一種電解液添加劑及含該添加劑的電解液及鋰離子電池的製作方法

2023-09-13 17:10:50 1

專利名稱：：一種電解液添加劑及含該添加劑的電解液及鋰離子電池的製作方法一種電解液添加劑及含該添加劑的電解液及鋰離子電池方法
技術領域：
：本發明涉及一種電解液添加劑及含該添加劑的電解液和鋰離子電池。
背景技術：
：鋰離子電池是一種新型的化學電源，因其具有能量密度大、工作電壓高、壽命長、無環境公害的特點，廣泛應用於行動電話等可攜式電子產品中。因此其安全性等綜合性能要求較高。-在鋰離子電池的使用過程中，由於充電控制電路的故障，很容易出現過充，引起電池負極鋰離子的不可逆還原，降低了電池的充放電循環效率；且當充電電壓達到電解液的分解電壓時，還會引起電解液在電池正極的分解，產生氣體，使電池的內壓上升，內部積熱而失去穩定性，嚴重影響電池的循環壽命和安全性，甚至會導致電池的完全失效。因此，為鋰離子電池尋求合適有效的過充電保護十分重要。現有技術中，鋰離子電池的過充電保護主要有物理方法的集成電路保護法和化學方法的過充保護添加劑法。集成電路法可靠、快捷，應用廣泛，但是結構複雜，必須有塑料外包裝，而且價格昂貴。現有過充保護添加劑包括聯苯、環己基苯等基於聚合反應的添加劑，但聯苯、環己基苯使用時會增加電池的內阻，使電池性能降低；和鋰的滷化物、金屬茂及其衍生物、苯的衍生物等基於還原氧化往復反應的添加劑，這幾種添加劑過充保護效果明顯，但在高充電電流下並不有效，同時會降低電池的循環及其它性能。
發明內容本發明的目的在於克服現有添加劑使鋰離子二次電池的安全性能得到提高的同時，其他綜合性能降低的缺點，提供一種提高電池的綜合性能的電解液添加劑，此添加劑不僅使電池具有很好的抗過充能力，提高了電池的安全性能，而且，含有此電解液添加劑的電池的高溫循環性能和倍率放電性能均得到很大的提高。本發明同時提供含有該添加劑的電解液和鋰離子二次電池。本發明提供了一種鋰離子二次電池電解液的添加劑含有式I所示的萘衍生物其中，RhR2各自獨立地選自含1-20個碳原子的烷基或含1-20個碳原子的滷代烷基；R3R9各自獨立地選自氫、滷素原子、含l-20個碳原子的烷基、含1-20個碳原子的滷代烷基或含1-20個碳原子的胺基中的任意一種。本發明還提供了一種鋰離子二次電池的電解液，該電解液含有溶劑、電解質和添加劑，其中，所述添加劑為本發明提供的添加劑。本發明還提供了一種鋰離子二次電池，該電池包括電池殼體、電極組和電解液，電極組和電解液密封在電池殼體內，電極組包括依次巻繞或疊置的正極、隔膜和負極，其中，所述電解液為本發明提供的電解液。萘衍生物的氧化電位在4.2V以上，當電壓達到自身的氧化電位時，可以發生氧化還原反應，把陰極電位鎖定在其本身的氧化電位附近，從而達到防止電池過充電的目的，提高了電池的安全性。由於分子中的氮含有孤對電子，能夠和陰離子形成複合物，不僅提高了電解液的電導率，還能增加鋰離5子的遷移數，從而使得電池的倍率放電和高溫循環性能有明顯提高。採用本發明提供的鋰離子二次電池電解液的添加劑，可以提高電池的安全性能，尤其是過充性能，含有此添加劑的電解液使電池在充滿電後，以ic充電2.5h進行過充試驗，電池不發鼓不起火不爆炸；可以提高電池的倍率放電性能，含有本發明的添加劑的電解液使電池的大電流放電容量有顯著提高；還可以提高電池的高溫循環性能。因此，採用本發明提供的添加劑使電池的安全性能、倍率放電性能和高溫循環性能均得到很大到的提高，電池的綜合性能得到提高。具體實施方式本發明的目的在於克服現有添加劑在提高鋰離子二次電池安全性能的同時降低電池綜合性能的缺點，提供一種提高電池綜合性能的電解液添加劑，此添加劑不僅使電池具有很好的抗過充能力，提高了電池的安全性能，而且，含有此電解液添加劑的電池的高溫循環性能和倍率放電性能均得到很大的提高。