毛髮化妝料的製作方法

2023-09-21 04:37:55

專利名稱：毛髮化妝料的製作方法
技術領域：
本發明涉及能夠暫時對毛髮的色調賦與變化的毛髮化妝料，更詳細地說，是涉及一方面也含有雲母鈦(titanium-dioxide-coated mica)，而另一方面能夠使毛髮的色調變化成有自然感的顏色的毛髮化妝料。
過去，作為對毛髮的色調賦與變化的毛髮化妝料，由所變化的色調持續性的觀點出發，使用永久染髮劑(染髮顏料、漂白劑及顏料)、脫色劑(漂白劑)、半永久染髮劑(hair manicure)、暫時染髮劑。
其中，在使用永久染髮劑、半永久染髮劑或脫色劑的場合，易發生頭髮的損傷和染到皮膚上等問題，而且，由使用者自己對自己的毛髮施加操作有困難，另外，還有這樣的問題在變化成不中意的色調時，要直接恢復原狀實際上是不可能的。
另一方面，在使用暫時染髮劑的場合，不會損傷毛髮和染到皮膚上，而且用洗髮劑洗滌著色的毛髮容易將附著在毛髮上的暫時染髮劑洗掉，具有可恢復原來色調的優點。
最近，作為一種這樣的暫時染髮劑，提出了將自古以來作為微粒光澤賦與劑在化妝品和頭髮用品中使用的隱蔽力高的雲母鈦進行配合的毛髮化妝料(參照特開昭58-124713號公報，特開昭62-4219號公報，特開平1-121208號公報)。將這樣的含有雲母鈦的毛髮化妝料用於毛髮時，可對毛髮進行著色，而且，用洗髮劑洗滌著色的毛髮能夠容易地恢復原來的毛髮色調。
另外，作為另一種這樣的暫時染髮劑，提出了將這樣的雲母鈦，和作為高效防止雲母鈦沉降的用作增粘劑的羧基乙烯基聚和物和作為將雲母鈦固定在毛髮上的粘合劑的陰離子性樹脂一起，配合在乙醇和水的混合溶劑中，在得到的原液中加入噴射劑，充填到氣溶膠用耐壓容器中所得到的毛髮用泡沫型氣溶膠(特開昭62-255414號公報)。
但是，在含有雲母鈦的過去的毛髮化妝料的情況下，由於不僅對毛髮進行著色，而且賦與毛髮閃爍性的強微粒感，因此有難於日常進行使用的問題。
特別是在特開昭62-255414號公報中記載的毛髮用泡沫型氣溶膠的情況下，雖然在原液中雲母鈦的再分散性是良好的，但易於在毛髮上凝集，造成易發生斷裂，而且由雲母鈦造成的發色不充分，有不能使發色充分變化的問題。而且還有賦與毛髮不自然的強微粒狀閃爍感的問題。
本發明就是為解決以上的現有技術的問題，本發明的第1個目的在於，使得將含有雲母鈦的毛髮化妝料用於毛髮時，能夠以自然的感覺將毛髮著色。進而，本發明的第2個目的在於，使得能夠在這樣的毛髮化妝料中實現良好的分散性。
本發明人對於過去的含有雲母鈦的毛髮化妝料中雲母鈦的粒徑和雲母鈦賦與毛髮閃爍感之間的關係進行了全面的考慮並著眼於其中一點，得到了下述見解即在使用的雲母鈦全量中比較大粒徑的雲母鈦所佔的比例少時，就不賦與毛髮閃爍感，能夠以自然的感覺改變毛髮的色調。在此基礎上，完成了達到上述第1個目的的本發明第1種方式的毛髮化妝料。
即，本發明的第1種方式提供了一種毛髮化妝料，它是含有雲母鈦的毛髮化妝料，其特徵在於，在雲母鈦的全量中，粒子徑20μm以上的雲母鈦的比例為10％(體積)以下。
另外，本發明人為達到上述第2個目的進行了銳意研究，除上述見解外又得到了以下的見解(i)及(ii)(i)將粒子徑比較小的雲母鈦配合在毛髮化妝料中時，毛髮化妝料易於凝集，再分散性不充分，易發生固結，在毛髮上的發色也不充分；(ii)即使是在使用粒子徑比較小的雲母鈦的場合，通過以特定比例並用羧基乙烯基聚合物和兩性高分子，就能夠使雲母鈦的再分散性良好，不賦與毛髮閃爍感，並以自然的感覺改變毛髮的色調，在此基礎上完成了本發明第2種方式的毛髮化妝料。
即，本發明的第2種方式提供了一種毛髮化妝料，它除了粒子徑20μm以上的雲母鈦的比例佔雲母鈦全量10％(體積)以下之外，還並用羧基乙烯基聚合物和兩性高分子。
本發明的第1種方式的毛髮化妝料含有雲母鈦。使用雲母鈦的理由如下。
