樹脂組合物及其用途的製作方法

2023-09-15 21:51:10

專利名稱：：樹脂組合物及其用途的製作方法
技術領域：
：本發明涉及適合作為電子電路基板的表面保護膜的樹脂組合物及其用途。
背景技術：
：—直以來，作為撓性布線電路板的表面保護膜，覆蓋膜或外覆劑已經為人們所知。在覆蓋膜的情況下，通過將該膜用根據圖案的模具衝壓之後用粘結劑貼合來保護電路表面。作為外覆劑，有具有撓性的紫外線固化型或熱固化型。對被覆了這些表面保護膜的電子電路基板，一直以來，都是由操作者通過目視或使用顯微鏡等一個一個地檢查表面保護膜內的異物、氣泡，顏料、填充劑的凝集物，電路缺陷的。因此，表面保護膜的顏色一般採用不對操作者的視覺造成剌激的綠色。近年來，被覆了表面保護膜的電子電路基板的檢查的自動化不斷進步。例如，開發了以下方法在僅透射500nm550nm波長區域的綠色光照明下或僅透射600nm650nm波長區域的紅色光照明下，用CCD照相機將被覆了表面保護膜的電子電路基板的反射像轉換成黑白圖像的方法；或在紅色照明下用CCD照相機將被覆了表面保護膜的電子電路基板的透射像轉換成黑白圖像的方法；或通過組合這些方法來觀察表面保護膜內的異物、氣泡，顏料、填充劑的凝集物，電路缺陷的方法。通過這些方法可以實現縮短檢查時間、減少操作人員。進而在專利文獻1中公開了，在絕緣膜的上下設置偏光濾光片，用CCD照相機接收通過這些濾光片的光線並對明暗的區別進行圖像處理，從而檢出絕緣膜異常的方法。然而，這些方法依賴於照明強度、CCD照相機的角度或靈敏度等，存在下述問題，即會產生在與實像不同的狀態下被CCD照相機檢出這樣的不利。因此，人們希望即使檢查條件多少變化也能夠觀察到正確的實像。專利文獻1:特開2005-315767號公報
發明內容本發明是為了解決上述那樣的問題而做出的，目的是提供樹脂組合物及其固化膜，該樹脂組合物可製成在綠色光或紅色光照明下，無論包括照明強度、照相機的圖像處理系統的條件如何，都能夠反映實像的分辨性優異的固化膜，並提供被該固化膜所被覆的電子電路基板的檢查方法。本發明者們為了解決上述現有技術的問題而進行了深入研究，結果發現，通過改善製成電子電路基板的表面保護膜的樹脂組合物的特性，可得到在進行電子電路基板的自動檢查時分辨性優異的樹脂組合物。S卩，本發明涉及以下事項。—種樹脂組合物，是含有著色顏料(A)和固化性樹脂(B)的樹脂組合物，其特徵在於，由該樹脂組合物的固化物形成的膜(乾燥膜厚10i！m±1i！m)滿足下述條件(I)、(II)、(III)、(IV)和(V):(I)波長在500nm550nm範圍的光的透射率的最大值顯示90X以上，3(II)波長在600nm650nm範圍的光的透射率的最小值顯示小於80%，(III)波長在500nm550nm範圍的光的反射率的最大值顯示小於12%，(IV)波長在600nm650nm範圍的光的反射率的最小值顯示小於7%，(V)使用白色光時的60°光澤度顯示80以上。根據上述[1]所述的樹脂組合物，其特徵在於，相對於所述著色顏料(A)和所述固化性樹脂(B)的合計100質量份，含有0.25質量份的所述著色顏料(A)。根據上述[1]或[2]所述的樹脂組合物，其特徵在於，所述著色顏料(A)的分散平均粒徑為liim以下。根據上述[1][3]的任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，所述著色顏料(A)由1種以上顏料形成，並呈綠色。根據上述[1][4]的任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，所述固化性樹脂(B)是熱固性樹脂或紫外線固化性樹脂。根據上述[1][5]的任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，還含有無機填充劑或有機填充劑，且所述無機填充劑或所述有機填充劑的分散平均粒徑為lOym以下。—種固化膜，是由上述[1][6]的任一項所述的樹脂組合物固化而得到的。根據上述[7]所述的固化膜，其特徵在於，含有海島結構，且該海島結構中的島結構的分散平均粒徑為lOym以下。一種樹脂固化膜，其特徵在於，滿足下述條件(I)、(II)、(III)、(IV)和(V):(I)波長在500nm550nm範圍的光的透射率的最大值顯示90%以上，(II)波長在600nm650nm範圍的光的透射率的最小值顯示小於80%，(III)波長在500nm550nm範圍的光的反射率的最大值顯示小於12%，(IV)波長在600nm650nm範圍的光的反射率的最小值顯示小於7%，(V)使用白色光時的60°光澤度顯示80以上。—種電子電路基板用外覆層，其特徵在於，由上述[7][9]的任一項所述的固化膜製成。—種電子電路基板，其特徵在於，在表面的一部分或全部上被覆有上述[7][9]的任一項所述的固化膜。—種電子儀器，其特徵在於，內裝有上述[11]所述的電子電路基板。—種電子電路基板的檢查方法，其特徵在於，用照相機拍攝出在表面的一部分或全部上被覆有上述[7][9]的任一項所述的固化膜的電子電路基板在光照明下的反射像和/或透射像來進行檢查。