所述的鋰離子二次電池電解液的添加劑含有式I所示的萘衍生物式I其中，&、R2各自獨立地選自含1-20個碳原子的烷基或含1-20個碳原子的滷代垸基；R3R9各自獨立地選自氫、滷素原子、含l-20個碳原子的烷基、含1-20個碳原子的滷代垸基或含1-20個碳原子的胺基中的任意一種。其中，RhR2分別優選含1-20個碳原子的直鏈的垸基，更優選含1-6個碳原子的直鏈的垸基，當Ri、R2相同並含有1-3個碳原子的直鏈的烷基時此添加劑發揮的效果更佳。萘的衍生物的氧化電位在4.2V以上，當電壓達到自身的氧化電位時，可以發生氧化還原反應，把陰極電位鎖定在其本身的氧化電位附近，從而達到防止電池過充電的目的，提高了電池的安全性。由於分子中的氮含有孤對電子，能夠和陰離子形成複合物，不僅提高了電解液的電導率，還能增加鋰離子的遷移數，從而使得電池的倍率放電和高溫循環性能有明顯提高。以電解液的質量為基準，所述添加劑的質量百分含量為0.1-40重量％、優選為0.5%-10重量％。本發明同時提供了含有該添加劑的電解液，該電解液含有溶劑、電解質和上述添加劑。根據本發明提供的電解液，所述添加劑的含量為所述電解液總量的0.1-40重量％、優選為0.5%-10重量％。根據本發明提供的電解液，所述電解質可以使用本領域技術人員已知的任何常規的電解質，可選自六氟磷酸鋰(LiPF6)、高氯酸鋰(LiC104)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、六氟砷酸鋰(LiAsF6)、六氟矽酸鋰(LiSiF6)、四苯基硼酸鋰(LiB(C6H5)4)、氯化鋰(LiCl)、溴化鋰(LiBr)、氯鋁酸鋰(LiAlCl4)、雙草酸硼酸鋰(LiBOB)、三氟甲基磺酸鋰(LiCF3S03)、全氟丁基磺酸鋰(LiC4F9S03)、氟代磺醯亞胺鋰(LiN(CxF2x+1S02)(CyF2y+1S02)(式中x和y為正整數))、及碘化鋰(LiI)中的一種或幾種。一般鋰鹽的濃度為0.5-2.0摩爾/升，優選為0.7-1.6摩爾/升。當鋰鹽的濃度小於0.5摩爾/升時，電解液的電導率因鋰離子傳導性不足而下降。當鋰鹽的濃度大於2.0摩爾/升時，鋰離子的遷移性因電解液粘度的增加而降低。根據本發明提供的電解液，所述溶劑可以使用本領域技術人員已知的任何常規的溶劑，例如採用Y-丁內酯(GBL)、乙烯碳酸酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸亞乙烯酯(VC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、丙烯碳酸酯(PC)、甲酸甲酯(MF)、丙烯酸甲酯(MA)、丁酸甲酯(MB)乙酸乙酯(EP)、亞硫酸乙烯酯(ES)、亞硫酸丙烯酯(PS)、甲硫醚(DMS)、二乙基亞硫酸酯(DES)、四氫呋喃、酸酐、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基甲醯胺、N-甲基乙醯胺、乙腈、N,N-二甲基甲醯胺、環丁碸、二甲亞碸、亞硫酸二甲酯以及其它含氟、含硫或含不飽和鍵的環狀有機酯類中的一種或幾種。各種溶劑的比例沒有特別的限定，可根據需要隨意調整搭配，例如兩種溶劑的重量配比為1:0.9-3.2，三種溶劑的重量配比為1:1-1.5:0.2-1.5，四種溶劑的重量配比為1:1-1.7:0.1-1.2:0.2-0.9。本發明為了增加鋰鹽在溶劑中的溶解度，優選兩種或三種混合溶劑。本發明同時還可含有其他添加劑，所述添加劑為本領域技術公知的提高電池的性能的添加劑，如SEI膜成膜添加劑、阻燃添加劑等。本發明優選加入SEI膜成膜添加劑，以電解液的質量為基準，所述SEI膜成膜添加劑0.1-11重量％，優選1-8%。