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通過溶劑誘導沉澱或溶劑誘導結晶改變塑料表面可溼性的方法

2023-09-20 20:59:20

專利名稱:通過溶劑誘導沉澱或溶劑誘導結晶改變塑料表面可溼性的方法
通過溶劑誘導沉澱或溶劑誘導結晶改變塑料表面可溼性的
方法本發明涉及由聚醯胺基材製造製品的方法,該製品具有結構化表面,以及通過所述方法製備的製品和所述製品在室外和室內應用中的用途。本領域中存在許多已知的用於改變表面可溼性的方法。本領域已知通過增加疏水材料的表面粗糙度,可顯著增強表面抗水性。這種方案由蓮葉完美地呈現,其中表面通過微米尺寸和納米尺寸的蠟質突出物而結構化成兩種長度規格。受蓮花效應的啟發,研究人員嘗試模擬蓮花效應的行為。類似地,根據Wenzel理論,增加親水材料的表面粗糙度可增強表面親水性。本領域已知的表面改性技術包括例如等離子體處理、平版印刷、物理沉積/吸附或接枝。然而,這些技術通常耗時、難以控制、昂貴或苦於所得塗膜的不良耐久性。因此, 仍需要簡單且經濟的方法以獲得合適結構化的表面。大多數涉及表面可溼性的現有技術文獻關注的是提供超疏水表面。然而,親水和超親水表面也是令人感興趣的,因為由低接觸角證明的良好的水可溼性。親水和超親水表面例如可用作鏡子、前燈等的防霧設備,或用於使表面易於清潔,因為在親水或超親水表面上形成的水膜截留住存在於表面上的雜質。US2007/0009709A1涉及改變製品表面以改變其可溼性的方法。根據 US2007/0009709A1的方法包括如下步驟(a)提供包括聚合物的基材;和(b)在基材的選定表面區引起相變,其中相變在選定表面區形成紋理;其中該紋理包括多個具有至多約50微米的大特性尺寸的特徵。根據US2007/0009709A1,公開了幾種不同的引起根據步驟(b)的相變的方法。根據US2007/0009709A1,通過在US2007/0009709A1中提到方法可製造疏水/超疏水或親水/超親水製品。根據US2007/0009709A1,可變得超親水的聚合物的實例為聚(氧化乙烯)、聚(甲基丙烯酸羥乙酯)、聚(丙烯酸)、聚(丙烯醯胺)、聚(苯乙烯磺酸)、聚(乙烯亞胺)、聚(乙烯基吡咯烷酮)和生物聚合物如乙酸纖維素。然而,US2007/0009709A1中既未提到是否使用淬火劑來獲得超親水表面,也未提到合適的淬火劑。此外,US2007/0009709A1也未提到聚醯胺可作為合適的聚合物。根據 US2007/0009709A1中的實施例,聚碳酸酯和聚碳酸酯與矽氧烷的共聚物變得超疏水。因此, US2007/0009709A1尤其涉及增強可結晶的聚碳酸酯表面的疏水性。本發明的一個目的是提供具有超親水表面的製品,其中使用常用且不貴的聚合物。因此,本發明提供一種方法以及製品,其中可將聚醯胺用作基材以在其上形成親水及優選超親水的結構化表面。因此,本發明涉及製造製品的方法,包括如下步驟(i)提供聚醯胺基材;( )使聚醯胺基材的選定表面區與溶脹劑接觸,該溶脹劑對於聚醯胺基材具有高溶解度極限,藉此使聚醯胺基材的表面部分溶脹和聚醯胺基材的表面以下部分不溶脹;(iii)使步驟(ii)的聚醯胺基材,其中聚醯胺表面基材部分是溶脹的,與凝結劑接觸,該凝結劑對於聚醯胺具有低溶解度極限並可與溶脹劑混溶,藉此首先使聚醯胺基材的溶脹部分沉澱回聚醯胺基材的不溶脹部分上並隨後進一步結晶,藉此獲得具有結構化親水或超親水聚醯胺表面的製品。在一個實施方案中,本發明的方法另外包括向步驟(iii)中獲得的結構化聚醯胺表面中摻入添加劑,尤其是納米顆粒。步驟⑴聚醯胺基材的類型合適的聚醯胺基材可以是本領域已知的所有聚醯胺。