一般所謂雲母鈦是在最大尺寸約數μm～約100μm、厚度約0.05～1μm的薄片板狀的天然雲母(白雲母、黑雲母、金雲母等)，或者最大尺寸約0.1～約50μm、厚度約0.05～50μm的合成雲母的表面上塗覆二氧化鈦層。這樣的雲母鈦自體具有白色的外觀，但由於二氧化鈦層的厚度，發色為黃色、紅色、青色、綠色等幹涉色。因而，採用將雲母鈦配合在毛髮化妝料中，是由於在將該化妝料用在黑色毛髮的場合，附著在毛髮表面的雲母鈦以黑色面作背景發色非常鮮明。
可是，對於雲母鈦所說的粒子徑，或是指用顯微鏡等測定的最大尺寸，或是指由光散射法求出的平均值，各式各樣，而本發明中的雲母鈦的粒徑，指的是用庫爾特法得到的值。庫爾特法的粒徑分布，例如將コ-ルタ-社制的コ-ルタ-マルチサイザ-020487(安裝100μm直徑的孔隙)作為粒徑測定裝置使用，可以容易地進行測定。為進行校正，可以使用單分散矽膠乳。但是，為了在不使雲母鈦粒子凝集的情況下進行測定，有必要用表面活性劑溶液(例如聚環氧乙烷烷基醚的0.03％水溶液)稀釋，在施加超聲波處理後進行測定。
一般可得到的雲母鈦，包含由1～2μm以下非常微細粒子逕到20μm以上比較大粒子徑的廣大範圍。按照本發明人發現的見解，賦與毛髮強的閃爍微粒感的，是20μm以上的比較大粒子徑，而且是在雲母鈦全量中，粒子徑20μm以上的雲母鈦的比例超過10％(體積)的場合。
因而，在本發明第1種方式的毛髮化妝料中，將所含有的雲母鈦全量中粒子徑20μm以上的雲母鈦的比例抑制在10％(體積)以下，較佳7％(體積)以下，更佳5％(體積)以下，再更佳1％(體積)以下。因此，將本發明第1種方式的毛髮化妝料用於毛髮時，不賦與毛髮閃爍的微粒感，能夠以自然的色調來改變毛髮的顏色。
另外，雲母鈦中的氧化鈦的結構，有金紅石型和銳鈦礦型。折射率高、反射性優良的金紅石型，由於顏色變化大、呈光彩的發色，所以較佳。
使金紅石型氧化鈦在雲母表面形成的方法，已知有使用氧化錫的方法(美國專利4038099號說明書，第4086100號說明書)，使用鐵及氧化鈣、氧化鎂和氧化鋅至少一種的方法(特開平7-316464號公報)，但由安全性的觀點出發，以後者的方法更佳。
用後者的方法製造的雲母鈦含有鐵及氧化鈣、氧化鎂和氧化鋅的至少1種。其中，雲母鈦中的鐵含量過少時，雲母鈦的幹涉色不充分，過多時雲母鈦變化成淡褐色，使用於毛髮時顏色變化欠美觀，因此該含量相對於二氧化鈦塗覆的雲母粒子的重量為0.125～1％(重量)為佳。另外，雲母鈦中的鈣、鎂和鋅的至少1種的含量過少時，金紅石型二氧化鈦的形成不充分，使用於毛髮時缺乏顏色變化和光澤。因此該含量相對於二氧化鈦塗覆的雲母粒子的重量至少0.05％(重量)為佳。
作為本發明第1種方式的毛髮化妝料所使用的雲母鈦，可使用滿足粒徑20μm以上粒子的比例在10％(體積)以下這一條件的各種雲母鈦。例如可舉出單獨由二氧化鈦塗覆的雲母鈦或氧化鐵紅塗覆雲母鈦、鋅白塗覆雲母鈦、普魯士蘭塗覆雲母鈦、胭脂紅塗覆雲母鈦、黑氧化鐵塗覆雲母鈦、紅色226號塗覆雲母鈦、硫酸鋇塗覆雲母鈦等有色雲母鈦，或特開平5-43417號公報中所揭示的具有低次氧化鈦層的著色雲母鈦等。
而且，本發明中使用的雲母鈦，可以將粒子徑20μm以上比例為10％(體積)以上的市售雲母鈦用篩除去大粒子組分後容易地得到。而且，在市售的雲母鈦中符合本發明條件的，則可以不經過篩而直接使用市售品。
作為雲母鈦的具體例子，例如可舉出Mearl社的Flamenco Satin Gold(粒子徑20μm以上的比例為0.1％(體積))。
另外，作為雲母鈦，為了改善毛髮化妝料中其穩定性和分散性，可使用用例如矽油、脂肪族金屬鹽、烷基磷酸、烷基磷酸的鹼金屬鹽或胺鹽、N-一長鏈(C8～C22)脂肪族醯基鹼性胺基酸、或者具有全氟代烷基的氟化合物等施加過表面疏水化處理的。
本發明第1種方式的毛髮化妝料中雲母鈦的含量過少時，發色的變化少。過多時呈硬繃繃的觸感而不佳，因此該含量優選為0.5～20％(重量)，更佳為1～15％(重量)，再更佳為2～10％(重量)。
另外，為使雲母鈦穩定地固定在毛髮上，在本發明第1種方式的毛髮化妝料中優選配合有顏料固定用樹脂。由於顏料固定用樹脂也起到毛髮固定用樹脂的機能，所以配合了顏料固定用樹脂的毛髮化妝料顯示出整發的效果。
