用於將玻璃粘合到結構體上的體系的製作方法

2023-09-20 16:03:20

專利名稱：用於將玻璃粘合到結構體上的體系的製作方法
技術領域：
本發明涉及用於處理玻璃或塗膜塑料以備粘合到聚氨酯粘合劑上的組合物。在另一實施方案中，本發明涉及包含用於處理玻璃或塗膜塑料以備粘合到聚氨酯粘合劑上的組合物和聚氨酯粘合劑的體系。本發明進一步涉及使用本發明的體系將玻璃或塗膜塑料粘合到結構體，例如建築物或汽車上的方法。
背景技術：
玻璃安裝通常是三段法。首先，在玻璃上塗施透明矽烷底漆或清潔劑以清潔表面並使表面備好進行粘合。然後，在透明底漆上塗施通常被稱作「遮光(black-out)底漆」的基本為炭黑分散體的底漆，該分散體還含有具有矽烷和/或異氰酸酯官能度的化合物。第三，在塗了底漆的玻璃上塗施粘合劑，然後將其安裝到結構體上。參見，美國專利5,370,905，其經此引用併入本文。遮光底漆可能在安裝過程中滴落到結構體或車輛表面上並損害該表面。美國專利5,363,944公開了單步底漆體系。底漆包括含有矽烷偶聯劑的底漆水溶液，該偶聯劑用於促進聚合物與非多孔無機基底，例如金屬或玻璃的粘合。矽烷偶聯劑具有能夠與聚合物的官能團反應的氨基或巰基矽烷官能團，還具有一個或多個與基底表面上的自由羥基反應的可水解基團。該體系在可以塗施粘合劑之前需要長乾燥時間。對許多商業操作而言，這種長乾燥時間是不可接受的。在汽車裝配車間中尤為如此，在此各個操作需要在短時間內完成。
Yao等人，美國專利6,511,752公開了將聚氨酯基密封劑或粘合劑粘合到基底上的方法，包括在基底上塗施底漆水溶液，其包含水、鈦酸氨基酯化合物並優選包含具有至少一個環氧基和至少兩個烷氧基的環氧基矽烷。此後，在用底漆處理過的表面上塗施聚氨酯粘合劑。在底漆和聚氨酯之間形成反應產物。
要使底漆和粘合劑體系在商業上可行，該體系必須提供持久粘合。「持久粘合」是指粘合劑將窗戶固定在結構體上數年。由於傳統上要安裝窗戶玻璃的結構體都持續使用相當多年，因此將玻璃固定在結構體上的粘合力也被期望能夠維持相當多年。需要的是將玻璃或塗膜塑料粘合到結構體上的體系，其不需要遮光底漆，提供持久粘合且在塗施底漆與塗施粘合劑之間不需要長乾燥時間。進一步需要的是能夠使粘合劑持久粘合在基底表面上的體系。
發明概述本發明是一種組合物，其包含a)一種或多種具有四個配體的有機鈦酸鹽或有機鋯酸鹽，其中配體是任選含有一個或多個具有一個或多個選自氧、氮、磷或硫的雜原子的官能團的烴基，其中兩個或兩個以上配體可以形成環狀結構，只要配體之一具有酸性部分；一種或多種強有機酸或其混合物；b)一種或多種烷氧基矽烷；c)任選一種或多種高分子量樹脂；和d)溶解該組合物的組分的溶劑。該組合物在下文中被稱作透明底漆。優選地，該組合物包含有機鈦酸鹽或鋯酸鹽和強酸。
在另一實施方案中，本發明是用於將玻璃或塗膜塑料粘合到基底上的體系，其包含本發明的透明底漆；和粘合劑——該粘合劑包含異氰酸酯官能預聚物和用於異氰酸酯官能預聚物固化的催化劑。
在另一實施方案中，本發明是一種方法，其包括A)在玻璃或塗有耐磨塗層的塗膜塑料表面上，沿著要與結構體粘合的玻璃或塗膜塑料部分，塗施本發明的透明底漆；B)在玻璃或塗膜塑料上，沿著要與結構體粘合的預先塗有透明底漆的玻璃或塗膜塑料部分，塗施聚異氰酸酯官能粘合劑組合物；和C)使玻璃或塗膜塑料與結構體接觸，以使粘合劑位於玻璃或塗膜塑料與結構體之間。優選地，玻璃或塗膜塑料適合用作窗戶。
本發明還包括帶有使用本發明的透明底漆和優選聚異氰酸酯官能粘合劑組合物粘合到其上的窗戶的結構體。優選地，這種結構體是建築物或汽車。本發明提供了透明底漆體系和粘合體系，其無需遮光底漆就可以將玻璃或塗膜塑料粘合到結構體上。該體系提供了與基底的持久粘合。透明底漆迅速乾燥，從而可以在透明底漆塗施之後的短時間內將粘合劑塗施到處理過的表面上。該體系符合汽車裝配車間的時間安排需要。本發明的組合物和體系在沉積在玻璃和塗膜塑料(在其一部分上沉積了不透明塗層)上的各種陶瓷瓷漆上很好地發揮作用。特別地，它們可用在press bent和sag bent玻璃上。
發明詳述一方面，本發明是可用作透明底漆的組合物。該組合物包含一種或多種有機鈦酸鹽、有機鋯酸鹽、強酸或其混合物；一種或多種烷氧基矽烷；任選一種或多種高分子量樹脂；和溶解該組合物的組分的溶劑。該組合物的一種組分是一種或多種有機鈦酸鹽、一種或多種有機鋯酸鹽或其混合物，其中有機鈦酸鹽和/或有機鋯酸鹽具有四個配體，其中配體是任選含有一個或多個具有一個或多個選自氧、氮、磷或硫的雜原子的官能團的烴基。任何兩個或兩個以上配體可以鍵合在一起形成環狀環結構。環狀環結構可以含有一個或多個雜原子或含雜原子的官能團。有機鈦酸鹽和有機鋯酸鹽含有至少一個有酸性官能度的配體。本文所用的「酸性官能度」是指該配體含有布朗斯臺德酸部分。為配體提供酸性官能度的優選部分是羧基、磺醯基和磷醯基部分。配體中所含的更優選酸性部分是磺醯基和磷醯基部分。可以使用增強異氰酸酯官能粘合劑與玻璃或塗膜塑料表面之間持久粘合的形成的任何具有這類配體的有機鈦酸鹽或有機鋯酸鹽。優選地，鈦酸鹽或鋯酸鹽上的配體選自烴基、烴基羧基、烴基磺醯基、磷醯氧基烴基(phosphatohydrocarbyl)、焦磷醯氧基烴基(pyrophosphatohydrocarbyl)或其混合物。兩個或兩個以上配體可以形成亞烴基部分或含亞烴基部分的羧基。在更優選實施方式中，配體是烷基、鏈烯基、烷基羧基、鏈烯基羧基、芳基或芳烷基磺醯基、磷醯氧基-烷基、焦磷醯氧基-烷基、亞烷基或羧基亞烷基或其混合物。本文所用的「烴基」是指包含氫和碳原子的單價部分。亞烴基是指多價含氫和碳的部分。術語「任選含有雜原子」是指所述配體可以含有一個或多個雜原子，例如氮、硫、氧或磷。「鏈烯基」是指其中含有至少一個雙鍵的直鏈或支鏈烴鏈。「烷基」是指直鏈或支鏈飽和烴鏈。「亞烷基」是指直鏈或支鏈飽和多價烴鏈。「芳基」是指含芳烴的配體，例如苯基、聯苯基或萘基。「烷芳基」是指含有脂族和芳族結構組分的配體；例如1，3-亞丙基二苯基或壬基苯基。本文所用的亞芳基是指含有芳環的多價基團，例如亞苯基、萘或亞聯苯基。亞烷芳基是指含有脂族和芳族結構組分的二價基團；即，例如，1，3-亞丙基二亞苯基或亞甲基二亞苯基。
