洗衣用洗滌劑組合物的製作方法

2023-09-21 15:08:30

專利名稱：洗衣用洗滌劑組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及洗衣用洗滌劑組合物，該組合物含有陰離子和特定的非離子表面活性劑的結合，並且提供了改進的除去汙物的能力。
發明的背景洗衣用洗滌劑組合物多年來含有陰離子磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑，例如直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)和乙氧基化醇非離子表面活性劑一起，很多實例記載於公開的文獻中。用於洗衣用洗滌劑組合物中的普通的乙氧基化醇非離子表面活性劑一般是C10-C16的醇，其平均乙氧基化程度是3-8。
存在於硬水中的鈣不溶性絡合物由於鈣離子和陰離子表面活性劑反應的附聚作用是公知的問題，通常通過使用助洗劑得以避免，例如STP或能夠從洗液中除去鈣離子的沸石。若沒有助洗劑，洗滌效果將因水硬度的增加大大降低。
目前令人驚奇地發現結合陰離子表面活性劑和有高親水性/親油性平衡(HLB)值的非離子表面活性劑在很寬的水硬度範圍能夠提高除去汙物的能力，特別是在高水硬度情況下，甚至當沒有助洗劑存在時。
現有技術WO 02 48297A(Unilever)公開了復配洗衣用洗滌劑組合物，其中含有結合的陰離子，高乙氧基化非離子(20-50EO)和陽離子表面活性劑以及10-80wt％洗滌助洗劑。
WO 94 16052A(Unilever)公開了基於LAS和普通非離子表面活性劑的高堆積密度的洗衣粉，其中含有少量極高乙氧基化的醇，例如牛油醇80EO作為溶解助劑，並且含有5-80wt％洗滌助洗劑。
WO 93 02176A(Henkel)公開了在高堆積密度粉末中使用高乙氧基化脂肪醇作為「結構斷裂劑」，高堆積密度粉末中含有普通非離子表面活性劑和至少10wt％沸石。
EP 293 139A(Procter Gamble)公開了含有洗滌劑粉末的雙-間隔的包裝，某些粉末含有極少量牛油醇25EO和15-90wt％助洗劑。
US 4 294 711(Procter Gamble)公開了軟化紡織品的重負荷的復配洗滌劑組合物，其中含有1wt％牛油醇80EO和10-80wt％助洗劑。
GB 1399966(Procter Gamble)公開了顆粒劑型的噴霧乾燥洗滌劑組合物，其中含有具有3-10摩爾環氧乙烷的非離子化物，HLB值為10-13.5。
發明的界定本發明的第一方面提供洗衣用洗滌劑組合物，其中含有(i)5-40wt％，優選7-30wt％的陰離子表面活性劑，(ii)1-20wt％，優選1-10wt％，更優選2-6wt％，最優選3-5wt％的非離子表面活性劑，其親水/親油平衡(HLB值)為13-25，優選15-22，最優選16-22，(iii)任選0-50wt％的陽離子表面活性劑，(iv)任選0到少於10wt％的洗滌助洗劑，(v)任選0-85wt％的無機非-助洗劑鹽，(vi)任選0-3wt％的聚羧酸鹽聚合物，和(vii)任選其它的洗滌劑組分，達到100wt％。
本發明的第二方面提供通過機器或手洗洗滌織物的方法，包括將織物浸於包含水的洗滌液中的步驟，在其中溶解或分散由上述定義的洗衣用洗滌劑組合物。
本發明的第三方面提供具有親水/親油平衡(HLB)值13-25，優選15-22，最優選16-22的非離子表面活性劑的應用，以便改進上述定義的洗衣用洗滌劑組合物除去汙物的能力。
發明的詳細說明本發明的洗滌劑組合物含有陰離子表面活性劑，規定的高親水/親油平衡(HLB)值的非離子表面活性劑，任選的陽離子表面活性劑，任選的限定數量的洗滌助洗劑，任選的無機非-助洗劑鹽和任選的聚羧酸酯聚合物的結合。還可以含有其它任選的洗滌劑成分。
本發明的洗滌劑組合物在很寬的織物和水硬度範圍內具有改進的除去汙物的能力。
陰離子表面活性劑(i)陰離子表面活性劑是本領域技術人員公知的。許多合適的洗滌活性化合物可以買到或者完全記載於文獻中，例如「表面活性劑和洗滌劑」，卷I和II(Schwartz，Perry和Berch)。
實例包括烷基苯磺酸鹽，支鏈或直鏈烷基苯磺酸鹽，伯和仲烷基硫酸鹽，特別是C8-C16伯烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽，烯屬磺酸鹽，包括α-烯屬磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽如伯醇硫酸鹽，鏈烷基磺酸鹽，烷基二甲苯磺酸鹽，二烷基磺化琥珀酸鹽和脂肪酸酯磺酸鹽，以及烷基羧酸酯。醚硫酸鹽如十二烷基醚硫酸鈉(SLES)也是適用的。它們能夠以鈉，鉀，鈣或鎂鹽或其混合物的形式存在，通常優選鈉鹽。
