包含氟基團的可能量固化加合物和由此得到的塗料的製作方法
2023-09-20 16:11:30
專利名稱：包含氟基團的可能量固化加合物和由此得到的塗料的製作方法
技術領域：
本發明涉及包含可聚合部分和氟化部分兩者的化合物。這樣的化合物用於可輻射固化的配方，用於改進基材表面的表面能。
含氟化合物廣泛用於改進各種基材的表面物理性能，如用於工業和住宅結構、汽車、船舶和航空器的表面塗料或作為織物、皮革和地毯的表面增強處理。由於它們的低表面能和耐化學品性，耐腐蝕性和耐侯性，含氟塗料是特別有價值的。
對於報導的用以賦予基材表面性能變化的各種含氟化合物，特別是用於抗油性和抗水性的含氟化合物的例子，參見例如，U.S.專利5,466,770、3,462,296、3,849,521、4,03 1,637、4,590,236和4,834,764。
含有脂族主鏈與至少一個側氟化有機基團的取代尿烷丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯公開於U.S.專利4,508,916，該主鏈含有至少一個醚或聚醚基團。在輻射聚合時，公開這樣的組合物形成透光性材料，該材料很適於光學應用。
在一個方面，本發明是一種多官能液體含聚氨酯的加合物，其中加合物每分子包含作為第一官能團的至少一個結構末端(structo-terminal)可聚合基團和至少一個第二結構末端官能團，其為氟化部分。
在第二方面，本發明涉及適於塗敷基材的可能量固化組合物，該組合物包括多官能液體含聚氨酯的加合物，其中加合物每分子包含作為第一官能團的至少一個結構末端可聚合基團和至少一個第二結構末端官能團，該第二結構末端官能團是氟化部分，和其中該加合物的存在量為0.05-99％，以組合物的總重量計。
在第三方面，本發明是塗敷基材表面的方法，該方法在第一步驟中涉及向基材表面塗敷組合物，該組合物包括多官能液體含聚氨酯的加合物，其中加合物每分子包含作為第一官能團的至少一個結構末端可聚合基團和至少一個第二結構末端官能團，該第二結構末端官能團是氟化部分，和其中該加合物的存在量為0.05-99％，以組合物的總重量計；和在第二步驟中，將該處理的表面曝露於能量源，該能量源可誘導組合物的聚合。
在第四方面，本發明是包括基材的製品，該基材含有粘合到它一個表面上的聚合物膜，其中該製品是上述的方法獲得。
本發明得到用於生產可能量固化配方的適合反應性分子，其中氟表面改性劑結合到包含可聚合基團的分子上。
本發明的加合物特徵在於它是帶有可能量聚合基團和第二不同官能團的多官能液體含聚氨酯的加合物，該第二不同官能團是氟化部分。術語「液體」表示的是加合物的傾點為50℃或更小。優選加合物的傾點為0℃-40℃。
多官能液體含聚氨酯的加合物含有多元醇核，該核由異氰酸酯部分延伸和由至少兩個官能團封端。這些官能團是結構末端的，即它們不是側伸的，即，並不從主鏈垂懸或支化。統計上，在相同的加合物分子中，至少一個鏈端帶有可聚合基團，和至少一個鏈端帶有氟化基團。
術語「可聚合基團」表示任選在引發劑存在下，當曝露於能量源時易於聚合的部分。這樣的能量源可以是，例如，光化輻射、紫外線或電子束輻射、或熱輻射。
術語「氟化的」基團或部分表示包含至少3個碳原子和至少一個氟部分的基團。
在本發明的優選實施方案中，加合物每分子含有平均2-8個，更優選3-8個，和仍然更優選大於3-6個鏈端，其中每個鏈包含一個或多個尿烷鍵。當加合物每分子包含2-8個鏈端時，則加合物每分子可含有1-7個可聚合分子和每分子含有7-1個氟化部分。可聚合部分對氟化部分的最優比例依賴於所需的目的和要塗敷的表面並可以為1∶7-7∶1，和優選1∶2-2∶1。
本發明的多官能液體聚氨酯加合物可包含另外的官能部分如芳基、烷基、酯、腈、烯烴、炔烴、滷素、甲矽烷基或其結合物。可聚合部分和氟部分和任選另外官能團的當量使得加合物基本沒有任何異氰酸酯官能度或任何異氰酸酯反應性官能度。