有機鈦酸鹽或有機鋯酸鹽優選表現出4.0或更小，優選3.0或更小，最優選2.0或更小的pH值。有機鈦酸鹽優於有機鋯酸鹽。
優選地，本發明中使用的鈦酸鹽和鋯酸鹽符合式1，M(OR1)4其中M是Zr或Ti，R1包括烴基配體，其任選含有一個或多個包括氧、氮、硫或磷的雜原子，條件是兩個或兩個以上R1可以結合形成環狀環結構。M優選為Ti。R1優選在每種情況下獨立地為烷基羧基、鏈烯基羧基、芳基或芳烷基磺醯基、磷醯氧基-烷基、焦磷醯氧基-烷基，或兩個或兩個以上R1可以結合形成含亞烷基或羧基亞烷基的環。在一種優選實施方案中，R1包含符合下式的烷基羧基或鏈烯基羧基部分 其中R2是烷基或鏈烯基部分。
在R1為烷基、芳基或烷芳基磺醯基的實施方案中，R1優選符合下式 其中R3是烷基、芳基或烷芳基。
在R1為磷醯氧基或焦磷醯氧基的實施方案中，R1優選符合下式
其中R4是烷基且b為0或1。
在一種優選實施方案中，至少一個R1是烷基，更優選C1-8烷基，最優選異丙基。優選地，兩個或三個配體含有雜原子，最優選三個配體含有雜原子。R2優選為C2-7烷基，更優選C3-8烷基。R3優選為C2-17烷芳基，更優選C3-12烷芳基。R4優選為C2-17烷基，更優選C2-8烷基，最優選辛基。a優選為0至3的有理數，更優選為1至2的有理數。
優選鈦酸鹽化合物包括以代碼KR-38S獲自Kenrich Chemicals的三(二辛基)焦磷醯氧基鈦酸異丙酯、可以以KR-9S為名獲自KenrichChemicals的三(十二烷基)苯磺醯基鈦酸異丙酯、和可以以KR-138S為名獲自Kenrich Chemicals的三(辛基)焦磷醯氧基鈦酸乙二醇酯(di(octyl)pyrophosphate oxoethylene titanate)。優選鋯酸鹽包括可以以NZ09為名獲自Kenrich Chemicals的新戊基((二烯丙基)氧基，三-十二烷基)苯磺醯鋯酸酯、可以以NZ12為名獲自Kenrich Chemicals的新戊基(二烯丙基)氧基，三(二辛基)磷酸酯鋯酸酯和可以以NZ38為名獲自KenrichChemicals的新戊基(二烯丙基)氧基，三(二辛基)焦磷醯氧基鋯酸酯。
鈦酸鹽和/或鋯酸鹽在透明底漆組合物中以足以提高異氰酸酯官能粘合劑與玻璃之間的粘合耐久性的量存在。優選地，鈦酸鹽和/或鋯酸鹽在包含溶劑的透明底漆組合物中以佔組合物總重量的2重量％，更優選4重量％或更高，最優選5重量％或更高的量存在。優選地，鈦酸鹽和/或鋯酸鹽以佔組合物重量的15重量％或更低，更優選14重量％或更低，最優選12重量％或更低的量存在。優選地，鈦酸鹽在不包括溶劑，僅含固體的透明底漆組合物中以佔組合物固體總重量的20重量％或更高，更優選35重量％或更高，更優選50重量％或更高，最優選55重量％或更高的量存在。優選地，鈦酸鹽在固體中以佔組合物重量的85重量％或更低，更優選80重量％或更低，最優選75重量％或更低的量存在。
為了促進異氰酸酯官能粘合劑與玻璃表面之間的持久粘合，使用一種或多種烷氧基矽烷化合物。可以使用增強粘合劑與表面的粘合的任何烷氧基矽烷。優選的矽烷是不含與酸性化合物形成鹽的官能團的那些。同樣優選的是與異氰酸酯反應的烷氧基矽烷。優選的烷氧基矽烷包括巰基矽烷、異氰酸根合矽烷、環氧矽烷、丙烯酸矽烷和乙烯基矽烷。優選的烷氧基矽烷是三烷氧基矽烷，最優選的是三甲氧基矽烷。烷氧基矽烷的最優選類型是巰基矽烷。本文所用的「巰基矽烷「是指含有巰基和矽烷基團的任何分子，其增強了異氰酸酯官能粘合劑與玻璃表面的粘合。優選地，巰基矽烷是巰基矽烷烷基二-或三-烷氧基矽烷。優選地，巰基矽烷符合下式 其中R5是亞烴基，R6在每種情況下獨立地為含有1至20個碳原子的烷基、含有6至20個碳原子的芳基、含有7至20個碳原子的芳烷基，或(R7)3SIO-所示的三有機甲矽烷氧基，其中三個R7基團各自可以相同或不同並代表含有1至20個碳原子的單價烴基團；X在每種情況下獨立地為羥基或可水解基團；d在每種情況下獨立地為0、1、2或3；c在每種情況下獨立地為0、1或2。c和d的總和為3。
對X所示的可水解基團沒有特別限制，並選自傳統可水解基團。具體例子是氫原子、滷素原子、烷氧基、醯氧基、ketoximate group、氨基、醯氨基、酸醯氨基、氨基氧基、巰基矽烷基和鏈烯基氧基。其中優選的是氫原子、烷氧基、醯氧基、ketoximate group、氨基、醯氨基、氨基氧基、巰基矽烷基和鏈烯基氧基。烷氧基是更優選的，甲氧基或乙氧基最優選，因為其溫和水解性能使其易於操作。當每個反應性矽基團存在兩個或兩個以上羥基或可水解基團時，它們可以相同或不同。R6優選為烷基，例如甲基或乙基；環烷基，例如環己基；芳基，例如苯基；芳烷基，例如苄基；或式(R7)3Si-的三有機甲矽烷氧基，其中R7是甲基或苯基。R6和R7最優選為甲基。R5優選是亞烷基、亞芳基或亞烷芳基，更優選是C2-8亞烷基，再更優選C2-4亞烷基，最優選C2-3亞烷基。優選的巰基矽烷包括巰基矽烷丙基三甲氧基矽烷和巰基矽烷丙基甲基二甲氧基矽烷。