陰離子表面活性劑優選磺酸鹽或硫酸鹽陰離子表面活性劑，更優選的陰離子表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鹽或伯醇硫酸鹽，最優選的陰離子表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鹽。直鏈烷基苯磺酸鹽可以以鈉，鉀，或鹼土金屬鹽或這些鹽的混合物形式存在，鈉鹽通常是優選的。
陰離子表面活性劑存在的數量為5-40wt％，優選7-30wt％，基於全部組合物的重量。
非離子表面活性劑(ii)非離子表面活性劑是親水/親油平衡(HLB)值13-25，優選15-22，更優選16-22，最優選14-19.5的任何非離子表面活性劑。HLB值按照Griffin在J.Soc.Cosmetic Chemists，5(1954)249-256中給出的方法計算。例如聚乙氧基化伯醇非離子表面活性劑的HLB能夠按照以下公式計算
其中，MW(EO)＝親水(乙氧基)部分的分子量MW(Tot)＝整個表面活性劑分子的分子量本發明中適用的非離子表面活性劑優選有大的極性端基和烴基鏈的那些，為了清楚起見極性端基應該有親水特性，烴基鏈應該有疏水特性。優選大的極性端基含有親水重複單元。
在本發明的一個優選實施方案中非離子表面活性劑(ii)優選烷氧基化醇非離子表面活性劑。
特別優選的烷氧基化醇是親水/親油平衡(HLB)值的範圍為15-20，優選16-18的烷氧基化醇。
在本發明的一個優選實施方案中，本發明的組合物優選不採用除了本發明規定的非離子表面活性劑(ii)以外的其它非離子表面活性劑。
非離子表面活性劑的合適存在數量為1-20wt％，優選1-10，更優選2-6wt％，最優選3-5wt％，基於全部組合物的重量。
在本發明的一個優選實施方案中陰離子表面活性劑(i)對非離子表面活性劑(ii)的重量比在0.25∶1-40∶1範圍內，通常為1∶1-15∶1，優選1∶1-10∶1，更優選2∶1-6∶1，最優選2.5∶1-5∶1。
非離子表面活性劑(ii)-烷氧基化醇本發明中作為非離子表面活性劑(ii)的適用的烷氧基化醇的實例包括脂肪族(C8-C20，優選C8-C16)的伯或仲、直鏈或支鏈帶有烯化氧的醇或酚，優選帶有環氧乙烷和環氧丙烷，最優選環氧丙烷，通常有15-80，優選16-80，更優選直到20或20-80，最優選20-50個烯化氧基團。為了清楚起見，烯化氧基團是親水的重複單元。
按照本發明的一個特別優選實施方案，非離子表面活性劑(ii)是式(I)的乙氧基化脂肪醇R-(O-CH2-CH2)n-OH (I)其中R是有8-16個碳原子的烴基鏈，平均乙氧基化程度n是15-50，優選20-50。
烴基鏈優選飽和的，優選含有10-16個碳原子，更優選有12-15個碳原子。在含有鏈長展開的商品中，這些數字表示平均值。烴基鏈可以是直鏈或支鏈的。
醇可以從天然或合成的原料得到，優選的醇原料是椰子，主要含有C12-C14，以及氧代C12-C15的醇。
平均乙氧基化程度範圍是15-50，優選16-50，更優選20-50，最優選25-40。
優選原料的烷基平均鏈長為C12-C16，平均乙氧基化程度為16-40，更優選25-40。
合適的商品材料的實例是Lutensol A030，得自BASF，是C13-C15的醇，平均乙氧基化程度為30。另一可以買到的合適的商品材料的實例是非離子乙氧基化醇20EO Genapol C200得自Clariant，以及非離子乙氧基化醇20EO Lutensol T020得自BASF。
本發明的組合物可以含有除了上述定義的非離子表面活性劑(ii)以外的非離子表面活性劑，但是優選的本發明組合物不含有非離子表面活性劑(ii)以外的其它非離子表面活性劑。
任選的陽離子表面活性劑(iii)優選的水溶性陽離子表面活性劑是通式III的季銨鹽R1R2R3R4N+X-(III)其中R1是較長(C8-C18)的烴基鏈，一般是烷基，羥基烷基或乙氧基烷基，任選可以插入雜原子或酯或醯胺基團；R2，R3和R4中的每個(它們可以相同或不同)是短鏈(C1-C3)烷基或取代的烷基；X是增溶的陰離子，例如氯化物，溴化物或硫酸二甲酯離子。
優選的陽離子表面活性劑是式II的季胺化合物，其中R1是C8-C18烷基，更優選C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，R3和R4可以相同或不同，是甲基或羥乙基基團，所述的化合物是以下式IV