所述成膜添加劑選自本領域技術人員公知的成膜添加劑，可選自二氧化碳、二硫化碳、二氧化硫、碳酸亞乙烯酯(VC)、亞硫酸乙烯酯(ES)、亞硫酸丙烯酯(PS)、碳酸鋰等中的一種或幾種。其中電解液的製備方法為將非水溶劑、電解質和添加劑混合在一起，混合的方式和順序不限，均不會影響電解液的性能。本發明提供的鋰離子二次電池，包括電池殼體、電極組和電解液，電極組和電解液密封在電池殼體內，電極組包括依次巻繞或疊置的正極、隔膜和負極，其中，所述電解液為本發明提供的電解液。所述電極組的結構為本領域技術人員所公知，一般來說，所述電極組包括依次巻繞或疊置的正極、隔膜和負極，隔膜位於正極和負極之間。巻繞或疊置的方式為本領域技術人員所公知。所述正極的組成為本領域技術人員所公知，一般來說，正極包括集流體以及塗覆和/或填充在集流體上的正極材料。所述集流體為本領域技術人員所公知，例如可以選自鋁箔、銅箔、鍍鎳鋼帶或衝孔鋼帶。所述正極活性材料.為本領域技術人員所公知，它包括正極活性物質和粘結劑，所述正極活性物質可以選自鋰離子電池常規的正極活性物質。如LixNiLyCo02(0.9￡x$l.l，0SyS1.0)、LimMn2.nAn02(A為過渡金屬，0.9^nSl.l，0^i$1.0)、Li1+aMbMn2-b04(-0.1^a^).2,0SbS1.0，M為鋰、硼、鎂、鋁、鈦、鉻、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、釔、氟、碘、硫等元素中的一種或幾種)、LiFek.yMxNyPO4(0.001^c、ySO.l，M、N為鎂、鍶、鋁、錫、銻、釩、釔、鈦等元素中的一種或幾種)。所述正極用粘結劑的種類和含量為本領域技術人員所公知。優選憎水性粘合劑與親水性粘合劑的混合。所述憎水性粘合劑與親水性粘合劑的比例沒有特別的限制，可以根據實際需要確定，例如，親水性粘合劑與憎水性粘合劑的重量比例可以為0.3:1-1:1。所述粘合劑可以以水溶液或乳液形式使用，也可以以固體形式使用，優選以水溶液或乳液形式使用，此時對所述親水性粘合劑溶液的濃度和所述憎水性粘合劑乳液的濃度沒有特別的限制，可以根據所要製備的正極和負極漿料的拉漿塗布的粘度和可操作性的要求對該濃度進行靈活調整，例如所述親水性粘合劑溶液的濃度可以為0.5-4wt%，所述憎水性粘合劑乳液的濃度可以為10-80wt%。所述憎水性粘合劑可以為聚四氟乙烯、丁苯橡膠或者它們的混合物。所述親水性粘合劑可以為羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、聚乙烯醇或者它們的混合物。所述粘合劑的含量為正極活性物質的0.01-8wt%，優選為l-5wt%。所述正極材料還可以選擇性地含有導電劑，導電劑用於增加電極的導電性，降低電池的內阻，所述導電劑的種類和含量為本領域技術人員所公知。本發明優選含有導電劑選自導電碳黑、乙炔黑、鎳粉、銅粉和導電石墨中的一種或幾種，以正極材料為基準，導電劑的含量一般為0-15wt%，優選為0-10wto/o。所述負極採用本領域內所公知的負極，即含有負極集流體和塗覆在該負極集流體上的負極材料層。本發明對負極材料層沒有特別的限制，與現有技術一樣，所述負極材料層通常包括負極活性物質、粘結劑以及選擇性含有的導電劑。所述負極活性物質可以採用現有技術中常用的各種負極活性物質，例如碳材料。所述碳材料可以是非石墨化炭、石墨或由多炔類高分子材料通過高溫氧化得到的炭，.也可使用其它碳材料例如熱解炭、焦炭、有機高分子燒結物、活性炭等。所述有機高分子燒結物可以是通過將酚醛樹脂、環氧樹脂等燒結並炭化後所得的產物。本發明提供的負極材料還可以選擇性地含有現有技術負極材料中通常所含有的導電劑。