具有增強的質地和耐久性的熱塑性聚氨酯樹脂組合物及其製造方法與流程

2023-09-09 17:27:25

本發明涉及一種具有增強的質地和耐久性的熱塑性聚氨酯樹脂組合物及其製造方法。

背景技術：

塑料內飾材料已主要被用作在控制車輛的傳動齒輪級數(stages)用裝置中存在的把手的表面材料。然而，該表面材料會變得堅硬且有粘性，因此，需要改善抓握感受。

聚氯乙烯(pvc)注射和皮面注射(leathercoveringinjection)應用於目前的傳動齒輪換擋裝置(tgs)以改善抓握感受。然而，在注射過程中pvc材料柔軟且有粘性，而且由於生成所謂的內分泌幹擾物(環境激素)的物質，pvc材料的應用受到限制。在天然皮面的情況下，因為由材料成本和需要引入額外加工步驟而引起生產成本的過度增加，其處於劣勢。

用熱塑性聚氨酯材料代替這些pvc或者天然皮革表面材料是困難的，因為無法保證在模塑期間的外觀。由於該材料的柔軟特性，模塑性能處於劣勢。此外，還存在模塑材料表面的耐磨性和防刮擦性差的問題。

存在將表面進行模塑之後通過使用粉末搪塑(psm)法對部件進行覆蓋的方法，但是因為生產成本高且易受到刮擦傷害，其應用僅限於某些豪華車的部件。

因此，希望開發新型可模壓材料，其對於用在車輛內飾中的抓握感受(質地品質)和耐久性而言表現出增強的特性。

該背景技術部分公開的上述信息僅用於加強對本發明背景的理解，因此，其可能包含不構成對本領域技術人員而言已經知曉的現有技術的信息。

技術實現要素：

本發明大體涉及具有增強的質地和耐久性的熱塑性聚氨酯樹脂組合物、其製造方法，而且本發明用於對熱塑性聚氨酯樹脂組合物進行模塑以形成模塑製品。該方法能夠通過將聚酯多元醇應用到現有的熱塑性聚氨酯樹脂組合物中來保證外觀品質，該聚酯多元醇包括，而不限於，聚四亞甲基醚二醇和聚二甲基矽氧烷二醇。得到的熱塑性聚酯樹脂組合物顯示出理想的機械性能和長期耐久性，例如防刮擦性和耐磨性，同時增強了質地品質，通過替代昂貴的常規材料(例如，天然皮革)而降低了生產成本，並且減少了揮發性有機化合物(voc)的生成。

在一方面，本發明提供了具有增強的質地和耐久性的熱塑性聚氨酯樹脂組合物，其包括：大約15-60重量份的異氰酸酯化合物；大約40-80重量份的聚酯多元醇，其包括聚四亞甲基醚二醇和聚二甲基矽氧烷二醇；和大約5-40重量份的擴鏈劑。

在另一方面，本發明提供了一種製備具有增強的質地和耐久性的熱塑性聚氨酯樹脂組合物的方法，其中該熱塑性聚氨酯樹脂組合物包括異氰酸酯化合物、聚酯多元醇和擴鏈劑。該方法包括以下步驟：(a)將多官能羧酸化合物、多官能醇化合物、聚四亞甲基醚二醇和聚二甲基矽氧烷二醇混合；(b)在步驟(a)之後從室溫加熱至大約140-160℃，然後在該溫度下保持大約60-120分鐘；(c)從初始加熱溫度再次加熱至高達大約210-230℃，然後在該溫度下保持大約10-120分鐘；以及(d)通過在二次加熱溫度下在真空中減壓來製造聚酯多元醇。

在又一方面，本發明提供了通過對熱塑性聚氨酯樹脂組合物進行模塑製造的模塑製品。

在根據本發明的熱塑性聚氨酯樹脂組合物中，即使通過現有的注射法也可以保證外觀品質，並具有理想的機械性能和長期耐久性，例如抗刮擦性和耐磨性，同時通過採用包括但不限於聚四亞甲基醚二醇和聚二甲基矽氧烷二醇的聚酯多元醇大幅增強了質地品質。

通過對包覆現有pvc材料和天然皮革的二元化技術規格進行替換，還可以降低生產成本，並減少揮發性有機化合物(voc)的生成。本發明的熱塑性聚氨酯樹脂組合物能夠有利地用作車輛內飾用表面材料。

