彈體等添加劑。
儘管可用於本發明的膜不總是需要被照射，但是至少在一種優選的實施方案中，所述膜被照射。在所述照射處理中，所述膜被進行高能照射處理，諸如電暈放電、等離子體、火焰、紫外紱、X-射線、γ-射線、β-射線和高能電子處理，它可改變所述膜的表面和/或誘使經照射的材料的分子間交聯。聚合物膜的照射公開於通過引用全文併入本文的BORNSTEIN等人的美國專利4064296中，BORNSTEIN等人公開了離子化照射在膜中存在的聚合物交聯中的用途。
正如為本領域技術人員所熟知，此中照射劑量以照射單位「拉德(RAD)」表示，一百萬拉德(也被稱為兆拉德)被表示為「MR」，照射劑量也可用照射單位千格雷(kGy)表示，10千格雷表示1MR。為了產生交聯，將所述聚合物用適合照射劑量的高能電子處理，優選使用電子加速器，劑量水平通過標準劑量測量法測定。適合的高能電子的照射劑量範圍高達約16-166kGy、更優選為約30-139kGy、更加優選為50-100kGy。優選照射通過一臺電子加速器進行並且劑量水平通過標準劑量測量法測定。但是，也可使用其它加速器例如Vander Graff或共振變壓器。因為可以使用任何離子化照射，所以所述照射並不限於來自加速器的電子。優選的照射量取決於所述膜和其用途。
此中所用的短語「電暈處理」和「電暈放電處理」是指將熱塑性材料諸如聚烯烴的表面進行電暈放電處理，即氣體諸如空氣在近膜表面處離子化，所述離子化通過經過附近電極的高壓引發並引起膜表面氧化和其它變化諸如表面粗糙。此中所用的術語「電暈處理」也指所有形式的等離子處理。
聚合材料的電暈處理公開於此中通過引用全文併入本文的1978年10月17日授權的BONET的美國專利4120716中。BONET公開了經電暈處理氧化聚乙烯表面而改善的聚乙烯表面的粘合性能。也通過引用全文併入本文的HOFFMAN的美國專利4879430公開了電暈放電在處理用於肉的帶包裝蒸煮的塑料料膜中的用途，所述料膜內表面的電暈處理將肉的粘合提高為肉對蛋白質材料的粘合。
按照本發明的包裝產品包括牛肉、火雞、豬肉、魚和肉代用品。
本發明將通過下列實施例說明，這些實施例提供了代表性的目的而並不構成對本發明範圍的限制。除非另有說明，所有百分比、份等均以重量計。
1號膜的製備通過上面所述和圖1所示的共擠壓方法製備一種5-3/4」寬(平摺尺寸)稱之為「帶」的管，其中所述膜橫截面(從管的內部到外部)如下表 1
其中LLDPE#1是購自Dow Plastics，of Freeport，Texas的DOWLEX2244A線型低密度聚乙烯；EAA#1是購自Dow Plastics，of Freeport，Texas的PRIMARCOR1410乙烯/丙烯酸共聚物。這種共聚物具有9.5％(重量)的丙烯酸含量和1.5的熔體指數；EVA#1是購自Chevron Chemical Company，of Houston，Texas的PE 5269TTM乙烯乙酸乙烯酯共聚物；HDPE#1是購自Solvay Polymers，Inc.，Deer Park，Texas的FORTIFLEXJ60-500C-147高密度聚乙烯；LLDPE#2是購自Morton International，of Chicago，Illinois的TYMOR1203在其上接枝了酸酐官能度的線型低密度聚乙烯；EVOH是購自Eval Company of America，of Lisle，Illinois的EVALLC-E 105A聚合乙烯乙烯醇；尼龍#1是購自BASF Corporation of Parsippany，New Jersey的ULTRAMIDB4聚醯胺6；尼龍#2是購自EMS-American Grilon Inc.，of Sumter，S.C.的GRILONCF6S聚醯胺6/12；所有這些樹脂在380-500°F之間被共擠壓，模頭被加熱到約420°F。擠壓出的帶用水冷卻並被平折，在平折形式下平折寬度為5-3/4英寸。然後將所述帶通過電子交聯設備的掃描束，總共接收約64千格雷(kGy)的通量。照射後，將平折的帶通過熱水(約206-210°F)約20秒鐘。經加熱的帶被吹脹成膜泡並且取向成為具有16-1/2英寸的平折寬度和約2.4密爾總厚度的膜管。所述膜泡是穩定的並且所述膜具有良好的光學性質和外觀。將所述膜管浸泡於185°F的熱水中約10分鐘後，即使用ASTM方法D2732-83，測得在縱向所述膜管具有約20％的自由收縮以及在橫向具有約30％的自由收縮。將得到的膜管切割成膜。
2號膜的製備切割通過圖1的方法製備的膜管制成2.4密爾的膜，所述膜管具有下列結構表 2