在一個特別優選的化合物中，R1是C12-C14烷基，R2和R3甲基，R4是2-羥基乙基，X-是氯離子，該化合物可以以Praepagen(商標)HY從Clariant GmbH在商購，為40wt％的水溶液形式。其它類型的陽離子表面活性劑包括陽離子的酯(例如膽鹼酯)。
陽離子表面活性劑任選存在的數量為0-50wt％，優選0-10wt％，更優選1-5wt％，基於全部組合物的重量。
任選的洗滌助洗劑(iv)本發明的組合物可以含有洗滌助洗劑，優選助洗劑的數量為0到少於10wt％，基於全部組合物的重量，更優選助洗劑的數量是0-5wt％，並且劑量不超過5wt％，最優選組合物基本上沒有洗滌助洗劑。
按照本發明的優選實施方案，組合物基本上沒有除了沸石以外的鋁矽酸鹽組分，組合物也可以沒有三聚磷酸鈉。
任選的助洗劑可以選自強助洗劑如磷酸鹽助洗劑，鋁矽酸鹽助洗劑以及它們的混合物，但是強助洗劑優選的數量不超過5wt％，並且最優選沒有強助洗劑存在。可以加入或另外含有一種或幾種弱助洗劑如方解石/碳酸鹽，鈹/碳酸鹽，檸檬酸鹽或聚合物助洗劑。
磷酸鹽助洗劑(假如有的話)可例如選自鹼金屬，優選鈉的焦磷酸鹽，正磷酸鹽和三聚磷酸鹽及其混合物。
鋁矽酸鹽(假如有的話)可例如可以選自一種或幾種結晶的或無定形的鋁矽酸鹽，例如記載於GB 1 473 201(Henkel)中的沸石，無定形鋁矽酸鹽公開在GB 1 473 202(Henkel)中，混合結晶/無定形鋁矽酸鹽公開在GB 1 470 250(Procter Gamble)中；層狀的矽酸鹽公開在EP 164 514B中(Hoechst)，鹼金屬鋁矽酸鹽可以是結晶的或無定形的，或者是它們的混合物，有以下通式0.8-1.5Na2O·Al2O3·0.8-6SiO2。
這些物質含有某些鍵合的水，並且被要求有鈣離子交換容量至少50mg CaO/g。優選的鋁矽酸鈉含有1.5-3.5SiO2單位(在上式中)，結晶的或無定形的鋁矽酸鹽能夠通過矽酸鈉和鋁酸鈉之間的反應容易地製備，如文獻所述。合適的結晶鋁矽酸鈉離子交換洗滌助洗劑例如記載於GB 1 429 143中(Procter Gamble)。該類型的優選的鋁矽酸鈉是熟知可以買到的商品沸石A和X(zeolites A and X)以及它們的混合物。
沸石是市場上可以買到的目前在洗衣用洗滌劑粉末中廣泛使用的沸石4A(zeolite 4A)。但是按照本發明的一個優選實施方案，加入到本發明組合物中的沸石助洗劑最大量的是鋁沸石P(沸石MAP)，如EP 384 070A(Unilever)中所述和要求保護的。沸石MAP規定是沸石P類型的鹼金屬鋁矽酸鹽，其矽/鋁比不超過1.33，優選在0.90-1.33範圍內，更優選在0.90-1.20範圍內。
可使用的合適的沸石MAP的矽/鋁比不超過1.07，更優選約1.00。沸石MAP結合鈣的能力一般至少為150mg CaO/g無水物質。
任選的無機非-助洗劑鹽(v)本發明的組合物可以含有0-85wt％的無機非-助洗劑鹽，優選1-80wt％，更優選10-75wt％，最優選20-65wt％，基於全部組合物的重量。
無機非-助洗劑鹽(v)存在的數量為0-60wt％，優選1-40wt％，基於全部組合物的重量。
為了提高洗滌效果和容易操作，本發明的組合物包括所述的無機非-助洗劑鹽。
合適的無機非-助洗劑鹽包括鹼性試劑如鹼金屬，優選鈉的碳酸鹽，硫酸鹽，矽酸鹽，正矽酸鹽(metasilicates)作為孤立的鹽或復鹽等，對於本說明書的目的它們不被認為是助洗劑。
優選無機非-助洗劑鹽(v)選自碳酸鈉，碳酸氫鈉，硫酸鈉，碳酸鈉礬，矽酸鈉以及它們的混合物。
優選的鹼金屬碳酸鹽是碳酸鈉，碳酸鈉可以以緊密的或輕的形式存在。
碳酸鈉合適存在的數量範圍是1-60wt％，優選10-50wt％，更優選20-40wt％，基於全部組合物的重量。當使用噴霧乾燥方法製備配方時，上述數量是最恰當的。假如使用非-塔加工方法製備配方，可存在的碳酸鈉的數量為30-80wt％，優選40-70wt％，基於全部組合物的重量。
但是含有少量或不含有碳酸鈉的組合物也包括在本發明的範圍內。
存在的硫酸鈉的合適數量為10-50wt％，優選15-40wt％，基於全部組合物的重量。含有少量或不含有單獨的固體硫酸鈉的組合物也包括在本發明的範圍內。
本發明的組合物優選可包括碳酸鈉和硫酸鈉，其中碳酸鈉和硫酸鈉的總量為40-80wt％，優選60-70wt％，基於全部組合物的重量。
本發明的組合物中可含有的碳酸鈉/硫酸鈉的比例範圍是0.1∶1-5∶1，優選0.5∶1-1.5∶1，最優選1∶1。