進一步的適用範圍將從下文提供的發明變得顯而易見。應當理解的是，說明書和具體實施例僅出於說明性的目的，而不是要限制本發明的範圍。

具體實施方式

在下文中對如下所述的本發明的各種實施例進行了詳細參照。儘管本發明將結合這些具體實施例予以說明，但可以理解，本發明並非旨在將本發明局限於那些實施例。相反，本發明不僅要涵蓋這些實施例，而且還要涵蓋由所附權利要求所限定的本發明的精神和範圍內的各種替代形式、修改、等效形式和其它實施方式。

應當理解，本文所用的術語「車輛」、「車輛的」或其它類似術語包括：通用機動車輛例如包括運動型多功能車(suv)、公共汽車、卡車、各種商用車的載客車輛；包括各種船舶的水運工具；航空器等，並包括混合動力車、電動車、插電式混合動力汽車、氫動力車和其它代用燃料車(例如，源自石油以外的資源的燃料)。如本文所用，混合動力車是具有兩種或更多種動力來源的車輛，例如，汽油動力和電動力的車輛。

本發明提供了一種具有增強的質地和耐久性的熱塑性聚氨酯樹脂組合物，其包括大約15-60重量份的異氰酸酯化合物；大約40-80重量份的聚酯多元醇，其包括而不限於聚四亞甲基醚二醇和聚二甲基矽氧烷二醇；以及大約5-40重量份的擴鏈劑。

根據本發明的一個方面，通過使用而不限於使用聚四亞甲基醚二醇(ptmg)，具有現有酯系多元醇的聚酯多元醇可補償耐水解性的弱點，並且改善作為酯的優點的機械強度、耐磨性、耐候性和耐化學品性。

用在車輛內飾中的傳動裝置的把手表面材料的質地品質和耐磨性可通過使用活性聚二甲基矽氧烷二醇得到改善。進而，與傳統pvc材料相比，聚二甲基矽氧烷二醇被歸為環境友好材料，並且不需要使用塑化劑，以及voc的生成可以大大降低。聚二甲基矽氧烷二醇在合成聚酯多元醇的過程中加入，而不在熱塑性聚氨酯(tpu)樹脂的加工中加入，由此通過與酸的反應進行化學鍵合。於是，聚二甲基矽氧烷二醇變為充當熱塑性聚氨酯(tpu)結構中的基體的軟鏈段的一部分。因此，熱塑性聚氨酯(tpu)結構可以改善最終模塑品(mold)的質地品質並增強耐磨性。

聚酯多元醇可包括大約40-80重量份的多官能羧酸化合物；大約20-50重量份的多官能醇化合物；大約10-40重量份的聚四亞甲基醚二醇；和大約0.5-20重量份的聚二甲基矽氧烷二醇。作為選擇，相對於整個組合物含量可以使用10-40重量份的聚四亞甲基醚二醇。當其含量小於10重量份時，熱塑性聚氨酯的耐水解性會降低，當其含量大於40重量份時，熱塑性聚氨酯的耐熱性會降低。

此外，相對於整個組合物的含量，可以使用0.5-20重量份的聚二甲基矽氧烷二醇。當其含量小於0.5重量份時，最終模塑品的質地品質會降低，當其含量高於20重量份時，由於原料價格的過度增加，tpu的價格競爭力會降低。

根據本發明的另一方面，多官能羧酸化合物可以為、但不限於選自己二酸、辛二酸(sbericacid)、松香酸(abeticacid)、壬二酸、癸二酸、十二雙酸(dodecandioicacid)和苯均三酸的一種或多種。

根據本發明的另一方面，多官能醇化合物可以為、而不限於選自乙二醇、丁二醇和己二醇、三羥甲基丙烷三醇或其混合物的一種或多種。

根據本發明的另一方面，聚四亞甲基醚二醇可以具有56.1-561mgkoh/g的羥值。具體而言，當聚四亞甲基醚二醇的羥值小於56.1mgkoh/g時，因為分子量過高，當合成聚酯多元醇時，反應會在聚四亞甲基醚二醇沒有進行化學鍵合而被混合的情況下完成。當四亞甲基醚二醇的羥值高於561mgkoh/g時，熱塑性聚氨酯中的醚組分的重量含量降低，或者由於酯鍵數量的增加，熱塑性聚氨酯的耐水解性效果的改善會降低。