尼龍#3是購自Huls America，Inc.，of Piscataway，N.J.的VESTAMIDTMZ7319聚醯胺12；
LLDPE#3是購自Dow Plastics，of Freeport，Texas的DOWLEX2045.03線型低密度聚乙烯；EAO#1是購自Exxon Chemical Company，of Baytown，Texas的EXACT 4011TM均相乙烯/α-烯烴共聚物；其它所用的每種樹脂均和上面1號膜中相同。
塗料製劑1號的製備該實施例演示了典型塗料製劑的製備、膜塗層方法、用於製備膜袋的所述膜的背部封合和用於將顏色從膜袋轉移到肉上的所述肉的蒸煮。所述塗料製劑按照下列方法製備液態燻製劑#1 33.3克羥丙基澱粉#1 35克焦糖#198克甘油#13.5克水85.7克羥丙基澱粉#1是購自Grain Processing Corporation，of Muscatine，Iowa的PURE COTETMB790羥丙基澱粉；液態燻製劑#1是購自Red Arrow Products Co.，Inc.，of Manitowoc，WI、具有約2.4的pH的Charsol Select24液態燻制液；焦糖#1是購自D.D.Williamson and Company，Inc.，of Louisville，Kentucky的Caramel 252TM；將羥丙基澱粉#1緩慢加入到攪拌的液態燻製劑#1和水的溶液中，同時將該溶液加熱到約150°F的溫度。然後將攪拌混合物的溫度維持在約150°F約1/2小時，然後所述混合物的粘度因為羥丙基澱粉的水解而顯著下降。然後將混合物冷卻到室溫，將焦糖#1和甘油#1加入到混合物中。
實施例1(塗層膜1A塗層、背部封合、供料、密封、蒸煮和顏色轉移)
將塗料製劑1號用於塗布1號膜。在塗層處理前，將所述膜在食品接觸面(即包括70％LLDPE#1和30％EAA#1的那層)上用電暈處理。使用凹槽輥施加塗料，以至沿所述膜的每條縱向邊約一英寸保持不被塗層。然後將得到的塗層膜在一面上滑動從而完全移除所述膜的一個未塗層邊緣部分。保持塗層的膜(具有一個未塗層的邊區)縱向摺疊，即沿著其長度方向摺疊而大致成鞋形，以間斷即半連續的方式將對面的邊通過在所述搭接處上縱向熱封合而被接合形成一個搭接封口(常被稱為背部封合)。背部封合的結果是對於搭接處來說，所述膜的未塗層部分為得到的背部封合膜袋的外表面。進行封合後得到的袋管在其內表面幾乎沒有未塗層區域。然後將所述膜袋置於一抽褶管上，夾住一端並從開口端裝入未蒸煮的火雞，接著夾住和截斷另一端。
使用火雞胸脯肉泥進行添加劑(即焦糖和液態燻製劑)轉移評價。往40磅(lb.)切丁或絞細的肉中加入下列物質22.6磅水，1.3磅鹽，1.3磅角叉菜膠，0.3磅多磷酸鈉，和1.0磅澱粉。
將肉和加入的組分在4℃下在真空攪拌機中混合至少45分鐘。使用機械活塞灌裝機將肉泥裝入到背部封合的膜袋中並用購自TipperTie Inc.，of Apex.North Carolina的一臺Tipper Clipper機封口。這種經裝填和束口後的膜袋(即短腸)一般具有23-25釐米的周長和20-40釐米的長度。
然後將所述肉在高溼度環境中蒸煮幾個小時，即開始為145°F，結束為170°F。冷卻後評價肉的顏色轉移。從肉剝離掉所述膜後，沒有肉被剝離，出汁的水平非常低，並且發現所述顏色已經完全轉移到肉上。
產品評價包括顏色轉移的均勻性、出汁損失、形成凝膠和顏色塗抹跡。出汁損失通過在蒸煮並冷卻到約3℃後稱取腸重、除去膜袋並且擦抹膜袋和肉表面以除去游離水分並然後稱取肉加膜袋的重量來測量。兩個重量差就是蒸煮時產品的出汁損失重量。顏色轉移的均勻性、形成凝膠和顏色塗抹通過主觀觀察。出乎意料並令人驚異(a)在抽褶過程中塗層保持緊密；(b)添加劑(液態燻製劑和焦糖)在熟肉表面的分布均勻(沒有斑點，也沒有塗抹跡)，和(c)所述膜清潔並且極少的出汁，沒有被高度上色。
實施例2塗層膜1B塗層、背部封合、供料、密封、蒸煮和顏色轉移1號膜另一面的塗層證明了所述塗布可以在100％LLDPE表面進行。將1號膜的100％LLDPE表面通過上述的方法進行電暈處理和塗布。然後將獲得的塗層膜如上所述的那樣背部封合，得到具有在其內表面的塗層的背部封合膜袋。
按照實施例1製備包裝產品，肉也按實施例1所述蒸煮。出乎意料並令人驚異(a)在抽褶過程中塗層保持緊密；(b)添加劑(液態燻製劑和焦糖)在熟肉表面的分布均勻(沒有斑點，也沒有塗抹跡)，和(c)所述膜清潔並且極少的出汁，沒有被高度上色。
