用於製備腈的方法
2023-08-22 07:13:36 1
專利名稱：用於製備腈的方法
技術領域：
本公開涉及一種用於製備腈的方法。更具體地，本公開涉及一種改進的多反應區方法，以提供改進的3-戊腈和己ニ腈化學產率。酚類化合物，如苯酚和甲酚，作為催化劑雜質或催化劑降解產物存在。在腈製備過程中將酚類化合物移除。
背景技術：
在形成膜、纖維和模製製品中可以使用的尼龍聚醯胺的エ業製備中，己ニ腈(ADN)是商業上重要的和多用途的中間體。ADN可以通過將I，3-丁ニ烯(BD)在包含多種含磷配體的過渡金屬配合物的存在下氫氰化製備。例如，包含零價鎳和單齒含磷配體的催化劑很好地記載在現有技術中；參見，例如，美國專利號3，496，215 ;3，631，191 ;3，655，723和
3,766, 237 ;和 Tolman, C.A.、McKinney, R.J.、Seidel, ff.C.、Druliner, J.D.和 Stevens,W.R.,Advances in Catalysis, 1985,第33卷,第1_46頁。還公開了烯鍵式不飽和化合物用包含零價鎳和特定多齒亞磷酸酯配體的催化劑的氫氰化中的改進；例如，參見:美國專利號 5，512，696 ;5，821，378 ;5，959，135 ;5，981，772 ;6，020，516 ;6，127，567 ;和 6，812，352。3-戊烯腈(3PN)可以通過如下所示的一系列反應形成。
權利要求
1.種用於製備己ニ腈的方法，所述方法包括以下步驟: (a)在第一反應區中，使包含1，3-丁ニ烯(BD)和氰化氫(HCN)的混合物在包含零價Ni和第一含磷配體的第一催化劑的存在下反應，以產生包含3-戊烯腈(3PN)和2-甲基-3-丁烯腈(2M3BN)的第一反應區流出物； (b)在第二反應區中，將步驟(a)的所述2M3BN的至少一部分在包含零價Ni和第二含磷配體的第二催化劑的存在下異構化，以產生包含3PN的第二反應區流出物；和 (c)在第三反應區中，使包含來自步驟(b)的3PN和氰化氫(HCN)的混合物在包含零價Ni和第二含磷配體的第三催化劑的存在下並且在路易斯酸促進劑的存在下反應，以產生包含己ニ腈的第三反應區流出物， 其中催化劑與反應物和產物一起流過所述第一、第二和第三反應區， 其中步驟(a)的所述第一反應區流出物包含ー種或多種式(II)的酚類化合物:
2.利要求1所述的方法，其中所述第一含磷配體是式(I)的配體: P (OR2) (OR3) (OR4)(I) 其中R2、R3和R4相同或不同，並且是酚基，所述酚基各自任選地被至多四個烷基取代，每個烷基具有1-4個碳原子。
3.利要求2所述的方法，其中第一含磷配體的來源包含作為雜質的所述式(II)的酚類化合物，並且將所述式(II)的酚類化合物與所述第一含磷配體一起進料至步驟(a)中。
4.利要求2所述的方法，其中所述式(II)的酚類化合物通過其中所述第一含磷配體與水反應的水解反應產生。
5.利要求2所述的方法，其中至所述第一反應區中的所述氰化氫進料包含水。
6.利要求2所述的方法，其中步驟(a)中的1，3-丁ニ烯的來源包含叔丁基兒茶酚，並且其中所述式(II)的酚類化合物通過其中所述第一含磷配體與叔丁基兒茶酚反應的反應產生。
7.利要求1所述的方法，其中在將催化劑再循環流引入至液/液萃取步驟中之前，不將零價鎳加入至所述催化劑再循環流中。
8.利要求1所述的方法，其中所述液/液萃取步驟包括:將所述催化劑再循環流的一部分、萃取溶劑和二腈引入至液/液萃取區中，和將所述液/液萃取區中的所述液體分離為包含催化劑的溶劑相和包含二腈和所述式(II)的酚類化合物的萃餘液相。
9.利要求8所述的方法，其中將來自所述液/液萃取區的所述溶劑相蒸餾，以移除萃取溶劑並獲得再循環至所述第一反應區或所述第二反應區或所述第一和第二反應區兩者中的萃取的催化劑流。
10.利要求9所述的方法，其中將零價鎳加入至所述萃取的催化劑流中，並且在將所述萃取的催化劑流再循環至第一反應區中。
11.利要求8所述的方法，其中所述萃餘液相包含萃取溶劑、戊烯腈、二腈、催化劑降解產物和一種或多種所述(II)的酚類化合物， 其中將所述萃餘液相中的二腈與萃取溶劑、戊烯腈、催化劑降解產物和所述(II)的酚類化合物分離，並且 其中將所分離的二腈再循環至液/液萃取步驟中。
12.利要求1所述的方法，其中所述第一含磷配體是單齒含磷配體，並且所述第三含磷配體是二齒含磷配體。
13.利要求12所述的方法，其中所述第一含磷配體和所述第二含磷配體是相同的。
14.利要求12所述的方法，其中所述第一、第二和第三含磷配體是亞磷酸酯配體。
全文摘要
己二腈通過使3-戊烯腈與氰化氫反應製備。3-戊烯腈通過使1，3-丁二烯與氰化氫反應並且通過將2-甲基-3-丁烯腈異構化製備。酚類化合物如苯酚和甲酚作為催化劑雜質或作為催化劑降解產物存在。在該腈製備方法的過程中將酚類化合物移除。
文檔編號C07C253/10GK103097343SQ201180043080
公開日2013年5月8日 申請日期2011年6月16日 優先權日2010年7月7日
發明者拉裡·E·默貝, 趙增勳 申請人:因溫斯特技術公司