烷氧基矽烷以足以增強異氰酸酯官能粘合劑與基底或玻璃或塗膜塑料表面的粘合的量存在。優選地，包括溶劑的透明底漆組合物中存在的烷氧基矽烷的量為組合物的0.1重量％或更高，更優選1.0重量％或更高，最優選2.0重量％或更高。優選地，包括溶劑的透明底漆組合物中存在的烷氧基矽烷的量為組合物的20重量％或更低，更優選為組合物的15重量％或更低，最優選為組合物的13重量％或更低。優選地，烷氧基矽烷在不包括溶劑，僅含固體的透明底漆組合物中以佔組合物固體總重量的10重量％或更高，更優選15重量％或更高，最優選20重量％或更高的量存在。優選地，烷氧基矽烷在不含溶劑，僅含固體的透明底漆組合物中以佔組合物重量的85重量％或更低，更優選80重量％或更低，最優選78重量％或更低的量存在。
透明底漆組合物可以進一步包含強有機酸以增強異氰酸酯官能粘合劑與塗膜表面的粘合。優選地，有機酸表現出6或更低，更優選4或更低的pKa。優選的有機酸是羧酸、磺酸或磷酸。更優選的有機酸是磺酸或膦酸。最優選的酸類型是磺酸。優選磺酸的例子包括芳族酸，例如對甲苯磺酸和萘磺酸，和烷基磺酸，例如甲烷磺酸、丙烷磺酸和十二烷基苄基磺酸。更優選的磷酸類型包括磷酸二苯酯、丁酸磷酸酯，參見美國專利US 6,649,016中的列表和美國專利US 6,649,016，第9欄第11-35行中公開的那些，它們經此引用併入本文。
優選地，包括溶劑的透明底漆組合物中存在的強有機酸的量為組合物的0.05重量％或更高，更優選0.1重量％或更高，最優選0.15重量％或更高。優選地，包括溶劑的透明底漆組合物中存在的強有機酸的量為組合物的2重量％或更低，更優選為組合物的1重量％或更低，最優選為組合物的0.6重量％或更低。優選地，強有機酸在不包括溶劑，僅含固體的透明底漆組合物中以佔組合物固體總重量的0.20重量％或更高，更優選.40重量％或更高，最優選0.50重量％或更高的量存在。優選地，強有機酸在不含溶劑，僅含固體的組合物中以佔組合物重量的12重量％或更低，更優選10重量％或更低，最優選9重量％或更低的量存在。
透明底漆還優選含有高分子量樹脂。高分子量樹脂用於形成為底漆提供強度和/或保護玻璃或塗膜塑料表面避免環境侵襲的薄膜。可以使用在溶劑蒸發後形成薄膜的任何高分子量樹脂。高分子量樹脂可以具有反應進入粘合劑體系或與基底上的塗層表面反應的官能團。或者，不需要反應性官能團來使高分子量樹脂在透明底漆配方中發揮作用。可用官能團的例子是羥基、羧基、異氰酸根合、烷氧基矽烷、巰基矽烷、環氧官能團；其混合物等。優選官能團是羥基、羧基、異氰酸根合、烷氧基矽烷、異氰酸根合及其混合物。更優選的官能團是異氰酸根合和烷氧基矽烷。優選的烷氧基矽烷是二-或三-甲氧基矽烷。優選的樹脂類型是丙烯酸類、異氰酸酯官能預聚物、烷氧基矽烷樹脂、聚酯等。優選的樹脂類型是丙烯酸類、異氰酸酯官能預聚物和烷氧基矽烷基樹脂。更優選的樹脂是可獲自Degussa的VESTOPLAST206矽烷化無定形聚烯烴、可獲自Kaneka的SAX400和SAT200甲矽烷基官能聚環氧丙烷基聚合物以及矽烷封端聚氨酯。樹脂優選具有有利於在溶劑蒸發後形成強薄膜的分子量。優選地，高分子量樹脂的重均分子量為5000或更高，更優選10000或更高，最優選15000或更高。優選地，高分子量樹脂的重均分子量為200000或更小，更優選150000或更小，最優選100000或更小。
本發明的透明底漆組合物進一步包含溶劑。優選使用對組合物的組分相對惰性並在組合物塗施到基底表面上之後迅速揮發的溶劑。合意地，溶劑從基底表面上揮發掉的時間足以使粘合劑的塗施在商業條件下裝配或製造的正常時間約束內。例如，在裝配線上在車輛中安裝窗戶的情況下，合意地，溶劑在粘合劑塗施之前並在分配給窗戶安裝而不會阻滯裝配線的時限內揮發掉。優選地，基底表面在塗施粘合劑之前是乾燥的，也就是說，溶劑已經在30秒或更短，更優選20秒或更短，最優選10秒或更短時間內揮發掉。優選溶劑包括芳烴、脂族烴和低分子量醇和甘醇。低分子量醇和甘醇優選含有1至3個碳原子。優選地，脂族烴含有4至10個碳原子，更優選6至9個碳原子，最優選7至8個碳原子。優選的脂族烴包括己烷、2，3-二甲基丁烷、2-甲基丁烷、3-甲基戊烷、庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2，3-二甲基戊烷、2，2-二甲基戊烷和2，4-二甲基戊烷。芳烴優選含有6至8個碳原子。優選的芳烴包括甲苯和二甲苯。優選的醇和甘醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和異丁醇。優選的溶劑包括甲苯、二甲苯和庚烷。最優選的溶劑是甲苯。溶劑以足以溶解該組合物的組分但不會多到延長溶劑在塗施到基底表面上之後的乾燥時間的量存在。優選地，溶劑以佔透明底漆組合物總重量的63重量％或更高，優選75重量％或更高，再優選80重量％或更高，最優選82重量％或更高的量存在。優選地，溶劑以佔透明底漆組合物總重量的99重量％或更低，更優選95重量％或更低，最優選92重量％或更低的量存在。
透明底漆可以進一步含有被紫外線照射時發螢光的組分。發螢光的組分容易獲自許多來源，例如Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，Wisconsin。作為具體例子，發螢光的組分可以是可獲自Ciba SpecialtyChemicals，Tarrytown，New York(USA)的Uvitex OB牌螢光劑。添加到底漆中的螢光劑的量必須足以在用紫外線照射窗戶時使底漆處理過的窗戶區域顯而易見。