實施例3(膜塗層、背部封合、供料、密封、蒸煮和顏色轉移)膜2的塗層證明了所述塗布可在極性表面諸如聚醯胺上進行。在塗布前，將包括50％尼龍#1和50％尼龍#2的外層進行電暈處理。2號膜的塗層按照有關1號膜塗層的通述方式進行。所述塗料被施加到已經被電暈處理的外表面。然後將得到的塗層膜如上所述背部封合，得到一種搭接密封的背部封合膜袋。然後將這種背部封合的膜袋在一端夾住並從開口端裝入未蒸煮的火雞，再夾住。然後將肉在145-170°F的高溼度環境下蒸煮幾個小時。冷卻後評價肉的顏色轉移。從肉剝離掉所述膜後，發現所述顏色已經完全轉移到肉上。出乎意料並令人驚異(a)在抽褶過程中塗層保持緊密；(b)添加劑(液態燻製劑和焦糖)在熟肉表面的分布均勻(沒有斑點，也沒有塗抹跡)，和(c)所述膜清潔並且極少的出汁，沒有被高度上色。
由此，在實施例1、2和3的每一個中，證明了膜1的兩面和膜2的聚醯胺面均可成功地塗層和顏色轉移。更具體地說，現已證明使用非極性外膜表面諸如LLDPE的外層以及較大極性的外膜表面諸如聚醯胺的外層可獲得成功的塗層和顏色轉移。
實施例4電暈處理可改善塗層膜的性能在某些情況下電暈處理可改善添加劑從塗層膜到食品諸如肉的成功轉移。在膜1中，將含70％LLDPE#1和30％EAA#1的層進行電暈處理，然後按照上述塗層膜1A的方式塗布所述膜。測試幾種不同的1號膜樣品，每種具有不同的電暈處理水平。使用Enercon Treater(型號SS2542)電暈處理機電暈處理所述膜，功率設定在1.0、1.75、2.75和3.5kW(千瓦)。每種膜以每分鐘100英尺的速度通過所述機器。經處理的膜按照上面膜1A中所述塗層並且測試顏色轉移。除了在1kW功率處理的膜外，所有膜的顏色轉移均是優良的。觀察到採用1kW電暈處理器功率處理的膜製備的膜袋在肉裝填過程中稍有顏色擦除。這種在1kW下處理的膜的顏色擦除被認為在某種程度上是不利的，因為顏色的擦除使得肉眼可見在食品是顏色的不均勻分布。但是，在1.0kW以上功率下處理的膜沒有可見的顏色擦除。這個結果是令人驚異和出乎意料的。
實施例5(通過使用低焦油液態燻製劑防止膜粘連)
現已發現具有低焦油含量的液態燻製劑的選擇降低了塗層膜粘連的可能性，即鄰接的膜在膜輥上纏繞而相互粘連。除了選用一種低焦油液態燻製劑即購自Red Arrow Products Co.Inc.，of Manitowoc，WI的Special A液態燻製劑代替含Charsol Select24液態燻製劑的製劑外，按上面實施例1中所述用符合1號塗層製劑的塗層製劑塗布1號膜。通過類似於ASTM 3354-方法B(全文通過引用併入本文)的方法，使用一臺KayenessTM粘連儀評價獲得的塗層膜的情況。測試前將樣品切割和分層並置於一塊重32磅的平板下約100小時。測試在縱向進行。最大負荷為212.8克。具Charsol Select24液態燻製劑的樣品沒有在滿負荷(即212.8克)下分離，而這種在相同條件下塗層的聚低焦油燻製劑的樣品在119克的負荷下分離。其結果令人驚異和出乎意料。這樣，優選所述液態燻製劑的焦油水平為0-2％、更優選為0-1％、更加優選為0-0.5％。
實施例6(導致粘連降低的含羥丙基澱粉和血纖維蛋白原的塗料製劑)現已發現含血纖維蛋白原的塗料製劑也降低了塗層膜粘連的可能性。所述血纖維蛋白原是從牛血的FIBERMIX分離成分的血纖維蛋白原組分，購自FNA Foods，of Calgary，Alberta，Canada。除了用血纖維蛋白原代替一半的PURE COTETM羥丙基澱粉外，用類似於1號塗料製劑的塗料製劑塗布1號膜。另外，所述塗布按上述塗層膜1A粘連進行。使用上述方法測試粘連。樣品在13克重時分離，即粘連程度大大低於施加到上述任何一種測試膜的重量。該結果令人驚異和出乎意料。
實施例7(通過改變蒸煮方法減少出汁損失)該實施例證明了出現的出汁損失(使用塗有顏色轉移劑{液態燻製劑和焦糖}和PURE COTETM羥丙基澱粉，即按照本發明)可通過改變常規的蒸煮方法降低。一般在工業上用於蒸煮在膜管或膜袋中的火雞肉泥的常規蒸煮方法是梯度法，開始約145°F，結束時的蒸煮溫度為約170°F，時間約2-10小時。使用如同實施例1的塗層膜，發現通過最初將火雞肉泥在190°F蒸煮12分鐘後再使用上述的常規蒸煮步驟蒸煮可降低出汁損失。就在下面的表3中，顯示了這種「增量(spike)-蒸煮」方法影響的結果。在表3中顯示了以2分鐘間隔直到12分鐘的在190°F下進行的開始12分鐘蒸煮中所見到的出汁損失。從表3的結果可見，通過將肉在190°F預蒸煮12分鐘可將出汁損失從1.39％降低到0.13％。火雞肉泥預蒸煮的時間越短，獲得的出汁損失降低量越少。
表 3(在190°F預熱對顏色轉移膜袋的出汁損失的影響
實施例8(出汁損失取決於未蒸煮肉的性質)