作為顏料固定用樹脂，可使用合成或天然的各種聚合物、兩性聚合物、陰離子性聚合物、陽離子性聚合物、或者非離子性聚合物的任何一種。
其中，作為兩性聚合物，例如可舉出ユカフオ-マ-AM-75、ユカフオ-マ-SM、ユカフオ-マ-202(以上為三菱化學社制)等甲基丙烯醯乙基三甲銨基乙內酯/丙烯酸酯共聚物，アンフオマ-28-4910、LV-71(以上為ナシヨナル·スタチ社制)等丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯/丙烯酸辛基醯胺酯共聚物，其中可優選使用ユカフオ-マ-SM或ユカフオ-マ-202。
作為陰離子聚合物，可舉出各種含有羧基的聚合物，其中可優選使用(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸共聚物或其鹽。
作為陽離子聚合物，例如可優選舉出ガフカツト734，755N(以上為ISP社制)、PQ-11(BASF社制)等乙烯基吡咯烷酮/四級化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物。
作為非離子性聚合物，例如可舉出ルビスコルVA 28E、37E、55E、64E、73E(以上為BASF社制)、PVP/VA E-735、E-635、E-535、E-335、S-630、W-735(以上為ISP社制)等聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。
作為天然高分子或其衍生物，可優選舉出例如陽離子化纖維素、羧基丙基殼聚糖。
而且，在這些顏料固定用樹脂中，對於有酸性基的，由觸感等方面出發，將酸性基的部分或全部中和變換成鹽為佳。
另外，在顏料固定用樹脂中，對於具有鹼性基的高分子，將其鹼性基的部分或全部中和變換成鹽為佳。
這些顏料固定用樹脂的配合量，相對於雲母鈦100份重量，可為1-100份重量，較佳為10～100份重量，更佳為20～50份重量。
在本發明第1種方式的毛髮化妝料中，還可以按需要適宜配合硬酯酸鈉、月桂基硫酸鈉、聚環氧乙烷烷基醚硫酸鈉等陰離子性表面活性劑，氯化硬酯醯三甲基銨等陽離子性表面活性劑，聚環氧乙烷烷基醚、甘油脂肪酸酯、聚環氧乙烷硬化蓖麻油、聚環氧乙烷脂肪酸酯、聚環氧乙烷山梨糖醇脂肪酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺等非離子性表面活性劑，月桂基甜萊鹼等兩性表面活性劑，三十碳烷、流動石蠟等烴類，二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、氨基改性聚矽氧烷等聚矽氧烷類，甘油、丙二醇等多元醇類，羧基乙烯基聚合物(例如カボポ-ル940，Goodrich社制)，呫噸樹膠等增粘劑，粘土礦物等分散穩定劑，高級醇，高級肪肪酸酯，動植物油等油劑，保溼劑，中和劑，防腐劑，紫外線吸收劑，防氧化劑，維生素類，萃取物，香料等。
其中，將第1種方式的毛髮化妝料中使用的雲母鈦，和羧基乙烯基聚合物並用，再通過進一步並用兩性高分子所得到的本發明第2種方式的毛髮化妝料，除了具有第1種方式的毛髮化妝料所具有的優點外，還具有優良的再分散性。
本發明第2種方式的毛髮化妝料中的雲母鈦的含量，優選比第1種方式的毛髮化妝料相對較少為佳，但過少時發色的變化不充分，過多時則呈硬繃繃的觸感，因此優選為0.5～10％(重量)，更佳為1～7％(重量)，再更佳為2～5％(重量)。
如前所述，本發明第2種方式的毛髮化妝料使用羧基乙烯基聚合物。因而能夠防止在一般毛髮化妝料成分中比重比較重的雲母鈦的沉降和固結。
羧基乙烯基聚合物例如可舉出カ-ボポ-ル980、カ-ボポ-ル 981(以上為B.F.グツドリツチ社制)等。
羧基乙烯基聚合物在毛髮化妝料中的配合量過少時，雲母鈦的再分散性不充分，過多時呈發粘的觸感，此優選為0.01～0.2％(重量)，更佳為0.03～0.1％(重量)。
