取代的6－芳基－3－硫代－5－(硫代)氧代－2,3,4,5－四氫－1,2,4－三嗪的製作方法

2023-09-19 20:00:45 1

專利名稱：取代的6－芳基－3－硫代－5－(硫代)氧代－2,3,4,5－四氫－1,2,4－三嗪的製作方法
技術領域：
本發明涉及新的通式Ⅰ的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪以及化合物Ⅰ的農業上可應用的鹽； 其中X是氧或硫；R1是C1-C6-烷基，C1-C6-滷代烷基或如需要可以帶有一至三個取代基的苯基，每一個取代基選自以下基團硝基，滷素，C1-C6-烷基，C1-C6-滷代烷基和C1-C6-烷氧基；R2是氨基，C1-C6-烷基，C1-C6-滷代烷基，C2-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基或C3-C6-環烷基；Ar是通式Ar1-Ar4的取代的芳基
R3是氫或滷素；R4是氰基，滷素，-CS-N-H2，羥基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-滷代烷氧基，C2-C4-鏈烯氧基，C2-C4-炔氧基，(C1-C4-烷氧基)羰基-C1-C4-烷氧基或未取代或苯環上帶有一至三個取代基的苄氧基，每一個取代基選自以下基團滷素，C1-C6-烷基，C2-C6-烷氧基和C1-C6-滷代烷氧基；R5是氫，硝基，氰基，氨基，羥氨基，滷素，C1-C6-烷基，C1-C6-滷代烷基，甲醯基，-CH=N-OR9，-CH(OR10)2, R11,R12,-CO-Cl,-CO-OR13,-CO-OR14-CO-OR13,-CO-N(R15)-R16,-CO-OR14-CO-N(R15)-R16,-CH2-CH(R17)-CO-OR13,-CH=C(R17)-CO-OR13,-OCH(CH3)-COOH,-OCH(CH3)-COOCH3,-N(R20)-R19,-SO2-Cl,-SO2-N(R15)-R16,-CO-NH-OR15, -CO-N(R22)-OR15或與R4一起代表鏈O-CH2-CH2-O，其中可帶有氰基，滷素，C1-C6-烷基，氧代，羥基羰基或(C1-C6-烷氧基)羰基取代基；R6是氫，羥基，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)-羰基-C1-C6-烷氧基，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基，C3-C6-鏈烯氧基或C3-C6-炔氧基；R7是氫，C1-C6-烷基或(C1-C6-烷氧基)羰基；R8是氫，羥基，巰基，滷素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，羥基羰基，羥基羰基-C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基，C3-C6-鏈烯氧基，C3-C6-炔氧基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷硫基，C3-C6-鏈烯硫基，C3-C6-炔硫基，-N(R23)-R24,-CH2-CH(R17)-CO-OR13或-CH=C(R17)-CO-OR13；n是0或1；
Y是氧或硫；Z是氧，硫或-N(R23)-；R9是氫，C1-C6-烷基或(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基；R10是C1-C6-烷基；R11,R12在二氧戊環的4或5位上各自獨立地是氫，C1-C6-烷基，羥基羰基或(C1-C6-烷氧基)羰基；R13是氫，C1-C6-烷基，C1-C6-滷代烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，氰基-C1-C6-烷基，C3-C7-環烷基，3-氧雜環丁烷基，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-滷代鏈烯基或C3-C6-炔基；R14是C1-C6-亞烷基；R15是氫或C1-C6-烷基；R16是氫，C1-C6-烷基，C3-C7-環烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷基磺醯基或與R15一起代表可被氧橋打斷和/或由(C1-C6-烷氧基)羰基取代的四亞甲基或五亞甲基鏈；R17是氫，滷素或C1-C6-烷基；R19是C1-C6-烷基磺醯基；R20是氫，C1-C6-烷基或C1-C6-烷基磺醯基；R21,R22各自獨立地是C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基或苄基；R23是氫或C1-C6-烷基；R24是氫，C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基或苄基。
另外，本發明涉及-這些化合物Ⅰ作為除草劑或植物脫水劑/脫葉劑的用途，-含有化合物Ⅰ作為活性成分的除草組合物和植物脫水劑/脫葉劑組合物，-使用化合物Ⅰ控制不需要植物和用於植物脫水/脫葉的方法，-使用化合物Ⅰ的除草組合物和植物脫水劑/脫葉劑組合物的製備方法，以及
-新的結構式Va』中間體。
以下出版物公開了2個6-苯基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪化合物，但沒有公開任何除草特性的內容 ·Daunis et al.；BSCFAS；Bull.Soc.Chim.Fr.；1972；1511,1513,1514,1517；·Prystas；Gut；CCCCAK；Collect.Czech.Chem.Commun.27(1962),1898,1903；·Mansour；Ibrahim；JPCEAO；J.Prakt.Chem.315(1973),221,223；·Ibrahim；IJSBDB；Indian J.Chem.Sect.B,14(1976),273； ·Prystas；Gut；CCCCAK；Collect.Czech.Chem.Commun.27(1962),1898,1903；·Daunis et al.；BSCFAS；Bull.Soc.Chim.Fr.；1972；1975,1980-1982.WO 94/03454公開了具有除草活性的三嗪酮，尤其是結構式Ⅱ化合物C1-C4-烷基C1-C4-滷代烷基 其中Ra是C1-C4-烷基，C1-C4-滷代烷基，C3-C4-鏈烯基或C3-C4-炔基和Q是帶有1或2個其它取代基或其上稠合特定雜環基的鄰滷代苯基。
EP-A 044 696公開了具有除草活性的三嗪酮，尤其是結構式Ⅲ化合物C1-C4-烷氧基C1-C4-烷硫基二(C1-C4-烷基)氨基 {滷素/C1-C4-烷基/C1-C4-烷氧基/NO2/C(滷素)3}0-2H2N/C1-C4-烷基其它除草活性三嗪酮化合物公開於U.S.3,671,523,U.S.3,966,715,U.S.3,544,570以及W.Oettmeier等,Pestic.Sci.33(1991),399-409中。
最後，JP-A 10/053 508公開了結構式X的1,2,4-三嗪化合物 其中Rb是C1-C4-烷基，C2-C4-鏈烯基，C2-C4-炔基或C1-C4-滷代烷基，Rc是氫或Rb和Rd尤其是H,C1-C6-烷基或-CH(C1-C4-烷基)-COO(H/C1-C6-烷基)，以及同樣公開了這些化合物具有除草活性。
然而，已知除草劑對有害植物的除草活性總是不能完全令人滿意。
本發明的目的是提供新的除草活性化合物，其與已知化合物相比可以更好地選擇性地控制不需要的植物生長。另一個目的是提供新的具有脫水/脫葉作用的化合物。
我們發現，上述目的可以通過在開始描述的本發明結構式Ⅰ的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4三嗪化合物及其具有的除草作用而實現。
而且我們也發現含有化合物Ⅰ並有很好的除草作用的除草組合物。而且，我們也發現了製備這些組合物的方法和用化合物Ⅰ控制不需要的植物生長的方法。
而且我們還發現化合物Ⅰ也可用於植物各部分的脫水和/或脫葉，適用的植物可以是作物如棉花、馬鈴薯、油菜、向日葵、大豆或蠶豆，特別是棉花。因此，我們發現植物脫水和/或脫葉劑組合物，這些組合物的製備方法以及使用化合物Ⅰ進行植物脫水和/或脫葉的方法。
根據取代方式，式Ⅰ化合物可含一個或多個手性中心，並且因此它們可作為對映體或非對映體混合物存在。在化合物Ⅰ至少有一個烯基的情況下，也可以含有E/Z異構體。本發明涉及純的對映體或非對映體及其混合物。
取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪可以它們農業上應用的鹽形式存在，通常鹽的類型並不重要。一般，只要與游離化合物Ⅰ相比形成的鹽對除草作用沒有負面影響，則化合物Ⅰ與那些鹼形成的鹽和酸加成鹽是適合的。
特別適合的鹼式鹽是那些鹼金屬鹽，優選鈉和鉀鹽，鹼土金屬鹽，優選鈣和鎂鹽，過渡金屬鹽，優選鋅和鐵鹽，以及銨鹽，其中如需要銨離子可以帶有一至四個C1-C4-烷基，羥基-C1-C4-烷基取代基和/或一個苯基或苄基取代基，優選二異丙基銨，四甲基銨，四丁基銨，三甲基苄基銨和三甲基-(2-羥乙基)銨鹽，另外還有鏻鹽，鋶鹽，如優選三-(C1-C4-烷基)鋶鹽，和氧化鋶鹽如優選三-(C1-C4-烷基)氧化鋶鹽。
可用的酸加成鹽陰離子首先是氯化物，溴化物，氟化物，硫酸氫鹽，硫酸鹽，磷酸二氫鹽，磷酸氫鹽，磷酸鹽，硝酸鹽，碳酸氫鹽，碳酸鹽，六氟矽酸鹽，六氟磷酸鹽，苯甲酸鹽，以及C1-C4-鏈烷酸陰離子，優選甲酸鹽，乙酸鹽，丙酸鹽和丁酸鹽。
在取代基R1,R2和R4-R24的定義中所述的有機部分代表單一基團成員的總稱。所有的碳鏈，即所有的烷基、滷代烷基、烷氧基、滷代烷氧基、烷硫基、烷基磺醯基、氰基烷基、羥基羰基烷基、烷氧基羰基，鏈烯基、炔基、鏈烯氧基、炔氧基、鏈烯硫基和炔硫基部分，可以是直鏈或支鏈的。滷化的取代基優選帶有一至五個相同或不同的滷素原子。
每種情況下滷素代表氟、氯、溴或碘，優選氟或氯。
其它定義的實例是-C1-C6-烷基CH3、C2H5、正丙基、CH(CH3)2、正丁基、CH(CH3)-C2H5、CH2-CH(CH3)2、C(CH3)3、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基,優選CH3、C2H5、正丙基、CH(CH3)2、正丁基、C(CH3)3、正戊基或正己基；-C1-C6-滷代烷基上述的C1-C6-烷基被氟、氯、溴和/或碘部分或全部取代，即例如CH2F、CHF2、CF3、CH2Cl、CH(Cl)2、C(Cl)3、CHFCl、CF(Cl)2、CF2Cl、CF2Br、1-氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、1,2-二氯乙基、2,2,2-三氯乙基、C2F5、2-氟丙基、3-氟丙基、2,2-二氟丙基、2,3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2,3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基、3,3,3-三氯丙基、CH2-C2F5、CF2-C2F5、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基、n-C4F9、5-氟戊基、5-氯戊基、5-溴戊基、5-碘戊基、5,5,5-三氯戊基、十一氟戊基、6-氟己基、6-氯己基、6-溴己基、6-碘己基、6,6,6-三氯己基或十二氟己基，優選C1-C2-滷代烷基如CH2F、CHF2、CF3、CH2Cl、2-氟乙基、2-氯乙基、1,2-二氯乙基、2,2,2-三氟乙基或C2F5；-C3-C7-環烷基環丙基、環丁基、環戊基、環己基或環庚基，特別是環戊基或環己基；-羥基羰基-C1-C6-烷基例如CH2COOH、2-羥基羰基乙-1-基、2-羥基羰基丙-1-基、3-羥基羰基丙-1-基、1-羥基羰基丙-2-基、2-羥基羰基丁-1-基、3-羥基