由如下物質的反應製備本發明的加合物異氰酸酯封端的預聚物與包含可聚合基團的物質和與包含氟化部分的物質。一般通過反應過量異氰酸酯與異氰酸酯反應性化合物製備異氰酸酯封端的預聚物。以下更詳細地描述材料和方法。
可用於生產預聚物的異氰酸酯包括脂族、脂環族、芳基脂族和芳族異氰酸酯。有利地選擇的異氰酸酯是具有如下能力的那些通過蒸餾、結晶或溶劑萃取程序從粗混合物除去。優選的是芳族和脂族多異氰酸酯和顯著地二異氰酸酯。當製備預聚物時，這樣的芳族和脂族異氰酸酯也可以用於摻合物。
合適芳族異氰酸酯的例子包括二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)的4，4』-、2，4』和2，2』-異構體、其共混物和聚合物和單體MDI共混物、甲苯-2，4-和2，6-二異氰酸酯(TDI)、間和對苯二異氰酸酯、氯亞苯基-2，4-二異氰酸酯、二亞苯基-4，4』-二異氰酸酯、4，4』-二異氰酸酯-3，3』-二甲基二苯基、3-甲基二苯基-甲烷-4，4』-二異氰酸酯和二苯醚二異氰酸酯和2，4，6-三異氰酸根合甲苯和2，4，4』-三異氰酸根合二苯醚。優選的異氰酸酯是甲苯-2，4-和2，6-二異氰酸酯(TDI)。
脂族多異氰酸酯的例子包括亞乙基二異氰酸酯、1，6-己基二異氰酸酯、1，4-二異氰酸四亞甲基酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環己烷1，4-二異氰酸酯、4，4』-二環己基甲烷二異氰酸酯、上述芳族異氰酸酯的飽和類似物及其混合物。優選脂族多異氰酸酯異佛爾酮二異氰酸酯用於本發明的預聚物。
用於預聚物製備的異氰酸酯反應性化合物包括每分子帶有多個異氰酸酯反應性官能團的物質，其中這樣的官能團包括-OH、-SH、-COOH、-NHR，其中R是不與異氰酸酯基團反應的部分，如烷基、烯烴、或芳基，優選C1-C6烷基。當這樣的異氰酸酯反應性官能團是-OH官能度時，是優選的。典型地這樣的異氰酸酯反應性材料總稱為多元醇。多元醇每分子可包含多至8個這樣的官能團，每分子優選2-8個，更優選3-8個，和最優選大於3-6個官能團。有利地多元醇是也稱為聚氧化烯多元醇的聚醚多元醇、或聚酯多元醇。其它多元醇包括聚酯多元醇、聚己內酯多元醇、聚碳酸亞烷基酯多元醇(polyalkylenecarbonatepolyol)、聚烯烴多元醇和聚磷酸酯基多元醇。
多元醇的當量一般為100-5000。優選多元醇的當量為200或更大，更優選300或更大。優選當量小於3000，更優選小於2000，和仍然更優選小於1500。優選多元醇是聚酯或聚醚多元醇。非常優選是聚氧化烯多元醇，其中氧化烯實體包括氧乙烯、氧丙烯、氧丁烯或其兩個或多個的混合物。特別優選是氧丙烯-氧乙烯混合物。製備這樣多元醇的方法是本領域已知的。
合適的聚氧化烯多元醇示例為用於聚氨酯、潤滑劑、表面活性劑應用的各種市售多元醇和包括稱為當量分別為1000和2000的VORANOLTMP-2000和P-4000的聚氧丙烯二醇、聚氧丙烯-氧乙烯二醇如理解為具有300當量和65wt％氧乙烯含量的DOWFAXTMDM-30、和理解為具有2750當量和65wt％氧乙烯含量的SYNALOXTM25D-700，所有這些物質購自The Dow Chemical Company；以商標TERRALOXTM購得和稱為理解為分別具有700和980分子量的產品WG-98和WG-116的聚氧乙烯三醇、稱為理解為分別具有1000和3000分子量的VORANOLTMCP1000和CP3055的聚氧丙烯-氧乙烯三醇、和理解為具有3000分子量和10wt％氧乙烯含量的VORANOLTMCP3001和理解為具有6000分子量和15wt％氧乙烯含量的VORANOLTMCP6001，所有這些物質購自The Dow Chemical Company；和包括理解為具有700分子量的VORANOLTMRN-482的聚氧丙烯六醇，和包括理解為具有975分子量的TERRALOXTMHP-400的聚氧乙烯六醇，兩者都購自The DowChemical Company；更高官能度的聚醚多元醇，該聚醚多元醇包括基於碳水化合物引發劑，例如蔗糖的那些和例示為購自The DowChemical Company的VORANOLTM370。已經參考它們的分子量和不管它們是二官能的(二醇)或三官能的(三醇)等，描述了一些以上的多元醇。這樣物質的當量一般理解為分子量除以公稱官能度的數字結果。