存在的碳酸鈉礬的合適數量為40-80wt％，優選60-70wt％，基於全部組合物的重量。含有碳酸鈉礬的組合物作為唯一的非-助洗劑鹽，與含有少量或不含有碳酸鈉礬的組合物同樣屬於本發明的範圍。碳酸鈉礬式為Na2CO3·2Na2SO4，它不同與上述的碳酸鈉或硫酸鈉，因為它是結合碳酸鈉和硫酸鈉的復鹽。
除了上述無機非-助洗劑鹽以外，本發明的洗滌劑組合物還可以含有矽酸鈉，存在的矽酸鈉的數量為0-20wt％，優選1-10wt％，基於全部組合物的重量。優選碳酸鈉，硫酸鈉，碳酸鈉礬和矽酸鈉的總量為50-85wt％，最優選65-80wt％，基於全部組合物的重量。
其它合適的無機非-助洗劑鹽包括倍半碳酸鈉，氯化鈉，氯化鈣和氯化鎂。
任選的聚羧酸鹽聚合物(vi)本發明的組合物可以含有聚羧酸鹽聚合物，包括丙烯酸，馬來酸和丙烯酸/馬來酸的均聚物或和共聚物。在Polymeric DispersingAgents，Sokalan，(BASF Aktiengesellschaft，D-6700Ludwigshaven，Germany的出版物)中記載了有用的有機聚合物。
優選聚羧酸鹽聚合物選自聚丙烯酸鈉，丙烯酸馬來酸鈉及其混合物。
合適的聚合物通常至少部分地被中和為其鹼金屬銨或其它普通的陽離子鹽形式。鹼金屬特別是鈉鹽是最優選的。這種聚合物的分子量可以在很寬的範圍變化，優選1,000-500,000，更優選2,000-250,000，最優選3,000-100,000。
能夠聚合形成合適的聚羧酸鹽的不飽和羧酸單體包括馬來酸(或馬來酸酐)，富馬酸，衣康酸，烏頭酸，中康酸，檸康酸和亞甲基丙二酸。存在不含有羧酸鹽基團如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等的單體片斷也是適合的。其它合適的聚合物是丙烯醯胺的共聚物以及丙烯酸鹽/馬來酸鹽的共聚物。基於不飽和單和二羧酸鹽單體的混合物的其它合適的共聚物也是適用的。
合適的聚合物的實例包括ISP Gantrez AN 119馬來酸聚乙烯基醚酐，還有Ciba Versicol E5聚丙烯酸鹽和Sokalan CP5，得自BASF聚丙烯酸鹽，即馬來酸-丙烯酸共聚物及其鈉鹽。特別優選SokalanPA40，得自BASF，是分子量為30,000的聚丙烯酸鈉。
其他任選的洗滌劑成分(vii)除了上述的表面活性劑和助洗劑，組合物還可以任選含有其他活性成分，以便利於操作和提高性能。
洗滌劑組合物還可以含有一種或幾種另外的表面活性劑，其數量為0-50wt％，優選0-10wt％。另外的表面活性劑或洗滌活性化合物包括其他非離子物如烷基聚糖苷，多羥基醯胺(葡糖胺)和甘油單乙醚。也可以有兩性表面活性劑和/或兩性離子表面活性劑。優選的兩性表面活性劑是胺氧化物，例如椰子二甲基胺氧化物。優選的兩性離子表面活性劑是甜菜鹼，特別是醯胺甜菜鹼，優選的甜菜鹼是C8-C18烷基醯胺烷基甜菜鹼，例如椰子醯胺甜菜鹼。它們可以作為輔助-表面活性劑。很多合適的洗滌劑活性化合物是可以買到的，並且詳細記載於文獻中，例如「表面活性劑和洗滌劑」，卷I和II(Schwartz，Perry，和Berch)。
本發明的洗滌劑組合物可包括一種或幾種任選的選自以下的成分肥皂，過氧酸和過酸鹽的混合物，漂白添加劑，空氣漂白催化劑，螯合劑，纖維素醚和酯，纖維素聚合物，其他抗再沉澱劑，氯化鈉，氯化鈣，碳酸氫鈉，其他無機鹽，螢光增白劑，光漂白劑，聚乙烯基吡咯烷酮，其他染料傳遞抑制聚合物，控泡劑，泡沫促進劑，丙烯酸和丙烯酸/馬來酸聚合物，蛋白酶，脂肪酶，纖維素酶，澱粉酶，其他洗滌劑酶，檸檬酸，汙物釋放聚合物，聚矽氧烷，織物調整化合物，著色斑紋如藍色斑紋和香料。以上所列並不是詳盡無遺的。
可在本發明洗滌劑組合物中存在的其他材料包括適當的泡沫控制劑或泡沫促進劑；染料和去偶聯聚合物。
用於本發明的合適的泡沫促進劑包括可可醯胺丙基甜菜鹼(CAPB)，可可單乙醇醯胺(CMEA)和胺氧化物。
優選的胺氧化物有以下通式- 其中n是7-17。
合適的胺氧化物是Admox(商品名)12，由Albemarle提供。
漂白劑本發明的洗滌劑組合物可適當地含有漂白體系，漂白體系優選基於過氧漂白化合物，例如無機過酸鹽或有機過氧酸，它們在水溶液中能夠產生過氧化氫。合適的過氧漂白化合物包括有機過氧化物如尿素過氧化物，以及無機過酸鹽如鹼金屬過硼酸鹽，過碳酸鹽，過磷酸鹽，過矽酸鹽和過硫酸鹽。優選的無機過酸鹽是過硼酸鈉一水合物和四水合物以及過碳酸鈉。特別優選具有保護塗層的過碳酸鈉，它們可以抗由於潮溼引起的不穩定。包括偏硼酸鈉和矽酸鈉的具有保護塗層的過碳酸鈉記載於GB 2 123 044B(Kao)。