根據本發明的另一方面，聚二甲基矽氧烷二醇可以具有100-150mgkoh/g的羥值。當聚二甲基矽氧烷二醇的羥值小於100mgkoh/g時，因為分子量過高，當合成聚酯多元醇時，反應會在聚二甲基矽氧烷二醇沒有進行任何酯鍵合而被簡單混合的情況下完成。當聚二甲基矽氧烷二醇的羥值高於150mgkoh/g時，由於酯鍵數量的增加，熱塑性聚氨酯的耐水解性效果的改善會降低。作為選擇，羥值可以為100-120mgkoh/g。

根據本發明的另一方面，聚酯多元醇可以具有11.22-224.11mgkoh/g的羥值。具體而言，當聚酯多元醇的羥值小於11.22時，軟段由具有過高分子量的鏈組成，引起了作為最終產品的熱塑性聚氨酯的起霜(一種表面變白的現象)。當聚酯多元醇的羥值大於224.11mgkoh/g時，軟段由具有低分子量的鏈構成，因此，在作為最終產品的熱塑性聚氨酯的注射過程中粘性增加，脫模性會降低。

根據本發明的又一方面，可以使用與製造通用聚氨酯時使用的化合物相同或類似的異氰酸酯化合物，優選地，作為實例，其可以為芳香族異氰酸酯、脂肪族異氰酸酯或脂環族異氰酸酯。更具體地，異氰酸酯化合物可以為選自、但不限於二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)、甲苯二異氰酸酯(tdi)、二環己基甲烷二異氰酸酯(h12mdi)和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)的一種或多種。

根據本發明的另一方面，擴鏈劑可以為選自如下的組中的一種或多種，上述組包含一種或多種二醇、三羥甲基丙烷三醇和聚四亞甲基醚二醇，或者由它們組成，或者實質上由它們組成，上述二醇選自、而不限於乙二醇、二乙二醇、丁二醇和己二醇。

根據本發明的另一方面，熱塑性聚氨酯樹脂組合物可以具有10-60g/10min的熔體指數(mi)，其根據iso-1133、用2.16kg的重量在200℃測量得到。具體而言，當熱塑性聚氨酯樹脂組合物的mi小於10g/10min時，熔體的流動性降低，因此由於降低的填充特性可能難以注射模塑。當熱塑性聚氨酯樹脂組合物的mi高於60g/10min時，熱塑性聚氨酯樹脂的機械性能會降低。

同時，在包括異氰酸酯化合物、聚酯多元醇和擴鏈劑的熱塑性聚氨酯樹脂組合物的製造方法中，本發明提供了具有增強的質感和耐久性的熱塑性聚氨酯樹脂組合物的製造方法。該方法包括以下步驟：(a)將多官能羧酸化合物、多官能醇化合物、聚四亞甲基醚二醇和聚二甲基矽氧烷二醇混合；(b)在步驟(a)之後從室溫加熱至大約140-160℃，然後在該溫度下保持大約60-120分鐘；(c)從初始加熱溫度再次加熱至大約210-230℃，然後在該溫度下保持大約10-120分鐘；以及(d)通過在第二加熱溫度下在真空中減壓來製造聚酯多元醇。

根據本發明的一個方面，在步驟(a)中，熱塑性聚氨酯樹脂組合物可以通過將大約40-80重量份的多官能羧酸化合物、大約20-50重量份的多官能醇化合物、大約10-40重量份的聚四亞甲基醚二醇、和大約0.5-20重量份的聚二甲基矽氧烷二醇混合來製備。進而，在步驟(a)中，二醇可以通過加入辛酸亞錫作為反應催化劑而混合以便快速與酸反應。

根據本發明的另一方面，在步驟(b)中，將溫度在大約140-160℃的初始加熱溫度下保持大約60-120分鐘是較好的。當溫度低於140℃時，溫度低於酸的熔融溫度，因此可能無法進行酯化反應。當溫度高於160℃時，溫度高於酸的熔融溫度，因此可能無法進行酯化反應。作為選擇，將溫度在大約150℃的初始加熱溫度下保持大約60分鐘。

根據本發明的另一方面，在步驟(c)中，將溫度在大約210-230℃的二次加熱溫度下保持大約10-120分鐘。當溫度低於210℃時，反應被延遲，因此處理時間可能增加。當溫度高於230℃時，聚酯多元醇可能變色。作為選擇，將溫度在大約230℃的二次加熱溫度下保持大約30分鐘。具體而言，當在首次(初始)和二次的兩個步驟中進行加熱和保持時，酯化反應可以通過引發在步驟(a)中混合的混合物的快速脫水而被活化。