一般在本領域已知的標準條件下，通過過量多異氰酸酯與多元醇的反應製備異氰酸酯封端的預聚物。在過量下加入多異氰酸酯以提供2∶1-20∶1的NCO∶OH比。優選NCO∶OH比是3∶1-10∶1。將未反應的異氰酸酯單體從預聚物由蒸餾或其它處理除去到預聚物中未反應多異氰酸酯的小於3wt％，優選小於1wt％，更優選小於0.5wt％，和仍然更優選小於0.1wt％的濃度。在多異氰酸酯和多元醇之間進行反應的溫度一般是0℃-120℃。
為促進異氰酸酯和多元醇之間尿烷鍵的形成，可以使用催化劑。這樣的催化劑是本領域已知的和包括叔胺化合物、含有異氰酸酯反應性基團的胺和有機金屬化合物。
或者可以在受控速率下向多異氰酸酯中加入多元醇，如在WO96/34904中公開的那樣，該文獻的公開內容在此引入作為參考，以生產含有低殘餘游離異氰酸酯單體的預聚物。在基本無水的條件下，在催化劑不存在下和20℃-80℃的保持溫度下進行此受控加入。
上述預聚物的製備降低高級低聚物或多元醇封端預聚物的形成。低聚物的形成快速增加預聚物的官能度和粘度和可導致凝膠化。例如參見描述低聚物形成的WO96/34904。本發明預聚物的進一步特徵在於它們的理論異氰酸酯含量為1-16wt％，優選1-10wt％，更優選1-7wt％。依賴於未反應多異氰酸酯的殘餘含量，測量的異氰酸酯含量可能更高。
為獲得本發明的加合物，將異氰酸酯封端的預聚物與包含可聚合基團的異氰酸酯反應性物質和與包含氟化部分的異氰酸酯反應性物質反應。
包含氟化部分的異氰酸酯反應性物質可以表示為RfX。X表示異氰酸酯反應性官能團，其中這樣的官能團包括-OH、-SH、-COOH、-NHR，其中R如先前所定義。優選異氰酸酯反應性基團是-OH。Rf包含至少3個碳原子，優選3-20個碳原子，和更優選6-14個碳原子。Rf可包含直鏈、支鏈、或環狀脂族氟化基團、芳族氟化基團或其結合物。Rf可任選包含懸鏈雜原子如氧、二價或六價硫、或氮。在優選的實施方案中，Rf包含氧。優選Rf包含40wt％-80wt％氟，更優選50wt％-78wt％氟。Rf基團的末端部分是完全氟化的，優選包含至少7個氟原子，例如CF3CF2CF2-、(CF3)2CF-、-CF2SF5、F(CF(CF3)CF2-O)4CF(CF3)CH2-。全氟化的脂族基團和全氟化的醚是Rf的最優選實施方案。合適氟化部分的例子包括以商標KRYTOX和以商標ZONYL BA購自DuPont的氟化醇。其它合適的物質是以商標FLUOWET購自Clariant的全氟乙醇和包括稱為FLUOWET EA 812EP、FLUOWET EA6/1020、和FLUOWETEA-600的產品。
含氟化合物試劑的其它例子包括，例如，包含Rf的尿烷、脲、酯、胺(和其鹽)、醯胺、酸(和其鹽)、碳二亞胺、胍、脲基甲酸酯、縮二脲、噁唑烷酮、和包含一個或多個Rf基團的其它物質，以及其混合物和共混物。這樣的試劑是本領域技術人員公知的，參見例如，Kirk-Othmer，化學技術百科全書，第3版，Vol.24，448-451頁和許多市購為容易製備的配方。有用的含氟化合物試劑可以是包含多個Rf基團的聚合物如含氟化合物丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物。