本文所用的術語「持久粘合」是指粘合劑與基底表面的粘合，其中該粘合在結構體相當長的一部分壽命中或整個壽命中持續存在。通常採用加速老化試驗預測粘合的耐久性。對於本發明，使用下列加速老化試驗作為粘合耐久性的預測程序。通過用溶液浸透粗棉布並在窗戶玻璃上塗施薄溼塗層來塗施透明底漆。塗施後20秒，將粘合劑以8至10毫米寬和6至8毫米厚的珠粒狀沿基底長度塗施。使粘合劑在23℃和50％相對溼度下固化7天，然後將樣品放在水浴中並保持在90℃。在所示時間後，將樣品從水浴中取出，靜置至少15分鐘，然後測試。在將粘合劑向後拉時用快刀劃刻粘合劑/基底界面。結果表示為粘結破壞的百分比(在氨基甲酸乙酯粘合劑中的破壞)，所需結果為100％CF(粘結破壞)。長期耐久性表示為失去100％CF所需的天數。本文所用的「持久粘合」是指粘合劑在上述試驗中表現出5天或更久，更優選6天或更久，最優選8天或更久的性能。
本發明的體系可以採用經設計粘合到非多孔表面，例如金屬、塗膜塑料和/或玻璃上的任何異氰酸酯官能粘合劑。在美國專利4,374,237、美國專利4,687,533、美國專利4,780,520、美國專利5,063,269、美國專利5,623,044、美國專利5,603,798、美國專利5,852,137、美國專利5,976,305、美國專利5,852,137、美國專利6,512,033中公開了可用粘合劑體系的例子，相關部分經此引用併入本文。
本發明中可用的聚異氰酸酯官能粘合劑通常包含具有異氰酸酯官能度的預聚物、用於預聚物固化的催化劑和本領域技術人員公知的其它添加劑。本發明中使用的預聚物可以是聚氨酯粘合劑組合物中使用的傳統預聚物。在優選實施方案中，將預聚物與具有矽烷官能度的化合物或聚合物摻合。在另一優選實施方案中，預聚物含有矽烷官能度以及異氰酸酯官能度。含有矽烷官能度的氨基甲酸乙酯預聚物可用作粘合劑中使用的唯一預聚物，或其可以與不含矽烷官能度的預聚物摻合。
用於製備本發明的組合物的優選氨基甲酸乙酯預聚物包括具有至少2.0的平均異氰酸酯官能度和至少2,000的分子量的任何化合物。優選地，預聚物的平均異氰酸酯官能度為至少2.2，更優選至少2.4。優選地，異氰酸酯官能度不超過4.0，更優選不超過3.5，最優選不超過3.0。優選地，預聚物的重均分子量為至少2,500，更優選至少3,000；優選不超過40,000，再優選不超過20,000，更優選不超過15,000，最優選不超過10,000。預聚物可以通過任何合適的方法製備，例如使含有至少兩個異氰酸酯反應性基團的異氰酸酯反應性化合物與超過化學計量的聚異氰酸酯在足以形成相應預聚物的反應條件下反應。參見Hsieh等人，美國專利5,852,137，第4欄第65行至第5欄第7行，經此引用併入本文。在Hsieh等人，美國專利5,852,137，第2欄第40行至第3欄第45行中公開了適用於製備預聚物的聚異氰酸酯，該專利經此引用併入本文。預聚物中的異氰酸酯含量優選為0.1％至10％，更優選1.0％至5.0％，最優選1.5％至3.0％。
預聚物在粘合劑組合物中以足夠的量存在以使粘合劑能夠將玻璃或塗膜塑料粘合到所需基底，例如金屬、塑料、玻璃纖維或複合材料上。優選地，聚氨酯預聚物以佔粘合劑組合物重量的20重量％或更高，更優選30重量％或更高，最優選40重量％或更高的量存在。優選地，聚氨酯預聚物以佔粘合劑組合物重量的99.8重量％或更低，更優選98重量％或更低，最優選85重量％或更低的量存在。
在使用粘合劑將玻璃或塗膜塑料粘合到塗有耐酸漆的基底上的那些實施方案中，含有以一定形式存在的矽烷是合意的。在Wu等人，美國專利6,512,033，第5欄第38行至第7欄第27行；美國專利5,623,044、美國專利4,374,237、美國專利4,345,053和美國專利4,625,012中公開了在粘合劑配方中包含矽烷官能團的優選方法，相關部分經此引用併入本文。矽烷存在量為增強粘合劑與塗漆表面的粘合的量。矽烷存在量優選為粘合劑重量的0.1重量％或更高，最優選為0.5重量％或更高。矽烷用量優選為10重量％或更低，最優選2.0重量％或更低。
粘合劑還含有催化異氰酸酯部分與水或含活性氫的化合物的反應的催化劑。催化劑可以是技術人員已知的用於異氰酸酯部分與水或含活性氫的化合物的反應的任何催化劑。優選催化劑包括有機錫化合物、金屬鏈烷酸鹽、和叔胺，例如二嗎啉代二烷基醚。可用催化劑包括有機錫化合物，例如氧化烷基錫、鏈烷酸亞錫、羧酸二烷基錫和硫醇錫。鏈烷酸亞錫包括辛酸亞錫。氧化烷基錫包括氧化二烷基錫，例如氧化二丁基錫及其衍生物。有機錫催化劑優選為二羧酸二烷基錫或二硫醇二烷基錫。二羧酸二烷基錫優選符合式(R9OC(O))2-Sn-(R9)2，其中R9在每種情況下獨立地為C1-10烷基，優選C1-3烷基，最優選甲基。具有較低總碳原子數的二羧酸二烷基錫是優選的，因為它們是本發明的組合物中更活性的催化劑。優選的二烷基二羧酸鹽包括二月桂酸1，1-二甲基錫、二乙酸1，1-二丁基錫和二馬來酸1，1-二甲基錫。有機錫催化劑以佔粘合劑重量的60ppm或更高的量存在，更優選120ppm或更高。有機錫催化劑以佔粘合劑重量的1.0％或更低，更優選0.5重量％或更低，最優選0.1重量％或更低的量存在。
其它可用的催化劑包括叔胺，例如二嗎啉代二烷基醚、二((二烷基嗎啉代)烷基)醚、雙-(2-二甲基-氨基乙基)醚、三亞乙基二胺、五甲基二亞乙基三胺、N，N-二甲基環己胺、N，N-二甲基哌嗪4-甲氧基乙基嗎啉、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉及其混合物；和金屬鏈烷酸鹽，如辛酸鉍或新癸酸鉍等。優選的二嗎啉代二烷基醚是二嗎啉代二乙醚。優選的二((二烷基嗎啉代)烷基)醚是二-(2-(3，5-二甲基嗎啉代)乙基)醚。叔胺，例如二嗎啉代二烷基醚或二((二烷基嗎啉代)烷基)醚優選以佔粘合劑重量的0.01重量％或更高，更優選0.05重量％或更高，再優選0.1重量％或更高，最優選0.2重量％或更高且2.0重量％或更低，更優選1.75重量％或更低，再優選1.0重量％或更低，最優選0.4重量％或更低的量存在。