根據本發明的另一方面，當形成聚酯多元醇時，步驟(d)在大約5mgkoh/g或更低的羥值下緩慢實行，以通過用在大約650-760mmhg下真空減壓促進反應來製造聚酯多元醇。作為選擇，當在真空減壓過程中羥值為0.5mgkoh/g或更低時反應結束。

根據本發明的又一方面，熱塑性聚氨酯的製造方法包括以下步驟：i)向通過步驟(a)至(d)製造的聚酯多元醇中加入大約0.05-3重量份的抗氧劑、大約0.1-1重量份的uv穩定劑、和大約0.1-3重量份的耐水解劑並混合，同時將溫度保持在大約60-100℃；ii)分別準備擴鏈劑和異氰酸酯；iii)將大約40-80重量份的步驟i)中製造的聚酯多元醇、大約5-40重量份的擴鏈劑和大約15-60重量份的異氰酸酯混合併聚合；iv)通過反應擠出機在大約100-300℃的溫度範圍內連續地擠出並造粒；v)在大約80-120℃連續老化大約1-3小時；vi)將老化中排出的製得的材料進行包裝；以及vii)通過將通過步驟i)至vi)得到的製備的材料與大約0.1-2重量份的顏料在大約150-300℃的溫度範圍內混合併擠出的變色步驟。

根據本發明的另一方面，在步驟ii)中，可準備反應原料，其中將擴鏈劑投料至二醇日槽中並保持在大約60-100℃的溫度下，將異氰酸酯投料至異氰酸酯日槽中並保持在大約40-80℃的溫度下。

根據本發明的另一方面，在步驟iii)中，用精確的計量系統測量要投料至反應擠出機中的各組分，然後可以進行加成聚合反應。

同時，本發明可以通過對熱塑性聚氨酯樹脂組合物進行模塑來提供模塑製品。模塑製品可以為用於車輛內飾材料的表面材料。例如，模塑製品可以為、但不限於車輛傳動裝置的把手表面材料。

即使當使用現有的注射法時，根據本發明的熱塑性聚氨酯樹脂組合物也能夠提供理想的外觀品質，並具有機械性能和長期耐久性，例如防刮擦性和耐磨性，同時通過採用包括聚四亞甲基醚二醇和聚二甲基矽氧烷二醇的聚酯多元醇而大大改善質地品質。

通過對覆蓋現有pvc材料和天然皮革的二元化技術規格進行替換，存在大大降低生產成本、減少voc生成、以及在車輛內飾材料用表面材料中使用熱塑性聚氨酯樹脂組合物的優點。

以下具體的實施例闡釋了發明而不旨在對其進行限制。

試驗例1

將總計55kg的己二酸、28.8kg的1,4-丁二醇、27.1kg的羥值為448.8mgkoh/g的聚四亞甲基醚二醇、4.2kg的聚二甲基矽氧烷二醇化合物、以及10g辛酸亞錫加入並混合。接下來，將混合物從室溫首先或初步加熱到150℃，然後在150℃保持60分鐘。接下來，將混合物從150℃再次加熱到230℃，然後在230℃的二次加熱溫度下保持30分鐘。在將混合物在720mmhg的真空中在二次加熱溫度下減壓之後，當羥值為0.5mgkoh/g或更低時，反應結束，以製備為縮合數(condensationnumber)為13.5％且羥值為44.8mgkoh/g的聚酯多元醇。

將總計293.0kg/hr的製得的聚酯多元醇、34.9kg/hr的1,4-丁二醇和125kg/hr的二苯基甲烷二異氰酸酯連續地以固定量進料，並在直徑為92mm的雙螺杆擠出機中反應。

在此情況下，將聚酯多元醇、1,4-丁二醇和二苯基甲烷二異氰酸酯分別保持在78-82℃、58-62℃和43-47℃。此外，當將擠出機溫度設定並保持在聚合單元為200-230℃、下遊部分為150-230℃的溫度下時，操作擠出機。連續地將以粒料形式製備的產品轉移至老化機，以在118-122℃的溫度下老化2小時。在製備熱塑性聚氨酯樹脂時，分別加入抗氧劑、耐水解劑和uv穩定劑。

根據iso1133在200℃和2.16kg的條件下，製得的熱塑性聚氨酯樹脂組合物具有25g/10min的熔體流動指數。接下來，將1重量份的黑色系顏料與熱塑性聚氨酯樹脂組合物混合併將混合物在180-230℃的溫度下的溫度下擠出，以製造具有適於注射法的熱性能的tpu粒料。