過氧漂白化合物合適的數量為5-35wt％，優選10-25wt％。
過氧漂白化合物和漂白活性劑(漂白前體)可一起使用，以便改進在低洗滌溫度下的漂白性能。漂白前體存在的合適的數量是1-8wt％，優選2-5wt％。
優選的漂白前體是過氧羧酸前體，更特別是過乙酸前體和過氧苯甲酸前體；以及過氧碳酸前體。適合用於本發明的特別優選的漂白前體是N，N，N′，N′-四乙醯基乙二胺(TAED)，另外有興趣的是過苯甲酸前體，特別是甲苯醯基氧苯磺酸N，N，N-三甲基銨。
也可以有漂白穩定劑(重金屬螯合物)存在，合適的漂白穩定劑包括乙二胺四乙酸(EDTA)和多磷酸鹽如Dequest(商標)，EDTMP。
另外本發明還可以採用通過空氣漂白的配方或空氣漂白催化劑體系。在這方面漂白組合物基本上避免過氧漂白或基於過氧或產生過氧漂白的體系。
術語「基本上避免過氧漂白或基於過氧或產生過氧漂白的體系」應該屬於本發明的範疇內。優選組合物有儘量低含量的過氧化氫物種。優選漂白配方含有少於1％wt/wt的過酸或過氧化氫或其來源的總濃度，還優選漂白配方含有少於0.3％wt/wt的過酸或過氧化氫或其來源的總濃度，最優選漂白組合物不含有過酸或過氧化氫或其來源。
另外在含有本發明的配體和絡合物的漂白組合物中，優選烷基過氧化氫保持最低含量。
為了具有空氣漂白組合物的功能，漂白組合物含有與過渡金屬形成絡合物的有機物質，以便可以使用空氣中的氧進行漂白。
漂白催化劑本身可以選自很寬範圍的有機分子(配體)的過渡金屬絡合物。在典型的洗滌組合物中，使用中的有機物的濃度為0.05μM-50mM，對於家用洗衣操作的優選濃度是1-100μM，較高的用量可以用於工業織物的漂白過程。
形成絡合物的合適的有機分子(配體)和絡合物例如記載於WO-A-98/39098；WO-A-98/39406，WO 9748787，WO 0029537；WO0052124和WO 0060045。上述文獻中的絡合物和有機分子(配體)前體收入本文的參考。優選的催化劑實例是MeN4Py配體(N，N-雙(吡啶-2-基甲基)-1，1-雙(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷)的過渡金屬絡合物。
酶洗滌劑組合物還可以含有一種或幾種酶，合適的酶包括蛋白酶，澱粉酶，纖維素酶，氧化酶，過氧化物酶，savinases和脂肪酶，它們可以加入到本發明洗滌劑組合物中。
在顆粒狀的洗滌劑組合物中，洗滌劑酶通常以顆粒形式使用，其數量約0.1到約3.0wt％，但是可以使用任何有效數量的任何合適的物理形式的酶。
其他抗再沉澱劑例如纖維素酯和醚，例如羧甲基纖維素鈉也可以存在。市場上可以買的羧甲基纖維素鈉的實例是Finnfix BDA(商標)，得自Noviant。
組合物也可以含有汙物釋放聚合物，例如磺化或未磺化的PET/POET聚合物(兩端封閉或未封閉的)以及聚乙烯甘醇/聚乙烯醇接枝共聚物如Sokalan(商標)HP22，特別優選的汙物釋放聚合物是WO 9532997A(Rhodia Chimie)中所述的磺化的未封端聚酯。
流動的粉末可以通過加入少量粉末結構劑(stracturant)改進，例如脂肪酸(脂肪酸皂)，糖，丙烯酸鹽或丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物，或者矽酸鈉。一個優選的粉末結構劑(stracturant)是脂肪酸皂，合適的數量是1-5wt％，基於全部組合物的重量。
組合物的形式本發明的組合物可以是任何物理形式，例如特別是(粉末，顆粒，片劑)，液體，糊狀物，凝膠或塊狀物。
按照本發明的一個特別優選實施方案，洗滌劑組合物特別優選粉末形式。
組合物可配製成能夠作為手洗或機洗洗滌劑使用。
組合物的製備本發明的組合物可以採用任何合適的方法製備。
低到中等堆積密度的粉末可以通過噴霧乾燥漿狀物來製備，並且通過任選的後加工(乾燥-混合)其他成分，「濃縮」或「壓緊」的粉末可以通過混合和顆粒化的方法製備，例如使用高速混合器/成粒器，或者其他非-塔方法。
片劑通過壓緊粉末製備，特別是「濃縮的」粉末。
液體洗滌劑組合物通過以任何所需的順序混合主要的和任選的成分製備，以便提供含有需要濃度成分的組合物。
製備方法部分地要根據所含有的表面活性劑的穩定性和熱敏感性來選擇，以及根據它們可以得到的形式選擇。
在所有情況下，各種成分如酶，漂白成分，螯合劑，聚合物和香料均可以分別加入。
實施例本發明通過以下非限定性實施例進一步說明，其中的份和百分數是指重量份或重量百分數。
表A實施例中使用的材料