羰基丁-1-基、4-羥基羰基丁-1-基、1-羥基羰基丁-2-基、1-羥基羰基丁-3-基、2-羥基羰基丁-3-基、1-羥基羰基-2-甲基丙-3-基、2-羥基羰基-2-甲基-丙-3-基或2-(羥基羰基甲基)丙-2-基，特別是2-羥基羰基乙基；-氰基-C1-C6-烷基例如CH2CN、1-氰基乙-1-基、2-氰基乙-1-基、1-氰基丙-1-基、2-氰基丙-1基、3-氰基丙-1-基、1-氰基丙-2-基、2-氰基丙-2-基、1-氰基丁-1-基、2-氰基丁-1-基、3-氰基丁-1-基、4-氰基丁-1-基、1-氰基丁-2-基、2-氰基丁-2-基、1-氰基丁-3-基、2-氰基丁-3-基、1-氰基-2-甲基丙-3-基、2-氰基-2-甲基丙-3-基、3-氰基-2-甲基丙-3-基或2-氰基甲基-丙-2-基，特別是CH2CN或2-氰基乙基；-C1-C6烷氧基上述的C1-C4烷氧基，以及，例如正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、正己氧基、1-甲基-戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基，特別是OCH3、OC2H5或OCH(CH3)2；-C1-C6-滷代烷氧基上述的C1-C6烷氧基被氟、氯、溴和/或碘部分或全部取代，即例如OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCH(Cl)2、OC(Cl)3、OCHFCl、OCF2Cl、OCF(Cl)2、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、OC2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(氟甲基)-2-氟乙氧基、1-(氯甲基)-2-氯乙氧基、1-(溴甲基)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或n-C4F9,5-氟-1-戊氧基、5-氯-1-戊氧基、5-溴-1-戊氧基、5-碘-1-戊氧基、5,5,5-三氯-1-戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟-1-己氧基、6-氯-1-己氧基、6-溴-1-己氧基、6-碘-1-己氧基、6,6,6-三氯-1-己氧基或十二氟己氧基，特別是C1-C2-滷代烷氧基如OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基，1,2-二氯乙氧基，2,2,2-三氟乙氧基或OC2F5；-(C1-C6-烷氧基)羰基例如CO-OCH3、CO-OC2H5、CO-OCH2-C2H5、CO-OCH(CH3)2、正丁氧基羰基、CO-OCH(CH3)-C2H5、CO-OCH2-CH(CH3)2、CO-OC(CH3)3、正戊氧基羰基、1-甲基丁氧基羰基、2-甲基丁氧基羰基、3-甲基丁氧基羰基、2,2-二甲基丙氧基羰基、1-乙基丙氧基羰基、正己氧基羰基、1,1-二甲基丙氧基羰基、1,2-二甲基丙氧基羰基、1-甲基戊氧基羰基、2-甲基戊氧基羰基、3-甲基戊氧基羰基、4-甲基戊氧基羰基、1,1-二甲基丁氧基羰基、1,2-二甲基丁氧基羰基、1,3-二甲基丁氧基羰基、2,2-二甲基丁氧基羰基、2,3-二甲基丁氧基羰基、3,3-二甲基丁氧基羰基、1-乙基丁氧基羰基、2-乙基丁氧基羰基、1,1,2-三甲基丙氧基羰基、1,2,2-三甲基丙氧基羰基、1-乙基-1-甲基丙氧基羰基或1-乙基-2-甲基丙氧基羰基，特別是CO-OCH3、CO-OC2H5、CO-OCH(CH3)2或CO-OCH2-CH(CH3)2；-(C1-C6-烷氧基)羰氧基O-CO-OCH3、O-CO-OC2H5、正丙氧基羰氧基、1-甲基乙氧基羰氧基、正丁氧基羰氧基、1-甲基丙氧基羰氧基、2-甲基丙氧基羰氧基、1,1-二甲基乙氧基羰氧基、正戊氧基羰氧基、1-甲基丁氧基羰氧基、2-甲基丁氧基羰氧基、3-甲基丁氧基羰氧基、2,2-二甲基丙氧基羰氧基、1-乙基丙氧基羰氧基、正己氧基羰氧基、1,1-二甲基丙氧基羰氧基、1,2-二甲基丙氧基羰氧基、1-甲基戊氧基羰氧基、2-甲基戊氧基羰氧基、3-甲基戊氧基羰氧基、4-甲基戊氧基羰氧基、1,1-二甲基丁氧基羰氧基、1,2-二甲基丁氧基羰氧基、1,3-二甲基丁氧基羰氧基、2,2-二甲基丁氧基羰氧基、2,3-二甲基丁氧基羰氧基、3,3-二甲基丁氧基羰氧基、1-乙基丁氧基羰氧基、2-乙基丁氧基羰氧基、1,1,2-三甲基丙氧基羰氧基、1,2,2-三甲基丙氧基羰氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基羰氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基羰氧基，特別是甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基或1-甲基乙氧基羰氧基；-(C1-C6-烷氧基)羰硫基甲氧基羰硫基、乙氧基羰硫基、正丙氧基羰硫基、1-甲基乙氧基羰硫基、正丁氧基羰硫基、1-甲基丙氧基羰硫基、2-甲基丙氧基羰硫基、1,1-二甲基乙氧基羰硫基、正戊氧基羰硫基、1-甲基丁氧基羰硫基、2-甲基丁氧基羰硫基、3-甲基丁氧基羰硫基、2,2-二甲基丙氧基羰硫基、1-乙基丙氧基羰硫基、正己氧基羰硫基、1,1-二甲基丙氧基羰硫基、1,2-二甲基丙氧基羰硫基、1-甲基戊氧基羰硫基、2-甲基戊氧基羰硫基、3-甲基戊氧基羰硫基、4-甲基戊氧基羰硫基、1,1-二甲基丁氧基羰硫基、1,2-二甲基丁氧基羰硫基、1,3-二甲基丁氧基羰硫基、2,2-二甲基丁氧基羰硫基、2,3-二甲基丁氧基羰硫基、3,3-二甲基丁氧基羰硫基、1-乙基丁氧基羰硫基、2-乙基丁氧基羰硫基、1,1,2-三甲基丙氧基羰硫基、1,2,2-三甲基丙氧基羰硫基、1-乙基-1-甲基-丙氧基羰硫基或1-乙基-2-甲基丙氧基羰硫基，特別是甲氧基羰硫基，乙氧基羰硫基或1-甲基乙氧基羰硫基；-C1-C6-烷硫基SCH3、SC2H5、SCH2-C2H5、SCH(CH3)2、正丁硫基、SCH(CH3)-C2H5、SCH2-CH(CH3)2、1,1-二甲基乙硫基、正戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2,2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、正己硫基、1,1-二甲基丙硫基、1,2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、1,3-二甲基丁硫基、2,2-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基、3,3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1,1,2-三甲基丙硫基、1,2,2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基或1-乙基-2-甲基丙硫基，優選SCH3或SC2H5；-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基被上述的C1-C6-烷氧基取代的C1-C6-烷基，即例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、(1-甲基乙氧基)甲基、正丁氧基甲基、(1-甲基丙氧基)甲基、(2-甲基丙氧基)甲基、(1,1-二甲基乙氧基)甲基、2-(甲氧基)乙基、2-(乙氧基)乙基、2-(正丙氧基)乙基、2-(1-甲基乙氧基)乙基、2-(正丁氧基)乙基、2-(1-甲基丙氧基)乙基、2-(2-甲基丙氧基)乙基、2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基、2-(甲氧基)丙基、2-(乙氧基)丙基、2-(正丙氧基)丙基、2-(1-甲基乙氧基)丙基、2-(正丁氧基)丙基、2-(1-甲基丙氧基)丙基、2-(2-甲基丙氧基)丙基、2-(1,1-二甲基乙氧基)丙基、3-(甲氧基)丙基、3-(乙氧基)-丙基、3-(正丙氧基)丙基、3-(1-甲基乙氧基)丙基、3-(正丁氧基)丙基、3-(1-甲基丙氧基)丙基、3-(2-甲基丙氧基)丙基、3-(1,1-二甲基乙氧基)丙基、2-(甲氧基)丁基、2-(乙氧基)丁基、2-(正丙氧基)丁基、2-(1-甲基乙氧基)丁基、2-(正丁氧基)丁基、2-(1-甲基丙氧基)丁基、2-(2-甲基丙氧基)丁基、2-(1,1-二甲基乙氧基)丁基、3-(甲氧基)丁基、3-(乙氧基)丁基、3-(正丙氧基)丁基、3-(1-甲基乙氧基)丁基、3-(正丁氧基)丁基、3-(1-甲基丙氧基)丁基、3-(2-甲基丙氧基)丁基、3-(1,1-二甲基乙氧基)丁基、4-(甲氧基)丁基、4-(乙氧基)丁基、4-(正丙氧基)丁基、4-(1-甲基乙氧基)丁基、4-(正丁氧基)丁基、4-(1-甲基丙氧基)丁基、4-(2-甲基丙氧基)丁基或4-(1,1-二甲基乙氧基)丁基,優選甲氧基甲基或2-甲氧基乙基；-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基被上述的C1-C6-烷氧基取代的C1-C6-烷氧基，即例如甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、正丙氧基甲氧基、(1-甲基乙氧基)甲氧基、正丁氧基甲氧基、(1-甲基丙氧基)甲氧基、(2-甲基丙氧基)甲氧基、(1,1-二甲基乙氧基)甲氧基、2-(甲氧基)乙氧基、2-(乙氧基)乙氧基、2-(正丙氧基)乙氧基、2-(1-甲基乙氧基)乙氧基、2-(正丁氧基)乙氧基、2-(1-甲基丙氧基)乙氧基、2-(2-甲基丙氧基)乙氧基、2-(1,1-二甲基乙氧基)乙氧基、2-(甲氧基)丙氧基、2-(乙氧基)丙氧基、2-(正丙氧基)丙氧基、2-(1-甲基乙氧基)丙氧基、2-(正丁氧基)丙氧基、2-(1-甲基丙氧基)丙氧基、2-(2-甲基丙氧基)丙氧基、2-(1,1-二甲基乙氧基)丙氧基、3-(甲氧基)丙氧基、3-(乙氧基)-丙氧基、3-(正丙氧基)丙氧基、3-(1-甲基乙氧基)丙氧基、3-(正丁氧基)丙氧基、3-(1-甲基丙氧基)丙氧基、3-(2-甲基丙氧基)丙氧基、3-(1,1-二甲基乙氧基)丙氧基、2-(甲氧基)丁氧基、2-(乙氧基)丁氧基、2-(正丙氧基)丁氧基、2-(1-甲基乙氧基)丁氧基、2-(正丁氧基)丁氧基、2-(1-甲基丙氧基)丁氧基、2-(2-甲基丙氧基)丁氧基、2-(1,1-二甲基乙氧基)丁氧基、3-(甲氧基)丁氧基、3-(乙氧基)丁氧基、3-(正丙氧基)丁氧基、3-(1-甲基乙氧基)丁氧基、3-(正丁氧基)丁氧基、3-(1-甲基丙氧基)丁氧基、3-(2-甲基丙氧基)丁氧基、3-(1,1-二甲基乙氧基)丁氧基、4-(甲氧基)丁氧基、4-(乙氧基)丁氧基、4-(正丙氧基)丁氧基、4-(1-甲基乙氧基)丁氧基、4-(正丁氧基)丁氧基、4-(1-甲基丙氧基)丁氧基、4-(2-甲基丙氧基)丁氧基或4-(1,1-二甲基乙氧基)丁氧基、5-(甲氧基)戊氧基、5-(乙氧基)戊氧基、5-(正丙氧基)戊氧基、5-(1-甲基乙氧基)-戊氧基、5-(正丁氧基)戊氧基、5-(1-甲基丙氧基)戊氧基、5-(2-甲基丙氧基)戊氧基、5-(1,1-二甲基乙氧基)戊氧基、6-(甲氧基)己氧基、6-(乙氧基)己氧基、6-(正丙氧基)己氧基、6-(1-甲基乙氧基)己氧基、6-(正丁氧基)己氧基、6-(1-甲基丙氧基)己氧基，6-(2-甲基丙氧基)己氧基或6-(1,1-二甲基乙氧基)己氧基，優選甲氧基甲氧基或乙氧基甲氧基；-(C1-C4-烷氧基)羰基-C1-C4-烷氧基帶有基團CO-OCH3、CO-OC2H5、CO-OCH2-C2H5、CO-OCH(CH3)2、CO-O(CH2)2-C2H5、CO-OCH(CH3)-C2H5、CO-OCH2-CH(CH3)2或CO-OC(CH3)3的C1-C4-烷氧基，如OCH3、OC2H5、OCH2-C2H5、OCH(CH3)2、OCH(CH3)-C