也已發現出汁損失也取決於未蒸煮肉的性質。例如，將上面蒸煮增量實施例(實施例7)中所用的火雞肉泥用火雞肩肉代替。但是，使用未蒸煮的火雞肉泥代替火雞肩肉進行類似的顏色轉移處理。火雞肉泥具有更大的可用於提取肌原纖維蛋白質的表面積，產生更大的水結合能力。塗料製劑類似於在上面的增量-蒸煮實施例中所用的製劑，蒸煮時間包括在190°F下10分鐘的蒸煮增量。然而，0.02-0.04％的出汁損失代替了在上面的實施例7增量蒸煮中使用火雞肉泥時可見的0.22％。由此發現出汁的量反比於肉產品的表面積。
實施例9(在塗料組合物中血纖維蛋白原的存在減少了出汁)現已發現在塗料製劑中血纖維蛋白原的存在減少了出汁量，沒有必要使用如上所述的增量加熱方法。通過上述方法製備含血纖維蛋白原的塗料製劑，並然後用於塗布1號膜。就是說，除了一半的PURECOTETM羥丙基澱粉用血纖維蛋白原代替外，用類似於1號塗料製劑的塗料製劑塗布1號膜。此外，塗布按上述塗層膜1A進行。獲得的塗層膜用於包裝火雞肉泥產品，將包裝產品蒸煮並評價出汁情況。儘管沒有使用加熱增量，發現出汁損失只有0.16％。這個結果是令人驚異和出乎意料的。參見表1，其指示在沒有血纖維蛋白原的情況下出汁損失為約1.39％。此外，這也可能指示通過預熱減少出汁損失程度的機制與通過在塗料製劑中加入血纖維蛋白原引起出汁量減少的機制可能是非常相似的。就是說，可能是熱增量蒸煮方法本身或是塗料介質中血纖維蛋白原的存在提供了血纖維蛋白原和肌原纖維蛋白質之間的相互反應而在肉產品表面產生蛋白質皮層。這種皮層可能在蒸煮處理的早期形成，阻延了來自肉共混物的水的遷移。
實施例10也已經發現通過首先用包括粘合劑、交聯劑和添加劑的第一種塗料塗布熱塑性膜後再用例如大豆蛋白質單離體的第二種塗料塗布在第一種塗層上也降低了出汁的水平。這是一項重要的特徵，因為特別對火腿產品來說，在現有工業燻制處理時出汁水平範圍為約10-12％。通過在第一塗層上面使用第二塗層即「覆蓋塗層」，火腿出汁水平可從例如約10-12％出汁損失降低到約2％的出汁損失。注意，如同實施例9一樣，出汁可在沒有覆蓋塗層的存在下通過提供粘合劑的共混物例如PURE COTETM羥丙基澱粉和大豆蛋白質單離體的50∶50共混物來減少。
就在下面的表4顯示了在包括粘合劑、添加劑和交聯劑的第一膜層上提供包括100％大豆蛋白質單離體或PURE COTETM羥丙基澱粉和大豆蛋白質單離體的50∶50共混物的覆蓋塗層的出汁降低效果。將所述膜用於火腿肉泥的包裝和蒸煮。正如例如在樣品1和樣品2中可見，在用大豆蛋白質單離體的覆蓋塗層上出汁水平從8.7％下降到1.0％。同樣，如同在樣品3和樣品4中可見，在用大豆蛋白質單離體和PURE COTETM羥丙基澱粉的50∶50共混物的覆蓋塗層上，出汁水平從6.6％降低到2.8％。
表 4分段並形成火腿的測試結果<
>標準斑點試驗執行上述實施例1的步驟。然後在180°F下、在高溼度環境中將火雞肉泥蒸煮幾個小時。冷卻後，評價所述煮熟的腸的顏色轉移。在剝離和評價顏色均勻性前將樣品進行灰度(the Gray Scale)測量。
將煮熟的火雞肉腸用彩色CCD(電荷耦合裝置)攝像機照相。攝像機被安裝在離柜子底部上方50釐米處的箱子裡，所述柜子也盛有含被攝像的浸於水中的肉腸的水桶。一排兩盞15W螢光燈被安裝在所述柜子裡的每一面，使得光以約45度角照射在目標上。所述火雞肉腸被浸在一桶水中供攝像以降低來自光源的眩光。使用圖像鎖定板和圖像分析(IA)軟體(IP Lab Spectrum P，Signal Analytics Corporation，Vienna，VA)捕捉圖像。
為了進行圖像處理和數據分析，使用所述IA軟體將鎖定的彩色照片轉變成灰度圖像。選擇能包括最大量產品的目標長方形區(ROI)(約為所述肉腸一面的表面積的三分之一，具有約8.5-9英寸的周長和約10-11英寸的長度)並使用所述軟體的分析性能分析象素(pixel)值的平均值和標準偏差。平均值是簡單的圖像「灰度」的平均值，沒有特別意義。而標準偏差是非常重要的，因為它是圖像中「灰度」均勻度的指標，因此也是肉腸表面上顏色差異(即斑點)程度的指標。
用於測得圖像灰度的裝置如下燈Phillips SoftoneTMF15T8/SF，購自Phillips Lighting Co.，of Somerset，N.J.；燈罩Model XX-15L，UVP Inc.，San Gabriel，CA；照相機COHU Model 2222-1040/AL07，購自COHU，Inc.，San Diego，CA(照相機設定在F＝1.25和C＝12)；圖像鎖定板SCION CG-7，購自Scion Corporation，Frederick，MD；計算機Power Computing，Power Base 180[現在歸屬於Apple Computer，Inc.，Cupertino，CA.(並且使用Mac Operating System7.5.5)]；圖像軟體IP LabSpectrum P，Signal Analytics Corp.，Vienna，VA。