包含可聚合部分的異氰酸酯反應性物質，是包含可在能量源影響下聚合的官能團和另外包含可與上述異氰酸酯反應的官能團的物質。如果需要通過異氰脲酸酯或碳二亞胺鍵的形成偶合到預聚物上，異氰酸酯反應性物質也可以是異氰酸酯。
一種類型的可輻射聚合官能度是烯屬不飽和，它一般通過自由基聚合而聚合，如可以通過對光化輻射的曝露而引發，但也可以通過陽離子或陰離子聚合而聚合。烯屬不飽和的例子是包含乙烯基醚、乙烯基酯(例如，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)或丙烯醯胺官能度的基團。優選，可聚合基團是乙烯基酯基團或乙烯基醚基團。最優選，可聚合基團是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團。
可聚合乙烯基酯可以由如下通式表示 和乙烯基醚可以由如下通式表示 其中X是異氰酸酯反應性官能團如-OH、-SH、-COOH、或-NHR，其中R如先前所定義；R1是包括氫、C1-C3烷基或醯基或滷素或在最終加合物固化時不會有害地影響的其它基團的取代基，和A是含有1-6個碳原子的脂族或芳族烴鏈段。由於需要具有為液體的最終產物，選擇A和R1以得到為液體的最終產物。
優選是羥基官能烯鍵式不飽和單體。優選A是C1-C4烷基。更優選A是C2烷基。優選不飽和單體包含乙烯基酯、乙烯基醚、馬來酸酯或反丁烯二酸酯官能度。
用於本發明含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、單(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、2-羥烷基(甲基)丙烯醯基磷酸酯、(甲基)丙烯酸4-羥基環己酯、單(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯等。在這些(甲基)丙烯酸酯中，優選是丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、單丙烯酸二甘醇酯、單甲基丙烯酸二甘醇酯、甘油二甲基丙烯酸酯、二羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、和聚酯二醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應產物。這樣的化合物可市購或可以使用本領域已知的標準程序生產。
含有乙烯基醚官能團的單體包括，例如，4-羥丁基乙烯基醚和三甘醇單乙烯基醚。含有馬來酸酯官能團的單體包括，例如馬來酸和羥基官能馬來酸酯。
包含可聚合部分的上述異氰酸酯反應性物質也可以用作混合物，其中該混合物包括兩種或多種這樣物質的共混物。
本發明的加合物由如下方式獲得異氰酸酯封端的預聚物與少於化學計量當量的異氰酸酯反應性物質的封端反應，該異氰酸酯反應性物質包含可聚合部分或氟部分，和隨後與輕微化學計量過量的包含其它官能團的異氰酸酯反應性物質的封端反應。過量是相對於在第一封端步驟之後剩餘的游離異氰酸酯基團。化學計量以提供部分的所需含量。此反應可以採用連續方式進行，將包含可聚合部分的異氰酸酯反應性物質或異氰酸酯反應性含氟物質首先與預聚物反應和然後引入另一物質。在較不優選的實施方案中，異氰酸酯封端的預聚物可以同時與兩種異氰酸酯反應性種反應。
當採用異氰酸酯反應性物質封端異氰酸酯封端的預聚物時，可能需要控制反應物的粘度，方法或最終加合物。這可以通過向方法中引入「反應性稀釋劑」而達到。這樣的稀釋劑可以在方法的任何階段引入。術語「反應性稀釋劑」理解為液體物質，該物質當曝露於先前所述能量源時能夠進行聚合，但並不進行與異氰酸酯封端的預聚物的反應也不進行與異氰酸酯反應性物質的反應。合適反應性稀釋劑的示例是包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能度和特徵為不存在異氰酸酯反應性官能度的化合物。優選的稀釋劑包括丙烯酸異冰片酯(isoboranol acrylate)(IBOA)、N-乙烯基吡咯烷酮、二丙烯酸三丙二醇酯(TPDGA)、乙酸異丙酯和二丙烯酸二丙二醇酯(DPGDA)。