根據上述[13]所述的電子電路基板的檢查方法，其特徵在於，所述光照明是綠色光照明和/或紅色光照明。根據上述[13]或[14]所述的電子電路基板的檢查方法，其特徵在於，所述照相機是CCD照相機。如果在電子電路基板的表面保護膜中使用本發明的分辨性優異的樹脂組合物，則在進行被覆了該表面保護膜的電子電路基板的自動檢查時，無論照明強度、CCD照相機的角度和靈敏度等圖像處理系統的條件如何，都能夠準確地觀察表面保護膜內的異物、氣泡，顏料、填充劑的凝集物，電路缺陷。圖1是實施例3中的透射率的圖。圖2是實施例3中的反射率的圖。具體實施例方式以下，對於本發明所涉及的樹脂組合物進行詳細說明。本發明的樹脂組合物可作為電子電路基板的表面保護膜使用。由樹脂組合物形成的表面保護膜，如果呈綠色的波長的光的透射率小於90%，則綠色變淺，因此必須提高燈的光量。但是，如果提高燈的光量，則未被覆表面保護膜的電子電路基板的布線部與被覆了表面保護膜的電子電路基板之間的對比度區別變大，因此不能用CCD照相機準確地識別實像。因此，為了在不提高燈的光量的前提下正確地檢查被覆有表面保護膜的電子電路基板的布線部，優選在呈綠色的波長500nm550nm範圍的光的透射率的最大值為90%以上。另外為了進一步提高檢出異物等和電子電路基板的布線缺陷的靈敏度，更優選在呈綠色的波長500nm550nm範圍的光的透射率的最大值為95%以上。著色顏料(A)或高隱蔽性無機填充劑或有機填充劑的配合量越少，上述透射率的最大值越增大，但如果過少，則有時產生反射率上升等不利狀況。因此，相對於合計100質量份的著色顏料(A)和固化性樹脂(B)，著色顏料(A)的配合量優選在0.25質量份的範圍內調整，更優選為0.32質量份，最優選為0.51.5質量份。另外，由於根據填充劑的分散平均粒徑不同而隱蔽性不同，而且在有機填充劑的情況下根據樹脂的折射率不同而為透明或半透明，因此對上述無機填充劑和/或有機填充劑的配合量不能一概而論，但可以在相對於合計IOO質量份的著色顏料(A)和固化性樹脂(B)，上述無機填充劑和/或有機填充劑與著色顏料(A)的總量為1040質量份的範圍內適當調整透射率的最大值。此外，在樹脂組合物及其固化膜含有海島結構的情況下，將形成島結構的樹脂成分作為有機填充劑計算。另一方面，由於600nm650nm波長區域是優選不顯色的波長區域，因而優選透射率低。因此，優選波長在600nm650nm範圍的光的透射率的最小值小於80%，更優選小於75%。如果波長在600nm650nm範圍的光的透射率的最小值小於75%，則可以進一步提高檢出異物等的靈敏度。著色顏料(A)的配合量越多，上述600nm650nm波長區域的透射率的最小值越低，但如果過多，則有時產生500nm550nm波長區域的透射率的最大值降低等不利情況。為了適當地調整上述透射率的最小值和最大值，除了使著色顏料(A)的配合量為上述範圍之外，優選使著色顏料(A)的分散平均粒徑為lym以下。另外，如果著色顏料(A)的分散平均粒徑為lym以下，則在提高著色能力方面也是優選的。如果波長在600nm650nm範圍的光的透射率的最小值為80%以上，則不僅可以感到綠色變淡，而且有時在紅色照明下觀察時，連對電子電路基板的特性不造成任何影響的一點點印刷不均勻都會被識別，因而不優選。所述透射率，是在膜厚為2025i！m的聚乙烯膜上印刷、固化該樹脂組合物，使得乾燥膜厚為10i！m±1i！m，從而作為樣品，並使用安裝有150①積分球附屬裝置LISR-3100的分光光度計UV-3100PC(島津製作所(株)制)測定的。此外，進行該測定時，將聚乙烯膜作為透射率100%來進行背景調整。優選所述反射率的最大值小於12%。如果反射率為12%以上，則在根據反射像來觀察被覆有表面保護膜的電子電路基板的布線部的粗細時，有觀察到的與實像不同的傾向。另外，在提高燈的光量時由於表面保護膜的印刷端面具有光澤，因而與電子電路基板的布線平行地產生光澤線，可能發生布線誤認。因此，在例如綠色光照明下進行檢查時，只要呈現著色所需的反射率在500nm550nm波長區域即可。優選偏離該範圍的600nm650nm之間的光的反射率的最小值小於7%，且在500nm550nm之間的光的反射率的最大值小於12%。另外，如果進而在500nm550nm之間的光的反射率的最大值小於10%、且在600nm650nm之間的光的反射率的最小值小於5%，則無論燈的光量、角度如何都可以確保分辨性，因此更優選。如果在600nm650nm之間的光的反射率的最小值為7X以上，則不僅可以感到綠色變淡，而且有在提高燈的光量時表面保護膜的印刷端面容易出現光澤的傾向。另外，在紅色照明下進行觀察時，是以異物為中心進行檢查，但如果在600nm650nm之間的光的反射率的最小值為7%以上，則整體泛白，有檢查異物稍困難的傾向。如果在600nm650nm之間的光的反射率的最小值小於7%，優選為小於5%，則傾向於無論光量的強度如何，都可以清楚地識別異物。此外，測定反射率使用與上述測定透射率的裝置相同的裝置。