所述聚醯胺可分類為皿 MMM,其中用於製備脂族聚醯胺的單體為脂族單體,例如由己內醯胺製備的PA6或由六亞甲基二胺和己二酸製備的PA66 半芳族聚醯胺,其中用於製備半芳族聚醯胺的單體為脂族單體以及芳族單體,例如由六亞甲基二胺和對苯二甲酸製備的PA6T:或芳族聚醯胺, 其中用於製備芳族聚醯胺的單體為芳族單體,例如由對苯二胺和對苯二甲酸製備的芳綸 (aramide)。此外,合適的聚醯胺基材分類為衍生自氨基羧酸或內醯胺或衍生自二胺和二豫酸的均聚醯胺。這種聚醯胺由一個重複單元表示。實例為己內醯胺的聚醯胺(PA6) [NH-(CH2) 5-C0]n,或六亞甲基二胺和己二酸的聚醯胺(PA66) [NH-(CH2)6-NH_C0-(CH2)4_C0] n(它們也都分類為脂族聚醯胺)。或者,合適的聚醯胺基材為衍生自幾種不同單體的共聚醯胺。這種共聚醯胺由一個以上的重複單元表示。實例為己內醯胺、六亞甲基二 胺和己二酸的聚醯胺(PA6/66) [NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)4-CO] n-[NH-(CH2) 5-C0]m 或六亞甲基二胺、己二酸和癸二酸的聚醯胺(PA66/610) [NH- (CH2) 6-NH_C0- (CH2) 4_C0] n-[NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)8-C0]m。共聚醯胺的單體單元通常以統計方式分布在聚合物鏈內。此外,合適的聚醯胺基材可分類為半結晶聚醯胺或無定形聚醯胺,這取決於聚醯胺的化學性質和冷卻條件。可容易結晶的聚醯胺例如為PA46(四亞甲基二胺/己二酸)或 PA66。幾乎不可結晶的聚醯胺例如為由間亞二甲苯基二胺和己二酸製備的聚醯胺m )(D6或某些共聚醯胺。無定形聚醯胺例如為由六亞甲基二胺和間苯二甲酸製備的聚醯胺PA6I和某些共聚醯胺。可用作本發明聚醯胺基材的聚醯胺的合適實例為PA6、PA66、PA6T、Aramide、 PA6/66、PA46、PAmXD6、PA6I PA69(六亞甲基二胺 / 壬二酸)、PA612 (六亞甲基二胺 / 十二烷二酸)、PAlKll-氨基十一烷酸)、PA12 (羥基香茅醛內醯胺或ω-氨基癸酸)、ΡΑ1212、 ΡΑ6/12 (己內醯胺/羥基香茅醛內醯胺)及其混合物。優選的聚醯胺為ΡΑ6、ΡΑ66和ΡΑ6/66。 最優選ΡΑ66。前述聚醯胺是本領域技術人員已知的且可從市場上買到的或通過已知方法製備的。前述聚醯胺的分子量沒有特別限制。然而,對於特定應用的合適分子量是本領域技術人員已知的。聚合物基材可以為纖維、薄膜、薄片形式或整體成型形式。通過本發明的方法可生產高親水製品。對於高親水製品的情形,初始平面的、未處理的聚醯胺基材的靜止水接觸角應為50-80°。在某些優選實施方案中,為了實現高疏水表面,其初始平面的、未經處理的表面的靜止水接觸角為60-70°。
靜止接觸角為液滴在三相界面上形成的角度,即從液體/固體界面到液體/蒸氣界面形成的角度。液體在表面上的接觸角受楊氏關係式決定,並且其取決於在三相界線上的點的界面張力。通常,親水材料或表面的特徵在於水的靜止水接觸角小於90°。某些親水塗層在本領域中被稱作超親水塗層。超親水塗層通常定義為靜止水接觸角小於5°。對於高親水表面,5 μ L去離子水滴分配在這種給定的表面上不會保持穩定並將在一個時期內連續散布。因此,當測量表面的親水度時,記錄5 μ L去離子水滴完全散布在結構化樣品表面上直到其幹盡所耗費的時間。5μ L去離子水滴完全散布在根據本發明的方法製備的製品的結構化表面上所耗費的時間通常低於10分鐘,優選0-5分鐘,更優選0-1分鐘。