由於導電劑用於增加電極的導電性，降低電池的內阻，因此本發明優選含有導電劑。所述導電劑的含量和種類為本領域技術人員所公知，例如，以負極材料為基準，導電劑的含量一般為0.1-12重量％。所述導電劑可以選自導電碳黑、鎳粉、銅粉中的一種或幾種。所述粘合劑可以選自鋰離子電池常規的粘結劑，如聚乙烯醇、聚四氟乙烯、羥甲基纖維素(CMC)、丁苯橡膠(SBR)中的一種或幾種。一般來說，所述粘結劑的含量為負極活性物質的0.5-8重量％，優選為2-5重量％。本發明用於正極材料和負極材料的溶劑可以選自本領域內常規使用的溶劑，如可以選自N-甲基吡咯垸酮(NMP)、N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、N，N-二乙基甲醯胺(DEF)、二甲亞碸(DMSO)、四氫呋喃(THF)以及水和醇類中的一種或幾種。溶劑的用量使所述漿料能夠塗覆到所述集流體上即可。一般來說，溶劑的用量為使漿液中正極活性物質的濃度為40-90重量％，優選為50-85重量％。所述正極和負極的製備方法可以採用本領域所公知的各種方法。根據本發明提供的鋰離子二次電池，隔膜層設置於正極和負極之間，具有電絕緣性能和液體保持性能，並與正極、負極和電解液一起密封在電池殼體中。所述隔膜層可以選自本領域技術人員公知的鋰離子二次電池中所用的各種隔膜層，例如聚烯烴微多孔膜、改性聚丙烯氈、聚乙烯氈、玻璃纖維氈、超細玻璃纖維紙維尼綸氈或尼龍氈與可溼性聚烯烴微孔膜經焊接或粘接而成的複合膜。根據本發明提供的鋰離子電池，該電池的製備方法包括將正極和負極之間設置隔膜，構成電極組，將該電極組容納在電池殼體中，注入電解液，然後將電池殼體密閉，其中，所述電解液為本發明提供的電解液。除了所述電解液按照本發明提供的方法製備之外，其它步驟為本領域技術人員所公知。下面的實施例對本發明做進一步的說明，但不能理解為是對本發明保護範圍的限定。通過這些具體實例的描述，本領域技術人員可以更清楚地理解本發明添加劑組合物的優勢。本實施例說明本發明提供的添加劑組合物、電解液及含有該電解液的電池和它們的製備方法。1、電解液的製備將60克乙烯基碳酸酯(EC)、30克甲基乙基碳酸酯(EMC)和60克二乙基碳酸酯(DMC)混合成混合溶劑；向該混合溶劑中加入19.54克LiPF6電解質.該電解液中LiPF6的濃度為1M1/1，然後向其中加入成膜添加劑碳酸亞乙烯酯(VC)2.54克(1.5wt%)和過充保護添加劑l，8-二(二甲基胺)萘3.44克(2wt%)，攪拌至所有固體物質全部溶解，製得有機電解液。實施例1formulaseeoriginaldocumentpage111，8-二(二甲基胺虔2、正極的製備將90克聚偏二氟乙烯溶解在1350克N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶劑中製得粘接劑溶液，然後在所得溶液中加入2820克LiCo02和90克乙炔黑，充分混合均勻製得正極漿料，將該正極漿料均勻地塗布到20微米的鋁箔上，經125。C乾燥1小時，壓延、裁切後得到約450x44x0.125毫米的正極片，正極片上含有8.10克LiCo02。3、負極的製備將30克羥甲基纖維素CMC和75克丁苯橡膠(SBR)膠乳溶解在1875克水中，製得粘接劑溶液，將1395克石墨加入到該粘接劑溶液中，混合均勻製得石墨負極漿料，將該負極漿料均勻地塗布在12微米厚的銅箔上並經125'C乾燥1小時，壓延、裁切後得到約448x44x0.125毫米的負極片，負極片上含有4.55克石墨。4、電池的製備將上述正、負極片與20微米厚的聚丙烯隔膜巻繞成方形鋰離子電池的電極組，並將該電極組裝入5毫米x34毫米x50毫米的方形電池鋁殼中，隨後將前面所製得的電解液3.2毫升注入到電池殼中，密封，製成053450A型鋰離子二次電池，設計容量為1150毫安小時。