優選加入的反應性稀釋劑數量足以得到500-2,000cps的最終加合物溶液粘度。甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)也可用作反應性稀釋劑。當HEMA用作反應性稀釋劑時，直覺顯然的是HEMA不能用作反應性稀釋劑直到在由含氟部分的-NCO基團部分封端之後。在這樣的封端之後，然後以過量加入HEMA使得封端所有的剩餘-NCO基團和剩餘HEMA用作稀釋劑。
對於官能團向異氰酸酯封端的預聚物的加成，為了反應時間的方便而選擇反應溫度和反應溫度可以大於80℃。一般情況下，應當最小化對大於100℃溫度的曝露以避免不所需副反應。如需要，可以通過使用合適的尿烷促進催化劑，促進異氰酸酯封端的預聚物與多官能物質的反應。代表性的這樣催化劑是叔胺化合物和有機錫化合物，如例如通過多異氰酸酯與多元醇的反應製備聚氨酯泡沫時使用的那些。注意到在此使用催化劑可導致粘度比在催化劑不存在下製備的那些更高的最終加合物。
除本發明的加合物以外，用於塗敷基材的可能量固化配方一般包含其它化合物或添加劑。這樣的組合物一般包含0.05-99wt％加合物。優選組合物包含0.1-50wt％加合物。更優選組合物包含0.1-20wt％加合物。最優選組合物包含0.1-10wt％加合物。這樣的任選添加劑包括光敏材料和光吸收材料(包括U.V.阻斷劑)、催化劑、引發劑、潤滑劑、溼潤劑、有機官能矽烷或矽氧烷、抗氧化劑和穩定劑。
對於可UV固化的組合物通常要求光敏引發劑，而對於可電子束固化的組合物通常可消除光敏引發劑。光敏引發劑，當用於組合物以引發輻射固化時，提供合理的固化速度而不引起組合物的早期凝膠化。自由基光敏引發劑的例子是羥基環己基苯基酮、羥基甲基苯基丙酮、二甲氧基苯基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)-苯基]-2-嗎啉代丙酮-1、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(2-羥基-2-丙基)-酮、二乙氧基苯基苯乙酮、2，4，6-三甲基-苯甲醯基二苯基膦。
本發明的另一個實施方案是改進基材表面能的方法，該方法包括向基材加入包括本發明加合物的組合物和然後將塗敷的基材曝露於能量源，如紫外線輻射。本發明也包含製品，該製品包括塗敷有固化狀態的包含本發明加合物的組合物的基材。
本發明的加合物的功用是作為塗敷如下基材的塗料配方的添加劑如塑料、金屬、天然織物、合成織物、包括玻璃的礦物質和木材，其中需要利用由含氟基團存在帶來的表面能改進。這樣的優點可通過以下各方面自身表現，例如，增強的耐汙性，增強的耐磨性，增強的抗水性，增強的滑動(降低的摩擦阻力)，降低的磨損，或降低的表面粘合。
現在參考如下實施例說明以上定義的本發明。
實施例1預聚物的製備向2升玻璃反應器中加入835.6克異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和0.78克Dabco T-12(二月桂酸二丁基錫，Air Porducts)催化劑。將混合物在氮氣下加熱到60℃的穩定溫度和然後在5g/min速率下加入668.5克6官能，303eq wt EO/PO多元醇，5.6wt％OH。反應混合物的蒸煮持續4小時。在蒸煮之後，加入2.0克苯甲醯氯並移除產物。將回收的材料在小於0.02毫巴，160℃下進行短路蒸餾。回收的異氰酸酯封端的汽提預聚物的游離IPDI含量＜0.1wt％和測量的NCO含量是8.1wt％。