2H5、OCH2-CH(CH3)2或OC(CH3)3即例如OCH2-CO-OCH3、OCH(CH3)-CO-OCH3、OCH2-CO-OC2H5或OCH(CH3)-CO-OC2H5；-(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷氧基被上述的(C1-C6-烷氧基)羰基取代的C1-C6-烷氧基，即例如OCH2-CO-OCH3、OCH2-CO-OC2H5、OCH2-CO-OCH2-C2H5、OCH2-CO-OCH(CH3)2、正丁氧基羰基甲氧基、1-(甲氧基羰基)乙氧基、2-(甲氧基羰基)乙氧基、2-(乙氧基羰基)乙氧基、2-(正丙氧基羰基)乙氧基、2-(正丁氧基羰基)乙氧基、3-(甲氧基羰基)丙氧基、3-(乙氧基羰基)丙氧基、3-(正丙氧基羰基)丙氧基、3-(正丁氧基羰基)丙氧基、4-(甲氧基羰基)丁氧基、4-(乙氧基羰基)丁氧基、4-(正丙氧基羰基)丁氧基、4-(正丁氧基羰基)丁氧基、5-(甲氧基羰基)戊氧基、5-(乙氧基羰基)戊氧基、5-(正丙氧基羰基)戊氧基、5-(正丁氧基羰基)丁氧基、6-(甲氧基羰基)己氧基、6-(乙氧基羰基)己氧基、6-(正丙氧基羰基)己氧基或6-(正丁氧基羰基)己氧基，特別是OCH2-CO-OCH3或1-(甲氧基羰基)乙氧基；-(C1-C9-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基被上述的(C1-C6-烷氧基)羰基取代的C1-C6-烷基，即例如甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、1-(甲氧基羰基)乙基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、3-(甲氧基羰基)丙基、4-(甲氧基羰基)丁基、5-(甲氧基羰基)戊基或6-(甲氧基羰基)己基；-C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基被上述的C1-C6-烷硫基取代的C1-C6-烷基，例如CH2-SCH3、CH2-SC2H5、正丙硫基甲基、CH2-SCH(CH3)2、正丁硫基甲基、(1-甲基丙硫基)甲基、CH2-SCH2-CH(CH3)2、CH2-SC(CH3)3、2-甲硫基乙基、2-乙硫基乙基、2-(正丙硫基)乙基、2-(1-甲基乙硫基)乙基、2-(正丁硫基)乙基、2-(1-甲基丙硫基)乙基、2-(2-甲基丙硫基)乙基、2-(1,1-二甲基乙硫基)乙基、2-(甲硫基)丙基、3-(甲硫基)丙基、2-(乙硫基)丙基、3-(乙硫基)丙基、3-(丙硫基)丙基、3-(丁硫基)丙基、4-(甲硫基)丁基、4-(乙硫基)丁基、4-(正丙硫基)丁基或4-(正丁硫基)丁基，優選2-(甲硫基)乙基；-C1-C6-烷氧基-(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基被上述的C1-C6-烷氧基取代的(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，即例如CH2-COOCH2-OCH3、CH2-COOCH2-OC2H5、CH2-COOCH2-OCH(CH3)2或CH2-COOCH2-OC(CH3)3；-C3-C6-鏈烯基丙-1-烯-1-基、丙-2-烯-1-基、1-甲基乙烯基、正丁烯-1-基、正丁烯-2-基、正丁烯-3-基、1-甲基-丙-1-烯-1-基、2-甲基丙-1-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、正戊烯-1-基、正戊烯-2-基、正戊烯-3-基、正戊烯-4-基、1-甲基丁-1-烯-1-基、2-甲基丁-1-烯-1-基、3-甲基丁-1-烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-甲基丁-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基、2-甲基丁-3-烯-1-基、3-甲基丁-3-烯-1-基、1,1-二甲基丙-2-烯-1-基、1,2-二甲基丙-1-烯-1-基、1,2-二甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基丙-1-烯-2-基、1-乙基丙-2-烯-1-基、正己-1-烯-1-基、正己-2-烯-1-基、正己-3-烯-1-基、正己-4-烯-1-基、正己-5-烯-1-基、1-甲基戊-1-烯-1-基、2-甲基戊-1-烯-1-基、3-甲基戊-1-烯-1-基、4-甲基戊-1-烯-1-基、1-甲基戊-2-烯-1-基、2-甲基戊-2-烯-1-基、3-甲基戊-2-烯-1-基、4-甲基戊-2-烯-1-基、1-甲基戊-3-烯-1-基、2-甲基戊-3-烯-1-基、3-甲基戊-3-烯-1-基、4-甲基戊-3-烯-1-基、1-甲基戊-4-烯-1-基、2-甲基戊-4-烯-1-基、3-甲基戊-4-烯-1-基、4-甲基戊-4-烯-1-基、1,1-二甲基丁-2-烯-1-基、1,1-二甲基丁-3-烯-1-基、1,2-二甲基丁-1-烯-1-基、1,2-二甲基丁-2-烯-1-基、1,2-二甲基丁-3-烯-1-基、1,3-二甲基丁-1-烯-1-基、1,3-二甲基丁-2-烯-1-基、1,3-二甲基丁-3-烯-1-基、2,2-二甲基丁-3-烯-1-基、2,3-二甲基丁-1-烯-1-基、2,3-二甲基丁-2-烯-1-基、2,3-二甲基丁-3-烯-1-基、3,3-二甲基丁-1-烯-1-基、3,3-二甲基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-1-烯-1-基、1-乙基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-3-烯-1-基、2-乙基丁-1-烯-1-基、2-乙基丁-2-烯-1-基、2-乙基丁-3-烯-1-基、1,1,2-三甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基或1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基，特別是烯丙基或2-丁烯-1-基；-C2-C6-鏈烯基乙烯基或C3-C6-鏈烯基中所述的任一基團，特別是乙烯基或丙-2-烯-1-基；-C3-C6-滷代鏈烯基上述的C3-C6-鏈烯基被氟、氯、溴和/或碘部分或全部取代，即例如2-氯烯丙基、3-氯烯丙基、2,3-二氯烯丙基、3,3-二氯烯丙基、2,3,3-三氯烯丙基、2,3-二氯丁-2-烯基、2-溴烯丙基、3-溴烯丙基、2,3-二溴烯丙基、3,3-二溴烯丙基、2,3,3-三溴烯丙基或2,3-二溴丁-2-烯基，特別是2-氯烯丙基、3-氯烯丙基或3,3-二氯烯丙基；
-C3-C6-鏈烯氧基例如丙-1-烯-1-基氧基、丙-2-烯-1-基氧基、1-甲基乙烯氧基、正丁烯-1-基氧基、正丁烯-2-基氧基、正丁烯-3-基氧基、1-甲基-丙-1-烯-1-基氧基、2-甲基丙-1-烯-1-基氧基、1-甲基丙-2-烯-1-基氧基、2-甲基丙-2-烯-1-基氧基、正戊烯-1-基氧基、正戊烯-2-基氧基、正戊烯-3-基氧基、正戊烯-4-基氧基、1-甲基丁-1-烯-1-基氧基、2-甲基丁-1-烯-1-基氧基、3-甲基丁-1-烯-1-基氧基、1-甲基丁-2-烯-1-基氧基、2-甲基丁-2-烯-1-基氧基、3-甲基丁-2-烯-1-基氧基、1-甲基丁-3-烯-1-基氧基、2-甲基丁-3-烯-1-基氧基、3-甲基丁-3-烯-1-基氧基、1,1-二甲基丙-2-烯-1-基氧基、1,2-二甲基丙-1-烯-1-基氧基、1,2-二甲基丙-2-烯-1-基氧基、1-乙基丙-1-烯-2-基氧基、1-乙基丙-2-烯-1-基氧基、正己-1-烯-1-基氧基、正己-2-烯-1-基氧基、正己-3-烯-1-基氧基、正己-4-烯-1-基氧基、正己-5-烯-1-基氧基、1-甲基戊-1-烯-1-基氧基、2-甲基戊-1-烯-1-基氧基、3-甲基戊-1-烯-1-基氧基、4-甲基戊-1-烯-1-基氧基、1-甲基戊-2-烯-1-基氧基、2-甲基戊-2-烯-1-基氧基、3-甲基戊-2-烯-1-基氧基、4-甲基戊-2-烯-1-基氧基、1-甲基戊-3-烯-1-基氧基、2-甲基戊-3-烯-1-基氧基、3-甲基戊-3-烯-1-基氧基、4-甲基戊-3-烯-1-基氧基、1-甲基戊-4-烯-1-基氧基、2-甲基戊-4-烯-1-基氧基、3-甲基戊-4-烯-1-基氧基、4-甲基戊-4-烯-1-基氧基、1,1-二甲基丁-2-烯-1-基氧基、1,1-二甲基丁-3-烯-1-基氧基、1,2-二甲基丁-1-烯-1-基氧基、1,2-二甲基丁-2-烯-1-基氧基、1,2-二甲基丁-3-烯-1-基氧基、1,3-二甲基丁-1-烯-1-基氧基、1,3-二甲基丁-2-烯-1-基氧基、1,3-二甲基丁-3-烯-1-基氧基、2,2-二甲基丁-3-烯-1-基氧基、2,3-二甲基丁-1-烯-1-基氧基、2,3-二甲基丁-2-烯-1-基氧基、2,3-二甲基丁-3-烯-1-基氧基、3,3-二甲基丁-1-烯-1-基氧基、3,3-二甲基丁-2-烯-1-基氧基、1-乙基丁-1-烯-1-基氧基、1-乙基丁-2-烯-1-基氧基、1-乙基丁-3-烯-1-基氧基、2-乙基丁-1-烯-1-基氧基、2-乙基丁-2-烯-1-基氧基、2-乙基丁-3-烯-1-基氧基、1,1,2-三甲基丙-2-烯-1-基氧基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基氧基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基氧基或1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基氧基，特別是丙-2-烯-1-基氧基；
-C2-C4-鏈烯氧基乙烯氧基、丙-1-烯-1-基氧基、丙-2-烯-1-基氧基、1-甲基乙烯氧基、正丁烯-1-基氧基、正丁烯-2-基氧基、正丁烯-3-基氧基、1-甲基丙-1-烯-1-基氧基、2-甲基丙-1-烯-1-基氧基、1-甲基丙-2-烯-1-基氧基或2-甲基丙-2-烯-1-基氧基，特別是丙-2-烯-1-基氧基；-C3-C6-鏈烯硫基例如丙-1-烯-1-基硫基、丙-2-烯-1-基硫基、1-甲基乙烯硫基、正丁烯-1-基硫基、正丁烯-2-基硫基、正丁烯-3-基硫基、1-甲基-丙-1-烯-1-基硫基、2-甲基丙-1-烯-1-基硫基、1-甲基丙-2-烯-1-基硫基、2-甲基丙-2-烯-1-基硫基、正戊烯-1-基硫基、正戊烯-2-基硫基、正戊烯-3-基硫基、正戊烯-4-基硫基、1-甲基丁-1-烯-1-基硫基、2-甲基丁-1-烯-1-基硫基、3-甲基丁-1-烯-1-基硫基、1-甲基丁-2-烯-1-基硫基、2-甲基丁-2-烯-1-基硫基、3-甲基丁-2-烯-1-基硫基、1-甲基丁-3-烯-1-基硫基、2-甲基丁-3-烯-1-基硫基、3-甲基丁-3-烯-1-基硫基、1,1-二甲基丙-2-烯-1-基硫基、1,2-二甲基丙-1-烯-1-基硫基、1,2-二甲基丙-2-烯-1-基硫基、1-乙基丙-1-烯-2-基硫基、1-乙基丙-2-烯-1-基硫基、正己-1-烯-1-基硫基、正己-2-烯-1-基硫基、正己-3-烯-1-基硫基、正己-4-烯-1-基硫基、正己-5-烯-1-基硫基、1-甲基戊-1-烯-1-基硫基、2-甲基戊-1-烯-1-基硫基、3-甲基戊-1-烯-1-基硫基、4-甲基戊-1-烯-1-基硫基、1-甲基戊-2-烯-1-基硫基、2-甲基戊-2-烯-1-基硫基、3-甲基戊-2-烯-1-基硫基、4-甲基戊-2-烯-1-基硫基、1-甲基戊-3-烯-1-基硫基、2-甲基戊-3-烯-1-基硫基、3-甲基戊-3-烯-1-基硫基、4-甲基戊-3-烯-1-基硫基、1-甲基戊-4-烯-1-基硫基、2-甲基戊-4-烯-1-基硫基、3-甲基戊-4-烯-1-基硫基、4-甲基戊-4-烯-1-基硫基、1,1-二甲基丁-2-烯-1-基硫基、1,1-二甲基丁-3-烯-1-基硫基、1,2-二甲基丁-1-烯-1-基硫基、1,2-二甲基丁-2-烯-1-基硫基、1,2-二甲基丁-3-烯