基準是作為芒塞爾色(M皿sellCollor)的硫酸鋇的白色板，將該白色板作為反射率100%來進行背景調整。作為抑制上述表面保護膜的印刷端面的光澤的方法之一，可列舉去光。所謂去光意味著降低光澤度。光澤度一低就不會產生上述與電子電路基板的布線平行的光澤線，布線誤認的可能性降低。但是，如果去光，則表面保護膜的清晰性消失，表面保護膜內產生雙折射，因此有時被覆有表面保護膜的部分的布線被觀察到與實像不同。另外，在紅色照明下，用透射像來檢查的情況下，由於觀察到為了去光而配合的無機填充劑或有機填充劑，因而可能將這些填充劑誤認為異物。因此，去光並不適合為了使表面保護膜的分辨性良好的目的。此外，由本發明的樹脂組合物的固化物形成的膜的光澤度是用數碼變角光澤計(》力'試驗機(株)制)將入射光和受光部角度均設定為60。而測定的。如果所述光澤度顯示80以上，則傾向於可清楚觀察到綠色和紅色照明下的反射像、和紅色照明下的透射像，分辨性良好。本發明的樹脂組合物，是至少含有著色顏料(A)和固化性樹脂(B)的樹脂組合物。所述著色顏料(A)的配合量只要是足夠著色的量即可，相對於合計100質量份的所述著色顏料(A)和所述固化性樹脂(B)，優選為0.25質量份，更優選為0.32質量份，進而優選為0.51.5質量份。如果不足0.2%，則反射率升高，特別是在500nm550nm波長區域反射率超過12%，因此由於上述理由而分辨性差。另外，優選所述著色顏料(A)的分散平均粒徑為lym以下。更優選為O.10.5iim，進而優選為0.10.4iim。著色顏料(A)的分散平均粒徑，是指從粒度分布的小粒徑側開始累積時達到50體積％時的粒徑。該分散平均粒徑，可以使所述樹脂組合物在二甘醇乙醚乙酸酯中在適合測定的濃度下顯示混濁，然後使用雷射衍射式光散射式粒度分布計7<々口卜，'7夕SPA((株)日機裝制)來測定。所述著色顏料(A)的分散平均粒徑越細，越能高效地著色。如果所述分散平均粒徑為1Pm以下，則不僅著色能力高，而且分辨性良好。在所述分散平均粒徑大於1Pm的情況下，不僅著色能力差，而且有時作為異物被檢出，因此不優選。所述著色顏料(A)優選預先進行乾式粉碎或溼式粉碎，將一次粒徑微細化。在通過乾式粉碎調整所述著色顏料(A)的分散平均粒徑的情況下，可使用超微磨碎機、振動磨、球磨機、噴射磨等裝置。另外，在通過溼式粉碎調整所述著色顏料(A)的分散平均粒徑的情況下，將所述著色顏料(A)與潤溼性良好的溶劑、顏料分散劑或樹脂溶液配合，可使用油漆搖動器、珠磨機、三聯輥等裝置。另外，在配合所述著色顏料(A)製成樹脂組合物時，如果使用作為高速高剪切攪拌機的溶解器、高粘度用蝶式攪拌機、行星式攪拌機、三聯輥，則可以減小分散平均粒徑。如果將所述著色顏料(A)與少量固化性樹脂(B)用三聯輥進行混煉，調整著色顏料的母煉膠，則可以更有效地將所述著色顏料(A)的分散平均粒徑調整為lym以下，因而優選。但是，只要能使所述著色顏料(A)的分散平均粒徑為lym以下，則對製造方法不特別限制。所述著色顏料(A)可以使用綠色、藍色、紅色、黃色等顏色。作為所述著色顏料(A)，可使用無機顏料或有機顏料。作為所述無機顏料，可列舉鋅、鉛、鈦、鎘、鐵、鈷等的氧化物、硫化物、硫酸鹽等著色顏料。作為所述有機顏料，可列舉作為亞硝基、硝基、偶氮、染色色澱、酞菁、作為稠環顏料的還原染料、喹吖啶酮、異吲哚啉酮、二噁嗪等。更優選作為生態色使用的綠色顏料。作為綠色顏料，可列舉氧化鉻綠、鈷鉻綠、氯化銅或溴化銅酞菁顏料。另外，所述著色顏料(A)可以使用1種以上，在為綠色的情況下，可以混合使用藍色顏料和黃色顏料。作為藍色顏料，可列舉中心金屬為Cu、Ni、Co、Fe的a型、|3型等晶型的酞菁顏料或鹼性藍。另外，作為黃色顏料，可列舉苯並咪唑酮系、蒽醌系、異吲哚啉酮系等。進而，還可列舉特開2002-194242號公報所記載的不含有滷素原子的綠色顏料組合物。本發明的樹脂組合物所含的固化性樹脂(B)可列舉天然樹脂、改性樹脂或合成樹脂等。作為天然樹脂，具有代表性的是松香。作為改性樹脂，可列舉松香衍生物、橡膠衍生物。作為合成樹脂，可列舉環氧樹脂、丙烯酸樹脂、馬來酸衍生物、聚酯樹脂、蜜胺樹脂、聚氨酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、尿素樹脂等。為了著色顏料不落色，優選為能夠用紫外線或熱進行固化的固化性樹脂(B)，更優選為熱固性樹脂。作為所述熱固性樹脂，可列舉環氧化合物，或含有羧基、醇基、氨基的化合物與環氧化合物的組合，含有羧基、醇基、氨基的化合物與含有碳二亞胺的化合物的組合。進而，還7可列舉在聚醯胺酸樹脂的特定部位導入了烷氧基矽烷化合物，可通過醯亞胺的環化反應以及烷氧基矽烷的水解和縮合來熱固化的聚醯亞胺/二氧化矽雜化樹脂("HBAA-02"(荒川化學工業(株))制)等。