苯乙基硫代氨基甲酸酯,其製備方法和在製備殺菌劑中的應用的製作方法

2023-09-14 09:02:15

專利名稱：：苯乙基硫代氨基甲酸酯,其製備方法和在製備殺菌劑中的應用的製作方法
技術領域：
：本發明涉及新穎的苯乙基硫代氨基曱酸酯，其製備方法，以及該化合物在製備殺菌劑中的應用。二
背景技術：
：辣根(ArmoracialapathifoliaGilib.),又名西洋山葵，馬蘿蔔，為十字花科辣根屬多年生草本植物。其肉質根及地下莖外皮較厚，黃白色或肉白色，圓柱型，全部入土長約30~60cm，莖粗約56cm，原產歐洲南部，以陸地栽培為主。辣根是一種經濟價值很高的蔬菜兼藥用植物。其獨特的刺激性和辛香辣味具有提鮮和殺菌作用，是日本料理、涼拌菜、生食海鮮等常用的佐料。同時也是製作辣根醬必不可少的原料，在日本廣為流行。辣根也是我國一種傳統中藥材，有抗菌、殺菌、利尿、興奮神經的功效。異硫氰酸酯除了調味作用之外，人們已經廣泛研究了它們的各種生物活性。辣根中所含的異硫氰酸酯主要有烯丙基異硫氰酸酯(AITC)、3-丁烯基異硫氰酸酯、4-戊烯基異硫氰酸酯、5-己烯基異疏氰酸酯、5,7-甲亞疏基己基異硫氰酸酯、p-苯基乙基、苯基和千基異硫氰酸酯等。目前研究最多的十字花科植物有芥末、辣根、山葵(日本辣根)、油菜籽、甘藍、抱子甘藍、花椰菜、蘿蔔等等，其辛辣風味主要來自於植物中的烯丙基異硫氰酸酯(AITC)。目前對於烯丙基異硫氰酸酯的化學、提取工藝、含量分布、生物活性研究居多。國外文獻有苯乙基異硫氰酸酯抑菌方面的相關報導，但並未研究以苯乙基硫代M曱酸曱酯為活性成分的抑菌作用研究。本專利首次提出從十字花科辣根屬植物辣根中提取苯乙基異疏氰酸酯，再通過酯交換反應製備苯乙基^克代氨基甲酸酯的方法和作為殺菌劑的應用。農作物病害常常導致農作物大幅度減產，至今化學農藥仍然是防治農作物病害常用手段之一，化學農藥的廣泛使用，會帶來農藥殘留、威脅人畜安全、傷害環境中其它微生物，破壞生態平衡。因此植物源抑菌劑的研究和開發越來越受到眾多科學家的重視，從植物中尋找一些對病原菌抑制效果好，特異性強，對環境和人畜安全、無公害的新型抑菌劑是開發新型農藥的有效途徑之一。三
發明內容技術問題本發明的目的在於提供一類新的具有殺菌活性的苯乙基硫代氨基甲酸酯。本發明的另一目的是提供一種從十字花科辣根屬植物辣根中提取苯乙基異硫氰酸酯，再通過酯交換反應製備本發明化合物的方法。本發明進一步的目的是提供上述化合物在製備殺菌劑中的應用。技術方案本發明的技術解決方案為下述通式(I)化合物其中R為C廣do的烷基。本發明還公開了上述化合物的製備方法，包括以下步驟a.辣根原料預處理辣根的根、莖洗淨、切片、晾乾，粉碎至20-200目，得到辣根原料細粉；b.水解上述辣根原料細粉與蒸餾水按質量比1:10-30混合，加入粉狀維生素C，粉狀維生素C的添加量與辣根原料細粉的質量比為1-10:1000,pH5-7、30-40。C下水解60-140分鐘，過濾，取濾渣；c.濾渣提耳又採用低極性有機溶劑提取，每lg濾渣中加入低極性有機溶劑5-25mL,加熱攪拌，提取l-4次，每次提取時間l-3小時，溫度20-40。C,過濾，合併濾液，真空濃縮，回收低極性有機溶劑，得濾渣提取粗品，低溫密封保存備用；d.溶劑萃取分離將上述濾淹提取粗品溶於曱醇，每lg濾渣提取粗品溶於20-50mL甲醇中，除去不溶物，將曱醇溶解部分真空旋轉蒸發濃縮，回收曱醇溶劑，得到的濃縮物再溶於60°C-120。C沸程的石油醚，每lg濃縮物溶解於20-50mL60°C-120。C石油醚中，除去不溶部分，將石油瞇溶解部分真空旋轉蒸發濃縮，得到濃縮物，為萃取分離粗品，低溫密封保存備用；e.柱層析分離將上述萃取分離粗品溶於60'C-120。C弗程石油醚，經過極性填料柱吸附後，用石油醚-乙酸乙酯體積比100:1-50的洗脫液逐級梯度洗脫，收集洗脫液，得到辣根提取物；f.酯交換反應上述辣根提取物加入含水量小於0.05%的d-d。伯醇中，辣根提取物與d-d。伯醇按質量比為1:30-100,在高於IO(TC進行酯交換反應，反應時間12-24h,得到所需產物。其中，步驟c濾渣提取優選採用以下方式用水蒸汽蒸餾濾渣，水蒸汽蒸餾液冷卻至室溫，再經大孔樹脂吸附後，先用2-6倍柱體積的水洗，再用2-6倍柱5體積的無水乙醇洗脫，無水乙醇洗脫部分經旋轉蒸發濃縮，回收乙醇，得濾渣提取粗品。步驟C所述低極性有機溶劑為60°C-120。C沸程的石油醚、正己烷、氯仿或乙醚。綜上所述，本發明通過對辣根酶解、提取、分離精製苯乙基異硫氰酸酯，再通過與d-d。的烷基醇在100'C-16(TC通過分子重排完成酯交換反應，反應時間1-12小時，苯乙基異疏氰酸酯與C「d。的烷基醇按質量比為1:30-100，首次製備苯乙基硫代氨基甲酸酯，其中R為C「d。的烷基，包括d-d。的直鏈、支鏈和環狀烷基醇。選擇d-d。的直鏈烷基醇時，優選C1-C4的直鏈烷基醇，如曱醇、乙醇、正丙醇和正丁醇。選擇C廠d。的支鏈烷基醇時，優選C廠C6支鏈烷基醇，如異丙醇，異丁醇，異戊醇。選擇(:5-d。的環狀烷基醇時，優選環戊醇，環已醇。苯乙基異疏氰酸酯與d-d。的烷基醇按質量比優選為1:30-50,反應溫度優選100°C-130°C,反應時間優選l-5小時。本發明還公開了上述化合物在製備殺菌劑中的應用。本發明公開了一種含有權利要求1所述化合物的殺菌劑，包括按質量份計的下述組分權利要求1所述化合物14-80份、乳化劑10-30份、抗氧化劑1-5份、稀釋劑9-75份。所述乳化劑為十二烷基苯磺酸4丐、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺化琥珀酸酯的一種或幾種，優選十二烷基苯磺酸釣、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚。苯乙基硫代氨基曱酸酯為極性小的油狀物，在水中難溶解，通過選用十二烷基苯磺酸4丐、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，能很好將苯乙基疏代氨基曱酸酯分散水中，形成穩定的水包油乳劑。本專利選擇的稀釋劑為二曱基曱醯胺、甲醇、乙醇、丙酮、水的一種或幾種混合液，優選二甲基曱醯胺和甲醇的混合溶劑更有利於苯乙基疏代氨基甲酸酯的^L本專利中所述的抗氧化劑選擇抗壞血酸或沒食子酸戊酯，保證了活性成分不分解。因此，本發明製備的殺菌劑具有高活性高穩定性的特點。最後，本發明還公開了上述殺菌劑在防治防治小麥赤黴病菌(Gibberellazeae.)、柑橘潰瘍病菌(Xanthomonasaxonopodispv.citri)、梨腐爛病菌(Cytosporasp)、或辣椒疫黴病菌(Phytophthoracapsisi)中的應用，應用時採取噴灑、噴霧或燻蒸的方式，殺菌劑的使用劑量為0.5-15ppm。在殺菌活性的驗證方面，本發明採用菌絲生長速率法測定供試藥劑對小麥赤黴病菌、梨腐爛病菌和辣椒疫黴病菌的離體殺菌活性，採用渾濁度法測定供試藥劑對柑橘潰瘍病菌的離體殺菌活性。並將不同的供試藥劑用曱醇分別配成10000jug/ml、1000ng/ml、100ug/ml母液。藥劑分別按預備試驗後所設計的系列濃度取100nL加入到培養基中製成含藥平板。通過培養數天，觀察菌比生長情況，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列藥劑濃度的6對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC50。有益效果本發明通過對辣根酶解、提取、分離精製苯乙基異硫氰酸酯，再通過與C10的烷基醇在100。C-16(TC通過分子重排完成酯交換反應，首次合成、製備和鑑定苯乙基硫代氨基曱酸酯的化學結構。本發明首次公開苯乙基硫代氨基曱酸酯在製備殺菌劑中的應用，並提供了一種苯乙基碌^代氨基曱酸酯殺菌劑。本發明的殺菌劑以辣根植物中提取分離得到的苯乙基異硫氰酸酯為原料，與C1-C10的烷基醇在100。C-16(TC通過分子重排完成酯交換反應，得到的苯乙基疏代氨基甲酸酯為活性成分，輔以乳化、抗氧化和稀釋劑，形成的苯乙基疏代氨基曱酸酯水包油乳劑，穩定性好，分散均勻。原材料辣根資源豐富，提取工藝方法簡單，得到的產品含量高，適合工業化生產。而目前使用的化學殺菌劑劑量大、畝成本高、對土壤造成較大的環境汙染；現有的一些植物源的殺菌劑也存在不穩定、成本高和效果低等不足，本發明的殺菌劑不僅可替代化學合成殺菌劑，減少環境汙染；還可以延伸產品鏈，擴大辣根的用途。本發明植物殺菌劑以小麥赤黴病菌(Gibberellazeae)、柑橘潰瘍病菌(Xanthomonasaxonopodispv.citri)、梨腐爛病菌(Cytosporasp)、和辣才權疫黴病菌(Phytophthoracapsisi)四種菌種為例，說明本發明的殺菌效果。本發明採用不同濃度不同純度苯乙基硫代氨基甲酸酯乳劑對小麥赤黴病菌、梨腐爛病菌(Cytosporasp)、辣4敘疫黴病菌和柑橘潰瘍病菌的離體殺菌活性具有很好的殺菌效果。苯乙基疏代氨基甲酸酯純度愈高，濃度愈高，殺菌的效果愈好，殺菌率高於95%。四圖1為苯乙J^克代M曱酸曱酯的HPLC圖譜；圖2是苯乙基琉代氨基曱酸曱酯在正離子模式下的質譜圖3是苯乙基硫代M甲酸甲酯在負離子模式下的質語圖4為苯乙基硫代氛基甲酸曱酯的紅外譜圖5為苯乙基硫代氨基曱酸曱酯的核磁共振氫語圖6為苯乙J^克代氨基曱酸曱酯的核磁共振碳鐠圖7是90%、60%、20%3種不同濃度苯乙基硫代氨基甲酸甲酯殺菌劑對小麥赤黴菌病菌的抑制效果圖8是90%、60%、20%3種不同濃度苯乙基琉代氨基曱酸曱酯殺菌劑對梨7腐爛病菌的抑制效果圖9是90%、60%、20%3種不同濃度苯乙基疏代氨基甲酸曱酯殺菌劑對辣椒疫黴病菌的抑制效果圖。五具體實施例方式以下實施例為本發明的一些舉例，不應被看做是對本發明的限定。(一)苯乙基硫代氨基甲酸曱酯殺菌劑的製備實施例1:一種以辣根苯乙基硫代氨基甲酸甲酯為活性成分的殺菌劑，製備方法為以辣根為原料提取分離苯乙基異硫氰酸酯，再通過酯交換反應合成苯乙基硫代氨基甲酸甲酯，與乳化劑、抗氧劑和稀釋劑按質量比例加工而成，具體包括以下步驟(1)原料的預處理方法將辣根的根或莖等植物組織洗淨、切片、涼幹，用粉碎機粉碎，細粉的目數為20-200。(2)水解細粉與蒸餾水按質量比為1:10-30,維生素C添加量與辣#>細粉質量比為1-10:1000,水解溫度30-40。C，pH為5-7，水解時間60-140min,水解結束後，過濾；(3)提取方法l:用水蒸汽直接蒸餾濾渣部分，水蒸汽蒸餾液冷卻至室溫，再經大孔樹脂吸附後，先用2-6BV的水洗，再用2-6BV的無水乙醇洗脫，無水乙醇洗脫部分經旋轉蒸發濃縮，回收乙醇，得到異^5危氰酸酯粗品。方法2:用低極性有機溶劑萃取濾渣，濾渣與低極性有機溶劑的質量與體積比例為1:5-25(g/mL)，加熱攪拌提取1-4次，每次提取時間l-3h,溫度20-40°C，過濾，合併濾液，真空濃縮，回收低極性有機溶劑，得到異硫氰酸酯粗品。(4)溶劑萃取分離將方法1和方法2得到的異硫氰酸酯粗品溶於曱醇中，粗品與曱醇的質量體積比例為1:20-50(g/mL),除去不溶物，將甲醇溶解部分，真空旋轉蒸發濃縮，回收曱醇溶劑，濃縮物再溶於石油醚中，濃縮物與石油醚的的質量體積比例為1:20-50(g/mL),除去不溶部分，將石油醚溶解部分真空旋轉蒸發濃縮，回收石油醚，得到精製後的苯乙基異硫氰酸酯。(5)柱層析分離將萃取分離得到的苯乙基異硫氰酸酯溶於石油醚，經過極性填料柱吸附後，採用石油酸-乙酸乙酯體積比100:1-50的洗脫液逐級梯度洗脫，收集洗脫液，得到苯乙基異硫氰酸酯單體。(6)酯交換反應將苯乙基異闢u氰酸酯，加入含水量小於0.05°/。的C1-C10的烷基醇在IOO'C-160。