-1-基硫基、1,3-二-甲基丁-1-烯-1-基硫基、1,3-二甲基丁-2-烯-1-基硫基、1,3-二甲基丁-3-烯-1-基硫基、2,2-二甲基丁-3-烯-1-基硫基、2,3-二甲基丁-1-烯-1-基硫基、2,3-二甲基丁-2-烯-1-基硫基、2,3-二甲基丁-3-烯-1-基硫基、3,3-二甲基丁-1-烯-1-基硫基、3,3-二甲基丁-2-烯-1-基硫基、1-乙基丁-1-烯-1-基硫基、1-乙基丁-2-烯-1-基硫基、1-乙基丁-3-烯-1-基硫基、2-乙基丁-1-烯-1-基硫基、2-乙基丁-2-烯-1-基硫基、2-乙基丁-3-烯-1-基硫基、1,1,2-三甲基丙-2-烯-1-基硫基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基硫基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基硫基或1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基硫基，特別是丙-2-烯-1-基硫基；-C3-C6-鏈炔基例如丙-1-炔-1-基、炔丙基、正丁-1-炔-1-基、正丁-1-炔-3-基、正丁-1-炔-4-基、正丁-2-炔-1-基、正戊-1-炔-1-基、正戊-1-炔-3-基、正戊-1-炔-4-基、正戊-1-炔-5-基、正戊-2-炔-1-基、正戊-2-炔-4-基、正戊-2-炔-5-基、3-甲基丁-1-炔-3-基、3-甲基丁-1-炔-4-基、正己-1-炔-1-基、正己-1-炔-3-基、正己-1-炔-4-基、正己-1-炔-5-基、正己-1-炔-6-基、正己-2-炔-1-基、正己-2-炔-4-基、正己-2-炔-5-基、正己-2-炔-6-基、正己-3-炔-1-基、正己-3-炔-2-基、3-甲基戊-1-炔-1-基、3-甲基戊-1-炔-3-基、3-甲基戊-1-炔-4-基、3-甲基戊-1-炔-5-基、4-甲基戊-1-炔-1-基、4-甲基戊-2-炔-4-基或4-甲基戊-2-炔-5-基，優選炔丙基；-C3-C6-炔氧基例如丙-1-炔-1-基氧基、丙-2-炔-1-基氧基、正丁-1-炔-1-基氧基、正丁-1-炔-3-基氧基、正丁-1-炔-4-基氧基、正丁-2-炔-1-基氧基、正戊-1-炔-1-基氧基、正戊-1-炔-3-基氧基、正戊-1-炔-4-基氧基、正戊-1-炔-5-基氧基、正戊-2-炔-1-基氧基、正戊-2-炔-4-基氧基、正戊-2-炔-5-基氧基、3-甲基丁-1-炔-3-基氧基、3-甲基丁-1-炔-4-基氧基、正己-1-炔-1-基氧基、正己-1-炔-3-基氧基、正己-1-炔-4-基氧基、正己-1-炔-5-基氧基、正己-1-炔-6-基氧基、正己-2-炔-1-基氧基、正己-2-炔-4-基氧基、正己-2-炔-5-基氧基、正己-2-炔-6-基氧基、正己-3-炔-1-基氧基、正己-3-炔-2-基氧基、3-甲基戊-1-炔-1-基氧基、3-甲基戊-1-炔-3-基氧基、3-甲基戊-1-炔-4-基氧基、3-甲基戊-1-炔-5-基氧基、4-甲基戊-1-炔-1-基氧基、4-甲基戊-2-炔-4-基氧基或4-甲基戊-2-炔-5-基氧基，優選丙-2-炔-1-基氧基；-C2-C4-炔氧基乙炔氧基、丙-1-炔-1-基氧基或丙-2-炔-1-基氧基，特別是丙-2-炔-1-基氧基；-C3-C6-炔硫基丙-1-炔-1-基硫基、丙-2-炔-1-基硫基、正丁-1-炔-1-基硫基、正丁-1-炔-3-基硫基、正丁-1-炔-4-基硫基、正丁-2-炔-1-基硫基、正戊-1-炔-1-基硫基、正戊-1-炔-3-基硫基、正戊-1-炔-4-基硫基、正戊-1-炔-5-基硫基、正戊-2-炔-1-基硫基、正戊-2-炔-4-基硫基、正戊-2-炔-5-基硫基、3-甲基丁-1-炔-3-基硫基、3-甲基丁-1-炔-4-基硫基、正己-1-炔-1-基硫基、正己-1-炔-3-基硫基、正己-1-炔-4-基硫基、正己-1-炔-5-基硫基、正己-1-炔-6-基硫基、正己-2-炔-1-基硫基、正己-2-炔-4-基硫基、正己-2-炔-5-基硫基、正己-2-炔-6-基硫基、正己-3-炔-1-基硫基、正己-3-炔-2-基硫基、3-甲基戊-1-炔-1-基硫基、3-甲基戊-1-炔-3-基硫基、3-甲基戊-1-炔-4-基硫基、3-甲基戊-1-炔-5-基硫基、4-甲基戊-1-炔-1-基硫基、4-甲基戊-2-炔-4-基硫基或4-甲基戊-2-炔-5-基硫基，優選丙-2-炔-1-基硫基；-C1-C6-亞烷基例如亞甲基、1,1-亞乙基、1,2-亞乙基、1,3-亞丙基、2,2-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基或1,6-亞己基，特別是亞甲基、1,1-亞乙基或2,2-亞丙基。
根據取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪Ⅰ作為除草劑和/或具有脫水/脫葉作用的化合物的用途，可變基團優選具有以下含義，每種情況下或代表它們本身或是它們的結合X是氧；R1是C1-C6-烷基，特別是甲基；R2是氨基或C1-C6-烷基，特別是氨基或甲基；Ar是Ar1、Ar2或Ar3；R3是滷素，特別是氟或氯；R4是滷素，特別是氯；R5一方面是氫、硝基、氨基、C1-C6-烷基、C1-C6-滷代烷基、甲醯基、-CH=N-OR9，-CH(OR10)2, R11,R12,-CO-Cl,-CO-OR13,-CO-OR14-CO-OR13,-CO-N(R15)-R16或-N(R20)-R19,另一方面是氫、-CO-OR13、-OCH(CH3)-COOH、-OCH(CH3)-COOCH3或-N(R20)-R19；
R6是氫、羥基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯基或C3-C6-炔基，特別是C3-C6-炔基；R7是氫；R8是氫、C1-C6-烷基或(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基；n是1；Y是氧；Z是氧或硫，特別是氧；R9是C1-C6-烷基；R10、R11、R12、R13、R15、R16各自獨立地代表氫或C1-C6-烷基；R14是亞甲基或1,1-亞乙基；R20是氫。
特別優選的是所給的結構式Ⅰa的取代的6-芳基-3-硫代-5-氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪{=Ⅰ其中X=氧；R1,R2=甲基；Ar=Ar1；R3=氟和R4=氯}，特別是表1中所列的Ⅰa.1-Ⅰa.248化合物
表1
另外,特別優選結構式Ⅰb-Ⅰm所示的取代的6-芳基-3-硫代-5-氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪，特別是-化合物 Ⅰb.1-Ⅰb.248，其與相應的化合物Ⅰa.1-Ⅰa.248的不同之處僅在於R3是氯
-化合物Ⅰc.1-Ⅰc.248，其與相應的化合物Ⅰa.1-Ⅰa.248的不同之處僅在於R3是氫 -化合物Ⅰd.1-Ⅰd.248，其與相應的化合物Ⅰa.1-Ⅰa.248的不同之處僅在於R4是氰基 -化合物Ⅰe.1-Ⅰe.248，其與相應的化合物Ⅰa.1-Ⅰa.248的不同之處僅在於R6是氯和R4是氰基 -化合物Ⅰf.1-Ⅰf.248，其與相應的化合物Ⅰa.1-Ⅰa.248的不同之處僅在於R3是氫和R4是氰基 -化合物Ⅰg.1-Ⅰg.248，其與相應的化合物Ⅰa.1-Ⅰa.248的不同之處僅在於R2是氨基 -化合物Ⅰh.1-Ⅰh.248，其與相應的化合物Ⅰa.1-Ⅰa.248的不同之處僅在於R2是氨基和R3是氯 -化合物Ⅰi.1-Ⅰi.248，其與相應的化合物Ⅰa.1-Ⅰa.248的不同之處僅在於R2氨基和是R3是氫 -化合物Ⅰk.1-Ⅰk.248，其與相應的化合物Ⅰa.1-Ⅰa.248的不同之處僅在於R2是氨基和R4是氰基 -化合物Ⅰm.1-Ⅰm.248，其與相應的化合物Ⅰa.1-Ⅰa.248的不同之處僅在於R2是氨基，R3是氫和R4是氰基 特別優選的是化合物Ⅰa.166、Ⅰa.167、Ⅰb.166、Ⅰb.167、Ⅰc.166、Ⅰc.167、Ⅰd.166、Ⅰd.167、Ⅰe.166、Ⅰe.167、Ⅰf.166、Ⅰf.167、Ⅰg.166、Ⅰg.167、Ⅰh.166、Ⅰh.167、Ⅰk.166、Ⅰk.167、Ⅰm.166、Ⅰm.167。
而且，特別優選的是所示的結構式Ⅰn的取代的6-芳基-3-硫代-5-氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪{=Ⅰ其中Ar=Ar2；n=1；X,Y=氧；R1,R2=甲基；R3=氟；R7=氫}，特別是表2中所列的Ⅰn.1-Ⅰn.80化合物表2
另外，特別優選結構式Ⅰo-Ⅰs所示的取代的6-芳基-3-硫代-5-氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪，特別是-化合物Ⅰ0.1-Ⅰ0.80，其與相應的化合物Ⅰn.1-Ⅰn.80的不同之處僅在於R3是氯
-化合物Ⅰp.1-Ⅰp.80，其與相應的化合物Ⅰn.1-Ⅰn.80的不同之處僅在於R3是氫 -化合物Ⅰq.1-Ⅰq.80，其與相應的化合物Ⅰn.1-Ⅰn.80的不同之處僅在於n是0 -化合物Ⅰr.1-Ⅰr.80，其與相應的化合物Ⅰn.1-Ⅰn.80的不同之處僅在於n是0和R3是氯 -化合物Ⅰs.1-Ⅰs.80，其與相應的化合物Ⅰn.1-Ⅰn.80的不同之處僅在於n是0和R3是氫 而且，特別優選的是所示的結構式Ⅰt的取代的6-芳基-3-硫代-5-氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪{=Ⅰ其中X=氧；R1,R2=甲基；Ar=Ar3；R3=氟和R4=氯}，特別是表3中所列的Ⅰt.1-Ⅰt.310化合物表3
而且，特別優選結構式Ⅰu-Ⅰy所示的取代的6-芳基-3-硫代-5-氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪，特別是-化合物Ⅰu.1-Ⅰu.310，其與相應的化合物Ⅰt.1-Ⅰt.310的不同之處僅在於R3是氯 -化合物Ⅰv.1-Ⅰv.310，其與相應的化合物Ⅰt.1-Ⅰt.310的不同之處僅在於R3是氫 -化合物Ⅰw.1-Ⅰw.310，其與相應的化合物Ⅰt.1-Ⅰt.310的不同之處僅在於Ar是Ar4
-化合物Ⅰx.1-Ⅰx.310，其與相應的化合物Ⅰt.1-Ⅰt.310的不同之處僅在於Ar是Ar4和R3是氯 -化合物Ⅰy.1-Ⅰy.310，其與相應的化合物Ⅰt.1-Ⅰt.310的不同之處僅在於Ar是Ar4和R3是氫 結構式Ⅰ所示的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪可通過各種方式製備，特別是通過下述方法之一製備A)2,4-二取代的氨基硫脲或2-取代的硫代羧基醯肼Ⅳ與芳基二羥乙酸或其C1-C6-烷基酯(Ⅴ)進行環縮合反應 R25是氫或C1-C6-烷基。I{x=O}反應通常在惰性溶劑/稀釋劑中進行，例如乙酸，低級醇，如甲醇，乙醇，正丙醇和異丙醇，醚如叔丁基甲醚，四氫呋喃，二噁烷和1,2-二乙氧基乙烷，非質子傳遞溶劑如二甲基甲醯胺，二甲基亞碸和吡啶。除叔丁基甲醚外，上述溶劑/稀釋劑與水的混合物也可以使用。
反應一般在20℃至上述反應混合物的沸點溫度下進行。
Ⅳ與Ⅴ的縮合反應通常在酸的催化下進行，適合的酸特別是羧酸如甲酸和乙酸，磺酸如苯磺酸和對甲苯磺酸，或無機酸如鹽酸，硫酸和磷酸。
從Ⅳ至Ⅰ的閉環反應通常在鹼的催化下進行。適合此目的的鹼，例如是鹼金屬碳酸鹽如碳酸鈉，鹼金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鈉和鹼金屬氫氧化物如氫氧化鈉，以及含氮的有機鹼如三乙胺，二環己基乙胺，吡啶和4-二甲基氨基吡啶。
這種類型的反應是已知的，例如·H.Neunhoeffer A.R.Katritzky,ComprehensiveHeterocyclic Chemistry,Vol.3,p.430以及引用的參考文獻·J.Gut and M.Prystas, Coll.Czech.Chem.Commun.24,2986(1959)；·M.Tisler and Z.Vrbaski,J.Org.Chem.25,770(1960)；·V.J.Ram and M.Nath,Ind.J.Chem.Vol.34B,p.423-426(1995)；·WO 94/03454.