圖7提供了進行肉腸成相的設備的圖示說明。在圖7中，燈98照射到浸在開口水箱104中的水102中的肉腸100(含有熟肉製品)上表面。照相機106用於記錄肉腸的圖像，其數據用於計算指示肉腸100表面斑點程度的標準偏差。燈98的相互距離約19英寸。照相機106到肉腸100的上表面的距離約14英寸。燈98大概離肉腸100的表面約10英寸。
製備幾種不同的類似於1號塗料製劑(上面所述)的塗料製劑，使用如上所述的圖7中圖示的裝置測定。但是，在製劑中液態燻製劑的水平分成0×、0.25×、0.5×、1.0×和2.0×的幾個倍數檔次，而在塗料製劑中的所有其它組分的量保持不變，即與上述的1號塗料製劑相同。按照上述的標準斑點試驗方法將塗層膜用於包裝肉腸，其結果列於下面的表5中。在每種肉腸中，取三個不同面積進行斑點評價，總共約為肉腸總表面積的95％，每種樣品的三個結果的平均值列在最右一欄中。
表 5
正如通過將上面的平均標準偏差數值以及在圖7、8和9中的照片圖像進行相關處理可以看到的，斑點越多，平均標準偏差越高，斑點越少，平均標準偏差越低。令人驚異的是，當液態燻製劑量增加到1的液態燻製劑倍數時，粘合劑、焦糖和液態燻製劑的組合物產生了減少的斑點。對於約1.0和更高的液態燻製劑倍數來說，平均標準偏差變得水平，這個區域是作為減少斑點的交聯劑的液態燻製劑最大效果的區域。
圖8、9和10是說明不同肉腸的照片，每張照片具有相互不同的斑點程度。除了根據從肉腸獲得的不同象素值的標準偏差表達顏色差異的上述定量測試外，也進行定性評價。在1到3的等級中，3代表斑點不合需要的高的程度，1代表低度的斑點或沒有可見的斑點，圖8所示的肉腸顯示出具有3的斑點水平。圖9的肉腸顯示出具有2.5的斑點水平，圖10的肉腸顯示出具有1的斑點水平。進行如上所述的標準斑點試驗時，按照本發明的膜顯示出約1到2.5的斑點水平，更優選顯示出約1到2的斑點水平。
沒有被下面所述的理論限制，相信本發明的一個非常優選的實施方案如下操作。將熱塑性膜用包括下列組分的含水塗料組合物塗布(a)一種粘合劑，它是一種水解膠體(例如多糖)或一種蛋白質，以及(b)一種添加劑，(c)一種增塑劑，(d)一種交聯劑，和(e)水。將該液體組合物塗布在所述熱塑性膜上，由於在膜和粘合劑之間的極性相互作用，乾燥後所述組合物粘合在所述膜上。此外，由於增塑劑的存在，乾燥後的組合物變得更柔軟。因為粘合劑和交聯劑的特性，塗層形式的所述乾燥的組合物是內聚的。塗層暴露於流動的高溼度肉產品下時，塗層因為其對所述膜的高粘合水平而保持與熱塑性膜粘合。儘管本身快速水合將引起塗層對所述膜粘合力的損失，所述粘合劑以及交聯劑的性質相信控制著塗層的水合速率。這種水合的受控速率容許例如膜袋灌裝形成肉腸和未蒸煮的肉腸的臨時存貯，而不會在開始蒸煮前塗料組分與所述膜脫粘合。但是，開始蒸煮後，塗料形成一水合凝膠後轉移到肉產品中。轉移物包括粘合劑、添加劑和交聯劑，它們經粘合劑和肉蛋白質特別是肌原纖維蛋白質之間形成的各種鍵粘合到肉產品上。在粘合劑和肌原纖維蛋白質之間的鍵合導致一皮層的形成，降低了肉出汁的能力。
儘管已經參照具體方法、材料和實施方案說明了本發明，但是應該指出本發明並不限於所公開的具體內容，所有與本權利要求表達的主題內容類似的內容均在本發明的範圍內。
權利要求
1.一種多層膜，包括(A)第一層，包括(i)一種添加劑，包括選自調味劑、香料、著色劑、抗菌劑、抗氧化劑、螯合劑和氣味吸附劑的至少一員，(ii)一種粘合劑，包括選自多糖和蛋白質的至少一員，和(iii)一種交聯劑，包括一種具有至少兩個羰基的化合物；和(B)第二層，包括一種不溶水的熱塑性聚合物，包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯的至少一員；和其中在第一層膜的整個厚度上均存在有所述各添加劑、粘合劑和交聯劑。