C通過分子重排完成酯交換反應，得到最終產品苯乙基硫代氨基曱酸酯單體，其中R為d-d。的烷基，包括d-d。的直鏈、支鏈和環狀烷基。選擇C1-C10的直鏈烷基醇時，優選C「C4的直鏈烷基醇，如甲醇、乙醇、正丙醇和正丁醇。選擇C廠d。的支鏈烷基醇時，優選C廠C6支鏈烷基醇，如異丙醇，異丁醇，異戊醇。選擇C5-d。的環狀烷基醇時，優選環戊醇，環已醇。苯乙基異硫氰酸酯與C「d。的烷基醇按質量比優選為1:30-50,反應溫度優選10(TC-13(TC，反應時間優選1-5小時。本實驗選擇曱醇，苯乙基異硫氰酸酯與甲醇的質量比例為1:35，在120°C反應4小時，得到苯乙基硫代氨基曱酸曱酯，質量百分含量在95%以上。(7)結構鑑定從圖4紅外譜圖中可知3366cm—'為N-H的縮縮振動，1520cm—'為C-NH的振動，1658、1717cm—'和1220cm—'為C-S的振動，1139cnf1為C-N的不對稱伸縮振動，996cm—'為C-N的彎曲振動。3070cm—1為苯環的C-H伸縮振動、1453cm—1為苯環的骨架振動、748和703cm—t為苯環面外彎區振動帶，由此可以觀察為一取代苯。2926cm1、2854cm—'為曱基、亞甲基的C-H伸縮振動和1398、1343citT1為亞曱基、曱基的C-H彎曲振動。從圖2、3分析可知，195為該物質的相對分子質量，圖2的準分子離子峰196為M+1峰，圖3的準分子離子峰194為M-l峰。同時觀察有M+2峰，可推理得該物質含S元素，並且分子量為奇數，可推斷該物質含奇數個N。並進一步進行元素分析，計算得出化合物中含10個C，13個H,1個N，個S和1個0。從圖5的核磁共振氫鐠圖可知，7.15、7.30和7.21ppm這3個位移為苯環氫的特徵位移，2.92和3.79ppm為亞甲基氫的特徵位移。亞曱基上的氫本來的位移在2-2.5之間，但是2-H由於它接了一個電負性較強的官能團(—NH_c_0CH3)，致使它的位移向低場移動。3-H受到連接著的苯基的影響，所以位移向低場移動。-CH3上的氫本來應該在1左右，但是由於連著一個一個電負性較強的官能團(一nh—o—)，致使它的位移向低場移動。從圖6核磁共振碳鐠圖可知，536.36和546.15為亞甲基碳的特徵位移，5126.7、128.67、128.59和137.90為苯環上碳的特徵位移。558.15是由於甲基連著的官能團(一nh—!!—o—)電子云的影響，致使甲基上的碳的位移向低場移動。C-l與S形成的雙鍵的去屏蔽效應，再加上兩邊連著電負性較強的原子，它的位移與羰基化合物的位移相似，在5190.08。位移577為CDC13的溶劑峰。亞曱基上的C本來位移在520-30，但是2-C由於它接了一個電負性較強的官能團(——NH—y—o—cHs),致使它的位移向低場移動。3-C受到連接著的苯基的影響，所以位移向低場移動。苯環上的碳在5128.5,由於4-C連了一個亞曱基，使4-C的碳向低場移動，7-C的碳向高場移動。經IR、NMR、MS和元素分析結構鑑定，確定樣品II為苯乙基硫代氨基曱酸曱酯。結構為(8)配製乳液殺菌劑將苯乙基硫代氨基曱酸曱酯、乳化劑、抗氧化劑和稀釋劑按質量百分比14-80:10-30:1-5:9-75配製成乳液殺菌劑。本實施方案中，抗氧化劑為抗壞血酸或沒食子酸戊酯，乳化劑為十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚曱醛樹脂聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺化琥珀酸酯的一種或幾種，優選十二烷基苯磺酸鈞、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚；稀釋劑為二曱基曱醯胺、曱醇、乙醇、丙酮、水的一種或幾種混液，優選10二曱基曱醯胺和曱醇的混合溶劑。本實施方案中以苯乙基硫代氨基甲酸曱酯為活性成分與乳化劑、抗氧劑和稀釋劑按質量比例加工的殺菌劑，應用時可採用乳劑噴灑、噴霧和燻蒸的方式，產品的使用劑量為0.5-15ppm。實施例2:將辣根屬原料辣根的根或莖等植物組織洗淨、切片、涼幹，用粉碎機粉碎。將粉碎後的細粉以1克原料加入10-30mL蒸餾水的比例加入蒸餾水水解，水解溫度30-40°C,pH為5-7,維生素C添加量與辣根細粉原料質量比為1-10:1000，水解時間60-140min,水解結束後，過濾；提取方法一用水蒸汽直接蒸餾濾渣部分，水蒸汽蒸餾液冷卻至室溫，再經大孔樹脂吸附後，先用2-6BV的水洗，再用2-6BV的無水乙醇洗脫，無水乙醇洗脫部分旋轉蒸發濃縮，得到苯乙基異硫氰酸酯提取物，低溫密封保存備用。提取方法二用低極性有機溶劑萃取濾渣，濾渣與低極性有機溶劑的比例為lg濾渣加入5-25mL低極性有機溶劑，加熱攪拌提取1-4次，每次提取時間l-3h，溫度20-40。C,過濾，合併濾液，真空濃縮，得到苯乙基異硫氰酸酯粗品，低極性有機溶劑回收，得到苯乙基異硫氰酸酯提取物，低溫密封保存備用。將上述得到的苯乙基異硫氰酸酯粗品得到的異疏氰酸酯粗品溶於曱醇中，粗品與甲醇的比例為lg粗品加入20-50mL甲醇，除去不溶物，將曱醇溶解部分，真空旋轉蒸發濃縮，回收曱醇溶劑，濃縮物再溶於石油醚中，濃縮物與石油醚的比例為lg濃縮物加入20-50mL石油醚，除去不溶部分，將石油醚溶解部分真空旋轉蒸發濃縮，回收石油醚，得到80%以上苯乙基異硫氰酸酯；將苯乙基異硫氰酸酯進一步進行柱層析分離，溶於石油醚，經過極性填料柱吸附後，採用石油醚-乙酸乙酯體積比100:1-50的洗脫液逐級梯度洗脫，收集洗脫液，得到含量為90%以上苯乙基異硫氰酸酯。將苯乙基異硫氰酸酯，加入含水量小於0.05%的曱醇，苯乙基異硫氰酸酯與曱醇的比例為1:40，在130'C反應2.5小時，得到最終產品苯乙基硫代氨基曱酸甲酯單體。