作為環氧化合物，可列舉雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、溴化雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂J旨環式環氧樹脂J-縮水甘油基型環氧樹脂、雙酚A的酚醛清漆型環氧樹脂、螯合型環氧樹脂、乙二醛型環氧樹脂、含氨基的環氧樹脂、橡膠改性環氧樹脂、二環戊二烯酚型環氧樹脂、矽氧烷改性環氧樹脂、e-己內酯改性環氧樹脂等一分子中具有2個以上環氧基的環氧化合物。另外，為了賦予阻燃性，還可以使用在其結構中導入了氯、溴等滷素、磷等原子的環氧化合物。進而，還可以使用雙酚S型環氧樹脂、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯樹脂、雜環環氧樹脂、聯二甲苯酚型環氧樹脂、聯苯酚型環氧樹脂和四縮水甘油基二甲苯醯基乙烷樹脂等。作為環氧樹脂，優選使用1分子中具有2個以上環氧基的環氧化合物。但是，可以並用1分子中僅具有1個環氧基的環氧化合物。作為含有羧基的化合物，還可列舉上述丙烯酸酯化合物，並不特別限制。對含有醇基的化合物、含有氨基的化合物也同樣不特別限制。本發明中的固化型樹脂(B)可以是紫外線固化性樹脂。作為所述紫外線固化性樹脂，可列舉作為含有多於1個烯屬不飽和基的化合物的丙烯酸系共聚物、環氧(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。作為單體的具體例，除了(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧乙基鄰苯二甲酸、(甲基)丙烯醯氧乙基六氫鄰苯二甲酸等含有羧基的化合物之外，還可列舉a-甲基苯乙烯、(鄰、間、對)羥基苯乙烯、乙酸乙烯酯等乙烯基化合物，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸三氟乙酯、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯醯嗎啉等。還可以使用下述側鏈具有烯屬不飽和基的丙烯酸系共聚物，所述丙烯酸系共聚物是使上述這些單體共聚而得的丙烯酸系共聚物的側鏈的一部分與、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3，4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸-4-(2，3-環氧丙基)丁酯、烯丙基縮水甘油醚等1分子中具有環氧基和烯屬不飽和基的化合物的環氧基反應而得的；或使異氰酸-2_甲基丙烯醯氧乙酯那樣的1分子中具有異氰酸酯基和烯屬不飽和基的化合物的異氰酸酯基，與丙烯酸系共聚物的一部分或全部羥基反應而得的。另外，還優選使用可通過分子內具有2個以上異氰酸酯基的化合物、與含羥基的(甲基)丙烯酸酯單體加成反應來製造的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯等。還可以使用較低分子量的雙酚A型(甲基)丙烯酸酯、雙酚A型EO加成物(甲基)丙烯酸酯、酸式磷酸-2-(甲基)丙烯醯氧乙酯、1，6_己二醇(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基-三環癸烷二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷丙烯酸苯甲酸酯等，在較低分子量的情況下，混合樹脂時不會出現相容性的問題。在本發明中，為了通過紫外線或熱有效地固化，優選使用固化催化劑。作為這樣的固化催化劑，可列舉蜜胺、脲、脲衍生物、多元肼等多胺類、四國化成工業(株)制"2MZ""2Pz""2MZA-PW""2K1Z"等咪唑衍生物、三嗪衍生物類，聚乙烯基苯酚溴化物，三(2-氰基乙基)膦等有機膦類、六十二烷基三丁基氯化轔等轔鹽，陽離子光聚合催化劑，其它公知常用的固化促進劑。在本發明中，還可以使用有機溶劑作為稀釋劑。所述有機溶劑優選含有至少1種以上的與固化性樹脂(B)有溶解性的溶劑。在溶解性低的情況下，固化性樹脂在乾燥過程中析出，因此在綠色或紅色照明下，所述析出物被識別為異物。溶劑優選含有至少l種具有二醇骨架的溶劑體系。可列舉例如，二甘醇二甲醚、乙二醇二乙醚、卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、雙丙甘醇甲醚乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯等。作為其它溶劑，可列舉Y-丁內酯、N-甲基吡咯烷酮等。根據形成固化膜的方法不同而適合的有機溶劑的種類不同，在通過絲網印刷法在基材上進行塗布的情況下，如果考慮印刷性能，則優選沸點高的溶劑，如果該樹脂組合物中所使用的一部分或全部溶劑的沸點為16(TC以上，則更優選。本發明的樹脂組合物還可以含有無機填充劑或有機填充劑。作為本發明中使用無機填充劑或有機填充劑，可列舉例如，在無機擔載體中配合矽油並粉末化而得的填充劑，矽氧烷樹脂或矽氧烷橡膠粉末化而得的填充劑，硫酸鋇、滑石、碳酸鈣、氧化鋁、玻璃粉、氮化硼纖維等纖維強化劑，合成雲母、二氧化矽等。這些填充劑可以單獨使用1種，也可以2種以上組合使用。