*商標**使用NaOH中和為鈉鹽實施例1-製備洗衣用組合物比較實施例A和B(即沒有按照本發明)和實施例1按照以下表1製備。
表1

實施例2-洗衣用組合物評價從棉布上除去汙物用於試驗的衣物是棉布，尺寸為10cm×10cm。
使用的汙物是廚房油脂豆油(選作為典型的廚房油性汙物)，使用紫色染料染色(0.08wt％)作為可以觀察的指示劑。
贓的機器油EMPA 102試驗衣物，由EMPA testmaterials，St.Gallen，Switzerland提供。
奶油EMPA 102試驗衣物，由EMPA testmaterials，St.Gallen，Switzerland提供。
對於廚房油脂，衣物使用0.5ml的汙物，贓的機器油和牛油汙物出現於EMPA 102試驗衣物上。
使用表1的洗滌劑組合物洗滌汙染的試驗衣物，評價汙物的除去情況，使用Brazilian Brasstemp洗衣機半負荷循環，其條件如下
表2

使用的水在硬度範圍內。
反射度ΔE指示在全部可見光譜範圍內的每個被測定的試驗衣物在洗滌前後的總的顏色變化。結果以洗滌前後反射度ΔE值之間的差ΔΔE表示，見下表。
表3實施例1(按照本發明)和比較例A和B(沒有按照本發明)從棉布上除去汙物的ΔΔE

可以看出本發明的組合物在很寬水硬度的範圍給出了最好的性能。
實施例3-洗衣用組合物評價從針織聚酯上除去汙物使用的試驗衣物是針織聚酯，尺寸為10cm×10cm。
使用的汙物是黏土汙物懸浮在軟化水中的黃色陶土(10％wt/wt)。
衣物用0.5ml汙物汙染。
如以上實施例2所述，通過使用表1的洗滌劑組合物洗滌汙染的試驗衣物評價汙物的除去。
表4實施例1(按照本發明)和比較例A和B(沒有按照本發明)從針織聚酯上除去汙物的ΔΔE

可以看出本發明的組合物在很寬的水硬度範圍給出了最好的性能。
本發明用以下非限定實施例進一步說明，其中的份和百分數是重量份和重量百分數。
實施例4製備含有後加量成分的洗滌劑粉末和噴霧乾燥的基礎粉末，其中碳酸鈉和硫酸鈉是碳酸鈉礬固體的形式。

製備碳酸鈉礬載體幹噴霧燥粉末使用的方法如下。將各成分用水製成40-50％的漿狀物，然後噴霧乾燥，製備漿狀物的加入順序是首先加入水和苛性鹼溶液，並且加熱到50℃，然後加入聚合物和液體非離子，並且加熱到70℃。再加入硫酸鈉，加熱到81℃溶解2分鐘，再分2-3次加入輕蘇打灰，每次間隔1分鐘，於81℃混合5分鐘，然後加入鹼性矽酸鈉，並且保持在80℃混合，再分2-3次加入LAS酸，最後加入其他少量的成分。
實施例5製備含有後加劑量成分的洗滌劑粉末和噴霧乾燥的基礎粉末，其中碳酸鈉和硫酸鈉是碳酸鈉礬固體的形式。

製備這種粉末使用的方法和實施例4所述的方法相同。
實施例6製備含有後加劑量成分的洗衣用洗滌劑粉末和噴霧乾燥的基礎粉末，其中碳酸鈉和硫酸鈉是獨立的固體形式。

製備碳酸鈉礬載體幹噴霧燥粉末使用的方法如下。將各成分用水製成35-50％的漿狀物，然後噴霧乾燥，製備漿狀物的加入順序是首先加入水和苛性鹼溶液，並且加熱到50℃，然後加入聚合物和液體非離子，並且加熱。再加入LAS酸，加入中性的矽酸鹽，加熱到70℃，再加入輕蘇打灰，混合5分鐘，然後加入硫酸鈉溶解2分鐘，最後加入其他少量的成分。
實施例7製備含有後加成分的洗衣用洗滌劑粉末和噴霧乾燥的基礎粉末，其中碳酸鈉和硫酸鈉是碳酸鈉礬固體形式。