在反應釜內，加入含90%的苯乙基疏代氨基曱酸曱酉旨22份質量份、抗壞血酸3份質量份、質量百分含量為50%的二曱基甲醯胺和曱醇混合物55份質量份，在全部溶解後，再加入20份質量份乳化劑十二烷基苯磺酸鉤，攪拌均勻，製成含20%苯乙1^克代氨基曱酸曱酯的乳劑。11實施例3:將辣根屬原料辣根的4艮或莖等植物組織洗淨、切片、涼幹，用粉碎機粉碎。將粉碎後的細粉以1克原料加入10-30mL蒸餾水的比例加入蒸餾水水解，水解溫度30-40°C,pH為5-7，維生素C添加量與辣根細粉原料質量比為1-10:1000,水解時間60-140min,水解結束後，過濾；提取方法一用水蒸汽直接蒸餾濾渣部分，水蒸汽蒸餾液冷卻至室溫，再經大孔樹脂吸附後，先用2-6BV的水洗，再用2-6BV的無水乙醇洗脫，無水乙醇洗脫部分旋轉蒸發濃縮，得到苯乙基異硫氰酸酯提取物，低溫密封保存備用。提取方法二用低極性有機溶劑萃取濾渣，濾渣與低極性有機溶劑的比例為lg濾渣加入5-25mL低極性有機溶劑，加熱攪拌提取1-4次，每次提取時間l-3h，溫度20-40。C,過濾，合併濾液，真空濃縮，得到苯乙基異硫氰酸酯粗品，低極性有機溶劑回收，得到苯乙基異硫氰酸酯提取物，低溫密封保存備用。將上述得到的苯乙基異硫氰酸酯粗品得到的異疏氰酸酯粗品溶於甲醇中，粗品與甲醇的比例為lg粗品加入20-50mL曱醇，除去不溶物，將曱醇溶解部分，真空旋轉蒸發濃縮，回收甲醇溶劑，濃縮物再溶於石油醚中，濃縮物與石油醚的比例為lg濃縮物加入20-50mL石油醚，除去不溶部分，將石油醚溶解部分真空旋轉蒸發濃縮，回收石油醚，得到80%以上苯乙基異硫氰酸酯；將苯乙基異硫氰酸酯進一步進行柱層析分離，溶於石油醚，經過極性填料柱吸附後，採用石油醚-乙酸乙酯體積比100:1-50的洗脫液逐級梯度洗脫，收集洗脫液，得到含量為90%以上苯乙基異硫氰酸酯。將苯乙基異硫氰酸酯，加入含水量小於0.05%的曱醇，苯乙基異硫氰酸酯與曱醇的比例為1:50,在100。C反應6小時，得到最終產品苯乙基硫代氨基甲酸曱酯單體。在反應釜內，加入含90%的苯乙基硫代氨基甲酸曱酉旨45份質量份、抗壞血酸3份質量份、質量百分含量為50%的二曱基曱醯胺和甲醇混合物22份質量份，在全部溶解後，再加入30份質量份農乳苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，攪拌均勻，製成含40%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯的乳劑。實施例4:將辣根屬原料辣才艮的4艮或莖等植物組織洗淨、切片、涼幹，用粉碎機粉碎。將粉碎後的細粉以1克原料加入10-30mL蒸餾水的比例加入蒸餾水水解，水解溫度30-40°C，pH為5-7，維生素C添加量與辣根細粉原料質量比為1-10:1000，水解時間60-140min，水解結束後，過濾；提取方法一用水蒸汽直接蒸餾濾渣部分，水蒸汽蒸餾液冷卻室溫，再經大孔樹脂吸附後，先用2-6BV的水洗，再用2-6BV的無水乙醇洗脫，無水乙醇洗脫部分旋轉蒸發濃縮，得到苯乙基異硫氰酸酯提取物，低溫密封保存備用。提取方法二用低極性有機溶劑萃取濾渣，濾渣與低極性有機溶劑的比例為lg濾渣加入5-25mL低極性有機溶劑，加熱攪拌提取1-4次，每次提取時間l-3h,溫度20-40。C，過濾，合併濾液，真空濃縮，得到苯乙基異硫氰酸酯粗品，低極性有機溶劑回收，得到苯乙基異硫氰酸酯提取物，低溫密封保存備用。將上述得到的苯乙基異硫氰酸酯粗品得到的異硫氰酸酯粗品溶於曱醇中，粗品與曱醇的比例為lg粗品加入20-50mL曱醇，除去不溶物，將甲醇溶解部分，真空旋轉蒸發濃縮，回收曱醇溶劑，濃縮物再溶於石油醚中，濃縮物與石油醚的比例為lg濃縮物加入20-50mL石油醚，除去不溶部分，將石油醚溶解部分真空旋轉蒸發濃縮，回收石油醚，得到80%以上苯乙基異疏氰酸酯；將苯乙基異硫氰酸酯進一步進行柱層析分離，溶於石油醚，經過極性填料柱吸附後，採用石油醚-乙酸乙酯體積比100:1-50的洗脫液逐級梯度洗脫，收集洗脫液，得到含量為90%以上苯乙基異硫氰酸酯。將苯乙基異硫氰酸酯，加入含水量小於0.05%的甲醇，苯乙基異硫氰酸酯與甲醇的比例為1:65，在ll(TC反應5小時，得到最終產品苯乙基疏代氨基甲酸曱酯單體。在反應釜內，加入含90%的苯乙基硫代氨基甲酸曱酯56份質量份、抗壞血酸4份質量份、質量百分含量為50%的二曱基曱醯胺和曱醇混合物15份質量份，在全部溶解後，再加入25份質量份農乳苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，攪拌均勻，製成含50%苯乙基硫代氨基甲酸甲酯的乳劑。實施例5:將辣根屬原料辣根的根或莖等植物組織洗淨、切片、涼幹，用粉碎機粉碎。將粉碎後的細粉以1克原料加入10-30mL蒸餾水的比例加入蒸餾水水解，水解溫度30-40°C，pH為5-7，維生素C添加量與辣根細粉原料質量比為1-10:1000，水解時間60-140min,水解結束後，過濾；提取方法一用水蒸汽直接蒸餾濾渣部分，水蒸汽蒸餾液冷卻至室溫，再經大孔樹脂吸附後，先用2-6BV的水洗，再用2-6BV的無水乙醇洗脫，無水乙醇洗脫部分旋轉蒸發濃縮，得到苯乙基異硫氰酸酯提取物，低溫密封保存備用。提取方法二用低極性有機溶劑萃取濾渣，濾渣與低極性有機溶劑的比例為lg濾渣加入5-25mL低極性有機溶劑，加熱攪拌提取1-4次，每次提取時間l-3h,溫度20-40。C,過濾，合併濾液，真空濃縮，得到苯乙基異疏氰酸酯粗品，低極性有機溶劑回收，得到苯乙基異硫氰酸酯提取物，低溫密封保存備用。將上述得到的苯乙基異硫氰酸酯粗品得到的異硫氰酸酯粗品溶於曱醇中，粗品與甲醇的比例為lg粗品加入20-50mL曱醇，除去不溶物，將曱醇溶解部分，真空旋轉蒸發濃縮，回收甲醇溶劑，濃縮物再溶於石油醚中，濃縮物與石油醚的比例為1g濃縮物加入20-50mL石油醚，除去不溶部分，將石油醚溶解部分真空旋轉蒸發濃縮，回收石油醚，得到80%以上苯乙基異疏氰酸酯；將苯乙基異硫氰酸酯進一步進行柱層析分離，溶於石油醚，經過極性填料柱吸附後，採用石油醚-乙酸乙酯體積比100:1-50的洗脫液逐級梯度洗脫，收集洗脫液，得到含量為90%以上苯乙基異硫氰酸酯。