優選無機填充劑或有機填充劑的分散平均粒徑為lOym以下，更優選為小於1Pm。如果無機填充劑或有機填充劑的分散平均粒徑在所述範圍內，則用綠色或紅色照明下的反射像或透射像檢查表面保護膜和被覆了表面保護膜的電子電路基板時，將無機填充劑或有機填充劑誤認為異物的可能性降低。如果無機填充劑或有機填充劑的分散平均粒徑超過10iim，則進一步發揮去光效果，印刷端面的光澤被抑制，因此不產生由光澤造成的與電子電路基板的布線平行的光澤線，不會發生布線誤認。但是，由於表面保護膜的清晰性消失，表面保護膜內產生雙折射，因而被覆有表面保護膜的部分的布線被觀察到與實像不同。此外，無機填充劑或有機填充劑的分散平均粒徑，是指從粒度分布的小粒徑側開始累積時達到50體積％時的粒徑。使用雷射衍射式光散射式粒度分析計7150EN東^亍"工水>社制)上印刷樹脂組合物，進而在上述固化條件下固化而得到樣品。用數碼變角光澤計(》力'試驗機(株)制)測定所述樣品的光澤度。此外，將入射光和受光部角度均設定為60°，從塗布了得到的樹脂組合物的面入射來進行測定。[評價方法分辨性(有無與布線平行的光澤線)]在上述印刷條件下，在具有布線寬/布線間距離=15iim/25iim的銅布線的聚醯亞胺膜基底的撓性電子電路基板上印刷樹脂組合物，進而在上述固化條件下固化而得到樣PRo此外，使布線的一部分未被樹脂組合物的固化膜所被覆、且印刷端面與布線垂直那樣地進行印刷。以被覆有該樹脂組合物的固化膜的印刷端面為觀察的中心，用數碼顯微鏡"KH-7700"(^—工>^社制)以斜光(落斜光)倍率100倍觀察所述樣品的透射像。按照下述基準評價所述樣品的分辨性(有無與布線平行的光澤線)。A:在樹脂組合物的固化膜的印刷端面附近看不到與布線平行的光澤線。B:在樹脂組合物的固化膜的印刷端面附近看到與布線平行的光澤線。這反映了由於照明、照相機的條件的不同而圖像出現差異的現象。[評價方法分辨性(綠色照明下)]在上述印刷條件下，在具有布線寬/布線間距離=15iim/25iim的銅布線的聚醯亞胺膜基底的撓性電子電路基板上印刷樹脂組合物，進而在上述固化條件下固化而得到樣PRo此外，使布線的一部分未被樹脂組合物的固化膜所被覆、且印刷端面與布線垂直那樣地進行印刷。以被覆有該樹脂組合物的固化膜的印刷端面為觀察的中心，用數碼顯微鏡"KH-7700"(*—工>》社制)以斜光倍率100倍在介由綠色濾光片得到的綠色照明下觀察所述樣品的透射像。按照下述基準評價所述樣品的分辨性(綠色照明下)。A:塗膜表面均勻且清晰、且布線觀察容易B:塗膜表面不清晰、且布線觀察困難[評價方法分辨性(紅色照明下)]在上述印刷條件下，在具有布線寬/布線間距離=15iim/25iim的銅布線的聚醯亞胺膜基底的撓性電子電路基板上印刷樹脂組合物，進而在上述固化條件下固化而得到樣12此外，使布線的一部分未被樹脂組合物的固化膜所被覆、且印刷端面與布線垂直那樣地進行印刷。以被覆有該樹脂組合物的固化膜的印刷端面為觀察的中心，用數碼顯微鏡"KH-7700"(*—工>^社制)以斜光倍率100倍在介由紅色濾光片而得的紅色照明下觀察所述樣品的透射像。按照下述基準評價所述樣品的分辨性(紅色照明下)。A:塗膜表面均勻且清晰、且布線觀察容易B:塗膜表面不清晰、且布線觀察困難[評價方法分辨性(有無異物、氣泡、凝集物)]在上述印刷條件下，在膜厚25ym的聚乙烯膜上印刷樹脂組合物，進而在上述固化條件下固化而得到樣品。用數碼顯微鏡"KH-7700"(*—工>^社制)以倍率50倍觀察所述樣品的透射像。按照下述基準評價所述樣品的分辨性(有無異物、氣泡、凝集物)。A:無異物、氣泡、凝集物B:有異物、氣泡、凝集物〈合成例1>含羧基的聚氨酯樹脂(u-i)在具有攪拌裝置、溫度計和冷凝器的反應容器中，加入作為多元醇化合物的(株)夕，^制"C-1065N"(聚碳酸酯二醇、原料二醇摩爾比l，9-壬二醇2-甲基-l，8-辛二醇=65:35、分子量991)70.7g、作為含羧基的二羥基化合物的2，2-二羥甲基丁酸(日本化成(株)制)13.5g、作為溶劑的二甘醇乙醚乙酸酯(夕'<*A化學(株)制)128.9g，加熱至9(TC而溶解所有原料。將該溶液的溫度降低至7(TC，使用滴液漏鬥經過30分鐘在所述溶液中滴加作為多異氰酸酯的住化"'<工&々^夕>(株)制[亍')乇-工一&W](亞甲基二(4-環己基異氰酸酯))42.4g。在滴加結束之後，進行在8(TC下1小時、在9(TC下1小時、在10(TC下2小時的反應，直至異氰酸酯被消耗掉。此外，異氰酸酯的消耗掉是通過測定反應液的紅外吸收光譜，屬於異氰酸酯的2300cm—1附近的峰消失來確認的。然後，滴加異丁醇(和光純藥(株)制)1.46g，進而在105t:下進行1.5小時反應，得到含羧基的聚氨酯樹脂(U-l)243g。得到的含羧基的聚氨酯樹脂(U-l)固體成分濃度為50質量％，數均分子量為6，800，固體成分的酸值為39.9mg-K0H/g。