芳基二羥乙酸和它們的烷基酯(Ⅴ)是已知的或通過已知方法製備(參考，例如，J.S.Nimitz＆H.S.Mosher,J.Org.Chem.46(1981),211-213；W.M.P.Johnson＆G.Holan,Aust.J.Chem.34(1981),2363和X.Creary,J.Org.Chem.52(1987),5026)。
根據特別優選的其中A=Ar1的活性化合物Ⅰ，特別有利的是化合物Ⅴa 特別是其中R4=氯和R5=OR18』的那些化合物，其中R18』是氫，甲基或-CH(CH3)-COOCH3。
B)6-芳基三嗪新生物Ⅶ與烷基滷或二烷基硫酸酯R1-L的烷基化反應 L是氯，溴，碘或O-SO2-OR1。
特別適合的溶劑/稀釋劑是非質子傳遞溶劑如N,N-二甲基甲醯胺，二甲基亞碸，乙腈，丙酮，四氫呋喃，二噁烷和1,2-二乙氧基乙烷。
反應一般在0℃至上述反應混合物的沸點溫度下進行。
這種烷基化反應通常是已知的，例如·M.Prystas和J.Gut,Coll.czech.Chem.Commun.27,1898(1962)；·J.Daunis等，ull.Soc.Chim.Fr.10,3658(1971)和Bull.Soc.Chim.Fr.11,1511(1972)；·A.K.Mansour和Y.A.Ibrahim,Journal f.prakt.Chemie 315,221(1973).
6-芳基三嗪衍生物Ⅶ優選類似於方法A)通過硫代羧基醯肼(R2=NH2)或4位一取代的氨基硫脲Ⅸ與Ⅴ的縮合反應製備 大部分氨基硫脲和硫代羧基醯肼Ⅳ和Ⅸ是已知的，但是它們也可以通過已知方法製備(參見，例如KAJensen等，Acta Chemica Scandinayica22(1968),1和C.-J.Kroger等，Liebigs Ann.Chem.643(1961),121)。
C) 6-芳基-3-硫代-5-氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪的硫醇化{參見，例如，M.Prystas＆J.Gut,Coll.Czech.Chem.Commun.27(1962),1898；J.Jonas＆J.Gut,Coll.Czech.Chem.Commun.27(1962),1886；C.Tzeng等，J.Org.Chem.48(1983),1271} 硫化作用一般是在惰性溶劑/稀釋劑中進行，例如在芳烴如甲苯和二甲苯，或有機胺如吡啶中進行。
特別適合的硫化劑是硫化磷(Ⅴ)和2,4-雙(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫代-2,4-diphosphetan 2,4-二硫化物(「Lawesson試劑」)。
通常，根據需硫化{X=O}的起始物Ⅰ的數量，1-5倍摩爾量的硫化劑實際上足夠完成反應。
通常反應溫度為20℃至上述反應混合物的沸點溫度。
除非另有說明，上述所有方法優選在大氣壓下或上述反應混合物的固有的壓力下進行。
通常，取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪Ⅰ可以通過上述任一種合成方法製備。然而，考慮經濟或技術原因更優選由類似的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5四氫-1,2,4-三嗪化合物(它們特別是在Ar上的每個基團的定義不同)以已知方法製備某些化合物Ⅰ，例如通過硝化作用，磺化作用，氯磺化作用，滷化作用，烷基化作用，醯化作用，縮醛水解作用，縮醛化作用，醯胺化作用，酯水解作用，縮合反應，氧化作用，Peterson烯化作用，還原作用，醚化作用，酯化作用，Wittig反應或Meerwein反應。
每種方法使用的起始物都是已知的或通過已知方法或類似於上述任一方法製備。
反應混合物通常以已知方法後處理，例如，通過用水稀釋反應溶液並接著通過過濾，結晶或溶劑提取而分離產品，或通過去除溶劑，在水和合適的有機溶劑混合物中分配剩餘物並處理有機相，得到產品。
製備時可獲得取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪Ⅰ的異構體混合物；然而，如需要，可使用常規方法如結晶或色譜方法包括光學活性吸附物上進行色譜以將上述混合物基本上分離成純異構體。純光學活性異構體可優選從適合的光學活性起始物製備。
農業上使用的化合物Ⅰ的鹽可通過與相應陽離子鹼，優選鹼金屬氫氧化物或氫化物反應製得，或與相應的陰離子酸優選氫氯酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反應製得。
其中金屬離子不是鹼金屬離子的化合物Ⅰ的鹽也可使用常規方法通過相應的鹼金屬鹽的陽離子交換方法製備，類似於通過氨、磷鎓、鋶或氫氧化鋶製得銨鹽，磷鎓、鋶和氧化鋶。
化合物Ⅰ和它們農業上可用的鹽-作為異構體混合物形式和以純異構體形式-作為除草劑是適合的。含有化合物Ⅰ的除草組合物，尤其在高施用比率下提供對未耕作面積上植物生長很有效的控制。它們抗作物如小麥，稻，玉米，大豆和棉花中的闊葉雜草和草皮雜草，對作物基本上沒有傷害。這種效果尤其在低施用量下發生。
取決於各種施用方法，為剷除不需要的植物，化合物Ⅰ或含它們的除草組合物也能在更多的作物中使用。例如，下面的作物是合適的洋蔥、鳳梨、花生、officinalis天門冬、altissima甜菜、甜菜種油菜、蔓菁變種napus、蔓菁變種napobrassica、silvestris芫菁、茶、紅花、美國山核桃、檸檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡，大果咖啡)、黃瓜、狗牙根、胡蘿蔔、油棕、歐洲草莓、櫓豆、陸地棉(樹棉，草棉，vitifolium棉)、向日葵、橡膠樹、大麥、啤酒花、甘薯、胡桃、兵豆、亞麻、lycopersicum番茄、蘋果種、木薯、紫苜蓿、芭蕉屬、菸草(黃花煙)、齊墩果、稻、金甲豆、菜豆、歐洲雲杉、松屬、豌豆、甜櫻桃樹、桃、西洋梨、sylvestre茶麓、蓖麻、甘蔗屬熱帶種、黑麥、馬鈴薯、高粱、可可、紅車軸草、小麥、Triticum durum、蠶豆，葡萄和玉米。
另外，化合物Ⅰ也能用在通過包括基因工程方法在內的培植方法，使之對除草劑產生耐受作用的作物中。
通過噴霧、霧化噴霧、噴粉、撒播或澆灌的方式，化合物Ⅰ或含它們的除草組合物能以例如直接可噴霧的水溶液、粉劑、懸浮液包括濃縮的水、油或其它懸浮或分散液、乳液、油分散液、糊劑、粉劑、撒播劑或顆粒劑的形式施用。使用方法取決於所需的目的；無論任何情況下，都應保證本發明的活性成分最可能細地分散。
合適的惰性助劑主要有中等至高沸點的礦物油餾分如煤油和柴油以及煤焦油和植物和動物來源的油，脂族、環族和芳族烴例如石蠟，四氫萘，烷基萘和其衍生物，烷基苯和其衍生物，醇如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇和環己醇，酮如環己酮，強極性溶劑，例如胺如N-甲基吡咯烷酮和水。
含水施用形式能通過向濃乳液，懸浮液，糊劑，可溼性粉劑或水可分散顆粒中加入水而製備。對於乳液，糊劑或油分散液的製備，底物以其自身形式或溶解在油或溶劑中，並藉助溼潤劑，粘附劑，分散劑或乳化劑在水中均化。也可由含活性化合物，潤溼劑，粘附劑，分散劑或乳化劑和，如適合，溶劑或油來製備濃縮液，它們的濃縮液適於加水稀釋。
合適的表面活性劑是芳族磺酸，例如木素-、苯酚-、萘-和二丁基萘磺酸的、和脂肪酸的、烷基-和烷芳基磺酸酯的、烷基硫酸酯，月桂醚硫酸酯和脂肪醇硫酸酯的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽和銨鹽，和硫酸化十六-、十七-和十八醇鹽、以及脂肪醇乙二醇醚鹽、磺化的萘和其衍生物與甲醛的縮合物、萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物、聚氧乙烯辛基苯酚醚、乙氧化的異辛基-、辛基-或壬基苯酚、烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇、異十三烷醇、脂肪醇/環氧乙烷縮合物、乙氧化的蓖麻油、聚氧乙烯-或聚氧丙烯烷基醚，、聚乙二醇醚乙酸月桂醇酯、山梨糖醇酯、木素亞硫酸廢液或甲基纖維素。
粉劑，撒播劑和粉塵劑能通過將活性化合物與固體載體一起混合或研磨粘結而製備。
顆粒例如包衣的、浸漬的和均化的顆粒能通過將活性化合物與固體載體粘合製備。固體載體是礦物土如矽石，矽膠，矽酸鹽，滑石，高嶺土，石灰石，石灰，白堊，乾材，黃土，粘土，白雲石，硅藻土，硫酸鈣，硫酸鎂，氧化鎂，塑料，肥料如硫酸銨，磷酸銨，硝酸銨，和尿素，和植物產品如谷粉，樹皮粉，木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。
在現配現用形式的製劑中，活性化合物Ⅰ的濃度能在寬的範圍內變化。製劑通常含約0.001至98％，優選0.01至95％重量的至少一種活性化合物。活性化合物以90％至100％優選，95％至100％純度使用(根據NMR譜)。
下面的製備實施例描述了這種製劑的製備Ⅰ.20重量份的化合物No.Ⅰa.167溶解在含80重量份的烷基化苯，10重量份的由8至10摩爾環氧乙烷與1摩爾油酸N-單乙醇醯胺的加合物，5重量份十二烷基苯磺酸鈣和5重量份的由40摩爾環氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加合物的混合物中。將該溶液倒入100,000重量份的水中並很好地使其分配，得到含0.02％重量活性化合物的水分散液。
Ⅱ.20重量份的化合物No.Ⅰc.1溶解在含40重量份環己酮，30重量份的異丁醇，20重量份由7摩爾環氧乙烷與1摩爾異辛苯酚的加合物和10重量份由40摩爾環氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加合物的混合物中。將該溶液倒入100,000重量份的水中，並很好地使其分配，得到含0.02％重量活性化合物的水分散液。
Ⅲ.20重量份的活性化合物No.Ⅰa.167溶解在含25重量份環己酮，65重量份的沸程在210至280℃的礦物油餾分，10重量份由40摩爾環氧乙烷與1摩爾蓖麻油加合物的混合物中。將溶液倒入100,000重份的水，並很好地使其分配，得到含0.02％重量活性化合物的水分散液。
Ⅳ 20重量份的活性化合物No.Ⅰc.154與3重量份的二異丁基萘-α-磺酸的鈉鹽，17重量份來自亞硫酸廢液的木素磺酸的鈉鹽和60重量份的矽膠粉很好地混合，混合物在錘磨機中研磨。將該混合物在20,000重量份的水中很好地分配，得到含0.1％重量活性化合物的噴霧液。
Ⅴ3重量份的活性化合物No.Ⅰg.167與97重量份良好分散的高嶺土混合。以此方式得到含3％重量活性化合物的粉劑。
Ⅵ 20重量份活性化合物No.Ⅰc.172與2重量份的十二烷基苯磺酸鈣鹽，8重量份的脂肪醇聚乙二醇醚，2重量份的苯酚/脲/甲醛縮合物的鈉鹽和68重量份的石蠟基礦物油很好地混合。得到穩定的油分散液。
Ⅶ 1重量份的化合物No.Ⅰg.167溶解在含70重量份的環己酮，20重量份乙氧基化的異辛基苯酚和10重量份乙氧基化的蓖麻油的混合物中。得到穩定的乳油。
Ⅷ.1重量份的化合物No.Ⅰc.2溶解在含80重量份環己酮，20重量份的WettolEM 31(=基於乙氧基化的蓖麻油的非離子型乳化劑；BASF AG)混合物中。得到穩定的乳油。
活性化合物Ⅰ或除草劑組合物能通過苗前或苗後方法施用。如果活性化合物對某種作物較少耐受性，使用噴霧裝置噴霧除草劑組合物，當活性化合物到達生長在下面或暴露在土地表面(定各後的，最後一遍田間操作)的不需要植物的葉子上時與敏感作物的葉片儘可能少的接觸。
根據防治目的、季節、靶標作物和生長階段，活性化合物Ⅰ的施用量是0.001-3.0，優選0.01-1.0kg/ha。