透明底漆組合物或粘合劑組合物可以進一步包含穩定化量的有機亞磷酸酯。有機亞磷酸酯優選以足以增強粘合劑組合物與基底表面的粘合耐久性的量存在。優選地，至少一個磷原子鍵合到與芳族部分，例如苯基鍵合的氧原子上。優選地，至少一個磷原子鍵合到與烷基部分鍵合的氧原子上。優選地，至少一個磷原子通過氧鍵合到芳族部分和烷基部分上。本發明中優選使用的有機亞磷酸酯是如下亞磷酸酯——其中亞磷酸酯上的配體包括一個帶有至少一個脂族部分的配體和一個帶有至少一個芳族部分的配體或包括至少一個既有芳族結構又有脂族結構的配體；即烷芳基。本文所用的配體是指鍵合到與亞磷酸酯的磷原子鍵合的氧上的基團。在優選實施方案中，亞磷酸酯符合下式P-(OR8)3或(R8O)2-P-OR9O-p-(OR8)2R8優選在每種情況下獨立地為C6-18烷基、C7-30烷芳基或C6-20芳基；更優選為C6-12烷基，最優選為C9-12烷基。R9優選在每種情況下獨立地為C6-18亞烷基、C7-30亞烷芳基或C6-20亞芳基；更優選為C7-30亞烷芳基，或C6-20亞芳基；再優選為C7-30亞烷芳基，最優選為二價雙酚結構，例如1，3-亞丙基二苯基或亞甲基二苯基。二價雙酚優選基於雙酚A或雙酚F。本文所用的烷基是指飽和的直鏈或支鏈碳鏈。
優選的有機亞磷酸酯包括聚(二丙二醇)苯基亞磷酸酯(可以以商標及品名DOVERPHOS 12獲自Dover Chemical Corporation)、四異癸基4，4』-異亞丙基二亞磷酸酯(可以以商標及品名DOVERPHOS 675獲自Dover Chemical Corporation)和苯基二異癸基亞磷酸酯(可以以商標和品名DOVERPHOS 7獲自Dover Chemical Corporation)。優選地，有機亞磷酸酯在粘合劑或透明底漆中以0.1重量％或更高，更優選0.2重量％或更高的量存在。優選地，有機亞磷酸酯在粘合劑或透明底漆中以1.0重量％或更低，更優選0.5重量％或更低的量存在。
在優選實施方案中，粘合劑和/或透明底漆體系包括抗光劑。可以使用促進該體系在與其粘合的結構體相當長的部分壽命中保持與基底的持久粘合的任何抗光劑。優選的抗光劑是受阻胺抗光劑。受阻胺抗光劑通常包括可獲自Ciba Geigy的那些，例如TINUVIN144，正丁基-(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)雙-(1，2，2，6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯；TINUVIN622，具有4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的琥珀酸二甲酯聚合物；TINUVIN77，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；TINUVIN123，雙-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；TINUVIN765，雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；Chimassorb944，聚[[6-[1，1，3，3-四甲基-丁基]氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-1，6-己二基[(2，2，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]])，和可獲自Cytec的那些，CYASORBUV-500，1，5-二氧螺環(5，5)十一烷3，3-二羧酸，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯；CYASORBUV-3581，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-吡咯烷-2，5-二酮)和CYASORBUV-3346，聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2，4-二基)[2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基]亞氨基]-六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]。更優選的受阻胺抗光劑包括TINUVIN1，2，3雙-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和TINUVIN765，雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。可以使用足以增強與基底的粘合耐久性的量的抗光劑。優選地，抗光劑以佔粘合劑組合物或透明底漆重量的0.1重量％或更高，更優選0.2重量％或更高，最優選0.3重量％或更高的量使用。優選地，抗光劑的存在量為粘合劑組合物或透明底漆重量的3重量％或更低，更優選2重量％或更低，最優選1重量％或更低。