〈合成例2>含羧基的聚氨酯樹脂(U-2)在具有攪拌裝置、溫度計、冷凝器的反應容器中，加入作為聚合物多元醇的G-IOOO(日本曹達制具有l，2-重複單元的聚丁二烯)1172g、作為具有羧基的二羥基化合物的二羥甲基丁酸(日本化成株式會社制)184.5g、作為溶劑的二甘醇乙醚乙酸酯(夕、*A化學株式會社制)1744g，在9(TC下溶解全部原料。將該溶液的溫度降低至7(TC，使用滴液漏鬥經過30分鐘在所述溶液中滴加作為多異氰酸酯的亍"》壬-工一A-W(住化"'*製造(株))25g、作為顏料分散劑的"7—P822"(味O素77於夕乂制)0.lg、7工口-A#380(日本7工口-A(株)制二氧化矽微粒的商品名、分散平均粒徑0.2i！m)O.8g、二甘醇乙醚乙酸酯15g攪拌4小時，得到136g綠顏料樹脂母煉膠。然後，使用三聯輥((株)小平製作所制型號RIII-lPM-2)在6(TC的溫度下將綠顏料樹脂母煉膠混煉5次，得到分散平均粒徑0.2iim的綠顏料樹脂母煉膠130g。〈藍顏料樹脂母煉膠〉使用行星式攪拌機，在4(TC下，將合成例1所得的含羧基的聚氨酯樹脂(U-l)100g、藍顏料"PVFASTBLUEBG"(夕，'J7>卜-V、°>(株))35g、黃顏料"PVFASTYELLOWH3R"(夕，'J7>卜-Y"°>(株))5.Og、作為顏料分散劑的"7-^"°—P822"(味O素77於夕乂制)0.lg、7工口-A#380(日本7工口-A(株)制二氧化矽微粒的商品名、分散平均粒徑0.2ym)0.8g、二甘醇乙醚乙酸酯15g攪拌4小時，得到150g藍顏料樹脂母煉膠。然後，使用三聯輥((株)小平製作所制型號RIII-lPM-2)，在60°C的溫度下將藍顏料樹脂母煉膠混煉5次，得到分散平均粒徑0.4i！m的藍顏料樹脂母煉膠145g。[實施例l]將合成例l所得的含羧基的聚氨酯樹脂(U-l)100g、上述所得的綠顏料樹脂母煉膠1.5g、"jER828EL"(雙酚A型2官能環氧樹脂-Y">工水*-〉^->(株)制)6.6g(環氧基相對於羧基為1當量)、作為熱固化催化劑的"1B2MZ"(四國化成工業(株)制)O.5g、作為無機填充劑的硫酸鋇(分散平均粒徑4iim)5.0g和7-口-AR974(日本7工口-A(株)制二氧化矽微粒的商品名、分散平均粒徑0.2iim)10.0g進行粗混煉。接著使用三輥磨重複混煉3次來進行本混煉，得到均勻分散有無機填充劑的樹脂漿料。進而，加入作為消泡劑的"7口一^>300HF"(共榮社化學(株))1.3g，用Y-丁內酯稀釋，得到粘度45Pas、不揮發成分48質量份的樹脂組合物130g。對於該組合物，通過上述方法評價透射率、反射率、光澤度和各分辨性。結果示於表l。[實施例2]將合成例l所得的含羧基的聚氨酯樹脂(U-l)100g、上述所得的綠顏料樹脂母煉膠2.2g、"jER828EL"(雙酚A型2官能環氧樹脂-Y">工水*-〉^->(株)制)6.6g(環氧基相對於羧基為1當量)、作為熱固化催化劑的"2MZ"(四國化成工業(株)制)0.5g、作為有機填充劑的含有20X》夕7<口'7化成(株)制)的二甘醇乙醚乙酸酯分散液25.0g和7工口-AR974(日本7工口-A(株)制二氧化矽微粒的商品名、分散平均粒徑0.2iim)2.0g進行粗混煉。接著使用三輥磨重複混煉3次來進行本混煉，得到均勻分散了有機填充劑的樹脂漿料。進而，加入作為消泡劑的"消泡*'」3—>TSA750S"(GE東芝*'」-一>(株)制)1.4g，用y_丁內酯稀釋，得到粘度45Pa's、不揮發成分46質量份的樹脂組合物139g。對於該組合物，通過上述方法評價透射率、反射率、光澤度和各分辨性。結果示於表l。[實施例3]將合成例l所得的含羧基的聚氨酯樹脂(U-l)100g、上述所得的綠顏料樹脂母煉膠3.5g、"jER828EL"(雙酚A型2官能環氧樹脂-Y">工水*-〉^->(株)制)6.6g(環氧基相對於羧基為1當量)、作為熱固化催化劑的"1B2MZ"(四國化成工業(株)制)O.5g、作為有機填充劑的"X-52-854"(矽氧烷樹脂粉末分散平均粒徑0.8iim信越化學工業(株))7.5g和7工口^AR974(日本7工口-A(株)制二氧化矽微粒的商品名、分散平均粒徑0.2iim)5.Og進行粗混煉。接著使用三輥磨重複混煉3次來進行本混煉，得到均勻分散了有機填充劑的樹脂漿料。進而，加入作為消泡劑的"7口一^^300HF"(共榮社化學(株))1.3g，用Y-丁內酯稀釋，得到粘度46Pa's、不揮發成分48質量份的樹脂組合物131g。對於該組合物，通過上述方法評價透射率、反射率、光澤度和各分辨性。結果示於表l。另外，透射率和反射率的圖分別示於圖1、圖2。[實施例4]將合成例l所得的含羧基的聚氨酯樹脂(U-l)100g、上述所得的綠顏料樹脂母煉膠2.2g、"jER828EL"(雙酚A型2官能環氧樹脂-Y">工水*-〉^->(株)制)6.6g(環氧基相對於羧基為1當量)、作為熱固化催化劑的"2MZ"(四國化成工業(株)制)0.5g、作為形成島結構的樹脂的含有20X"〃、口^GK-390"(聚酯聚氨酯樹脂酸值30mgK0H/g東洋紡織(株)制)的二甘醇乙醚乙酸酯分散液50.0g和7工口-AR974(日本7-口-A(株)制二氧化矽微粒的商品名、分散平均粒徑0.2ym)4.0g進行粗混煉。