為了擴大作用譜並達到增效效果，取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪Ⅰ與許多的其它除草劑或生長調節活性化合物混合，並能與之共同施用。合適的混合組分是例如1,2,4-噻二唑類、1,3,4-噻二唑類、醯胺、氨基磷酸和其衍生物、氨基三唑類、苯胺類、芳氧/雜芳氧鏈烷酸和其衍生物、苯甲酸和其衍生物、苯並噻二嗪酮類、2-(雜芳醯基/芳醯基)-1,3-環己二酮類、雜芳基芳基酮、苄基異噁唑啉酮、間-CF3-苯基衍生物、氨基甲酸酯、喹啉羧酸和其衍生物、氯乙醯苯胺、環己烷-1,3-二酮衍生物、二嗪、二氯丙酸和其衍生物、二氫苯並呋喃、二氫呋喃-3-酮類、二硝基苯胺類、二硝基苯酚類、二苯基醚、聯吡啶、滷代羧酸類和其衍生物、脲、3-苯基尿嘧啶類、咪唑類、咪唑啉酮類、N-苯基-3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺類、噁二唑類、環氧乙烷、苯酚類、芳氧基-和雜芳氧基苯氧丙酸酯類、苯基乙酸和其衍生物、2-苯基丙酸和其衍生物、吡唑類、苯基吡唑類、噠嗪類、吡啶羧酸和其衍生物、嘧啶醚類、磺醯胺類、磺醯脲類、三嗪類、三嗪酮類、三唑啉酮類、三唑羧醯胺類和尿嘧啶類。
此外，化合物Ⅰ單獨或與其它除草劑組合、以及與其它作物保護劑例如殺蟲劑或控制植物病原真菌或細菌的藥劑混合施用也可能是有用的。與用作增加營養和補充微量元素不足而加入的礦物鹽溶液的可混合性也是有利的。無植物毒性的油和濃油劑也可以加入。
製備實施例1．苯基二羥乙酸衍生物實施例12-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-2-氧代乙酸乙酯所有操作均在無水和N2保護氣體條件下進行。
20-25℃，將200ml 2摩爾濃度的異丙基氯化鎂(0.4mol)的四氫呋喃溶液逐滴加入到95.8g(0.4mol)的5-溴-2-氯-4-氟苯甲醚在350ml四氫呋喃中的溶液中。加入後，繼續攪拌混合物20分鐘(至多！)。然後在(-50)℃下將該溶液逐滴加入到64.2g(0.44mol)乙二酸二乙酯在300ml四氫呋喃中的溶液中。停止冷浴並將所得懸浮液攪拌過夜。然後在冰浴冷卻下將200ml水和200ml 10％強鹽酸逐滴連續加入。水相用食鹽飽和然後分離有機相，硫酸鈉乾燥並濃縮。粗產物用矽膠色譜純化(流動相環己烷/叔丁基甲醚=100∶5)。產量66.2g(白色結晶)；熔點42-45℃。
實施例22-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-2-氧代乙酸將75.9g(0.291mol)2-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-2-氧代乙酸乙酯在1.0l47％強HBr水溶液中回流7小時。冷卻後，將反應混合物倒入3l冰水中。隨後混合物用叔丁基甲醚抽提三次，每次300ml。合併的有機相用少量水再洗兩次，硫酸鈉乾燥，然後濃縮。產量63.1g(白色結晶)；熔點134-137℃。
實施例32-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-2-氧代乙酸將63.1g 2-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-2-氧代乙酸在回流溫度於1.0l47％強HBr水溶液中加熱回流8小時，然後在室溫繼續攪拌3天。然後將混合物倒入3l冰水中。所得產物用乙酸乙酯抽提三次，每次300ml。合併的有機相用少量水洗兩次，硫酸鈉乾燥並濃縮。產量53.5g(白色結晶)；熔點137-139℃。
實施例4(R)-2-[4-氯-2-氟-5-(1-甲氧基羰基乙氧基)苯基]-2-氧代乙酸將1.8g 80％氫化鈉礦物油懸浮液用二甲基甲醯胺洗，以使氫化鈉從礦物油中游離出來，懸浮在20ml的二甲基甲醯胺中並在5-10℃下，逐滴加入6.0g 2-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-2-氧代乙酸在30ml二甲基甲醯胺中的溶液。將混合物攪拌15分鐘並逐滴加入4.0g(S)-2-氯丙酸甲酯。然後將混合物65℃攪拌7小時並在20℃攪拌12小時。然後倒入200ml的冰水中，用稀鹽酸酸化並用乙酸乙酯抽提三次，每次50ml。合併的有機相每次用20ml水洗兩次，硫酸鈉乾燥並濃縮。產量7.4g淺黃色油狀物；1H NMR(270 MHz,(CD3)2SO):δ[ppm]=1.59(d,3H),3.72(s,3H),5.27(q,1H),7.43(d,1H),7.78(d,1H)。
實施例52-(4-氯-3-甲苯基)-2-氧代乙酸乙酯使用2-氯-5-碘甲苯，通過實施例1的方法獲得有用產品。1H NMR(270MHz,CDCl3):δ[ppm]=1.42(t,3H),2.44(s,3H),4.46(q,2H),7.48(d,1H),7.80(dd,1H),7.90(d,1H)。
實施例62-(4-氯-3-甲苯基)-2-氧代乙酸將10g(44mmol)2-(4-氯-3-甲苯基)-2-氧代乙酸乙酯在390ml乙酸和98ml 2M鹽酸中的溶液80℃加熱4小時。然後濃縮混合物。剩餘物與水混合併用乙酸乙酯抽提。合併的抽提物用水洗，硫酸鈉乾燥並最終濃縮。產量7.5g；熔點85-86℃。
實施例72-(4-氯-2-氟苯基)-2-氧代乙酸使用2-(4-氯-2-氟苯基)-2-氧代乙酸乙酯，通過實施例2的方法獲得有用產品。1H NMR(270 MHz,CDCl3):δ[ppm]=6.48(s,1H),7.20-7.35(m,2H),8.02(t,1H)。
實施例82-(4-氯-3-硝基苯基)-2-氧代乙酸乙酯向已冷卻至0℃的131.3g(0.62mol)2-(4-氯苯基)-2-氧代乙酸乙酯在350ml濃硫酸中的溶液中逐滴加入38.9g(0.62mol)硝酸，然後將混合物攪拌5小時。隨後將溶液倒入冰水中。然後用叔丁基甲醚抽提產物。合併的抽提物用水洗，硫酸鎂乾燥並最後濃縮。產量148.6g；MS(m/z):258[M+H]+。
實施例92-(4-甲氧基-3-硝基苯基)-2-氧代乙酸在冰浴中，將75g(0.29mol)2-(4-氯-3-硝基苯基)-2-氧代乙酸乙酯在150ml甲醇中的溶液加入到35g(0.87mol)氫氧化鈉在250ml甲醇中的溶液中。然後將反應混合物攪拌16小時，而後用稀鹽酸酸化。隨後蒸餾掉大部分低沸點物質。剩餘物與水混合。使用乙酸乙酯從所得水相中抽提得到有用產物。水洗有機相，硫酸鈉乾燥並最後濃縮。產量69.5g；MS[m/z]:226(M+H)+。
2.氨基硫脲實施例102,4-二甲基氨基硫脲室溫下將9.5g甲肼逐滴加入至15.0g異硫氰酸甲酯在200ml無水叔丁基甲醚中的溶液中。將混合物攪拌過夜，去除溶劑並將剩餘物用乙醇/水(2∶1)重結晶。產量21.5g(白色結晶)；熔點139-140℃。
1H NMR(270 MHz,(CD3)2SO中)δ[ppm]=2.87(d,3H),3.43(s,3H),4.80(s,2H),8.13(br.,1H)。
實施例112-(4-氯苯基)-4-甲基氨基硫脲將2.08g(29mmol)異硫氰酸甲酯在20ml叔丁基甲醚中的溶液加入4.08g(29mmol)4-氯苯肼在60ml乙酸的溶液中。將混合物攪拌16小時並濃縮。剩餘物與水混合。使用二氯甲烷從水相中抽提出有用產物。合併的有機相用水洗，硫酸鈉乾燥並最後濃縮。粗產物用矽膠色譜(流動相環己烷/乙酸乙酯)純化。產量在第一餾分0.6g1-(4-氯苯基)-4-甲基氨基硫脲後，獲得2.5g目的產物。熔點114-115℃。
3.1,2,4-三嗪實施例126-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪將19.7g(90mmol)2-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-2-氧代乙酸和10.7g(90mmol)2,4-二甲基氨基硫脲在50ml乙酸中的溶液在85-90℃加熱7小時。隨後用水稀釋反應混合物，分離出有用的固體產物後，水洗並乾燥。產量15.4g；熔點166-167℃。
實施例13(R)-2-[2-氯-4-氟-5-(2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基)苯氧基]-丙酸甲酯(No.Ⅰa.167)將15g(50mmol)6-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪和17.2g(124mmol)碳酸鉀在100ml二甲基甲醯胺中的懸浮液與6.7g(55mmol)(S)-2-氯丙酸甲酯混合。將混合物在60-65℃下加熱4小時後倒入水中。所得有用的固體產物用水和石油醚洗並乾燥。產量18.8g；熔點123-124℃。
實施例14(R)-2-(5-(4-氨基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基)-2-氯-4-氟苯氧基)丙酸甲酯將6.9g(23mmol)(R)-2-(4-氯-2-氟-5-[(1-甲氧基羰基)乙氧基]苯基)-2-氧代乙酸和2.4g(23mmol)硫代對稱二氨基脲在85℃攪拌6小時。隨後將混合物濃縮並將剩餘物加入少量醚，過濾得到有用的固體產物並用甲苯重結晶。產量3.9g；熔點176-178℃。
實施例15(R)-2-[5-(4-氨基-2-甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基)-2-氯-4-氟苯氧基]-丙酸甲酯(No.Ⅰg.167)3.4g(11mmol)6.9g(R)-2-[5-(4-氨基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基)-2-氯-4-氟苯氧基]-丙酸甲酯和2.2g(16mmol)碳酸鉀在50ml四氫呋喃中的懸浮液與1.5g(11mmol)甲基碘混合。將反應混合物攪拌3天並濃縮。剩餘物與乙酸乙酯混合。所得有機相用水洗，硫酸鈉乾燥並最後濃縮。粗產物用矽膠色譜純化(流動相環己烷/乙酸乙酯=1∶1)。產量首先獲得0.6g目的產物(熔點89-91℃)，然後作為第二餾分，獲得2.3g(R)-2-[5-(4-氨基-3-甲硫基-5-氧代-4,5-二氫-1,2,4三嗪-6-基)-2-氯-4-氟苯氧基]-丙酸甲酯。
實施例166-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-4-甲基-5-氧代-2-苯基-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪使用2-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-2-氧代乙酸和4-甲基-2-苯基氨基硫脲，通過實施例12的方法獲得有用的目的產物。熔點168-169℃。
實施例176-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-2-(4-氯苯基)-4-甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪使用2-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-2-氧代乙酸和2-(4-氯苯基)-4-甲基氨基硫脲，通過實施例12的方法獲得有用的目的產物。熔點215-216℃。
實施例18(R)-2-(2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-氧代-2-苯基-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基)-苯氧基)丙酸甲酯使用6-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-4-甲基-5-氧代-2-苯基-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪，通過實施例13的方法獲得有用的目的產物。MS[m/z]449(M)+。