接下來，通過已知的注射模塑法使用得到的粒料形式的熱塑性聚氨酯將表面材料插入注射，以完成模塑製品，然後取其一部分作為樣品。同時，為了評價基本性能和特徵，製備通過60°光澤計(bykinc.)測定的表面光澤度為1.0±0.2(低光澤度)、厚度為1mm且水平×垂直尺寸為120mm×150mm的試樣。

比較例1

代替在實施例1的聚合過程中製備的聚酯多元醇，將235.2kg/hr羥值為112.2mgkoh/g的聚己二酸丁二醇酯、28.4kg/hr的1,4-丁二醇和136kg/hr的二苯基甲烷二異氰酸酯進行投料。然後，比較例1在與實施例1相同的條件下進行以得到熱塑性聚氨酯樹脂組合物。通過使用該熱塑性聚氨酯樹脂組合物製備板狀試樣。製得的熱塑性聚氨酯樹脂組合物具有35g/10min的熔體流動指數。

比較例2

代替在實施例1的聚合過程中製備的聚酯多元醇，將250.8kg/hr羥值為56.1mgkoh/g的聚己二酸丁二醇酯、31.2kg/hr的1,4-丁二醇和118.8kg/hr的二苯基甲烷二異氰酸酯進行投料。然後，比較例2在與實施例1相同的條件下進行以得到熱塑性聚氨酯樹脂組合物。通過使用該熱塑性聚氨酯樹脂組合物製備板狀試樣。製得的熱塑性聚氨酯樹脂組合物具有22g/10min的熔體流動指數。

比較例3

代替在實施例1的聚合過程中製備的聚酯多元醇，將235.2kg/hr羥值為112.2mgkoh/g的聚四亞甲基醚二醇(ptmeg)、28.4kg/hr的1,4-丁二醇和136kg/hr的二苯基甲烷二異氰酸酯進行投料。然後，比較例3在與實施例1相同的條件下進行以得到熱塑性聚氨酯樹脂組合物。通過使用該熱塑性聚氨酯樹脂組合物製備板狀試樣。製得的熱塑性聚氨酯樹脂組合物具有31g/10min的熔體流動指數。

比較例4

代替在實施例1的聚合過程中製備的聚酯多元醇，將250.8kg/hr羥值為56.1mgkoh/g的聚四亞甲基醚二醇(ptmeg)、31.2kg/hr的1,4-丁二醇和118.8kg/hr的二苯基甲烷二異氰酸酯進行投料。然後，比較例4在與實施例1相同的條件下進行以得到熱塑性聚氨酯樹脂組合物。通過使用該熱塑性聚氨酯樹脂組合物製備板狀試樣。製得的熱塑性聚氨酯樹脂組合物具有28g/10min的熔體流動指數。

比較例5

將總計284.6kg/hr的在實施例1的聚合過程中製備的聚酯多元醇、33.9kg/hr的1,4-丁二醇和81.5kg/hr的六亞甲基二異氰酸酯進行投料。然後，比較例5在與實施例1相同的條件下進行以得到熱塑性聚氨酯樹脂組合物。通過使用該熱塑性聚氨酯樹脂組合物製備板狀試樣。製得的熱塑性聚氨酯樹脂組合物具有19g/10min的熔體流動指數。

比較例6

在實施例1的聚酯多元醇的合成中，除了不加入聚二甲基矽氧烷二醇而製備聚酯多元醇，比較例6在與實施例1相同的條件下進行以得到熱塑性聚氨酯樹脂組合物。通過使用該熱塑性聚氨酯樹脂組合物製備板狀試樣。製得的熱塑性聚氨酯樹脂組合物具有21g/10min的熔體流動指數。

實施例：外觀品質、可加工性和質地品質的評價

以下表1和2所示的條件和測量對實施例1和比較例1-6製備的板狀試樣的外觀品質、可加工性和質地品質進行評價。下表1列出了板狀試樣的注射條件。表1的注射條件是經優化和設定以使外觀被模塑為最佳狀態的條件。

表1-注射條件

下表2對每項列出了以從好到差的順序劃分的5至1級。具體而言，通過操作者以肉眼檢查填充速率、氣痕(gasstains)、熔接痕(weldline)和縮痕(sinkmarks)來評價作為評價結果的外觀和變形。質地品質是50個評價者的平均評價結果。注射機的合模力為200噸，注射機包括一個閘門，把手芯樹脂為尼龍，並實施插入注射法。

表2-就注射模塑製品的外觀品質、可加工性和質地品質的評價結果

順序：5＞4＞3＞2＞1(5為好，1為差)