接著使用三輥磨重複混煉3次來進行本混煉，得到均勻分散有7工口-AR974、且採取""GK-390"的分散平均粒徑為10iim的島結構、且""'GK-390"與含羧基的聚氨酯樹脂(U-l)的界面不產生氣泡的樹脂漿料。進而，加入作為消泡劑的"消泡*'」-一>TSA750S"(GE東芝*'」-一>(株)制)1.4g，用y_丁內酯稀釋，得到粘度45Pa's、不揮發成分46質量份的樹脂組合物151g。對於該組合物，通過上述方法評價透射率、反射率、光澤度和各分辨性。結果示於表l。[實施例5]將合成例l所得的含羧基的聚氨酯樹脂(U-l)100g、上述所得的藍顏料樹脂母煉膠3.5g、"jER828EL"(雙酚A型2官能環氧樹脂-Y">工水*-〉^->(株)制)6.6g(環氧基相對於羧基為1當量)、作為熱固化催化劑的"2MZ"(四國化成工業(株)制)0.5g、作為有機填充劑的"X-52-854"(矽氧烷樹脂粉末分散平均粒徑0.8ym信越化學工業(株))7.5g和7工口-AR974(日本7工a-A(株)制二氧化矽微粒的商品名、分散平均粒徑0.2i！m)5.0g進行粗混煉。接著使用三輥磨重複混煉3次來進行本混煉，得到均勻分散了有機填充劑的樹脂漿料。進而，加入作為消泡劑的"7口一^>300HF"(共榮社化學(株))1.3g，用Y-丁內酯稀釋，得到粘度46Pa's、不揮發成分48質量份的樹脂組合物125g。對於該組合物，通過上述方法評價透射率、反射率、光澤度和各分辨性。結果示於表l。[比較例1]使用綠顏料"#8800"0.26g代替上述所得的綠顏料樹脂母煉膠1.5g，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到樹脂組合物129g。綠顏料的分散平均粒徑為3ym，存在粒徑最大為5ym的顏料凝集物。對於該組合物，通過上述方法評價透射率、反射率、光澤度和各分辨性。結果示於表l。[比較例2]作為有機填充劑，使用比重為1.2、分散平均粒徑為15iim的"於夕水'J^一MBX-15"(積水化成工業(株)制)代替"X-52-854"(矽氧烷樹脂粉末分散平均粒徑0.8ym信越化學工業(株))7.5g，除此之外，與實施例3同樣地操作，得到樹脂組合物130g。對於該組合物，通過上述方法評價透射率、反射率、光澤度和各分辨性。結果示於表l。[比較例3]用行星式攪拌機將合成例1所得的含羧基的聚氨酯樹脂(U-l)70g、上述所得的綠顏料樹脂母煉膠1.5g、"jER828EL"(雙酚A型2官能環氧樹脂-V、°>工水*-〉^->(株)制)6.6g(環氧基相對於羧基為l當量)、作為熱固化催化劑的"2MZ"(四國化成工業(株)制)0.5g、作為無機填充劑的硫酸鋇(分散平均粒徑4iim)5.Og和7工口-AR974(日本7工口-&(株)制二氧化矽微粒的商品名、分散平均粒徑0.2iim)10.Og混煉1小時。接著加入合成例2所得的含羧基的聚氨酯樹脂(U-2)30g，再用行星式攪拌機混煉1小時。然後，使用三輥磨重複混煉3次來進行本混煉，得到樹脂漿料。進而，加入作為消泡劑的"消泡-〉'J-一>TSA750S"(GE東芝9'J-一>(株)制)1.3g，用Y-丁內酯稀釋，得到粘度45Pa's、不揮發成分48質量份、且採取含羧基的聚氨酯樹脂(U-2)的分散平均粒徑為30ym的島結構的樹脂組合物121g。對於該組合物，通過上述方法評價透射率、反射率、光澤度和各分辨性。結果示於表l。[比較例4]將合成例l所得的含羧基的聚氨酯樹脂(U-l)100g、上述所得的綠顏料樹脂母煉膠0.5g、"jER828EL"(雙酚A型2官能環氧樹脂-Y">工水*-〉^->(株)制)6.6g(相對於羧基環氧基為1當量)、作為熱固化催化劑的"1B2MZ"(四國化成工業(株)制)0.5g、作為無機填充劑的硫酸鋇(分散平均粒徑4iim)10.Og和7-口-AR974(日本7工口-A(株)制二氧化矽微粒的商品名、分散平均粒徑0.2iim)5.0g進行粗混煉。接著使用三輥磨重複混煉3次來進行本混煉，得到樹脂漿料。進而，加入作為消泡劑的"7口一^>300HF"(共榮社化學(株))1.3g，用Y-丁內酯稀釋，得到粘度45Pa.s、不揮發成分48質量份、且顏料濃度小於樹脂組合物的0.2%的樹脂組合物124g。對於該組合物，通過上述方法評價透射率、反射率、光澤度和各分辨性。結果示於16表l。[比較例5]將合成例l所得的含羧基的聚氨酯樹脂(U-l)100g、上述所得的綠顏料樹脂母煉膠4.5g、"jER828EL"(雙酚A型2官能環氧樹脂-Y">工水*-〉^->(株)制)6.6g(環氧基相對於羧基為1當量)、作為熱固化催化劑的"1B2MZ"(四國化成工業(株)制)0.5g、作為無機填充劑的硫酸鋇(分散平均粒徑4iim)20.Og和7-口-AR974(日本7工口-A(株)制二氧化矽微粒的商品名、分散平均粒徑0.2iim)5.0g進行粗混煉。接著使用三輥磨重複混煉3次來進行本混煉，得到樹脂漿料。