在另一優選實施方案中，所用透明底漆和/或粘合劑組合物包含紫外線吸收劑。可以使用增強粘合劑與基底的粘合耐久性的任何紫外線吸收劑。優選的紫外線吸收劑包括二苯甲酮和苯並三唑。更優選的紫外線吸收劑包括來自Ciba Geigy的那些，例如TINUVINP，2-(2』-羥基-5』-甲基苯基)-苯並三唑；TINUVIN326，2-(5-氯-2H-苯並三唑-2-基)-6-(1，1-二甲基乙基)-4-甲基酚；TINUVIN213，聚(氧基-1，2-乙二基)，(α，(3-(3-(2H-苯並三唑-2-基)-5-(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯基)-1-氧丙基)-ω-羥基；聚(氧基-1，2-乙二基)，(α，(3-(3-(AH-苯並三唑-2-基)-5-(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯基)-1-氧丙基)-ω-(α，(3-(3-(2H-苯並三唑-2-基)-5-(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯基)-1-氧丙基)；TINUVIN327，2-(3，5-二叔丁基-2-羥基酚)-5-氯苯並三唑；TINUVIN571，2-(2H-苯並三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基酚，支鏈和直鏈的；TINUVIN328，2-(2H-苯並三唑-2-基)-4，6-雙(1，1-二甲基丙基)酚和來自Cytec的那些，例如CYASORBUV-9，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮；CYASORBUV-24，2，2』-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮；CYASORBUV-1164，-[4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚；CYASORBUV-2337，2-(2』-羥基-3』，5』-二叔戊基苯基)苯並三唑；CYASORBUV-2908，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯；CYASORBUV-5337，2-(2』-羥基-3』，5』-二叔丁基苯基)-5-氯苯並三唑；CYASORBUV-531，2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮；和CYASORBUV-3638，2，2-(1，4-亞苯基)雙[4H-3，1-苯並噁嗪-4-酮]。更優選的紫外線吸收劑包括CYASORBUV-531，2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮和TINUVIN571，2-(2H-苯並三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基酚，支鏈和直鏈的。
優選地，紫外線吸收劑以足以增強粘合劑與基底的粘合耐久性的量使用。優選地，紫外線吸收劑以佔粘合劑組合物或透明底漆重量的0.1重量％或更高，更優選0.2重量％或更高，最優選0.3重量％或更高的量使用。優選地，紫外線抑制劑以佔粘合劑組合物或透明底漆重量的3重量％或更低，更優選2重量％或更低，最優選1重量％或更低的量使用。
為了配製粘合劑組合物，將一種或多種預聚物和含矽烷的化合物(如果存在的話)優選與現有技術中已知用在彈性體組合物中的填料和添加劑合併。通過這類材料的添加，可以改進粘度、流速、垂度等的物理性能。但是，為了防止聚合物的溼度敏感基團的過早水解，填料應該在與其混合之前充分乾燥。示例性填料和添加劑包括如炭黑、二氧化鈦、粘土、碳酸鈣、表面處理過的二氧化矽、紫外線穩定劑、抗氧化劑的材料。但是，該名單不是全面的，僅作為示例給出。填料優選以佔粘合劑的15重量％或更高的量存在。填料優選以佔粘合劑的70重量％或更低，更優選60重量％或更低，再優選50重量％或更低的量存在。
粘合劑組合物還優選含有一種或多種增塑劑或溶劑以改變流變性能至所需稠度。這類材料優選不含水，對異氰酸酯基團為惰性，並與聚合物相容。這類材料可以添加到用於製備預聚物的反應混合物中或添加到用於製備最終粘合劑組合物的混合物中，但優選添加到用於製備預聚物的反應混合物中，以使這類混合物更容易混合和操作。合適的增塑劑和溶劑是本領域公知的並包括鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、可以以「HB-40」為名購得的部分氫化的萜烯、磷酸三辛酯、環氧增塑劑、甲苯磺醯胺、氯化石蠟、己二酸酯、蓖麻油、二甲苯、1-甲基-2-吡咯烷酮和甲苯。所用增塑劑的量為足以產生所需流變性能和使組分在粘合劑組合物中分散的量。優選地，增塑劑以佔粘合劑組合物的0重量％或更高，更優選5重量％或更高，最優選10重量％或更高的量存在。增塑劑優選以佔粘合劑組合物的45重量％或更低，更優選40重量％或更低，最優選20重量％或更低的量存在。
可以通過使用本領域公知的方式將組分摻合在一起來配製本發明的粘合劑組合物。通常，在合適的混合機中摻合組分。這類摻合優選在惰性氣氛中和在不存在大氣溼度的情況下進行以防止過早反應。有利地，在用於製備含異氰酸酯的預聚物的反應混合物中添加任何增塑劑以使這類混合物容易混合和操作。或者，可以在所有組分的摻合過程中添加增塑劑。一旦配製成粘合劑組合物，就將其包裝在合適的容器中以使其免受大氣溼度的影響。與大氣溼度接觸會造成含有異氰酸酯基團的聚氨酯預聚物的過早交聯。
通過使組分在溶劑中接觸並混合形成透明溶液，製備透明底漆組合物。