另外，本發明第2種方式的毛髮化妝料含有兩性高分子，因而能夠防止使用陰離子性樹脂等其它樹脂時發生的雲母鈦在毛髮上的凝集，並且不使雲母鈦的發色性降低，可將雲母鈦固定在毛髮上。
其中，作為兩性高分子，可特別優選使用分子量4萬～30萬的以下式(1)表示的聚合物。
(式(1)中，R1及R3各自獨立地為氫原子或甲基，R2及R4是碳數1～4的亞烷基(例如亞甲基、亞乙基、亞丙基等)，R5是碳數1～24的飽和或不飽和烴基(例如乙基、丁基、辛基、硬脂醯基等)，A不存在或者是氧原子或NH基，m及n是滿足m∶n＝20∶80～90∶10的數)兩性高分子在毛髮化妝料中的配合量過少時，不能使雲母鈦充分固定在毛髮上，過多時使毛髮發硬，因此優選為0.2～3％(重量)，更佳為0.5～1％(重量)。
另外，為使雲母鈦的分散性提高，在本發明第2種方式的毛髮化妝料中，較佳的是進一步含有非離子性表面活性劑或陰離子性表面活性劑的任一種或兩者。
作為這樣的非離子性表面活性劑，可舉出聚環氧乙烷烷基醚、甘油脂肪酸酯、聚環氧乙烷硬化蓖麻油、聚環氧乙烷脂肪酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺等。另外，作為陰離子性表面活性劑，可舉出聚環氧乙烷烷基醚磷酸鹽、聚環氧乙烷烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、脂肪酸鹽等。
毛髮化妝料中非離子性表面活性劑和陰離子性表面活性劑的合計配合量，過少時對雲母鈦的分散穩定性的賦與少，過多時呈發硬的觸感，因此優選為0.1～3％(重量)，更佳為0.3～1％(重量)。
在本發明第2種方式的毛髮化妝料中，除兩性高分子之外，為使雲母鈦穩定地固定在毛髮上，也可配合在第1種方式的毛髮化妝料中記載的顏料固定樹脂。由於顏料固定用樹脂也具有毛髮固定用樹脂的功能，所以配合有顏料固定用樹脂的毛髮化妝料顯示出整發效果。作為這樣的顏料固定用樹脂，可舉出丙烯酸系樹脂、聚乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯基共聚物等。
這種顏料固定用高分子的配合量，相對於雲母鈦100份重量，優選為1～1000份重量，更佳為10～100份重量，再更佳為20～50份重量。
在本發明第2種方式的毛髮化妝料中，可按需要適宜配合氯化硬酯醯三甲基銨等陽離子表面活性劑，月桂基甜菜鹼等兩性表面活性劑，三十碳烷、流動石蠟等烴類，二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、氨基改性聚矽氧烷等矽氧烷類，甘油、丙二醇等多元醇類，呫噸樹膠等增粘劑，粘土礦物等分散穩定劑，高級醇，高級脂肪酸酯，動植物油等油劑，保溼劑，中和劑，防腐劑，紫外線吸收劑，防氧化劑，維生素類，萃取物類，香料等。
在本發明第1種及第2種方式的毛髮化妝料中，還可加入焦油色素、天然色素等化妝品中通用的色素。另外，為了呈現與日常不同的海洋色，可適宜配合大粒徑的雲母鈦或白雲母或者合成雲母等的微粒製劑。
另外，在本發明第1種及第2種方式的毛髮化妝料中，除以上的必要成份及選擇成分之外，優選含有水、乙醇或其二者作為分散劑。
以上的本發明第1種及第2種方式的毛髮化妝料，在考慮其使用方式時，希望製成氣溶膠化妝料，所以此時較佳的是除雲母鈦之外還含有噴射劑。作為這樣的噴射劑，可舉出液化石油氣(LPG)、二甲基醚、二氧化碳、壓縮氮、壓縮空氣等。也可將它們二種以上並用。
作為噴射劑的使用量，在液化石油氣或二甲基醚的場合，相對於含有雲母鈦的原液，較佳為5～50％(重量)，更佳為7～20％(重量)。
本發明第1種及第2種方式的毛髮化妝料適宜的劑型，可舉出凝膠劑、噴霧劑、乳劑、洗劑、泡沫劑、蠟劑、噴沫劑、後發泡凝膠劑等，而其中以泡沫劑為佳。
實施例以下通過實施例具體說明本發明。
作為以下實施例中使用的雲母鈦，使用具有表1所示的平均粒徑和粒子徑20μm以上的雲母鈦含量(體積％)的雲母鈦A～F。