製備這種粉末使用的方法和實施例4所述的方法相同。
實施例8製備含有包括酶的後加成分和噴霧乾燥的基礎洗衣用洗滌劑粉末，其中碳酸鈉和硫酸鈉是碳酸鈉礬固體形式。

製備這種粉末使用的方法和實施例4所述的方法相同。
實施例9製備含有包括酶的後加成分和噴霧乾燥的基礎洗衣用洗滌劑粉末，其中碳酸鈉和硫酸鈉是碳酸鈉礬固體形式。

製備這種粉末使用的方法和實施例4所述的方法相同。
實施例10洗衣用洗滌劑粉末通過非塔方法製備。

實施例10中製備碳酸鹽非-塔配方使用的方法如下。Fukae FS30高剪切成粒機和150rpm的攪拌器一起使用，切碎機的速度是2000rpm。將碳酸鈉加入到混合器中，隨後加入液體LAS-酸和非離子物。最後加入二氧化矽作為層疊劑。
實施例11洗衣用洗滌劑粉末通過非-塔方法製備。

實施例11製備碳酸鹽非-塔配方使用的方法如下，Fukae FS 30高剪切成粒機和150rpm的攪拌器一起使用，切碎機的速度是2000rpm。將緊密型和輕型的碳酸鈉和大約80％的二氧化矽加入到混合器中，隨後加入液體LAS-酸和非離子物。最後加入其餘20％的二氧化矽作為層疊劑。
權利要求
1.洗衣用洗滌劑組合物，含有(i)5-40wt％，優選7-30wt％的陰離子表面活性劑，(ii)1-20wt％，優選1-10wt％，更優選2-6wt％，最優選3-5wt％的非離子表面活性劑，其親水/親油平衡(HLB值)是13-25，優選15-22，最優選16-22，(iii)任選0-50wt％的陽離子表面活性劑，(iv)任選0到少於10wt％的洗滌助洗劑，(v)任選0-85wt％的無機非-助洗劑鹽，(vi)任選0-3wt％的聚羧酸鹽聚合物，和(vii)任選其他的洗滌劑成分，達到100wt％。
2.權利要求1的洗滌劑組合物，其特徵在於非離子表面活性劑的親水/親油平衡(HLB值)是14-19.5。
3.權利要求1或2的洗滌劑組合物，其特徵在於非離子表面活性劑(ii)是烷氧基化醇非離子表面活性劑。
4.權利要求3的洗滌劑組合物，其特徵在於烷氧基化醇非離子表面活性劑的親水/親油平衡(HLB值)是15-20，優選16-18。
5.權利要求3或4的洗滌劑組合物，其特徵在於非離子表面活性劑(ii)是通式(I)的乙氧基化醇非離子表面活性劑R-(-O-CH2-CH2)n-OH (I)其中R是有8-16個碳原子的烴基鏈，以及平均乙氧基化程度是15-50，優選20-50。
6.權利要求5的洗滌劑組合物，其特徵在於乙氧基化醇非離子表面活性劑的烴基鏈含有10-16個碳原子，優選12-15個碳原子。
7.權利要求5或6的洗滌劑組合物，其特徵在於乙氧基化醇非離子表面活性劑的平均乙氧基化程度是16-40。
8.權利要求5-7任何一項的洗滌劑組合物，其特徵在於乙氧基化醇非離子表面活性劑的烴基鏈含有10-16個碳原子和平均乙氧基化程度是20-40。
9.前述任何一項權利要求的洗滌劑組合物，其特徵在於組合物沒有除了非離子表面活性劑(ii)以外的其他非離子表面活性劑。
10.前述任何一項權利要求的洗滌劑組合物，其特徵在於陰離子表面活性劑(i)是陰離子磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑。
11.權利要求10的洗滌劑組合物，其特徵在於陰離子表面活性劑(i)是直鏈烷基苯磺酸鹽。
12.前述任何一項權利要求的洗滌劑組合物，其特徵在於陰離子表面活性劑(i)與非離子表面活性劑(ii)的重量比在1∶1-15∶1，優選1∶1-10∶1，更優選2∶1-6∶1，最優選2.5∶1-5∶1範圍內。
13.前述任何一項權利要求的洗滌劑組合物，其特徵在於無機非-助洗劑鹽(v)存在的數量是0-60wt％，優選1-40wt％。
14.權利要求1-12任何一項的洗滌劑組合物，其它特徵在於無機非-助洗劑鹽(v)存在的數量是1-80wt％，優選10-75wt％。
15.前述任何一項權利要求的洗滌劑組合物，其特徵在於無機非-助洗劑鹽(v)選自碳酸鈉，碳酸氫鈉，硫酸鈉，碳酸鈉礬，矽酸鈉以及它們的混合物。
16.權利要求15的洗滌劑組合物，其特徵在於碳酸鈉存在的數量是10-50wt％，優選20-40wt％。
17.權利要求15或16的洗滌劑組合物，其特徵在於硫酸鈉存在的數量是10-50wt％，優選20-40wt％。