將苯乙基異硫氰酸酯，加入含水量小於0.05%的甲醇，苯乙基異疏氰酸酯與曱醇的比例為1:75,在IO(TC反應8小時，得到最終產品苯乙基硫代氨基曱酸曱酯單體。在反應釜內，加入含90%的苯乙基硫代氨基甲酸甲酯66份質量份、抗壞血酸4份質量份、質量百分含量為50%的二曱基曱醯胺和曱醇混合物IO份質量份，在全部溶解後，再加入20份質量份農乳苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，攪拌均勻，製成含60%苯乙基硫代氨基甲酸甲酯的乳劑。實施例6:將辣根屬原料辣根的根或莖等植物組織洗淨、切片、涼幹，用粉碎機4分碎。將粉碎後的細粉以1克原料加入30mL蒸餾水的比例加入蒸餾水水解，水解溫度40。C,pH為5.5，維生素C添加量與辣根細粉原料質量比為1:1000,水解時間110min,水解結束後，過濾；提取方法一用水蒸汽直接蒸餾濾渣部分，水蒸汽蒸餾液冷卻至室溫，再經大孔樹脂吸附後，先用4BV的水洗，再用2BV的無水乙醇洗脫，無水乙醇洗脫部分旋轉蒸發濃縮，得到苯乙基異硫氰酸S旨提取物，低溫密封保存備用。提取方法二用低極性有機溶劑萃取濾渣，濾渣與低極性有機溶劑的比例為lg濾渣加入20mL低極性有機溶劑，加熱攪拌提取2次，每次提取時間2h,溫度40°C,過濾，合併濾液，真空濃縮，得到苯乙基異疏氰酸酯粗品，低極性有機溶劑回收，得到苯乙基異硫氰酸酯提取物，低溫密封保存備用。將上述得到的苯乙基異硫氰酸酯粗品得到的異硫氰酸酯粗品溶於甲醇中，粗品與曱醇的比例為1g粗品加入30mL甲醇，除去不溶物，將甲醇溶解部分，真空旋轉蒸發濃縮，回收曱醇溶劑，濃縮物再溶於石油醚中，濃縮物與石油瞇的比例為lg濃縮物加入40mL石油醚，除去不溶部分，將石油醚溶解部分真空旋轉蒸發濃縮，回收石油醚，得到84%苯乙基異硫氰酸酯；將苯乙基異疏氰酸酯進一步進行柱層析分離，溶於石油醚，經過極性填料柱14吸附後，採用石油醚-乙酸乙酯體積比100:10-30的洗脫液逐級梯度洗脫，收集洗脫液，得到含量為95%苯乙基異疏氰酸酯。將苯乙基異疏氰酸酯，加入含水量小於0.05%的正丁醇，苯乙基異硫氰酸酯與正丁曱醇的比例為1:20，在16(TC反應3.5小時，得到最終產品苯乙基^ll代氛基曱酸丁酯單體。在反應釜內，加入含95%的苯乙基硫代氨基甲酸丁酯25份質量份、抗壞血酸2份質量份、質量百分含量為50%的二曱基曱醯胺和曱醇混合物53份質量份，在全部溶解後，再加入20份質量份乳化劑十二烷基苯磺酸釣，攪拌均勻，製成含25%苯乙基硫代氨基曱酸甲酯的乳劑。實施例7:95%苯乙基異硫氰酸酯製備方法同實驗例6。將苯乙基異硫氰酸酯，加入環戊醇，苯乙基異疏氰酸酯與環戊醇的質量比例為1:30,在160'C反應4小時，得到最終產品苯乙基碌^代氨基曱酸環戊酯單體。在反應釜內，加入含95%的苯乙基疏代氨基曱酸環戊酯35份質量份、抗壞血酸5份質量份、含50%二甲基甲醯胺和曱醇50份質量份，在全部溶解後，再加入10份質量份乳化劑十二烷基苯磺酸鈣，攪拌均勻，製成含35%苯乙基硫代氨基曱酸環戊酯的乳劑。實施例8:95%苯乙基異硫氰酸酯製備方法同實驗例6。將苯乙基異硫氰酸酯，加入異丁醇，苯乙基異硫氰酸酯與異丁醇環戊醇的質量比例為1:25，在160。C反應4小時，得到最終產品苯乙基疏代氨基曱酸異丁酯單體。在反應釜內，加入含95%的苯乙基硫代氨基甲酸異丁酯40份質量份、抗壞血酸5份質量份、質量百分含量為50%的二曱基曱醯胺和曱醇混合物400份質量份，在全部溶解後，再加入15份質量份乳化劑十二烷基苯磺酸鉤，攪拌均勻，製成含40%苯乙基硫代氨基甲酸異丁酯的乳劑。(二)苯乙M代氛基曱酸曱酯殺菌劑對小麥赤黴的室內活性測定實施例9:1、試-瞼目的採用菌絲生長速率法分別測定了90%、60%、20%3種不同濃度苯乙基硫代15氨基曱酸曱酯殺菌劑對小麥赤黴的毒力。2、試驗條件2.1供試靶標小麥赤黴由本實驗室從田間採集、分離、鑑定。該菌林保存在10。C專用水箱中。2.2培養條件小麥赤黴於測定前在馬鈴薯瓊脂培養基(PDA)平板上轉接一次後，於25°C下預培3d，菌落邊緣打取直徑5mm菌絲塊用於測定。2.3儀器設備LRH-250光照培養箱、SW-CJJF雙人雙面淨化工作檯，以及eppendorf移液器、打孔器、培^^等。3試臉沒計3.1試-瞼藥劑90%、60%、20%3種苯乙基疏代氨基曱酸曱酯殺菌劑3.2試-驗處理3.3.1劑量設置供試藥劑90%、60%、20%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯殺菌劑用曱醇分別配成10000ng/ml、1000嗎/ml、lOO^g/ml母液。藥劑分別按預備試驗後所設計的系列濃度取100pL加入到PDA中製成含藥平板。90%、60%、20%的測定濃度為1.25、2.5、5、10、2(Hig/ml。設無藥平板為對照。3.3.2試驗重複各濃度處理重複3皿。4試-瞼方法釆用菌絲生長速率法。挑取預先製備的菌絲塊接種於不同藥劑濃度的PDA培養基平板上，在25。C下培養3d，檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列藥劑濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC50。5數據調查與統計分析從表l可以看出，90%苯乙基疏代氨基曱酸曱酯殺菌劑抑制小麥赤黴菌絲生長的劑量與毒力成回歸相關，相關係數為r=0.99，劑量反應曲線回歸方程為Y=3.8026+1.0429X,根據回歸方程計算得到EC50為13.9226ng/ml,EC90為233.2574嗎/ml，具體效果見圖1。