作為雲母鈦A，直接使用Flamenco Satin Gold 260M(金紅石型，Mearl社制)，作為雲母鈦F，直接使用Timiron Super Gold(銳鈦礦型，Merck社制)。雲母鈦B～E，使用用日本ニユ-マチツク工業社制的MDS分級機將雲母鈦F分級所得到的。表1雲母鈦平均粒子徑粒子徑20μm以上的雲母(μm)鈦的比例(體積％)A 5.20.1B 7.41.0C 6.93.7D 8.77.3E 12.0 10.9F 13.0 14.0實驗例1～7除LPG外，按照常法將表2所示成分混合，注入市售的氣溶膠泡沫用容器，再充填LPG(0.4MPa)，以充填到氣溶膠泡沫用容器中的形態得到毛髮化妝料。
(評價)對各實驗例中製作的充填到氣溶膠泡沫用容器中的毛髮化妝料用於毛髮時的發色變化，進行以下所示的評價。
發色變化試驗使毛髮化妝料的氣溶膠泡沫由氣溶膠泡沫用容器噴出，將其約1g塗布在長度15cm(約5g)的毛髮上，用梳子梳過，使之溶合在一起，並使其乾燥。乾燥後，由專門評審員10人進行目視，對於發色變化和自然程度(閃爍感的程度)，按照以下的評價基準點數量化，再將所得到的專門評審員10人的平均點按以下的評價基準分級。將所得到的結果示於表2，分級結果在實用上希望是A或B。
(發色變化)有大的變化2點稍微變化 1點幾乎不變化0點(自然程度)幾乎沒有閃爍感2點有少許閃爍感稍微不自然1點閃爍感多不自然0點(評價基準)等級 平均點A 1.5以上2以下B 1以上未滿1.5C 0.5以上未滿1D 未滿0.5
表2(重量％)實驗例成分 1234567雲母鈦A 3.0 0.5 -----B -- 3.0 ----C --- 3.0 ---D ---- 3.0 --E ----- 3.0 -F ------ 3.0陰離子性聚合物*1 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0表面活性劑*2 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0乙醇 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0水 其餘 其餘 其餘 其餘 其餘 其餘 其餘LPG(0.4MPa) 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0(評價)發色變化ABABBCC自然程度AAAABDD(表2注)*1プラスサイズ L-75CB(act.50％)、互應化學社制*2聚環氧乙烷(9)仲-十四烷基醚由表2可知，實驗例1～5的本發明的毛髮化妝料，能夠改變毛髮的色調並具有自然的觸感。
另一方面，在實驗6及7的場合下，由於所使用的雲母鈦全量中20μm以上雲母鈦的比例為10％(體積)以上，所以不能以特別自然的感覺改變發色。
實驗例8除LPG外按常法將表3所示的成分混合，注入到市售的毛髮噴霧用容器中，再充填LPG(0.25MPa)，以充填到毛髮噴霧用容器中的形態得到毛髮化妝料。對所得到的毛髮化妝料，與實驗例1同樣進行發色變化和自然程度評價，將其結果示於表3。由表3可知，實驗8的毛髮化妝料能夠以自然的色調改變毛髮的顏色。表3成分重量％雲母鈦A 2.0兩性聚合物 1.0(アンフオマ-28-4910、ナシヨナルスタ-チ社制)2-氨基2-甲基丙醇 0.17三十碳烷 0.1甲基苯基聚矽氧烷 0.2(KF-53、信越化學社制)香料 0.1乙醇 其餘LPG(0.25MPa) 40.0(評價)發色變化 A自然程度 A實驗例9除LPG外按常法將表4所示成分混合，注入市售的氣溶膠泡沫用容器，再充填LPG(0.4MPa)。對於所得到的氣溶膠毛髮化妝料，與實施例1同樣進行發色變化和自然程度評價，將其結果示於表4。
由表4可知，實驗9的毛髮化妝料能夠以自然的色調改變毛髮的顏色。