實施例2按照與實施例1相同的方法製備電解液和鋰離子二次電池，不同的是所述過充保護添加劑為l-溴-4-(二甲基胺)萘，l-溴-4-(二甲基胺湊為17.2克(10%)。N(CH3)2Br1-溴_4-(二甲基胺湊實施例3按照與實施例1相同的方法製備電解液和鋰離子二次電池，不同的是所述溶劑為碳酸乙烯酯60克和碳酸二乙酯120克;所述過充保護添加劑為l-(二甲基胺)萘，l-(二甲基胺)萘8.32克(4%)。N(CH3)2l-(二甲基胺)萘實施例4按照與實施例1相同的方法製備電解液和鋰離子二次電池，不同的是所述過充保護添加劑為l-(氯甲基乙基胺)萘，1-(氯甲基乙基胺)萘8.6克(5%)。H3CH2C、AH2'Nl-(氯甲基乙基胺虔實施例5按照與實施例1相同的方法製備電解液和鋰離子二次電池，同的是所述過充保護添加劑為6-氯乙基-l-(二甲基胺)萘，25.8克(15%)。imageseeoriginaldocumentpage146-氯乙基-l-(二甲基胺)萘比較例1按照與實施例1相同的方法製備電解液和鋰離子二次電池，不同的是所述過充保護添加劑為環己基苯，3.44克(2%)。比較例2按照與實施例l相同的方法製備電解液和鋰離子二次電池，不同的是不同的是所述過充保護添加劑為2-溴苯甲醚，3.44克(2%)。電池性能測試過充測試將上述實施例1-5及對比例1-2所得的鋰離子電池各取20支，以1C恆流恆壓充電2.5小時，充電上限為4.2V，然後再把電池以1C過充電2.5小時，檢測電池的狀態。結果如表1所示，其中，測試後電池不出現發鼓(電池殼體體積膨脹率>20%，為電池發鼓)、漏液、冒煙、起火、破裂現象為合格。tableseeoriginaldocumentpage14tableseeoriginaldocumentpage15由表1的測試結果可知，含有本發明的電解液添加劑的實施例1-5電池在滿電後1C過充2.5小時情況下只有少數發鼓，特別是本發明優選的情況實施例l-3全部合格，沒有出現發鼓、冒煙、起火、爆炸的現象，抗過充能力強，安全性能優；而用其他過充保護電解液添加劑的對比例l-2的電池在同樣過充電情況下均不同程度出現了多個電池發鼓、並有電池冒煙現象，電池的抗過充能力較弱，安全性能較差。因此本發明的電解液添加劑使電解液的抗過充能力增加，電池的安全性能提高。倍率放電容量測試將上述實施例1-5和比較例1-2所得的鋰離子二次電池(每種條件20支電池，取其平均值)1C(800mA)恆壓充電至4.2V，擱置10分鐘，然後以5C(4000mA)放電，截止電壓3.0V，然後分別以4C(3200mA)、3C(2400mA)、2C(1600mA)、1C(800mA)、0.5C(400mA)、0.2C(160mA)恆流放電，截止電壓3.0V。記錄放電容量，與0.2C容量相比得到不同倍率放電的放電效率。結果如表2所示。表2tableseeoriginaldocumentpage15tableseeoriginaldocumentpage16由表2的測試結果可知，含有本發明的電解液添加劑的實施例1-5電池倍率放電性能比含有其他過充保護添加劑的電池倍率放電性能要好，特別是優選實驗例1-3電池即使以5C的大電流放電，其放電容量仍能維持其在0.2C時的65%以上，甚至高於70%，而比較例l-2的電池在不同倍率下的放電容量維持率均較低，特別在4C、5C高倍率放電時明顯突出劣勢。因此本發明的電解液添加劑使電解液的電導率增加，電池的倍率放電性能提高。循環性能測試將上述實施例l-5及對比例l-2所得的鋰離子電池進行循環性能測試(每種條件20支電池，取其平均值)。測試方法為在6(TC條件下，將電池以1C恆流恆壓充電充電至4.2V，擱置5分鐘，用1C放電至3.0V，所得容量記為初始容量。