一般而言，將玻璃或塗膜塑料(例如窗戶)粘合到基底上的方法包括使本發明的透明底漆組合物與玻璃或塗膜塑料的表面接觸並使透明底漆組合物的溶劑揮發掉。此後，沿著要與結構體粘合的玻璃或塗膜塑料部分，在處理過的玻璃或塗膜塑料表面上塗施合適的粘合劑。此後使粘合劑與第二基底接觸以使粘合劑位於玻璃或塗膜塑料和第二基底之間。使粘合劑固化以在玻璃或塗膜塑料和基底之間形成持久粘合。在一些實施方案中，玻璃或塗膜塑料在玻璃或塗膜塑料周邊具有不透明塗層。這通常被稱作玻璃料。對於玻璃，塗層是無機瓷漆。透明底漆改進了所述粘合劑體系與這類塗層粘合的能力。
可以通過本領域公知的任何方式塗施底漆組合物。其可以通過在要塗施粘合劑的基底表面上刷拭、輥塗或塗施含有組合物的布來手工塗施，從而在表面上塗施足量底漆組合物。優選地，使用機器人塗施透明底漆組合物。可用於此操作的機器人是，例如，與NordsonCorporation，Amherst，Ohio供應的自動化底漆分配塗施器一起使用的可獲自Fanuc Robotics America of Rochester Hills，Michigan的M710I。塗施底漆以使塗底漆之後的乾燥時間為至少8至15秒。在底漆塗施之後至少20秒塗施粘合劑。
在一些實施方案中，在透明底漆組合物塗施之後的短時間內在玻璃或塗膜塑料上塗施粘合劑組合物。透明底漆塗施與粘合劑塗施之間的最少時間為從透明底漆中揮發掉溶劑所必須的時間。在一些實施方案中，透明底漆粘合劑組合物可以在與透明底漆塗施位置不同的位置塗施，例如在車間的不同部門或在不同車間。此外，車間可以相隔許多英裡，例如相隔數百或數千英裡。可以在比透明底漆的塗施晚得多的時間塗施粘合劑組合物。在一些實施方案中，透明底漆塗施與粘合劑組合物塗施之間的時間可以為5天或更久，或甚至30天或更久。透明底漆塗施與粘合劑組合物塗施之間的時間期限可以為90天或更短，優選60天或更短。
在窗戶上塗施底漆的一種方法包括下列步驟(a)將光導向窗戶以照射一部分窗戶；(b)沿窗戶照亮部分塗施透明底漆。如果透明底漆含有蒸發組分，該方法可以進一步包括在該組分蒸發時形成窗戶的紅外圖象以指示出透明底漆塗施區域的步驟。如果透明底漆含有被紫外線照射時發螢光的組分，該方法可以進一步包括用紫外線照射窗戶以指示出透明底漆塗施區域的步驟。這些方法可以如共同轉讓的美國專利公開2003/0232152A1和2003年6月11日提交的PCT申請WO2003/106579(經此引用併入本文(WO03/19745))中所公開的那樣進行。
使用本發明的體系將多孔和非多孔基底粘合在一起。將粘合劑組合物塗施到基底上，此後將第一基底上的粘合劑與第二基底接觸。此後，使粘合劑承受固化條件。在優選實施方案中，一個基底是玻璃或塗有耐磨塗層的塑料，另一基底是塑料、金屬、玻璃纖維或複合基底，它們任選被塗漆。該方法對塗有耐酸漆的基底尤其有效。通常，在大氣溼度存在下在環境溫度塗施底漆和粘合劑。暴露在大氣溼度中足以導致粘合劑固化。通過對流熱或微波加熱對固化粘合劑施熱，可以進一步加速固化。可以使用本發明的體系將玻璃或塗有耐磨塗層的塑料粘合到如金屬或塑料的其它基底上。塗有耐磨塗層的塑料可以是透明的任何塑料，例如聚碳酸酯、丙烯酸類、氫化聚苯乙烯或具有高於50％苯乙烯含量的氫化苯乙烯共軛二烯嵌段共聚物。塗層可以包括任何耐磨塗層，例如聚矽氧烷塗層。優選地，塗層含有紫外線著色阻光添加劑。優選地，玻璃或塑料窗含有位於要與粘合劑接觸的區域的不透明塗層以阻止紫外線到達粘合劑。
對於聚氨酯預聚物，根據Wu，美國專利6,512,033，第11欄第3行至29行，和Bhat，美國專利5,922,809，第12欄第65行至第13欄第26行測定平均異氰酸酯官能度和分子量，這些專利經此引用併入本文。
根據Bhat，美國專利5,922,809，第12欄第50行至第64行(經此引用併入本文)中公開的程序測定本文所述的分子量。
本發明的具體實施方案下列實施例僅用於舉例說明，而非限制本發明的範圍。除非另行指明，所有份數和百分比均按重量計。
透明底漆的製備配方作為溶液的份數或以固體計的百分比列出，並通過簡單混合適當量的所需材料來製備。通過在預乾燥玻璃瓶中添加溶劑，製備底漆。在瓶子中添加矽烷，並將瓶子在搖動器上搖動2分鐘。最後，添加鈦酸鹽並將整個混合物搖動3分鐘。
在玻璃試樣表面上在三種陶瓷瓷漆上進行粘合試驗。在press bent玻璃上使用其中的兩種，含鉍和鋅的玻璃料(玻璃料1)和含鉍和鋅並進一步含有鋰和硫的玻璃料(玻璃料2)。第三種是含鉍和鋅的玻璃料(玻璃料3)，其用在sag-bent玻璃上。這三種陶瓷瓷漆各自可獲自FerroCorporation。所有玻璃試樣均以來樣使用，而不進行除使用所示clearwipe外的任何其它清洗或預處理。
通過用溶液浸透粗棉布並在陶瓷瓷漆表面上塗施薄溼塗層來塗施透明底漆組合物。在透明底漆塗施後20秒，將粘合劑以8至10毫米寬和6至8毫米厚的珠粒狀沿基底長度塗施。在測試之前使粘合劑在23℃和50％相對溼度下固化7天。粘合試驗是名為Quick Knife Adhesion(QKA)試驗的改性剝離試驗。在該試驗中，在將粘合劑向後拉時用快刀劃刻粘合劑/基底界面。結果表示為粘結破壞的百分比(在氨基甲酸乙酯粘合劑中的破壞)，所需結果為100％CF(粘結破壞)。另一破壞模式是作為粘合劑與基底表面的粘合破壞的粘合破壞。除了初始粘合結果外，使更多樣品運行通過耐久性實驗。在如上所述製備樣品並固化7天後，將樣品放在水浴中並保持在90℃。在所示時間後，將樣品從水浴中取出，靜置至少15分鐘，然後通過QKA試驗測試。長期耐久性表示為失去100％CF所需的天數，即表現出一定的粘合破壞。
粘合劑1是用矽烷接枝異氰酸酯封端預聚物、增塑劑、炭黑、2，2-二嗎啉代二乙醚二甲基錫羧酸鹽和亞磷酸酯抗氧化劑配製的粘合劑。