在表1中，試驗例的循環時間為42秒，其與比較例2、4、5和6的循環時間類似、或者略高、或者差別不大，並且相對小於比較例1和3的循環時間。因此，在試驗例中可以看出，模具加工循環並非特別長，且在產率方面沒有問題。

根據表2的結果，在比較例2和4僅分別使用羥值較低的聚己二酸丁二醇酯或聚四亞甲基醚二醇作為多元醇的情況下，變形降低，產生了縮痕，顯示出冷卻之後的變形。進而，在比較例5使用六亞甲基二異氰酸酯的情況下，細微地顯示出熔接痕，且質地品質相對低。

在比較例6不包括聚二甲基矽氧烷二醇的情況下，與試驗例相比，變形和質地品質相對略低。

另一方面，在試驗例的情況下能夠看出，在所有項目中外觀品質均較好，變形是極好的，且顯示出最好的質地品質。具體而言，能夠看出，聚二甲基矽氧烷二醇與軟段化學連接，從而具有增強變形和質地品質的效果。

實施例：機械性能的評價

由試驗例和比較例1-6製備的厚度為1mm的板狀試樣來評價機械性能，結果示於下表3和4中。

(1)比重和硬度-通過根據astmd792(astminternational,westconshohocken,pa)中規定的方法的水中置換法來測量比重，硬度根據astmd2240通過肖氏a硬度計來測量。

(2)拉伸強度-拉伸強度根據astmd412通過使用instron公司的儀器來測量，在此情況下，重量為5kn，試樣為3型啞鈴，拉伸速率為200m/min。

(3)防刮擦性-通過當將300克的配重放在用sus403不鏽鋼製造的刮尺上刮1次時的表面外觀來觀察防刮擦性。根據表面的刮擦識別將外觀評價分為五級。當表面的損毀明顯時，級別為1級，當無法識別表面的損毀時，級別為5級。

(4)抗熱老化性和抗光老化性-關於抗熱老化性，通過使用恆溫恆溼器在120℃老化500小時之後，使用已知的比色計測量色差，關於光澤度變化率，通過光澤計在60℃測量相對於初始光澤度的變化率(％)。

關於抗光老化性，通過使用atlasci4000xenonarcweather-o-meter(atlasci4000氙弧燈耐候試驗儀)(atlasmaterialtestingtechnology,mountprospect,il)作為促進耐光測試儀來測量樣品的光澤度變化率和樣品的色差變化。實驗條件具有300-400nm的波長、70w/m2光強度，以及試樣表面溫度為89℃，且試驗在總計84mj/m2下實行。

(5)抗溼老化性-關於抗溼老化性，通過使用恆溫恆溼器對在50±5℃和95±3％的相對溼度的條件下放置7天之後的外觀進行了比較。

(6)耐磨性-通過astmd4060中規定的泰氏(taber)磨損試驗對耐磨性進行評價。砂輪為h18，重量為1kg，初步磨損為100次，轉速為60rpm。

表3-性能評價結果

表4-其他的性能評價

根據表3和4的結果，在比較例2、4和5的情況下，在抗溼老化性試驗中，當長時間放置時發生白色起霜，且外觀品質降低。通常，由於車輛內飾材料會通過太陽光照射的uv和熱量而引起聚合物降解，所以抗熱和抗光老化性是重要的評價項目。

在比較例5中，由於脂肪族tpu，抗熱和抗光老化性之後的變色最低，但是如上所述，能夠看出導致了起霜的問題，相對而言，與試驗例相比其耐磨性和防刮擦性較差。

另一方面，在試驗例中，與比較例1-6相比，能夠看出，防刮擦性和耐磨性相對優異且適用於車輛內飾標準的抗熱和抗光老化性標準。

因此，試驗例中製備的熱塑性聚氨酯樹脂組合物通過注射法能夠保證優異的外觀品質，並通過加入聚酯多元醇增強了質地品質，具體而言，上述聚酯多元醇中以合適的含量混合有特定成分。此外，已經證實，在所有項目中均顯示優異的性能，例如機械性能和長期耐久性。相反的，在比較例1-6中，注射可加工性、外觀品質、質地品質、耐磨性、機械性能和長期耐久性中的某些項目是優異的，但是並沒有在所有項目中均顯示良好的結果的例子。

本發明參考其具體實施例進行了詳細說明。然而，本領域技術人員能夠理解，可以在不偏離本發明的原理和精神的情況下對這些實施例進行改變，本發明的範圍由所附的權利要求及其等同方式限定。