按照本申請實施例部分的描述,測量5μ L去離子水滴完全散布在結構化表面上所耗費的時間。已發現通過本發明的方法可製備親水或超親水聚醯胺表面。步驟(ii)溶脹劑(溶劑)的類型本發明方法使用的溶脹劑對於聚醯胺基材具有高溶解度極限。合適的溶脹劑可由液體流體和/或氣體流體組成。液體流體可以為酸、鹼、水、有機溶劑或其合適的混合物。可使用的有機溶劑包括但不限於醇如乙醇或六氟異丙醇以及甲酸。最通常使用的氣體流體在環境中可為水分或溼氣。優選的聚醯胺溶脹劑選自甲酸、六氟異丙醇、醇如甲醇、乙醇或異丙醇、水和前述溶脹劑的混合物。對於PA6和PA66,特別優選甲酸和六氟異丙醇。對於無定形聚醯胺共聚物,特別優選乙醇/水的混合物。如果聚醯胺為PA66,則最優選的溶脹劑為甲酸。根據本發明的方法,使聚醯胺基材表面部分溶脹和使聚醯胺基材表面以下部分不溶脹。溶脹的聚醯胺基材部分通常為聚醯胺基材的頂面。優選溶脹的聚醯胺表面通常在基材表面頂部10-100 μ m。通過基材表面頂部10-100 μ m發生軟化表明聚醯胺基材具有優選的有效溶脹,所述軟化通常在至多3分鐘,優選至多1分鐘,更優選至多30秒內(使聚醯胺與溶脹劑接觸)完成。根據本發明方法的步驟ii),使基材的選定表面區與溶脹劑接觸。在本發明中使用的術語選定表面區包括聚合物基材表面和聚合物基材表面以下10-100 μ m的區域。溶脹的聚醯胺基材部分為選定表面區,其為包括聚醯胺基材表面和所述表面以下 10-100 μ m的區域。不溶脹的基材部分為溶脹表面區以下的基材部分。引入溶脹劑的方法如果使用液體溶脹劑,則通過滴塗、噴塗、刮刀塗敷或將基材浸入液體溶脹劑中, 或通過任何其它方法(這取決於預定的應用),將液體溶脹劑引入至聚醯胺基材表面上來進行本發明方法的步驟(ii)。如果使用氣體溶脹劑,則通過將聚醯胺基材放入充滿特彆氣體流體的蒸氣的封閉環境內來進行本發明方法的步驟(ii),所述氣體流體在環境中可以為水分或溼氣。所述流體通常供至特定的汽化水平。將溶脹劑引入至聚醯胺基材表面上的選擇取決於預定應用,尤其取決於該方法能否符合當前製造預定應用所特需的塑料組件的成形法。步驟(iii)凝結劑(非溶劑)的類型凝結劑對於聚醯胺基材具有低溶解度極限。根據本發明,凝結劑可與溶脹劑混溶以促進聚合物從溶脹劑傳質至凝結劑裡,並因此相分離。所用的凝結劑可由液體流體和/ 或氣體流體組成。液體流體可以為水、有機溶劑或其合適的混合物。可使用的有機溶劑包括但不限於醇如甲醇、乙醇、異丙醇或石油醚。最常用的氣體流體在環境中為水分或溼氣。術語「可與溶脹劑混溶」是指至少20重量%的凝結劑可溶於溶脹劑中,優選 50-100重量%可溶於溶脹劑中,更優選80-100重量可溶於溶脹劑中。優選的凝結劑選自水,一種或多種醇,優選乙醇,或水與一種或多種醇如水和乙醇的混合物。如果聚醯胺為PA66,則凝結劑最優選為水。在本發明方法的步驟(iii)中進行凝結,藉此首先使溶脹的聚醯胺基材沉澱回聚醯胺基材的不溶脹部分上並進一步結晶,藉此獲得具有結構化表面的製品。在可結晶的聚醯胺的情況下,結構化表面為外表面上覆蓋有凹溝的微米尺寸和納米尺寸的顆粒形式。在無定形聚醯胺的情況下,獲得的結構化表面為包括小球狀聚合物球體的粗糙結構。通過沉澱和結晶使聚醯胺基材的溶脹部分凝結(即使基材聚醯胺的溶脹表面的聚醯胺鏈凝結)在聚醯胺基材的不溶脹部分上。這意味著,一旦聚醯胺基材表面的溶脹部分在本發明方法的步驟(iii)中與凝結劑接觸,相分離將包括聚醯胺基材的溶脹部分(即溶脹聚醯胺鏈)沉澱回聚醯胺基材的不溶脹部分上和結晶。