重複以上步驟300次，得到電池300次循環後1C放電至3.0V的容量，記為剩餘容量。計算循環後容量剩餘率。結果如表3所示。表3tableseeoriginaldocumentpage1681359873.6對比例281057771.2從表3的測試結果可知，含有本發明的電解液添加劑的實施例1-5電池在6(TC下比含有其他過充保護添加劑的電池循環容量剩餘率明顯要高,其中實驗例1-3的電池容量剩餘率在85%以上。電池的循環性能得到明顯改善。因此，採用本發明提供的添加劑使電池的安全性能、倍率放電性能和高溫循環性能均得到很大到的提高，電池的綜合性能得到提高。權利要求1、一種鋰離子二次電池的電解液添加劑，其特徵在於，所述添加劑含有式I所示的萘衍生物式I其中，R1、R2各自獨立地選自含1-20個碳原子的烷基或含1-20個碳原子的滷代烷基；R3～R9各自獨立地選自氫、滷素原子、含1-20個碳原子的烷基、含1-20個碳原子的滷代烷基或含1-20個碳原子的胺基中的任意一種。2、根據權利要求1所述的添加劑，其特徵在於，&、R2分別選自含1-20個碳原子的直鏈烷基。3、根據權利要求1所述的添加劑，其特徵在於，以電解液的質量為基準，所述添加劑的質量百分含量為0.1-40%。4、根據權利要求1或3所述的添加劑，其特徵在於，以電解液的質量為基準，所述添加劑的質量百分含量為0.5-10%。5、一種鋰離子二次電池的電解液，該電解液含有溶劑、電解質和添加劑，其特徵在於，所述添加劑為權利要求l-4任意一項所述的添加劑。6、根據權利要求5所述的電解液，其特徵在於，以電解液的質量為基準，所述添加劑的質量百分含量為0.1-40%。7、根據權利要求5或6所述的電解液，其特徵在於，以電解液的質量為基準，所述添加劑的質量百分含量為0.5-10%。8、根據權利要求5所述的電解液，其特徵在於，所述溶劑選自，丁內酯、碳酸亞乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸二丙酯、乙烯碳酸酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、丙烯碳酸酯、甲酸甲酯、丙烯酸甲酯、丁酸甲酯、乙酸乙酯、酸酐、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基甲醯胺、N-甲基乙醯胺、乙腈、N,N-二甲基甲醯胺、環丁碸、二甲亞碸、乙烯亞硫酸酯、丙烯亞硫酸酯、甲硫醚、二乙基亞硫酸酯、亞硫酸二甲酯、四氫呋喃、含氟環狀有機酯、含硫環狀有機酯和含不飽和鍵環狀有機酯中的一種或幾種。9、根據權利要求5所述的電解液，其特徵在於，所述電解質選自LiPF6、LiC104、LiBF4、LiAsF6、LiSiF6、LiB(C6H5)4、LiCl、LiBr、LiAlCl4、LiBOB、LiCF3S03、LiC4F9S03、UN(CxF2x+1S02)(CyF2y+1S02)及LiI中的一種或幾種，其中，式中x和y為正整數。10、一種鋰離子二次電池，該電池包括電池殼體、電極組和電解液，電極組和電解液密封在電池殼體內，電極組包括依次巻繞或疊置的正極、隔膜和負極，其特徵在於，所述電解液為權利要求5-9中任意一項所述的電解液。全文摘要本發明提供了一種電解液添加劑，所述添加劑包含萘衍生物，該添加劑不僅使電池具有很好的抗過充能力，提高了電池的安全性能，而且，含有此電解液添加劑的電池的高溫循環性能和倍率放電性能均有很大提高。文檔編號H01M10/40GK101599556SQ20081006780公開日2009年12月9日申請日期2008年6月3日優先權日2008年6月3日發明者聖王,巖王申請人:比亞迪股份有限公司