表1是本發明的配方中可用的樹脂類型的篩選。評測五種成膜樹脂。對於三種瓷漆的每種，所有7個樣品的初始粘合均為100％CF。在90℃耐久性實驗中該體系的性能隨樹脂類型而變。不用樹脂製成的實施例1具有最差的整體耐久性，並在水暴露成膜1天後在玻璃料1上失去100％CF。成膜樹脂改進了耐久性，在使用含矽烷的樹脂時(實施例4-7)產生最佳性能。
表1
SILQUESTA189是γ-巰基丙基三甲氧基矽烷。PARALOIDAV-1166是丙烯酸多元醇樹脂。PARALOIDAT-81是具有羧基官能團的丙烯酸樹脂。VESTOPLAST206是矽烷化無定形聚烯烴。SAX400是甲矽烷基官能化聚環氧丙烷基聚合物。SAT200是甲矽烷基官能化聚環氧丙烷基聚合物。DDBSA是十二烷基苄基磺酸，KR9S是異丙基三(十二烷基)苯磺醯鈦酸酯。
表2顯示了本發明的配方中可用的鈦酸鹽和鋯酸鹽的範圍。配方8-10和13-15含有帶有十二烷基苯磺酸配體(KR-09S和NZ09)和磷酸酯配體(KR12、KR38、NZ12和NZ38)的鈦酸鹽和鋯酸鹽化合物。性能水平隨所用材料而變，使用磺酸配體產生最佳性能。實施例12是配體為羧酸配體時的配方。其初始性能差，沒有在耐久性實驗中測試。
表2
KR 12是三(磷酸二辛酯)鈦酸異丙酯。KR 38S是三(二辛基)焦磷醯氧基鈦酸異丙酯。KR 138S是二(二辛基)焦磷酸酯或鈦酸乙烯酯。KRTTS是三(isostearol)鈦酸異丙酯。NZ09是新戊基(二烯丙基)氧基三(十二烷基)苯磺醯鋯酸酯。NZ12是新戊基(二烯丙基)氧基，三(二辛基)磷酸酯鋯酸酯。NZ38是新戊基(二烯丙基)氧基，三(二辛基)焦磷醯氧基鋯酸酯。LICA 09是新戊基(二烯丙基)氧基，三(十二烷基)苯磺醯鈦酸酯。
表3顯示了實驗結果，其中使用實施例8的配方研究改變酸性化合物的影響。在表3中的實施例16-22中，使用不同的磺酸和磷酸化合物。所有這些均具有一定的初始粘合水平。配方之間的耐久性相當，且磺酸材料與磷酸材料相比更長時間保持100％CF。
表3
DNNSA(庚烷中50％)是二壬基萘磺酸。
表4顯示了僅使用鈦酸鹽、鋯酸鹽或磺酸的配方的性能。所有性能在三種瓷漆上均表現出100％初始粘合。實施例21-23含有帶有十二烷基苯磺酸配體的鈦酸鹽(KR-9S，Lica 09)和鋯酸鹽(NZ09)化合物，但不含酸化合物。這些配方表現出非常好至可接受的90℃耐久性性能。實施例24-25含有大量SILQUESTA-189和VESTOPLAST206。僅使用磺酸作催化劑時，它們表現出可接受的90℃耐久性性能。
表權利要求
1.一種組合物，其包含a)一種或多種強有機酸；一種或多種具有四個配體的有機鈦酸鹽或有機鋯酸鹽，其中配體是任選含有一個或多個具有一個或多個選自氧、氮、磷或硫的雜原子的官能團的烴基，其中兩個或兩個以上配體可以形成環狀結構，只要配體之一具有酸性部分，或其混合物，一種或多種有機酸或其混合物；b)一種或多種烷氧基矽烷；和c)一種或多種溶解該組合物的組分的溶劑。
2.根據權利要求1所述的組合物，其進一步包含高分子量樹脂。
3.根據權利要求1所述的組合物，其中存在一種或多種有機鈦酸鹽、有機鋯酸鹽和一種或多種強酸。
4.根據權利要求3所述的組合物，其包含a)2至15重量％的一種或多種有機鈦酸鹽、有機鋯酸鹽或其混合物；b)0.1至10重量％的一種或多種烷氧基矽烷；c)0.1至10重量％的一種或多種高分子量樹脂；d)0.05至2重量％的一種或多種強有機酸；和e)63至99重量％的溶劑；其中所述重量百分比以組合物的總重量計。
5.用於將玻璃粘合到基底上的體系，其包含i)根據權利要求1至4任一項所述的組合物；和ii)包含異氰酸酯官能預聚物和用於異氰酸酯官能預聚物固化的催化劑的粘合劑。
6.根據權利要求5所述的體系，其中該體系進一步包含穩定化量的含有烷芳基配體或既含脂族配體又含芳族配體的有機磷酸酯、紫外線穩定劑、和受阻胺抗光劑。
7.一種方法，其包括A)在玻璃或塗有耐磨塗層的塑料表面上，沿著要與結構體粘合的玻璃或塗膜塑料部分，塗施根據權利要求1至4任一項所述的組合物；B)在玻璃或塗膜塑料上，沿著要與結構體粘合的預先塗有權利要求1所述的組合物的玻璃或塗膜塑料部分，塗施聚異氰酸酯官能粘合劑組合物；和C)使玻璃或塗膜塑料與結構體接觸，以使粘合劑位於玻璃或塗膜塑料與結構體之間。
8.根據權利要求7所述的方法，其中結構體是汽車。
9.一種汽車，其中將窗戶之一固定到汽車上的粘合劑體系是權利要求5所述的體系。
10.一種將窗戶粘合到車輛上的方法，其包括A)使根據權利要求1所述的組合物與窗戶要嵌入車輛的部位接觸；B)在5天至90天後，在玻璃或塗膜塑料窗戶表面上，沿著玻璃或塗膜塑料窗戶要與結構體粘合的預先塗有權利要求1所述的組合物的部位，塗施聚異氰酸酯官能粘合劑組合物；和C)使窗戶與結構體接觸以使粘合劑位於窗戶與結構體之間。
全文摘要
本發明涉及一種組合物，其包含a)一種或多種具有四個配體的有機鈦酸鹽或鋯酸鹽，其中配體是任選含有一個或多個具有一個或多個選自氧、氮、磷或硫的雜原子的官能團的烴基，其中兩個或兩個以上的配體可以形成環狀結構，只要配體之一具有酸性部分；一種或多種強有機酸或其混合物；b)一種或多種烷氧基矽烷；c)任選一種或多種高分子量樹脂；和d)溶解該組合物的組分的溶劑。這種組合物在下文中被稱作透明底漆。優選地，該組合物包含有機鈦酸鹽或鋯酸鹽和強酸。
文檔編號C09K3/10GK101087859SQ200580042896
公開日2007年12月12日 申請日期2005年12月12日 優先權日2004年12月15日
發明者Z·吳, H·W·信埃赫, D·P·黑貝雷爾, D·J·阿拉姆 申請人:陶氏環球技術公司