通常通過溶脹的聚醯胺基材部分(聚醯胺基材表面)與凝結劑之間接觸至多10 分鐘,優選至多5分鐘,更優選至多1分鐘內出現白色沉澱,表明步驟(iii)中進行了有效凝結。其後,在溶脹的聚合物基材表面(聚合物基材的溶脹部分)與凝結劑之間接觸60分鐘,優選至多20分鐘,更優選5分鐘內,整個聚醯胺基材表面通常完全變白並不透明。優選在5分鐘內在溶脹的聚醯胺基材表面上觀察到白色沉澱,在20分鐘內整個基材完全變白並不透明。更優選在1分鐘內在溶脹的聚醯胺基材表面上觀察到白色沉澱,在5分鐘內整個基材表面完全變白並不透明。引入凝結劑的方法如果在本發明方法的步驟(iii)中使用液體凝結劑,則可例如通過浸塗、滴塗、噴塗或任何其它方法將液體凝結劑引入至聚醯胺基材表面區的溶脹部分上,這取決於預定應用的要求。如果在本發明方法的步驟(iii)中使用氣體凝結劑,則通常將聚醯胺基材放在充滿特彆氣體流體的蒸氣的封閉環境內。氣體流體通常供至特定的汽化水平。用於引入凝結劑的方法的選擇取決於預定應用,尤其取決於該方法能否符合當前製造預定應用所特需的塑料組件的成形法。在本發明的優選實施方案中,溶脹劑為甲酸或六氟異丙醇,凝結劑為水,一種或多種醇,優選乙醇,或水和至少一種醇的混合物,優選水和醇的混合物。最優選聚醯胺基材為 PA66,溶脹劑和凝結劑為前述溶脹劑和凝結劑的優選組合。在該方法過程中的環境溫度
在本發明方法過程中的溫度在步驟(i)、(ii)和(iii)中可相同或不同。一般而言,溫度取決於基材的表面聚醯胺鏈相對於所用溶脹劑或凝結劑可溶脹或凝結的速度。例如需要加快溶脹和/或凝結步驟,則可加熱。在一個實施方案中,將聚醯胺基材單獨預加熱至50-80°C、優選55-65°C的溫度。優選將聚醯胺基材加熱至其玻璃化轉變溫度(Tg)以上 5-20°C。在又一個實施方案中(其可與第一實施方案結合),將閃點低於20°C的溶脹劑和 /或凝結劑(例如乙醇)維持在至多25°C的溫度;將閃點低於60°C的溶脹劑和/或凝結劑維持在30-80°C、優選40-60°C的溫度。更優選在使用過程中將溶脹劑和/或凝結劑維持在其閃點以下不超過10°C。在又一優選的實施方案中,不需要加熱並且在室溫下進行包括本發明步驟(i)、(ii)和(iii)的整個方法。在結構化表面上摻入顆粒在本發明的又一實施方案中,通過向步驟(iii)中獲得的結構化表面上摻入添加劑,尤其是顆粒,可在結構化聚醯胺基材表面上引入另外的性能優點,例如紫外線或紅外線吸收或抗微生物效果。優選通過摻入添加劑可引入另外的性能優點,所述添加劑可以顆粒、 優選有機或無機納米顆粒或有機小分子形式存在。合適的添加劑的實例為非疏水化或部分疏水化的二氧化矽納米顆粒。該添加劑可以有序或無序的方式沉積,導致聚醯胺基材表面被所述添加劑部分或完全覆蓋。沉積方法可包括但不限於滴塗、噴塗或刮刀塗敷。可將摻入添加劑作為另外的方法步驟進行,或可將一種或多種添加劑分散至所用的溶脹劑和/或凝結劑中。在本發明方法的優選的實施方案中,將添加劑均勻地分散至溶脹劑和/或凝結劑中。在又一優選實施方案中,將添加劑均勻地分散至溶脹劑中,其中添加劑可作為控制沉澱和/或結晶的種子以在相分離期間與凝結劑存在。在溶脹劑和/或凝結劑中的添加劑量一般為0. 5-30重量%,優選1-20重量%,更優選1-10重量%。本發明另外涉及通過根據本發明方法製備的製品。所述製品具有高親水和超親水表面。5 μ L去離子水滴完全散布在根據本發明方法製備的製品的結構化表面上所耗費的時間一般為0-10分鐘,優選0-5分鐘,更優選0-1分鐘。根據本發明方法製備的製品的表面包括所用聚醯胺基材的沉澱和結晶體。本發明人已經發現通過本發明的方法獲得了高親水聚醯胺表面。合適的應用本發明的製品可用於室內以及室外應用。