2.按照權利要求1的多層膜，其中所述添加劑包括選自焦糖、液態燻製劑、FDC Blue No1、FDC Blue No2、FDC Green No3、FDC Green No6、FDC Orange B、FDC Red No3、FDC RedNo40、FDC Yellow No5、FDC Yellow No6、一種或多種FDC著色劑的色澱、天然褐、胭脂樹橙提取物、甜菜粉、斑螯黃、β-阿樸-8-胡蘿蔔醛、胡蘿蔔素、胭脂蟲提取物、胭脂蟲紅、葡萄色素提取物、合成氧化鐵、辣椒粉、核黃素和氧化鈦、麥芽、天然著色劑、香料、桿菌素、異硫氰酸烯丙酯、甘油一月桂酸酯、1-[2-(2，4-二氯苯基)-2-(丙烯氧基)乙基]-1H-咪唑、銀、苯甲酸、苯甲酸鹽、羥基肉桂酸衍生物、精油、山梨酸、山梨酸鹽、苯甲酸酯、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸、苯甲酸鈉、丙酸、丙酸鹽、乳酸鈉、二碳酸二甲酯、二碳酸二乙酯、亞硫酸鹽、焦碳酸二乙酯、EDTA、丁基化羥基茴香醚、丁基化羥基甲苯、沒食子酸丙酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸、愈創樹脂、生育酚、乙酸鹽、檸檬酸鹽、葡糖酸鹽、羥基硬脂精、正磷酸鹽、偏磷酸鹽、焦磷酸鹽、多磷酸鹽、肌醇六磷酸、山梨醇、酒石酸鹽、硫代硫酸鹽和溶菌酶的至少一員。
3.按照權利要求1的多層膜，其中所述添加劑包括一種著色劑並且所述多層膜在標準斑點試驗(Standard Mottling Test)時顯示約0-20的灰度(Gray Scale)標準偏差。
4.按照權利要求1的多層膜，其中所述添加劑包括一種著色劑並且所述多層膜在標準斑點試驗時顯示約0-18的灰度標準偏差。
5.按照權利要求1的多層膜，其中所述添加劑包括一種著色劑並且所述多層膜在標準斑點試驗時顯示約12-18的灰度標準偏差。
6.按照權利要求1的多層膜，其中所述添加劑包括一種著色劑並且所述多層膜在標準斑點試驗時顯示約0-16的灰度標準偏差。
7.按照權利要求1的多層膜，其中所述添加劑包括一種著色劑並且所述多層膜在標準斑點試驗時顯示約0-14的灰度標準偏差。
8.按照權利要求1的多層膜，其中所述粘合劑包括至少一種選自下列的物質藻酸鹽、甲基纖維素、羥丙基澱粉、羥丙基甲基澱粉、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、用1-辛烯基琥珀酸酐酯化的纖維素、殼質和殼聚糖、麥醇溶蛋白、麥谷蛋白、球蛋白、白蛋白、醇溶谷蛋白、凝血酶纖維蛋白酶、果膠、canageenan、魔芋粉-葡甘露聚糖、血纖維蛋白原、酪蛋白、大豆蛋白質、乳清蛋白質和小麥蛋白質。
9.按照權利要求1的多層膜，其中所述粘合劑包括至少一員選自下列的物質(A)用選自下列的至少一種物質酯化的多糖乙酸酐、丙酸酐、烷基丙酸酐、丁酸酐、烷基丁酸酐、琥珀酸酐、烷基琥珀酸酐、馬來酸酐、烷基馬來酸酐、己二酸酐、烷基己二酸酐和乙酸乙烯酯；和(B)用選自下列的至少一種物質醚化的多糖丙烯醛、表氯醇、乙二醇、乙二醇低聚物、丙二醇、丙二醇低聚物、氧化乙烯和氧化丙烯。
10.按照權利要求1的多層膜，其中所述粘合劑包括(A)第一種粘合劑，包括選自下列的至少一種物質藻酸鹽、甲基纖維素、羥丙基澱粉、羥丙基甲基澱粉、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、用1-辛烯基琥珀酸酐酯化的纖維素、殼質和殼聚糖；和(B)第二種粘合劑包括選自下列的至少一種物質麥醇溶蛋白、麥谷蛋白、球蛋白、白蛋白、醇溶谷蛋白、凝血酶纖維蛋白酶、果膠、canageenan、魔芋粉-葡甘露聚糖、血纖維蛋白原、酪蛋白、大豆蛋白質、乳清蛋白質(特別是乳清乳液蛋白質)和小麥蛋白質。
11.按照權利要求1的多層膜，其中所述粘合劑包括羥丙基澱粉。
12.按照權利要求1的多層膜，其中所述粘合劑包括至少一員選自下列的物質(A)至少一種由式[CH3(CH2)n-CO]2-O的酸酐其中n為0-6及其烷基取代的酸酐酯化的多糖；(B)CH3(CH2)n-COCl，其中n＝0-6；(C)烷基取代的式CH3(CH2)n-COCl的醯氯，其中n＝0-6；(D)用選自丙烯醛、表氯醇、乙二醇、乙二醇低聚物、丙二醇、丙二醇低聚物、氧化乙烯、氧化丙烯中的至少一員將基礎多糖醚化形成的改性多糖；和其中第二層包括選自下列的至少一種物質聚醯胺6、聚醯胺66、聚醯胺9、聚醯胺10、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺69、聚醯胺610、聚醯胺612、聚醯胺6I、聚醯胺6T、聚醯胺MXD6、共聚醯胺、聚乙烯均聚物、乙烯/α-烯烴共聚物、酸酐改性的乙烯/α-烯烴共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、離聚物(特別是乙烯/甲基丙烯酸和乙烯/丙烯酸的離聚物)、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、酸酐改性的乙烯/甲基丙烯酸共聚物、聚丙烯均聚物、丙烯/C4-10α-烯烴共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯、PETG和聚烷基羥酸。