實施例19(R)-2-(2-氯-5-[2-(4-氯苯基)-4-甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基]-4-氟-苯氧基)丙酸甲酯使用6-(4-氯-2-氟-5-羥苯基)-2-(4-氯苯基)-4-甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪，通過實施例13的方法獲得有用的目的產物。熔點80-84℃。
實施例204-氨基-6-(4-氯苯基)-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4三嗪使用2-(4-氯苯基)-2-氧代乙酸，通過實施例14的方法獲得有用的目的產物。熔點273-274℃。
實施例214-氨基-6-(4-氯苯基)-2-甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪(No.Ⅰi.1)使用4-氨基-6-(4-氯苯基)-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪，通過實施例15的方法獲得有用的目的產物。熔點157-158℃。
實施例226-(4-氯苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪(No.Ⅰc.1)89.4g(0.42mol)2-(4-氯苯基)-2-氧代乙酸乙酯，50.1g(0.42mol)2,4-二甲基氨基硫脲和17.6g(0.44mol)氫氧化鈉在300ml乙醇溶液和800ml水中的溶液在回流溫度加熱7小時。隨後將混合物用稀鹽酸酸化，濾出固體粗產物後並用矽膠色譜純化(流動相∶環己烷/乙酸乙酯=9∶1)。產量21.1g；熔點130-131℃。
實施例236-(4-氯-3-硝基苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪(No.Ⅰc.168)使用6-(4-氯苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪，通過實施例8的方法獲得有用的目的產物。熔點184-185℃。
實施例246-(3-氨基-4-氯苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪(No.Ⅰc.170)將39.7g(0.71mol)鐵粉在200ml甲醇和870ml乙酸中的懸浮液加熱至回流溫度，分批與55.5g(0.18mol)6-(4-氯-3-硝基苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪混合。隨後將混合物攪拌3小時，此後濾出固體。濾液濃縮。所得剩餘物與水混合。然後使用乙酸乙酯從水相中抽提得到有用的產品。有機相用硫酸鈉乾燥並最後濃縮。粗產物用矽膠色譜(流動相∶環己烷/乙酸乙酯=2∶1)純化。產量12.8g；MS[m/z]:282(M)+。
實施例25
2-氯-3-[2-氯-5-(2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基)苯基]-丙酸甲酯(No.Ⅰc.154)將2.3g(22mmol)亞硝酸叔丁酯在50ml乙腈中的溶液與12.8g(0.15mol)丙烯酸甲酯，2.5g(19mmol)氯化銅(Ⅱ)和4.2g(15mmol)6-(3-氨基-4-氯苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4三嗪混合。將混合物攪拌16小時並濃縮。所得粗產物用矽膠色譜(流動相∶環己烷/乙酸乙酯=10∶1)純化。產量0.6g；MS[m/z]:387(M)+。
實施例266-[3-二(甲基磺醯基)氨基-4-氯苯基]-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪(No.Ⅰc.180)4.3g(15mmol)6-(3-氨基-4-氯苯基)-2,4二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪在100ml二氯甲烷中的溶液與3.4g(35mmol)三乙胺和3.6g(32mmol)甲磺醯氯混合，然後將該混合物攪拌4小時。隨後反應混合物用水洗，硫酸鈉乾燥並濃縮。產量定量的；熔點225-235℃。
實施例272,4-二甲基-6-[3-(甲基磺醯基)氨基-4-氯苯基]-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪(No.Ⅰc.172)將催化量的甲醇鈉加入4.5g(10mmol)6-[3-二(甲基磺醯基)-氨基-4-氯苯基]-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪在200ml甲醇中的溶液中。將混合物攪拌3小時然後濃縮。殘留的剩餘物與水混合。使用乙酸乙酯從所得水相中抽提出有用的產物。有機相用水洗，硫酸鈉乾燥並最後濃縮。粗產物通過二氯甲烷重結晶純化。產量1.7g；MS[m/z]:360(M)+。
實施例286-(4-氯-3-甲苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪(No.Ⅰc.2)使用2-(4-氯-3-甲苯基)-2-氧代乙酸，通過實施例12的方法獲得有用的目的產物。熔點133-135℃。
實施例29
6-(4-羥苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪使用2-(4-羥苯基)-2-氧代乙酸，通過實施例12的方法獲得有用的目的產物。熔點214-215℃。
實施例302,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-6-[4-(4-三氟甲氧基苄氧基)苯基]-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪0.62g(18mmol)氫化鈉(60％)在二甲基甲醯胺中的懸浮液與4g(16mmol)6-(4-羥苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪在20ml二甲基甲醯胺中的溶液混合。將反應混合物攪拌10分鐘，然後加入4.5g(18mmol)4-三氟甲氧基苄基溴。隨後將混合物攪拌3天。所得混合物與冰水混合。濾出所得固體粗產物並通過矽膠色譜(流動相∶環己烷/乙酸乙酯=3∶1)純化。產量5.1g；熔點134-135℃。
實施例326-(3-氯-4-羥苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪使用2-(3-氯-4-羥苯基)-2-氧代乙酸，通過實施例12的方法獲得有用的目的產物。1H NMR(270 MHz,SO(CD3)2):δ[ppm]=3.60(s,3H),3.98(s,3H),7.06(d,1H),7.85(dd,1H),8.03(d,1H),10.84(s,1H)。
實施例33(R)-2-[3-氯-4-(2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基)苯氧基]丙酸甲酯使用6-(3-氯-4-羥苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪，通過實施例13方法獲得有用的目的產物。熔點67℃。
實施例346-(3-氯-4炔丙氧基苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪使用6-(3-氯-4-羥苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪和炔丙基溴，通過實施例13方法獲得有用的目的產物。熔點172℃。
實施例356-[3-氯-4-(2-丙烯-1-基氧基)苯基]-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪使用6-(3-氯-4-羥苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪和烯丙基溴，通過實施例13方法獲得有用的目的產物。熔點175℃。
實施例366-(3-氯-4-異丙氧基苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪使用6-(3-氯-4-羥苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪和異丙基碘，通過實施例13方法獲得有用的目的產物。熔點81℃。
實施例376-(4-甲氧基-3-硝基苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪使用2-(4-甲氧基-3-硝基苯基)-2-氧代乙酸，通過實施例12方法獲得有用的目的產物。熔點218-219℃。
實施例386-(4-羥基-3硝基苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪53g(0.17mol)6-(4-甲氧基-3-硝基苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪和21.9g(0.51mol)氯化鋰在610ml二甲基甲醯胺中的溶液在回流溫度加熱7小時。隨後將混合物倒入冰水中並用稀鹽酸酸化。然後濾出有用的獲得的固體產物，隨後用水和乙酸乙酯洗並最後乾燥。產量45.5g；熔點219-221℃。
實施例396-(3-氨基-4-羥苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪使用6-(4-羥基-3-硝基苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪，通過實施例24方法獲得有用的目的產物。熔點202-208℃。
實施例406-(2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基)-2H-1,4-苯並噁嗪-3(4H)-酮(No.Ⅰp.1)8.2g(31mmol)6-(3-氨基-4-羥苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪，4.6g(40mmol)氯乙醯氯和6.5g(47mmol)碳酸鉀在70ml二甲基甲醯胺中的懸浮液開始在室溫攪拌2.5小時而後85℃攪拌攪拌3小時。隨後將反應混合物與冰水混合。濾出所得固體粗產物並用矽膠色譜(流動相∶環己烷/乙酸乙酯=2∶1)純化。產量4g。1H NMR(400MHz,SO(CD3)2中):δ[ppm]=3.60(s,3H),3.95(s,3H),4.65(s,2H),7.03(d,1H),7.60(dd,1H),7.64(d,1H),10.86(s,1H)。
實施例416-(2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基)-4-(2-丙烯-1-基)-2H-1,4-苯並噁嗪-3(4H)-酮(No.Ⅰp.10)使用6-(4-羥基-3-硝基苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪和烯丙基溴，通過實施例30方法獲得有用的目的產物。熔點169-170℃。
實施例425-(2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基)-2(3H)-苯並噁唑酮(No.Ⅰs.1)8.2g(31mmol)6-(3-氨基-4-羥苯基)-2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪和7.6g(46mmol)碳醯二咪唑在70ml四氫呋喃中的溶液在回流溫度加熱4小時。隨後濃縮混合物。用稀鹽酸攪拌剩餘物然後濾出固體粗產物。產量5.6g；熔點242℃。