表4成分 重量％雲母鈦A 3.0兩性聚合物 2.0(コカフオ-マ-202(act.30％)，三菱化學社制)氯化硬酯醯三甲基銨 0.3聚環氧乙烷(9EO)十四烷基醚 0.5三十碳烷0.5對羥基苯甲酸甲酯0.1乙醇 5.0水 其餘香料 0.2LPG(0.4MPa) 10.0(評價)發色變化 A自然程度 A實驗例10按常法將表5所示的成分混合，得到劑型為凝膠形態的毛髮化妝料。對於所得到的毛髮化妝料，與實驗例1同樣評價發色變化和自然程度，將其結果示於表5。
由表5可知，實驗例10的凝膠狀毛髮化妝料能夠以自然的色調改變毛髮的顏色。
表5成分 重量％雲母鈦*310.0呫噸樹膠*4 1.0陰離子性聚合物*12.0聚環氧乙烷硬化蓖麻油(40EO) 0.5甘油 0.1乙醇 20.0香料 0.15精製水 其餘(評價)發色變化 B自然程度 A(表5注)*3平均粒徑5.2μm，粒子徑20μm以上的比例0.1％(體積)，Flamenco SATIN B660M(Mearl社制，金紅石型)*4エコ-ガムT，大日本製藥社制實驗例11按常法混合表6所示的成分，得到泡沫型的毛髮化妝料。對於所得到的毛髮化妝料，與實施例1同樣評價發色變化和自然程度，將其結果示於表6。
由表6可知，實驗例11的泡沫狀毛髮化妝料能夠以自然的色調改變毛髮的顏色。
成分 重量％雲母鈦*5 1.0兩性聚合物 1.5(コカフオ-マ-202(act.30％)，三菱化學社制)流動石蠟0.1二甲基聚矽氧烷(5000cs) 0.1氯化硬酯醯三甲基銨 0.2聚矽氧烷(9EO)仲-十四烷基醚 0.4
乙醇 8.0バ-チエキストラクト 0.1(一丸フアルコス社制)精製水其餘LPG(0.45MPa) 8.5(評價)發色變化 B自然程度 A(表6注)*5平均粒徑7.4μm，粒子徑20μm以上的比例0.8％(體積)(將平均粒徑12.1μm，粒子徑20μm以上的比例12.8％(體積)的FlamencoOrange 320(Mearl社制，銳鈦礦型)分級得到的雲母鈦)實驗例12除LPG和二甲基醚外，按常法混合表7所示的成分，注入市售的氣溶膠泡沫用容器，再充填LPG(0.6MPa)和二甲基醚，得到泡沫狀毛髮化妝料。對所得到的泡沫狀毛髮化妝料，與實施例1同樣評價發色變化和自然程度，將其結果示於表7。
由表7可知，實驗例12的泡沫狀毛髮化妝料，能夠以自然的色調改變毛髮的顏色。
表7成分 重量％雲母鈦*6 4.0兩性聚合物3.0(コカフオ-マ-SM(act.30％)，三菱化學社制)肉豆蔻酸異丙酯0.1甘油基醚異硬酯醯 0.2聚環氧乙烷(9EO)仲-十四烷基醚 0.5紅色404號 2.0對羥基苯甲酸甲酯 0.1環蛋白質抽出液0.05(シルクゲンGリルブルKE、一丸フアルコス社制)乙醇 5.0水其餘香料 0.2LPG(0.6MPa) 8.0二甲基醚 2.0(評價)發色變化 A自然程度 A(表7注)*6平均粒徑5.4μm，粒子徑20μm以上的比例0.1％(體積)以下，Flamenco Satin Orange 360M(Mearl社，金紅石型)實驗例13按常法混合表8所示的成分，得到劑型為凝膠形態的毛髮化妝料。對所得到的毛髮化妝料，與實施例1同樣評價發色變化和自然程度，將其結果示於表8。
由表8可知，實驗例13的凝膠狀毛髮化妝料，能夠以自然的色調改變毛髮的顏色。
表8成分 重量％雲母鈦A 20.0流動異鏈烷烴 10.0聚環氧乙烷(3EO)油烯基醚磷酸 5.5聚環氧乙烷(5EO)十六烷基醚7.0聚環氧乙烷(20EO)十六十八醇混合醚 2.4甘油 3.01，3-丁二醇 4.0山梨糖醇 10.0氨基改性聚矽氧烷乳膠 0.5(SM-8702C，東レダウコ-ニング社制)氫氧化鉀 1.6香料 0.2精製水 其餘(評價)發色變化 B自然程度 A實驗例14除LPG外按常法混合表9所示成分，注入梳形塗布容器中，再充填LPG(0.4MPa)。對於所得到的泡沫狀毛髮化妝料，與實驗例1同樣評價發色變化和自然程度。將其結果示於表9。
由表9可知，實驗例14的泡沫狀毛髮化妝料能夠以自然的色調改變毛髮的顏色。