13.按照權利要求1的多層膜，其中所述交聯劑包括選自下列的至少一種物質malose、戊二醛、乙二醛、二羧酸、二羧酸酯、脲甲醛、蜜胺甲醛、三羥甲基蜜胺、含至少兩個巰基的有機化合物和一種含至少兩個羰基的液態燻製劑中的組分。
14.按照權利要求1的多層膜，其中所述添加劑以選自共價鍵、離子鍵、氫鍵和偶極-偶極相互作用中的至少一種結合到所述粘合劑上。
15.按照權利要求1的多層膜，其中所述第二層直接粘合到所述第一層上。
16.按照權利要求1的多層膜，還包括在第一層和第二層之間的第三層。
17.按照權利要求16的多層膜，其中所述第三層包括選自多糖和蛋白質的至少一員。
18.按照權利要求1的多層膜，還包括第三層，第一層位於第二層和第三層之間。
19.按照權利要求18的多層膜，其中所述第三層包括選自多糖和蛋白質的至少一員。
20.按照權利要求19的多層膜，還包括在第一層和第二層之間的第四層。
21.按照權利要求1的多層膜，其中所述多層膜進行標準斑點測試時顯示約1-約2.5的斑點水平。
22.按照權利要求1的多層膜，其中所述第一層還包括一種增塑劑。
23.按照權利要求1的多層膜，其中所述增塑劑包括選自多元醇、檸檬酸鈉和檸檬酸三乙酯的至少一員。
24.按照權利要求1的多層膜，還包括第三層，它包括選自聚烯烴、聚醯胺和聚酯的至少一員。
25.按照權利要求24的多層膜，其中所述第三層包括至少選自下列的一員乙烯/乙烯醇共聚物、二氯乙烯共聚物、聚醯胺、聚乙烯醇、聚羥氨基醚和聚碳酸亞烴酯、乙烯/丙烯酸共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯和離聚物。
26.按照權利要求24的多層膜，其中所述第三層是一內層，所述多層膜還包括第四層，其包括選自聚烯烴、聚醯胺和聚酯的至少一員，更優選乙烯/乙烯醇共聚物、二氯乙烯共聚物、聚醯胺、聚乙烯醇、聚羥氨基醚和聚碳酸亞烴酯、乙烯/丙烯酸共聚物、聚酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯。
27.按照權利要求1的多層膜，其中(A)所述第二層用作密封層並且包括選自聚烯烴、聚醯胺和聚酯的至少一員；(B)所述膜還包括(i)用作不透氧層的第三層，包括選自乙烯/乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯、聚醯胺、聚碳酸亞烴酯、聚乙烯醇和聚酯的至少一員；(ii)作為第一結合層並且在所述不透氧層的第一面的第四層，包括選自改性的乙烯/α-烯烴共聚物、改性的乙烯/不飽和酯共聚物、改性的乙烯/不飽和酸共聚物、聚苯乙烯和聚亞胺酯的至少一員；和(iii)作為第二結合層並且在所述不透氧層的第二面的第五層，包括選自改性的乙烯/α-烯烴共聚物、改性的乙烯/不飽和酯共聚物、改性的乙烯/不飽和酸共聚物、聚苯乙烯和聚亞胺酯的至少一員；和(iv)用作耐用層的第六層，包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯和聚亞胺酯的至少一員。
28.按照權利要求27的膜，還包括(i)在第二層和第四層之間用作強度層的第七層，包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯和聚亞胺酯的至少一員；(ii)在第五和第六層之間用作強度和均衡層的第八層，包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯和聚亞胺酯的至少一員；和(iii)在第五層和第六層之間用作強度和防溼層的第九層，包括聚醯胺。
29.一種製備熟食製品的方法，包括(A)將食品包裝於一多層膜中，所述多層膜包括(1)第一層，包括(i)一種添加劑，包括選自調味劑、香料、著色劑、抗菌劑、抗氧化劑、螯合劑和氣味吸附劑的至少一員，(ii)一種粘合劑，包括選自多糖和蛋白質的至少一員，(iii)一種交聯劑，包括一種具有至少兩個羰基的化合物；和(2)第二層，包括一種不溶水的熱塑性聚合物，包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯的至少一員；和其中在第一層膜的整個厚度上均存在有所述各添加劑、粘合劑和交聯劑；和(B)蒸煮所述食品，同時所述食品用所述多層膜包裝。
30.按照權利要求29的方法，其中所述食品包括選自牛肉、豬肉、雞肉、火雞、魚和肉代用品的至少一員。