進而，加入作為消泡劑的"7口一^>300HF"(共榮社化學(株))1.3g，用Y-丁內酯稀釋，得到粘度45Pa.s、不揮發成分48質量份、且透射率低的樹脂組合物132g。對於該組合物，通過上述方法評價透射率、反射率、光澤度和各分辨性。結果示於表l。tableseeoriginaldocumentpage18工業可利用性如果在電子電路基板的表面保護膜中使用本發明的樹脂組合物，則進行被覆了表面保護膜的電子電路基板的自動檢查時，無論照明強度、CCD照相機的角度和靈敏度等如何，都可以在與實像相同的狀態下觀察表面保護膜內的異物，氣泡，顏料、填充劑的凝集物，電路缺陷。因此，本發明的樹脂組合物可以在阻焊油墨、外覆層用油墨、層間絕緣膜等電絕緣材料、IC和超LSI的密封材料、疊層板等領域中使用。權利要求一種樹脂組合物，是含有著色顏料(A)和固化性樹脂(B)的樹脂組合物，其特徵在於，由該樹脂組合物的固化物形成的膜(乾燥膜厚10μm±1μm)滿足下述條件(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)(I)波長在500nm～550nm範圍的光的透射率的最大值顯示90％以上，(II)波長在600nm～650nm範圍的光的透射率的最小值顯示小於80％，(III)波長在500nm～550nm範圍的光的反射率的最大值顯示小於12％，(IV)波長在600nm～650nm範圍的光的反射率的最小值顯示小於7％，(V)使用白色光時的60°光澤度顯示80以上。2.根據權利要求l所述的樹脂組合物，其特徵在於，相對於所述著色顏料(A)和所述固化性樹脂(B)的合計100質量份，含有0.25質量份的所述著色顏料(A)。3.根據權利要求1或2所述的樹脂組合物，其特徵在於，所述著色顏料(A)的分散平均粒徑為lym以下。4.根據權利要求13的任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，所述著色顏料(A)由l種以上顏料形成，並呈綠色。5.根據權利要求14的任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，所述固化性樹脂(B)是熱固性樹脂或紫外線固化性樹脂。6.根據權利要求15的任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，還含有無機填充劑或有機填充劑，且所述無機填充劑或所述有機填充劑的分散平均粒徑為lOym以下。7.—種固化膜，是由權利要求16的任一項所述的樹脂組合物固化而得到的。8.根據權利要求7所述的固化膜，其特徵在於，含有海島結構，且該海島結構中的島結構的分散平均粒徑為lOym以下。9.一種樹脂固化膜，其特徵在於，滿足下述條件(1)、(11)、(III)、(IV)和(V):(I)波長在500nm550nm範圍的光的透射率的最大值顯示90%以上，(II)波長在600nm650nm範圍的光的透射率的最小值顯示小於80%，(III)波長在500nm550nm範圍的光的反射率的最大值顯示小於12%，(IV)波長在600nm650nm範圍的光的反射率的最小值顯示小於7%，(V)使用白色光時的60。光澤度顯示80以上。10.—種電子電路基板用外覆層，其特徵在於，由權利要求79的任一項所述的固化膜製成。11.一種電子電路基板，其特徵在於，在表面的一部分或全部上被覆有權利要求79的任一項所述的固化膜。12.—種電子儀器，其特徵在於，內裝有權利要求11所述的電子電路基板。13.—種電子電路基板的檢查方法，其特徵在於，用照相機拍攝出在表面的一部分或全部上被覆有權利要求79的任一項所述的固化膜的電子電路基板在光照明下的反射像和/或透射像來進行檢查。14.根據權利要求13所述的電子電路基板的檢查方法，其特徵在於，所述光照明是綠色光照明和/或紅色光照明。15.根據權利要求13或14所述的電子電路基板的檢查方法，其特徵在於，所述照相機是CCD照相機。全文摘要本發明提供在綠色或紅色的照明下、無論照明強度、CCD照相機的條件如何都能夠在CCD照相機的黑白圖像上反映實像的分辨性優異的樹脂組合物。本發明的樹脂組合物是含有著色顏料(A)和固化性樹脂(B)的樹脂組合物，由該樹脂組合物的固化物形成的膜滿足下述條件(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)。(I)波長在500nm～550nm範圍的光的透射率的最大值顯示為90％以上。(II)波長在600nm～650nm範圍的光的透射率的最小值顯示小於80％。(III)波長在500nm～550nm範圍的光的光反射率的最大值顯示小於12％。(IV)波長在600nm～650nm範圍的光的光反射率的最小值顯示小於7％。(V)在使用白色光時的60°光澤度顯示為80以上。文檔編號C09D7/12GK101743283SQ200880024810公開日2010年6月16日申請日期2008年7月14日優先權日2007年7月18日發明者井上浩文,大西美奈申請人:昭和電工株式會社