表9成分 重量％混合雲母鈦*7 3.5(雲母鈦*8 2.0)(雲母鈦*9 1.5)兩性聚合物 1.5(コカフオ-マ-202(act.30％)、三菱化學社制)環狀聚矽氧烷0.2橄欖油 0.1氯化二烷基(C12～C16)二甲基銨0.1聚環氧乙烷(9EO)仲-十四烷基醚0.5乙醇5.0香料0.05精製水 其餘LPG(4.0kg/m2) 10.0(評價)發色變化 A自然程度 B(表9注)*7雲母鈦*8和雲母鈦*9的混合物，混合物的平均粒徑8.3μm，粒子徑20μm以上的比例6.3％(體積)*8平均粒徑5.2μm，粒子徑20μm以上比例0.1％(體積)以下的Flamenco SATIN RED 406M(Mearl社制)*9平均粒徑12.5μm，粒子徑20μm以上比例14.6％(體積)以下的Flamenco RED 420C(Mearl社制)實驗例15～20按常法混合表10的成分，將pH調整為7.5。將所得的混合物45g和約1g的不鏽鋼球裝入市售的氣溶膠罐內，再充填噴射劑(液化石油氣0.4Mpa)5g，製作氣溶膠(泡沫)型毛髮化妝料。
(評價方法)
對於各實驗例中製作的裝入氣溶膠罐的毛髮化妝料的再分散性，按以下所示進行試驗評價。另外，對於將毛髮化妝料用於毛髮時的發色變化，與實驗例1的場合同樣進行試驗評價。
再分散性試驗將雲母鈦處於充分分散狀態的毛髮化妝料靜置3日，然後上下振蕩氣溶膠罐，測定罐內的不鏽鋼球振動到活動出來的次數，按以下的基準進行評價。將上下1個往復計為1次。將所得的結果示於表10。
(再分散性評價基準)等級基準A不鏽鋼球活動出來的次數在3次以內B不鏽鋼球活動出來的次數為4～10次C不鏽鋼球活動出來的次數在11次以上表10(重量％)實驗例成分 15 16 1718 19 20雲母鈦A3.05.03.0- 3.0 -雲母鈦D - - -5.0 - -雲母鈦F - - - - - 3.0羧基乙烯基聚合物*10 0.05 0.03 0.03 0.03 0.15 0.05兩性高分子*11 3.05.02.5 2.52.53.0非離子性表面活性劑*12 0.50.50.5 0.50.50.5陰離子性表面活性劑*13 - - 0.3 0.30.3 -氫氧化鈉pH調整量 ← ←← ← ←依地酸二鈉 0.10.10.1 0.10.10.1乙醇 15.0 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0精製水 其餘 其餘 其餘 其餘 其餘 其餘合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0(評價)再分散性 A A A A A A發色變化 A A A B A C(表10注)*10カボポル980，BFグツド リツチ社制*11ユカフオ-マ-202(act.30％)，三菱化學社制*12聚環氧乙烷十三烷基醚(ソフタノ-ル90，日本觸媒(株)制)*13聚環氧乙烷(EO4)月桂基醚磷酸鹽如表10所示，實驗例15～19的毛髮化妝料再分散性良好，能使發色充分變化，而且也不賦與毛髮不自然的閃爍感。
但是，在使用粒子徑20μm以上的比例超過10％(體積)的雲母鈦的實驗例20的場合，發色缺乏變化，而且閃爍感強，給人以不自然的感覺。
實驗例21按常法混合表11所示的成分，將其混合物45g和約1g的不鏽鋼球裝入市售的氣溶膠罐內，再充填噴射劑(液化石油氣0.45MPa)5g，以充填到毛髮泡沫用容器中的形態得到毛髮化妝料。對於所得到的毛髮化妝料，與實施例15同樣評價再分散性和發色變化。將其結果示於表11。由表11可知，實驗例21的毛髮化妝料，無論再分散性還是發色變化都顯示出良好的結果，而且不賦與毛髮不自然的閃爍感。