18.權利要求15-17任何一項的洗滌劑組合物，其特徵在於碳酸鈉和硫酸鈉的總量是40-80wt％，優選60-70wt％。
19.權利要求15-18任何一項的洗滌劑組合物，其特徵在於碳酸鈉與硫酸鈉的比例在0.1∶1-5∶1，優選0.5∶1-1.5∶1範圍內。
20.權利要求15的洗滌劑組合物，其特徵在於碳酸鈉礬的數量是40-80wt％，優選60-70wt％。
21.權利要求15的洗滌劑組合物，其特徵在於矽酸鈉的數量是0-20wt％。
22.權利要求15-21任何一項的洗滌劑組合物，其特徵在於碳酸鈉，硫酸鈉，碳酸鈉礬和矽酸鈉的總量是50-85wt％，優選65-80wt％。
23.前述任何一項權利要求的洗滌劑組合物，其特徵在於陽離子表面活性劑(iii)的數量是0-50wt％，優選0-10wt％，更優選1-5wt％。
24.權利要求23的洗滌劑組合物，其特徵在於陽離子表面活性劑(iii)是式III化合物R1R2R3R4N+X-(III)其中R1是C8-C18烴基鏈，通常是烷基，羥基烷基或乙氧基化烷基，任選用雜原子，酯或醯胺基團間隔；每個R2，R3和R4(它們可以相同或不同)是短鏈(C1-C3)烷基或取代的烷基；X是增溶的陰離子，優選氯化物，溴化物或硫酸二甲酯離子。
25.權利要求24的洗滌劑組合物，其特徵在於陽離子表面活性劑(iii)中的R1是C8-C18烷基，更優選C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，R3和R4可以相同或不同，是甲基或羥乙基。
26.前述任何一項權利要求的洗滌劑組合物，其特徵在於聚羧酸鹽聚合物選自聚丙烯酸鈉，丙烯酸馬來酸鈉和它們的混合物。
27.前述任何一項權利要求的洗滌劑組合物，其特徵在於基本上不含有矽鋁酸鹽。
28.前述任何一項權利要求的洗滌劑組合物，其特徵在於基本上不含有洗滌助洗劑(iv)。
29.前述任何一項權利要求的洗滌劑組合物，其特徵在於還含有一種或幾種另外的表面活性劑，其數量為0-50wt％，優選0-10wt％。
30.前述任何一項權利要求的洗滌劑組合物，其特徵在於還含有一種或幾種任選的成分(vi)，選自肥皂，過氧酸和過酸鹽的混合物，漂白活性劑，空氣漂白催化劑，螯合劑，纖維素醚和酯，纖維素聚合物，其他抗再沉澱劑，螢光增白劑，光漂白劑，聚乙烯吡咯烷酮，其他染料傳遞抑制聚合物，控泡劑，泡沫促進劑，丙烯酸和丙烯酸/馬來酸聚合物，蛋白酶，脂肪酶，纖維素酶，澱粉酶，其他洗滌劑酶，檸檬酸，汙物釋放聚合物，織物調整化合物，著色色斑紋和香料，
31.前述任何一項權利要求的洗滌劑組合物，其特徵在於組合物是粉末形式。
32.機洗或手洗織物的方法，其特徵在於包括將織物浸於包括水的洗滌液體中的步驟，在其中溶解或分散前述任何一項權利要求的洗衣用洗滌劑組合物。
33.具有親水/親油平衡(HLB值)13-25，優選15-22，最優選16-22的非離子表面活性劑用以改進洗衣洗滌劑組合物除去汙物的用途，所述組合物含有(i)5-40wt％，優選7-30wt％的陰離子表面活性劑，(ii)1-20wt％，優選1-10wt％，更優選2-6wt％，最優選3-5wt％的非離子表面活性劑，(iii)任選0-50wt％的陽離子表面活性劑，(iv)任選0到少於10wt％的洗滌助洗劑，(v)任選0-85wt％的無機非-助洗劑鹽，(vi)任選0-3wt％的聚羧酸鹽聚合物和(vii)任選其他的洗滌劑成分，達到100wt％。
全文摘要
本發明的洗滌劑組合物含有陰離子表面活性劑和有高親水性/親油平衡(HLB)值13－25的規定非離子表面活性劑的結合，還含有任選的陽離子表面活性劑，任選的洗滌助洗劑，任選的無機非－助洗劑鹽，任選的聚羧酸鹽聚合物，也可以含有其他任選的洗滌劑成分。陰離子表面活性劑的數量是5－40，優選7－30wt％，非離子表面活性劑的數量是1－20，優選1－10wt％，基於組合物的總重量。
文檔編號C11D1/83GK1732252SQ200380107870
公開日2006年2月8日 申請日期2003年10月30日 優先權日2002年11月4日
發明者J·伯羅斯, R·J·克拉福德, P·J·諾裡斯, D·C·託萊伊 申請人:荷蘭聯合利華有限公司