表190%苯乙基石克代氨基曱酸曱酯殺菌劑對小麥赤黴菌絲生長的抑制效果tableseeoriginaldocumentpage17從下表2可以看出，60%苯乙基錄u代氨基曱酸曱酯殺菌劑抑制小麥赤黴菌絲生長的劑量與毒力成回歸相關，相關係數為r=0.99,劑量反應曲線回歸方程為Y=3.5554+1.2276X,根據回歸方程計算得到EC50為15.0225ng/ml,EC90為166.2203pg/ml,具體效果見圖1。表260%苯乙基石危代氨基曱酸曱酯殺菌劑對小麥赤黴菌絲生長的抑制效果tableseeoriginaldocumentpage17從表3可以看出，20%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯殺菌劑抑制小麥赤黴菌絲生長的劑量與毒力成回歸相關，相關係數為r=0.96，劑量反應曲線回歸方程為Y=3.8136+0.9966X,根據回歸方程計算得到EC50為15.5075ng/ml,EC90為299.5791ng/ml,具體效果見圖1。表320%苯乙基碗代氨基曱酸曱酯殺菌劑對小麥赤黴菌絲生長的抑制效果藥劑濃度(Hg/ml)1.252.5510200菌落直徑(mm)I595651463070II605652443070III595754473170平均59.356.352.345.733.370抑制率(％)16.221.127.237.060.9毒力回歸方程Y=3.8136+0.9966X相關性r=0.96斜率的標準誤SE(B)0.163EC50(ng/m1)15.5075ECso的95%置信區間1.399-25.0594EC卯(ng/ml)299.5791EC9o的95%置信區間3.0624-1154.401(三)苯乙差J克代氨基曱酸曱酯殺菌劑對柑橘潰瘍的室內活性測定實施例101、試驗目的採用渾濁度法分別測定了90%、60%、20%3種苯乙基碌i代氨基甲酸甲酯殺菌劑對柑橘潰瘍的毒力。2、試驗條件2.1供試靶標柑橘潰瘍由本實驗室從田間採集、分離、鑑定。該菌林保存在4。C專用水箱中。2.2培養條件柑橘潰瘍在牛肉膏蛋白腖培養基(NA)中預培養36h,調節濁度至100後加100^1至25mlNA中，28°C,195rpm搖培24h後測定濁度。2.3儀器設備WCY-WOGx型渾濁度儀、SW-CJ-2F雙人雙面淨化工作檯，以及eppendorf移液器、打孔器、培養亞等。3試^i殳計3.1試驗藥劑1890%、60%、20%3種苯乙基硫代氨基曱酸曱酯殺菌劑。3.2試驗處理3.3.1劑量設置供試藥劑90%、60%、20%不同苯乙基硫代氨基曱酸曱酯殺菌劑用甲醇分別配成10000pg/ml、1000ng/ml、100嗎/ml母液。藥劑分別按預備試驗後所設計的系列濃度100nL加入到NA中製成含藥培養基。90%、60%、20。/。苯乙基碌u代氨基曱酸曱酯殺菌劑的測定濃度為0.3125、0.625、1.25、2.5、5pg/ml。設無藥NA為對照。3.3.2試驗重複各濃度處理重複3瓶。4i式驗方法採用渾濁度法。取處於對數生長期的柑橘潰瘍菌體懸浮液100^1(渾濁度約為100菌體濃度為109cfu/ml),加入到不同藥劑濃度的25mlNA中，28°C,195rpm搖培24~36h後測定培養液中菌體的渾濁度。根據統計方法，計算各藥劑處理抑制菌體生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列藥劑濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC50。5數據調查與統計分析從表4可以看出，90%抑制柑橘潰瘍生長的劑量與毒力成回歸相關，相關係數為產0.992，劑量反應曲線回歸方程為Y=4.8481+1.9331X，根據回歸方程計算得到EC50為1.1984ng/ml，EC90為5.5152ng/ml。表490Q/。苯乙基碌L代氨基甲酸曱酯殺菌劑對柑橘潰瘍菌絲生長的抑制效果藥劑濃度(pg/ml)0.31250.6251.252.550濁度值I147810138574961601668II144011248214302171570III14329647834131931630平均14501033.7820.333446.31901622.7抑制率(％)歸36.349.472.588.3毒力回歸方程Y=4.8481+1.9331X相關性r=0.992斜率的標準誤SE(B)0.1424EC50(Hg/ml)1.1984ECso的95%置信區間0.1401~1.3808EC90(>g/ml)5.5152ECso的95%置信區間0.8531-7.130219從下表5可以看出，60%苯乙基疏代氨基曱酸曱酯殺菌劑抑制柑橘潰瘍生長的劑量與毒力成回歸相關，相關係數為r=0.997，劑量反應曲線回歸方程為Y=4.5647+1.8619X,根據回歸方程計算得到EC50為1.7131pg/ml，EC90為8.3574pg/ml。表560%苯乙基疏代氨基甲酸曱酯殺菌劑對柑橘潰瘍菌絲生長的抑制效果tableseeoriginaldocumentpage20從下表6可以看出，20%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯殺菌劑抑制柑橘潰瘍生長的劑量與毒力成回歸相關，相關係數為r=0.992，劑量反應曲線回歸方程為Y-4.5519+1.6184X,根據回歸方程計算得到EC50為1.8918嗎/ml，EC90為11.7143pg/ml。表620%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯殺菌劑對柑橘潰瘍菌絲生長的抑制效果tableseeoriginaldocumentpage20(四)苯乙基琉代氨基曱酸曱酯殺菌劑對梨腐爛的室內活性測定實施例111、試驗目的採用菌絲生長速率法分別測定了90%、60%、20%苯乙基疏代氨基曱酸甲酯殺菌劑對梨腐爛的毒力。