表11重量％實驗例成分 21雲母鈦*14 3.0羧基乙烯基聚合物 0.03兩性高分子*11 2.5非離子性表面活性劑*12 0.5陰離子性表面活性劑*13 0.3聚醚改性聚矽氧烷 0.4三十碳烷 0.1氫氧化鈉 pH調整(pH＝7.5)依地酸二鈉 0.1乙醇 10.0香料 0.2精製水 其餘合計 100.0(評價)再分散性 A發色變化 A(表11注)*14 Flamenco Satin Orange(Mearl社制，金紅石型)平均粒徑5.4μm，粒子徑20μm以上的比例0.1％(體積)以下*15聚矽氧烷SH-3775M，東レ·ダウコ-ニング社制實驗例22按常法混合表12所示的成分，將其混合物45g和約1g的不鏽鋼球裝入市售的氣溶膠罐內，再充填噴射劑(液化石油氣0.45MPa)5g，以充填在毛髮泡沫用容器中的形態得到毛髮化妝料。對於所得到的毛髮化妝料，與實驗例15同樣評價再分散性和發色變化。將其結果示於表12，由表12可知，實驗例22的毛髮化妝料，無論再分散性還是發色變化都顯示出良好的結果。而且不賦與毛髮不自然的閃爍感。
表12重量％實驗例成分 22雲母鈦*163.0羧基乙烯基聚合物*10 0.03兩性高分子*112.5非離子性表面活性劑*120.5陰離子性表面活性劑*130.3甘油 0.3甘油基醚異硬酯醯 0.2氫氧化鈉 pH調整(pH＝7.5)依地酸二鈉0.1乙醇 10.0香料 0.2精製水其餘合計 100.0(評價)再分散性A發色變化A(表12注)*16 Flamenco Satin Red(Mearl社制，金紅石型)平均粒徑5.2μm，粒子徑20μm以上的比例0.1％(體積)以下實驗例23按常法混合表13所示的成分，將其混合物45g和約1g的不鏽鋼球注入市售的氣溶膠用容器，再充填噴射劑(液化石油氣0.45MPa)4g，得到泡沫狀毛髮化妝料塗布用品。對於所得到的泡沫狀毛髮化妝料塗布用品，與實驗例15同樣評價再分散性和發色變化。將其結果示於表13。由表13可知，實驗例23的泡沫狀毛髮化妝料塗布用品，無論再分散性還是發色變化都顯示出良好的結果，而且不賦與毛髮不自然的閃爍感。
表13重量％實驗例成分 23雲母鈦*17 4.0羧基乙烯基聚合物*10 0.1兩性高分子*11 4.0非離子性表面活性劑*12 0.5橄欖油 0.1乙醇 10.0香料 0.2精製水 其餘合計 100.0(評價)再分散性 A發色變化 A(表13注)*17 Flamenco Satin Blue(Mearl社制，金紅石型)平均粒徑5.2μm，粒子徑20μm以上的比例0.1％(體積)如同以上所說明的那樣，含有雲母鈦的實驗例15～23的毛髮化妝料，再分散性優良，而且在用於毛髮時，不賦與不自然的閃爍感，能夠使發色充分變化。
權利要求
1.毛髮化妝料，是含有雲母鈦的毛髮化妝料，其特徵在於，在雲母鈦全量中，粒子徑20μm以上的雲母鈦的比例為10％(體積)以下。
2.權利要求1的毛髮化妝料，其特徵在於，粒子徑20μm以上的雲母鈦的比例為1％(體積)以下。
3.權利要求1的毛髮化妝料，其特徵在於，雲母鈦表面的氧化鈦層是金紅石型。
4.權利要求1的毛髮化妝料，其特徵在於，雲母鈦含有鐵及氧化鈣、氧化鎂和氧化鋅的至少一種。
5.權利要求1的毛髮化妝料，其特徵在於，雲母鈦中鐵的含量，相對於雲母粒子的重量，為0.125～1％(重量)，鈣、鎂和鋅的至少一種的含量至少為0.05％(重量)。
6.權利要求1～5任一項所述的毛髮化妝料，其特徵在於，含有雲母鈦0.5～20％(重量)。
7.權利要求1～6任一項所述的毛髮化妝料，其特徵在於，還含有羧基乙烯基聚合物和兩性高分子。
8.權利要求7的毛髮化妝料，其特徵在於，含有雲母鈦0.5～10％(重量)、羧基乙烯基聚合物0.01～0.2％(重量)及兩性高分子0.2～3％(重量)。
9.權利要求7的毛髮化妝料，其特徵在於，在雲母鈦全量中的粒子徑20μm以上的雲母鈦的比例為1％(體積)以下。
全文摘要
在將含有雲母鈦的毛髮化妝料用於毛髮時,為了使其不賦與毛髮不自然的閃爍感,而能夠以自然感著色,作為所使用的雲母鈦,使用粒子徑20μm以上的比例為10%(體積)以下的雲母鈦。為使這樣的毛髮化妝料的再分散性提高,並用羧基乙烯基聚合物和兩性高分子。
文檔編號A61Q5/00GK1203072SQ9810327
公開日1998年12月30日 申請日期1998年6月25日 優先權日1997年6月25日
發明者伊藤隆司, 平野禮, 淺見路子, 伊藤嘉昭, 神津惠美子, 宇津敦, 野村直 申請人:花王株式會社