本發明製品的表面具有由低靜止水接觸角證明的極好的水可溼性。這種高可潤溼的表面可用於室內和室外應用,以產生具有防霧性能的製品,所述製品包括但不限於鏡子、前燈。此外,本發明的方法可用於使製品更加親水,從而增加和/ 或加快水的吸收。聚醯胺為親水的,但其在例如注塑之後需要耗費一些時間,直到模製品達到其平衡濃度。溼選方面的改變還導致製品尺寸的改變。因此,在可將製品集入例如客車或卡車之前,必須等待數天或數周,直到製品達到其最終尺寸。通過本發明的親水化方法, 通過使表麵製品更加親水可加快水的吸收,因此可減少直至製品達到其最終尺寸的等待時間。此外,高親水製品容易清潔,因為在高親水表面上形成的水膜截留住表面上存在的雜質。下列實施例用於說明本發明所具有的特徵和優點,並不意欲使本發明局限於此。實施例1、特性的測試方法A.水滴的散布速率當測量表面親水度時,記錄5 μ L去離子水滴完全散布在結構化樣品表面上直至其幹盡所耗費的時間。在每個樣品上的5個不同位置進行測量。水滴完全散布在表面上並幹盡所耗費的時間範圍表示為散布速率。B.場致發射二次電子顯微鏡法(FE-SEM)在JEOL JSM 6700F設備上使用場致發射二次電子顯微鏡法分析最終的溶劑處理過的樣品的表面形態,其中使用5kV的加速電壓(參見X. Li,G. Chen, Y. Ma,L. Feng, H. Zhao, L. Jiang和 F. Wang, Polymer 47 (2006)506-509)。2、實施例i.在半結晶均聚物塑料基材上溶劑誘導結晶(SINC)以獲得高親水表面有關聚醯胺6的實施例首先將一片3cmX 3cm的半透明Ultramid B3聚醯胺6 (PA6)基材用異丙醇清洗並置在環境條件(23°C,60% RH)下乾燥5分鐘。將甲酸溶劑(0. 5-lmL)薄層均勻塗遍整個 PA6表面,並使基材表面在環境室內條件(23°C,60%RH)下溶脹30秒。之後,將表面溶脹的 PA6基材浸入包含體積比為9 1的去離子水和乙醇混合物的非溶劑浴中20分鐘。水和乙醇混合物充當凝結劑,其用於使表面上流動的溶脹PA6聚合物鏈相分離、沉澱然後結晶。在 20分鐘末,PA6基材表面看起來完全變白並不透明,未溶脹的大量PA6仍為半透明。最後, 將表面處理過的PA6基材放入陪替氏培養皿內並用帶孔的聚烯烴parafilm 覆蓋,然後在通風櫥中在環境條件下乾燥M小時。在此之後,將PA6基材在真空下在乾燥器中乾燥8小時以完全除去水、乙醇和甲酸。使用FE-SEM研究這種經由SINC處理過的PA6基材的表面形態。代表性圖像(圖 Ia和b)顯示了彼此聚集的球狀顆粒(500ηπι-5μπι)的鬆散簇,產生使水迅速滲入並散布在表面上的微孔,從而促進所需的高親水效果。在顆粒表面上的納米尺寸的凹溝(或皺褶) 增加了表面粗糙度並增強了親水效果。通過測量水滴在乾燥基材表面上的散布速率,證實了所獲得的高親水表面。5 μ L去離子水滴立即散布和滲入基材表面並在30-60秒內幹盡。 比較起來,初始未處理過的ΡΑ6基材呈現70°的靜止水接觸角。有關聚醯胺66的實施例首先將一片3cmX 3cm的半透明的Ultramid A3聚醯胺66 (PA66)基材用異丙醇清洗並置在環境條件(23°C,60% RH)下乾燥5分鐘。將甲酸溶劑(0. 5-lmL)薄層均勻塗遍整個PA66表面,並使基材表面在環境室內條件(23°C,60% RH)下溶脹30秒。在此之後,將表面溶脹的PA66基材浸入去離子水浴中3分鐘。水充當凝結劑,其用於使表面上流動的溶脹PA66聚合物鏈相分離、沉澱然後結晶。在3分鐘末,PA66基材表面看起來完全變白並不透明,未溶脹的大量PA66仍為半透明。