31.按照權利要求29的方法，其中所述食品在約145-205°F的溫度下蒸煮約1-12小時。
32.一種製備熟食製品的方法，包括(A)將食品包裝於一多層膜中，所述多層膜包括(1)第一層，包括(i)一種添加劑，包括選自調味劑、香料、著色劑、抗菌劑、抗氧化劑、螯合劑和氣味吸附劑的至少一員，(ii)一種粘合劑，包括選自多糖和蛋白質的至少一員，和其中第一層不包含交聯劑；和(2)第二層，包括一種不溶水的熱塑性聚合物，包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯的至少一員；和其中在第一層膜的整個厚度上均存在有所述各添加劑、粘合劑；和(B)將所述食品在約170-260°F溫度下蒸煮約1-20分鐘後將所述食品在約145-205°F的溫度下蒸煮約1-12小時。
33.一種製備塗層多層膜的方法，包括(A)用一種包括下列組分的成膜塗料組合物塗布在基膜的外表面上(i)水；(ii)至少一種選自調味劑、香料、著色劑、抗菌劑、抗氧化劑、螯合劑和氣味吸附劑的添加劑，(iii)包括至少一種選自多糖和蛋白質的粘合劑，和(iv)包括具有至少兩個羰基的化合物的交聯劑；和(B)將所述塗料組合物乾燥，依此所述組合物變成第一膜層，所述基膜包括至少第二膜層；和其中所述基膜包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯的至少一員。
34.按照權利要求33的方法，其中所述塗料組合物使用選自輥、凹槽輥、膠印、Meyer輥、回角刮刀、輥襯刀、回復雙輥、回復三輥、comma輥和lip coating的至少一種施加到所述膜上。
35.一種包括多層膜的製品，所述多層膜包括(1)第一層，包括(i)一種添加劑，包括選自調味劑、香料、著色劑、抗菌劑、抗氧化劑、螯合劑和氣味吸附劑的至少一員，(ii)一種粘合劑，包括選自多糖和蛋白質的至少一員，和(iii)一種交聯劑，包括一種具有至少兩個羰基的化合物；和(2)第二層，包括一種不溶水的熱塑性聚合物，包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯的至少一員；和其中在第一層膜的整個厚度上均存在有所述各添加劑、粘合劑和交聯劑；和其中所述第二層自身封合或與另一膜封合。
36.按照權利要求35的製品，其中所述第一層只延伸覆蓋第二層的一部分。
37.按照權利要求35的製品，其中所述製品包括選自袋、背部封合膜袋、小袋和熱成形物品的至少一員。
38.一種包裝製品，包括(A)包括一種不溶水的熱塑性聚合物的膜，所述聚合物包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯的至少一員；(B)一種熟肉製品，包括選自牛肉、豬肉、雞肉、火雞、魚和肉代用品的至少一員；和(C)在所述膜和熟肉製品之間的一層，所述層包括(i)一種添加劑，包括選自調味劑、香料、著色劑、抗菌劑、抗氧化劑、螯合劑和氣味吸附劑的至少一員，(ii)一種粘合劑，包括選自多糖和蛋白質的至少一員，和(iii)一種交聯劑，包括具有至少兩個羰基的化合物；和其中所述添加劑、粘合劑和交聯劑的每一種均存在於第一層的整個厚度中。
39.按照權利要求38的包裝製品，其中在所述膜和熟肉製品之間的所述層優選粘合到所述肉製品上。
全文摘要
本發明涉及具有第一層和第二層的多層膜。第一層包括添加劑、粘合劑和交聯劑。所述添加劑為調味劑、香料、著色劑、抗菌劑、抗氧化劑、螯合劑和/或氣味吸附劑。所述粘合劑為多糖和/或蛋白質。所述交聯劑包括具有至少兩個羰基的化合物。所述第二層包括一種不溶水的熱塑性聚合物,所述聚合物包括選自聚烯烴、聚醯胺、聚酯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯的至少一員。所述添加劑、粘合劑和交聯劑的每一種均存在於第一層的整個厚度中。優選所述第一層塗布在優選為熱塑性聚合物如聚烯烴、聚醯胺和/或聚酯的第二層上。對於帶包裝蒸煮的應用來說所述膜特別有用,其中食品(優選包括未蒸煮的肉)被包裝在所述膜中,塗料層直接面對肉。然後將肉蒸煮,所述添加劑轉移到所述肉上,並且出汁非常少。本發明也涉及製備熟食製品的方法、製備塗層膜的方法和由所述膜形成的製品例如袋和膜袋。
文檔編號A22C13/00GK1250456SQ98803372
公開日2000年4月12日 申請日期1998年1月21日 優先權日1997年1月21日
發明者C·R·巴莫雷, N·魯斯拉, W·W·普雷斯萊, W·B·米勒, S·W·貝克維斯 申請人:克裡奧瓦克公司