丙烯酸酯/氟封端向具有空氣流的2升玻璃反應器中，在60℃下加入775.4克汽提預聚物。在60℃下穩定預聚物之後，加入143.1克二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)。在一小時混合之後和在60℃的穩定溫度下，在70分鐘計量時間內加入57.86克丙烯酸羥乙酯(HEA)，1.48g的T-12催化劑和0.96克對苯二酚單甲基醚(4-甲氧基苯酚或MEHQ)的封端混合物。在進一步的2小時混合之後，加入174.2g的TPGDA。然後將混合物攪拌另外一小時，保持溫度在60℃。
然後在50分鐘計量時間內向反應器中加入368.8克1H，1H，2H，2H-全氟辛-1-醇。在進一步的50分鐘混合之後，紅外光譜顯示沒有游離NCO。在進一步的一小時之後，從反應器回收最終產物。分析顯示＜0.1wt％的游離HEA含量和＜0.05wt％的NCO含量。
儘管已經在上述內容中出於說明的目的詳細描述了本發明，應理解這樣的詳細情況僅用於該目的且其中可以由本領域技術人員進行變化而不背離本發明的精神和範圍。
權利要求
1.一種液體含聚氨酯的加合物，其中所述加合物每分子包含作為第一官能團的至少一個結構末端可聚合基團和至少一個第二結構末端官能團，其為氟化部分。
2.根據權利要求1所述的加合物，其中所述加合物衍生自NCO-封端的預聚物，該預物包含小於1wt％的游離多異氰酸酯單體。
3.根據權利要求1所述的加合物，其中所述加合物具有2-8個結構末端基團。
4.根據權利要求1所述的加合物，其中所述可聚合基團選自乙烯基酯、乙烯基醚或丙烯醯胺官能度。
5.根據權利要求4所述的加合物，其中所述可聚合基團選自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
6.根據權利要求1所述的加合物，其中所述可聚合官能團對氟部分的摩爾比是2∶1-1∶2。
7.一種用於塗敷基材的可能量固化的配方，其中所述配方包含0.05-99wt％權利要求1-6任意一項所述的加合物。
8.一種塗敷基材表面的方法，其包括向基材表面塗敷權利要求7所述的配方和在隨後的步驟中，將處理的表面曝露於能量源以誘導配方的聚合。
9.根據權利要求8所述的方法，其中所述能量源是光化輻射、紫外線輻射、電子束輻射或熱輻射。
10.由權利要求9所述的方法製備的製品。
11.一種製備包含至少一個結構末端可聚合基團和至少一個結構末端氟基團的加合物的方法，其包括如下步驟(1)在異氰酸酯基團對異氰酸酯基團的化學計量過量下，混合含異氰酸酯反應性基團的多元醇與多異氰酸酯，以形成異氰酸酯封端的預聚物；(2)混合從步驟1獲得的預聚物與包含可聚合部分的異氰酸酯反應性化合物，其中所述異氰酸酯反應性部分的數目少於對應於預聚物上存在的異氰酸酯部分的化學計量數量；(3)混合來自步驟2的產物與包含氟部分的異氰酸酯反應性化合物，其中相對於在步驟2之後剩餘的游離異氰酸酯基團數目，異氰酸酯反應性基團的化學計量數量略微過量；和(4)回收來自步驟3的產物。
12.根據權利要求1 1所述的方法，其中在步驟2中加入包含氟部分的異氰酸酯反應性化合物和在步驟3中加入包含可聚合基團的異氰酸酯反應性化合物。
13.根據權利要求11或12所述的方法，其中在步驟1之後存在的游離多異氰酸酯單體的數量少於總預聚物的1wt％或在步驟2之前，將游離多異氰酸酯單體的存在數量降低到少於預聚物的1wt％。
14.根據權利要求13所述的方法，其中可聚合基團是乙烯基酯。
全文摘要
公開了多官能液體含聚氨酯的加合物，其中該加合物每分子包含作為第一官能團的至少一個結構末端可聚合基團和至少一個第二結構末端官能團，該第二結構末端官能團是氟化部分。這樣的化合物用於可輻射固化的塗料以改進基材的表面能。
文檔編號C08F2/46GK1507459SQ02809533
公開日2004年6月23日 申請日期2002年5月7日 優先權日2001年5月7日
發明者A·J·伯奇, A·W·達夫, C·F·巴特爾英克, A J 伯奇, 巴特爾英克, 達夫 申請人:陶氏環球技術公司