實施例435-(2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基)-3-炔丙基-2(3H)-苯並噁唑酮(No.Ⅰs.17)使用5-(2,4-二甲基-5-氧代-3硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基)-2(3H)-苯並噁唑酮和炔丙基溴，通過實施例30的方法獲得有用的目的產物。1H NMR(400 MHz,SO(CD3)2):δ[ppm]=3.50(t,1H),3.63(s,3H),4.01(s,3H),4.78(d,2H),7.51(d,1H),7.88(dd,1H),7.93(d,1H)。
實施例44(R)-2-[5-(2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基)-2(3H)-苯並噁唑酮-3-基]丙酸甲酯(No.Ⅰs.64)使用5-(2,4-二甲基-5-氧代-3-硫代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪-6-基)2(3H)-苯並噁唑酮和(S)-2-氯丙酸甲酯，通過實施例30方法獲得有用的目的產物。熔點149-150℃。
應用實施例取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪Ⅰ的除草活性通過下面溫室實驗證明使用的培養容器是含約3.0％腐殖質為底物肥的壤質沙土的塑料花盆。測試植物的種子按種類分別播種。
在苗前處理中，播種之後，在水中懸浮或乳化的活性成分通過良好分配的噴嘴直接施用。為促進發芽和生長，小心地澆灌容器，然後用透明塑料布蓋上至植物開始生根。除非這種覆蓋反過來影響活性組分，它可以使測試植物均一的發芽。
對於苗後處理，根據植物習性，在測試植物首先生長至3-15cm高時，再用水中懸浮或乳化的活性組分處理。為此目的，測試植物可以直接播種並生長在相同的容器中，或在分別培養至出苗而後在處理前幾天移栽入測試容器中。苗後處理的施用量是31.2,15.6,7.8和3.9g/haa.s.(活性物質)。
根據種類，植物保持在10-25℃或20-35℃。測試期延伸至2-4周。
在此期間，照管好植物，並評估每個處理的反應。
按照0-100的分級標準進行評估。100指植物沒有發芽，或至少地上部分完全毀壞，0指沒有傷害或生長正常。
在溫室試驗中使用的植物是以下種類
苗後應用時，化合物No.Ⅰg.167在施用量為31.2和15.6g/ha a.s.時對豬殃殃，春蓼，大狗尾草和婆婆納表現很好的除草活性。
當苗後應用時，化合物No.Ⅰa.167施用量僅為7.8和3.9g/ha a.s.時，對夏麥作物中的苘麻，稗和大狗尾草表現了很高的選擇除草活性。相反，JP-A 10/053,508中公開的對比化合物A在同樣施用量下沒有表現出選擇性
應用實施例(脫水/脫葉活性)使用的測試植物是生長在溫室條件下的具有4片葉的棉花幼苗(沒有子葉)(空氣溼度50-70％；溫度白天/夜晚27/20℃)。
活性化合物Ⅰ的含水製劑(以噴霧液體計，加入0.15％重量的烷氧基化的脂族醇PlurafacRLF 7001))處理棉花幼苗葉片至完全溼潤。水的使用量是1000l/ha(換算的)。13天後，統計已經脫落的葉片數量和脫葉程度以％表示。
未處理的對照植物，沒有觀察到脫葉。
1) BASF AG生產的低泡沫非離子表面活性劑
權利要求
1.通式Ⅰ的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5四氫-1,2,4-三嗪以及化合物Ⅰ的農業上可應用的鹽； 其中X是氧或硫；R1是C1-C6-烷基，C1-C6-滷代烷基或如需要可以帶有一至三個取代基的苯基，每一個取代基選自以下基團硝基，滷素，C1-C6-烷基，C1-C6-滷代烷基和C1-C6-烷氧基；R2是氨基，C1-C6-烷基，C1-C6-滷代烷基，C2-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基或C3-C6-環烷基；Ar是通式Ar1-Ar4取代的芳基 R3是氫或滷素；R4是氰基，滷素，-CS-NH2，羥基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-滷代烷氧基，C2-C4-鏈烯氧基，C2-C4-炔氧基，(C1-C4-烷氧基)羰基-C1-C4-烷氧基或未取代或苯環上帶有一至三個取代基的苄氧基，每一個取代基選自以下基團滷素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基和C1-C6-滷代烷氧基；R5是氫，硝基，氰基，氨基，羥氨基，滷素，C1-C6-烷基，C1-C6-滷代烷基，甲醯基，-CH=N-OR9，-CH(OR10)2, R11,R12,-CO-Cl,-CO-OR13,-CO-OR14-CO-OR13,-CO-N(R15)-R16,-CO-OR14-CO-N(R15)-R16,-CH2-CH(R17)-CO-OR13,-CH=C(R17)-CO-OR13,-OCH(CH3)-COOH,-OCH(CH3)-COOCH3,-N(R20)-R19,-SO2-Cl,-SO2-N(R15)-R16,-CO-NH-OR15, -CO-N(R22)-OR15或與R4一起代表鏈O-CH2-CH2-O，其中可帶有氰基，滷素，C1-C6-烷基，氧代，羥基羰基或(C1-C6-烷氧基)羰基取代基；R6是氫，羥基，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)-羰基-C1-C6-烷氧基，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基，C3-C6-鏈烯氧基或C3-C6-炔氧基；R7是氫，C1-C6-烷基或(C1-C6-烷氧基)羰基；R8是氫，羥基，巰基，滷素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，羥基羰基，羥基羰基-C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基，C3-C6-鏈烯氧基，C3-C6-炔氧基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷硫基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷硫基，C3-C6-鏈烯硫基，C3-C6-炔硫基，-N(R23)-R24,-CH2-CH(R17)-CO-OR13或-CH=C(R17)-CO-OR13；n是0或1；Y是氧或硫；Z是氧，硫或-N(R23)-；R9是氫，C1-C6-烷基或(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基；R10是C1-C6-烷基；R11,R12在二氧戊環的4或5位上各自獨立地是氫，C1-C6-烷基，羥基羰基或(C1-C6-烷氧基)羰基；R13是氫，C1-C6-烷基，C1-C6-滷代烷基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，氰基-C1-C6-烷基，C3-C7-環烷基，3-氧雜環丁烷基，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-滷代鏈烯基或C3-C6-炔基；R14是C1-C6-亞烷基；R15是氫或C1-C6-烷基；R16是氫，C1-C6-烷基，C3-C7-環烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷基磺醯基或與R15一起代表可被氧橋打斷和/或由(C1-C6-烷氧基)羰基取代的四亞甲基或五亞甲基鏈；R17是氫，滷素或C1-C6-烷基；R19是C1-C6-烷基磺醯基；R20是氫，C1-C6-烷基或C1-C6-烷基磺醯基；R21,R22各自獨立地是C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基或苄基；R23是氫或C1-C6-烷基；R24是氫，C1-C6-烷基，(C1-C6-烷氧基)羰基-C1-C6-烷基，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基或苄基。
2．權利要求1的通式Ⅰ的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪，其中X是氧；R1和R2是甲基；Ar是芳基Ar1；R4是氯；R5是-OCH(CH3)-COOH或-OCH(CH3)-CO-OCH3。
3．權利要求1的通式Ⅰ的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪，其中X是氧；R1和R2是甲基；Ar是芳基Ar1；R3是氟；R4是氯；R5是-OCH(CH3)-CO-OCH3。
4．權利要求1的通式Ⅰ的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4，5-四氫-1,2,4-三嗪，其中X是氧；R1和R2是甲基；Ar是芳基Ar1；R3和R4是氯；R5是-OCH(CH3)-CO-OCH3。
5．權利要求1的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5四氫-1,2,4-三嗪及其農業上可應用的鹽作為除草劑或植物脫水/脫葉劑的用途。
6．除草組合物，包括除草有效量的至少一種權利要求1的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4三嗪或其農業上可應用的鹽，以及至少一種惰性液體和/或固體載體和如必要至少一種表面活性劑。
7．植物脫水和/或脫葉組合物，包括脫水和/或脫葉有效量的至少一種權利要求1的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5四氫-1,2,4-三嗪或其農業上可應用的鹽，以及至少一種惰性液體和/或固體載體和如必要至少一種表面活性劑。
8．除草活性組合物的製備方法，其包括將除草有效量的至少一種權利要求1的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5四氫-1,2,4-三嗪或其農業上可應用的鹽與至少一種惰性液體和/或固體載體和如必要至少一種表面活性劑混合。
9．脫水和/或脫葉組合物的製備方法，其包括將脫水和/或脫葉有效量的至少一種權利要求1的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪或其農業上可應用的鹽與至少一種惰性液體和/或固體載體和如必要至少一種表面活性劑混合。
10．控制不需要植物生長的方法，其包括將除草有效量的至少一種權利要求1的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪或其農業上可應用的鹽施用到植物，其所在地區或種子上。
11．植物脫水和/或脫葉的方法，其包括將脫水和/或脫葉有效量的至少一種權利要求1的取代的6-芳基-3-硫代-5-(硫代)氧代-2,3,4,5-四氫-1,2,4-三嗪或其農業上可應用的鹽施用到植物上。
12．權利要求11的方法，其中處理的植物是棉花。
13．結構式Va』的取代的苯基二羥乙酸衍生物 其中R3是氫或滷素；R25是氫或C1-C6-烷基；R18′是氫，甲基或-CH(CH3)-COOCH3。
全文摘要
本發明涉及取代的6－芳基－3－硫代－5－(硫代)氧代－2,3,4,5－四氫－1,2,4－三嗪Ⅰ及其鹽;作為除草劑,植物脫水/脫葉的用途;在所述式(Ⅰ)中:R
文檔編號C07D253/07GK1306523SQ99807687
公開日2001年8月1日 申請日期1999年5月19日 優先權日1998年5月20日
發明者P·沙弗, M·拉克, R·高茲, G·漢普萊徹特, O·曼克, M·曼戈斯, R·萊恩哈德, C·扎噶, M·奧頓, K-O·威斯特法蘭, H·沃爾特 申請人:巴斯福股份公司