2、試驗條件2.1供試靶標梨腐爛由本實驗室從田間採集、分離、鑑定。該菌抹保存在l(TC專用冰箱中。2.2培養條件梨腐爛於測定前在馬鈴薯瓊脂培養基(PDA)平板上轉接一次後，於25°C下預培2d,菌落邊緣打取直徑5mm菌絲塊用於測定。2.3儀器設備LRH-250光照培養箱、SW-CJ-2F雙人雙面淨化工作檯，以及eppendorf移液器、打孔器、培養亞等。3試#^殳計3.1試驗藥劑90%、60%、20%3種苯乙基硫代氨基甲酸曱酯殺菌劑；3.2試驗處理3.3.1劑量設置供試藥劑90%、60%、20%3種苯乙基硫代氨基曱酸曱酯殺菌劑用曱醇分別配成10000pg/ml、1000pg/ml、10(Hig/ml母液。藥劑分別按預備試驗後所設計的系列濃度10(HiL加入到PDA中製成含藥平板。90%、60%、20%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯殺菌劑的測定濃度為0.4、0.8、1.2、1.6昭/ml。設無藥平板為對照。3.3.2試驗重複各濃度處理重複3亞。4試驗方法採用菌絲生長速率法。挑取預先製備的菌絲塊接種於不同藥劑濃度的PDA培養基平板上，在25。C下培養3d，檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列藥劑濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC50。5數據調查與統計分析從下表7可以看出，90%抑制梨腐爛菌絲生長的劑量與毒力成回歸相關，相21關係數為r=0.92，劑量反應曲線回歸方程為Y=5.3435+2.4959X,根據回歸方程計算得到EC50為0.7284嗎/ml，EC90為2.376ng/ml,具體效果見圖2。表790%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯殺菌劑對梨腐爛菌絲生長的抑制效果tableseeoriginaldocumentpage22從下表8可以看出，60%苯乙基硫代氨基甲酸曱酯殺菌劑抑制梨腐爛菌絲生長的劑量與毒力成回歸相關，相關係數為r=0.97,劑量反應曲線回歸方程為Y=4.919+2.4889X,根據回歸方程計算得到EC50為1.0778嗎/ml，EC90為3.5275嗎/ml，具體效果見圖2。表860%苯乙基石克代氨基曱酸甲酯殺菌劑對梨腐爛菌絲生長的抑制效果tableseeoriginaldocumentpage22從下表9可以看出，20%苯乙基硫代氨基甲酸曱酯殺菌劑抑制梨腐爛菌絲生長的劑量與毒力成回歸相關，相關係數為r=0.99,劑量反應曲線回歸方程為Y-5.0624+1.3303X,根據回歸方程計算得到EC50為0.8976ng/ml，EC90為8.2501ng/ml,具體效果見圖2。表920%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯殺菌劑對梨腐爛菌絲生長的抑制效果藥劑濃度Oig/ml)0.40.81.21.60菌落直徑(mm)I413627758II413527958in403228759平均40.734.327.37.758.3抑制率(％)32.84558.194.9毒力回歸方程Y=5.0624+1.3303X相關性r=0.99斜率的標準誤SE(B)0.2148EC50(—1)0.8976ECso的95%置信區間0.0218-1.0516EC90(n_g/ml)8.2501ECm的95%置信區間1.2561~18.0361(五)苯乙基硫代氨基甲酸甲酯殺菌劑對辣椒疫黴的室內活性測定實施例121、試驗目的採用菌絲生長速率法分別測定了90%、60%、20%3種苯乙基硫代氨基曱酸甲酯殺菌劑對辣椒疫黴的毒力。2、試驗條件2.1供試乾標辣椒疫黴由本實驗室從田間採集、分離、鑑定。該菌林保存在l(TC專用冰箱中。2.2培養條件辣*>疫黴於測定前在利馬豆瓊脂培養基(LBA)平板上轉接一次後，於25°C下預培5d,菌落邊緣打取直徑5mm菌絲塊用於測定。2.3儀器設備LRH-250光照培養箱、SW-CJ-2F雙人雙面淨化工作檯，以及eppendorf移液器、打孔器、培養亞等。3試驗設計3.1試驗藥劑2390%、60%、20%3種苯乙基硫代氨基曱酸曱酯殺菌劑；3.2試驗處理3.3.1劑量設置供試藥劑90%、60%、20%用甲醇分別配成10000jig/ml、1000pg/ml、lOOpg/ml母液。藥劑分別按預備試驗後所設計的系列濃度1OOpL加入到PDA中製成含藥平板。90%、60%、20%苯乙基硫代氨基甲酸曱酯殺菌劑的測定濃度為0.8、1.6、3.1、6.25、12.5嗎/ml。設無藥平板為對照。3.3.2試驗重複各濃度處理重複3皿。4試^r方法採用菌絲生長速率法。挑取預先製備的菌絲塊接種於不同藥劑濃度的LBA培養基平板上，在25。C下培養7d,檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列藥劑濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC50。5數據調查與統計分析從表10可以看出，90%苯乙基疏代氨基曱酸甲酯殺菌劑抑制辣椒疫黴菌絲生長的劑量與毒力成回歸相關，相關係數為r=0.96,劑量反應曲線回歸方程為Y-4.1796+1.4461X,根據回歸方程計算得到EC50為3.6925pg/ml,EC90為28.4135jxg/ml,具體效果見圖3。