最後,將表面處理過的PA66基材放入陪替氏培養皿內並用帶孔的聚烯烴parafilm 覆蓋,然後在通風櫥中在環境條件下乾燥M小時。在此之後,將PA66基材在真空下在乾燥器中乾燥8小時以完全除去水和甲酸。使用FE-SEM研究這種經由SINC處理過的PA66基材的表面形態。代表性圖像(圖加和《顯示了彼此聚集的球狀顆粒(500ηπι-5μπι)的鬆散簇,產生使水迅速滲入並散布在表面上的微孔,從而促進所需的高親水效果。在顆粒表面上的納米尺寸的凹溝(或皺褶) 增加了表面粗糙度並增強了親水效果。通過測量水滴在乾燥基材表面上的散布速率,證實了所獲得的高親水表面。5 μ L去離子水滴立即散布和滲入基材表面並在30-60秒內幹盡。 比較起來,初始未處理過的ΡΑ66基材呈現70°的靜止水接觸角。
權利要求
1.製造製品的方法,包括如下步驟i)提供聚醯胺基材;ii)使聚醯胺基材的選定表面區與溶脹劑接觸,所述溶脹劑對於聚醯胺基材具有高溶解度極限,藉此使聚醯胺基材的表面部分溶脹和聚醯胺基材的表面以下部分不溶脹;iii)使步驟(ii)的聚醯胺基材,其中聚醯胺基材的表面部分是溶脹的,與凝結劑接觸,所述凝結劑對於聚醯胺具有低溶解度極限並可與溶脹劑混溶,藉此首先使聚醯胺基材的溶脹部分沉澱回聚醯胺基材的不溶脹部分上並隨後進一步結晶,藉此獲得具有結構化親水或超親水聚醯胺表面的製品。
2.根據權利要求1的方法,其中向步驟(iii)中獲得的結構化表面中摻入添加劑。
3.根據權利要求1或2的方法,其中所述聚醯胺基材選自PA6、PA66、PA6T、Aramid, PA6/66、PA46、PAmXD6、PA61、PA69、PA612、PA11、PA12、PA1212、PA6/12 及其共混物。
4.根據權利要求3的方法,其中所述聚合物基材選自PA6、PA66和PA6/66及其共混物。
5.根據權利要求1-4中任一項的方法,其中所述溶脹劑選自水、乙醇、水和乙醇的混合物、甲酸和六氟異丙醇。
6.根據權利要求1-5中任一項的方法,其中所述凝結劑選自水;醇,優選甲醇、乙醇、異丙醇;石油醚和所述凝結劑的混合物。
7.根據權利要求1-6中任一項的方法,其中所述溶脹劑選自甲酸和六氟異丙醇,所述凝結劑選自水,一種或多種醇,優選乙醇,或水和至少一種醇的混合物,優選水和乙醇的混合物。
8.通過根據權利要求1-7中任一項的方法製備的製品。
9.根據權利要求8的製品,其包含聚醯胺結構化表面,5μ L去離子水滴完全散布在結構化表面上耗費的時間為0-10分鐘,優選0-5分鐘,更優選0-1分鐘。
10.根據權利要求8或9的製品在室內應用或室外應用中的用途。
全文摘要
本發明涉及一種製造製品的方法,包括如下步驟提供聚醯胺基材;使聚醯胺基材的選定表面區與溶脹劑接觸,該溶脹劑對於聚醯胺基材具有高溶解度極限,藉此使聚醯胺基材的表面部分溶脹和表面以下部分不溶脹;使溶脹的聚醯胺基材與凝結劑接觸,該凝結劑對於聚醯胺具有低溶解度極限並可與溶脹劑混溶,藉此首先使聚醯胺基材的溶脹部分沉澱回不溶脹部分上並隨後結晶。藉此方法獲得具有結構化親水或超親水聚醯胺表面的製品。
文檔編號C08J7/02GK102292382SQ200980155197
公開日2011年12月21日 申請日期2009年1月22日 優先權日2009年1月22日
發明者A·特勞特, A·費希特恩考特, L·張, N·華格納, S·L·泰, Y·金, 徐建 申請人:巴斯夫(中國)有限公司, 巴斯夫歐洲公司

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直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