表1090%苯乙基硫代氨基甲酸甲酯殺菌劑對辣椒疫黴菌絲生長的抑制效果tableseeoriginaldocumentpage24從表11可以看出，60%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯殺菌劑抑制辣椒疫黴菌絲生長的劑量與毒力成回歸相關，相關係數為r=0.96,劑量反應曲線回歸方程為Y=4.2252+1.4034X,根據回歸方程計算得到EC50為3.5654ng/ml,EC90為29.1927ng/ml，具體效果見圖3。表1160%苯乙基硫代氨基甲酸甲酯殺菌劑對辣椒疫黴菌絲生長的抑制效果藥劑濃度(Hg/ml)0.81.63.16.2512.50菌落直徑(mm)I55453230765II55463231665III55463229764平均5545.732306.764.7抑制率(％)16.231.654.758.198.3毒力回歸方程Y=4.2252+1.4034X相關性r=0.96斜率的標準誤SE(B)0.2751EC50(>g/ml)3.5654EC5o的95%置信區間0.7016~5.0299EC90(|ag/ml)29.1927ECm的95%置信區間1.9127~81.7987從下表12可以看出，20%苯乙基硫代氨基曱酸曱酯殺菌劑抑制辣椒疫黴菌絲生長的劑量與毒力成回歸相關，相關係數為產0.96,劑量反應曲線回歸方程為Y=4.2492+1.2456X,才艮據回歸方程計算得到EC50為4.0067嗎/ml，EC90為42.8232ng/ml,具體效果見圖3。表1220%苯乙基硫代氨基甲酸甲酯殺菌劑對辣椒疫黴菌絲生長的抑制效果藥劑濃度(Hg/ml)0.81.63.16.2512.50菌落直徑(mm)I56413631558II55433731658III55433732659平均55.342.336.731.35.758.3抑制率(％)15.637.446.955.698.9毒力回歸方程Y=4.2492+1.2456X相關性r=0.96斜率的標準誤SE(B)0.2693EC50(ng/ml)4馬7ECso的95%置信區間0.7798~6.0232EC90(>g/ml)42.8232EC卯的95%置信區間2.1933—156.04662權利要求1.下述通式(I)化合物其中R為C1～C10的烷基。2.權利要求1所述化合物的製備方法，其特徵在於包括以下步驟a.辣根原料預處理辣根的根、莖洗淨、切片晾乾，粉碎至20-200目，得到辣根原料細粉；b.水解上述辣根原料細粉與蒸餾水按質量比1:10-30混合，加入粉狀維生素C，粉狀維生素C的添加量與辣根原料細粉的質量比為1-10:1000,pH5-7、30-40。C下水解60-140分鐘，過濾，取濾渣；c.濾渣提取:每lg濾渣加入低極性有機溶劑5-25mL提取，20-4(TC下攪拌，提取1-4次，每次提耳又時間1-3小時，過濾，合併濾液，真空濃縮，回收低極性有機溶劑，得濾渣提取粗品，低溫密封保存備用；d.溶劑萃取分離將上述濾渣提取粗品溶於曱醇，每lg濾渣提取粗品溶於20-50mL曱醇中，除去不溶物，將曱醇溶解部分真空;J走轉蒸發濃縮，回收曱醇溶劑，得到的濃縮物再溶於石油醚，每lg濃縮物溶解於20-50mL石油醚中，除去不溶部分，將石油醚溶解部分真空旋轉蒸發濃縮，得到濃縮物，為萃取分離粗品，低溫密封保存備用；e.柱層析分離將上述萃取分離粗品溶於60。C-12(TC沸程石油醚，經過極性填料柱吸附後，用石油醚-乙酸乙酯體積比100:l-50的洗脫液逐級梯度洗脫，收集洗脫液，得到辣根提取物；f.酯交換反應上述辣根提取物加入含水量小於0.05°/。的ddo的烷基醇中，辣根提取物與dCu)的烷基醇按質量比為1:30-100，在高於100。C進行酯交換反應，反應時間12-24h,得到所需產物。3.根據權利要求2所述辣根提取物的製備方法，其特徵在於步驟c濾渣提取優選採用以下方式用水蒸汽蒸鎦濾渣，水蒸汽蒸餾液冷卻至室溫，再經大孔樹脂吸附後，先用2-6倍柱體積的水洗，再用2-6倍柱體積的無水乙醇洗脫，無水乙醇洗脫部分經旋轉蒸發濃縮，回收乙醇，得濾渣提取粗品。4.根據權利要求2所述的製備方法，其特徵在於步驟C所述低極性有機溶劑為60°C-120。C沸程的石油醚、正己烷、氯仿或乙醚。5.權利要求1所述化合物在製備殺菌劑中的應用。6.—種含有權利要求1所述化合物的殺菌劑，其特徵在於包括按質量份計的下述組分權利要求1所述化合物14-80份、乳化劑10-30份、抗氧化劑1-5份、稀釋劑9-75份。7.根據權利要求6所述的殺菌劑，其特徵在於所述乳化劑為十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚曱醛樹脂聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺化琥珀酸酯的一種或幾種任意比例的混合物。8.根據權利要求6所述的殺菌劑，其特徵在於所述抗氧化劑為抗壞血酸和沒食子酸戊酯中一種或任意比例的混合物。9.根據權利要求6所述的殺菌劑，其特徵在於所述稀釋劑為二曱基曱醯胺、曱醇、乙醇、丙酮、水中一種或幾種任意比例的混合物。10.權利要求6所述殺菌劑在防治防治小麥赤黴病菌、柑橘潰瘍病菌、梨腐爛病菌或辣椒疫黴病菌中的應用。全文摘要本發明涉及新穎的通式(I)的苯乙基硫代氨基甲酸酯，其中R為C1～C10的烷基，本發明還涉及對辣根酶解、提取、分離精製苯乙基異硫氰酸酯、再通過與C1-C10的烷基醇進行酯交換反應來製備該化物的方法，本發明另外還涉及該種化合物在製備殺菌劑中的應用，以該化物為活性成分的殺菌劑具有較好的殺菌活性，不僅可替代化學合成殺菌劑，減少環境汙染；還可以延伸產品鏈，擴大辣根的用途。文檔編號C07C333/00GK101643441SQ200910184438公開日2010年2月10日申請日期2009年8月5日優先權日2009年8月5日發明者王成章,陳虹霞申請人:中國林業科學研究院林產化學工業研究所